JP6261131B2 - High damping composition, seismic damper and seismic isolation bearing - Google Patents

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本発明は、振動エネルギーの伝達を緩和したり吸収したりするための高減衰部材のもとになる高減衰組成物と、当該高減衰組成物からなる高減衰部材としての粘弾性体を備えた制震ダンパ、免震支承に関するものである。   The present invention includes a high damping composition that is a base of a high damping member for relaxing or absorbing the transmission of vibration energy, and a viscoelastic body as a high damping member made of the high damping composition. It relates to seismic dampers and seismic isolation bearings.

例えばビルや橋梁等の建築物、産業機械、航空機、自動車、鉄道車両、コンピュータやその周辺機器類、家庭用電気機器類、さらには自動車用タイヤ等の幅広い分野において高減衰部材が用いられる。高減衰部材を用いることで振動エネルギーの伝達を緩和したり吸収したりする、すなわち免震、制震、制振、防振等をすることができる。
高減衰部材は、主に天然ゴム等の架橋性ゴムを含む高減衰組成物によって形成される。
For example, high-attenuation members are used in a wide range of fields such as buildings such as buildings and bridges, industrial machines, airplanes, automobiles, railway vehicles, computers and peripheral equipment, household electrical equipment, and automobile tires. By using a high damping member, transmission of vibration energy can be reduced or absorbed, that is, seismic isolation, vibration control, vibration control, vibration isolation, and the like can be performed.
The high damping member is formed of a high damping composition mainly including a crosslinkable rubber such as natural rubber.

高減衰組成物には、振動が加えられた際のヒステリシスロスを大きくして当該振動のエネルギーを効率よく速やかに減衰する性能、すなわち減衰性能を高めるためにカーボンブラック、シリカ等の無機充てん剤、あるいはロジン、石油樹脂等の粘着性付与剤等を配合するのが一般的である(例えば特許文献1〜3等参照)。
しかしこれら従来の構成では高減衰部材の減衰性能を十分に高めることはできず、減衰性能を現状よりもさらに高めるためには無機充てん剤や粘着性付与剤等の配合割合をさらに増加させること等が考えられる。
In the high damping composition, an inorganic filler such as carbon black and silica is used to increase the hysteresis loss when vibration is applied and to attenuate the energy of the vibration efficiently and quickly, that is, to increase the damping performance, Or it is common to mix | blend tackifiers, such as a rosin and a petroleum resin (for example, refer patent documents 1-3 etc.).
However, in these conventional configurations, the damping performance of the high damping member cannot be sufficiently increased, and in order to further increase the damping performance from the current level, the blending ratio of an inorganic filler or a tackifier is further increased. Can be considered.

ところが多量の無機充てん剤を配合した高減衰組成物は混練が難しくなり、多量の粘着性付与剤を配合した高減衰組成物は混練時の粘着性が高くなりすぎる結果、いずれも加工性が低下して所望の立体形状を有する高減衰部材を製造するために混練したり成形加工したりするのが容易でないという問題がある。
特に工場レベルで高減衰部材を量産する場合、加工性の低さはその生産性を大きく低下させ、生産に要するエネルギーを増大させ、さらには生産コストを高騰させる原因となるため望ましくない。
However, highly attenuated compositions containing a large amount of inorganic fillers are difficult to knead, and high attenuated compositions containing a large amount of tackifiers are too tacky at the time of kneading. Thus, there is a problem that it is not easy to knead or form the high damping member having a desired three-dimensional shape.
In particular, when mass-producing high-attenuation members at the factory level, low workability is undesirable because it greatly reduces the productivity, increases the energy required for production, and further increases the production cost.

そこで加工性を低下させずに減衰性能を向上するため、特許文献4では天然ゴム等の極性側鎖を有しない架橋性ゴムに、シリカと2以上の極性基を有する粘着性付与剤等とを配合することが検討されている。
ところが現状よりも減衰性能をさらに向上するために粘着性付与剤の配合割合を増加させた場合には、当該粘着性付与剤が高減衰部材の表面にブルームして金属等との接着不良などを生じることが懸念される。
Therefore, in order to improve the damping performance without degrading the workability, in Patent Document 4, a crosslinkable rubber having no polar side chain, such as natural rubber, is combined with silica and a tackifier having two or more polar groups. Mixing is under consideration.
However, when the blending ratio of the tackifier is increased in order to further improve the damping performance as compared with the current situation, the tackifier blooms on the surface of the high damping member to cause poor adhesion with metal, etc. I am concerned that it will occur.

特許文献5では、粘着性付与剤として特定の軟化点を有するロジン誘導体を用いることで、さらに減衰性能を向上することが検討されている。
しかし、現状よりもさらに減衰性能を向上するためにロジン誘導体の配合割合を増加させた場合には、やはり混練時の粘着性が高くなりすぎて加工性が低下するという問題がある。
In Patent Document 5, it is studied to further improve the damping performance by using a rosin derivative having a specific softening point as a tackifier.
However, when the blending ratio of the rosin derivative is increased in order to further improve the damping performance as compared with the current situation, there is a problem that the adhesiveness at the time of kneading becomes too high and the workability is lowered.

特許文献6では、減衰性付与剤としてイミダゾールとヒンダードフェノール系化合物を配合してさらに減衰性能を向上することが検討されている。
さらに特許文献7では、ベースゴムとしてのジエン系ゴムにシリカ、ロジン誘導体、およびイミダゾール系化合物を配合してさらに減衰性能を向上することが検討されている。
しかしこれらの構成でも、近年のより一層の高減衰化の要求に対しては十分に対応しきれなくなりつつあるのが現状である。
In Patent Document 6, it is studied to further improve the attenuation performance by blending imidazole and a hindered phenol compound as an attenuation imparting agent.
Further, in Patent Document 7, it is studied to further improve the damping performance by blending silica, rosin derivative, and imidazole compound with diene rubber as the base rubber.
However, even with these configurations, the current situation is that the demand for further higher attenuation in recent years is not being fully met.

特許第3523613号公報Japanese Patent No. 3523613 特開2007−63425号公報JP 2007-63425 A 特許第2796044号公報Japanese Patent No. 2796044 特開2009−138053号公報JP 2009-138053 A 特開2010−189604号公報JP 2010-189604 A 特許第5086386号公報Japanese Patent No. 5086386 特許第5330460号公報Japanese Patent No. 5330460

特許文献1〜7に記載の高減衰組成物によれば、以上で説明したように種々の問題を生じるおそれはあるものの、各成分の配合割合等を適度に調整することである程度の減衰性能と加工性とを両立することは可能である。
特に架橋剤成分によって架橋させた状態でのゴム分子同士の架橋構造が緩やかで減衰性能に優れた高減衰部材を形成できる上、入手がしやすく高減衰組成物をコスト安価に製造できるといった利点を有するため、架橋性ゴムとして天然ゴムを用いてシリカ等を配合した高減衰組成物が高減衰部材の形成材料として広く用いられている。
According to the high attenuation composition described in Patent Documents 1 to 7, although there is a possibility of causing various problems as described above, a certain level of attenuation performance can be obtained by appropriately adjusting the blending ratio of each component. It is possible to achieve both workability.
In particular, it is possible to form a high-damping member having a moderate cross-linking structure between rubber molecules in a state of being cross-linked by a cross-linking agent component and having excellent damping performance, and being easy to obtain and capable of producing a high-damping composition at low cost. Therefore, a high attenuation composition in which silica or the like is blended using natural rubber as a crosslinkable rubber is widely used as a material for forming a high attenuation member.

しかし、かかる従来の高減衰組成物を用いて形成した高減衰部材は、地震等によって繰り返し大変形が加えられた際に弾性率や剛性等の物性が大きく変化する傾向があった。
本発明の目的は、減衰性能に優れる上、繰り返し大変形が加えられた際の物性の変化が小さい高減衰部材を形成できる高減衰組成物と、当該高減衰組成物からなる高減衰部材としての粘弾性体を備えた建築物等の制震ダンパ、免震支承を提供することにある。
However, the high attenuation member formed using such a conventional high attenuation composition has a tendency that physical properties such as elastic modulus and rigidity are greatly changed when large deformation is repeatedly applied due to an earthquake or the like.
An object of the present invention is to provide a high attenuation composition that can form a high attenuation member that is excellent in attenuation performance and has a small change in physical properties when large deformation is repeatedly applied, and a high attenuation member made of the high attenuation composition. The purpose is to provide seismic dampers and seismic isolation bearings for buildings with viscoelastic bodies.

本発明は架橋性ゴム、およびシリカを含み、
前記架橋性ゴムは、室温で液状を呈する液状ゴムを除く、ポリイソプレン系ゴム、およびポリブタジエンゴムの2種であり、
さらに式(1):
The present invention includes a crosslinkable rubber and silica,
The crosslinkable rubber is a polyisoprene rubber and a polybutadiene rubber, excluding a liquid rubber that is liquid at room temperature ,
Formula (1):

Figure 0006261131
Figure 0006261131

〔式中Rは炭素数1〜3のアルキル基を示し、nは2〜9の数を示す。〕
で表されるアルキル型シリル化剤、
式(2):
[Wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, n is a number of 2 to 9. ]
An alkyl-type silylating agent represented by:
Formula (2):

Figure 0006261131
Figure 0006261131

〔式中Rは炭素数1〜3のアルキル基を示す。〕
で表されるフェニル型シリル化剤、ロジン誘導体、およびイミダゾール系化合物を含んでいる高減衰組成物である。
[Wherein R 2 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
A highly attenuated composition comprising a phenyl-type silylating agent represented by the formula: rosin derivative, and imidazole compound.

