JP6268785B2 - 熱線遮蔽フィルム - Google Patents

Description

本発明は、熱線遮蔽フィルムに関するものである。

従来から、ビル、住宅等の建築物や電車、乗用車等の交通機関の省エネルギー対策の一つとして、赤外線遮蔽性能を有した透明材料の開発が進められている。例えば、窓から降り注ぐ太陽光線のうちの可視光線は透過するが、赤外線は遮蔽し、一方、室内の熱を外部へ逃がさないための断熱機能を有したガラス板やフィルムなどが開発されている。

赤外線を遮蔽する機能を有したフィルムは、通常は、窓板のガラス板等に密着させて使用される。このようなフィルムには、可視光線はできるだけ透過し、赤外線は遮蔽・反射させるといった性能が求められる。さらに、フィルムを透過した光が、有彩色に着色していると、演色性の結果として、室内の物品の外観色に影響を及ぼすことになるため、好ましくない。

そこで、熱線遮蔽フィルムを透過した光の着色を抑制して、無彩色に近いものにするための開発が進められている。例えば、特許文献１には、色度の変化が少ない熱線・紫外線遮蔽膜形成用塗布液が開示されている。また、特許文献２には、赤外線の吸収波長帯域が異なり、互いに補色となる色を呈する第１の金属酸化物と第２の金属酸化物を使用して、着色を抑制した熱線遮蔽フィルムが開示されている。

特開２００９−４６６０９号公報 特開２０１１−２１２８４９号公報

しかしながら、特許文献１の熱線・紫外線遮蔽膜形成用塗布液は、特定の化学構造を有した硬化性紫外線吸収剤と複合タングステン酸化物とを組み合わせて使用した場合に、着色が少なくなることを見出したものであり、汎用性の高いものではなかった。また、特許文献２の熱線遮蔽フィルムでは、２種類の互いに補色となる色を呈する金属酸化物の組み合わせは限られており、実施例に記載された金属酸化物の組み合わせは、補色の関係にあるわけでもなく、実用性の高いものではなかった。

本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、可視光線の透過性能と近赤外線の遮蔽性能に優れ、有彩色の着色が少ない熱線遮蔽フィルムを提供することを課題とする。

室外からの可視光線を透過しつつ、近赤外線を遮蔽するためには、近赤外線を吸収する金属化合物を使用する必要がある。しかし、このような金属化合物は、有彩色であるものが多く、そのまま使用すると、透過光は有彩色に着色されたものとなり、演色性を引き起こして、商品性に劣ったものとなる。そこで、金属化合物が有する有彩色を無彩色にするための方法について検討を加えた。種々の着色顔料を添加することを検討したところ、金属化合物と着色顔料の色彩間で補色の関係を有するものを添加するだけでは、必ずしも無彩色にできるわけではないことが判明した。つまり、金属化合物の色と着色顔料の色とでは、必ずしも加成性が成立するわけではないことを見出した。そのため、金属化合物の種類や添加量に応じて、適切な着色顔料の種類と添加量を個々に選択して、可能性を吟味していくことが必要となる。さらに、近赤外線を吸収する金属化合物に必要最少量の着色顔料を添加する方法では、可視光線の透過率を大きく低下させることなく無彩色にすることが可能であることも見出した。

本発明は、このような検討を踏まえて、完成するに至ったものである。すなわち、本発明は以下のような構成を有するものである。

（１）熱線遮蔽フィルムは、窓板に設置することによって、熱線を遮蔽するフィルムであって、透明樹脂からなる基材フィルムと、基材フィルムの少なくとも片面に設けられた赤外線吸収層とを有する。赤外線吸収層は、近赤外線を吸収する金属化合物を含有する。熱線遮蔽フィルムは、着色顔料を含有し、前記金属化合物が、セシウム含有酸化タングステンおよび六ホウ化ランタンから選ばれるいずれか１種以上であり、前記着色顔料が、キナクリドン系顔料、ジクロロキナクリドン系顔料、ジメチルキナクリドン系顔料およびジケトピロロピロール系顔料から選ばれるいずれかであり、可視光線透過率が６５％以上であり、遮蔽係数が０．８以下であり、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系の色度図において彩度Ｃ^＊が３以内である。

（２）前記可視光線透過率は７０％以上であることが好ましい。

（３）窓板に密着させるための粘着層を有することが好ましい。

（４）導電性高分子を含有する導電層を有することが好ましい。

（５）前記導電性高分子が、ポリチオフェンを含有することが好ましい。

本発明の熱線遮蔽フィルムは、可視光線の透過性能と近赤外線の遮蔽性能に優れ、有彩色の着色が少ないものである。

本実施形態の熱線遮蔽フィルムの構成を示す断面図である。図１（ａ）は第１実施形態の構成を示している。図１（ｂ）は第２実施形態の構成を示している。 本実施形態の熱線遮蔽フィルムの実施例、比較例、参考例の色相を示す色度図である。図２（ａ）は、近赤外線を吸収する金属化合物として、セシウム含有酸化タングステンを含有するものである。図２（ｂ）は、近赤外線を吸収する金属化合物として、六ホウ化ランタンを含有するものである。

