JP6308331B2 - 分離膜エレメント - Google Patents
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Description
前記凹凸シート状物に存在する前記貫通孔の総数に対する、前記凹凸シート状物の凹部における前記貫通孔の数の割合が80%以上である分離膜エレメントが提供される。
分離膜エレメントの製造方法は限定されないが、図1に示すように、供給側流路材1を分離膜2で挟み込み、透過側流路材3を積層させて一組のユニットとし、集水管4の周囲にスパイラル状に巻囲して分離膜エレメント5を得ることができる。
凹凸シート状物が流路材として用いられる場合、特にスパイラル型エレメントの透過側流路材のように、凹凸シート状物の表面および裏面のいずれの方向から、分離膜からろ過された水(透過水)が流入してくる場合、凹凸シート状物の厚み方向に貫通孔を有することが好ましい。凹凸シート状物の厚み方向に貫通孔を有することで、透過水を透過側流路へ導きやすくなり、凹凸シート状物の厚み方向における透過水の流動性を向上できることや、流れ方向における透過水と凹凸シート状物の摩擦が軽減されるため、貫通孔を有しない場合に比べて透過側流路の抵抗を低減できる。透過側流路の抵抗が低減されると、運転圧力に対する分離膜エレメントの圧損が減るため、実際に分離膜のろ過圧力となる有効圧力が向上し、分離膜エレメントの造水量を高めることができる。
貫通孔は、上述したように透過水の透過側流路へ導きやすくなることや、透過側流路の抵抗低減に寄与する。なお、貫通孔とは、凹凸シート状物において厚み方向に孔を有する部分において、表面の孔の中心と裏面の孔の中心とを結んだ中心軸線の周りに、表面の孔の形状または裏面の孔の形状に相似する空間が形成されているものをいう。
貫通孔の平面形状とは、凹凸シート状物の表面または裏面から貫通孔を観察した際の形状である。平面形状は特に限定されないが、貫通孔が分離膜の透過側と接触する場合には、加圧ろ過時において、貫通孔に、分離膜が沈み変形しやすくなる。そのため、平面形状を円形にして分離膜の変形を均一にすることで、変形による分離膜の機械的破壊を抑えることが好ましい。
貫通孔の長さKおよび幅J、つまり貫通孔の平面形状における長さ(長さ方向つまり分離膜エレメントの巻囲方向に相当する。MDと称するにおける大きさの最大値)および幅(幅方向つまりCDにおける大きさの最大値。CDとは、分離膜エレメントの巻囲方向との直行方向に相当する)は、凹凸シート状物の厚み方向における透過水の流動性向上と、加圧ろ過時における分離膜の貫通孔への落込みを抑制する観点から、0.01mm以上0.5mm以下が好ましく、より好ましくは0.05mm以上0.3mm以下である(図6参照)。
(貫通孔の平均孔径)
貫通孔の平均孔径は、例えばキーエンス社製高精度形状測定システムKS−1100を用い、凹凸シート状物の貫通孔を凹凸面から観察し、貫通孔の面積と円周長を測定して、4×面積/円周長ら貫通孔の孔径を算出することができる。
貫通孔の平面形状におけるアスペクト比は、貫通孔の長さおよび幅と同様の理由から、0.2以上5以下が好ましい。なお、アスペクト比とは、貫通孔の長さ(MD)および幅(CD)の比率であり、長さ/幅で表すことができる。
凹凸シート状物に貫通孔が設けられる位置は、本発明の効果が発現するように調整できる。これは、分離膜エレメントの大きさや運転条件により、処理される水量が異なるためであり、処理される水が多いほど貫通孔は多く必要となる。ただし、貫通孔は凹凸シート状物の全面に均等に設ける必要はない。
し、例えばハーゲン・ポアズイユ式により算出される貫通孔の圧力損失が5%以下となるように貫通孔の平面形状における径やピッチを決定することができる。
貫通孔の平面部とは、凹凸シート状物の表面または裏面に露出している部分である。貫通孔の平面部において、貫通孔の周囲では、平面に広がる方向に隆起部が存在していても良い。
