JP6265331B2 - Cellobiose lipid salt and uses thereof - Google Patents

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本発明は、セロビオースリピッドの塩及びその用途に関する。   The present invention relates to a salt of cellobiose lipid and use thereof.

糖脂質は、糖部分の性質に由来する親水性と脂質部分の性質に由来する親油性の2つの性質を併せ持つ両親媒性物質であり、界面活性剤としての機能を有する。生体中には各種の両親媒性物質が存在し、様々な界面で物質、エネルギー、情報等の交換に関与し、生体の秩序形成に大きな役割を果たしている。   Glycolipid is an amphiphilic substance having two properties of hydrophilicity derived from the properties of the sugar moiety and lipophilicity derived from the properties of the lipid portion, and has a function as a surfactant. Various amphipathic substances exist in the living body, and are involved in the exchange of substances, energy, information, etc. at various interfaces, and play a large role in the formation of order in the living body.

これらの界面活性物質を生産する微生物の存在が知られている。この微生物由来の界面活性剤(バイオサーファクタント)は、安全性が高く、生分解性に優れることから、合成界面活性剤と比較して環境に対する負荷が少なく、さらに、合成では容易に作り出せないような複雑な構造をしており、優れた生理機能を有することが知られている。例えば、糖脂質系のバイオサーファクタントは、それ自体の保湿効果が高いことが知られており、化粧品等の成分として利用されることが期待されている。バイオサーファクタントはこのような特異性を持つことから、食品工業、化粧品工業、医薬品工業、化学工業、環境分野等の各方面において研究が進められている。   The existence of microorganisms that produce these surfactants is known. This microorganism-derived surfactant (biosurfactant) is highly safe and excellent in biodegradability, so it has less impact on the environment than synthetic surfactants, and it cannot be easily produced by synthesis. It has a complicated structure and is known to have excellent physiological functions. For example, glycolipid-based biosurfactants are known to have a high moisturizing effect per se, and are expected to be used as ingredients in cosmetics and the like. Since biosurfactants have such specificities, research is being conducted in various fields such as the food industry, the cosmetics industry, the pharmaceutical industry, the chemical industry, and the environmental field.

近年、糖脂質系バイオサーファクタントの一種であるセロビオースリピッドが、抗真菌活性を示すことが報告され、注目を集めている(非特許文献1参照)。セロビオースリピッドは、ウスチラゴ メイディス(Ustilago maydis)やクリプトコッカス フミコーラ(Cryptococcus humicola)によって生産されることが知られている(非特許文献2参照)。また、シュードザイマ フロキュローサ(Pseudozyma flocculosa)もセロビオースリピッドの一種であるフロキュロシンを生産することが知られている(非特許文献3参照)。さらに、ウスチラゴ エスキュレンタ(Ustilago esculenta)はセロビオースリピッドを大量に生産できることが知られている(特許文献1参照)。   In recent years, cellobiose lipid, which is a kind of glycolipid biosurfactant, has been reported to show antifungal activity and has attracted attention (see Non-Patent Document 1). Cellobiose lipid is known to be produced by Ustilago maydis and Cryptococcus humicola (see Non-Patent Document 2). Pseudozyma flocculosa is also known to produce floculosine, a type of cellobiose lipid (see Non-Patent Document 3). Furthermore, it is known that Ustilago esculenta can produce cellobiose lipid in large quantities (see Patent Document 1).

また、セロビオースリピッドは、洗剤、化粧品等の幅広い分野で工業利用が進められており、例えば、リポソーム形成剤(特許文献2参照)、乳化剤・可溶化剤(特許文献3参照)、タンパク質分離用担体(特許文献4参照)、低分子オルガノゲル(特許文献5参照)などの利用例が報告されている。   Cellobiose lipids are industrially used in a wide range of fields such as detergents and cosmetics. For example, liposome forming agents (see Patent Document 2), emulsifiers / solubilizers (see Patent Document 3), protein separation carriers (Refer patent document 4), utilization examples, such as low molecular organogel (refer patent document 5), are reported.

特開2004−254595号公報JP 2004-254595 A 特開2006−028069号公報JP 2006-028069 A 特開2007−181789号公報JP 2007-181789 A 特開2006−219455号公報JP 2006-219455 A 特開2012−176904号公報JP 2012-176904 A

J. Oleo Sci., Vol.58, No.3, p.133-140, 2009J. Oleo Sci., Vol.58, No.3, p.133-140, 2009 Biochim. Biophys. Acta, Vol.1558, No.2, p.161-170, 2002Biochim. Biophys. Acta, Vol. 1558, No. 2, p. 161-170, 2002 Appl. Environ. Microbiol., Vol.69, No.5, p.2595-2602, 2013Appl. Environ. Microbiol., Vol.69, No.5, p.2595-2602, 2013

本発明は、上記した従来技術の現状に鑑みてなされたものであり、セロビオースリピッドの改良技術及び新たな用途等を提供することを一つの目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described current state of the prior art, and an object thereof is to provide an improved technique and a new application of cellobiose lipid.

セロビオースリピッドは通常、水に難溶性を示すが、本発明者らは、セロビオースリピッドの塩を調製し、水性溶媒への溶解性を検討したところ、驚くべきことに、セロビオースリピッドの塩が水性溶媒に容易に溶解することを見出した。さらに驚くべきことに、セロビオースリピッドの塩を含む水溶液が、水性ゲル及び水性ゾルを形成することを見出した。そして、当該水性ゲルが、比較的小さなひずみでゲル状態からゾル状態へと転移すること、及び温度に依存してゲル状態からゾル状態へまたゾル状態からゲル状態へと可逆的に転移することなどの優れた特性を有することを見出した。本発明者らは、かかる知見に基づき、さらなる研究・考察を重ねることにより本発明を完成するに至った。   Although cellobiose lipids usually show poor solubility in water, the present inventors prepared a salt of cellobiose lipid and examined its solubility in an aqueous solvent. Surprisingly, the salt of cellobiose lipid was found to be an aqueous solvent. It was found to dissolve easily. Even more surprisingly, it has been found that aqueous solutions containing cellobiose lipid salts form aqueous gels and aqueous sols. The aqueous gel transitions from a gel state to a sol state with a relatively small strain, and reversibly transitions from a gel state to a sol state or from a sol state to a gel state depending on temperature. It was found to have excellent characteristics. Based on this finding, the present inventors have completed the present invention through further research and consideration.