以下に、本発明の実施形態について、具体的な実施形態例を挙げつつ説明する。但し、本発明の実施形態は、以下の実施形態に限定されるものではない。

本実施形態の熱線遮蔽フィルムは、窓板に設置することによって、熱線を遮蔽するフィルムであって、透明樹脂からなる基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも片面に設けられた赤外線吸収層とを有している。前記赤外線吸収層が近赤外線を吸収する金属化合物を含有し、前記熱線を遮蔽するフィルムが着色顔料を含有している。そして、前記熱線遮蔽フィルムは、可視光線透過率が６５％以上であり、遮蔽係数が０．８以下であり、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系の色度図において彩度Ｃ^＊が３以内であることを特徴としている。

本実施形態において、赤外線吸収層は、室外から照射される太陽光のうち、可視光線は透過させ、近赤外線は吸収または反射によって遮蔽する機能を有する層である。

図１は、本実施形態の熱線遮蔽フィルムの構成を示す断面図である。図１（ａ）は第１実施形態の構成を示している。図１（ｂ）は第２実施形態の構成を示している。図１（ａ）の層構成を「構成１」と称する。図１（ｂ）の層構成を「構成２」と称する。

以下、第１実施形態と第２実施形態について説明する。但し、多くの説明内容は、第１実施形態と第２実施形態とで共通するものである。そのため、特に、「第１実施形態」あるいは「第２実施形態」と断らずに、「本実施形態」として説明している内容は、第１実施形態と第２実施形態において共通する説明である。

第１実施形態の熱線遮蔽フィルム６は、透明樹脂からなる基材フィルム４の室内側に、近赤外線を吸収する金属化合物を含有する赤外線吸収層３を有している（構成１、図１（ａ）参照）。また、基材フィルム４の室外側には、窓板１に密着させるための粘着層２を有している。

一方、第２実施形態の熱線遮蔽フィルム６は、透明樹脂からなる基材フィルム４の室外側には、近赤外線を吸収する金属化合物を含有する赤外線吸収層３を有している。基材フィルム４の室内側には、導電性高分子を含有する導電層５を有している（構成２、図１（ｂ）参照）。また、赤外線吸収層３の室外側には、窓板１に密着させるための粘着層２を有している。

熱線遮蔽フィルム６は、窓板１の室内側に設置されているため、雨風等による劣化を低減できる。なお、熱線遮蔽フィルム６は、窓板１の室外側に設置することもできる。その場合、粘着層２は、室内側の最外層に設けられることとなる。このときは、天井や屋根に設けられた採光用窓に貼付する際の作業性に優れた形態である。

本実施形態の熱線遮蔽フィルムを構成する各材料について以下、詳細に説明する。

（窓板１）
本実施形態において、窓板１とは、外界から建築物や交通車輛や船舶等の内部に太陽光を取り込むための透明な板である。一般的には、透明ガラス板や透明樹脂板が窓板１として使われる。透明樹脂には、アクリル系、スチレン系、水添環状樹脂、ポリカーボネート系、ポリエステル系など種々の樹脂を使用することができる。

（可視光線、近赤外線、遠赤外線）
本実施形態において、可視光線とは、電磁波のうち肉眼で認識することができる光のことであり、一般に３８０〜７８０ｎｍの波長の電磁波のことを指している。近赤外線とは、およそ８００〜２５００ｎｍの波長の電磁波であり、赤色の可視光線に近い波長を持つ。近赤外線は、太陽光の中に含まれており、物体を加熱する作用がある。これに対して、遠赤外線は、およそ５〜２０μｍ（５０００〜２００００ｎｍ）の波長の電磁波であり、太陽光の中には含まれず、室温付近の物体から放射される波長に近いものである。
本実施形態において、熱線とは、近赤外線のことを意味する。

熱線遮蔽フィルム６は、この３つの波長の光を意識して扱う構成となっている。すなわち、可視光線は、室外から室内に透過させるようにして室内を明るく保つようにする。近赤外線は、夏季に室内が暑くならないように、吸収または反射させることによって、室外から室内に入らないように遮蔽する。遠赤外線は、室内から発せられるものであり、後記する導電層５を有しているときは、冬季に室内の熱が室外へ出ていかないように反射する。

（基材フィルム４）
基材フィルム４は、熱線遮蔽フィルム６としての形態を維持するための基材であり、表面に形成される赤外線吸収層３、粘着層２、導電層５等を保持する機能を有している。基材フィルム４は、可視光線を透過させるように透明樹脂から製造されている。基材フィルム４は、機械的強度、可視光線透過率、取扱性等に優れていることが好ましい。基材フィルム４として使用される透明樹脂としては、アクリル系、ポリカーボネート系、スチレン系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、水添環状樹脂、フッ素系、シリコーン系、ウレタン系など種々の樹脂が使用でき、用途や目的に応じて、使い分けることができる。これらの透明樹脂の中では、耐候性の観点から、ポリエステル系が好ましい。
基材フィルム４は、透明樹脂の機械的物性等にも因るが、厚さは、８〜８００μｍであることが好ましい。より好ましくは１２〜４００μｍである。

