JP6257632B2 - 産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙および印刷物製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙、およびその産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙を使用する印刷物製造方法に関する。

インクジェット記録方式の技術が急速に進歩し、多数枚の商業印刷物を製造するための産業用または商業用の印刷機に、インクジェット記録方式を使用する産業用インクジェット印刷機が公知である（例えば、特許文献１および２、非特許文献１および２参照）。産業用インクジェット印刷機は、例えば、大日本スクリーン製造社のＴｒｕｅｐｒｅｓｓＪｅｔ、ミヤコシ社のＭＪＰシリーズ、コダック社のＰｒｏｓｐｅｒおよびＶＥＲＳＡＭＡＲＫ、富士フイルム社のＪｅｔＰｒｅｓｓ、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ社のＣｏｌｏｒＩｎｋｊｅｔＷｅｂＰｒｅｓｓなどの名称で販売されている。

このような産業用インクジェット印刷機は、印刷諸条件に依存するものの一般家庭向けおよびＳＯＨＯ向けインクジェットプリンター、並びに大判インクジェットプリンターに比べてカラー印刷速度が１０倍〜数十倍と速く、印刷速度が１５ｍ／分以上、より高速では６０ｍ／分を超える。このため、産業用インクジェット印刷機は、一般家庭向けおよびＳＯＨＯ向けインクジェットプリンターおよび大判インクジェットプリンターと区別される。

産業用インクジェット印刷機は、可変情報を取り扱うことができるためにオンデマンド印刷に適応することができる。印刷業者は、固定情報をグラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機など従来からの印刷機で印刷し、可変情報を産業用インクジェット印刷機で印刷する形態を採用する場合が多い。特に、印刷画質や製造コストの点からオフセット印刷機の使用が多い。

従って、印刷用紙は、オフセット印刷機など従来からの印刷機による印刷および産業用インクジェット印刷機による印刷の両方に印刷適性を有する必要がある。これらの印刷適性を有さなければ、これら印刷機によって商品として十分な画質を有する印刷物を製造することができない。

高速記録が可能なようにインク吸収性が良く、かつドットが真円で、画像の均一性が極めて良好で、光沢、高印字濃度を必要に応じて適度に付与することが可能なインクジェット記録体として、基材と、前記基材上に、顔料とポリビニルアルコールを含有する少なくとも２層の塗工層を有するインクジェット記録体において、少なくとも１層の塗工層が、ポリビニルアルコールとの架橋性を有する化合物を含有し、かつ前記塗工層のうち前記基材に最も近い第１塗工層の細孔直径分布曲線におけるピークが、０．１〜１０μｍに少なくとも１つあり、かつ前記第１塗工層上の第２塗工層のピークが実質的に０．０６μｍ以下にあるインクジェット記録体が開示されている（例えば、特許文献３参照）。また、細線描画性と光沢度に優れるインクジェット記録媒体として、支持体と、支持体上に設けられるとともに第１の無機微粒子を含む第１のインク受容層と、第１のインク受容層上に接して設けられるとともに第２の無機微粒子を含む第２のインク受容層と、を有するインクジェット記録媒体であって、第１のインク受容層の細孔径分布におけるピーク径よりも、第２のインク受容層の細孔径分布におけるピーク径の方が小さく、かつ、支持体の第１のインク受容層および第２のインク受容層が設けられた面に対して垂直方向である前記インクジェット記録媒体の断面における前記第１のインク受容層と第２のインク受容層との境界線の凹凸指数が１．５〜１５．０であるインクジェット記録媒体が開示されている（例えば、特許文献４参照）。

特開２０１１−２５１２３１号公報 特開２００５−０８８５２５号公報 特開２００４−１６７９５９号公報 特開２０１１−２０７１７３号公報

徳増路子著「Ｂ２判印刷本紙対応インクジェット印刷機」（「印刷雑誌」、印刷学会出版部発行、２０１０年８月号（Ｖｏｌ．９３）、２１頁〜２４頁） 宮城安利著「オフセット品質のインクジェット印刷機」（「印刷雑誌」、印刷学会出版部発行、２０１０年８月号（Ｖｏｌ．９３）、２５頁〜２９頁）

産業用インクジェット印刷機に使用されるインクには、大雑把に、水性染料インクと水性顔料インクとが存在する。商業印刷物の耐候性の点から、水性顔料インクが主流となってきている。

産業用インクジェット印刷機において水性顔料インクを使用すると、下記の問題点を有する。
（１）印刷部分において色濃度の均一性が不十分
（２）印刷部分において耐擦過性が不十分
（３）印刷部分において光沢感が低下
ポスター、小冊子、カタログ、ＰＯＰ、ＤＭおよびフライヤーなどの商品として商業印刷物を使用する場合、（１）〜（３）を改善した印刷用塗工紙が望まれている。

（１）は、印刷速度が速くなるにつれ印刷用塗工紙のインク吸収性に部分的なバラツキが発生することによって印刷部分の色濃度が不均一になる現象である。これは、高速印刷において吸収される前にインクが移動し易いことに起因する、と考えられる。微細なノズルからインク滴を吐出するというインクジェットの原理に基づき、産業用インクジェット印刷機に使用されるインクはオフセット印刷機など従来からの印刷機のインクに比べて色材の含有濃度が低いことが要因の１つと考えられる。