即ち、本発明は、代表的には、以下の項に記載の発明を提供する。
項1.
セロビオースリピッドの塩。
項2.
塩が、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩である、上記項1に記載のセロビオースリピッドの塩。
項3.
アルカリ金属塩が、ナトリウム塩又はカリウム塩である、上記項2に記載のセロビオースリピッドの塩。
項4.
上記項1〜3のいずれかに記載のセロビオースリピッドの塩を含む組成物。
項5.
セロビオースリピッドの塩を、0.1〜30質量%含む、上記項4に記載の組成物。
項6.
水性組成物である、上記項4又は5に記載の組成物。
項7.
ゲル状又はゾル状組成物である、上記項4〜6のいずれかに記載の組成物。
項8.
上記項1〜3のいずれかに記載のセロビオースリピッドの塩を含む増粘剤。
項9.
化粧品、医薬部外品、医療用品、衛生用品、医薬品又は飲食品用の配合剤として用いる、上記項4〜8のいずれかに記載の組成物。
項10.
上記項1〜3のいずれかに記載のセロビオースリピッドの塩を含む水溶液を48℃以下で静置する工程を含む、水性ゲルの製造方法。
That is, the present invention typically provides the inventions described in the following sections.
Item 1.
Cellobiose lipid salt.
Item 2.
Item 2. The cellobiose lipid salt according to Item 1, wherein the salt is an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt.
Item 3.
Item 3. The cellobiose lipid salt according to Item 2, wherein the alkali metal salt is a sodium salt or a potassium salt.
Item 4.
The composition containing the salt of the cellobiose lipid in any one of said claim | item 1-3.
Item 5.
Item 5. The composition according to Item 4, comprising 0.1 to 30% by mass of a cellobiose lipid salt.
Item 6.
Item 6. The composition according to Item 4 or 5, which is an aqueous composition.
Item 7.
Item 7. The composition according to any one of Items 4 to 6, which is a gel or sol composition.
Item 8.
Item 4. A thickener containing the cellobiose lipid salt according to any one of items 1 to 3.
Item 9.
Item 9. The composition according to any one of Items 4 to 8, which is used as a compounding agent for cosmetics, quasi-drugs, medical products, hygiene products, pharmaceuticals, or food and drink.
Item 10.
The manufacturing method of aqueous gel including the process of leaving still the aqueous solution containing the salt of the cellobiose lipid in any one of said claim | item 1-3 at 48 degrees C or less.

本発明のセロビオースリピッドの塩は、セロビオースリピッドと比較して、水などの水性溶媒への溶解性が格段に向上するため、セロビオースリピッドの塩を配合した水性溶媒に粘性を付与することができる。そのため、本発明のセロビオースリピッドの塩は、増粘剤、ゲル化剤、粘度調整剤等として利用することができる。   Since the salt of cellobiose lipid of the present invention has significantly improved solubility in an aqueous solvent such as water as compared with cellobiose lipid, viscosity can be imparted to the aqueous solvent containing the salt of cellobiose lipid. Therefore, the cellobiose lipid salt of the present invention can be used as a thickener, a gelling agent, a viscosity modifier and the like.

さらに、本発明のセロビオースリピッドの塩は微生物由来のセロビオースリピッドから得られることから、従来、増粘剤等の成分として用いられてきた高分子化合物等と比較して、生分解性が高く、低毒性で環境に優しい増粘剤等を提供することができる。   Furthermore, since the salt of cellobiose lipid of the present invention is obtained from a cellobiose lipid derived from a microorganism, it is highly biodegradable and low in comparison with a polymer compound conventionally used as a component such as a thickener. Toxic and environmentally friendly thickeners can be provided.

また、本発明のセロビオースリピッドの塩は、水などの水性成分が存在する系において、水性成分を取り込むことにより水性ゲル又は水性ゾルを形成するため、新たなゲル状又はゾル状組成物を提供することができる。   In addition, the cellobiose lipid salt of the present invention provides a new gel-like or sol-like composition because an aqueous gel or aqueous sol is formed by incorporating an aqueous component in a system in which an aqueous component such as water is present. be able to.

しかも、本発明のセロビオースリピッドの塩が形成する水性ゲルは、比較的小さなひずみによりゲル状態からゾル状態へと転移し、比較的温和な温度下でゲル−ゾル転移が起こるという特性を有するため、ゲルに内包した有効成分の放出制御など、当該特性を利用した新たな化粧品、医薬部外品、医療用品、衛生用品、医薬品、飲食品等を提供することができる。   In addition, the aqueous gel formed by the cellobiose lipid salt of the present invention has a characteristic that it transitions from a gel state to a sol state by a relatively small strain, and a gel-sol transition occurs at a relatively mild temperature. It is possible to provide new cosmetics, quasi-drugs, medical supplies, hygiene products, pharmaceuticals, foods and drinks and the like using the characteristics such as controlled release of the active ingredient contained in the gel.

水性ゲルの貯蔵弾性率(G’)及び損失弾性率(G’’)の角周波数(ω)依存性を測定した結果を示す。The result of having measured the angular frequency ((omega)) dependence of the storage elastic modulus (G ') and loss elastic modulus (G ") of water gel is shown. 水性ゲルの貯蔵弾性率(G’)及び損失弾性率(G’’)のひずみ(γ)依存性を測定した結果を示す。The measurement result of the strain (γ) dependence of the storage elastic modulus (G ′) and loss elastic modulus (G ″) of the aqueous gel is shown. 水性ゲルの貯蔵弾性率(G’)及び損失弾性率(G’’)の温度依存性を測定した結果を示す。The result of having measured the temperature dependence of the storage elastic modulus (G ') and loss elastic modulus (G ") of aqueous gel is shown.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

セロビオースリピッド
セロビオースリピッド(以下、「CL」ということがある。)は、それを生産する微生物の種類によって様々な分子構造をとり得る。例えば、クリプトコッカス(Cryptococcus)属微生物は、主に下記構造式(I)で表される構造からなるセロビオースリピッドを生産し、ウスチラゴ(Ustilago)属の微生物は、主に下記構造式(II)で表される構造からなるセロビオースリピッドを生産することが知られている。
Cellobiose lipid Cellobiose lipid (hereinafter sometimes referred to as “CL”) may have various molecular structures depending on the type of microorganisms that produce it. For example, microorganisms belonging to the genus Cryptococcus mainly produce cellobiose lipid having a structure represented by the following structural formula (I), and microorganisms belonging to the genus Ustilago are mainly represented by the following structural formula (II). It is known to produce cellobiose lipids having the structure described above.

Figure 0006265331
(式(I)中、Rは、水素原子又はヒドロキシル基であり、R、R及びRは、同一又は異なって、アセチル基又はヒドロキシル基であり、n1は、12〜14の整数を表す。)
Figure 0006265331
(In Formula (I), R 1 is a hydrogen atom or a hydroxyl group, R 2 , R 3 and R 4 are the same or different, and are an acetyl group or a hydroxyl group, and n1 is an integer of 12 to 14) Represents.)

Figure 0006265331
(式(II)中、R及びRは、同一又は異なって、水素原子またはヒドロキシル基であり、n1は11又は12であり、n2は2〜4の整数を表す。)
Figure 0006265331
(In formula (II), R 1 and R 2 are the same or different and are a hydrogen atom or a hydroxyl group, n1 is 11 or 12, and n2 represents an integer of 2 to 4.)

セロビオースリピッドの製造方法は特に限定されないが、例えば、セロビオースリピッド生産微生物を培養し、当該培養液から抽出及び精製することにより得ることができる。   Although the manufacturing method of cellobiose lipid is not specifically limited, For example, it can obtain by culturing a cellobiose lipid producing microorganism, extracting and refine | purifying from the said culture solution.