（赤外線吸収層３）
赤外線吸収層３は、基材フィルム４の少なくとも片面に形成され、近赤外線を吸収する金属化合物を含有している。赤外線吸収層３は、近赤外線を吸収または反射させることによって、近赤外線が室外から室内に入らないように遮蔽する機能を有する層である。すなわち、赤外線吸収層３が近赤外線を吸収する金属化合物を含有していることによって、室外から照射される近赤外線を吸収または反射させて、室内に入らないように遮蔽し、後記する遮蔽係数を１未満の低い値とすることができる。
赤外線吸収層３の厚さは、近赤外線を吸収する金属化合物の種類にもよるが、好ましくは０．１〜３０μｍであり、より好ましくは１〜１０μｍである。

（近赤外線を吸収する金属化合物）
本実施形態において、近赤外線を吸収する金属化合物とは、８００〜２５００ｎｍに最大吸収波長ピークを有する金属化合物である。
近赤外線を吸収する金属化合物の具体例としては、セシウム含有酸化タングステン、六ホウ化ランタン、アンチモン含有酸化錫、スズ含有酸化インジウム、ガリウム含有酸化亜鉛などを挙げることができる。中でも、セシウム含有酸化タングステン、六ホウ化ランタンおよびアンチモン含有酸化錫から選ばれるいずれか１種以上であることが好ましい。さらに、近赤外線を吸収する能力に優れたセシウム含有酸化タングステンが、特に好ましい。

近赤外線を吸収する金属化合物は、通常は微粒子である。赤外線吸収層３を形成するときは、微粒子状の金属化合物をバインダー樹脂に適当量添加して、基材フィルム４にコーティングすればよい。近赤外線を吸収する金属化合物の平均粒径は、透明性の観点から、１〜２００ｎｍであることが好ましい。より好ましくは、５〜１００ｎｍである。
バインダー樹脂としては、アクリル系、ポリエステル系、シリコーン系、ウレタン系などを挙げることができる。
また、赤外線吸収層３中の近赤外線を吸収する金属化合物の含有量は、形成された赤外線吸収層３に対して、０．０５〜４０質量％であることが好ましい。より好ましくは、０．１〜２０質量％である。

（着色顔料）
近赤外線を吸収する金属化合物は、一般に、有彩色であるものが多い。そのため、近赤外線を吸収する金属化合物を含有する赤外線吸収層３を透過した光は、有彩色の光となるため、演色性を引き起こし、室内の物品の外観色に影響を及ぼすこととなる。そこで、着色顔料を適切に選択して、熱線遮蔽フィルム６に含有させることによって、有彩色の透過光を無彩色にすることが必要となる。

着色顔料の選択方法は、基本的には以下のようにして行う。
（１）近赤外線を吸収する金属化合物の単独の色相を測定して、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系の色度図におけるａ^＊の値とｂ^＊の値を求める。
（２）ａ^＊の値とｂ^＊の値から、当該金属化合物が、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系の色度図において、第１象限〜第４象限のうち、どの象限に所属しているかを判定する。
（３）その象限と点対称の関係にある象限に所属する着色顔料を選択する。
例えば、当該金属化合物が、第３象限に所属しているときは、第１象限に所属する着色顔料から選択して使用することができる。但し、金属化合物および着色顔料はそれぞれ、複雑な吸収スペクトルを有しているため、単純な加成性は成立しない。そのため、着色顔料の添加量を決めるときは、適宜試験を行うことによって、特定していく。

着色顔料としては、化学的に安定で、耐熱性に優れ、経時的に変化しにくく、光透過性を高めるために微細な粒子とすることが可能であるものが好ましい。具体的には、キナクリドン系顔料、ジクロロキナクリドン系顔料、ジメチルキナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、酸化鉄系顔料、アンスラキノン系顔料等を挙げることができる。

着色顔料は、近赤外線を吸収する金属化合物に対応して選択されるものである。１種類の着色顔料を用いてもよいし、複数種の着色顔料を併用することもできる。但し、複数種の着色顔料を併用すると、一般に可視光線透過率が低下することが多いため、使用する種類は少ない方が好ましい。

着色顔料は、熱線遮蔽フィルム６を構成するいずれの層に含有されていてもよい。すなわち、熱線遮蔽フィルム６を構成する赤外線吸収層３、基材フィルム４、粘着層２、導電層５等のいずれかの層に含有させることができる。また、単一の層に含有させてもよいし、複数の層に含有させてもよい。

着色顔料は、通常は、微粒子である。平均粒径は、１〜２００ｎｍが好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍである。また、着色顔料の含有量は、添加する材料に対して、０．０１〜２質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０２〜１質量％である。

（色度、彩度）
熱線遮蔽フィルム６は、ＪＩＳ Ｚ８７２９に記載のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系の色度図において、彩度Ｃ^＊が３以内である。彩度Ｃ^＊が３以内であるとき、通常の肉眼判定において演色性を引き起こすレベルにはないと考えられることから、本実施形態においては、彩度Ｃ^＊が３以内であるときに、無彩色であると判定する。彩度Ｃ^＊は色度ａ^＊、ｂ^＊から、以下の式を用いて算出される。
Ｃ^＊＝｛（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２｝^１／２
彩度Ｃ^＊の測定は、光源Ｄ６５を使用して、熱線遮蔽フィルム６を透過した光について行う。また、導電層５が着色している場合もあるので、その場合には、導電層５も含めた熱線遮蔽フィルム６を透過した光について測定する。