（２）は、画質的に問題がなくとも、印刷物の印刷部分を手などで擦ると色材が剥がれる現象である。これは、印刷速度が速くなるにつれ色材が印刷用塗工紙に定着する十分な時間がないことに起因する、と考えられる。

（３）は、印刷物の印刷部分が白紙部分と比べて光沢感に劣る現象である。これは、産業用インクジェット印刷機に使用されるインクの色材が均一に定着していないことに起因する、と考えられる。

特許文献３に記載されるインクジェット記録体は、セイコーエプソン社製、ＰＭ−９５０Ｃという染料インクを使用するＡ４サイズインクジェットプリンターを用いてインク吸収性や光沢感を評価しているため、産業用インクジェット印刷機の印刷速度領域に対して十分に検討がなされていない。また、同インクジェット記録体は、インクジェットプリンターにおいて印刷部分の光沢感は良いものの、産業用インクジェット印刷機に対する上記（１）および（２）についてはさらなる改善が必要である。また、同インクジェット記録体は、湿式シリカを顔料に用いていることから、従来からの印刷機、例えばオフセット印刷機に対する印刷適性が十分とはいえない。ここで、オフセット印刷機に対する印刷適性とは、ブランケットパイリングなどの印刷不良が発生しないことを指す。また、特許文献４に記載されるインクジェット記録媒体も、染料インクを使用する家庭用のＡ４サイズのインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＥＰ−８０１Ａ）を用いて細線描画性や光沢度を評価しており、産業用インクジェット印刷機の印刷速度領域に対して十分に検討がなされていない。

本発明の目的は、オフセット印刷機など従来からの印刷機に対する印刷適性を有し、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した際に、印刷部分において色濃度の均一性、耐擦過性および光沢感に優れる産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙を提供することである。本発明の目的はまた、印刷部分において色濃度の均一性、耐擦過性および光沢感に優れる印刷物を製造することができる、産業用インクジェット印刷機を使用する印刷物製造方法を提供することである。

本発明の目的は、以下により達成される。
（１）基紙と、前記基紙の少なくとも一方の面上の少なくとも２層の塗工層とを含み、
前記少なくとも２層の塗工層のうち、前記基紙を基準として最も離れた位置にある第１塗工層が、顔料とバインダーとを主成分とし、
前記少なくとも２層の塗工層のうち、前記第１塗工層に接触する第２塗工層が、顔料とバインダーとを主成分とし、
前記第１塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線におけるピークが、０．０１０μｍ以上０．０３０μｍ以下の範囲に存在し、
前記第２塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線におけるピークが、０．０８０μｍ以上０．３００μｍ以下の範囲に存在し、
前記第１塗工層に含まれる顔料のうち少なくとも１種が、重質炭酸カルシウムであり、その含有量は、第１塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上であり、
前記第１塗工層中に含まれる重質炭酸カルシウムのうち少なくとも１種が、平均１次粒子径０．１０μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムであることを特徴とする産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。

（２）前記第２塗工層中の顔料の少なくとも１種が、平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムであり、
前記第２塗工層中の前記平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムの含有量が、第２塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上である、
上記（１）の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。

（３）前記第２塗工層中の軽質炭酸カルシウムの形状が、立方状である、上記（２）に記載の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。

（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の印刷用塗工紙を得る工程と、
産業用インクジェット印刷機で前記印刷用塗工紙に印刷して印刷物を得る工程とを含む、印刷物製造方法。

（５）産業用インクジェット印刷機が水性顔料インクを使用している、上記（４）に記載の印刷物製造方法。

（６）産業用インクジェット印刷機で印刷する工程の前および／または後に、グラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機から選択される印刷機で前記印刷用塗工紙に印刷する工程をさらに含む、上記（４）または（５）に記載の印刷物製造方法。

本発明により、オフセット印刷機など従来からの印刷機に対する印刷適性を有し、かつ、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した際に、印刷部分において色濃度の均一性、耐擦過性および光沢感に優れる産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙を提供することができる。また、本発明により、印刷部分において色濃度の均一性、耐擦過性および光沢感に優れる印刷物を製造することができる、産業用インクジェット印刷機を使用する印刷物製造方法を提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。

産業用インクジェット印刷機には、用紙搬送の違いによって連続紙タイプとカット紙タイプがある。また搭載するインク種には、色材が染料である水性染料インクと色材が顔料である水性顔料インクがある。本発明において、産業用インクジェット印刷機の用紙搬送についてはいずれでも構わない。また、産業用インクジェット印刷機のインク種についてはいずれでも構わないが、商業印刷物の耐候性の点から、水性顔料インクが好ましい。

本発明において、産業用インクジェット印刷機の印刷速度は、６０ｍ／分以上が好ましい。これ未満の印刷速度であっても産業用インクジェット印刷が可能であるが、産業用という観点から生産性が重視され、生産性として６０ｍ／分以上が望まれる。カット紙タイプの場合は、印刷速度は、毎分当たりの印刷される用紙サイズから算出する。

印刷する画像に可変情報と固定情報が存在する場合は、固定情報の一部または全部をグラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機など従来からの印刷機を用いて印刷することが好ましい。特に、製造コストと印刷品質の点でオフセット印刷機が好ましい。従来からの印刷機での印刷は、産業用インクジェット印刷機を用いて印刷する前であっても後であっても構わない。