セロビオースリピッド生産微生物としては、セロビオースリピッド生産能を有する微生物であれば特に限定されないが、例えば、クリプトコッカス(Cryptococcus)属に属するクリプトコッカス フミコーラ(Cryptococcus humicola)、ウスチラゴ(Ustilago)属に属するウスチラゴ エスキュレンタ(Ustilago esculenta)やウスチラゴ メイディス(Ustilago maydis)、シュードザイマ(Pseudozyma)属に属するシュードザイマ フロキュローサ(Pseudozyma flocculosa)やシュードザイマ グラミニコーラ(Pseudozyma graminicola)等が挙げられる。   The cellobiose lipid-producing microorganism is not particularly limited as long as it is a microorganism having cellobiose lipid-producing ability. ), Ustilago maydis, Pseudozyma flocculosa belonging to the genus Pseudozyma, Pseudozyma graminicola, and the like.

なお、セロビオースリピッド生産微生物の培養方法は特に限定的ではなく、培地組成、pHや温度等の培養条件、培養時間等は、用いるセロビオース生産微生物に応じて適宜決定すればよい。   The method for culturing the cellobiose lipid-producing microorganism is not particularly limited, and the medium composition, the culture conditions such as pH and temperature, the culture time, etc. may be appropriately determined according to the cellobiose-producing microorganism to be used.

セロビオースリピッド生産微生物を培養することによりセロビオースリピッドを製造する場合、培養後の培養液をそのままセロビオースリピッドとして使用してもよく、また、培養後の培養液を必要に応じて濾過、遠心分離、抽出、精製、滅菌等の任意の操作を適宜加え、得られたエキスを希釈、濃縮、乾燥等したものをセロビオースリピッドとして使用してもよい。   When cellobiose lipid is produced by culturing cellobiose lipid-producing microorganisms, the cultured medium after culture may be used as it is as cellobiose lipid, and the cultured medium after culture may be filtered, centrifuged, or extracted as necessary. An arbitrary operation such as purification and sterilization may be added as appropriate, and the resulting extract diluted, concentrated and dried may be used as cellobiose lipid.

セロビオースリピッド生産微生物の培養液からセロビオースリピッドを回収又は精製する方法は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、培養液を遠心分離して油分を回収し、酢酸エチル等の有機溶媒で抽出濃縮することにより回収することができる。   The method for recovering or purifying cellobiose lipid from the culture solution of the cellobiose lipid-producing microorganism is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, it can be recovered by centrifuging the culture solution to recover the oil, and extracting and concentrating with an organic solvent such as ethyl acetate.

抽出方法は特に限定されず、通常、常温・常圧下での溶媒の沸点の範囲であればよく、抽出後は濾過またはイオン交換樹脂を用い、吸着・脱色・精製して溶液状、ペースト状、ゲル状、粉末状とすればよい。通常は、そのままの状態で利用できるが、必要であれば、その効力に影響のない範囲でさらに脱臭、脱色などの精製処理を加えてもよい。脱臭・脱色等の精製処理手段としては、活性炭カラムなどを用いればよく、抽出物質により一般的に適用される通常の手段を任意に選択して行えばよい。必要に応じて、シリカゲルカラムを用いて精製することにより、純度の高いセロビオースリピッドを得ることができる。   The extraction method is not particularly limited, and usually only needs to be in the range of the boiling point of the solvent at normal temperature and normal pressure, and after extraction, using filtration or ion exchange resin, adsorption, decolorization and purification, solution, paste, A gel form or a powder form may be used. Usually, it can be used as it is, but if necessary, further purification treatment such as deodorization and decolorization may be added within a range not affecting its efficacy. As a purification treatment means such as deodorization and decolorization, an activated carbon column or the like may be used, and a normal means generally applied depending on the extracted substance may be arbitrarily selected. If necessary, a cellobiose lipid with high purity can be obtained by purification using a silica gel column.

抽出溶媒としては、水、アルコール類、ケトン類、ジエチルエーテル、ジオキサン、アセトニトリル、エステル類、キシレン、ベンゼン、クロロホルムなどの有機溶媒を、単独であるいは2種類以上の混液を任意に組み合わせて使用することができ、また、各々の溶媒抽出物が組み合わされたものでも使用することができる。   As an extraction solvent, use an organic solvent such as water, alcohols, ketones, diethyl ether, dioxane, acetonitrile, esters, xylene, benzene, chloroform, alone or in any combination of two or more kinds. A combination of the respective solvent extracts can also be used.

セロビオースリピッドの塩
本発明のセロビオースリピッドの塩は、セロビオースリピッドにおけるカルボキシル基の水素原子が他の金属カチオン又は金属性基により置き換えられたものである。
Cellobiose lipid salt The cellobiose lipid salt of the present invention is one in which the hydrogen atom of the carboxyl group in the cellobiose lipid is replaced by another metal cation or a metal group.

本発明のセロビオースリピッドの塩は、セロビオースリピッドとアルカリ金属又はアルカリ土類金属との塩であることが好ましい。セロビオースリピッドを、アルカリ金属又はアルカリ土類金属との塩として用いることによって、水性溶媒に対する溶解性が向上し、良好に溶解することができる。   The cellobiose lipid salt of the present invention is preferably a salt of cellobiose lipid and an alkali metal or alkaline earth metal. By using cellobiose lipid as a salt with an alkali metal or an alkaline earth metal, the solubility in an aqueous solvent is improved and the cellobiose lipid can be dissolved well.

セロビオースリピッドとの塩を構成するアルカリ金属としては、例えばナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、例えばカルシウム、マグネシウム、ベリリウム等が挙げられる。中でも、アルカリ金属が好ましく、ナトリウム又はカリウムがより好ましく、ナトリウムが特に好ましい。セロビオースリピッドのナトリウム塩は、水溶性が高く、溶媒に対する溶解度がさらに向上するという利点がある。   Examples of the alkali metal constituting the salt with cellobiose lipid include sodium, potassium, lithium and the like, and examples of the alkaline earth metal include calcium, magnesium, beryllium and the like. Among these, alkali metals are preferable, sodium or potassium is more preferable, and sodium is particularly preferable. Cellobiose lipid sodium salt has the advantage of high water solubility and further improved solubility in solvents.

本発明のセロビオースリピッドの塩の製造方法は特に限定されないが、例えば、セロビオースリピッドとアルカリ金属との塩を得る場合、セロビオースリピッドを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物を用いて中和することによって得ることができる。より具体的な例としては、以下の手法によりセロビオースリピッドの塩を得ることができる。セロビオースリピッドを水と混合し、スターラーにより攪拌しながら任意のアルカリを添加して水溶液を中和し、セロビオースリピッドを溶解させる。最終pHを7.5程度とした水溶液を凍結乾燥することにより、セロビオースリピッドの塩を得ることができる。なお、本発明のセロビオースリピッドの塩の形態は、上記の方法等により得られる固形のセロビオースリピッドの塩であってもよいし、凍結乾燥する前のアルカリにより中和されたセロビオースリピッド溶解液(セロビオースリピッドの塩を含有する水溶液)であってもよい。   The method for producing the cellobiose lipid salt of the present invention is not particularly limited. For example, when obtaining a salt of cellobiose lipid and an alkali metal, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide is used as the cellobiose lipid. Can be obtained by neutralization. As a more specific example, a cellobiose lipid salt can be obtained by the following method. The cellobiose lipid is mixed with water, and while stirring with a stirrer, an arbitrary alkali is added to neutralize the aqueous solution and dissolve the cellobiose lipid. A cellobiose lipid salt can be obtained by lyophilizing an aqueous solution having a final pH of about 7.5. The form of the salt of cellobiose lipid of the present invention may be a solid salt of cellobiose lipid obtained by the above method or the like, or a cellobiose lipid solution (cellobiose neutralized with an alkali before lyophilization) An aqueous solution containing a salt of lipid).

