JP6255174B2 - Coloring sheet for pressure-sensitive copying and pressure-sensitive copying paper - Google Patents
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Landscapes
- Color Printing (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Paper (AREA)
Description
本発明は、感圧複写用発色シート及び感圧複写紙に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive copying color developing sheet and a pressure-sensitive copying paper.
ノーカーボン紙とも呼称される感圧複写紙は、一般に、電子供与性有機発色剤等を内包するマイクロカプセルを主成分とした発色層を支持体の裏面に積層した上用紙と、上記発色剤との接触により顕色する電子受容性顕色剤を主成分とした顕色層を表面に積層した下用紙とを有する。この感圧複写紙は、筆記用具やプリンタ等の圧力により上用紙の発色層内のマイクロカプセルが破壊され、マイクロカプセルに内包されていた発色剤が顕色剤層に転移し、下用紙の顕色層内の顕色剤と反応することによって、上用紙に筆記、印刷等された文字等が下用紙に複写される仕組みになっている。また、この感圧複写紙としては、表面に顕色層、裏面に発色層が積層された中用紙を上用紙と下用紙との間に１枚以上備えるものも用いられる。 Pressure-sensitive copying paper, also called carbonless paper, is generally composed of an upper paper in which a color-forming layer mainly composed of microcapsules enclosing an electron-donating organic color-developing agent is laminated on the back surface of the support, and the color-developing agent described above. And a lower paper on which a color developing layer mainly composed of an electron-accepting color developer that develops color upon contact is formed. In this pressure-sensitive copying paper, the microcapsules in the coloring layer of the upper paper are destroyed by the pressure of a writing instrument, printer, etc., and the coloring agent contained in the microcapsules is transferred to the developer layer, and the developing of the lower paper By reacting with the developer in the color layer, the character written or printed on the upper sheet is copied on the lower sheet. Further, as the pressure-sensitive copying paper, one having at least one middle sheet having a color developing layer laminated on the front surface and a color developing layer on the back surface between the upper sheet and the lower sheet is also used.
上記感圧複写紙は各種伝票類に多用され、感圧複写紙を構成する各シートには、伝票の用途ごとにフォームが印刷される。この各シートへの図柄等のフォーム印刷は、従来はオフセット印刷、活版印刷等が使用されていたが、近年、インクジェット印刷の技術発展に伴って、インクジェット印刷が感圧複写紙へのフォーム印刷に適用されつつある。インクジェット印刷は、製版が不要であり、フォーマットの変更が簡単にできるため、小ロットの印刷や可変情報の印刷に適している。そのため、感圧複写紙において、宛名、宛先やバーコード等の可変情報をインクジェット印刷で行う手法が普及してきている。またフォーム印刷とは別に、中用紙及び下用紙に重ねて文字を印刷する場合、上用紙にドットプリンタによるドット印字が行われる。 The pressure-sensitive copying paper is often used for various slips, and a form is printed on each sheet constituting the pressure-sensitive copying paper for each use of the slip. In the past, offset printing, letterpress printing, etc. have been used for pattern printing on each sheet. However, in recent years, inkjet printing has changed to form printing on pressure-sensitive copying paper with the development of inkjet printing technology. It is being applied. Inkjet printing is suitable for small lot printing and variable information printing because it does not require plate making and the format can be easily changed. For this reason, in pressure-sensitive copying paper, a technique for performing variable information such as an address, a destination, and a barcode by ink jet printing has become widespread. In addition to form printing, when characters are printed on the middle sheet and the lower sheet, dot printing is performed on the upper sheet by a dot printer.
上述のようなインクジェット印刷の普及に伴い、インクジェットインクの滲みを防止し乾燥性を向上させるために澱粉を塗工した感圧複写紙用原紙が考案されている（特開２０１０−２２２７５４号公報参照）。 With the widespread use of ink jet printing as described above, pressure sensitive copying paper base paper coated with starch has been devised to prevent bleeding of ink jet ink and improve drying (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-222754). ).
上記従来の感圧複写用原紙は、澱粉を含有する印刷層によりインクジェット印刷におけるインクの滲みがある程度改善される。しかし、印刷層の被膜性が弱いため、ドットプリンタで印字した際にインキ溶剤が裏抜けし発色濃度が低下するという不都合がある。そこで、インクジェット印刷及びドット印字双方の印刷適性に優れる感圧複写用発色シートが求められている。 In the above conventional pressure-sensitive copying base paper, ink bleeding in ink jet printing is improved to some extent by a printing layer containing starch. However, since the film properties of the printing layer are weak, there is an inconvenience that when the ink is printed with a dot printer, the ink solvent is exposed and the color density is lowered. Accordingly, there is a need for a pressure-sensitive copying coloring sheet that is excellent in printability for both ink jet printing and dot printing.
本発明は、上述のような事情に基づいてなされたものであり、インクジェット印刷のインクの滲み防止性及び乾燥性に優れ、かつドット印字の発色濃度にも優れる感圧複写用発色シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made based on the above-described circumstances, and provides a color developing sheet for pressure-sensitive copying that is excellent in ink bleeding prevention and drying properties of ink jet printing and excellent in dot printing color density. For the purpose.
上記課題を解決するためになされた発明は、
基紙と、この基紙の表面側に塗工により形成され、水溶性高分子を含有する印刷層と、この基紙の裏面側に形成され、発色剤及びバインダーを主成分とする発色層とを備える感圧複写用発色シートであって、
上記水溶性高分子のチキソ性係数が４以上８以下であり、
上記印刷層が上記水溶性高分子を含有する塗工液の塗工により形成されていることを特徴とする。
The invention made to solve the above problems is
A base paper, a printing layer formed by coating on the front side of the base paper and containing a water-soluble polymer, and a coloring layer formed on the back side of the base paper and mainly composed of a color former and a binder; A color developing sheet for pressure-sensitive copying, comprising:
The thixotropic coefficient of the water-soluble polymer is 4 or more and 8 or less,
The printed layer is formed by coating a coating solution containing the water-soluble polymer.
当該感圧複写用発色シートは、４以上８以下のチキソ係数を有する水溶性高分子を含有する塗工液の塗工によって印刷層が形成されていることから、塗工時にブレードやロッド等からせん断力を受けることによって水溶性高分子を含有する塗工液の粘度が低下し、水溶性高分子が基紙中に部分的に沈降した後に不動化する。これにより、基紙中の塗工面側においてフィルム状の膜が形成され、バリア性が強くなるため、基紙へのドットプリントインキの浸透（裏抜け）が防止される。一方で、このフィルム状の膜は上述のように部分的に基紙に含浸しているため、基紙の塗工面側表面は繊維の空隙が残され、インクジェットインクの滲みが防止されると共に乾燥性が向上する。その結果、当該感圧複写用発色シートは、インクジェット印刷におけるインクの滲み防止性及び乾燥性に優れ、かつドット印字における発色濃度の低下を防止することができる。なお、「チキソ性」とは、一定の力を加えると粘度が低下し、静置すると元の粘度に回復する性質をいう。 Since the pressure-sensitive copying color developing sheet has a printing layer formed by application of a coating solution containing a water-soluble polymer having a thixotropic coefficient of 4 or more and 8 or less, a blade or a rod is used during coating. By receiving the shearing force, the viscosity of the coating liquid containing the water-soluble polymer is lowered, and the water-soluble polymer is immobilized after being partially settled in the base paper. Thereby, a film-like film is formed on the coated surface side in the base paper, and the barrier property is strengthened, so that the penetration (back-through) of the dot print ink into the base paper is prevented. On the other hand, since this film-like film is partially impregnated in the base paper as described above, the surface of the base paper coated surface side is left with fiber voids, preventing bleeding of the inkjet ink and drying. Improves. As a result, the pressure-sensitive copying color-developing sheet is excellent in ink bleeding prevention and drying properties in ink-jet printing, and can prevent a decrease in color density in dot printing. The “thixotropy” means a property that the viscosity decreases when a certain force is applied, and recovers to the original viscosity when left standing.
上記水溶性高分子がタピオカ澱粉を含むことが好ましい。このように、水溶性高分子としてタピオカ澱粉を用いることで、印刷層を形成する塗工液のチキソ性を容易かつ確実に向上させることが可能となり、また、タピオカ澱粉は造膜性にも優れているため、当該感圧複写用発色シートのインクジェット印刷の滲み防止性及び乾燥性、並びにドット印字の発色濃度をさらに改善することができる。 The water-soluble polymer preferably contains tapioca starch. Thus, by using tapioca starch as the water-soluble polymer, it is possible to easily and reliably improve the thixotropy of the coating liquid for forming the printing layer, and tapioca starch has excellent film-forming properties. Therefore, it is possible to further improve the ink jet printing bleeding prevention and drying properties of the pressure-sensitive copying color developing sheet and the color density of dot printing.
当該感圧複写用発色シートの透気抵抗度としては、６０秒／１００ｍｌ以上１５０秒／１００ｍｌ以下が好ましく、上記印刷層表面の表面粗さとしては、２．１μｍ以上２．４μｍ以下が好ましく、上記印刷層表面に１．４μｌの蒸留水の液滴を着滴させた場合の着滴１０秒後の静的接触角としては、９５度以上１２０度以下が好ましい。このように、透気抵抗度、表面粗さ及び静的接触角を上記範囲内とすることで、印刷層の水分吸収性を一定範囲に制御することが可能である。これにより、当該感圧複写用発色シートにおいて、インクジェット印刷のインクが素早く吸収され高い乾燥性を発揮できると同時に、インクが過度に吸収されることが抑制されるためインクの裏抜けを防止することができる。 The air resistance of the pressure-sensitive copying coloring sheet is preferably 60 seconds / 100 ml or more and 150 seconds / 100 ml or less, and the surface roughness of the printed layer surface is preferably 2.1 μm or more and 2.4 μm or less. The static contact angle after 10 seconds of droplet deposition when a droplet of 1.4 μl of distilled water is deposited on the surface of the printing layer is preferably 95 ° to 120 °. In this way, by setting the air permeability resistance, the surface roughness, and the static contact angle within the above ranges, it is possible to control the moisture absorbability of the printed layer within a certain range. As a result, in the pressure-sensitive copying color developing sheet, the ink of ink jet printing can be quickly absorbed and high drying property can be achieved, and at the same time, the ink can be prevented from being excessively absorbed, thereby preventing the ink from passing through. Can do.