本発明において、従来からの印刷機は、例えば、グラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機である。グラビア印刷機は、画像が彫り込まれたロール状の版胴を介してインクを被印刷体に転写する凹版印刷方式の印刷機である。オフセット印刷機は、インクを一度ブランケットに移してから被印刷体に再び転移する間接印刷方式の印刷機である。活版印刷機は、凸版に付与されたインクを被印刷体に押し付けるように圧をかけて印刷する凸版印刷方式の印刷機である。フレキソ印刷機は、柔軟な弾性のある樹脂版を使用する凸版印刷方式である。熱転写印刷機は、各色のインクリボンを用いる印刷機であって、熱によってインクリボンから色材を被印刷体に転写する方式の印刷機である。トナー印刷機は、帯電ドラムに付着したトナーを、静電気を利用して被印刷体に転写させる電子写真方式の印刷機である。

本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、基紙と、この基紙の少なくとも一方の面上に少なくとも２層の塗工層とを含む。この少なくとも２層の塗工層のうち、基紙を基準として最も離れた位置にある塗工層を第１塗工層といい、この第１塗工層に接触する塗工層を第２塗工層という。これら第１塗工層および第２塗工層は、顔料とバインダーとを主成分とする。

塗工層が少なくとも２層であることで、第２塗工層によってインク吸収速度やインク吸収容量を向上させることができ、第１塗工層によって光沢感や面質を向上させることができる。特に、少なくとも２層の塗工層は、光沢系の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙に好適である。本発明において、塗工層の層数は、少なくとも２層である限り、制限しない。塗工層は、製造コストや製造安定性の点から２層であることが好ましい。

本発明において、基紙と第２塗工層との間に更なる塗工層（便宜上、「第３以降の塗工層」と記す。）を設けることができる。第３以降の塗工層は、顔料およびバインダーを主成分とする塗工層あるいは樹脂成分を主成分とする塗工層など特に限定されない。また、本発明の効果を阻害しない範囲で、耐傷性を向上させる目的で第１塗工層の上に保護層を設けることができる。

本発明において、「顔料とバインダーを主成分とする」とは、各々の塗工層における顔料とバインダーとが占める割合が、各々の塗工層を形成する乾燥固形分に対して最も高い状態をいう。

本発明において、第１塗工層に含まれる顔料のうち少なくとも１種は、重質炭酸カルシウムであり、その含有量は、第１塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上である。また、第１塗工層中に含まれる重質炭酸カルシウムのうち少なくとも１種は、平均１次粒子径０．１０μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムである。第１塗工層中の平均１次粒子径０．１０μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムの含有量は、第１塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上であることが好ましい。

第１塗工層の重質炭酸カルシウムの平均１次粒子径および含有量が上記の範囲に該当しない場合、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した際、印刷部分において優れた耐擦過性を得ることができない。

本発明において、第１塗工層は、重質炭酸カルシウム以外に従来公知の顔料を含有することができる。従来公知の顔料としては、例えば、各種カオリン、クレー、タルク、軽質炭酸カルシウム、サチンホワイト、リトポン、酸化チタン、酸化亜鉛、気相法シリカ、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、プラスチック顔料などを挙げることができる。

本発明にかかる上記平均１次粒子径を有する重質炭酸カルシウムは、例えば、次に示す方法で製造することができる。先ず、天然石灰石を乾式粉砕し得られた粉体を、水性媒体に分散させて、重質炭酸カルシウム予備分散スラリーを調製する。このようにして調製した重質炭酸カルシウム予備分散スラリーを、さらに、ビーズミル等を用い湿式粉砕することにより、平均１次粒子径が０．１０μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムを得ることができる。なお、本発明にかかる平均１次粒子径を有する重質炭酸カルシウムを得る方法は上記方法に限定されない。ここで、天然石灰石を直ちに湿式粉砕することもできるが、上記のとおり湿式粉砕に先立って予め乾式粉砕することが好ましい。乾式粉砕では、石灰石の粒子径を４０ｍｍ以下、好ましくは平均粒子径を２μｍ以上２ｍｍ以下の程度に粉砕しておくことがよい。

上記粉砕した石灰石の表面には、有機分散剤を施すことが好ましい。これは種々の方法で行うことができるが、上記のように調製した重質炭酸カルシウム予備分散スラリー中に有機分散剤を添加して湿式粉砕することにより行う方法が好ましい。具体的には、石灰石／水性媒体（好ましくは水）との質量比が３０／７０以上８５／１５以下、好ましくは６０／４０以上８０／２０以下の範囲となるように石灰石に水性媒体を加えて重質炭酸カルシウム予備分散スラリーを調製し、ここに有機分散剤を加える。または、有機分散剤を予め水性媒体に溶解し、そこに石灰石を分散させて重質炭酸カルシウム予備分散スラリーを調製してもよい。有機分散剤としては、例えば、官能基としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩若しくはリン酸エステル塩を有する低分子または高分子の水溶性アニオン系界面活性剤、またはポリエチレングリコール型若しくは多価アルコール型の非イオン界面活性剤を挙げることができる。有機分散剤としての水溶性アニオン系界面活性剤では、ポリアクリル酸を有するポリアクリル酸塩系有機分散剤が特に好ましい。これら有機分散剤は、サンノプコ社、東亞合成社、花王社等から市販されており、本発明に用いることができる。使用する有機分散剤の量は特に限定されないが、重質炭酸カルシウム１００質量部当たり固形分として０．３質量部以上３．５質量部以下の範囲が好ましく、０．５質量部以上３質量部以下がより好ましい。重質炭酸カルシウム予備分散スラリーは、従来公知の方法により湿式粉砕される。湿式粉砕は、バッチ式でも連続式でもよく、ビーズミル、サンドミル、アトライター、ボールミルなどの粉砕媒体を使用したミルなどの装置が好ましい。本発明にかかる平均１次粒子径を有する重質炭酸カルシウムを得る方法は上記方法に限定されない。