凹凸シート状物における凸部は、加圧ろ過時に分離膜を支持するため耐圧性が必要となる。この耐圧性を向上させるため、凸部(特に凸部と凹部の境界領域)を部分的に溶融して、凹凸シート状物における凸部でそれぞれ形態を変更していてもよい。
凹凸シート状物に貫通孔を付与する方法としては、ニードルパンチやレーザ加工などの穿孔処理が挙げられる。レーザ加工としてはYAGや半導体、CO2、エキシマ、超短パルスなどが挙げられる。
溝部の面積に対する貫通孔の開孔面積の総和との割合は、凹凸シート状物の強度を高めつつ、比凹凸面から溝部へ透過水が流入する際の流動抵抗の観点から、3%以上20%以下が好ましく、6%以上13%以下が更に好ましい。
図4における凹凸シート状物の厚みH0は、0.1mm以上1mmであることが好ましい。厚みの測定は、電磁式、超音波式、磁力式、光透過式等さまざまな方式のフィルム膜厚測定器が市販されているが、非接触のものであればいずれの方式でもよい。ランダムに10ヶ所で測定を行いその平均値で評価する。0.1mm以上であることで透過側流路材としての強度を備え、応力が負荷されても凹凸の潰れや破れを引き起こすこと無く取り扱うことができる。また、厚みが1mm以下で集水管への巻囲性を損なうことなく、エレメント内に挿入できる分離膜や流路材数を増加させることができる。
図4における凹凸シート状物の凸部の高さH1は、0.05mm以上0.8mm以下であることが好ましく、溝幅Dは0.02mm以上0.8mm以下であることが好ましい。凸部の高さや溝幅Dは、凹凸シート状物の横断面を市販のマイクロスコープなどで観察することで測定することができる。
図4における凹凸シート状物の凸部の幅Wは、好ましくは0.1mm以上であり、より好ましくは0.3mm以上である。幅Wが0.2mm以上であることで、分離膜エレメントの運転時に凸部301や凹凸シート状物302に圧力がかかっても、凸部の形状を保持することができ透過側流路が安定的に形成される。幅Wは、好ましくは1mm以下であり、より好ましくは0.7mm以下である。幅Wが1mm以下であることで、分離膜の透過側の面側の流路を十分確保することができる。
シート状物の形態としては、編み物や織物、多孔性フィルムや不織布、ネットなどを用いることができ、特に不織布の場合では、不織布を構成する繊維同士で形成された流路となる空間が広くなるため、水が流動しやすく、その結果、分離膜エレメントの造水能が向上するため好ましい。
凹凸シート状物の両面に分離膜が配置された際、凸部と隣接する凸部の空間は、透過水の流路となることができる。流路は、凹凸シート状物自体が波板状、矩形波状、三角波状などに賦形加工されていたり、凹凸シート状物の一面が平坦で他の表面が凹凸状に加工されていたり、凹凸シート状物表面に他の部材が凹凸形状に積層されることによって形成されたものであってもよい。
流路を構成するため、シート状物表面に凹凸形状を形成する方法の一つにインプリント加工がある。インプリント加工とは、ポリマーのガラス転移温度以上に加熱したポリマーに、同じくポリマーのガラス転移温度以上に加熱した凹凸形状を持った金型を圧入する。なお、金型は金属製のものが一般的で、切削加工により凹凸形状が施されている。金型に圧力を加えた状態で冷却し、金型をポリマーから取り外すことによって、ポリマー表面に金型とは逆の凹凸をシート状物表面に転写する加工方法である。
図5は、凸部の横断面図(シート平面に対して垂直面)である。この横断面は、凸部の長手方向に垂直であって、長手方向において凸部の中心を通る。この横断面において、凸部の幅Wと高さH1との積に対する凸部の横断面積Sの比(横断面積比A)は、0.6以上0.99以下であることが好ましい。つまり、横断面積比Aは、
A=S/(W×H1)
で表され、かつ
0.6≦A≦0.99
を満たすことが好ましく、
0.8≦A≦0.99
を満たすことがさらに好ましく、
0.9≦A≦0.99
を満たすことが特に好ましい。
(凹凸シート状物の厚みおよび凸部の高さ)