また、当該感圧複写用発色シートを備える感圧複写紙は、インクジェット印刷及びドット印字で鮮明な文字等を印刷することができる。 Further, the pressure-sensitive copying paper provided with the pressure-sensitive copying coloring sheet can print clear characters and the like by ink jet printing and dot printing.
ここで、「チキソ性係数」とは、ハイシェア粘度計を用い、水溶性高分子を水に溶かした固形分濃度１０質量％の水溶液について、２５℃において、せん断速度を徐々に上昇させた場合のせん断速度５×１０４ｓ−１における粘度を、せん断速度１０×１０４ｓ−１における粘度で除した値であり、数値が大きいほどチキソ性が高いことを意味する。「透気抵抗度」とは、ＪＩＳ−Ｐ８１１７（２００９）に準拠して測定される値をいう。「表面粗さ」とは、レーザー顕微鏡により測定された算術平均粗さをいう。 Here, the “thixotropic coefficient” is a value obtained when a shear rate is gradually increased at 25 ° C. with respect to an aqueous solution having a solid content concentration of 10 mass% obtained by dissolving a water-soluble polymer in water using a high shear viscometer. It is a value obtained by dividing the viscosity at a shear rate of 5 × 10 4 s −1 by the viscosity at a shear rate of 10 × 10 4 s −1 , and the larger the value, the higher the thixotropy. “Air permeability resistance” refers to a value measured according to JIS-P8117 (2009). “Surface roughness” refers to the arithmetic average roughness measured with a laser microscope.
以上説明したように、本発明の感圧複写用発色シートによれば、インクジェット印刷のインクの滲み防止性及び乾燥性に優れ、かつドット印字の発色濃度にも優れるため、インクジェット印刷及びドット印字双方の印刷適性に優れる。 As described above, according to the pressure-sensitive copying color developing sheet of the present invention, both ink jet printing and dot printing are excellent in ink bleeding prevention and drying properties of ink jet printing and in dot printing color density. Excellent printability.
以下、本発明の実施形態を詳説する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明の感圧複写用発色シートは、基紙と、この基紙の表面側に塗工により形成され、水溶性高分子を含有する印刷層と、この基紙の裏面側に形成され、発色剤及びバインダーを主成分とする発色層とを備え、水溶性高分子のチキソ性係数が４以上８以下であり、上記印刷層が上記水溶性高分子を含有する塗工液の塗工により形成されたものである。 The color-developing sheet for pressure-sensitive copying of the present invention is formed by coating on the base paper, the surface side of the base paper, a printing layer containing a water-soluble polymer, and the back side of the base paper. A coloring layer mainly composed of an agent and a binder, the thixotropic coefficient of the water-soluble polymer is 4 or more and 8 or less, and the printing layer is formed by application of a coating solution containing the water-soluble polymer It has been done.
以下、当該感圧複写用発色シートの基紙、印刷層及び発色層を構成するのに必須又は好適な具体的成分（原料パルプ、填料、水溶性高分子、発色剤等）、並びに当該感圧複写用発色シートの製造方法について説明する。 Specific components (raw pulp, filler, water-soluble polymer, color former, etc.) essential or suitable for constituting the base paper, printing layer and color developing layer of the pressure sensitive copying color developing sheet, and the pressure sensitive A method for producing a color sheet for copying will be described.
＜基紙＞
当該感圧複写発色シートの基紙は、原料パルプを抄紙して得られる。
<Base paper>
The base paper of the pressure-sensitive copying coloring sheet is obtained by papermaking raw material pulp.
（原料パルプ）
当該感圧複写用発色シートの基紙に用いられる原料パルプとしては、特に限定されるものではなく、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、広葉樹半晒クラフトパルプ（ＬＳＢＫＰ）、針葉樹半晒クラフトパルプ（ＮＳＢＫＰ）、広葉樹亜硫酸パルプ、針葉樹亜硫酸パルプ等の化学パルプ；ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）などの機械パルプ；茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙等から製造される離解古紙パルプ、離解・脱墨古紙パルプ又は離解・脱墨・漂白古紙パルプ；ケナフ、麻、葦等の非木材繊維から化学的又は機械的に製造されたパルプ等の公知の種々のパルプを使用することができる。
(Raw pulp)
The raw material pulp used for the base paper of the pressure-sensitive copying color developing sheet is not particularly limited. For example, hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood unbleached kraft pulp ( LUKP), softwood unbleached kraft pulp (NUKP), hardwood semi-bleached kraft pulp (LSBKP), softwood half-bleached kraft pulp (NSBKP), hardwood sulfite pulp, coniferous sulfite pulp, etc .; Stone Grand Pulp (SGP), Pressed stone ground pulp (PGW), refiner ground pulp (RGP), thermo ground pulp (TGP), chemi ground pulp (CGP), ground wood pulp (GP), thermomechanical pulp (TMP) and other mechanical pulps: tea waste paper, craft Used envelope paper, used magazine paper, used newspaper Used leaflet waste paper, office waste paper, corrugated waste paper, Kami white waste paper, Kent waste paper, imitation waste paper, waste paper waste paper, etc. Various well-known pulps such as pulps chemically or mechanically produced from non-wood fibers such as straw can be used.
これらの原料パルプの中でも、基紙としての各種品質特性等をバランスよく効率的に達成するために、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）等のバージンパルプ、または、上白古紙、ケント古紙、チラシ古紙、色上古氏、オフィス古紙、新聞古紙、雑誌古紙から製造された古紙パルプ（高白色度脱墨パルプ）が好ましい。具体的には、原料パルプにおいて、ＬＢＫＰを７０〜１００質量％、ＮＢＫＰを０〜１０質量％、高白色度脱墨パルプ（ＦＤＩＰ）を０〜２０質量％とすることが好ましい。一般的に針葉樹と比較して広葉樹は、繊維が短くて細いため、平坦性が生じやすく、滑らかで緻密な紙層を形成することができる。従って、原料パルプ中のＬＢＫＰの比率を７０質量％以上１００質量％以下と高くすることで、インクジェットインクの滲み、発色性を向上させることができ好ましい。 Among these raw material pulps, hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood unbleached kraft pulp (LUKP) to achieve various quality characteristics as a base paper in a balanced and efficient manner Virgin pulp, such as unbleached kraft pulp (NUKP), or waste paper pulp made from Kojira waste paper, Kent waste paper, flyer waste paper, Mr. Irokami, office waste paper, newspaper waste paper, magazine waste paper (high whiteness deinking) Pulp). Specifically, in the raw material pulp, it is preferable that LBKP is 70 to 100% by mass, NBKP is 0 to 10% by mass, and high whiteness deinked pulp (FDIP) is 0 to 20% by mass. In general, hardwood is short and thin compared to coniferous trees, so that flatness is likely to occur and a smooth and dense paper layer can be formed. Therefore, it is preferable that the ratio of LBKP in the raw material pulp is as high as 70% by mass or more and 100% by mass or less because bleeding and color developability of the inkjet ink can be improved.
また、基紙に用いる原料パルプの叩解度は、ＪＩＳ−Ｐ８１２１（１９９５）「パルプのろ水度試験方法」に記載の方法に準拠して測定したカナディアンスタンダードフリーネス（以下ＣＳＦという）が、３５０ｍｌ以上４７０ｍｌ以下が好ましく、３６０ｍｌ以上４５０ｍｌ以下がさらに好ましい。ＣＳＦが上記上限を超えると繊維長の長いパルプの比率が高くなり、インクジェット印刷での滲みが生じやすくなるおそれや繊維同士の絡み合いが少なくなり引張強度が低下するおそれがある。一方、ＣＳＦが上記下限未満では、叩解が進み繊維長の短いパルプの比率が高まり、繊維同士の絡み合いが強くなってインクジェットインクの浸透が遅くなり乾燥性が低下するおそれがある。 Further, the beating degree of the raw material pulp used for the base paper is a Canadian standard freeness (hereinafter referred to as CSF) measured in accordance with the method described in JIS-P8121 (1995) “Pulp Freeness Test Method” of 350 ml or more. It is preferably 470 ml or less, more preferably 360 ml or more and 450 ml or less. When the CSF exceeds the above upper limit, the ratio of the pulp having a long fiber length increases, and there is a risk that bleeding in ink jet printing is likely to occur, or the entanglement between the fibers decreases and the tensile strength may decrease. On the other hand, if the CSF is less than the above lower limit, the beating progresses and the ratio of the pulp having a short fiber length increases, the entanglement of the fibers becomes strong, the penetration of the ink-jet ink may be delayed, and the drying property may be lowered.
（内添サイズ剤）
当該感圧複写用発色シートの基紙には、サイズ性を向上させるために内添サイズ剤が含有されることが好ましい。この内添サイズ剤としては、特に限定されるものではなく、ロジンエマルジョンサイズ剤、アルキルケテンダイマーサイズ剤、アルケニル無水コハク酸サイズ剤、強化ロジンサイズ剤等、スチレンアクリル系サイズ剤、の公知の種々の内添サイズ剤を使用することができる。これらの中でも、サイズ効果が高くインクジェットインクの裏抜け防止効果が高いロジンエマルジョンサイズ剤が特に好ましい。
(Internal sizing agent)
The base paper of the pressure-sensitive copying color developing sheet preferably contains an internally added sizing agent in order to improve the size. The internal sizing agent is not particularly limited, and various known styrene acrylic sizing agents such as rosin emulsion sizing agents, alkyl ketene dimer sizing agents, alkenyl succinic anhydride sizing agents, reinforced rosin sizing agents, and the like. The internally added sizing agent can be used. Among these, a rosin emulsion sizing agent having a high sizing effect and a high effect of preventing the back-through of inkjet ink is particularly preferable.