繰り返し大変形が加えられた際に、架橋性ゴムとして天然ゴムを用い、シリカを配合した従来の高減衰組成物からなる高減衰部材の物性が大きく変化する主な原因の一つは、変形時の発熱による高減衰部材の弾性率の低下にある。またこの問題は、天然ゴムを含むポリイソプレン系ゴム全般に発生する。
架橋性ゴムとして、天然ゴム等のポリイソプレン系ゴムとともに、温度による物性変化が小さいポリブタジエンゴムを併用すると、発熱による弾性率の低下を抑制して、繰り返し大変形が加えられた際の物性の変化を抑制できる。
One of the main reasons for the large change in the physical properties of conventional high-attenuating components made from conventional high-attenuating compositions using natural rubber as a crosslinkable rubber and containing silica when large deformations are repeatedly applied is This is because the elastic modulus of the high damping member is lowered due to the heat generation. This problem also occurs in all polyisoprene rubbers including natural rubber.
When used in combination with polyisoprene rubber such as natural rubber as a cross-linkable rubber, polybutadiene rubber with small changes in physical properties due to temperature suppresses a decrease in elastic modulus due to heat generation, and changes in physical properties when large deformations are repeatedly applied. Can be suppressed.

しかしポリブタジエンゴムを併用すると、混練が難しくなって高減衰組成物の加工性が低下する。
これに対し架橋性ゴムとしてポリイソプレン系ゴム、およびポリブタジエンゴムを併用するとともにシリカを配合した系に、さらに式(1)で表されるアルキル型シリル化剤を配合すると高減衰組成物の加工性の低下を抑制できる。
However, when polybutadiene rubber is used in combination, kneading becomes difficult, and the workability of the highly attenuated composition decreases.
On the other hand, when polyisoprene rubber and polybutadiene rubber are used in combination as a crosslinkable rubber and silica is added to the system, an alkyl-type silylating agent represented by formula (1) is further added to the workability of the highly attenuated composition. Can be suppressed.

ところがアルキル型シリル化剤のみを配合したのでは、高減衰部材の減衰性能が低下する傾向があるため、本発明では式(2)で表されるフェニル型シリル化剤、ロジン誘導体、およびイミダゾール系化合物を併用している。
すなわちアルキル型シリル化剤とフェニル型シリル化剤の併用により、高減衰部材の減衰性能の低下を抑制しながら、高減衰組成物の加工性を向上できる。
However, when only the alkyl-type silylating agent is blended, the damping performance of the high-attenuating member tends to be reduced, so in the present invention, the phenyl-type silylating agent represented by the formula (2), the rosin derivative, and the imidazole series A compound is used in combination.
That is, the combined use of the alkyl-type silylating agent and the phenyl-type silylating agent can improve the workability of the high-damping composition while suppressing a decrease in the damping performance of the high-damping member.

またロジン誘導体、およびイミダゾール系化合物の併用により、高減衰部材の減衰性能をさらに向上できる。
したがって本発明の高減衰組成物によれば、上記各成分を併用することの相乗効果により、加工性に優れとともに減衰性能にも優れる上、繰り返し大変形が加えられた際の物性の変化が小さい高減衰部材を形成することが可能となる。
Moreover, the combined use of the rosin derivative and the imidazole compound can further improve the damping performance of the high damping member.
Therefore, according to the highly attenuating composition of the present invention, due to the synergistic effect of the combined use of the above components, the processability and the attenuating performance are excellent, and the change in physical properties when repeated large deformation is repeatedly applied is small. A high attenuation member can be formed.

またポリイソプレン系ゴム、およびポリブタジエンゴムは、いずれもガラス転移温度が室温(2〜35℃)付近に存在しないため、最も一般的な使用温度域である室温付近での減衰性能や物性の温度依存性を小さくして、広い温度範囲で安定した減衰性能や物性を示す高減衰部材を形成できるという利点もある。   Neither polyisoprene rubber nor polybutadiene rubber has a glass transition temperature near room temperature (2 to 35 ° C), so the temperature dependence of damping performance and physical properties near room temperature, the most common operating temperature range. There is also an advantage that it is possible to form a high damping member that exhibits stable damping performance and physical properties over a wide temperature range by reducing the properties.

本発明の実施例、比較例の高減衰組成物からなる高減衰部材の減衰性能を評価するために作製する、前記高減衰部材のモデルとしての試験体を分解して示す分解斜視図である。It is a disassembled perspective view which decomposes | disassembles and shows the test body as a model of the said high attenuation member produced in order to evaluate the attenuation performance of the high attenuation member which consists of the high attenuation composition of the Example of this invention, and a comparative example. 同図(a)(b)は、前記試験体を変位させて変位量と荷重との関係を求めるための試験機の概略を説明する図である。FIGS. 4A and 4B are diagrams for explaining the outline of a testing machine for displacing the test body and obtaining the relationship between the displacement and the load. 前記試験機を用いて試験体を変位させて求められる、変位量と荷重との関係を示すヒステリシスループの一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the hysteresis loop which shows the relationship between the displacement amount and a load calculated | required by displacing a test body using the said testing machine.

〈高減衰組成物〉
本発明の高減衰組成物は、室温で液状を呈する液状ゴムを除く、架橋性ゴムとしてのポリイソプレン系ゴム、およびポリブタジエンゴムの2種にシリカ、式(1)で表されるアルキル型シリル化剤、式(2)で表されるフェニル型シリル化剤、ロジン誘導体、およびイミダゾール系化合物を配合してなるものである。
<High damping composition>
The highly attenuating composition of the present invention is a polyisoprene rubber as a crosslinkable rubber, excluding a liquid rubber that exhibits a liquid state at room temperature , and a polybutadiene rubber, silica, and an alkyl type silylation represented by the formula (1) And a phenyl-type silylating agent represented by the formula (2), a rosin derivative, and an imidazole compound.

(ポリイソプレン系ゴム)
ポリイソプレン系ゴムとしては天然ゴム、および/またはポリイソプレンゴムが挙げられ、特に入手がしやすく高減衰組成物をコスト安価に製造できるといった利点を有する天然ゴムが好ましい。
(ポリブタジエンゴム)
ポリブタジエンゴムとしては、架橋性を有する種々のポリブタジエンゴムがいずれも使用可能である。特に温度による物性変化が小さく、発熱による弾性率の低下を抑制して繰り返し大変形が加えられた際の物性の変化を抑制する機能に優れたシス−1,4結合の割合が95質量%以上の高シスポリブタジエンゴムが好ましい。
(Polyisoprene rubber)
Examples of the polyisoprene-based rubber include natural rubber and / or polyisoprene rubber, and natural rubber having an advantage that it is easily available and a high-damping composition can be produced at low cost is preferable.
(Polybutadiene rubber)
As the polybutadiene rubber, any of various polybutadiene rubbers having crosslinkability can be used. Particularly, the change in physical properties due to temperature is small, and the ratio of cis-1,4 bonds excellent in the function of suppressing changes in physical properties when repeated large deformations are suppressed by suppressing a decrease in elastic modulus due to heat generation is 95% by mass or more. High cis polybutadiene rubber is preferred.

かかる高シスポリブタジエンゴムの具体例としては、例えば宇部興産(株)製のUBEPOL(登録商標)BR150〔ムーニー粘度(ML1+4、100℃):43、シス−1,4結合含量:98質量%〕、BR150B〔ムーニー粘度(ML1+4、100℃):40、シス−1,4結合含量:97質量%〕、BR130B〔ムーニー粘度(ML1+4、100℃):29、シス−1,4結合含量:96質量%〕、BR150L〔ムーニー粘度(ML1+4、100℃):43、シス−1,4結合含量:98質量%〕、BR360L〔ムーニー粘度(ML1+4、100℃):51、シス−1,4結合含量:98質量%〕、BR230〔ムーニー粘度(ML1+4、100℃):38、シス−1,4結合含量:98質量%〕、BR710〔ムーニー粘度(ML1+4、100℃):44、シス−1,4結合含量:98質量%〕、BR133P〔ムーニー粘度(ML1+4、100℃):35、シス−1,4結合含量:98質量%〕等の1種または2種以上が挙げられる。 Specific examples of such high cis polybutadiene rubber include UBEPOL (registered trademark) BR150 manufactured by Ube Industries, Ltd. (Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.): 43, cis-1,4 bond content: 98% by mass). BR150B [Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.): 40, cis-1,4 bond content: 97% by mass], BR130B [Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.): 29, cis-1,4 bond content: 96% by mass], BR150L [Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.): 43, cis-1,4 bond content: 98% by mass], BR360L [Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.): 51, cis-1, 4-bond content: 98 wt%], BR230 [Mooney viscosity (ML 1 + 4, 100 ℃ ): 38, cis-1,4 bond content: 98 wt%], BR 10 [Mooney viscosity (ML 1 + 4, 100 ℃ ): 44, cis-1,4 bond content: 98 wt%], BR133P [Mooney viscosity (ML 1 + 4, 100 ℃ ): 35, cis-1,4 bond content: 98 1 mass%] or 2 types or more.

(配合割合)
ポリイソプレン系ゴム、およびポリブタジエンゴムの2種の架橋性ゴムの総量中に占めるポリブタジエンゴムの配合割合は40質量%以上であるのが好ましく、80質量%以下であるのが好ましい。
配合割合がこの範囲未満では、ポリブタジエンゴムを配合することによる、先に説明した発熱による弾性率の低下を抑制して、高減衰部材に繰り返し大変形が加えられた際の物性の変化を抑制する効果が十分に得られないおそれがある。
(Mixing ratio)
The blending ratio of the polybutadiene rubber in the total amount of the two types of cross-linkable rubbers, polyisoprene rubber and polybutadiene rubber, is preferably 40% by mass or more, and preferably 80% by mass or less.
If the blending ratio is less than this range, the decrease in elastic modulus due to heat generation described above by blending polybutadiene rubber is suppressed, and the change in physical properties when large deformation is repeatedly applied to the high damping member is suppressed. The effect may not be obtained sufficiently.