本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙の第１塗工層は、バインダーを含有する。バインダーとしては、従来公知の水溶性バインダーまたは水分散性バインダーであって、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のポリアクリル酸系、ポリ酢酸ビニル系、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル等の各種共重合体ラテックス、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ユリアまたはメラミン等のホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミン、エピクロルヒドリン等の水溶性合成物を挙げることができる。さらには、バインダーとして、天然植物から精製した澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉、デキストリン、マンナン、キトサン、アラビノガラクタン、グリコーゲン、イヌリン、ペクチン、ヒアルロン酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の天然多糖類またはそのオリゴマーあるいはこれらの変性体を挙げることができる。また、バインダーとして、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、コラーゲン等の天然タンパク質またはその変性体、ポリ乳酸、ペプチド等の合成高分子またはそのオリゴマーを挙げることができる。これらは単独または組み合わせて使用することができる。またバインダーは、カチオン変性を施して使用することができる。

本発明において、第１塗工層中のバインダーの含有量は、産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収容量やインク吸収速度の点から、第１塗工層中の総顔料１００質量部に対して３質量部以上３０質量部以下の範囲が好ましく、５質量部以上２０質量部以下の範囲がより好ましい。

本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙の第１塗工層は、顔料およびバインダー以外に必要に応じて、顔料分散剤、染料定着剤、熱可塑性樹脂、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、湿潤剤、印刷適性向上剤、色味調整剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、インク定着剤など、製紙分野で通常使用されている従来公知の各種添加剤を含有することができる。

本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙の第１塗工層を設ける方法は、例えば、第１塗工層塗工液を従来公知の塗工装置で第２塗工層上に塗工・乾燥して形成する方法を挙げることができる。塗工装置は、例えば、エアナイフコーター、ロッドブレードコーターなど各種ブレードコーター、フィルムトランスファーコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーターなどを挙げることができるが、特に限定されない。好ましくは、高速生産性に適したエアナイフコーター、各種ブレードコーターまたはフィルムトランスファーコーターである。乾燥方法としては、通常使用される乾燥装置を用いることができ、特に限定されない。例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。

本発明において、第１塗工層の塗工量は、オフセット印刷機など従来からの印刷機に対する印刷適性と産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収容量やインク吸収速度との両立の点から、片面あたり４．０ｇ／ｍ^２以上１５．０ｇ／ｍ^２以下の範囲が好ましい。なお、本明細書中で使用される場合、塗工量とは片面あたりの乾燥固形分の塗工量を指す。

本発明において、第１塗工層は、必要に応じてマシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等を用いたカレンダー処理により表面を平滑化することができる。第１塗工層は、カレンダー処理を行わなくても構わない。

本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、第２塗工層の顔料の少なくとも１種が、平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下の軽質炭酸カルシウムであることが好ましい。また、平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムの第２塗工層中の含有量は、第２塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上であることがさらに好ましい。第２塗工層の軽質炭酸カルシウムの平均１次粒子径および含有量が上記の範囲である場合、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した際、印刷部分においてより優れた色濃度の均一性およびより優れた光沢感を得ることができる。

軽質炭酸カルシウムの製造方法は、例えば、以下の方法があるが、これらに限定されない。一方法としては、石灰石を焼成して得られる生石灰を水に溶かして石灰乳とし、石灰乳に炭酸ガスを反応させて軽質炭酸カルシウムを生成する炭酸ガス化合法である。また一方法としては、石灰乳に塩化カルシウム溶液と炭酸ソーダとを反応させ軽質炭酸カルシウムを生成する可溶性塩反応法である。反応条件等によって、軽質炭酸カルシウムの結晶系（カルサイト系やアラゴナイト系など）・大きさ・形状を調整することができる。カルサイト系結晶は、形状が通常、犬牙状、紡錘状、それらが凝集結合したような毬栗状または立方状（キュービック状または団子状）である。またアラゴナイト系結晶は、形状が通常、棒状あるいは針柱状である。本発明において、後記の細孔直径分布曲線におけるピークを満足し易い点から、第２塗工層中の軽質炭酸カルシウムの形状は、立方状であることが好ましい。また、理由は定かではないが、第２塗工層中の平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムの形状が立方状であることによって、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した際、印刷部分における色濃度の均一性が良化する。

本発明において、第２塗工層は、上記軽質炭酸カルシウム以外に従来公知の顔料を含有することができる。従来公知の顔料は、例えば、各種カオリン、クレー、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム（平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムを除く）、サチンホワイト、リトポン、酸化チタン、酸化亜鉛、気相法シリカ、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、プラスチック顔料などを挙げることができる。

本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙の第２塗工層は、バインダーを含有する。バインダーは、従来公知のバインダーであって、第１塗工層のバインダーと同様のものを挙げることができ、単独または組み合わせて使用することができる。