上記内添サイズ剤の添加量としては、対パルプ固形分あたりの質量基準で、０．０１質量％以上１．０質量％以下が好ましく、０．０２質量％以上０．７質量％以下がより好ましく、０．０４質量％以上０．５質量％以下が特に好ましい。内添サイズ剤の添加量が上記範囲未満の場合、インクジェットインクを基紙が吸収し易くなってインクの裏抜け等が発生するおそれがある。逆に、内添サイズ剤の添加量が上記範囲を超える場合、抄紙工程において、サイズ剤内の油脂成分がドライヤー表面に付着して被膜することにより、基紙表面の光沢度及び平滑度が低下するおそれがある。また、抄紙工程内におけるスケール発生の原因となり、異物欠陥が発生するおそれがある。 The amount of the internal sizing agent added is preferably 0.01% by mass or more and 1.0% by mass or less, more preferably 0.02% by mass or more and 0.7% by mass or less, based on the mass per pulp solid content. Preferably, it is 0.04 mass% or more and 0.5 mass% or less. When the addition amount of the internal sizing agent is less than the above range, the base paper is likely to be absorbed by the base paper, and there is a possibility that the ink will pass through. On the other hand, when the amount of the internal sizing agent exceeds the above range, the oil and fat component in the sizing agent adheres to the dryer surface and coats in the paper making process, thereby reducing the glossiness and smoothness of the base paper surface. There is a risk. Moreover, it may cause scale generation in the paper making process, which may cause foreign matter defects.
（填料）
当該感圧複写用発色シートの基紙には、上記原料パルプに、上記内添サイズ剤以外に内添の填料として従来製紙用途で用いられている填料を基紙の平滑性や不透明度を向上させるため、添加することが好ましい。この填料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、クレー、焼成クレー、合成ゼオライト、シリカ、ポリスチレンラテックス、尿素ホルマリン樹脂等が挙げられる。これら填料の中でもタルクを主成分とする填料を内添することが好ましい。タルクを用いることで、タルクの高い親油性による発色剤を包含するカプセルの定着と、遊離オイルの基紙表面への定着とによって、基紙中への発色剤の浸透が抑制され、効果的な感圧発色が得られるほか、タルクの硬度の低さによって発色汚れを防止できる。なお、タルクの使用量は、填料全量の５０〜１００質量％であることが好ましい。なお、用いる填料の結晶構造が紡錘型、針状、柱状、毬栗状といった鋭角な凸部を有する化合物や、硬度が高い填料、例えば軽質炭酸カルシウムは、発色汚れを生じるおそれや発色濃度も低い傾向を示すおそれがある。また、基紙中の填料の含有量は、ＪＩＳ−Ｐ８２５１「紙、板紙及びパルプ−灰分試験方法−５２５℃燃焼法」に記載の方法に準じて測定した基紙の灰分が１質量％以上６質量％以下になるように調整することが好ましく、２質量％以上５質量％以下に調整することがさらに好ましい。灰分が上記範囲未満の場合、基紙の不透明度が低下するおそれや、基紙中へ発色剤が浸透し感圧発色が低下するおそれがある。逆に、灰分が上記範囲を超える場合、パルプ繊維同士の絡み合いを阻害し、基紙の引張強度が低下するおそれがある。
(Filler)
For the base paper of the pressure-sensitive copying coloring sheet, the smoothness and opacity of the base paper can be improved by using the fillers used in conventional papermaking as the internal additives other than the above internal sizing agent. Therefore, it is preferable to add it. Examples of the filler include light calcium carbonate, talc, titanium dioxide, clay, calcined clay, synthetic zeolite, silica, polystyrene latex, urea formalin resin, and the like. Among these fillers, it is preferable to internally add a filler mainly composed of talc. By using talc, the penetration of the color former into the base paper is suppressed by fixing the capsule containing the colorant due to the high lipophilicity of talc and fixing the free oil on the surface of the base paper. In addition to obtaining pressure-sensitive color development, low talc hardness can prevent colored stains. In addition, it is preferable that the usage-amount of a talc is 50-100 mass% of filler whole quantity. In addition, the crystal structure of the filler used is a compound having a sharp convex portion such as a spindle shape, needle shape, columnar shape, or chestnut shape, or a filler with high hardness, for example, light calcium carbonate, tends to cause color stains and color density. May be displayed. Further, the content of the filler in the base paper is such that the ash content of the base paper measured according to the method described in JIS-P8251 “Paper, paperboard and pulp-ash content test method—525 ° C. combustion method” is 1% by mass or more. It is preferable to adjust so that it may become mass% or less, and it is still more preferable to adjust to 2 mass% or more and 5 mass% or less. When the ash content is less than the above range, the opacity of the base paper may be reduced, or the color former may penetrate into the base paper and the pressure-sensitive color development may be reduced. Conversely, when the ash content exceeds the above range, the entanglement between the pulp fibers may be hindered, and the tensile strength of the base paper may be reduced.
また、上記原料パルプには、本発明の効果を損なわない範囲で、サイズ剤及び填料以外で、従来製紙用途で用いられている各種のアニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤等の各種抄紙用内添助剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添助剤を適宜添加することができる。 In addition, the above-mentioned raw material pulp has various anionic, nonionic, cationic or amphoteric yield improvers conventionally used for papermaking, other than the sizing agent and filler, as long as the effects of the present invention are not impaired. Internal additives for papermaking, such as drainage improvers, paper strength enhancers, dyes, fluorescent brighteners, pH adjusters, antifoaming agents, pitch control agents, slime control agents, etc. Can be added as appropriate.
（表面処理剤）
当該感圧複写用発色シートの基紙の表面には、表面強度を高め、サイズ性を向上させるため、水溶性高分子を主成分とする表面処理剤が塗布されることが好ましい。表面処理剤を塗布した上に印刷層を形成することによって、インクジェットインクの裏抜け防止効果をさらに向上させることができる。この水溶性高分子としては、例えば酸化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉等のエステル化澱粉、自家変性澱粉等の変性澱粉が使用でき、その他にＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ポリアクリルアミド等があげられ、これらは単独又は同時に用いることができる。これら水溶性高分子の中でも汎用性の高い酸化澱粉が好適に用いられる。また上記表面処理剤には、さらにサイズ効果を高めるため表面サイズ剤を配合することが好ましい。表面サイズ剤として、例えばアルキルケテンダイマー系、スチレン−アクリル酸系共重合体、スチレン−メタクリル酸系共重合体、スチレン−マレイン酸系共重合体、オレフィン系重合体等の公知の種々の表面サイズ剤を使用することができる。これらの中でも、サイズ効果が高く、発色汚れの原因とならないことや発色剤の沈み込み防止効果や塗工ムラ防止効果の面からアルキルケテンダイマー系表面サイズ剤が特に好ましい。
(Surface treatment agent)
The surface of the base paper of the pressure-sensitive copying coloring sheet is preferably coated with a surface treatment agent mainly composed of a water-soluble polymer in order to increase the surface strength and improve the size. By forming the printing layer on the surface treatment agent applied, the effect of preventing the ink from penetrating through the ink-jet ink can be further improved. Examples of the water-soluble polymer include esterified starches such as oxidized starch and urea phosphate esterified starch, and modified starches such as self-modified starch, and other examples include PVA (polyvinyl alcohol) and polyacrylamide. These can be used alone or simultaneously. Among these water-soluble polymers, highly versatile oxidized starch is preferably used. Moreover, it is preferable to mix | blend a surface sizing agent with the said surface treating agent in order to improve a size effect further. As the surface sizing agent, various known surface sizes such as alkyl ketene dimer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-maleic acid copolymer, olefin polymer, etc. Agents can be used. Among these, alkyl ketene dimer surface sizing agents are particularly preferable from the viewpoints of high sizing effect, which does not cause color stains, prevents the coloring agent from sinking, and prevents coating unevenness.
上記表面処理剤に配合する表面サイズ剤の含有量としては、固形分換算で塗工液全体の０．５質量％以上５．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上４．０質量％以下がより好ましい。表面サイズ剤の含有量が上記範囲未満の場合、充分なサイズ効果が得られず発色剤の沈み込みや塗工ムラ防止効果が十分に得られないおそれがある。逆に、表面サイズ剤の含有量が上記範囲を超える場合、コストが上昇するばかりでなく、インクジェットインクの乾燥性が低下するおそれがある。 As content of the surface sizing agent mix | blended with the said surface treating agent, 0.5 to 5.0 mass% of the whole coating liquid is preferable in conversion of solid content, 1.0 to 4.0 mass% is preferable. % Or less is more preferable. When the content of the surface sizing agent is less than the above range, a sufficient size effect cannot be obtained, and the effect of preventing the color former from sinking or coating unevenness may not be sufficiently obtained. On the contrary, when the content of the surface sizing agent exceeds the above range, not only the cost increases, but also the drying property of the inkjet ink may decrease.
上記表面処理剤の塗工量は、固形分として基紙の片面あたり０．３ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下が好ましく、さらには０．５ｇ／ｍ２以上１．０ｇ／ｍ２以下が好ましい。表面処理剤の塗工量が上記範囲未満の場合、表面強度が不足し、感圧複写紙用原紙から製造される感圧複写紙に印刷した際に、インキタックにて取られが発生し、白抜けが発生するおそれがある。逆に、表面処理剤の塗工量が上記範囲を超える場合、印刷層の水溶性高分子が基紙に沈降せず、インクジェットインクの滲みが発生するおそれや乾燥性が低下するおそれがある。 The coating amount of the surface treatment agent is preferably 0.3 g / m 2 or more and 1.5 g / m 2 or less, more preferably 0.5 g / m 2 or more and 1.0 g / m 2 per side of the base paper as a solid content. The following is preferred. When the coating amount of the surface treatment agent is less than the above range, the surface strength is insufficient, and when printed on pressure-sensitive copying paper produced from the pressure-sensitive copying paper base, the ink tack is taken off, White spots may occur. On the other hand, when the coating amount of the surface treatment agent exceeds the above range, the water-soluble polymer in the printing layer does not settle on the base paper, and there is a possibility that bleeding of the ink-jet ink occurs or drying property is lowered.
