JP6240558B2 - インクジェット印刷のためのオーバーコート組成物 - Google Patents

Description

本開示は、一般的に、インクジェット印刷（例えば、固体インクジェット印刷）で使用するためのオーバーコート組成物、ロバスト性、例えば、改良された耐引っ掻き性および耐摩擦性を、印刷したインクジェット画像に加える可逆性ポリマー材料を含むオーバーコート組成物、およびオーバーコート組成物を用いるインクジェット印刷の方法に関する。

典型的なインクジェット操作温度で吐出可能な非常に低い溶融粘度を有する耐久性のある硬い材料が必要とされている。また、特に商用の印刷用途において、限定されないが、熱および光安定性、耐引っ掻き性および汚れ防止性（または耐摩擦性）を含む上刷りコーティング特性を提供するインク吐出可能な保護組成物の必要性が存在する。さらに具体的には、低い粘度を有し、（インク吐出が可能であり）、インク吐出に必要な一般的には高温でも安定であり、限定されないが、印刷基材の上のインクによる画像上で濡れる能力を含む望ましい特性を達成し、画像を日光、熱等から保護する上刷りコーティングの必要性が存在する。

本開示は、いくつかの実施形態では、インクジェット印刷で使用するためのオーバーコート組成物、印刷したインクジェット画像にロバスト性を付与する可逆性ポリマー材料を含むオーバーコート組成物を提供することによって上述の必要性および他の必要性に対処する。

さらに具体的には、本開示は、可逆性ポリマー材料を含み、可逆性環化付加反応によって液体状態と固体状態との可逆的な変化が可能であり、冷却すると、約１０秒未満の時間内に、可逆性環化付加反応によって可逆性ポリマー材料が液体状態から固体状態へと変化する、インク吐出可能な上刷り組成物を提供する。

別の実施形態では、本開示は、
請求項１に記載のインク吐出可能な上刷り組成物を提供することと；
上刷り組成物を、その上に画像を有する基材の上にインク吐出することと；
上刷り組成物を冷却することによって、約１０秒未満の時間内に、可逆性環化付加反応によって可逆性ポリマー材料が液体状態から固体状態へと変化することとを含む、インクジェット印刷の方法を提供する。

図１Ａは、実施例のコーティングの粘度特性を示す。 図１Ｂは、実施例のコーティングの粘度特性を示す。 図２Ａは、実施例のコーティングのレオロジーデーターを示す。 図２Ｂは、実施例のコーティングのレオロジーデーターを示す。 図３は、実施例のコーティングの破壊強さを示す。

本開示は、インクジェットプリンタに特に適合し、特に、印刷したインクジェット画像をデジタルによってオーバーコーティングすることに特に適合する、可逆性ポリマー材料を含むインク吐出可能な画像保護組成物を提供する。この組成物は、ディールスアルダー化学に基づく構成物質から作られ、可逆性環化付加反応によって迅速な液体状態と固体状態との可逆的な変化を可能にする可逆性ポリマー材料を含む。

加熱した液体状態では、組成物は、好ましくは低粘度液体であり、容易に吐出可能である。冷却すると、この組成物は、すばやく可逆性環化付加反応を受け、液体組成物が、硬化した保護オーバーコートに変化する。この保護オーバーコートは、例えば、耐久性、熱および光安定性、および耐引っ掻き性および汚れ防止性を印刷した画像に提供する。したがって、該組成物は、熱や日光に曝される基材上のインク系画像をコーティングするのに特に好適である。それは、該組成物が画像を亀裂や色あせから保護し、画像の永続性を提供し、汚れやビーディングがない場合に上書きが可能であるからである。

オーバーコート組成物は、必須の構成要素として可逆性ポリマー材料を含み、この材料は、可逆性環化付加反応による液体状態と固体状態との可逆的な変化が可能である。いくつかの実施形態では、可逆性ポリマーは、ディールスアルダー化学に基づく構成物質から作られる。これらの材料は、「硬化性」であり、液体状態で基材の上に堆積させることができ、噴霧、インクジェット印刷などの堆積方法に適している。この材料は、ディールスアルダー環化付加に適した末端基を有し、非常に低粘度の液体として、溶融した状態または液体状態で一緒に存在する。しかし、材料が冷えるにつれて環化付加が起こり、優れた膜形成特徴および付着特徴を有する硬質ポリマーが得られる。したがって、可逆性ポリマー材料は、溶融状態の間、容易に吐出させることができるが、固化すると硬質ポリマーを生成するため、インクジェット印刷用途に特に有用である。この反応の可逆性によって、印刷装置内で組成物を繰り返し加熱し、冷却し、印刷の需要にあわせることもできる。