本発明において、第２塗工層中のバインダーの含有量は、産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収容量やインク吸収速度の点から、第２塗工層中の総顔料１００質量部に対して５質量部以上３０質量部以下の範囲が好ましい。

本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙の第２塗工層は、顔料およびバインダー以外に必要に応じて、顔料分散剤、染料定着剤、熱可塑性樹脂、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、湿潤剤、印刷適性向上剤、色味調整剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、インク定着剤など製紙分野で通常使用されている従来公知の各種添加剤を含有することができる。

本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙の第２塗工層を設ける方法は、例えば、第２塗工層塗工液を従来公知の塗工装置で基紙（または第３以降の塗工層）上に塗工・乾燥して形成する方法を挙げることができる。塗工装置は、例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター等の各種ブレードコーター、ショートドウェルコーター、カーテンコーターなどの各種塗工装置を挙げることができるが、特に限定されない。乾燥方法としては、通常使用される乾燥装置を用いることができ、特に限定されない。例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。

本発明において、第２塗工層の塗工量は、オフセット印刷機など従来からの印刷機に対する印刷適性および産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収容量の点から、片面あたり５．０ｇ／ｍ^２以上２０．０ｇ／ｍ^２以下の範囲が好ましい。

本発明において、第２塗工層は、必要に応じてマシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等を用いたカレンダー処理により表面を平滑化することができる。第２塗工層は、カレンダー処理を行わなくても構わない。

本発明において、重質炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウムの平均１次粒子径は、単粒子の平均粒子径である。重質炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウムあるいは他の顔料の平均１次粒子径は、エネルギー分散形Ｘ線分光器などの元素分析機能付走査型電子顕微鏡を用いて印刷用塗工紙の各塗工層の電子顕微鏡写真を撮影し、撮影画像の一定面積内に存在する１００個の粒子を撮影面積が近似する直径を有する球形と見なして粒子径を測定し、これら粒子径から算出することができる。

本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、第１塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線において、細孔直径分布曲線のピークが０．０１０μｍ以上０．０３０μｍ以下の範囲に存在する。また、第２塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線において、細孔直径分布曲線のピークが０．０８０μｍ以上０．３００μｍ以下の範囲に存在する。ここで、第２塗工層表面の測定は、印刷用塗工紙の第１塗工層を除去し、第２塗工層表面を露出して行う。

印刷用塗工紙の第１塗工層を除去し、第２塗工層表面を露出する方法としては、第１塗工層をスライスして除去または第１塗工層を削って除去して、第２塗工層を露出させる方法である。

これらピークが前記範囲に存在しない場合、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した際、印刷部分において優れた色濃度の均一性および優れた光沢感を得ることができない。

本発明において、細孔直径分布曲線に複数のピークが認められる場合は、認められるピークのすべてが本発明の各々の範囲に存在する必要がある。ここで、ピークとは、極大点を有するピークをいう。

第１塗工層が重質炭酸カルシウムを第１塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上で含有すること、第１塗工層中に含まれる重質炭酸カルシウムのうち少なくとも１種が平均１次粒子径０．１０μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムであること、第１塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線のピークが０．０１０μｍ以上０．０３０μｍ以下の範囲に存在すること、および第２塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線のピークが０．０８０μｍ以上０．３００μｍ以下の範囲に存在することの相乗効果によって、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、オフセット印刷機など従来からの印刷機に対する印刷適性を有し、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した際、印刷部分において優れた色濃度の均一性、優れた耐擦過性および優れた光沢感を得ることができる。

本発明において、細孔直径分布曲線は、塗工紙となった状態から、以下の方法で求めることができる。その方法としては、例えば、マイクロメリテックス ポアサイザー９３２０（島津製作所社製）を用い、水銀圧入法により測定、計算する方法を挙げることができる。水銀圧入法では、細孔の断面を円形と仮定して導かれた下記の式を使って計算する。
Ｒ＝−２γＣＯＳθ／Ｐ
ただし、式中でそれぞれＲ：細孔半径（２Ｒ＝細孔直径）、γ：水銀の表面張力、θ：接触角、Ｐ：圧力、を示す。
試料の測定は、水銀の表面張力は４８２．５３６ｄｙｎ／ｃｍとし、使用接触角は１３０°とし、水銀圧力の低圧部（０ｐｓｉａ〜３０ｐｓｉａ、測定細孔半径：１８０μｍ〜３μｍ）と高圧部（３０ｐｓｉａ〜３００００ｐｓｉａ、測定細孔半径：３μｍ〜０．００３μｍ）にて行う。細孔直径分布曲線は、上記の原理を利用して、水銀に加える圧力を徐々に変化させ、その時に細孔内に進入した水銀の体積すなわち細孔容量Ｖを測定し、上記式に従って換算された細孔直径（２Ｒ）と細孔容積との関係を描き関係曲線を得て、この関係曲線の微分係数ｄＶ／ｄ（２Ｒ）を求めて縦軸とし、細孔直径２Ｒを横軸にすることで、得ることができる。得られた細孔直径分布曲線からピークを求めることができる。通常、塗工層の細孔直径分布曲線は１個以上数個以下のピークが認められる。