セロビオースリピッドの塩を含む組成物
本発明の組成物は、セロビオースリピッドの塩を含む。本発明の組成物において、セロビオースリピッドの塩の配合量は特に限定されないが、通常0.1〜30質量%程度とすればよく、0.5〜15質量%程度とすることが好ましい。
Compositions comprising a salt of cellobiose lipid The composition of the present invention comprises a salt of cellobiose lipid. In the composition of the present invention, the blending amount of the cellobiose lipid salt is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 30% by mass, and preferably about 0.5 to 15% by mass.

また、本発明の組成物は、水性組成物とすることができる。すなわち、本発明の水性組成物は、セロビオースリピッドの塩と水性成分を含む。   Moreover, the composition of this invention can be made into an aqueous composition. That is, the aqueous composition of the present invention includes a cellobiose lipid salt and an aqueous component.

本発明の水性組成物に含まれる水性成分は、セロビオースリピッドの塩を溶解し得る水性溶媒であれば特に限定されず、例えば、水、又は水に炭素数1〜4の低級アルコール、グリコール等が溶解又は分散した水溶液などが挙げられる。水性溶媒とは、水または親水性の溶媒を主体とした溶媒であり、疎水性の溶媒が全く含まれていないものが好ましい。   The aqueous component contained in the aqueous composition of the present invention is not particularly limited as long as it is an aqueous solvent that can dissolve the salt of cellobiose lipid. For example, water or a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms, glycol, etc. in water. Examples thereof include a dissolved or dispersed aqueous solution. The aqueous solvent is a solvent mainly composed of water or a hydrophilic solvent, and preferably does not contain any hydrophobic solvent.

本発明の水性組成物において、水性成分は、通常、70〜99.5質量%程度含まれ、好ましくは85〜99.5質量%程度含まれる。   In the aqueous composition of the present invention, the aqueous component is usually contained in an amount of about 70 to 99.5% by mass, preferably about 85 to 99.5% by mass.

また、本発明のセロビオースリピッドの塩は、水性成分が存在する系において、水性成分を取り込むことにより水性ゲル又は水性ゾルを形成する。よって、本発明の水性組成物は、ゲル状又はゾル状組成物とすることができる。   In addition, the cellobiose lipid salt of the present invention forms an aqueous gel or aqueous sol by incorporating the aqueous component in a system in which the aqueous component is present. Therefore, the aqueous composition of the present invention can be made into a gel or sol composition.

本発明のゲル状又はゾル状組成物におけるセロビオースリピッドの塩の配合量は特に限定されないが、水性ゲルを形成する観点から、0.5〜30質量%程度とすることが好ましく、0.5〜15質量%程度とすることがより好ましい。   The blending amount of the cellobiose lipid in the gel-like or sol-like composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 30% by mass from the viewpoint of forming an aqueous gel, 0.5 to More preferably, it is about 15% by mass.

本発明のゲル状又はゾル状組成物のpHは、通常6.0〜9.0程度、好ましくは6.5〜8.0程度の範囲に調整すればよい。   The pH of the gel-like or sol-like composition of the present invention is usually adjusted to a range of about 6.0 to 9.0, preferably about 6.5 to 8.0.

水性ゲルの製造方法
本発明のセロビオースリピッドの塩を用いて水性ゲルを製造する方法は特に限定されないが、例えば、セロビオースリピッドの塩を作成する際のアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含むアルカリ性水溶液の溶媒をそのまま水性成分とし、セロビオースリピッドをアルカリ性水溶液により中和しながら溶解させ、セロビオースリピッドの塩の濃度を調整して水性ゲルを製造することができる。
Method for Producing Aqueous Gel A method for producing an aqueous gel using the cellobiose lipid salt of the present invention is not particularly limited. For example, an alkaline aqueous solution containing an alkali metal or an alkaline earth metal in preparing a cellobiose lipid salt is used. An aqueous gel can be produced by using a solvent as an aqueous component, dissolving cellobiose lipid while neutralizing with an alkaline aqueous solution, and adjusting the concentration of the salt of cellobiose lipid.

理由は明らかではないが、水性ゲルを作製する際、セロビオースリピッドの塩及び水性成分を含有する水溶液を低温条件下で静置することによりゲル化が促進されることが分かっている。静置する際の温度としては、通常48℃程度以下とすればよく、40℃程度以下とすることが好ましく、15℃程度以下とすることがより好ましく、10℃程度以下とすることが特に好ましい。また、静置する時間又は期間としては特に限定されないが、6時間以上が好ましく、24時間以上がより好ましく、2〜4日が特に好ましい。   The reason is not clear, but it has been found that when an aqueous gel is prepared, gelation is promoted by allowing an aqueous solution containing a salt of cellobiose lipid and an aqueous component to stand under low temperature conditions. The temperature at the time of standing is usually about 48 ° C. or less, preferably about 40 ° C. or less, more preferably about 15 ° C. or less, particularly preferably about 10 ° C. or less. . Moreover, it is although it does not specifically limit as time or period to stand still, 6 hours or more are preferable, 24 hours or more are more preferable, and 2 to 4 days are especially preferable.

セロビオースリピッドの塩の用途
本発明のセロビオースリピッドの塩は、セロビオースリピッドと比較して、水などの水性溶媒への溶解性が格段に向上するため、セロビオースリピッドの塩を配合した水性溶媒に粘性を付与することができる。そのため、本発明のセロビオースリピッドの塩は、増粘剤、ゲル化剤、粘度調整剤等として利用することができる。
Use of the cellobiose lipid salt The cellobiose lipid salt of the present invention has a significantly improved solubility in aqueous solvents such as water compared to cellobiose lipid, so the viscosity of an aqueous solvent containing the cellobiose lipid salt is increased. Can be granted. Therefore, the cellobiose lipid salt of the present invention can be used as a thickener, a gelling agent, a viscosity modifier and the like.

さらに、セロビオースリピッドの塩は、水性成分が存在する系において自己集合化して水性成分を取り込み、水性ゲル又は水性ゾルを形成する。セロビオースリピッドの塩及び水性成分を含むゲル状組成物は水性であることから、当該ゲル状組成物の被配合物に適度な粘度を付与することができる。一方、塩を形成していないセロビオースリピッドを用いた場合には、ゲル化は起こらず、セロビオースリピッドが沈殿して水性成分と分離してしまう。   Furthermore, the cellobiose lipid salt self-assembles in the system in which the aqueous component is present and takes up the aqueous component to form an aqueous gel or aqueous sol. Since the gel composition containing the salt of cellobiose lipid and the aqueous component is aqueous, an appropriate viscosity can be imparted to the compounded composition of the gel composition. On the other hand, when cellobiose lipid that does not form a salt is used, gelation does not occur and cellobiose lipid precipitates and separates from the aqueous component.