＜印刷層＞
当該感圧複写用発色シートにおいては、基紙の表面側に、チキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子を含有する塗工液を塗工して形成される印刷層が積層されている。なお、印刷層はその一部が基紙に含浸されていてもよい。
<Print layer>
In the pressure-sensitive copying color developing sheet, a printing layer formed by applying a coating solution containing a water-soluble polymer having a thixotropic coefficient of 4 or more and 8 or less is laminated on the surface side of the base paper. Yes. A part of the printing layer may be impregnated in the base paper.
（水溶性高分子）
本発明では、印刷層を形成する塗工液にチキソ性を付与する目的でチキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子を含有させる。水溶性高分子のチキソ性係数は、４以上８以下であり、５以上７以下がより好ましい。水溶性高分子のチキソ性係数が上記範囲未満の場合、上述した水溶性高分子が基紙中に沈降しながら膜を形成する作用が十分得られないおそれがある。逆に、塗工液のチキソ性係数が上記範囲を超える場合、塗工液の調製が困難になるおそれや、バリア性が高くなり過ぎてインクジェットインクの乾燥性が低下するおそれがある。なお、チキソ性係数とは、ハイシェア粘度計を用い、水溶性高分子を水に溶かした固形分濃度１０質量％の水溶液について、２５℃において、せん断速度を徐々に上昇させた場合のせん断速度５×１０４ｓ−１における粘度を、せん断速度１０×１０４ｓ−１における粘度で除した値であり、数値が大きいほどチキソ性が高いことを意味する。
(Water-soluble polymer)
In the present invention, a water-soluble polymer having a thixotropic coefficient of 4 or more and 8 or less is contained for the purpose of imparting thixotropy to the coating liquid forming the printing layer. The thixotropic coefficient of the water-soluble polymer is 4 or more and 8 or less, and more preferably 5 or more and 7 or less. If the thixotropic coefficient of the water-soluble polymer is less than the above range, the above-described water-soluble polymer may not sufficiently obtain the action of forming a film while precipitating in the base paper. On the other hand, when the thixotropic coefficient of the coating liquid exceeds the above range, the preparation of the coating liquid may be difficult, or the barrier property may be too high and the drying property of the inkjet ink may be decreased. The thixotropic coefficient is a shear rate of 5 when a shear rate is gradually increased at 25 ° C. in an aqueous solution having a solid content concentration of 10% by mass using a high shear viscometer and dissolving a water-soluble polymer in water. It is a value obtained by dividing the viscosity at × 10 4 s −1 by the viscosity at a shear rate of 10 × 10 4 s −1 , and the larger the value, the higher the thixotropy.
上記チキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子としては、例えば、澱粉類、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。また、これらを２種以上混合してチキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子としてもよい。これらの水溶性高分子の中でも、造膜性に優れ、チキソ性にも優れるタピオカ澱粉が特に好ましい。 Examples of the water-soluble polymer having a thixotropic coefficient of 4 or more and 8 or less include starches, cellulose derivatives, polyvinyl alcohol, and the like. Two or more of these may be mixed to form a water-soluble polymer having a thixotropic coefficient of 4 to 8. Among these water-soluble polymers, tapioca starch is particularly preferred because of its excellent film-forming property and thixotropy.
またタピオカ澱粉のカチオン化度としては、０．００１〜０．００４が好ましい。カチオン化度を上記範囲とすることによって、タピオカ澱粉が基紙表面に留まり易くなるため、嵩高効果を高め、インクジェットインキの吸収性や乾燥性を高めることができる。なお、カチオン化度とは、ケルダール分析法に従って澱粉１分子中の窒素原子の含有量から窒素含有量を算出し、この窒素含有量及び重量平均分子量からグルコース残基１つあたりのカチオン基導入量を算出したものである。 The cationization degree of tapioca starch is preferably 0.001 to 0.004. By making the degree of cationization within the above range, tapioca starch tends to stay on the surface of the base paper, so that the bulkiness effect can be enhanced and the absorbability and drying property of the inkjet ink can be enhanced. The degree of cationization is calculated by calculating the nitrogen content from the content of nitrogen atoms in one molecule of starch according to the Kjeldahl analysis method, and the amount of cation groups introduced per glucose residue from this nitrogen content and weight average molecular weight. Is calculated.
チキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子の塗工液中の含有量としては、固形分換算で塗工液全体の６５質量％以上８５質量％以下が好ましく、７０質量％以上８０質量％以下がより好ましい。チキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子の含有量が上記範囲未満の場合、印刷層を形成する塗工液に十分なチキソ性を付与できないおそれがある。逆に、チキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子の含有量が上記範囲を超える場合、印刷層を形成する塗工液の粘性が高くなって基紙への塗工が困難になるおそれがある。 The content of the water-soluble polymer having a thixotropic coefficient of 4 or more and 8 or less in the coating liquid is preferably 65% by mass or more and 85% by mass or less, and more preferably 70% by mass or more and 80% by mass in terms of solid content. % Or less is more preferable. When the content of the water-soluble polymer having a thixotropic coefficient of 4 or more and 8 or less is less than the above range, there is a possibility that sufficient thixotropy cannot be imparted to the coating liquid for forming the printing layer. On the other hand, when the content of the water-soluble polymer having a thixotropic coefficient of 4 or more and 8 or less exceeds the above range, the viscosity of the coating liquid for forming the printing layer becomes high and it becomes difficult to apply to the base paper. There is a fear.
上記印刷層を形成する塗工液は、上記チキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子以外の水溶性高分子を含有してもよい。この水溶性高分子としては、従来製紙用途で用いられている水溶性高分子を使用することができる。具体的には、例えば蛋白質類（カゼイン、大豆蛋白等）、ラテックス類（メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス等の共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体ラテックス若しくは共重合体ラテックス等のアクリル系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル重合体ラテックス等のビニル系ラテックス、これらの各種共重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性したアルカリ部分溶解性又は非溶解性のラテックス等）、合成樹脂系バインダー（オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂等）等を挙げることができ、これらの中から１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。 The coating liquid for forming the printing layer may contain a water-soluble polymer other than the water-soluble polymer having a thixotropic coefficient of 4 or more and 8 or less. As this water-soluble polymer, a water-soluble polymer conventionally used for papermaking can be used. Specifically, for example, proteins (casein, soybean protein, etc.), latexes (conjugated diene latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, styrene-methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, acrylic acid ester and / or Or acrylic latex such as polymer latex or copolymer latex of methacrylic acid ester, vinyl latex such as ethylene-vinyl acetate polymer latex, and these various copolymer latexes as functional group-containing monomers such as carboxyl groups And alkali resin partially modified or non-solubilized latex) and synthetic resin binders (olefin-maleic anhydride resin, melamine resin, urea resin, urethane resin, etc.). Select a seed or two or more as appropriate It can be used.
（表面サイズ剤）
本発明では、インクジェットインクの滲みを抑える目的で、表面サイズ剤を印刷層に含有させることが好ましい。このサイズ剤としては、特に限定されるものではなく、ロジン系サイズ剤、ワックス系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、スチレンアクリル系サイズ剤、脂肪酸エステル系サイズ剤、オレフィン系サイズ剤、各種エマルジョンサイズ剤等の公知の種々のサイズ剤を用いることができる。これらの中でも、親水性と疎水性のバランスに優れインクジェットインクの乾燥性と滲み防止効果の両方に優れるスチレンアクリル系サイズ剤が特に好ましい。
(Surface sizing agent)
In the present invention, it is preferable to include a surface sizing agent in the printing layer for the purpose of suppressing bleeding of the inkjet ink. The sizing agent is not particularly limited, and rosin sizing agent, wax sizing agent, alkenyl succinic anhydride, alkyl ketene dimer (AKD), styrene acrylic sizing agent, fatty acid ester sizing agent, olefin sizing agent Various known sizing agents such as sizing agents and various emulsion sizing agents can be used. Among these, a styrene acrylic sizing agent that has an excellent balance between hydrophilicity and hydrophobicity and is excellent in both the drying property of the inkjet ink and the effect of preventing bleeding is particularly preferable.
表面サイズ剤の含有量としては、固形分換算で塗工液全体の１５質量％以上３５質量％以下が好ましく、２０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。表面サイズ剤の含有量が上記範囲未満の場合、滲み防止効果が十分に得られないおそれがある。逆に、表面サイズ剤の含有量が上記範囲を超える場合、コストが上昇するばかりでなく滲み防止効果が向上しないほか、インクジェットインクの乾燥性が低下するおそれがある。 As content of a surface sizing agent, 15 to 35 mass% of the whole coating liquid is preferable at solid conversion, and 20 to 30 mass% is more preferable. When the content of the surface sizing agent is less than the above range, there is a possibility that the effect of preventing bleeding is not sufficiently obtained. On the contrary, when the content of the surface sizing agent exceeds the above range, not only the cost increases, but also the bleeding prevention effect is not improved, and the drying property of the inkjet ink may be lowered.
（インク定着剤）
印刷層には、インクジェット印刷のインクを定着させるためのインク定着剤を含有させることができるが、塗工液のゲル化や凝集化を防ぐ観点から、インク定着剤は含有させないことが好ましい。
(Ink fixing agent)
The print layer can contain an ink fixing agent for fixing ink for ink jet printing, but it is preferable not to contain an ink fixing agent from the viewpoint of preventing gelation and aggregation of the coating liquid.
（撥水剤）
印刷層にはさらに、ワックスエマルジョン、石油樹脂系エマルジョン、シリコーン系エマルジョン等の撥水剤を添加することで、印刷層の強度を向上させて、発色濃度等の印刷適性を向上させることができる。
(Water repellent)
Further, by adding a water-repellent agent such as wax emulsion, petroleum resin emulsion, silicone emulsion or the like to the printing layer, the strength of the printing layer can be improved and the printability such as color density can be improved.