図２は、後記する本実施形態の熱線遮蔽フィルム６の実施例、比較例、参考例の色相を示す色度図である。Ｅ１〜Ｅ５は、それぞれ実施例１〜５の熱線遮蔽フィルム６を示している。また、Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ比較例１、比較例２の熱線遮蔽フィルム６を示している。参考例１〜６の熱線遮蔽フィルム６は、図２において、熱線遮蔽フィルム６に含まれる金属化合物または着色顔料の物質名で示されている。破線の円は、彩度Ｃ^＊が３である円である。図２（ａ）は、近赤外線を吸収する金属化合物として、セシウム含有酸化タングステンを含有するものである。着色顔料として、ジケトピロロピロールやジクロロキナクリドンを使用したときに、彩度Ｃ^＊が３以内の熱線遮蔽フィルム６を得ることが可能となっている。着色顔料として、酸化鉄やキナクリドンを使用したときに、彩度Ｃ^＊が３以内の熱線遮蔽フィルム６を得ることができていない。図２（ｂ）は、近赤外線を吸収する金属化合物として、六ホウ化ランタンを含有するものである。着色顔料として、キナクリドンを使用したときに、彩度Ｃ^＊が３以内の熱線遮蔽フィルム６を得ることが可能となっている。

（導電層５）
導電層５は、導電性高分子を含有する層であり、室内から発せられる遠赤外線が室内から室外へ出ていかないように反射する層である。導電性高分子は、遠赤外線を反射する能力に優れている。これは、導電性高分子では、金属と同様に、多数の自由電子が電磁波の振動電場に合わせて集団振動するために起きると考えられている。

第２実施形態の熱線遮蔽フィルム６の各層の相互の位置関係としては、基材フィルム４の室内側に導電層５を設け、基材フィルム４の室外側に赤外線吸収層３を設けることが好ましい（図１（ｂ）参照）。

（表面抵抗値）
導電性高分子の遠赤外線を反射する能力は、導電層５の導電性能に依存している。導電層５の表面付近の導電性能は、表面抵抗値として定量化することができる。表面抵抗値は、ＪＩＳ Ｋ７１９４に準拠して、４端子４探針法によって測定することができる。本実施形態においては、導電層５の表面抵抗値が、４００Ω／□以下であることが好ましい。さらに好ましくは３００Ω／□以下である。導電層５の表面抵抗値が、４００Ω／□以下であることによって、遠赤外線を反射する能力が優れたものとなり、熱貫流率が低い熱線遮蔽フィルム６を得ることができる。表面抵抗値の数値は、導電性高分子の種類や導電層５の厚さ等によって調整することができる。
遠赤外線を反射する能力は、後記する熱貫流率によって、直接的に定量化することができる。

（導電性高分子）
導電層５に使用される導電性高分子は、遠赤外線を反射する能力に優れていることが好ましい。このような導電性高分子としては、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリ（p-フェニレンビニレン）、ポリピロール、ポリ（p-フェニレンスルフィド)などを挙げることができる。中でも、遠赤外線の反射性能の観点から、ポリチオフェンが特に好ましい。
これらの導電性高分子には、導電性を向上させるために、ドーパントを少量添加することができる。ドーパントの具体例としては、ポリスチレンスルホン酸や硝酸カリウム、ハロゲン類（Ｂｒ、Ｉ、Ｃｌなど）、ルイス酸（ＢＦ_３、ＰＦ_５など）、プロトン酸（ＨＮＯ_３、Ｈ_２ＳＯ_４など）、遷移金属ハライド（ＦｅＣｌ_３、ＭｏＣｌ_５など）、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａなど）、有機物質（アミノ酸、核酸、界面活性剤、色素、アルキルアンモニウムイオン、クロラニル、テトラシアノエチレン、7,7,8,8-テトラシアノキノジメタンなど）などが挙げられる。
導電層５の厚さは、導電性高分子の種類にもよるが、０．０５〜１μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜０．５μｍである。

（可視光線透過率）
本実施形態の熱線遮蔽フィルム６は、熱的な影響を与えにくく、室内を明るくするためにも、波長３８０〜７８０ｎｍの可視光線を透過させる能力に優れている。具体的には、熱線遮蔽フィルム６の可視光線透過率は、６５％以上である。熱線遮蔽フィルム６の可視光線透過率は、７０％以上が好ましく、７５％以上がより好ましい。可視光線透過率は、ＪＩＳ Ａ５７５９に準拠して、赤外反射測定機を用いて測定することができる。可視光線透過率の数値は、基材フィルム４の素材や厚さ、赤外線吸収層３と導電層５の種類や厚さ等によって調整することができる。

（紫外線吸収剤）
本実施形態の熱線遮蔽フィルム６を構成する各部材のうち、導電層５は、導電性高分子を主成分とするため、必ずしも耐候性に優れているわけではない。特に、太陽光線に含まれる紫外線によって劣化が促進される場合がある。そのため、導電層５の室外側に存在する各層のいずれか１つ以上に紫外線吸収剤を含有させて、導電層５への紫外線の侵入を阻止・抑制することが好ましい。尚、導電層５に紫外線吸収剤を含有させてもよい。