また、本発明のセロビオースリピッドの塩を含む組成物は、化粧品、医薬部外品、医療用品、衛生用品、医薬品、飲食品等に配合して利用することができる。   Moreover, the composition containing the salt of cellobiose lipid of the present invention can be used by blending it in cosmetics, quasi-drugs, medical supplies, hygiene products, pharmaceutical products, food and drinks, and the like.

化粧品、医薬部外品、医療用品、衛生用品、医薬品としては、例えば、内用・外用薬用製剤、化粧水、乳液、クリーム、軟膏、ローション、オイル、パックなどの基礎化粧料、洗顔料や皮膚洗浄料、シャンプー、リンス、ヘアートリートメント、ヘアクリーム、ポマード、ヘアスプレー、整髪料、パーマ剤、ヘアートニック、染毛料、育毛・養毛料などの頭髪化粧料、ファンデーション、白粉、おしろい、口紅、頬紅、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、眉墨、まつ毛などのメークアップ化粧料、美爪料などの仕上げ用化粧料、香水類、浴用剤、その他、歯磨き類、口中清涼剤・含嗽剤、液臭・防臭防止剤、衛生用品、衛生綿類、ウエットティシュなどが挙げられる。また、本発明の水性ゲル状組成物は、軟膏剤や湿布剤などに配合して使用することもできる。   Cosmetics, quasi-drugs, medical supplies, hygiene products, and pharmaceuticals include, for example, basic and cosmetic preparations such as internal and external pharmaceutical preparations, lotions, emulsions, creams, ointments, lotions, oils, packs, facial cleansers and skins. Hair care cosmetics such as cleaning agents, shampoos, rinses, hair treatments, hair creams, pomades, hair sprays, hair styling agents, permanents, hair nickings, hair dyes, hair growth and hair nourishing agents, foundations, white powder, funny hair, lipsticks, blushers, Makeup cosmetics such as eye shadow, eyeliner, mascara, eyebrows, eyelashes, cosmetics for finishing such as nail polish, perfumes, bath preparations, toothpaste, fresheners in mouth, gargle, liquid odor and deodorant Examples include inhibitors, sanitary products, sanitary cotton, and wet tissue. The aqueous gel composition of the present invention can also be used by blending it with an ointment or a poultice.

飲食品としては、例えば、清涼飲料、炭酸飲料、栄養飲料、果実飲料、乳酸飲料等の飲料、アイスクリーム、アイスシャーベット、かき氷等の冷菓、そば、うどん、はるさめ、ぎょうざの皮、しゅうまいの皮、中華麺、即席麺等の麺類、飴、キャンディー、ガム、チョコレート、錠菓、スナック菓子、ビスケット、ゼリー、ジャム、クリーム、焼き菓子、パン等の菓子類、カニ、サケ、アサリ、マグロ、イワシ、エビ、カツオ、サバ、クジラ、カキ、サンマ、イカ、アカガイ、ホタテ、アワビ、ウニ、イクラ、トコブシ等の水産物、かまぼこ、ハム、ソーセージ等の水産・畜産加工食品、加工乳、発酵乳等の乳製品、サラダ油、てんぷら油、マーガリン、マヨネーズ、ショートニング、ホイップクリーム、ドレッシング等の油脂および油脂加工食品、ソース、たれ等の調味料、カレー、シチュー、親子丼、お粥、雑炊、中華丼、かつ丼、天丼、うな丼、ハヤシライス、おでん、マーボドーフ、牛丼、ミートソース、玉子スープ、オムライス、餃子、シューマイ、ハンバーグ、ミートボール等のレトルトパウチ食品、種々の形態の健康・栄養補助食品、保健機能食品、錠剤、カプセル剤、ドリンク剤、トローチなどが挙げられる。   As the food and drink, for example, soft drinks, carbonated drinks, nutritional drinks, fruit drinks, lactic acid drinks and other drinks, ice cream, ice sherbet, shaved ice and other frozen desserts, buckwheat, udon, harusame, gyoza skin, Chinese noodles, instant noodles and other noodles, rice cakes, candy, gum, chocolate, tablet confectionery, snack confectionery, biscuits, jelly, jam, cream, baked confectionery, bakery confectionery, crab, salmon, clams, tuna, sardines, shrimp , Bonito, mackerel, whales, oysters, saury, squid, red scallop, scallop, abalone, sea urchin, salmon roe, tofubushi and other marine products, fishery products such as kamaboko, ham and sausage, dairy products such as processed milk and fermented milk , Salad oil, tempura oil, margarine, mayonnaise, shortening, whipped cream, dressing, etc. Seasonings such as foods, sauces, sauces, curry, stew, oyakodon, rice bowls, miscellaneous cooking, Chinese rice bowls, bonito, tempura, eel rice, hayashi rice, oden, mabodorf, beef bowl, meat sauce, egg soup, omelet rice, dumplings, Examples include retort pouch foods such as shumai, hamburger and meatballs, various forms of health and nutritional supplements, health functional foods, tablets, capsules, drinks, troches and the like.

本発明の組成物を化粧品に配合する場合には、その形態は特に限定されず、固体、液体、ペースト、ゼリー、粉末などのいずれの状態をとるものであってもよい。特に、本発明の水性組成物を化粧品に配合する場合には、適度な粘度を付与できるだけでなく、さっぱりとした使用感を付与することができ、使用感に優れた化粧品を提供することができる。   When the composition of the present invention is blended in cosmetics, its form is not particularly limited, and it may take any state such as solid, liquid, paste, jelly, and powder. In particular, when the aqueous composition of the present invention is blended in cosmetics, not only can an appropriate viscosity be imparted, but a refreshing feeling can be imparted and cosmetics excellent in usability can be provided. .

また、本発明のゲル状組成物は、比較的小さなひずみや比較的温和な温度においてゲル状態からゾル状態へと転移するという特性を有する水性ゲルを形成する。そのため、本発明のゲル状組成物を配合した化粧品は、保管時にはゲル状態であるが、皮膚に塗布して使用する際に、皮膚表面の温度及び指や手のひらで伸ばすことにより、容易にゾル状態へと転移するため、皮膚上でのなじみ性やのび性が良好であり、しかも上記した優れた使用感を発揮する。   Moreover, the gel-like composition of the present invention forms an aqueous gel having a characteristic of transition from a gel state to a sol state at a relatively small strain and a relatively mild temperature. Therefore, cosmetics formulated with the gel composition of the present invention are in a gel state at the time of storage, but when applied to the skin, they are easily dissolved in a sol state by stretching with the temperature of the skin surface and the fingers and palms. Therefore, the conformability and spreadability on the skin are good, and the above-mentioned excellent usability is exhibited.