細孔直径分布曲線のピークは、塗工層の顔料の種類・形状・粒子径、塗工層の塗工量、塗工層塗工液の濃度あるいは塗工時の乾燥速度などを変化させることによって調節することができる。本発明にかかる細孔直径分布曲線におけるピークを満足するための好ましい条件は、
第２塗工層中の顔料が立方状であり、かつその平均１次粒子径が０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下であり、
第１塗工層中の顔料が平均１次粒子径０．１０μｍ以上０．２８μｍ以下であり、
第２塗工層の塗工量が５．０ｇ／ｍ^２以上２０．０ｇ／ｍ^２以下（片面あたり）であり、第１塗工層の塗工量が４．０ｇ／ｍ^２以上１５．０ｇ／ｍ^２以下（片面あたり）であり、かつ
第２塗工層塗工液および第１塗工層塗工液の乾燥固形分濃度が３５質量％以上というものである。

本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、高級感が得られる点から、ＪＩＳ Ｚ ８７４１で規定する７５度光沢度が６０％以上であることが好ましい。

産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙の光沢は、塗工層の顔料の種類・平均一次粒子径・含有量よって制御することができる。また光沢は、塗工層に従来公知のマット剤を含有させることによって抑制することができる。また光沢は、マシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等を用いたカレンダー処理によって向上させることができる。ただし、過度のカレンダー処理を行うと第１塗工層および第２塗工層の空隙を潰すこととなり、産業用インクジェット印刷機に対する印刷適性を悪化させることがある。故に、適度のカレンダー処理が好ましい。

本発明において、基紙は、ＬＢＫＰ（Leaf Bleached Kraft Pulp）、ＮＢＫＰ（Needle Bleached Kraft Pulp）などの化学パルプ、ＧＰ（Groundwood Pulp）、ＰＧＷ（Pressure Groundwood Pulp）、ＲＭＰ（Refiner Mechanical Pulp）、ＴＭＰ（Thermo Mechanical Pulp）、ＣＴＭＰ（Chemi Thermo Mechanical Pulp）、ＣＭＰ（Chemi Mechanical Pulp）、ＣＧＰ（Chemi Groundwood Pulp）などの機械パルプ、ＤＩＰ（De-Inked Pulp）などの古紙パルプなどの木材パルプと従来公知の填料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を必要に応じ１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された原紙、または該原紙に対して、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた上質紙などである。原紙または上質紙は、必要に応じてマシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等により表面を平滑化することができる。また、基紙は、樹脂被覆紙であってもよい。

本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、本発明にかかる塗工層を基紙の両面に有することが好ましい。塗工層を両面に設けることでＡ２コート紙（CWF paper）並みの画質を両面に得ることができる。

＜印刷物製造方法＞
本発明の印刷物製造方法は、上記の印刷用塗工紙を得る工程と、産業用インクジェット印刷機でこの印刷用塗工紙に印刷して印刷物を得る工程とを含む。本発明の印刷物製造方法により、印刷部分において色濃度の均一性、耐擦過性および光沢感に優れる、印刷物を製造することができる。印刷用塗工紙および産業用インクジェット印刷機は、上記の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙および産業用インクジェット印刷機と同じであり、重複する説明は記載を割愛する。

上記印刷用塗工紙を得る工程は、印刷用塗工紙を製造すること、または製造された印刷用塗工紙を入手することを含む。

産業用インクジェット印刷機で印刷用塗工紙に印刷して印刷物を得る工程において、得られる印刷物の耐候性の点から、産業用インクジェット印刷機は、水性顔料インクを使用していることが好ましい。

産業用インクジェット印刷機で印刷用塗工紙に印刷して印刷物を得る工程において、印刷速度は好ましくは６０ｍ／分以上である。

本発明の印刷物製造方法では、産業用インクジェット印刷機で印刷する工程の前および／または後に、グラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機から選択される印刷機で前記印刷用塗工紙に印刷する工程をさらに含んでいてもよい。これにより、印刷工程において固定情報および可変情報を取り扱うことができ、得られる印刷物も商品として十分な画質を有することができる。上記印刷機のうち、製造コストと印刷品質の点でオフセット印刷機が好ましい。

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す質量部、質量％および体積％は、乾燥固形分あるいは実質成分の値を示す。

＜平均１次粒子径の測定＞
下記のようにして得られた印刷用塗工紙において、第１塗工層表面および第１塗工層を除去して露出した第２塗工層表面を、走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−６４９０ＬＡ、日本電子社製）で写真を撮影した。撮影画像から、撮影された粒子を面積が近似する直径を有する球形と見なして粒子の粒子径を計算し、撮影画像内に存在する１００個の粒子を測定することによって、平均１次粒子径を求めた。求められた平均１次粒子径は表１に記載する。

＜細孔直径分布曲線におけるピーク値＞
マイクロメリテックス ポアサイザー９３２０（島津製作所社製）を用いて、印刷用塗工紙の第１塗工層表面、および第１塗工層を除去して露出した第２塗工層表面を測定し、細孔直径分布曲線を得た。次いで、細孔直径分布曲線におけるピークの値を確認した。結果を表１に示す。

＜市販品を除く重質炭酸カルシウムの調製＞
重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕して、これに水と市販のポリアクリル酸塩系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理した。ビーズは直径約０．２ｍｍのジルコニア製を、充填率８０体積％〜８５体積％の範囲で変化させ、流量は約１５リットル／分とし、パス回数を変化させて、各種平均１次粒子径となる重質炭酸カルシウムＡ〜Ｆを調製した。重質炭酸カルシウムＡ〜Ｆの平均１次粒子径を表１に示す。