またポリブタジエンゴムの配合割合が上記の範囲を超える場合には高減衰組成物の加工性が低下するおそれがある。
これに対しポリブタジエンゴムの配合割合を上記の範囲とすることで、高減衰組成物の加工性の低下を抑制しながら、なおかつ発熱による弾性率の低下と、それに伴う高減衰部材に繰り返し大変形が加えられた際の物性の変化とをより一層有効に抑制できる。
Further, when the blending ratio of the polybutadiene rubber exceeds the above range, the processability of the high attenuation composition may be lowered.
On the other hand, by making the blending ratio of the polybutadiene rubber within the above range, while suppressing the deterioration of workability of the high damping composition, the elastic modulus is lowered due to heat generation, and the large damping member is repeatedly repeatedly deformed accordingly. The change in physical properties when added can be more effectively suppressed.

(シリカ)
シリカとしては、その製法によって分類される湿式法シリカ、乾式法シリカのいずれを用いてもよい。またシリカとしては、高減衰部材の減衰性能を向上する効果をさらに向上することを考慮するとBET比表面積が100〜400m/g、特に200〜250m/gであるものを用いるのが好ましい。BET比表面積は、例えば柴田化学器械工業(株)製の迅速表面積測定装置SA−1000等を使用して、吸着気体として窒素ガスを用いる気相吸着法で測定した値でもって表すこととする。
(silica)
As the silica, any of wet process silica and dry process silica classified by the production method may be used. In addition, it is preferable to use silica having a BET specific surface area of 100 to 400 m 2 / g, particularly 200 to 250 m 2 / g in consideration of further improving the effect of improving the damping performance of the high damping member. The BET specific surface area is expressed by a value measured by a gas phase adsorption method using nitrogen gas as an adsorbed gas, for example, using a rapid surface area measuring device SA-1000 manufactured by Shibata Chemical Instruments Co., Ltd.

シリカとしては、例えば東ソー・シリカ(株)製のNipSil(ニップシール)KQ等が挙げられる。
シリカの配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり100質量部以上であるのが好ましく、180質量部以下であるのが好ましい。
シリカの配合割合がこの範囲未満では、高減衰部材に良好な減衰性能を付与できないおそれがある。
Examples of the silica include NipSil (nip seal) KQ manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.
The blending ratio of silica is preferably 100 parts by mass or more and preferably 180 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber.
If the blending ratio of silica is less than this range, there is a possibility that good damping performance cannot be imparted to the high damping member.

またシリカの配合割合が上記の範囲を超える場合には高減衰組成物の加工性が低下したり、高減衰部材を繰り返し大変形させた際の耐久性が低下して、当該高減衰部材が破損したりするといった問題を生じるおそれがある。
これに対しシリカの配合割合を上記の範囲とすることで、高減衰部材にできるだけ良好な減衰性能を付与しながら、当該高減衰部材を繰り返し大変形させた際の耐久性を向上したり、高減衰組成物にできるだけ良好な加工性を付与したりできる。
In addition, when the blending ratio of silica exceeds the above range, the workability of the high attenuation composition is reduced, or the durability when the high attenuation member is repeatedly largely deformed is reduced, and the high attenuation member is damaged. There is a risk of causing problems.
On the other hand, by making the blending ratio of silica in the above range, it is possible to improve durability when repeatedly deforming the high attenuation member repeatedly while giving the high attenuation member as good attenuation performance as possible. As good workability as possible can be imparted to the damping composition.

(アルキル型シリル化剤)
アルキル型シリル化剤としては、式(1)で表され、式中のRが炭素数1〜3のアルキル基、nが2〜9の数である種々の化合物が挙げられる。
式(1)においてnが2〜9とされるのは、nが2未満のアルキル型シリル化剤では高減衰組成物の加工性を向上する効果が得られないおそれがあるためである。また、nが9を超えるアルキル型シリル化剤では高減衰部材に良好な減衰性能を付与できないおそれがあるためである。
(Alkyl silylating agent)
Examples of the alkyl silylating agent include various compounds represented by the formula (1), wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and n is a number having 2 to 9 carbon atoms.
The reason why n is set to 2 to 9 in the formula (1) is that an alkyl-type silylating agent having n of less than 2 may not be effective in improving the workability of the high attenuation composition. Moreover, it is because there exists a possibility that the favorable attenuation | damping performance cannot be provided to a high attenuation | damping member with the alkyl-type silylating agent with n exceeding 9.

これに対し式(1)中のnが上記の範囲であるアルキル型シリル化剤を用いることにより、高減衰組成物にできるだけ良好な加工性を付与しながら、高減衰部材に良好な減衰性能を付与できる。
かかるアルキル型シリル化剤の具体例としては、例えばプロピルトリエトキシシラン(R=エチル基、n=2)、ヘキシルトリメトキシシラン(R=メチル基、n=5)、へキシルトリエトキシシラン(R=エチル基、n=5)、デシルトリメトキシシラン(R=メチル基、n=9)、デシルトリエトキシシラン(R=エチル基、n=9)等の1種または2種以上が挙げられる。
On the other hand, by using an alkyl-type silylating agent in which n in the formula (1) is in the above range, the high damping member has good damping performance while imparting as good workability as possible to the high damping composition. Can be granted.
Specific examples of such alkyl-type silylating agents include propyltriethoxysilane (R 1 = ethyl group, n = 2), hexyltrimethoxysilane (R 1 = methyl group, n = 5), hexyltriethoxysilane. 1 type or 2 types such as (R 1 = ethyl group, n = 5), decyltrimethoxysilane (R 1 = methyl group, n = 9), decyltriethoxysilane (R 1 = ethyl group, n = 9) The above is mentioned.

アルキル型シリル化剤の配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上であるのが好ましく、10質量部以下であるのが好ましい。アルキル型シリル化剤は架橋性ゴムとなじみやすいため、かかる少量の配合で加工性の向上に効果がある。
ただし配合割合がこの範囲未満では、アルキル型シリル化剤を配合することによる、高減衰組成物の加工性を向上する効果が得られないおそれがある。
The blending ratio of the alkyl silylating agent is preferably 1 part by mass or more and preferably 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber. Since the alkyl-type silylating agent is easily compatible with the crosslinkable rubber, such a small amount is effective for improving processability.
However, if the blending ratio is less than this range, the effect of improving the workability of the highly attenuated composition by blending the alkyl silylating agent may not be obtained.

またアルキル型シリル化剤の配合割合が上記の範囲を超える場合には架橋性ゴムとなじみすぎて、たとえフェニル型シリル化剤その他を併用したとしても高減衰部材の減衰性能が低下するおそれがある。
これに対しアルキル型シリル化剤の配合割合を上記の範囲とすることで、高減衰組成物にできるだけ良好な加工性を付与しながら、高減衰部材に良好な減衰性能を付与できる。
In addition, when the blending ratio of the alkyl silylating agent exceeds the above range, it is too familiar with the crosslinkable rubber, and even if a phenyl silylating agent or the like is used in combination, the damping performance of the high damping member may be reduced. .
On the other hand, by setting the blending ratio of the alkyl-type silylating agent in the above range, it is possible to give good damping performance to the high damping member while giving as good workability as possible to the high damping composition.

(フェニル型シリル化剤)
フェニル型シリル化剤としては、式(2)で表され、式中のRが炭素数1〜3のアルキル基である種々の化合物が挙げられる。
かかるフェニル型シリル化剤の具体例としては、例えばフェニルトリメトキシシラン(R=メチル基)、フェニルトリエトキシシラン(R=エチル基)等の少なくとも1種が挙げられる。
(Phenyl silylating agent)
Examples of the phenyl-type silylating agent include various compounds represented by the formula (2), in which R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
Specific examples of such a phenyl silylating agent include at least one of phenyltrimethoxysilane (R 2 = methyl group), phenyltriethoxysilane (R 2 = ethyl group), and the like.

フェニル型シリル化剤の配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり15質量部以上であるのが好ましく、30質量部以下であるのが好ましい。
配合割合がこの範囲未満では、フェニル型シリル化剤を配合することによる、高減衰部材の減衰性能の低下を抑制する効果が得られないおそれがある。
またフェニル型シリル化剤の配合割合が上記の範囲を超える場合には、却って高減衰部材の減衰性能が低下したり、高減衰組成物の加工性が低下したりするおそれがある。
The blending ratio of the phenyl silylating agent is preferably 15 parts by mass or more and preferably 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber.
When the blending ratio is less than this range, there is a possibility that the effect of suppressing the decrease in the damping performance of the high damping member by blending the phenyl silylating agent may not be obtained.
On the other hand, when the blending ratio of the phenyl-type silylating agent exceeds the above range, the damping performance of the high damping member may be lowered, and the workability of the high damping composition may be lowered.

これに対しフェニル型シリル化剤の配合割合を上記の範囲とすることで、高減衰組成物にできるだけ良好な加工性を付与しながら、高減衰部材に良好な減衰性能を付与できる。
(ロジン誘導体)
ロジン誘導体としては、例えばロジンと多価アルコール(グリセリン等)とのエステルやロジン変性マレイン酸樹脂等の、構成成分としてロジンを含む樹脂であって、減衰性付与剤として機能して高減衰部材の減衰性能を向上する効果を有する種々の誘導体が挙げられる。
On the other hand, by setting the blending ratio of the phenyl-type silylating agent in the above range, it is possible to give good damping performance to the high damping member while giving as good workability as possible to the high damping composition.
(Rosin derivative)
As the rosin derivative, for example, a resin containing rosin as a constituent, such as an ester of rosin and a polyhydric alcohol (such as glycerin) or a rosin-modified maleic acid resin, which functions as an attenuating agent and functions as a high attenuation member. Examples include various derivatives having an effect of improving the damping performance.