本発明の組成物を医薬部外品、医療用品、衛生用品、医薬品等に配合する場合は、その剤形は特に限定されず、アンプル、カプセル、粉末、顆粒、丸剤、錠剤、固形剤、液剤、ゲル、気泡、乳液、クリーム、軟膏、シート、ムース、浴用剤など多様なものとすることができる。また、セロビオースリピッドの塩が形成する水性ゲルの特性により、本発明の水性組成物を配合する場合には、ゲルに内包した有効成分を容易に放出することが可能な医薬部外品、医療用品、衛生用品、医薬品等を提供することができる。また、本発明のゲル状組成物は、薬剤等を内包し、薬剤の有効成分等の苦味・渋味などの不快感を低減できる矯味剤としても利用することができる。   When the composition of the present invention is blended into a quasi-drug, medical product, hygiene product, pharmaceutical product, etc., its dosage form is not particularly limited, and ampoules, capsules, powders, granules, pills, tablets, solids, A variety of liquids, gels, bubbles, emulsions, creams, ointments, sheets, mousses, bathing agents and the like can be used. In addition, due to the characteristics of the aqueous gel formed by the salt of cellobiose lipid, when the aqueous composition of the present invention is blended, the quasi-drug and medical product that can easily release the active ingredient contained in the gel Sanitary supplies, medicines, etc. can be provided. The gel composition of the present invention can also be used as a taste-masking agent that contains a drug or the like and can reduce discomfort such as bitterness and astringency of the active ingredient of the drug.

本発明の組成物の化粧品、医薬部外品、医療用品、衛生用品、医薬品、飲食品等への配合量は、吸収程度、作用程度、製品形態、使用頻度などによって決められ、特に限定されるものではないが、例えば、化粧品に配合する場合には、0.001質量%〜10質量%、好ましくは0.01質量%〜5.0質量%、より好ましくは0.1質量%〜1.0質量%となるように配合すればよい。直接ヒトの皮膚に塗布する皮膚外用剤、例えば液剤又はクリーム、乳液、ローション、化粧水、軟膏などの化粧品又は医薬品に配合する場合には、0.001質量%〜10質量%、好ましくは0.01質量%〜5.0質量%、より好ましくは0.1質量%〜1.0質量%となるように配合すればよい。   The blending amount of the composition of the present invention into cosmetics, quasi-drugs, medical products, hygiene products, pharmaceutical products, foods and drinks, etc. is determined by the degree of absorption, the level of action, the product form, the frequency of use, etc. Although not intended, for example, when blended into cosmetics, 0.001 mass% to 10 mass%, preferably 0.01 mass% to 5.0 mass%, more preferably 0.1 mass% to 1. mass%. What is necessary is just to mix | blend so that it may become 0 mass%. When blended in cosmetics or pharmaceuticals such as liquid preparations or creams, emulsions, lotions, lotions, ointments and the like, which are directly applied to human skin, 0.001% by mass to 10% by mass, preferably 0.00%. What is necessary is just to mix | blend so that it may become 01 mass%-5.0 mass%, More preferably, 0.1 mass%-1.0 mass%.

また、本発明の組成物を含有する化粧品、医薬部外品 、医療用品、衛生用品、医薬品等には、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて、化粧品、医薬部外品 、医療用品、衛生用品、医薬品等に使用される成分や添加剤等の任意の成分を併用して配合することができる。   In addition, cosmetics, quasi-drugs, medical supplies, hygiene products, pharmaceuticals, etc. containing the composition of the present invention are included in the cosmetics, quasi-drugs, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Any components such as components and additives used in medical supplies, hygiene products, pharmaceuticals, and the like can be used in combination.

なお、本発明の組成物の各種用途はヒトに対して好適に適用されるものであるが、それぞれの作用効果が期待できる限り、ヒト以外の動物に対して適用することもできる。   The various uses of the composition of the present invention are preferably applied to humans, but can be applied to animals other than humans as long as the respective effects can be expected.

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

実施例1:クリプトコッカス フミコーラ(Cryptococcus humicola)を用いたセロビオースリピッド(CL)の製造
クリプトコッカス フミコーラ(Cryptococcus humicola NBRC 10251)を下記組成の種培地50mLに植菌した後、27℃で一晩培養することにより種菌培養を行った。
(種培地組成)
グルコース 100g/L
硝酸ナトリウム 30g/L
硫酸マグネシウム7水和物 3g/L
リン酸二水素カリウム 3g/L
酵母エキス 1g/L
Example 1: Production of cellobiose lipid (CL) using Cryptococcus humicola Cryptococcus humicola NBRC 10251 was inoculated into 50 mL of a seed medium having the following composition, and then cultured at 27 ° C overnight. Inoculum culture was performed.
(Seed medium composition)
Glucose 100g / L
Sodium nitrate 30g / L
Magnesium sulfate heptahydrate 3g / L
Potassium dihydrogen phosphate 3g / L
Yeast extract 1g / L

上記種菌培養により得られた種菌培養液100mLを下記組成の生産培地6Lに植菌し、27℃、530rpm(攪拌回転)、3L/min(Air)の条件で6日間培養することにより本培養を行った。
(生産培地組成)
グルコース 50g/L
硝酸ナトリウム 3g/L
硫酸マグネシウム7水和物 0.5g/L
リン酸二水素カリウム 0.02g/L
リン酸水素二カリウム 0.5g/L
酵母エキス 8g/L
100 mL of the inoculum culture solution obtained by the above inoculum culture is inoculated into 6 L of production medium having the following composition, and cultured for 6 days under the conditions of 27 ° C., 530 rpm (stirring rotation), 3 L / min (Air). went.
(Production medium composition)
Glucose 50g / L
Sodium nitrate 3g / L
Magnesium sulfate heptahydrate 0.5g / L
Potassium dihydrogen phosphate 0.02g / L
Dipotassium hydrogen phosphate 0.5g / L
Yeast extract 8g / L

上記本培養により得られた本培養液から、以下の方法によりセロビオースリピッドの抽出処理を行った。まず、本培養液を遠心分離(7500rpm、20分)により集菌した後、得られた菌体に等量の酢酸エチルとアセトンを4:1の割合で混合した溶液を添加して攪拌後、上清を得た。次に、得られた上清をエバポレーターにより乾燥させ、粉末を得た。その後、得られた粉末から脂質不純物を除去するため、当該粉末にヘキサン(300g)を添加して攪拌した後、ガラスフィルターろ過及びエバポレーションを順次行うことにより、ヘキサンを除去し、セロビオースリピッドを得た。   Cellobiose lipid was extracted from the main culture obtained by the main culture by the following method. First, after collecting the main culture by centrifugation (7500 rpm, 20 minutes), a solution obtained by mixing an equal amount of ethyl acetate and acetone in a ratio of 4: 1 to the obtained cells was added and stirred, A supernatant was obtained. Next, the obtained supernatant was dried by an evaporator to obtain a powder. Thereafter, in order to remove lipid impurities from the obtained powder, hexane (300 g) was added to the powder and stirred, followed by glass filter filtration and evaporation in order to remove hexane and obtain cellobiose lipid. It was.