逆ディールスアルダーに基づくポリマーが一般的に知られており、例えば、米国特許第５，８４４，０２０号、第５，９５２，４０２号および第６，０４２，２２７号に例示するように、固体インク印刷に使用するために研究されてきた。しかし、すでに研究されたディールスアルダーに基づくポリマーは、基材に堆積した後、長い固化時間が問題であった。例えば、従来のディールスアルダーに基づくポリマーの多くは、数時間単位の固化時間を有しており、ほとんどの印刷用途で使用するのに不適切であることがわかった。長い固化時間は、印刷した材料が液体状態または半液体状態のままであり、画像が歪むことがあり、画質が劣化することがあり、印刷した画像は、互いの上部に積み重ねることができず、大きな空間を必要とするか、またはスループットが低くなるため、不適切である。

対照的に、本開示の可逆性ポリマー材料は、数秒程度の固化時間を有し、印刷用途および画像化用途で使用するのにもっと適している。より迅速な固化時間に起因して、印刷した画像は、高品質の画像を保持しており、印刷したシートは、互いの上部に積み重ねることができ、迅速なスループットを達成することができる。したがって、いくつかの実施形態では、可逆性ポリマー材料の固化時間は、約１０秒未満、例えば、約５秒未満または約３秒未満である。例えば、可逆性ポリマー材料の固化時間は、約０．０１秒または約０．０５秒または約０．１秒〜約０．５秒、または約１秒、または約５秒であってもよい。ここで、「固化」とは、サンプルが硬化し、スパチュラで叩いたとき、聞き取れるクリック音を発することを意味する。例えば、サンプルを、厚みが５ｍｍを超えない膜として調製するとき、冷却速度はきわめてすばやく、それぞれのサンプルの固化時間に何らかの役割をはたさない。これらのサンプルでは、固化時間は、周囲温度または室温まで迅速に冷却した後の時間であるとされる。重合度は、^１Ｈ ＮＭＲ分光法を用いても測定することができるが、重合度は、固化時間と必ずしも相関関係にはないことがわかっている。

これらの迅速な固化時間を達成するために、本開示の実施形態は、マレイミドおよびフランから種々の連結化学を用いて作られる可逆性ポリマー材料を利用する。マレイミドおよびフランは、任意の形態であってもよく、例えば、ビスマレイミドおよびビスフラン、三方晶系マレイミドおよび三方晶系フランなどであってもよい。連結基は、さまざまな長さおよび化学であってもよく、例えば、直鎖または分枝鎖のアルキル基、環状アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、アルキレンジオキシ基などであってもよく、これらは、すべて、置換または非置換であってもよい。限定されないが、連結基の大きさが増すにつれて、固化時間は長くなると考えられる。例えば、連結基中の炭素原子の数が増すにつれて、または、連結基中の（例えば、アルキレンオキシ基中の）酸素原子の数が増すにつれて、固化時間も長くなる傾向がある。もちろん、例えば、迅速な固化時間を有する他の材料と組み合わせて使用する場合、その他のもっと遅い固化時間を有する化合物を使用することも可能であろう。

例えば、適切なビスマレイミドおよびビスフランは、以下の構造によってあらわされ、

式中、Ｒは連結基である。例えば、Ｒは、アルキル基、例えば、１個または約２個〜約２０個の炭素原子、約３〜約１５個の炭素原子、または約４個または約５個または約６個の炭素原子〜約８個または約１０個または約１２個の炭素原子を含む直鎖アルキル基；環状アルキル基、例えば、約５個または約６個の炭素原子〜約８個または約１０個の炭素原子を含む環状アルキル基；アリール基、例えば、フェニル基またはナフチル基；１個または約２個〜約２０個の炭素原子、または約２〜約１０個の炭素原子、または約３〜約８個の炭素原子を含むアルキレンジオキシ基、例えば、エチレンジオキシ基などを挙げることができる。