凹凸シート状物の厚みと凸部の高さはキーエンス社製高精度形状測定システムKS−1100で測定した。具体的には、キーエンス社製高精度形状測定システムKS−1100を用い、5cm×5cmの測定結果から平均の高低差を解析した。10μm以上の高低差のある30箇所を測定し、各高さの値を総和した値を測定総箇所(30箇所)の数で割って求めた値を凸部の高さとした。
(凹凸シート状物の凸部の幅/長さおよび凹部の溝幅/溝長さ)
キーエンス社製高精度形状測定システムKS−1100を用い、分離膜の透過側における流路材の頂点から、隣の流路材の頂点までの水平距離を200箇所について測定し、その平均値をピッチPとして算出した。(図4参照)。
(凸部の横断面積比)
キーエンス社製高精度形状測定システムKS−1100を用いて、凹凸シート状物における任意の凸部について、図5に示すような凸部の横断面積を測定した。続いて、上述の方法で測定した凸部の幅、高さの積に対する横断面積の比率を算出し、任意の凸部30カ所の平均値を横断面積比とした。
(貫通孔の数の分布)
貫通孔を有する凹凸シート状物について、キーエンス社製高精度形状測定システムKS−1100を用い、観察した領域に存在した貫通孔の総数を測定し、凹凸シート状物の凹部における貫通孔数を測定した。そして、凹凸シート状物に存在する貫通孔の総数に対する、凹凸シート状物の凹部における貫通孔の数の割合を計算し、貫通孔の数の分布とした。
(貫通孔の面積の分布)
貫通孔を有する凹凸シート状物について、キーエンス社製高精度形状測定システムKS−1100を用い、観察した領域に存在した貫通孔の総面積を測定し、凹凸シート状物の凹部における貫通孔の総面積を測定した。そして、凹凸シート状物の凹部における貫通孔の総面積/貫通孔の総面積を計算し、貫通孔の面積の分布とした。
(貫通孔の平均孔径)
キーエンス社製高精度形状測定システムKS−1100を用い、凹凸シート状物の貫通孔を凹凸面から観察し、貫通孔の面積と円周長を測定して、4×面積/円周長から貫通孔の孔径を算出した。この操作を任意の貫通孔について合計100回繰り返し、Σ(貫通孔の孔径)/100により貫通孔の平均孔径を算出した。
(溝部における開孔率)
キーエンス社製高精度形状測定システムKS−1100を用い、凹凸シート状物の貫通孔を凹凸面から観察し、任意の溝部について、隣接する貫通孔50個の総面積に対する、測定箇所における溝部の面積(貫通孔を含む)との比を算出した。この操作を他の99箇所の溝についても実施し、その平均値を溝部における開孔率とした。
(貫通孔のピッチ)
キーエンス社製高精度形状測定システムKS−1100を用い、凹凸シート状物の貫通孔を凹凸面から観察し、MDにおいて隣接する任意の貫通孔の中心間距離を20カ所測定し、Σ(隣接する任意の貫通孔の中心間距離)/20により貫通孔のピッチを算出した。
(貫通孔のアスペクト比)
キーエンス社製高精度形状測定システムKS−1100を用い、貫通孔の長さ(MD)および幅(CD)を測定し、長さ/幅を算出した。この操作を任意の貫通孔について30カ所繰り返し、Σ(長さ/幅)/30により貫通孔のアスペクト比を算出した(図6参照)。
(造水量A)
分離膜エレメントについて、供給水として、濃度3.5wt%、pH6.5のNaCl水溶液を用い、運転圧力4.1MPa、温度25℃の条件下で15分間運転(回収率15%)した後に1分間のサンプリングを行い、膜の単位面積あたり、かつ1日あたりの透水量かつ1日あたりの透水量(ガロン)を造水量A(GPD(ガロン/日))として表した。
(除去率A(TDS除去率A))
造水量Aの測定における1分間の運転で用いた原水およびサンプリングした透過水について、TDS濃度を伝導率測定により求め、下記式からTDS除去率を算出した。
(造水量B)
造水量Aの測定を終えた分離膜エレメントについて、供給水として、濃度3.5wt%、pH6.5のNaCl水溶液を用い、運転圧力10MPa、温度25℃の条件下で30分間運転した後に、再び造水量Aの条件にて測定した造水量を造水量Bとした。
(除去率B(TDS除去率B))
造水量Bの測定における1分間の運転で用いた原水およびサンプリングした透過水について、TDS濃度を伝導率測定により求め、下記式からTDS除去率を算出した。