ロジン誘導体としては、例えば荒川化学工業(株)製のパインクリスタル(登録商標)シリーズのうちKR−85(軟化点:80〜87℃)、KR−612(軟化点:80〜90℃)、KR−614(軟化点:84〜94℃)、KE−100(軟化点:95〜105℃)、KE−311(軟化点:90〜100℃)、KE−359(軟化点:94〜104℃)、KE−604(軟化点:124〜134℃)、ハリマ化成(株)製の商品名ハリエスターシリーズのうちMSR−4(軟化点:127℃)、DS−130(軟化点:135℃)、AD−130(軟化点:135℃)、DS−816(軟化点:148℃)、DS−822(軟化点:172℃)、ハリマ化成(株)製の商品名ハリマックシリーズのうち145P(軟化点:138℃)、135GN(軟化点:139℃)、AS−5(軟化点:165℃)等の1種または2種以上が挙げられる。   Examples of the rosin derivative include KR-85 (softening point: 80 to 87 ° C.), KR-612 (softening point: 80 to 90 ° C.), and KR of the Pine Crystal (registered trademark) series manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. -614 (softening point: 84-94 ° C), KE-100 (softening point: 95-105 ° C), KE-311 (softening point: 90-100 ° C), KE-359 (softening point: 94-104 ° C) , KE-604 (softening point: 124-134 ° C.), MSR-4 (softening point: 127 ° C.), DS-130 (softening point: 135 ° C.) of Harima Chemical Co., Ltd. AD-130 (softening point: 135 ° C.), DS-816 (softening point: 148 ° C.), DS-822 (softening point: 172 ° C.), 145P (softening) of the product name Harimac series manufactured by Harima Kasei Co., Ltd. Point: 138 ° C), 135G (Softening point: 139 ℃), AS-5 (softening point: 165 ° C.) 1, two or more, and the like.

ロジン誘導体の配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり3質量部以上であるのが好ましく、50質量部以下であるのが好ましい。
配合割合がこの範囲未満では、ロジン誘導体を配合することによる、高減衰部材の減衰性能の低下を抑制する効果が得られないおそれがある。
またロジン誘導体の配合割合が上記の範囲を超える場合には、高減衰組成物の加工性が低下するおそれがある。
The blending ratio of the rosin derivative is preferably 3 parts by mass or more and preferably 50 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber.
If the blending ratio is less than this range, there is a possibility that the effect of suppressing the decrease in the damping performance of the high damping member due to blending of the rosin derivative may not be obtained.
Further, when the blending ratio of the rosin derivative exceeds the above range, the processability of the highly attenuated composition may be lowered.

これに対しロジン誘導体の配合割合を上記の範囲とすることで、高減衰組成物にできるだけ良好な加工性を付与しながら、高減衰部材に良好な減衰性能を付与できる。
(イミダゾール系化合物)
イミダゾール系化合物としては、例えばイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−へプタデシルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール等の1種または2種以上が挙げられる。
On the other hand, by setting the blending ratio of the rosin derivative within the above range, it is possible to impart good damping performance to the high damping member while imparting as good workability as possible to the high damping composition.
(Imidazole compounds)
Examples of the imidazole compound include imidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 2-methylimidazole, 2- 1 type (s) or 2 or more types, such as undecyl imidazole, 2-heptadecyl imidazole, 2-phenyl imidazole, and 2-phenyl-4-methyl imidazole, may be mentioned.

イミダゾール系化合物の配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり0.1質量部以上であるのが好ましく、10質量部以下であるのが好ましい。
配合割合がこの範囲未満では、イミダゾール系化合物を配合することによる、高減衰部材の減衰性能の低下を抑制する効果が得られないおそれがある。
またイミダゾール系化合物の配合割合が上記の範囲を超える場合には、いわゆるゴム焼けを生じやすくなって加工性が低下するおそれがある。
The blending ratio of the imidazole compound is preferably 0.1 parts by mass or more and preferably 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber.
If the blending ratio is less than this range, there is a possibility that the effect of suppressing the decrease in the damping performance of the high damping member by blending the imidazole compound may not be obtained.
Moreover, when the compounding ratio of the imidazole compound exceeds the above range, so-called rubber scorch is likely to occur, and the processability may be reduced.

これに対しイミダゾール系化合物の配合割合を上記の範囲とすることで、高減衰組成物にできるだけ良好な加工性を付与しながら、高減衰部材に良好な減衰性能を付与できる。
特に高減衰部材に良好な減衰性能を付与する効果の点で、イミダゾール系化合物としてはイミダゾールが好ましい。
(その他の成分)
本発明の高減衰組成物には、上記の各成分に加えてさらにシリカ以外の他の無機充てん剤や、あるいは架橋性ゴムを架橋させるための架橋成分等を適宜の割合で配合してもよい。
On the other hand, by setting the blending ratio of the imidazole compound in the above range, it is possible to impart good damping performance to the high damping member while imparting as good workability as possible to the high damping composition.
In particular, imidazole is preferred as the imidazole compound from the viewpoint of imparting good damping performance to the high damping member.
(Other ingredients)
In addition to the above-mentioned components, the high attenuation composition of the present invention may further contain an inorganic filler other than silica or a crosslinking component for crosslinking the crosslinkable rubber at an appropriate ratio. .

このうち他の無機充てん剤としては、例えばカーボンブラック等が挙げられる。
またカーボンブラックとしては、その製造方法等によって分類される種々のカーボンブラックのうち、充てん剤として機能しうるカーボンブラックの1種または2種以上が使用可能である。
カーボンブラックの配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下であるのが好ましい。
Among these, as another inorganic filler, carbon black etc. are mentioned, for example.
As the carbon black, one or more carbon blacks that can function as a filler can be used among various carbon blacks classified according to the production method thereof.
The blending ratio of carbon black is preferably 1 part by mass or more and preferably 5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber.

架橋成分としては、架橋性ゴムを架橋しうる種々の架橋成分が使用可能である。特に硫黄加硫系の架橋成分を用いるのが好ましい。
硫黄加硫系の架橋成分としては加硫剤、促進剤、および促進助剤を組み合わせたものが挙げられる。特に高減衰部材のゴム弾性が上昇して減衰性能が低下する問題を生じにくい加硫剤、促進剤、促進助剤を組み合わせるのが好ましい。
As the crosslinking component, various crosslinking components capable of crosslinking the crosslinkable rubber can be used. In particular, it is preferable to use a sulfur vulcanized crosslinking component.
Examples of the sulfur-vulcanized crosslinking component include a combination of a vulcanizing agent, an accelerator, and an accelerator aid. In particular, it is preferable to combine a vulcanizing agent, a promoter, and a promoter aid that are unlikely to cause the problem that the rubber elasticity of the high damping member increases and the damping performance decreases.

このうち加硫剤としては、例えば硫黄や含硫黄有機化合物等が挙げられる。特に硫黄が好ましい。
促進剤としては、例えばスルフェンアミド系促進剤、チウラム系促進剤等が挙げられる。促進剤は、種類によって加硫促進のメカニズムが異なるため2種以上を併用するのが好ましい。
Among these, examples of the vulcanizing agent include sulfur and sulfur-containing organic compounds. In particular, sulfur is preferable.
Examples of the accelerator include sulfenamide accelerators and thiuram accelerators. It is preferable to use two or more accelerators in combination because the mechanism of vulcanization acceleration varies depending on the type.

このうちスルフェンアミド系促進剤としては、例えば大内新興化学工業(株)製のノクセラー(登録商標)NS〔N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド〕等が挙げられる。またチウラム系促進剤としては、例えば大内新興化学工業(株)製のノクセラーTBT〔テトラブチルチウラムジスルフィド〕等が挙げられる。
促進助剤としては例えば酸化亜鉛、ステアリン酸等が挙げられる。通常は両者を促進助剤として併用するのが好ましい。
Among these, examples of the sulfenamide-based accelerator include Noxeller (registered trademark) NS [N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide] manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. Examples of the thiuram accelerator include Noxeller TBT [tetrabutylthiuram disulfide] manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Examples of the promoter aid include zinc oxide and stearic acid. Usually, it is preferable to use both of them as an auxiliary promoter.

加硫剤、促進剤、促進助剤の配合割合は特に限定されず、高減衰部材の用途等によって異なる減衰性能や物性等に応じて適宜調整すればよい。
ただし加硫剤の配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり0.5質量部以上であるのが好ましく、3質量部以下であるのが好ましい。
またスルフェンアミド系促進剤の配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり0.5質量部以上であるのが好ましく、3質量部以下であるのが好ましい。
The blending ratio of the vulcanizing agent, the accelerator, and the accelerator aid is not particularly limited, and may be adjusted as appropriate according to the attenuation performance and physical properties that vary depending on the use of the high attenuation member.
However, the blending ratio of the vulcanizing agent is preferably 0.5 parts by mass or more and preferably 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber.
Further, the blending ratio of the sulfenamide accelerator is preferably 0.5 parts by mass or more and preferably 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber.

またチウラム系促進剤の配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり0.5質量部以上であるのが好ましく、3質量部以下であるのが好ましい。
酸化亜鉛の配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下であるのが好ましい。
さらにステアリン酸の配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上であるのが好ましく、3質量部以下であるのが好ましい。
Further, the blending ratio of the thiuram accelerator is preferably 0.5 parts by mass or more and preferably 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber.
The blending ratio of zinc oxide is preferably 1 part by mass or more and preferably 5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber.
Furthermore, the blending ratio of stearic acid is preferably 1 part by mass or more and preferably 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber.