具体的には、第２実施形態の場合は、導電層５の室外側に存在する赤外線吸収層３、粘着層２および基材フィルム４のいずれか１つ以上が紫外線吸収剤を含有することが好ましい。さらに、窓板１を構成する透明ガラス板や透明樹脂板に紫外線吸収剤を含有させることも好ましい方法である。
紫外線吸収剤としては、公知のものを適宜選択して、使用することができる。

（紫外線透過率）
本実施形態の熱線遮蔽フィルム６は、上記のように、基材フィルム４や導電層５を有機系の素材にて形成していることから、耐久性の向上のためには、上記のように、紫外線吸収剤を含有させることが好ましい。さらに、本実施形態の熱線遮蔽フィルム６を透過した可視光線は、室内の物品に照射されることとなるが、室内の物品が紫外線によって経時的に劣化を引き起こすことのないように、紫外線透過率を低減させることは好ましいことである。本実施形態では、紫外線透過率の目安として、波長が３８０ｎｍの光を用いて、紫外線透過率を評価する。紫外線透過率（３８０ｎｍ透過率）は、ＪＩＳ Ａ５７５９に準拠して、分光光度計を用いて測定することができる。
熱線遮蔽フィルム６の紫外線透過率（３８０ｎｍ透過率）は５％以下であることが好ましい。熱線遮蔽フィルム６の紫外線透過率の制御は、紫外線吸収剤の種類、添加量、添加する層の種類や数、等を変更することによって、適宜調整することができる。

（粘着層２）
第１実施形態では、窓板１の室内側に密着して設置させるため、基材フィルム４の室外側に粘着層２を設けている。第２実施形態では、窓板１の室内側に密着して設置させるため、赤外線吸収層３の室外側に粘着層２を設けている。
粘着層に用いられる材料としては、一般にガラス貼着用に使用されている粘着剤や接着剤を使用することができる。例えば、アクリル系、シリコーン系、ウレタン系、ブタジエン系、天然ゴム系等が挙げられる。これらの中では、耐久性の観点から、アクリル系およびシリコーン系が好ましい。
粘着層の厚さは、通常、５〜５０μｍであることが好ましい。

（表面保護層）
第１実施形態の熱線遮蔽フィルム６においては、室内側の最外層である赤外線吸収層３が物理的に傷付かないようにするために、赤外線吸収層３の上にさらに表面保護層を設けてもよい。但し、赤外線吸収層３の本来の機能を損なわない範囲のものに限られる。
同様に、第２実施形態の熱線遮蔽フィルム６においては、室内側の最外層である導電層５が物理的に傷付かないようにするために、導電層５の上にさらに表面保護層を設けてもよい。但し、導電層５の本来の機能を損なわない範囲のものに限られる。
表面保護層は、アクリル系、ポリカーボネート系、スチレン系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、水添環状樹脂、フッ素系、シリコーン系、ウレタン系等の樹脂を溶剤に溶かして溶液とし、公知の方法でコーティングする方法や上記樹脂のフィルムをラミネートする方法等の方法で設置することができる。

本実施形態の熱線遮蔽フィルム６は、「赤外線吸収層／基材フィルム」または「赤外線吸収層／基材フィルム／導電層」という層構成であるときは、厚さは１０〜８００μｍであることが好ましい。より好ましくは、１６〜５００μｍである。
また、これらの層構成に、粘着層を加えた構成とする場合には、製造時や設置時の取扱性を向上させるために、粘着層の外側に、必要に応じて剥離可能な剥離シートを設けておくことが好ましい。

（遮蔽係数）
本実施形態では、赤外線吸収層３による近赤外線の遮蔽効率を定量化して評価するために、遮蔽係数という指標を用いている。遮蔽係数は、ＪＩＳ Ａ５７５９に準拠して、(i)分光光度計と(ii)赤外反射測定機とを用いて測定される。
遮蔽係数は、０．８以下であることが必要である。０．８を超えると、近赤外線の遮蔽効率が環境省のグリーン購入法基準等に照らして、不十分となる。好ましくは０．７以下である。

（熱貫流率）
本実施形態では、導電層５による遠赤外線の反射効率を定量化して評価するために、熱貫流率という指標を用いている。熱貫流率は、ＪＩＳ Ａ５７５９に準拠して、赤外反射測定機を使用して、測定することができる。
熱貫流率が、５．９未満のとき、遠赤外線の反射効率は優れており、好ましい。
熱貫流率は、一般に、表面抵抗値とある程度相関している。すなわち、遠赤外線の反射効率に優れた熱貫流率が低い熱線遮蔽フィルムは、導電性に優れ、導電層の表面抵抗値が低い傾向にある。