(貫通孔を有する凹凸シート状物の作製)
無延伸ポリプロピレンフィルム(東レ製 トレファン)にインプリント加工およびCO2レーザ加工を施し、貫通孔を有する凹凸シート状物を得た。具体的には切削加工により溝を形成した金属金型で無延伸ポリプロピレンフィルムを挟み込み、140℃/2分間/15MPaで保圧し、40℃で冷却後に金型から取り出した。
(実施例1)
ポリエチレンテレフタレート繊維からなる不織布(糸径:1デシテックス、厚み:約0.09mm、密度0.80g/cm3)上にポリスルホンの15.2質量%のDMF溶液を180μmの厚みで室温(25℃)にてキャストし、ただちに純水中に浸漬して5分間放置し、80℃の温水で1分間浸漬することによって繊維補強ポリスルホン支持膜からなる、多孔性支持層(厚さ0.13mm)を作製した。
凹凸シート状物を表1〜表3の通りにした以外は全て実施例1と同様にして、分離膜および分離膜エレメントを作製した。
透過側流路材を、連続形状を有するトリコット(厚み:260μm、溝幅:400μm、畦幅:300μm、溝深さ:105μm、ポリエチレンテレフタレート製)を用いたこと以外は全て実施例1と同様に分離膜エレメントを作製した。
(比較例2)
実施例1と同等の凹凸形状を有する、不織布上に熱可塑性樹脂を設けたシートを用いたこと以外は全て実施例1と同様に分離膜エレメントを作製した。
(比較例3)
貫通孔の配置を表3の通りに変更したこと以外は全て実施例1と同様に分離膜エレメントを作製した。
2 分離膜
3 透過側流路材
4 集水管
5 分離膜エレメント
6 凸部
7 凹部
8 貫通孔
A 横断面積比
D 溝幅
E 溝長さ
H0 凹凸シート状物の厚み
H1 凹凸シート状物の凸部の高さ
J 貫通孔の幅
K 貫通孔の長さ
S 凹凸シート状物の凸部の横断面積
W 凹凸シート状物の凸部の幅
X 凹凸シート状物の凸部の長さ
Claims (8)
- 分離膜と、前記分離膜の透過側に配置された透過側流路材を有する分離膜エレメントにおいて、前記透過側流路材は少なくとも一方の面に凹凸を有する凹凸シート状物であり、前記凹凸シート状物は厚み方向への貫通孔による開孔領域と、それ以外の非開孔領域から構成され、
前記凹凸シート状物に存在する前記貫通孔の総数に対する、前記凹凸シート状物の凹部における前記貫通孔の数の割合(貫通孔の数の分布)が80%以上である分離膜エレメント。 - 分離膜と、前記分離膜の透過側に配置された透過側流路材を有する分離膜エレメントにおいて、前記透過側流路材は少なくとも一方の面に凹凸を有する凹凸シート状物であり、前記凹凸シート状物は厚み方向への貫通孔による開孔領域と、それ以外の非開孔領域から構成され、
前記貫通孔による凸部と凹部の開孔面積の合計に対する、前記貫通孔による凹部の開孔面積(貫通孔の面積の分布)が85%以上である分離膜エレメント。 - 前記凹凸シートの凹部の面積に対する、前記凹凸シート状物の凹部における前記貫通孔の開孔面積が、3%以上20%以下である請求項1または2に記載の分離膜エレメント。
- 前記透過側流路材における凹凸は、前記透過側流路材の一方の面に配置されている請求項1〜3のいずれかに記載の分離膜エレメント。
- 前記凸部が一方向に連続するように設けられ、前記凸部の長手方向に垂直な断面において、前記凸部の幅と高さとの積に対する、前記凸部の横断面積の比が、0.6以上0.99以下である請求項1〜4のいずれかに記載の分離膜エレメント。
- 前記凸部の幅と高さとの積に対する、前記凸部の横断面積の比が、0.9以上0.99以下である請求項5に記載の分離膜エレメント。
- 前記貫通孔の平均孔径は、0.01mm以上0.5mm以下である請求項1〜6のいずれかに記載の分離膜エレメント。
- 前記凹凸シートは、無延伸ポリプロピレンを主成分とする請求項1〜7のいずれかに記載の分離膜エレメント。
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