実施例2:ウスチラゴ エスキュレンタ(Ustilago esculenta)を用いたセロビオースリピッドの製造
ウスチラゴ エスキュレンタ(Ustilago esculenta NBRC 9887)を下記組成の種培地50mLに植菌した後、27℃で一晩培養することにより種菌培養を行った。
(種培地組成)
グルコース 50g/L
硝酸ナトリウム 3g/L
硫酸マグネシウム7水和物 0.5g/L
リン酸二水素カリウム 0.02g/L
リン酸水素二カリウム 0.5g/L
酵母エキス 8g/L
Example 2: Manufacture of cellobiose lipid using Ustilago esculenta (Ustilago esculenta) After inoculation of Ustilago esculenta (Ustilago esculenta NBRC 9887) in 50 mL of a seed medium having the following composition, the seed culture is cultured overnight at 27 ° C. went.
(Seed medium composition)
Glucose 50g / L
Sodium nitrate 3g / L
Magnesium sulfate heptahydrate 0.5g / L
Potassium dihydrogen phosphate 0.02g / L
Dipotassium hydrogen phosphate 0.5g / L
Yeast extract 8g / L

上記種菌培養により得られた種菌培養液100mLを下記組成の生産培地6Lに植菌し、27℃、530rpm(攪拌回転)、3L/min(Air)の条件で6日間培養することにより本培養を行った。
(生産培地組成)
グルコース 50g/L
硝酸ナトリウム 3g/L
硫酸マグネシウム7水和物 0.5g/L
リン酸二水素カリウム 0.025g/L
リン酸水素二カリウム 0.5g/L
酵母エキス 8g/L
100 mL of the inoculum culture solution obtained by the above inoculum culture is inoculated into 6 L of production medium having the following composition, and cultured for 6 days under the conditions of 27 ° C., 530 rpm (stirring rotation), 3 L / min (Air). went.
(Production medium composition)
Glucose 50g / L
Sodium nitrate 3g / L
Magnesium sulfate heptahydrate 0.5g / L
Potassium dihydrogen phosphate 0.025g / L
Dipotassium hydrogen phosphate 0.5g / L
Yeast extract 8g / L

上記本培養により得られた本培養液から、下記の方法によりセロビオースリピッドの抽出処理を行った。まず、本培養液を遠心分離(7500rpm、20分)により集菌した後、得られた菌体に等量の酢酸エチルとアセトンを4:1の割合で混合した溶液を添加して攪拌後、上清を得た。次に、得られた上清をエバポレーターにより乾燥させ、粉末を得た。その後、得られた粉末から脂質不純物を除去するため、当該粉末にヘキサン(300g)を添加して攪拌した後、ガラスフィルターろ過及びエバポレーションを順次行うことにより、ヘキサンを除去し、セロビオースリピッドを得た。   Cellobiose lipids were extracted from the main culture obtained by the main culture by the following method. First, after collecting the main culture by centrifugation (7500 rpm, 20 minutes), a solution obtained by mixing an equal amount of ethyl acetate and acetone in a ratio of 4: 1 to the obtained cells was added and stirred, A supernatant was obtained. Next, the obtained supernatant was dried by an evaporator to obtain a powder. Thereafter, in order to remove lipid impurities from the obtained powder, hexane (300 g) was added to the powder and stirred, followed by glass filter filtration and evaporation in order to remove hexane and obtain cellobiose lipid. It was.

実施例3:セロビオースリピッドの塩の水への溶解性の検討及び水性ゲルの調製
実施例1により得られたセロビオースリピッドを、水酸化ナトリウムにより中和しながら蒸留水に添加し、下記表1に記載の濃度でセロビオースリピッドの塩を含有する水溶液(pH7.6)をそれぞれ調製した。
Example 3: Examination of solubility of cellobiose lipid in water and preparation of aqueous gel The cellobiose lipid obtained in Example 1 was added to distilled water while neutralizing with sodium hydroxide. Aqueous solutions (pH 7.6) containing cellobiose lipid salts at the stated concentrations were prepared.

また、比較対象として、実施例1により得られたセロビオースリピッドを水酸化ナトリウムによる中和処理を行うことなく蒸留水に添加し、下記表1に記載の濃度でセロビオースリピッドを含有する水溶液(pH7.6)をそれぞれ調製した。   For comparison, the cellobiose lipid obtained in Example 1 was added to distilled water without neutralizing with sodium hydroxide, and an aqueous solution (pH 7.) containing cellobiose lipid at the concentrations shown in Table 1 below. 6) were prepared respectively.

上記の方法により調製した各水溶液を、4℃の条件下で4日間静置した後、各サンプルのゲル化の有無を目視により確認した。ゲル化が確認されたサンプルを○、水溶液に溶解したものの、ゲル化が確認されなかったサンプルを△、水溶液に溶解せず、沈殿が確認されたサンプルを×で示す。なお、ゲル化の有無は、水溶液が入ったサンプル瓶を逆さにし、水溶液がたれ落ちてこないものをゲル化したと判断した。   Each aqueous solution prepared by the above method was allowed to stand at 4 ° C. for 4 days, and then the presence or absence of gelation of each sample was visually confirmed. A sample in which gelation was confirmed was indicated by ◯, a sample in which gelation was not confirmed was indicated by Δ, and a sample in which precipitation was confirmed without dissolution in the aqueous solution was indicated by ×. In addition, the presence or absence of gelation was judged that the sample bottle containing the aqueous solution was inverted and the aqueous solution did not sag and gelled.

以上の結果を下記表1に示す。   The above results are shown in Table 1 below.

Figure 0006265331
Figure 0006265331

表1の結果から明らかなように、水酸化ナトリウムによる中和処理を行わなかったサンプル(サンプルA〜J)は、セロビオースリピッドが水溶液に溶解せず、沈殿を形成した。これに対して、水酸化ナトリウムによる中和処理を行ったサンプル(サンプル1〜10)は、セロビオースリピッドの塩が水溶液に溶解することが確認された。中でも、セロビオースリピッドの塩の濃度が0.5重量%以上のサンプル(サンプル3〜10)については、ゲル化が確認された。   As is clear from the results in Table 1, in the samples not subjected to the neutralization treatment with sodium hydroxide (samples A to J), the cellobiose lipid was not dissolved in the aqueous solution and a precipitate was formed. On the other hand, in the samples (samples 1 to 10) subjected to the neutralization treatment with sodium hydroxide, it was confirmed that the salt of cellobiose lipid was dissolved in the aqueous solution. Especially, gelation was confirmed about the sample (samples 3-10) whose density | concentration of the salt of cellobiose lipid is 0.5 weight% or more.

実施例4:水性ゲルの粘弾性測定
上記実施例3によりゲル化が確認されたサンプルのうち、セロビオースリピッドの塩の濃度が2重量%(サンプル6)について、アントンパール社製のレオメーター(MCR302)を用いて、下記の方法により粘弾性測定を行った。なお、粘弾性測定には、直径24.98mm、角度1.994°のコーンプレート(CP25・2)を用いた。
Example 4: Measurement of Viscoelasticity of Aqueous Gel Of the samples in which gelation was confirmed in Example 3 above, a rheometer manufactured by Anton Paar (MCR302) was used with a cellobiose lipid salt concentration of 2% by weight (sample 6). ) To measure viscoelasticity by the following method. For the measurement of viscoelasticity, a cone plate (CP25.2) having a diameter of 24.98 mm and an angle of 1.994 ° was used.

4−1:角周波数依存性の測定
まず、25℃におけるサンプルの貯蔵弾性率(G’)及び損失弾性率(G’’)の角周波数(ω)依存性を測定した。なお、測定の際のひずみ(γ)は1%に固定した。結果を図1に示す。
4-1 Measurement of Angular Frequency Dependence First, the angular frequency (ω) dependence of the storage elastic modulus (G ′) and loss elastic modulus (G ″) of the sample at 25 ° C. was measured. The strain (γ) during measurement was fixed at 1%. The results are shown in FIG.