（製造方法）
本実施形態の熱線遮蔽フィルム６は、基材フィルム４上に熱線遮蔽フィルム６を構成する各層を順次形成することによって、製造することができる。
赤外線吸収層３を形成する方法について説明する。まず、近赤外線を吸収する金属化合物の微粒子をバインダー樹脂に適当量混合し、溶剤や温度を調整して、適切な溶液粘度とする。その溶液を基材フィルム４上にコーティングする。その後乾燥させることによって、赤外線吸収層３を形成することができる。
コーティングの方法は、公知の方法を必要に応じて、適宜選択して用いることができる。バインダー樹脂としては、アクリル系、ポリエステル系、シリコーン系、ウレタン系などから、適宜選択して使用することができる。溶剤についてもバインダー樹脂の種類に応じて、適切なものを適宜選択することができる。

導電層５を形成する方法について説明する。まず、導電性高分子を、バインダー樹脂や溶剤に適当量混合して、適切な粘度の溶液を調整する。その溶液を基材フィルム４上にコーティングする。その後乾燥させることによって、導電層５を形成することができる。
コーティングの方法は、公知の方法を必要に応じて、適宜選択して用いることができる。バインダー樹脂としては、アクリル系、ポリエステル系、ウレタン系などから、適宜選択して使用することができる。溶剤についても、導電性高分子やバインダー樹脂の種類に応じて、適切なものを適宜選択することができる。

粘着層２も同様に、粘着剤高分子を溶剤に適当量混合し、適切な粘度の溶液を調整する。その溶液を基材フィルム４上や基材フィルム４上に形成された赤外線吸収層３等の上にコーティングする。その後乾燥させることによって、粘着層２を形成することができる。

本実施形態の熱線遮蔽フィルム６は、屋外から照射される可視光線は透過させて、室内を明るく、演色性の生じない空間に保つことができ、近赤外線は遮蔽して室内の気温の上昇を抑制することができる。さらに導電層５を設けることによって、室内から放射される遠赤外線は室外へ逃げないようにすることができる。
また、従来の製品で使用されていた真空蒸着装置等の高価な装置を使用せずに、コーティング法といった比較的安価な装置を用いて、簡便に製造することが可能なものである。

本実施形態を下記の実施例によって、さらに具体的に説明する。

（実施例１）
下記配合の組成物Ａを易接着ＰＥＴフィルム（東レ社製、Ｕ４０、１００μｍ厚さ）の一方の面にバーコーターを用いて塗工し、１００℃の熱風オーブン中で２分間乾燥させた。その後、塗工面に高圧水銀灯にて紫外線（積算光量３００ｍＪ／ｃｍ^２）を照射することで硬化させ、約２μｍ厚さの赤外線吸収層を形成した。
＜組成物Ａ＞
ジペンタエリスリトールポリアクレート系紫外線硬化型樹脂（荒川化学社製、ビームセット７００） ８３．３質量部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１８４） １質量部
Ｃｓ_０．３３ＷＯ_３（住友金属鉱山社製、ＹＭＦ−０２Ａ、平均粒径２０nｍ）の固形分２０質量％トルエン分散液 固形分として１６．７質量部
ジケトピロロピロール赤顔料（御国色素社製、ＨＴＰレッド＃Ｂ０２５Ｍ（ｐｉｇ ｎｏ ＰＲ−２５４））の固形分１５質量％トルエン分散液 固形分として０．１質量部
トルエン ３２０質量部

シリコーンで処理されたセパレータ（三菱樹脂社製、ＭＲＱ＃３８、３８μｍ厚さ）上に下記配合の組成物Ｂをアプリケータを用いて塗工し、１００℃の熱風オーブン中で２分間乾燥させて、約２２μｍ厚さの粘着層を形成した。
＜組成物Ｂ＞
アクリル系中性粘着剤（綜研化学社製、ＳＫダイン２９７５） １００質量部
硬化剤（綜研化学社製、Ｙ−７５） ０．２質量部
トリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７） ３質量部
トルエン １００質量部

さらに、上記粘着層を、上記易接着ＰＥＴフィルムの他方の面（赤外線吸収層の反対側の面）にラミネートして、粘着層付き熱線遮蔽フィルムを作製した。７日間放置後、セパレータを剥離し、粘着層を３ｍｍ厚のアルカリガラス板に貼り合せて、熱線遮蔽フィルムを作製した。

（実施例２）
赤外線吸収層の厚さを約３．３μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱線遮蔽フィルムを作製した。

（実施例３）
組成物Ａを易接着ＰＥＴフィルム（東レ社製、Ｕ４０、１００μｍ厚さ）の一方の面にバーコーターを用いて塗工し、１００℃の熱風オーブン中で２分間乾燥させた。その後、塗工面に高圧水銀灯にて紫外線（積算光量３００ｍＪ／ｃｍ^２）を照射することで硬化させ、約２μｍ厚さの赤外線吸収層を形成した。