（耐水化剤）
印刷層にはまた、ホルマリン、グリオキザール、クロム明バン、メラミン、メラミンホルマリン、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、尿素化合物等の各種公知の耐水化剤を配合することもできる。
(Waterproofing agent)
Various kinds of known water-resistant agents such as formalin, glyoxal, chrome light vane, melamine, melamine formalin, polyamide epichlorohydrin resin, urea compound and the like can also be added to the printing layer.
印刷層には上述の成分の他に、その特性を損なわない範囲で従来公知の助剤を適宜添加してもよい。この助剤としては、例えば顔料分散剤、ｐＨ調整剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、湿潤剤、蛍光染料、紫外線吸収剤等を挙げることができる。 In addition to the above-described components, conventionally known auxiliaries may be appropriately added to the print layer as long as the characteristics are not impaired. Examples of the auxiliary agent include pigment dispersants, pH adjusters, water retention agents, thickeners, antifoaming agents, preservatives, coloring agents, wetting agents, fluorescent dyes, ultraviolet absorbers and the like.
（塗工量）
印刷層を形成する塗工液の塗工量は、基紙に対して固形分換算で、０．１ｇ／ｍ２以上１．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．２ｇ／ｍ２以上０．８ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．３ｇ／ｍ２以上０．７ｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。塗工量が上記範囲未満の場合、印刷適性が低下するおそれや、ドットプリンターで印字した際にインキ溶剤が裏抜けし発色濃度が低下するおそれや、塗工液がチキソ性を有しても高分子の流動が発生しないおそれがある。逆に、塗工量が上記範囲を超える場合、塗工量が多すぎ繊維が目詰まりし、当該感圧複写用発色シートのインクジェット印刷での滲み防止性や乾燥性が低下するおそれがある。
(Coating amount)
The coating amount of the coating liquid for forming the printing layer is preferably 0.1 g / m 2 or more and 1.0 g / m 2 or less, and more preferably 0.2 g / m 2 or more and 0.0. 8 g / m 2 or less is more preferable, and 0.3 g / m 2 or more and 0.7 g / m 2 or less is more preferable. If the coating amount is less than the above range, the printability may be reduced, the ink solvent may fall through when printing with a dot printer, and the color density may decrease, or the coating liquid may have thixotropy. There is a risk that polymer flow will not occur. On the other hand, when the coating amount exceeds the above range, the coating amount is too large, and the fibers are clogged, and there is a possibility that the bleeding prevention property and the drying property of the pressure-sensitive copying color-developing sheet may be lowered.
＜発色層＞
当該感圧複写用発色シートにおいては、上記基紙の裏面側（印刷層と反対側）に発色剤及びバインダーを主成分とする発色層が積層されている。
<Coloring layer>
In the pressure-sensitive copying color-developing sheet, a color-developing layer mainly composed of a color former and a binder is laminated on the back side (the side opposite to the printing layer) of the base paper.
（発色剤）
上記発色層に用いる発色剤としては、感圧複写紙の分野で通常使用される発色剤を適宜選択することができ、例えば電子供与性発色剤と疎水性液体（カプセルオイル）とを内包したマイクロカプセルを用いることができる。このマイクロカプセルは１〜１０μｍ程度の大きさを有し、コアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ法などの方法で形成することができる。また、マイクロカプセルの材質としては、例えばゼラチン、ポリウレタン、メラミンホルムアルデヒド、尿素ホルムアルデヒド等を用いることができる。
(Coloring agent)
As the color former used in the color development layer, a color former usually used in the field of pressure-sensitive copying paper can be appropriately selected. For example, a microcapsule containing an electron donating color former and a hydrophobic liquid (capsule oil). Capsules can be used. This microcapsule has a size of about 1 to 10 μm and can be formed by a method such as a coacervation method, an interfacial polymerization method, or an in-situ method. As the material of the microcapsule, for example, gelatin, polyurethane, melamine formaldehyde, urea formaldehyde or the like can be used.
上記電子供与性発色剤は、青染料としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、Ｎ−ｎ−ブチル−３−［４，４’−ビス（Ｎ−メチルアニリノ）ベンズヒドリル］カルバゾール等が挙げられ、黒染料としては、例えば２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ）フルオラン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、３，７−ビスジメチルアミノベンゾイルフェノチアジン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチルー７−アニリノフルオラン等を挙げられる。 The electron-donating color former includes, for example, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-) as a blue dye. 2-methyl-3-indolyl) phthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methyl-3-indolyl) phthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxy) Phenyl) -3- (1-ethyl-2-methyl-3-indolyl) -4-azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-n-octyl-2-methyl-3) -Indolyl) -4-azaphthalide, Nn-butyl-3- [4,4′-bis (N-methylanilino) benzhydryl] carbazole, etc., and black dyes For example, 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-di-n-amyl Aminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-methyl-Nn-propylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N-isobutylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N-isoamylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-cyclohexyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3- Methyl-6- [N-ethyl-N- (3-ethoxypropyl) amino] fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-4-methylanilino) fur Oran, 2- (3-trifluoromethylanilino) -6-diethylaminofluorane, 3,7-bisdimethylaminobenzoylphenothiazine, 3-N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofur Orran.
上記疎水性液体としては、例えばジアリールエタン、ジイソプロピルナフタレン、モノイソプロピルビフェニル、イソブチルビフェニル、部分水素添加ターフェニル、塩素化パラフィン、飽和炭化水素、フタル酸エステル等が挙げられる。 Examples of the hydrophobic liquid include diarylethane, diisopropylnaphthalene, monoisopropylbiphenyl, isobutylbiphenyl, partially hydrogenated terphenyl, chlorinated paraffin, saturated hydrocarbon, and phthalate.
（バインダー）
発色層に用いるバインダーとしては、例えば澱粉類、セルロース誘導体、ラテックス類、合成樹脂系バインダール等を用いることができる。
(binder)
As the binder used in the color developing layer, for example, starches, cellulose derivatives, latexes, synthetic resin binders, and the like can be used.
発色剤の含有量としては、バインダー１００質量部に対して１０質量部以上２５質量部以下が好ましく、１２質量部以上２３質量部以下がより好ましい。発色剤の含有量が上記範囲未満の場合、当該感圧複写用発色シートが十分な複写機能を有さないおそれがある。逆に、発色剤の含有量が上記範囲を超える場合、コストが上昇するばかりで複写機能は向上しないほか、印刷層の強度等が低下するおそれがある。 The content of the color former is preferably 10 parts by mass or more and 25 parts by mass or less, and more preferably 12 parts by mass or more and 23 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder. When the content of the color former is less than the above range, the pressure-sensitive copying color developing sheet may not have a sufficient copying function. On the other hand, when the content of the color former exceeds the above range, the cost is increased and the copying function is not improved, and the strength of the printing layer may be lowered.
発色層には、マイクロカプセルを保護するためのステー材を添加することが好ましい。このステー材のサイズとしては、マイクロカプセル粒子径の１．５〜４倍が好ましい。ステー材の材質としては、例えば澱粉、セルロース等を用いることができる。 It is preferable to add a stay material for protecting the microcapsules to the coloring layer. The size of the stay material is preferably 1.5 to 4 times the microcapsule particle diameter. As the material of the stay material, for example, starch, cellulose or the like can be used.
発色層には上述の成分の他に、従来公知の助剤を適宜添加してもよい。この助剤としては、例えば流動性変性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤等を挙げることができる。 In addition to the components described above, conventionally known auxiliaries may be appropriately added to the coloring layer. Examples of the auxiliary agent include a fluidity modifier, a pH adjuster, an antifoaming agent, a preservative, a colorant, and a water resistance agent.
発色層の塗工量としては、例えば１ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下とすることができる。 The coating amount of the color developing layer can be set to, for example, 1 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less.
＜感圧複写用発色シートの物性＞
当該感圧複写用発色シートの透気抵抗度としては、６０秒／１００ｍｌ以上１５０秒／１００ｍｌ以下が好ましく、８０秒／１００ｍｌ以上１４０秒／１００ｍｌ以下がより好ましく、１００秒／１００ｍｌ以上１３０秒／１００ｍｌ以下がさらに好ましい。透気抵抗度が上記範囲未満の場合、ドットプリントインキの裏抜けが生じ易くなるおそれがある。逆に、透気抵抗度が上記範囲を超える場合、インクジェットインクの乾燥性が低下するおそれがある。透気抵抗度は、例えば原料パルプの種類、配合量、フリーネス、印刷層に用いる塗工液中の水溶性高分子の種類、塗工量等で調整することができる。
<Physical properties of color-developing sheet for pressure-sensitive copying>
The air resistance of the pressure-sensitive copying coloring sheet is preferably 60 seconds / 100 ml to 150 seconds / 100 ml, more preferably 80 seconds / 100 ml to 140 seconds / 100 ml, and more preferably 100 seconds / 100 ml to 130 seconds / More preferably, it is 100 ml or less. If the air permeability resistance is less than the above range, the dot print ink may easily break through. On the other hand, when the air resistance exceeds the above range, the drying property of the inkjet ink may be lowered. The air resistance can be adjusted by, for example, the type of raw material pulp, the blending amount, the freeness, the type of water-soluble polymer in the coating liquid used for the printing layer, the coating amount, and the like.