図1の結果から明らかなように、いずれの角周波数においても、貯蔵弾性率(G’)の値の方が、損失弾性率(G’’)の値よりも大きいことから、測定に用いたサンプルはゲル状態であることが確認できた。   As is apparent from the results of FIG. 1, the storage elastic modulus (G ′) is larger than the loss elastic modulus (G ″) at any angular frequency, and thus used for measurement. It was confirmed that the sample was in a gel state.

また、サンプルの貯蔵弾性率(G’)及び損失弾性率(G’’)の値から、測定に用いたサンプルは比較的やわらかいゲルであることが確認できた。   Further, from the values of the storage elastic modulus (G ′) and loss elastic modulus (G ″) of the sample, it was confirmed that the sample used for the measurement was a relatively soft gel.

4−2:ひずみ依存性の測定
次に、25℃におけるサンプルの貯蔵弾性率(G’)及び損失弾性率(G’’)のひずみ(γ)依存性を測定した。なお、測定の際の角周波数(ω)は1(1/S)に固定した。結果を図2に示す。
4-2: Measurement of strain dependency Next, the strain (γ) dependency of the storage elastic modulus (G ′) and loss elastic modulus (G ″) of the sample at 25 ° C. was measured. The angular frequency (ω) at the time of measurement was fixed at 1 (1 / S). The results are shown in FIG.

図2の結果から明らかなように、低ひずみ領域では、貯蔵弾性率(G’)の値の方が、損失弾性率(G’’)の値よりも大きく、サンプルはゲル状態を維持することが確認できた。さらに、ひずみが3.5%以上となると、サンプルはゲル状態からゾル状態へと転移することが確認できた。   As apparent from the results of FIG. 2, in the low strain region, the value of the storage elastic modulus (G ′) is larger than the value of the loss elastic modulus (G ″), and the sample maintains a gel state. Was confirmed. Furthermore, when the strain was 3.5% or more, it was confirmed that the sample transitioned from the gel state to the sol state.

これらのことから、測定に用いたサンプルは、3.5%という比較的小さなひずみによってゲル状態からゾル状態へ転移することから、本発明のゲル状組成物を皮膚に塗布する場合等に、ゲルに内包された有効成分を容易に放出できるものと考えられる。   From these facts, the sample used for the measurement transitions from the gel state to the sol state with a relatively small strain of 3.5%. Therefore, when the gel composition of the present invention is applied to the skin, the gel It is considered that the active ingredient encapsulated in can be easily released.

4−3:温度依存性の測定
さらに、サンプルの貯蔵弾性率(G’)及び損失弾性率(G’’)の温度依存性を測定した。なお、測定の際のひずみ(γ)は1%に、角周波数(ω)は1(1/S)にそれぞれ固定した。結果を図3に示す。
4-3: Measurement of temperature dependence Furthermore, the temperature dependence of the storage elastic modulus (G ′) and loss elastic modulus (G ″) of the sample was measured. The strain (γ) during measurement was fixed at 1%, and the angular frequency (ω) was fixed at 1 (1 / S). The results are shown in FIG.

図3の結果から明らかなように、低温領域では、貯蔵弾性率(G’)の値の方が、損失弾性率(G’’)の値よりも大きく、サンプルはゲル状態を維持することが確認できた。さらに、生体温度付近の40℃程度から、貯蔵弾性率(G’)及び損失弾性率(G’’)が急激に低下し始め、48℃付近では貯蔵弾性率(G’)が装置の検出下限となったことから、サンプルは、48℃付近でゲル状態からゾル状態へと転移することが確認できた。   As apparent from the results of FIG. 3, in the low temperature region, the value of the storage elastic modulus (G ′) is larger than the value of the loss elastic modulus (G ″), and the sample can maintain a gel state. It could be confirmed. Furthermore, the storage elastic modulus (G ′) and the loss elastic modulus (G ″) begin to rapidly decrease from about 40 ° C. near the living body temperature, and the storage elastic modulus (G ′) is below the detection lower limit of the device near 48 ° C. Thus, it was confirmed that the sample transitioned from the gel state to the sol state at around 48 ° C.

これらのことから、セロビオースリピッドの塩を含む水性ゲルを調製する際には、セロビオースリピッドの塩を溶解した後、サンプルを48℃程度以下の温度で冷却することが望ましいものと考えられる。   From these facts, when preparing an aqueous gel containing a cellobiose lipid salt, it is considered desirable to cool the sample at a temperature of about 48 ° C. or lower after dissolving the cellobiose lipid salt.

また、セロビオースリピッドの塩の濃度が2質量%のサンプルのゾル−ゲル転移温度が48℃付近であることから、セロビオースリピッドの塩の濃度を適宜調整することによって、ゾル−ゲル転移温度を生体温度付近の温度に設定することができるものと考えられる。なお、生体温度付近でのゲル状態からゾル状態への転移は、本発明のゲル状組成物を皮膚に塗布する場合等に、ゲルに内包された有効成分を容易に放出することができるものと考えられる。   In addition, since the sol-gel transition temperature of a sample having a cellobiose lipid salt concentration of 2% by mass is around 48 ° C., the sol-gel transition temperature is adjusted to the biological temperature by appropriately adjusting the cellobiose lipid salt concentration. It is considered that the temperature can be set to a nearby temperature. The transition from the gel state to the sol state near the living body temperature is such that the active ingredient contained in the gel can be easily released when the gel-like composition of the present invention is applied to the skin. Conceivable.

本発明のセロビオースリピッドの塩は、化粧品、医薬品、飲食品等の添加剤として好適に用いることができる。さらに、セロビオースリピッドは微生物由来であることから安全であり、低コストで大量生産が可能であり、しかも長期にわたる使用にも十分に耐えうることから、産業界に大きく寄与することが期待される。   The cellobiose lipid salt of the present invention can be suitably used as an additive for cosmetics, pharmaceuticals, foods and drinks, and the like. Furthermore, since cellobiose lipid is derived from microorganisms, it is safe, can be mass-produced at low cost, and can sufficiently withstand long-term use, so it is expected to make a significant contribution to the industry.

Claims (6)

セロビオースリピッドの塩を含む、ゲル状又はゾル状水性組成物。 An aqueous gel or sol composition comprising a salt of cellobiose lipid. 塩が、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩である、請求項1に記載の組成物。 The composition according to claim 1, wherein the salt is an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt. アルカリ金属塩が、ナトリウム塩又はカリウム塩である、請求項2に記載の組成物。 The composition according to claim 2, wherein the alkali metal salt is a sodium salt or a potassium salt. セロビオースリピッドの塩を、0.1〜30質量%含む、請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 3, comprising 0.1 to 30% by mass of a salt of cellobiose lipid. セロビオースリピッドの塩を含む、水性組成物増粘剤。 A thickener for aqueous compositions comprising a salt of cellobiose lipid. セロビオースリピッドの塩を含む水溶液を48℃以下で静置する工程を含む、水性ゲルの製造方法。 A method for producing an aqueous gel, comprising a step of allowing an aqueous solution containing a cellobiose lipid salt to stand at 48 ° C or lower.
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