他の実施形態では、三方晶系の構造を使用することができる。例えば、適切な三方晶系マレイミドおよび三方晶系フランは、以下の構造

によってあらわされ、式中、Ｒ’はＮＲ_３であり、各Ｒは、同じであるか、または異なっており、上に定義したような連結基である。Ｒ’がＮ（ＣＨ_２）_３−である三方晶系マレイミドおよび三方晶系フランの具体的な実施形態は、以下の構造によってあらわされる。

さらに他の実施形態では、他の形態のマレイミドおよびフランを使用することができ、本開示がビス−構造またはトリス−構造に限定されないことが理解されるだろう。

マレイミドおよびフランは、望ましい連結基を組み込むために明らかなように改変した当該技術分野で既知の反応によって製造することができる。例えば、ビスマレイミドは、無水マレイン酸と、適切な反応剤（例えばジアミノ化合物）とを反応させることによって簡単に調製することができる。同様の様式で、ビスフランは、２−フロイルクロリドと、適切な反応剤（例えば、ジアミノ化合物）とを反応させることによって簡単に調製することができる。一実施形態では、ジアミノ化合物がジアミノアルカン（例えば、ジアミノオクタン）である場合、ビスマレイミドおよびビスフランを以下のように調製することができ、

式中、Ｒは、上に記載したような連結基である。同様の反応スキームを用い、三方晶系マレイミドおよび三方晶系フランを調製することができる。

ディールスアルダー環化付加反応を進めることができるように、可逆性ポリマー材料は、いくつかの実施形態では、マレイミドモノマー単位またはマレイミドモノマー種、またはフランモノマー単位またはフランモノマー種の混合物を含む。固体マレイミド／フラン混合物をその融点より高い温度まで加熱すると、非常に低粘度の液体が得られる。しかし、この混合物を冷却すると、ディールスアルダーカップリングが促進され、ポリマーが生成する。構成要素であるマレイミド種およびフラン種の融点より高い温度までポリマーを加熱すると、このプロセスが逆行し、低粘度の液体が再生する。この材料のモノマー単位またはモノマー種からポリマーへの可逆性の変化は、１セットの材料に関する以下の反応スキームによって例示される。

マレイミドモノマー単位またはマレイミドモノマー種と、フランモノマー単位またはフランモノマー種との混合物の作成において、いくつかの実施形態では、この材料は、官能基がほぼ等モル量であることが望ましい。したがって、例えば、混合物が、２個の反応性官能基を含むビスマレイミドと、２個の反応性官能基を含むビスフランとから作られる場合、ビスマレイミドおよびビスフランは、望ましくは、約１：１、例えば、約１．５：１〜約１：１．５、または約１．３：１〜約１：１．３、約１．２：１〜約１：１．２、または約１．１：１〜約１：１．１のモル比で存在する。同様に、混合物が、３個の反応性官能基を含む三方晶系マレイミドと、３個の反応性官能基を含む三方晶系フランとから作られる場合、三方晶系マレイミドおよび三方晶系フランは、望ましくは、約１：１、例えば、約１．５：１〜約１：１．５、または約１．３：１〜約１：１．３、約１．２：１〜約１：１．２、または約１．１：１〜約１：１．１のモル比で存在する。しかし、混合物が、２個の反応性官能基を含むビスマレイミドと、３個の反応性官能基を含む三方晶系フラン、または３個の反応性官能基を含む三方晶系マレイミドと、２個の反応性官能基を含むビスフランとから作られる場合、マレイミドおよびフランは、望ましくは、三方晶系材料とビス材料のモル比が約２：３、例えば、約２．５：３〜約２：２．５、または約２．３：３〜約２：２．７、約２．２：３〜約２：２．８、または約２．１：３〜約２：２．９で存在する。他の比率の材料を使用してもよいが、可逆性ポリマー材料は、この材料の比率が等モル量から離れすぎると、残留する液体材料が多くなりすぎるだろう。すなわち、この比率のバランスが悪くなるにつれて、他の材料と反応し、固体状態の可逆性ポリマーを作成する１つの構成材料が多くなりすぎるだろう。したがって、過剰な未反応材料は、カップリングした可逆性ポリマーを希釈し、その機械的一体性を悪化させるようにしか機能しないだろう。