上記易接着ＰＥＴフィルムの他方の面に、下記配合の組成物Ｃをバーコーターを用いて塗工し、１００℃の熱風オーブン中で２分間乾燥させて、約０．３５μｍ厚さの導電層を形成し、赤外線吸収層と導電層を有する易接着ＰＥＴフィルムを作製した。
＜組成物Ｃ＞
（３，４−エチレンジオキシチオフェン）をポリスチレンスルフォン酸の存在下で重合させた導電性物質（以下、ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳと略す）を含む水分散液、
バインダー成分となるポリステル樹脂（東洋紡株式会社製、バイロナールＭＤ１２００）、
フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ株式会社製、メガファックＦ−５５６）、
を、固形分（質量比）として１：１：１の割合で混合し、メタノールで希釈して固形分濃度１質量％の混合液とした。
この混合液に対して、シランカップリング剤（信越化学工業社製、ＫＢＭ−４０３）を水／メタノール＝５０／５０（質量比）混合液で希釈して１質量％溶液としたものを、１００：３０（質量比）の割合で混合して、組成物Ｃとした。

さらに、上記粘着層を、上記赤外線吸収層と導電層を有する易接着ＰＥＴフィルムの赤外線吸収層の面にラミネートして、粘着層付き熱線遮蔽フィルムを作製した。７日間放置後、セパレータを剥離し、粘着層を３ｍｍ厚のアルカリガラス板に貼り合せて、熱線遮蔽フィルムを作製した。

（実施例４）
組成物Ａのジケトピロロピロール赤顔料を、
ジクロロキナクリドン赤顔料（御国色素社製、ｐｉｇ ｎｏ ＰＲ−２０９）の固形分１５質量％トルエン分散液 固形分として０．１質量部
に変更した以外は、実施例１と同様にして、熱線遮蔽フィルムを作製した。

（実施例５）
組成物Ａを下記配合の組成物Ｄに変更し、赤外線吸収層の厚さを約８μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱線遮蔽フィルムを作製した。
＜組成物Ｄ＞
ジペンタエリスリトールポリアクレート系紫外線硬化型樹脂（荒川化学社製、ビームセット７００） ９５．２質量部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１８４） １質量部
ＬａＢ_６（六ホウ化ランタン、住友金属鉱山社製、ＫＨＦ−７ＡＨ）の固形分２０質量％トルエン分散液 固形分として４質量部
キナクリドン赤顔料（御国色素社製、ＨＴＰマゼンタ＃Ｂ０２０Ｍ（ｐｉｇ ｎｏ ＰＲ−１２２））の固形分１５質量％トルエン分散液 固形分として０．８質量部
トルエン ３２０質量部

（比較例１）
組成物Ａのジケトピロロピロール赤顔料を、
キナクリドン赤顔料（御国色素社製、ＨＴＰマゼンタ＃Ｂ０２０Ｍ（ｐｉｇ ｎｏ ＰＲ−１２２））の固形分１５質量％トルエン分散液 固形分として０．１質量部
に変更した以外は、実施例２と同様にして、熱線遮蔽フィルムを作製した。

（比較例２）
組成物Ａのジケトピロロピロール赤顔料を、
酸化鉄赤顔料（ＣＩＫナノテック社製、ＡＦＥＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｒ０３）の固形分１５質量％トルエン分散液 固形分として０．１質量部
に変更した以外は、実施例２と同様にして、熱線遮蔽フィルムを作製した。

（参考例１）
組成物Ａのジケトピロロピロール赤顔料を添加しない以外は、実施例２と同様にして、熱線遮蔽フィルムを作製した。

（参考例２）
組成物Ａのジペンタエリスリトールポリアクレート系紫外線硬化型樹脂（荒川化学社製、ビームセット７００）を９７質量％に変更し、Ｃｓ_０．３３ＷＯ_３を
ＬａＢ_６（六ホウ化ランタン、住友金属鉱山社製、ＫＨＦ−７ＡＨ）の固形分２０質量％トルエン分散液 固形分として３質量部
に変更し、ジケトピロロピロール赤顔料を添加しない組成物を用い、赤外線吸収層の厚さを約２μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱線遮蔽フィルムを作製した。

（参考例３）
組成物Ａを下記配合の組成物Ｅに変更し、樹脂層の厚さを約６μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、熱線遮蔽フィルムを作製した。
＜組成物Ｅ＞
ジペンタエリスリトールポリアクレート系紫外線硬化型樹脂（荒川化学社製、ビームセット７００） ９９．４質量部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１８４） １質量部
ジケトピロロピロール赤顔料（御国色素社製、ＨＴＰレッド＃Ｂ０２５Ｍ（ｐｉｇ ｎｏ ＰＲ−２５４））の固形分１５質量％トルエン分散液 固形分として０．６質量部
トルエン ３２０質量部

（参考例４）
組成物Ｅのジケトピロロピロール赤顔料を、
ジクロロキナクリドン赤顔料（御国色素社製、ｐｉｇ ｎｏ ＰＲ−２０９）の固形分１５質量％トルエン分散液 固形分として０．６質量部
に変更した以外は、参考例３と同様にして、熱線遮蔽フィルムを作製した。

（参考例５）
組成物Ｅのジケトピロロピロール赤顔料を、
キナクリドン赤顔料（御国色素社製、ＨＴＰマゼンタ＃Ｂ０２０Ｍ（ｐｉｇ ｎｏ ＰＲ−１２２））の固形分１５質量％トルエン分散液 固形分として０．６質量部
に変更した以外は、参考例３と同様にして、熱線遮蔽フィルムを作製した。