本発明の高減衰組成物には、さらに必要に応じて軟化剤、粘着性付与剤、老化防止剤等の各種添加剤を、適宜の割合で配合してもよい。
このうち軟化剤は高減衰組成物の加工性をさらに向上するための成分であって、当該軟化剤としては、例えば室温(2〜35℃)で液状を呈する液状ゴムが挙げられる。また液状ゴムとしては、例えば液状ポリイソプレンゴム、液状ニトリルゴム(液状NBR)、液状スチレンブタジエンゴム(液状SBR)等の1種または2種以上が挙げられる。
The high attenuation composition of the present invention may further contain various additives such as a softening agent, a tackifier, and an anti-aging agent at an appropriate ratio, if necessary.
Among these, the softening agent is a component for further improving the workability of the highly attenuated composition, and examples of the softening agent include liquid rubber that exhibits a liquid state at room temperature (2 to 35 ° C.). Examples of the liquid rubber include one or more of liquid polyisoprene rubber, liquid nitrile rubber (liquid NBR), liquid styrene butadiene rubber (liquid SBR), and the like.

このうち液状ポリイソプレンゴムが好ましい。液状ポリイソプレンゴムとしては、例えば(株)クラレ製のクラプレン(登録商標)LIR−30(数平均分子量:28000)、LIR−50(数平均分子量:54000)等が挙げられる。
液状ポリイソプレンゴムの配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり5質量部以上であるのが好ましく、50質量部以下であるのが好ましい。
Of these, liquid polyisoprene rubber is preferred. Examples of the liquid polyisoprene rubber include Kuraray (trademark) LIR-30 (number average molecular weight: 28000) and LIR-50 (number average molecular weight: 54000) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
The blending ratio of the liquid polyisoprene rubber is preferably 5 parts by mass or more and preferably 50 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber.

配合割合がこの範囲未満では、当該液状ポリイソプレンゴムを配合することによる、高減衰部材の加工性を向上する効果が十分に得られないおそれがある。一方、液状ポリイソプレンゴムの配合割合が上記の範囲を超える場合には高減衰部材の減衰性能が低下するおそれがある。
また他の軟化剤としては、例えばクマロンインデン樹脂等が挙げられる。
If the blending ratio is less than this range, the effect of improving the workability of the high attenuation member by blending the liquid polyisoprene rubber may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the blending ratio of the liquid polyisoprene rubber exceeds the above range, the damping performance of the high damping member may be lowered.
Examples of other softening agents include coumarone indene resin.

クマロンインデン樹脂としては、主にクマロンとインデンの重合物からなり、平均分子量1000以下程度の比較的低分子量であって、軟化剤として機能しうる種々のクマロンインデン樹脂が挙げられる。
かかるクマロンインデン樹脂としては、例えば日塗化学(株)製のニットレジン(登録商標)クマロンG−90〔平均分子量:770、軟化点:90℃、酸価:1.0KOHmg/g以下、水酸基価:25KOHmg/g、臭素価9g/100g〕、G−100N〔平均分子量:730、軟化点:100℃、酸価:1.0KOHmg/g以下、水酸基価:25KOHmg/g、臭素価11g/100g〕、V−120〔平均分子量:960、軟化点:120℃、酸価:1.0KOHmg/g以下、水酸基価:30KOHmg/g、臭素価6g/100g〕、V−120S〔平均分子量:950、軟化点:120℃、酸価:1.0KOHmg/g以下、水酸基価:30KOHmg/g、臭素価7g/100g〕等の1種または2種以上が挙げられる。
Examples of the coumarone indene resin include various coumarone indene resins that are mainly composed of a polymer of coumarone and indene, have a relatively low molecular weight of about 1000 or less in average molecular weight, and can function as a softening agent.
As such a coumarone indene resin, for example, Knit Resin (registered trademark) Coumarone G-90 manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd. [average molecular weight: 770, softening point: 90 ° C., acid value: 1.0 KOH mg / g or less, hydroxyl group] Value: 25 KOH mg / g, bromine value 9 g / 100 g], G-100N [average molecular weight: 730, softening point: 100 ° C., acid value: 1.0 KOH mg / g or less, hydroxyl value: 25 KOH mg / g, bromine value 11 g / 100 g V-120 [average molecular weight: 960, softening point: 120 ° C., acid value: 1.0 KOH mg / g or less, hydroxyl value: 30 KOH mg / g, bromine value 6 g / 100 g], V-120S [average molecular weight: 950, Softening point: 120 ° C., acid value: 1.0 KOH mg / g or less, hydroxyl value: 30 KOH mg / g, bromine value 7 g / 100 g] and the like. .

クマロンインデン樹脂の配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり3質量部以上であるのが好ましく、20質量部以下であるのが好ましい。
粘着性付与剤としては、例えば石油樹脂等が挙げられる。
石油樹脂としては、例えば丸善石油化学(株)製のマルカレッツ(登録商標)M890A〔ジシクロペンタジエン系石油樹脂、軟化点:105℃〕等が好ましい。
The blending ratio of the coumarone indene resin is preferably 3 parts by mass or more and preferably 20 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber.
Examples of the tackifier include petroleum resins.
As the petroleum resin, for example, Marcaretz (registered trademark) M890A [dicyclopentadiene petroleum resin, softening point: 105 ° C.] manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd. is preferable.

石油樹脂の配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり3質量部以上であるのが好ましく、30質量部以下であるのが好ましい。
老化防止剤としては、例えばベンズイミダゾール系、キノン系、ビスフェノール系、ポリフェノール系、アミン系等の各種老化防止剤の1種または2種以上が挙げられる。特にベンズイミダゾール系老化防止剤、キノン系老化防止剤、およびビスフェノール系老化防止剤の3種を併用するのが好ましい。
The blending ratio of the petroleum resin is preferably 3 parts by mass or more and preferably 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber.
As an anti-aging agent, 1 type (s) or 2 or more types of various anti-aging agents, such as a benzimidazole type, a quinone type, a bisphenol type, a polyphenol type, an amine type, are mentioned, for example. In particular, it is preferable to use three types of benzimidazole anti-aging agent, quinone anti-aging agent and bisphenol anti-aging agent in combination.

このうちベンズイミダゾール系老化防止剤としては、例えば大内新興化学工業(株)製のノクラック(登録商標)MB〔2−メルカプトベンズイミダゾール〕等が挙げられる。またキノン系老化防止剤としては、例えば丸石化学品(株)製のアンチゲンFR〔芳香族ケトン−アミン縮合物〕等が挙げられる。さらにビスフェノール系老化防止剤としては、例えば大内新興化学工業(株)製のノクラックNS−30〔4,4′−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)〕等が挙げられる。   Among them, examples of the benzimidazole-based anti-aging agent include NOCRACK (registered trademark) MB [2-mercaptobenzimidazole] manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. Examples of the quinone anti-aging agent include Antigen FR [aromatic ketone-amine condensate] manufactured by Cobblestone Chemical Co., Ltd. Furthermore, as a bisphenol type | system | group anti-aging agent, Nouchi NS-30 [4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert- butylphenol)] made from Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. etc. are mentioned, for example.

老化防止剤の配合割合は、ベンズイミダゾール系老化防止剤が、架橋性ゴムの総量100質量部あたり0.5質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下であるのが好ましい。またキノン系老化防止剤は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり0.5質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下であるのが好ましい。さらにビスフェノール系老化防止剤の配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり0.5質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下であるのが好ましい。   The blending ratio of the anti-aging agent is preferably 0.5 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the benzimidazole anti-aging agent. The quinone anti-aging agent is preferably 0.5 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber. Furthermore, the blending ratio of the bisphenol-based antioxidant is preferably 0.5 parts by mass or more and preferably 5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber.

本発明の高減衰組成物を用いて製造できる高減衰部材としては、例えばビル等の建築物の基礎に組み込まれる免震用の免震支承、建築物の構造中に組み込まれる制震(制振)用の制震ダンパ、吊橋や斜張橋等のケーブルの制振部材、産業機械や航空機、自動車、鉄道車両等の防振部材、コンピュータやその周辺機器類あるいは家庭用電気機器類等の防振部材、さらには自動車用タイヤのトレッド等が挙げられる。   Examples of the high-damping member that can be manufactured using the high-damping composition of the present invention include seismic isolation bearings incorporated into the foundations of buildings such as buildings, and vibration control (vibration damping) incorporated into the structure of buildings. ) Seismic dampers, cable damping members such as suspension bridges and cable-stayed bridges, anti-vibration members for industrial machines, aircraft, automobiles, railway vehicles, etc., computers, peripheral equipment, and household electrical equipment Examples thereof include a vibration member, and a tread of an automobile tire.

本発明によれば2種の架橋性ゴム、シリカ、アルキル型シリル化剤、フェニル型シリル化剤、ロジン誘導体、イミダゾール系化合物その他、各種成分の種類とその組み合わせおよび配合割合を調整することにより、それぞれの用途に適した優れた減衰性能を有する高減衰部材を得ることができる。
〈制震ダンパ〉
特に本発明の高減衰組成物を形成材料として用いて、建築物の構造中に組み込まれる制震ダンパの粘弾性体を形成した場合には、当該粘弾性体が高い減衰性能を有するため、かかる粘弾性体を含む制震ダンパの減衰性能を向上して、その全体を小型化したり、1つの建築物に組み込む数を減らしたりしても、従来と同等またはそれ以上の制震性能を得ることができる。
According to the present invention, by adjusting two kinds of cross-linkable rubber, silica, alkyl-type silylating agent, phenyl-type silylating agent, rosin derivative, imidazole compound and other various kinds of components and their combinations and blending ratios, A high damping member having excellent damping performance suitable for each application can be obtained.
<Seismic damper>
In particular, when the viscoelastic body of a vibration control damper incorporated in the structure of a building is formed using the high damping composition of the present invention as a forming material, the viscoelastic body has a high damping performance, so that Even if the damping performance of a damping damper including a viscoelastic body is improved and the whole is downsized or the number incorporated in one building is reduced, the damping performance equivalent to or higher than that of the conventional one can be obtained. Can do.