当該感圧複写用発色シートの表面（印刷層表面）の表面粗さとしては、２．１μｍ以上２．４μｍ以下が好ましく、２．２μｍ以上２．３μｍ以下がより好ましい。表面粗さが上記範囲を超える場合、印刷の鮮明性が低下するおそれがある。逆に、表面粗さが上記範囲未満の場合、当該感圧複写用発色シートの製造が困難になるおそれがある。なお、表面粗さとは、レーザー顕微鏡により測定される算術平均粗さである。表面粗さは、例えば原料パルプの種類、配合量、フリーネス、印刷層に用いる塗工液中の水溶性高分子の種類、塗工量等で調整することができる。 The surface roughness (printing layer surface) of the pressure-sensitive copying color developing sheet is preferably 2.1 μm or more and 2.4 μm or less, and more preferably 2.2 μm or more and 2.3 μm or less. When the surface roughness exceeds the above range, the sharpness of printing may be deteriorated. On the other hand, when the surface roughness is less than the above range, it may be difficult to produce the pressure-sensitive copying coloring sheet. The surface roughness is an arithmetic average roughness measured with a laser microscope. The surface roughness can be adjusted by, for example, the type of raw material pulp, the blending amount, freeness, the type of water-soluble polymer in the coating liquid used for the printed layer, the coating amount, and the like.
当該感圧複写用発色シートの表面（印刷層表面）の静的接触角としては、９５度以上１２０度以下が好ましく、１００度以上１２０度以下がより好ましく、１０５度以上１１５度以下がさらに好ましい。静的接触角が上記範囲未満の場合、インクジェットインクの吸収性が高くなって、インクジェットインクの滲みや裏抜けが生じ易くなるおそれがある。逆に、静的接触角が上記範囲を超える場合、インクジェットインクの吸収性が低下し、当該感圧複写用発色シートのインクジェットインクの乾燥性、印刷適性等が低下するおそれがある。なお、静的接触角とは、１．４μｌの蒸留水の液滴を表面に着滴させ、着滴１０秒後の静的接触角を計測したものである。当該感圧複写用発色シートの表面（印刷層表面）の静的接触角は、例えば印刷層に用いる塗工液中の水溶性高分子の種類や表面サイズ剤の種類、配合量、塗工量や基紙に内添、外添するサイズ剤の種類、量等で調整できる。 The static contact angle on the surface of the pressure-sensitive copying coloring sheet (printing layer surface) is preferably 95 ° or more and 120 ° or less, more preferably 100 ° or more and 120 ° or less, and further preferably 105 ° or more and 115 ° or less. . When the static contact angle is less than the above range, the absorbability of the ink-jet ink is increased, and there is a risk that the ink-jet ink is likely to bleed or show through. On the other hand, when the static contact angle exceeds the above range, the absorbability of the ink-jet ink is lowered, and there is a possibility that the drying property and printability of the ink-jet ink of the pressure-sensitive copying color-developing sheet are lowered. The static contact angle is a value obtained by causing a droplet of 1.4 μl of distilled water to land on the surface and measuring the static contact angle 10 seconds after the landing. The static contact angle of the surface of the pressure-sensitive copying coloring sheet (printing layer surface) is, for example, the type of water-soluble polymer in the coating solution used for the printing layer, the type of surface sizing agent, the blending amount, and the coating amount. It can be adjusted according to the type and amount of the sizing agent added internally or externally to the base paper.
＜感圧複写用発色シートの製造方法＞
当該感圧複写用発色シートは、通常の製紙に用いられる抄紙方法によって製造することができる。この抄紙方法としては、特に限定されるものではなく、公知のワイヤーパート、プレスパート、ドライヤーパート及びコーターパートを有する抄紙工程、コーターパートを有する塗工工程を用いることができる。
<Method for producing pressure-sensitive copying color developing sheet>
The pressure-sensitive copying color-developing sheet can be produced by a papermaking method used for ordinary papermaking. The papermaking method is not particularly limited, and a known paper part having a wire part, press part, dryer part, and coater part, and a coating process having a coater part can be used.
上記ワイヤーパートで用いられるフォーマーとしては、例えば、長網フォーマー、長網フォーマーとオントップフォーマーとを組み合わせたもの、ツインワイヤーフォーマー等を用いることができる。これらの中でも、ヘッドボックスから噴出された紙料を２枚のワイヤーで挟み込んで両面から脱水するギャップフォーマーが特に好ましい。このギャップフォーマーを用いることによって、湿紙に表裏差が生じることを防止することができる。 As the former used in the wire part, for example, a long net former, a combination of a long net former and an on-top former, a twin wire former or the like can be used. Among these, a gap former is particularly preferable in which the paper material ejected from the head box is sandwiched between two wires and dehydrated from both sides. By using this gap former, it is possible to prevent the front and back of the wet paper from being generated.
上記プレスパートに用いられるプレス機としては、例えば、ストレートスルー型、インバー型、リバース型等を挙げることができ、これらの中から１種又は２種以上の組合せを適宜用いることができる。これらの中でも、紙を保持し易く断紙が生じ難いオープンドロー部を有さないストレートスルー型が特に好ましい。また、上記プレスパートに用いられる脱水方式としては、例えば、サクションロール方式、グルーブドプレス方式、シュープレス方式等を用いることができる。これらの中でも、脱水性及び平滑性を向上することができるシュープレス方式が特に好ましい。 Examples of the press used in the press part include a straight-through type, an invar type, and a reverse type, and one or a combination of two or more of these can be used as appropriate. Among these, a straight-through type that does not have an open draw portion that is easy to hold paper and does not easily break is particularly preferable. Moreover, as a dehydration system used for the said press part, a suction roll system, a grooved press system, a shoe press system etc. can be used, for example. Among these, a shoe press system that can improve dehydration and smoothness is particularly preferable.
上記ドライヤーパートに用いられるドライヤーとしては、例えばシングルデッキドライヤー、ダブルデッキドライヤー等を用いることができる。これらの中でも、断紙が生じ難く乾燥の効率が高いオープンドロー部を有さないシングルデッキドライヤーが特に好ましい。 As the dryer used in the dryer part, for example, a single deck dryer, a double deck dryer, or the like can be used. Among these, a single deck dryer that does not have an open draw portion that is less likely to cause paper breakage and has high drying efficiency is particularly preferable.
上記コーターパートにおいて、基紙に表面処理剤層を形成する塗工液を塗工する方法としては、特に限定されず、例えば２ロールサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールコーター、ブレードコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、エアナイフコーター等を適宜使用することができる。また、カレンダー装置としては、グロスカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー設備を用いることができる。 In the above coater part, the method of coating the coating liquid for forming the surface treatment agent layer on the base paper is not particularly limited. For example, a two-roll size press, a blade metering size press, a rod metering size press, a gate A roll coater, a blade coater, a bar coater, a rod blade coater, an air knife coater or the like can be used as appropriate. In addition, as a calendar device, calendar facilities such as a gloss calendar and a soft calendar can be used.
当該感圧複写用感圧発色シートは、さらに、上記基紙の一方の面に印刷層を形成する塗工液と、他方の面に発色層を形成する塗工液とをコーターパートで塗工する塗工工程を有する。上記コーターパートにおいて、基紙に印刷層を形成する塗工液を塗工する方法としては、特に限定されず、例えばゲートロールコーター、ロッドメタリングサイズプレス、ブレードコーター、ショートドウェルコーター、ロッドコーター、ロールコーター、サイズプレスコーター、カーテンコーター等の塗工装置を用いることができる。これら塗工装置の中でも塗工液にブレード又はロッドによってせん断力が加わるブレードコーター、ロッドコーター又はショートドウェルコーターを用いることが特に好ましい。印刷層を形成する塗工液として、少なくともチキソ性係数が４以上８以下の水溶性高分子、特に好ましくはタピオカ澱粉を含有する塗工液をブレードコーター、ロッドコーター又はショートドウェルコーターのいずれかを用い塗工することで、より容易にインクジェット印刷のインクの滲み防止性及び乾燥性に優れ、かつドット印字の発色濃度にも優れる感圧複写用発色シートが得られ好ましい。この感圧複写用感圧発色シートは、前述の通り、インクジェット適性を有する基紙との組み合わせにおいて、さらに容易にインクジェット印刷のインクの滲み防止性及び乾燥性に優れ、かつドット印字の発色濃度にも優れる。 The pressure-sensitive color-developing sheet for pressure-sensitive copying is further coated by a coater part with a coating solution for forming a printing layer on one side of the base paper and a coating solution for forming a coloring layer on the other side. It has a coating process to do. In the above coater part, the method for coating the coating liquid for forming the printing layer on the base paper is not particularly limited. For example, a gate roll coater, a rod metering size press, a blade coater, a short dwell coater, a rod coater, Coating apparatuses such as a roll coater, a size press coater, and a curtain coater can be used. Among these coating apparatuses, it is particularly preferable to use a blade coater, a rod coater, or a short dwell coater in which a shearing force is applied to the coating solution by a blade or a rod. As a coating solution for forming a printing layer, a coating solution containing at least a thixotropic coefficient of 4 or more and 8 or less, particularly preferably tapioca starch, is used as either a blade coater, a rod coater or a short dwell coater. By using it, it is preferable to obtain a pressure-sensitive color-developing sheet that is more easily excellent in ink-jet ink bleeding prevention and drying properties and excellent in dot printing color density. As described above, this pressure-sensitive color-developing sheet for pressure-sensitive copying is more excellent in ink bleeding prevention and drying properties in ink jet printing in combination with a base paper having ink jet aptitude, and can achieve a color density for dot printing. Also excellent.
また、上記印刷層を形成する塗工液の塗工速度としては、３００ｍ／ｍｉｎ以上１，０００ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましい。塗工速度が上記範囲未満の場合、塗工液に十分なせん断力が加わらず、塗工液がチキソ性を有しても高分子の流動が発生しないおそれがある。逆に、塗工速度が上記範囲を超える場合、均質な印刷層が形成できないおそれがある。 Moreover, as a coating speed of the coating liquid which forms the said printing layer, it is preferable that they are 300 m / min or more and 1,000 m / min or less. When the coating speed is less than the above range, sufficient shearing force is not applied to the coating liquid, and there is a possibility that the polymer does not flow even if the coating liquid has thixotropy. Conversely, when the coating speed exceeds the above range, there is a possibility that a uniform printed layer cannot be formed.
上記コーターパートにおいて、基紙に発色層を形成する塗料を塗工する方法としては特に限定されず、例えばエアナイフコーター、カーテンコーター等を用いることができる。 In the above coater part, a method for applying a paint for forming a color forming layer on the base paper is not particularly limited, and for example, an air knife coater, a curtain coater, or the like can be used.