＜軽質炭酸カルシウム＞
軽質炭酸カルシウムは、後記のように市販品を入手し、用いた。

＜基紙の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１５質量部、両性澱粉０．８質量部、硫酸アルミニウム０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）０．０５質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面あたり酸化澱粉を２．５ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして、基紙を作製した。

＜第２塗工層塗工液の調製＞
第２塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
顔料 種類、平均１次粒子径および配合部数は表１に記載
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＪＳＲ−２６０５Ｇ、ＪＳＲ社製） １０質量部
リン酸エステル化澱粉（ＭＳ＃４６００、日本食品化工社製） ５質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度２５質量％〜５０質量％の間に調整した。

＜第１塗工層塗工液の調製＞
第１塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
顔料 種類、平均１次粒子径および配合部数は表１に記載
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＪＳＲ−２６０５Ｇ、ＪＳＲ社製） ８質量部
リン酸エステル化澱粉（ＭＳ＃４６００、日本食品化工社製） ５質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度２５質量％〜４５質量％の間に調整した。

重質炭酸カルシウムＡ〜Ｆを除く、表１に略称で示した顔料は以下の通りである。
カオリンＡ：平均１次粒子径０．１９μｍ、ヒューバー社製ＨＧ９０
カオリンＢ：平均１次粒子径１．１０μｍ、白石カルシウム社製カオファイン９０
軽質炭酸カルシウムＡ：平均１次粒子径０．１５μｍ、立方状、白石カルシウム社製Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５
軽質炭酸カルシウムＢ：平均１次粒子径０．０５μｍ、立方状、白石カルシウム社製白艶華ＤＤ
軽質炭酸カルシウムＣ：平均１次粒子径０．３０μｍ、針柱状、白石カルシウム社製カルライトＫＴ
軽質炭酸カルシウムＤ：平均１次粒子径０．０３μｍ、立方状、白石カルシウム社製白艶華Ｏ
軽質炭酸カルシウムＥ：平均１次粒子径０．３３μｍ、紡錘状、奥多摩工業社製タマパールＴＰ−２２１ＨＤＰ
軽質炭酸カルシウムＦ：平均１次粒子径０．０２μｍ、立方状、ニューライム社製ミクローン２００
重質炭酸カルシウムＧ：平均１次粒子径０．８７μｍ、兵庫クレー社製ＷＨ−９７
コロイダルシリカ：平均１次粒子径０．２０μｍ、日産化学工業社製スノーテックスＭＰ２０４０

各実施例および各比較例の印刷用塗工紙を以下の手順にて作製した。

＜印刷用塗工紙の作製＞
基紙上に、第２塗工層塗工液を、ブレードコーターを用いて片面あたり１２ｇ／ｍ^２となるように両面に塗工し、乾燥した。乾燥速度は、細孔直径分布曲線のピークを調整するために変更した。乾燥後に、第１塗工層塗工液を、エアナイフコーターを用いて片面あたり８ｇ／ｍ^２となるように両面に塗工し、乾燥した。乾燥速度は、細孔直径分布曲線のピークを調整するために変更した。乾燥後に、カレンダー処理を施して、実施例１〜１８および比較例１〜１０の印刷用塗工紙を作製した。カレンダーは、弾性ロールと金属ロールからなる装置を用いて、ニップ線圧は幅方向の厚みプロファイルが適切に得られる範囲において、線圧１２０ｋＮ／ｍで行った。また金属ロールの温度を５０℃とした。

＜オフセット印刷機に対する印刷適性の評価＞
オフセット印刷機としてミヤコシ社製オフセットフォーム輪転機を用いて、印刷速度：１５０ｍ／分、使用インク：Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ ＵＶベストキュア墨および金赤（bronze red）、ＵＶ照射量：８ｋＷ×２基の条件で６０００ｍ、所定の評価画像を繰り返し印刷した。印刷適性は、ブランケットパイリングの発生状態を目視にて観察し、下記の基準にて評価した。本発明において、評価２または３であれば、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は印刷適性を有するものとする。
３：ブランケットパイリングの発生がほとんど認められない。
２：ブランケットパイリングの発生が認められるが、実用上問題ない。
１：ブランケットパイリングの発生が認められ、実用上問題である。

＜産業用インクジェット印刷機で印刷した印刷部分における色濃度の均一性の評価＞
Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ社製産業用インクジェット印刷機ＣｏｌｏｒＩｎｋｊｅｔＷｅｂＰｒｅｓｓ Ｔ−３００を用い、印刷速度：７５ｍ／分、使用インク：水性顔料インクの条件で６０００ｍ、評価画像を印刷した。評価画像は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色およびブラックを除く他の３色インクでの２重色（レッド、グリーン、ブルー）の計７色のベタパターンを、３ｃｍ×３ｃｍ四方で横一列に隙間なく配置する画像とした。印刷部分における色濃度の均一性は、各色ベタ部画像印刷部分を目視にて観察し、下記の基準にて評価した。本発明において、評価３〜５であれば、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した印刷部分において色濃度の均一性に優れるものとする。
５：色濃度が均一である。
４：色によっては極僅かに濃度が不均一である。
３：色濃度が僅かに不均一であるものの、実用上問題ない。
２：色濃度が部分的に不均一である。
１：印刷部分の全体に、色濃度が不均一である。