また架橋性ゴムとしてポリイソプレン系ゴム、およびポリブタジエンゴムの2種を併用しており、粘弾性体の減衰性能や物性等の温度依存性を小さくできることから、例えば温度差の大きい建築物の外壁付近に制震ダンパを設置することもできる。
したがって本発明によれば、建築物等における、制震ダンパによる制震性能の設計の自由度を拡げることもできる。
In addition, polyisoprene rubber and polybutadiene rubber are used in combination as crosslinkable rubber, and the temperature dependence of the viscoelastic body such as damping performance and physical properties can be reduced. For example, near the outer wall of a building with a large temperature difference It is also possible to install damping dampers in
Therefore, according to this invention, the freedom degree of the design of the damping performance by a damping damper in a building etc. can also be expanded.

〈免震支承〉
また本発明の高減衰組成物と形成材料として用いて、建築物の基礎に組み込まれる免震用の免震支承の粘弾性体を形成した場合には、やはり当該粘弾性体が高い減衰性能を有するため、かかる粘弾性体を含む免震支承の減衰性能を向上して、その全体を小型化したり、1つの建築物に組み込む数を減らしたりしても、従来と同等またはそれ以上の免震性能を得ることができる。
<Seismic isolation support>
In addition, when the viscoelastic body of a base isolation bearing for base isolation incorporated in the foundation of a building is formed using the high damping composition of the present invention and a forming material, the viscoelastic body also has a high damping performance. Therefore, even if the damping performance of a seismic isolation bearing including such a viscoelastic body is improved and the whole is downsized or the number incorporated in one building is reduced, the seismic isolation equivalent to or higher than the conventional one Performance can be obtained.

〈実施例1〉
(高減衰組成物の調製)
架橋性ゴムとしては天然ゴム〔SMR(Standard Malaysian Rubber)−CV60〕50質量部、およびポリブタジエンゴム〔宇部興産(株)製のUBEPOL(登録商標)BR150、ムーニー粘度(ML1+4、100℃):43、シス−1,4結合含量:98質量%〕50質量部を用いた。
<Example 1>
(Preparation of highly attenuated composition)
As a cross-linkable rubber, natural rubber [SMR (Standard Malayian Rubber) -CV60] 50 parts by mass, and polybutadiene rubber [UBEPOL (registered trademark) BR150, manufactured by Ube Industries, Ltd., Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.): 43] Cis-1,4 bond content: 98% by mass], 50 parts by mass was used.

架橋性ゴムの総量中に占めるポリブタジエンゴムの配合割合は50質量%であった。
かかる架橋性ゴムの総量100質量部に、シリカ〔東ソー・シリカ(株)製のNipSil(ニップシール)KQ〕150質量部、式(1)で表されるアルキル型シリル化剤としてのヘキシルトリエトキシシラン〔信越化学工業(株)製のKBE−3063、R=エチル基、n=5〕5質量部、式(2)で表されるフェニル型シリル化剤としてのフェニルトリエトキシシラン〔信越化学工業(株)製のKBE−103〕25質量部、ロジン誘導体〔荒川化学工業(株)製のパインクリスタル(登録商標)KE−604、軟化点:124〜134℃〕20質量部、およびイミダゾール系化合物としてのイミダゾール〔日本合成化学工業(株)製〕2.5質量部と、下記表1に示す各成分とを配合し、密閉式混練機を用いて混練して高減衰組成物を調製した。
The blending ratio of the polybutadiene rubber in the total amount of the crosslinkable rubber was 50% by mass.
100 parts by mass of the crosslinkable rubber, 150 parts by mass of silica [NipSil (nip seal) KQ made by Tosoh Silica Co., Ltd.], hexyltriethoxysilane as an alkyl silylating agent represented by the formula (1) [KBE-3063 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., R 1 = ethyl group, n = 5] 5 parts by mass, phenyltriethoxysilane as a phenyl-type silylating agent represented by the formula (2) [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 25 parts by mass of KBE-103 manufactured by Co., Ltd., 20 parts by mass of rosin derivative [Pine Crystal (registered trademark) KE-604, softening point: 124-134 ° C. manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.], and imidazole compound 2.5 parts by mass of imidazole (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and each component shown in Table 1 below were blended and kneaded using a closed kneader to prepare a highly attenuated composition.

混錬は容易であり、加工性は良好(○)と評価した。
なお表1中の質量部は、それぞれ架橋性ゴムの総量100質量部あたりの質量部である。
Kneading was easy and processability was evaluated as good (◯).
In addition, the mass part in Table 1 is a mass part per 100 mass parts of the total amount of the crosslinkable rubber, respectively.

Figure 0006261131
Figure 0006261131

表中の各成分は下記のとおり。
液状ポリイソプレンゴム:(株)クラレ製のLIR−50、数平均分子量:54000
カーボンブラック:FEF、東海カーボン(株)製のシーストSO
ベンズイミダゾール系老化防止剤:2−メルカプトベンズイミダゾール、大内新興化学工業(株)製のノクラックMB
キノン系老化防止剤:丸石化学品(株)製のアンチゲンFR
ビスフェノール系老化防止剤:4,4′−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、大内新興化学工業(株)製のノクラックNS−30
酸化亜鉛2種:三井金属鉱業(株)製
ステアリン酸:日油(株)製の「つばき」
クマロン樹脂:軟化点90℃、日塗化学(株)製のニットレジン(登録商標)クマロンG−90
ジシクロペンタジエン系石油樹脂:軟化点105℃、丸善石油化学(株)製のマルカレッツ(登録商標)M890A
5%オイル処理粉末硫黄:加硫剤、鶴見化学工業(株)製
スルフェンアミド系加硫促進剤:N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業(株)製のノクセラー(登録商標)NS
チウラム系加硫促進剤:テトラブチルチウラムジスルフィド、大内新興化学工業(株)製のノクセラーTBT−N
〈実施例2〉
架橋性ゴムとしての天然ゴムの配合量を60質量部、ポリブタジエンゴムの配合量を40質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製した。混錬は容易であり、加工性は良好(○)と評価した。
Each component in the table is as follows.
Liquid polyisoprene rubber: LIR-50 manufactured by Kuraray Co., Ltd., number average molecular weight: 54000
Carbon Black: FEF, Sea Toe SO manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.
Benzimidazole anti-aging agent: 2-mercaptobenzimidazole, NOCRACK MB manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Quinone anti-aging agent: Antigen FR manufactured by Maruishi Chemical Co., Ltd.
Bisphenol-based anti-aging agent: 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), Nocrack NS-30 manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Two types of zinc oxide: manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Stearic acid: "Tsubaki" manufactured by NOF Corporation
Coumarone resin: 90 ° C. softening point, Knit resin (registered trademark) Coumarone G-90 manufactured by Nikkiso Chemical Co., Ltd.
Dicyclopentadiene-based petroleum resin: softening point 105 ° C., Marukaretsu (registered trademark) M890A manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.
5% oil-treated powder sulfur: vulcanizing agent, manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. Sulfenamide vulcanization accelerator: N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide, Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd. Noxeller (registered trademark) NS
Thiuram-based vulcanization accelerator: Tetrabutylthiuram disulfide, Noxeller TBT-N manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
<Example 2>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the natural rubber as the crosslinkable rubber was 60 parts by mass and the blending amount of the polybutadiene rubber was 40 parts by mass. Kneading was easy and processability was evaluated as good (◯).

架橋性ゴムの総量中に占めるポリブタジエンゴムの配合割合は40質量%であった。
〈実施例3〉
架橋性ゴムとしての天然ゴムの配合量を20質量部、ポリブタジエンゴムの配合量を80質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製した。混錬は容易であり、加工性は良好(○)と評価した。
The compounding ratio of the polybutadiene rubber in the total amount of the crosslinkable rubber was 40% by mass.
<Example 3>
A highly attenuating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the natural rubber as the crosslinkable rubber was 20 parts by mass and the blending amount of the polybutadiene rubber was 80 parts by mass. Kneading was easy and processability was evaluated as good (◯).

架橋性ゴムの総量中に占めるポリブタジエンゴムの配合割合は80質量%であった。
〈実施例4〉
架橋性ゴムの総量100質量部あたりのシリカの配合割合を100質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製した。混錬は容易であり、加工性は良好(○)と評価した。
The blending ratio of the polybutadiene rubber in the total amount of the crosslinkable rubber was 80% by mass.
<Example 4>
A highly attenuating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of silica per 100 parts by mass of the crosslinkable rubber was 100 parts by mass. Kneading was easy and processability was evaluated as good (◯).

〈実施例5〉
架橋性ゴムの総量100質量部あたりのシリカの配合割合を180質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製した。混錬は容易であり、加工性は良好(○)と評価した。
〈実施例6〉
式(1)で表されるアルキル型シリル化剤として、プロピルトリエトキシシラン〔エボニックインダストリーズ社製のDynasylan(登録商標)PTEO、R=エチル基、n=2〕5質量部を配合したこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製した。混錬は容易であり、加工性は良好(○)と評価した。
<Example 5>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of silica per 100 parts by mass of the crosslinkable rubber was 180 parts by mass. Kneading was easy and processability was evaluated as good (◯).
<Example 6>
Other than blending 5 parts by mass of propyltriethoxysilane [Dynasylan (registered trademark) PTEO, R 1 = ethyl group, n = 2] manufactured by Evonik Industries Co., Ltd., as an alkyl-type silylating agent represented by the formula (1) Prepared a highly attenuated composition in the same manner as in Example 1. Kneading was easy and processability was evaluated as good (◯).