＜感圧複写紙＞
このように当該感圧複写用発色シートは、インクジェット印刷のインクの滲み防止性及び乾燥性に優れ、かつドット印字の発色濃度にも優れる。そのため、当該感圧複写用発色シートを上用紙として備える感圧複写紙は、インクジェット印刷及びドット印字で文字等を好適に印刷することができる。
<Pressure-sensitive copying paper>
As described above, the pressure-sensitive copying color-developing sheet is excellent in ink bleeding prevention property and drying property of ink-jet printing, and also excellent in dot printing color density. Therefore, the pressure-sensitive copying paper provided with the pressure-sensitive copying coloring sheet as an upper sheet can suitably print characters and the like by ink jet printing and dot printing.
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
なお、本実施例で行った品質及び性能の評価方法は以下のとおりである。 In addition, the evaluation method of quality and performance performed in the present Example is as follows.
［チキソ性係数］
ハイシェア粘度計（型式：ＨＲ-８０１Ｃ 熊谷理機工業株式会社製）を使用し、濃度１０質量％、温度２５℃の水溶性高分子の水溶液を用い、ボブＥ、せん断速度５×１０４ｓ−１における粘度Ｖ１と、せん断速度１０×１０４ｓ−１における粘度Ｖ２とを計測した。このＶ１をＶ２で除した値をチキソ性係数とした。なお、Ｖ１及びＶ２はせん断速度を上昇させながら計測した値である。
[Thixotropic coefficient]
Using a high shear viscometer (model: HR-801C, manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.), using an aqueous solution of a water-soluble polymer having a concentration of 10% by mass and a temperature of 25 ° C., Bob E, shear rate 5 × 10 4 s − viscosity V 1 at 1, were measured and the viscosity V 2 at a shear rate of 10 × 10 4 s -1. The value obtained by dividing the V 1 with V 2 was thixotropic factor. V 1 and V 2 are values measured while increasing the shear rate.
［透気抵抗度（単位：秒／１００ｍｌ）］
ＪＩＳ−Ｐ８１１７（２００９）に記載の「紙及び板紙−透気度及び透気抵抗度試験方法（中間領域）−ガーレー法」に準拠してガーレー試験機を用いて測定した。
[Air permeability resistance (unit: seconds / 100ml)]
It measured using the Gurley tester based on "Paper and paperboard-Air permeability and air resistance test method (intermediate region)-Gurley method" described in JIS-P8117 (2009).
［表面粗さ（単位：μｍ）］
レーザー顕微鏡（型式：ＬＥＸＴ ＯＬＳ４０００ オリンパス株式会社製）を用いて、算術平均粗さを測定した。
[Surface roughness (unit: μm)]
Arithmetic average roughness was measured using a laser microscope (model: LEXT OLS4000, manufactured by Olympus Corporation).
［静的接触角（単位：度）］
１．４μｌの蒸留水の液滴をシート表面に着滴させ、着滴１０秒後の静的接触角を接触角測定装置（型番：ＤＣＡ‐ＶＺ 協和界面科学株式会社製）を用いて測定した。
[Static contact angle (unit: degree)]
A droplet of 1.4 μl of distilled water was deposited on the sheet surface, and the static contact angle 10 seconds after the deposition was measured using a contact angle measuring device (model number: DCA-VZ manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). .
［滲み（インクジェット印刷）］
感圧複写用発色シート表面にインクジェットインク（サイテックス１０４０）及びプリンタ（型番：ＭＰ５２０ キャノン株式会社製）を用いてインクジェット印刷を行った場合の滲みを以下の基準で目視評価した。
（評価基準）
◎：滲みが発生しない。
○：若干滲みが発生する。
△：多少滲みが発生する。
×：大きな滲みが発生し、実使用に適さない。
[Bleeding (inkjet printing)]
The bleeding when ink-jet printing was performed on the surface of the pressure-sensitive copying coloring sheet using an ink-jet ink (Cytex 1040) and a printer (model number: MP520 manufactured by Canon Inc.) was visually evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
A: No bleeding occurs.
○: Slight bleeding occurs.
Δ: Some blurring occurs.
X: Large bleeding occurs and is not suitable for actual use.
［印字濃度（インクジェット印刷）］
感圧複写用発色シート表面に上記条件でインクジェット印刷を行った場合の印字濃度を以下の基準で目視評価した。
（評価基準）
感圧複写用発色シート表面にインクジェットインク（サイテックス１０４０）及びプリンタ（型番：ＭＰ５２０ キャノン株式会社製）を用いてインクジェット印刷を行った場合の濃度をマクベス反射濃度計（型番：ＤＭ−６２０ 大日本スクリーン製造株式会社製）で測定した。
◎：１．５以上
○：１．４以上〜１．５未満
△：１．３以上〜１．４未満
×：１．３未満
[Print density (inkjet printing)]
The print density when ink jet printing was performed on the surface of the pressure-sensitive copying coloring sheet under the above conditions was visually evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
Macbeth reflection densitometer (model number: DM-620 Dainippon) when ink-jet printing was performed on the surface of the pressure-sensitive copying coloring sheet using ink-jet ink (Cytex 1040) and a printer (model number: MP520 manufactured by Canon Inc.) Measured by Screen Manufacturing Co., Ltd.).
◎: 1.5 or more ○: 1.4 or more to less than 1.5 △: 1.3 or more to less than 1.4 ×: less than 1.3
［裏抜け（インクジェット印刷）］
感圧複写用発色シート表面に上記条件でインクジェット印刷を行った場合のインク裏抜けを以下の基準で目視評価した。
（評価基準）
◎：インクの裏抜けがなく、裏面から印字が見えない。
○：インクの裏抜けはあるが、裏面からでは印字内容が分からない。
△：インクの裏抜けがあり、裏面から印字内容が分かる。
×：インクの裏抜けがあり、裏面からも印字内容がはっきりと分かり、実使用に適さない。
[Back-through (inkjet printing)]
The ink see-through when ink-jet printing was performed on the surface of the pressure-sensitive copying coloring sheet under the above conditions was visually evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
A: There is no back-through of ink, and printing cannot be seen from the back side.
○: There is ink breakthrough, but the printed content cannot be seen from the back side.
Δ: There is ink see-through, and the printed content can be seen from the back side.
X: There is ink breakthrough, the printed content can be clearly seen from the back, and it is not suitable for actual use.
［乾燥性（インクジェット印刷）］
感圧複写用発色シート表面に上記条件でのインクジェットによるベタ部印刷を行った直後に印刷面をテッシュペーパーで擦り、紙面上のインクの伸びを以下の基準で目視評価した。
（評価基準）
◎：拭取りした紙面にインクの伸びがない。
○：拭取りした紙面にインクの伸びが殆どない。
△：拭取りした紙面にインクの伸びが少しある。
×：拭取りした紙面にインクの伸びがあり、実使用に適さない。
[Drying properties (inkjet printing)]
Immediately after printing the solid part by inkjet under the above conditions on the surface of the pressure-sensitive copying coloring sheet, the printed surface was rubbed with tissue paper, and the elongation of the ink on the paper surface was visually evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
A: Ink does not stretch on the wiped paper.
○: There is almost no elongation of ink on the wiped paper surface.
(Triangle | delta): There is some elongation of ink on the paper surface which wiped off.
X: The ink is stretched on the wiped paper surface and is not suitable for actual use.
［発色性（ドット印字）］
感圧複写用の下用紙縦１８２ｍｍ×横１２８ｍｍ（大王製紙株式会社製、ニューマイクロペーパー４０番手）の顕色剤塗布面と感圧複写用発色シートの発色剤塗布面とが対向するように重ね合わせ感圧複写紙とした。この感圧複写紙を用いてドットプリンタ（型番：ＰＣ−ＰＲ−２０１／６５ 日本電気株式会社製）を用いて、インクリボンなしで印字圧２の条件でベタ面印刷した。次にガラス板に、上記ドットプリンタ印刷した感圧複写紙を下用紙の顕色剤塗布面の反対側が下になるように置き、感圧複写用発色シートの印刷層の上にインクリボン（型番：ＶＰ１８００ＲＰ セイコーエプソン株式会社製）を重ね、さらに重さ５ｋｇ（底部縦２５ｃｍ×横２０ｃｍ）を置いた状態で、１４０℃のオーブンに入れて２時間放置した。その後、オーブンから取り出し、下用紙のベタ面を以下の基準で目視評価した。
◎：発色部分がわずかに消えているが、十分目視確認できる。
○：発色部分がやや消えているが、目視確認可能。
△：発色部分がほとんど消えているが、確認できる。
×：発色部分が完全に消えており、実使用に適さない。
[Color development (dot printing)]
Overlay so that the developer coating surface of the lower paper for pressure-sensitive copying is 182 mm long × 128 mm wide (Daioh Paper Co., Ltd., New Micro Paper 40th) and the color-developing surface of the pressure-sensitive copying coloring sheet face each other. Combined pressure-sensitive copying paper. Using this pressure-sensitive copying paper, a solid surface was printed using a dot printer (model number: PC-PR-201 / 65 manufactured by NEC Corporation) under the condition of a printing pressure of 2 without an ink ribbon. Next, place the pressure-sensitive copying paper printed on the dot printer on the glass plate so that the opposite side of the developer coating surface of the lower paper is down, and place an ink ribbon (model number) on the printing layer of the pressure-sensitive copying coloring sheet. : VP1800RP (manufactured by Seiko Epson Corporation), and with a weight of 5 kg (bottom length 25 cm × width 20 cm) placed in an oven at 140 ° C. for 2 hours. Thereafter, the sheet was taken out from the oven, and the solid surface of the lower paper was visually evaluated according to the following criteria.
A: The colored portion disappeared slightly, but it can be confirmed visually.
○: The colored portion has disappeared slightly, but can be confirmed visually.
Δ: The colored portion has almost disappeared but can be confirmed.