＜産業用インクジェット印刷機で印刷した印刷部分における耐擦過性の評価＞
Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ社製産業用インクジェット印刷機ＣｏｌｏｒＩｎｋｊｅｔＷｅｂＰｒｅｓｓ Ｔ−３００を用い、印刷速度：１００ｍ／分、使用インク：水性顔料インクの条件で６０００ｍ、評価画像を印刷した。評価画像は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色のベタパターンを、１０ｃｍ×１０ｃｍ四方で横一列に隙間なく配置する画像とした。印刷してから２４時間後に、１０００ｇまたは５００ｇの荷重で木綿のガーゼを押し付けた状態で１回ガーゼを移動させて擦過試験を行った。印刷部分における耐擦過性は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各ベタ部画像についてインクの脱離程度を目視にて観察し、下記の基準にて評価した。本発明において、評価３〜５であれば、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した印刷部分において耐擦過性に優れるものとする。
５：１０００ｇの荷重のとき、脱離が認められない。
４：１０００ｇの荷重のとき、僅かに脱離が認められる。
３：５００ｇの荷重のとき、僅かに脱離が認められる。
２：５００ｇの荷重のとき、多少の脱離が認められる。
１：５００ｇの荷重のとき、著しく脱離が認められる。

＜産業用インクジェット印刷機で印刷した印刷部分における光沢感の評価＞
Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ社製産業用インクジェット印刷機ＣｏｌｏｒＩｎｋｊｅｔＷｅｂＰｒｅｓｓ Ｔ−３００を用い、印刷速度：１００ｍ／分、使用インク：水性顔料インクの条件で６０００ｍ、評価画像を印刷した。評価画像は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色のベタパターンを、１０ｃｍ×１０ｃｍ四方で横一列に隙間なく配置する画像とした。光沢感は、各色ベタ画像印刷部分と白紙部分との光沢度差を測定することによって評価した。光沢度は、村上色彩技術研究所社製デジタル光沢計ＧＭ−２６Ｄ型を用い、入反射角度が７５度で、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠して測定した。ベタ画像印刷部分の光沢度から白紙部分の光沢度を引いた光沢度差の平均値＝（［ブラックΔグロス］＋［シアンΔグロス］＋［マゼンタΔグロス］＋［イエローΔグロス］）／４を求め、下記の基準に従い評価した。本発明において、評価３および４であれば、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は産業用インクジェット印刷機で印刷した印刷部分の光沢感に優れるものとする。
４：光沢度差平均値が１０以上
３：光沢度差平均値が０以上１０未満
２：光沢度差平均値が−１０以上０未満
１：光沢度差平均値が−１０未満

各実施例および各比較例の各評価結果を表１に示す。

表１から、本発明の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙である実施例１〜１８は、オフセット印刷機など従来からの印刷機に対する印刷適性を有し、かつ、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機における色濃度の均一性、耐擦過性および印刷部分の光沢感に優れると分かる。一方、本発明の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙に相当しない比較例１〜１０は、これらの効果を得ることができないと分かる。
また、実施例４、５、１７および１８と実施例１〜３、９〜１１、１５および１６との対比から、第２塗工層中の顔料の少なくとも１種が平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下の軽質炭酸カルシウムであって、第２塗工層中の軽質炭酸カルシウムの含有量が第２塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上であると、より良好であると分かる。さらに、実施例１〜３の対比から、第２塗工層中の平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムの形状は、立方状が好ましいと分かる。

Claims (6)

1. 基紙と、前記基紙の少なくとも一方の面上の少なくとも２層の塗工層とを含み、
   前記少なくとも２層の塗工層のうち、前記基紙を基準として最も離れた位置にある第１塗工層が、顔料とバインダーとを主成分とし、
   前記少なくとも２層の塗工層のうち、前記第１塗工層に接触する第２塗工層が、顔料とバインダーとを主成分とし、
   前記第１塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線におけるピークが、０．０１０μｍ以上０．０３０μｍ以下の範囲に存在し、
   前記第２塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線におけるピークが、０．０８０μｍ以上０．３００μｍ以下の範囲に存在し、
   前記第１塗工層に含まれる顔料のうち少なくとも１種が、重質炭酸カルシウムであり、その含有量は、第１塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上であり、
   前記第１塗工層中に含まれる重質炭酸カルシウムのうち少なくとも１種が、平均１次粒子径０．１０μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムであることを特徴とする産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。
2. 前記第２塗工層中の顔料の少なくとも１種が、平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムであり、
   前記第２塗工層中の前記平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムの含有量が、第２塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上である、
   請求項１に記載の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。
3. 前記第２塗工層中の軽質炭酸カルシウムの形状が、立方状である、請求項２に記載の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の印刷用塗工紙を得る工程と、
   産業用インクジェット印刷機で前記印刷用塗工紙に印刷して印刷物を得る工程とを含む、印刷物製造方法。
5. 産業用インクジェット印刷機が水性顔料インクを使用している、請求項４に記載の印刷物製造方法。
6. 産業用インクジェット印刷機で印刷する工程の前および／または後に、グラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機から選択される印刷機で前記印刷用塗工紙に印刷する工程をさらに含む、請求項４又は５に記載の印刷物製造方法。