〈実施例7〉
式(1)で表されるアルキル型シリル化剤として、デシルトリエトキシシラン〔信越化学工業(株)製のKBE−3103、R=エチル基、n=9〕5質量部を配合したこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製した。混錬は容易であり、加工性は良好(○)と評価した。
<Example 7>
Other than blending 5 parts by mass of decyltriethoxysilane [KBE-3103 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., R 1 = ethyl group, n = 9] as the alkyl silylating agent represented by the formula (1) Prepared a highly attenuated composition in the same manner as in Example 1. Kneading was easy and processability was evaluated as good (◯).

〈実施例8〉
架橋性ゴムの総量100質量部あたりのイミダゾールの配合割合を0.1質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製した。混錬は容易であり、加工性は良好(○)と評価した。
〈実施例9〉
架橋性ゴムの総量100質量部あたりのイミダゾールの配合割合を10質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製した。混錬は容易であり、加工性は良好(○)と評価した。
<Example 8>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of imidazole per 100 parts by mass of the crosslinkable rubber was 0.1 parts by mass. Kneading was easy and processability was evaluated as good (◯).
<Example 9>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of imidazole per 100 parts by mass of the crosslinkable rubber was 10 parts by mass. Kneading was easy and processability was evaluated as good (◯).

〈実施例10〉
架橋性ゴムの総量100質量部あたりのロジン誘導体の配合割合を3質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製した。混錬は容易であり、加工性は良好(○)と評価した。
〈実施例11〉
架橋性ゴムの総量100質量部あたりのロジン誘導体の配合割合を50質量部としたこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製した。混錬は容易であり、加工性は良好(○)と評価した。
<Example 10>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the rosin derivative per 100 parts by mass of the crosslinkable rubber was 3 parts by mass. Kneading was easy and processability was evaluated as good (◯).
<Example 11>
A highly attenuating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the rosin derivative per 100 parts by mass of the crosslinkable rubber was 50 parts by mass. Kneading was easy and processability was evaluated as good (◯).

〈比較例1〉
架橋性ゴムとして天然ゴムを配合せず、ポリブタジエンゴムのみ100質量部を用いたこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製しようとしたが、十分に混練することができなかったので以降の試験を断念した。加工性は不良(×)と評価した。
〈比較例2〉
架橋性ゴムとしてポリブタジエンゴムを配合せず、天然ゴムのみ100質量部を用いたこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製した。混錬は容易であり、加工性は良好(○)と評価した。
<Comparative example 1>
An attempt was made to prepare a high-damping composition in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of polybutadiene rubber alone was used without blending natural rubber as a crosslinkable rubber, but could not be sufficiently kneaded. So I abandoned the subsequent tests. The workability was evaluated as poor (x).
<Comparative example 2>
A highly damped composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of only natural rubber was used without blending polybutadiene rubber as the crosslinkable rubber. Kneading was easy and processability was evaluated as good (◯).

架橋性ゴムの総量中に占めるポリブタジエンゴムの配合割合は0質量%であった。
〈比較例3〉
シリカを配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製した。混錬は容易であり、加工性は良好(○)と評価した。
〈比較例4〉
フェニル型シリル化剤としてのフェニルトリエトキシシランを配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製しようとしたが、十分に混練することができなかったので以降の試験を断念した。加工性は不良(×)と評価した。
The blending ratio of the polybutadiene rubber in the total amount of the crosslinkable rubber was 0% by mass.
<Comparative Example 3>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that silica was not blended. Kneading was easy and processability was evaluated as good (◯).
<Comparative example 4>
An attempt was made to prepare a highly attenuated composition in the same manner as in Example 1 except that phenyltriethoxysilane as the phenyl silylating agent was not blended. Abandoned. The workability was evaluated as poor (x).

〈比較例5〉
アルキル型シリル化剤としてのヘキシルトリエトキシシランを配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製しようとしたが、十分に混練することができなかったので以降の試験を断念した。加工性は不良(×)と評価した。
〈比較例6〉
イミダゾールを配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製した。混錬は容易であり、加工性は良好(○)と評価した。
<Comparative Example 5>
An attempt was made to prepare a highly attenuated composition in the same manner as in Example 1 except that hexyltriethoxysilane as an alkyl type silylating agent was not blended. Abandoned. The workability was evaluated as poor (x).
<Comparative Example 6>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that imidazole was not blended. Kneading was easy and processability was evaluated as good (◯).

〈比較例7〉
ロジン誘導体を配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして高減衰組成物を調製した。混錬は容易であり、加工性は良好(○)と評価した。
〈減衰特性試験〉
(試験体の作製)
実施例、比較例で調製した高減衰組成物をシート状に押出成形したのち打ち抜いて図1に示すように円板1(厚み5mm×直径25mm)を作製し、この円板1の表裏両面にそれぞれ加硫接着剤を介して厚み6mm×縦44mm×横44mmの矩形平板状の鋼板2を重ねて積層方向に加圧しながら150℃に加熱して高減衰組成物を加硫させるとともに、円板1を2枚の鋼板2と加硫接着させて、高減衰部材のモデルとしての減衰特性評価用の試験体3を作製した。
<Comparative Example 7>
A highly attenuated composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that no rosin derivative was added. Kneading was easy and processability was evaluated as good (◯).
<Attenuation characteristic test>
(Preparation of test specimen)
The high attenuation compositions prepared in Examples and Comparative Examples were extruded into sheets and punched out to produce a disk 1 (thickness 5 mm × diameter 25 mm). A rectangular plate-shaped steel plate 2 having a thickness of 6 mm, a length of 44 mm and a width of 44 mm is stacked on each other via a vulcanizing adhesive and heated to 150 ° C. while pressing in the laminating direction to vulcanize the high damping composition and 1 was vulcanized and bonded to two steel plates 2 to prepare a test specimen 3 for evaluating damping characteristics as a model of a high damping member.

(変位試験)
図2(a)に示すように試験体3を2個用意し、かかる2個の試験体3をそれぞれ一方の鋼板2を介して1枚の中央固定治具4にボルトで固定するとともに、それぞれの試験体3の他方の鋼板2に1枚ずつの左右固定治具5をボルトで固定した。そして中央固定治具4を図示しない試験機の上側の固定アーム6にジョイント7を介してボルトで固定し、かつ2枚の左右固定治具5を試験機の下側の可動盤8にジョイント9を介してボルトで固定した。
(Displacement test)
As shown in FIG. 2 (a), two test specimens 3 are prepared, and the two test specimens 3 are fixed to one central fixing jig 4 with bolts via one steel plate 2, respectively. The left and right fixing jigs 5 were fixed to the other steel plate 2 of the test body 3 with bolts. The central fixing jig 4 is fixed to the upper fixing arm 6 of the testing machine (not shown) with a bolt via a joint 7, and the two left and right fixing jigs 5 are connected to the lower movable platen 8 of the testing machine. And fixed with bolts.

次にこの状態で、可動盤8を図中に白抜きの矢印で示すように固定アーム6の方向に押し上げるように変位させて、円板1を図2(b)に示すように試験体3の積層方向と直交方向に歪み変形させた状態とし、次いでこの状態から可動盤8を図中に白抜きの矢印で示すように固定アーム6の方向と反対方向に引き下げるように変位させて、円板1を図2(a)に示す状態に戻す操作を1サイクルとして、円板1を繰り返し歪み変形、すなわち振動させた際の、当該試験体3の積層方向と直交方向への円板1の変位量(mm)と、その際の荷重(N)との関係を示すヒステリシスループH(図3参照)を求めた。   Next, in this state, the movable platen 8 is displaced so as to be pushed up in the direction of the fixed arm 6 as indicated by the white arrow in the figure, and the disk 1 is moved as shown in FIG. In this state, the movable platen 8 is displaced so as to be pulled down in the direction opposite to the direction of the fixed arm 6 as indicated by the white arrow in the figure. The operation of returning the plate 1 to the state shown in FIG. 2 (a) is taken as one cycle, and the disc 1 in the direction orthogonal to the stacking direction of the specimen 3 when the disc 1 is repeatedly deformed, that is, vibrated. A hysteresis loop H (see FIG. 3) showing the relationship between the displacement (mm) and the load (N) at that time was determined.