X: The colored portion has completely disappeared and is not suitable for actual use.
［実施例１］
ＬＢＫＰ９５質量％、ＮＢＫＰ５質量％を混合しフリーネス４１０ｍｌとなるようにＤＤＲで叩解して原料パルプスラリーを調整した。次に、基紙の灰分が３質量％となるようにタルクを添加し、硫酸バンドを原料パルプのｐＨが５．８となるよう添加し、ロジンエマルジョンサイズ剤（商品名：ＡＬ−１３０９ 星光ＰＭＣ株式会社製）をパルプ固形分に対し固形分で４ｋｇ／トン添加し、多筒式ツインワイヤー抄紙機にて基紙を抄紙した。次に酸化澱粉（コーンスターチ）（商品名：酸化澱粉ＭＳ＃３６００ 日本食品化工株式会社製）とアルキルケテンダイマー系表面サイズ剤（商品名：ＳＥ２３９５ 星光ＰＭＣ株式会社製）とを配合した塗工液を調製し、ゲートロールコーターにて片面あたりの塗工量が固形分で０．７ｇ／ｍ２となるように基紙の両面にこの塗工液を塗工し、乾燥して基紙を製造した。なお、塗工液において酸化澱粉の含有量が９７質量％、表面サイズ剤の含有量が３質量％となるように配合した。得られた基紙の坪量をＪＩＳ−Ｐ８１２４（２０１１）に記載の「紙及び板紙−坪量の測定方法」に準拠して測定したところ、４０ｇ／ｍ２であった。
[Example 1]
A raw material pulp slurry was prepared by mixing 95% by mass of LBKP and 5% by mass of NBKP and beating with DDR so that the freeness was 410 ml. Next, talc is added so that the ash content of the base paper is 3% by mass, and a sulfuric acid band is added so that the pH of the raw material pulp is 5.8. A rosin emulsion sizing agent (trade name: AL-1309 Starlight PMC 4 kg / ton of solid content was added to the pulp solid content, and the base paper was made with a multi-cylinder twin wire paper machine. Next, a coating liquid in which oxidized starch (corn starch) (trade name: oxidized starch MS # 3600, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) and an alkyl ketene dimer surface sizing agent (trade name: SE 2395, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) is used. The base sheet was prepared by coating the coating liquid on both sides of the base paper so that the coating amount per side was 0.7 g / m 2 in terms of solid content with a gate roll coater and drying. . In addition, it mix | blended so that content of an oxidation starch might be 97 mass% and content of a surface sizing agent might be 3 mass% in a coating liquid. The basis weight of the resulting base paper according to JIS-P8124 (2011) - was measured according to "paper and paperboard method of measuring basis weight" was 40 g / m 2.
次に、水溶性高分子としてのタピオカ澱粉（商品名：フィルムコート３７０ 日本エヌネスシー株式会社製）と、スチレンアクリル系表面サイズ剤（商品名：ハーサイズＪＫ−０３−２２５）ハリマ化成株式会社製）とを混合させた塗工液を調製した。なお、塗工液においてタピオカ澱粉の含有量が７５質量％、表面サイズ剤の含有量が２５質量％となるように配合した。 Next, tapioca starch as a water-soluble polymer (trade name: Film Coat 370 manufactured by Japan NSC Co., Ltd.) and styrene acrylic surface sizing agent (trade name: Her Size JK-03-225) manufactured by Harima Kasei Co., Ltd. The coating liquid which mixed was prepared. In addition, it mix | blended so that content of a tapioca starch might be 75 mass% and content of a surface sizing agent might be 25 mass% in a coating liquid.
なお、上記タピオカ澱粉のチキソ係数は、６．０であった。 The tapioca starch had a thixotropic coefficient of 6.0.
上記基紙の表面にブレードコーターを用いて基紙に対して固形分換算で０．４ｇ／ｍ２の量の塗工液を表面に塗工して印刷層を形成し、実施例１の感圧複写用発色シートを得た。また、印刷層の反対面に発色剤を固形分換算で３.０ｇ／ｍ２塗工した。なお、表面（印刷層側の面）における表面粗さは２．２μｍであった。 Using the blade coater on the surface of the base paper, a coating layer was formed on the surface by coating the surface of the base paper with an amount of 0.4 g / m 2 in terms of solid content. A colored sheet for pressure copying was obtained. Further, the color former was applied to the opposite side of the printed layer by 3.0 g / m 2 in terms of solid content. The surface roughness on the surface (the surface on the printed layer side) was 2.2 μm.
［実施例２〜１２、比較例１〜３］
水溶性高分子の種類及び塗工液中含有量、表面サイズ剤の種類及び塗工液中含有量、塗工液の塗工量、並びに印刷層塗工方法を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様の条件で、実施例２〜１２の感圧複写用発色シートを得た。なお、塗工液に配合する表面サイズ剤として、実施例８ではアルキルケテンダイマー系表面サイズ剤（商品名：ＳＥ２３８０、星光ＰＭＣ株式会社製）を用い、実施例９ではワックス系表面サイズ剤（商品名：サイズパインＷ-１１６Ｈ、荒川化学工業株式会社製）を用いた。また、塗工液に配合する水溶性高分子として、実施例１０ではＰＶＡ（商品名：クラレポバールＰＶＡ２０５ 株式会社クラレ製）を用い、実施例１１では酸化澱粉（コーンスターチ）（商品名：酸化澱粉ＭＳ＃３６００ 日本食品化工株式会社社製）とタピオカ澱粉（商品名：フィルムコート３７０ 日本エヌネスシー株式会社製）とを固形分比で１：１に配合したものを用い、比較例２では酸化澱粉（コーンスターチ）（商品名：酸化澱粉ＭＳ＃３６００ 日本食品化工株式会社社製）を用い、比較例３ではカルボキシメチルセルロース（商品名：セロゲンＰＲ 第一工業製薬株式会社製）を用いた。比較例１では塗工液として表面サイズ剤のみを塗工した。
[Examples 2 to 12, Comparative Examples 1 to 3]
The type of water-soluble polymer and the content in the coating liquid, the type of surface sizing agent and the content in the coating liquid, the coating amount of the coating liquid, and the printing layer coating method were changed as shown in Table 1. Except for the above, pressure-sensitive copying color-forming sheets of Examples 2 to 12 were obtained under the same conditions as in Example 1. As a surface sizing agent to be blended in the coating solution, an alkyl ketene dimer surface sizing agent (trade name: SE2380, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) is used in Example 8, and a wax surface sizing agent (commercial product) is used in Example 9. Name: Size Pine W-116H, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.). In addition, PVA (trade name: Kuraray Poval PVA205 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is used in Example 10 as a water-soluble polymer to be blended in the coating liquid, and oxidized starch (corn starch) (trade name: oxidized starch MS) is used in Example 11. # 3600 Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) and tapioca starch (trade name: Film Coat 370 manufactured by Nippon Nessie Co., Ltd.) were mixed in a solid content ratio of 1: 1. In Comparative Example 2, oxidized starch (corn starch) ) (Trade name: oxidized starch MS # 3600, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.), and in Comparative Example 3, carboxymethyl cellulose (trade name: Serogen PR, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used. In Comparative Example 1, only the surface sizing agent was applied as the coating solution.
上述した方法にて得られた各感圧複写用発色シートの品質及び性能を評価した。評価結果を表１に示す。 The quality and performance of each pressure-sensitive copying coloring sheet obtained by the method described above were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
表１に示されるように、実施例１〜１２の感圧複写用発色シートは、インクジェットインクの滲みが抑えられ、十分な印字濃度を奏し、インクの裏抜け防止性及び乾燥性に優れており、さらにドット印字の発色性にも優れることがわかる。 As shown in Table 1, the pressure-sensitive copying color developing sheets of Examples 1 to 12 are suppressed from bleeding of the ink-jet ink, have a sufficient print density, and have excellent ink back-through prevention and drying properties. Further, it can be seen that the color development of dot printing is also excellent.
以上のように、本発明の感圧複写用発色シート及び感圧複写紙は、インクジェット印刷のインクの滲み防止性及び乾燥性に優れ、かつドット印字の発色濃度にも優れるため、インクジェット印刷及びドット印字双方の印刷適性に優れる。 As described above, the pressure-sensitive copying color-developing sheet and pressure-sensitive copying paper of the present invention are excellent in ink bleeding prevention and drying properties of ink-jet printing and excellent in color density of dot printing. Excellent printability for both printing.
Claims (2)
上記水溶性高分子がチキソ性係数４以上８以下かつカチオン価度０．００１〜０．００４のタピオカ澱粉であり、
上記印刷層が上記水溶性高分子を含有する塗工液の塗工により一部が基紙に含浸して形成されており、
透気抵抗度が６０秒／１００ｍｌ以上１５０秒／１００ｍｌ以下、上記印刷層表面の表面粗さが２．１μｍ以上２．４μｍ以下、上記印刷層表面に１．４μｌの蒸留水の液滴を着滴させた場合の着滴１０秒後の静的接触角が９５度以上１２０度以下であることを特徴とする感圧複写用発色シート。 A base paper, a printing layer formed by coating on the surface side of the base paper, containing a water-soluble polymer and a styrene acrylic sizing agent , and formed on the back side of the base paper, mainly containing a color former and a binder. A pressure-sensitive copying coloring sheet comprising a coloring layer as a component,
The water-soluble polymer is tapioca starch having a thixotropic coefficient of 4 or more and 8 or less and a cation value of 0.001 to 0.004,
The printed layer is formed by partially impregnating the base paper by applying a coating liquid containing the water-soluble polymer ,
Air permeability resistance is 60 seconds / 100 ml or more and 150 seconds / 100 ml or less, the surface roughness of the printed layer surface is 2.1 μm or more and 2.4 μm or less, and 1.4 μl of distilled water droplets are attached to the printed layer surface. A color developing sheet for pressure-sensitive copying, wherein a static contact angle 10 seconds after landing is 95 degrees or more and 120 degrees or less .
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