（参考例６）
組成物Ｅのジケトピロロピロール赤顔料を、
酸化鉄赤顔料（ＣＩＫナノテック社製、ＡＦＥＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｒ０３）の固形分１５質量％トルエン分散液 固形分として０．６質量部
に変更した以外は、参考例３と同様にして、熱線遮蔽フィルムを作製した。

＜評価方法＞
（可視光線透過率）
ＪＩＳ Ａ５７５９に準拠する。本実施例では、分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ３１６０）を使用した。

（色度、彩度）
ＪＩＳ Ｚ８７２９に記載のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系の色度図から、色度ａ^＊、ｂ^＊、彩度Ｃ^＊を算出した。彩度Ｃ^＊は、下記式によって算出される。
Ｃ^＊＝｛（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２｝^１／２
ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠して、光源Ｄ６５を使用して、熱線遮蔽フィルムを透過した光について測定を行った。本実施例では、測定装置として、日本電色社製、ＳＥ２０００を使用した。

（遮蔽係数）
遮蔽係数は、ＪＩＳ Ａ５７５９に準拠して、(i)分光光度計と(ii)赤外反射測定機とを用いて測定される。遮蔽係数が、０．８以下のとき、近赤外線の遮蔽効率は優れていると判定される。好ましくは０．７以下である。
本実施例では、(i)分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ３１６０）および(ii)赤外反射測定機（島津製作所社製、ＦＴＩＲ８７００）を使用した。

（熱貫流率）
熱貫流率は、ＪＩＳ Ａ５７５９に準拠して、赤外反射測定機を使用して測定する。熱貫流率が、５．９未満のとき、遠赤外線の反射効率は優れていると判定される。本実施例では、赤外反射測定機（島津製作所社製、ＦＴＩＲ８７００）を使用した。

（３８０ｎｍ透過率）
ＪＩＳ Ａ５７５９に準拠する。本実施例では、(i)分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ３１６０）を使用した。

実施例、比較例および参考例で得られた結果を表１に示す。さらに、アルカリガラス板単体の性能を最下段に示した。

表１において、実施例１〜４の熱線遮蔽フィルムは、近赤外線を吸収する金属化合物としてセシウム含有酸化タングステンを使用したものである。着色顔料として、ジケトピロロピロール赤顔料またはジクロロキナクリドン赤顔料を用いることによって、彩度が３未満の無彩色であって、可視光線透過率、遮蔽係数、熱貫流率、３８０ｎｍ透過率に優れた熱線遮蔽フィルムとすることができた。実施例５の熱線遮蔽フィルムは、近赤外線を吸収する金属化合物として六ホウ化ランタンを使用したものである。着色顔料として、キナクリドン赤顔料を用いることによって、彩度が３未満の無彩色であって、可視光線透過率、遮蔽係数、熱貫流率、３８０ｎｍ透過率に優れた熱線遮蔽フィルムとすることができた。

比較例１と比較例２の熱線遮蔽フィルムは、近赤外線を吸収する金属化合物としてセシウム含有酸化タングステンを使用したものである。比較例１の熱線遮蔽フィルムは、着色顔料として、キナクリドン赤顔料を用いたものであるが、可視光線透過率、遮蔽係数、熱貫流率、３８０ｎｍ透過率に優れているものの、彩度が３未満の無彩色とすることができなかった。比較例２の熱線遮蔽フィルムは、着色顔料として、酸化鉄赤顔料を用いたものであるが、可視光線透過率、遮蔽係数、熱貫流率、３８０ｎｍ透過率に優れているものの、彩度が３未満の無彩色とすることができなかった。
参考例１〜６において、各金属化合物または各着色顔料の単独での性能を評価した。また、アルカリガラス板単体の性能を参考までに評価した。

１； 窓板
２； 粘着層
３； 赤外線吸収層
４； 基材フィルム
５； 導電層
６； 熱線遮蔽フィルム

Claims (5)

1. 窓板に設置することによって、熱線を遮蔽するフィルムであって、
   透明樹脂からなる基材フィルムと、
   前記基材フィルムの少なくとも片面に設けられた赤外線吸収層とを有し、
   前記赤外線吸収層が近赤外線を吸収する金属化合物を含有し、
   前記熱線を遮蔽するフィルムが着色顔料を含有し、
   前記金属化合物が、セシウム含有酸化タングステンおよび六ホウ化ランタンから選ばれるいずれか１種以上であり、
   前記着色顔料が、キナクリドン系顔料、ジクロロキナクリドン系顔料、ジメチルキナクリドン系顔料およびジケトピロロピロール系顔料から選ばれるいずれかであり、
   可視光線透過率が６５％以上であり、
   遮蔽係数が０．８以下であり、
   Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系の色度図において彩度Ｃ^＊が３以内であることを特徴とする熱線遮蔽フィルム。
2. 前記可視光線透過率が７０％以上である請求項１に記載の熱線遮蔽フィルム。
3. 窓板に密着させるための粘着層を有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱線遮蔽フィルム。
4. 導電性高分子を含有する導電層を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱線遮蔽フィルム。
5. 前記導電性高分子が、ポリチオフェンを含有することを特徴とする請求項４に記載の熱線遮蔽フィルム。

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