測定は温度20℃の環境下、一連の操作を3サイクル実施して3回目の値を求めた。また最大変位量は、円板1を挟む2枚の鋼板2の積層方向と直交方向のずれ量が円板1の厚みの100%となるように設定した。
次いで、かかる測定により求めた図3に示すヒステリシスループHのうち最大変位点と最小変位点とを結ぶ、図中に太線の実線で示す直線Lの傾きKeq(N/mm)を求め、当該傾きKeq(N/mm)と、円板1の厚みT(mm)と、円板1の断面積A(mm)とから式(a):
The measurement was performed at a temperature of 20 ° C. for three cycles of a series of operations to obtain the third value. The maximum amount of displacement was set such that the amount of deviation in the direction perpendicular to the stacking direction of the two steel plates 2 sandwiching the disc 1 was 100% of the thickness of the disc 1.
Then, connecting the maximum displacement point and the minimum displacement point of the hysteresis loop H shown in FIG. 3 obtained by such measurements, determine the slope Keq (N / mm) of the straight line L 1 shown by a thick solid line in the figure, the From the inclination Keq (N / mm), the thickness T (mm) of the disc 1, and the cross-sectional area A (mm 2 ) of the disc 1, the formula (a):

Figure 0006261131
Figure 0006261131

により等価せん断弾性率Geq(N/mm)を求めた。
等価せん断弾性率Geq(N/mm)が大きいほど初期の物性が良好と判定できる。そこで比較例2における等価せん断弾性率Geq(N/mm)を100としたときの各実施例、比較例の等価せん断弾性率Geq(N/mm)の相対値を求めた。
また図3中に斜線を付して示したヒステリシスループHの全表面積で表される吸収エネルギー量ΔWと、同図中に網線を付して示した、先の直線Lと、グラフの横軸と、直線LとヒステリシスループHとの交点から横軸におろした垂線Lとで囲まれた領域の表面積で表される弾性歪みエネルギーWとから式(b):
The equivalent shear modulus Geq (N / mm 2 ) was determined by
The larger the equivalent shear modulus Geq (N / mm 2 ), the better the initial physical properties. Therefore, relative values of the equivalent shear elastic modulus Geq (N / mm 2 ) of each example and the comparative example when the equivalent shear elastic modulus Geq (N / mm 2 ) in Comparative Example 2 was set to 100 were obtained.
Also, the absorbed energy amount ΔW represented by the total surface area of the hysteresis loop H indicated by hatching in FIG. 3, the previous straight line L 1 indicated by the mesh line in FIG. the horizontal axis and the straight line L 1 and the elastic strain energy W Tokara formula represented by the surface area of the region surrounded by the intersection of the hysteresis loop H and vertical line L 2 grated on the horizontal axis (b):

Figure 0006261131
Figure 0006261131

により等価減衰定数Heqを求めた。等価減衰定数Heqが大きいほど試験体3は減衰性能に優れていると判定できる。
そこで比較例2における等価減衰定数Heqを100としたときの各実施例、比較例の等価減衰定数Heqの相対値を求め、当該相対値が105以上であるものを合格として、高減衰部材の減衰性能を評価した。
Thus, an equivalent damping constant Heq was obtained. It can be determined that the greater the equivalent damping constant Heq is, the better the specimen 3 is in damping performance.
Accordingly, the relative values of the equivalent attenuation constants Heq of each of the examples and the comparative examples when the equivalent attenuation constant Heq in the comparative example 2 is set to 100 are obtained. Performance was evaluated.

(繰り返し大変形が加えられた際の物性評価)
上記変位試験と同様の条件で温度20℃の環境下、最大変位量が100%の大変形を30回繰り返した際の、変形3回目の等価せん断弾性率Geq(3)(N/mm)と、変形30回目の等価せん断弾性率Geq(30)(N/mm)との比Geq(30)/Geq(3)を求めた。
(Physical property evaluation when large deformation is repeatedly applied)
Equivalent shear modulus Geq (3) ( 3) (N / mm 2 ) for the third deformation when large deformation with a maximum displacement of 100% is repeated 30 times under the same conditions as in the above displacement test at a temperature of 20 ° C. Then, the ratio Geq (30) / Geq (3) to the equivalent shear modulus Geq (30) (N / mm 2 ) of the 30th deformation was determined.

かかる比が1に近いほど、試験体3は繰り返し大変形が加えられた際の弾性率の低下、ひいては物性の変化が小さいと判定できる。そこで比較例2における比Geq(30)/Geq(3)を100としたときの各実施例、比較例の比Geq(30)/Geq(3)の相対値を求め、当該相対値が100を超えるものを合格として、繰り返し大変形が加えられた際の物性の変化を評価した。 It can be determined that the closer this ratio is to 1, the smaller the decrease in elastic modulus and the smaller the change in physical properties of the test body 3 when large deformation is repeatedly applied. Embodiments of where the ratio in Comparative Example 2 Geq (30) / Geq ( 3) When was the 100, obtains the relative value of the ratio of Comparative Example Geq (30) / Geq (3 ), the relative value is 100 A change in physical properties when large deformation was repeatedly applied was evaluated with a surpassing value.

以上の結果を表2〜表4に示す。   The above results are shown in Tables 2-4.

Figure 0006261131
Figure 0006261131

Figure 0006261131
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Figure 0006261131
Figure 0006261131

表2〜表4の実施例1〜11、比較例1〜7の結果より、ポリイソプレン系ゴムとしての天然ゴムと、ポリブタジエンゴムの2種の架橋性ゴムの併用系にシリカ、アルキル型シリル化剤、フェニル型シリル化剤、ロジン誘導体、およびイミダゾール系化合物を配合することにより、加工性に優れとともに減衰性能にも優れる上、繰り返し大変形が加えられた際の物性の変化が小さい高減衰部材を形成できることが判った。   From the results of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 7 in Tables 2 to 4, silica, alkyl-type silylation was used in the combined system of natural rubber as polyisoprene rubber and two cross-linkable rubbers of polybutadiene rubber. High damping member with excellent processability and damping performance, with little change in physical properties when repeatedly subjected to large deformations, by blending agent, phenyl-type silylating agent, rosin derivative, and imidazole compound It was found that can be formed.

また実施例1〜11の結果より、ポリブタジエンゴムの配合割合は、架橋性ゴムの総量の40質量%以上、80質量%以下であるのが好ましいことが判った。
さらに実施例1〜11の結果より架橋性ゴムの総量100質量部あたりの、ロジン誘導体の配合割合は3質量部以上、50質量部以下、イミダゾール系化合物の配合割合は0.1質量部以上、10質量部以下、シリカの配合割合は100質量部以上、180質量部以下であるのが好ましいことが判った。
From the results of Examples 1 to 11, it was found that the blending ratio of the polybutadiene rubber is preferably 40% by mass or more and 80% by mass or less of the total amount of the crosslinkable rubber.
Furthermore, from the results of Examples 1 to 11, the mixing ratio of the rosin derivative per 100 parts by mass of the crosslinkable rubber is 3 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and the mixing ratio of the imidazole compound is 0.1 parts by mass or more, It was found that 10 parts by mass or less and the blending ratio of silica are preferably 100 parts by mass or more and 180 parts by mass or less.

H ヒステリシスループ
直線
垂線
W エネルギー
ΔW 吸収エネルギー量
1 円板
2 鋼板
3 試験体
4 中央固定治具
5 左右固定治具
6 固定アーム
7 ジョイント
8 可動盤
9 ジョイント
H Hysteresis loop L 1 straight line L 2 perpendicular line W energy ΔW absorbed energy amount 1 disc 2 steel plate 3 specimen 4 center fixture 5 left fixture 6 fixture arm 7 joint 8 movable platen 9 joint

Claims (8)

架橋性ゴム、およびシリカを含み、
前記架橋性ゴムは、室温で液状を呈する液状ゴムを除く、ポリイソプレン系ゴム、およびポリブタジエンゴムの2種であり、
さらに式(1):
Figure 0006261131
〔式中Rは炭素数1〜3のアルキル基を示し、nは2〜9の数を示す。〕
で表されるアルキル型シリル化剤、
式(2):
Figure 0006261131
〔式中Rは炭素数1〜3のアルキル基を示す。〕
で表されるフェニル型シリル化剤、ロジン誘導体、およびイミダゾール系化合物を含んでいる高減衰組成物。
Including a crosslinkable rubber, and silica,
The crosslinkable rubber is a polyisoprene rubber and a polybutadiene rubber, excluding a liquid rubber that is liquid at room temperature ,
Formula (1):
Figure 0006261131
[Wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, n is a number of 2 to 9. ]
An alkyl-type silylating agent represented by:
Formula (2):
Figure 0006261131
[Wherein R 2 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
A highly attenuated composition comprising a phenyl-type silylating agent represented by the formula: rosin derivative, and imidazole compound.
前記ポリイソプレン系ゴムは天然ゴムである請求項1に記載の高減衰組成物。   The high-damping composition according to claim 1, wherein the polyisoprene rubber is natural rubber. 前記架橋性ゴムの総量中に占めるポリブタジエンゴムの配合割合は40質量%以上、80質量%以下である請求項1または2に記載の高減衰組成物。   The high damping composition according to claim 1 or 2, wherein a blending ratio of the polybutadiene rubber in the total amount of the crosslinkable rubber is 40% by mass or more and 80% by mass or less. 前記ロジン誘導体の配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり3質量部以上、50質量部以下である請求項1ないし3のいずれか1項に記載の高減衰組成物。   The high attenuation composition according to any one of claims 1 to 3, wherein a blending ratio of the rosin derivative is 3 parts by mass or more and 50 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber. 前記イミダゾール系化合物の配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり0.1質量部以上、10質量部以下である請求項1ないし4のいずれか1項に記載の高減衰組成物。   The high attenuation composition according to any one of claims 1 to 4, wherein a blending ratio of the imidazole compound is 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber. 前記シリカの配合割合は、架橋性ゴムの総量100質量部あたり100質量部以上、180質量部以下である請求項1ないし5のいずれか1項に記載の高減衰組成物。   The high damping composition according to any one of claims 1 to 5, wherein a blending ratio of the silica is 100 parts by mass or more and 180 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the crosslinkable rubber. 前記請求項1ないし6のいずれか1項に記載の高減衰組成物からなる粘弾性体を備える制震ダンパ。   A seismic damper comprising a viscoelastic body made of the high damping composition according to any one of claims 1 to 6. 前記請求項1ないし6のいずれか1項に記載の高減衰組成物からなる粘弾性体を備える免震支承。   A base-isolated bearing comprising a viscoelastic body made of the high damping composition according to any one of claims 1 to 6.
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