必要ではないが、いくつかの実施形態では、混合物を作成するために用いられる材料が同じ連結基を有するか、または少なくとも同じ一般型の連結基を含むことも望ましい。この混合物が、上に示すマレイミドおよびフランから作られる場合、マレイミドおよびフランが同じ連結基Ｒを含むか、または少なくとも同じ種類の連結基Ｒを含むことが望ましい。したがって、例えば、マレイミドおよびフランの連結基は、いくつかの実施形態では、それぞれアルキル基、例えば、それぞれ、同じ鎖長の直鎖アルキル基であり、それぞれ、環状アルキル基、例えば、それぞれ、同じ構造および同じ炭素原子数を有する環状アルキル基であり、それぞれ、アリール基、例えば、それぞれフェニル基であり、それぞれ、アルキレンジオキシ基、例えば、それぞれ、エチレンジオキシ基などである。異なるスペーサー基の混合物を調整することができ、但し、スペーサー基それぞれの化学物質は、互いに相溶性であり、その結果、２種類の化合物が互いに混和する。例えば、非常に異なる極性を有する混合物は、２種類の試薬が不安定であり、相分離を受けるため、適切ではないだろう。もちろん、望ましい場合、異なる連結基をこの材料で使用することができる。

同様に、いくつかの実施形態では、混合物を作成するために用いられる材料が、１形態のマレイミドと、１形態のフランであることが望ましい。これにより、材料の対となる官能基が、混合物中で互いにもっと近い位置に配置されるため、ディールスアルダー反応をもっと迅速に進めることができる。しかし、所望の場合、混合物の作成に１種類より多いマレイミドおよび／または１種類より多いフランを使用することができる。したがって、例えば、１種類のマレイミドと１種類のフランとから混合物を作成することができ、または、１種類、２種類、３種類またはそれより多い異なるマレイミドと、１種類、２種類、３種類またはそれより多い異なるフランとから作成し、液体混合物と固体可逆性ポリマー両方の望ましい特性を与えることができる。

混合物を作成する場合、この混合物は、可逆性ポリマー材料、例えば、マレイミドモノマー単位またはマレイミドモノマー種と、フランモノマー単位またはフランモノマー種の混合物を少なくとも含む。モノマーがディールスアルダー環化付加反応によって一緒に反応する能力は、互いに容易に接触する材料に依存し、可能な限り少ないさらなる成分が混合物に含まれることが望ましい。したがって、例えば、一実施形態では、この混合物は、完全に、マレイミドモノマー単位またはマレイミドモノマー種と、フランモノマー単位またはフランモノマー種のみからなり、他の実施形態では、この混合物は、マレイミドモノマー単位またはマレイミドモノマー種と、フランモノマー単位またはフランモノマー種と、このモノマーが反応して可逆性ポリマー材料を作成する能力を妨害しないさらなる材料から本質的になる。さらに他の実施形態では、さらなる構成要素が、他の意図する目的のために含まれていてもよい。もちろん、これらそれぞれの改変体において、この混合物が、付随的な不純物なども含んでいてもよいことが理解されるだろう。マレイミドおよびフランに加え、さらなる材料が混合物に含まれる場合、マレイミドおよびフランが、大部分の量で、例えば、混合物を含む組成物の合計重量を基準として、約５０、約６０、約７０、または約８０〜約９０、約９５、または約１００重量％の量で混合物中に一緒に存在していてもよく、または、マレイミドおよびフランが、混合物中に少量、例えば、混合物を含む組成物の合計重量を基準として、約１、約５、約１０、または約２０〜約３０、約４０、または約５０重量％の量で一緒に存在していてもよい。

所望の場合、組成物が、その従来の目的のために他の添加剤を含んでいてもよい。例えば、組成物は、光安定化剤、ＵＶ吸収剤（入射ＵＶ光を吸収し、これを熱エネルギーに変換し、最終的に散逸する）、酸化防止剤、蛍光増白剤（画像の外観を改良し、黄色化を抑えることができる）、チクソトロピック剤、濡れ防止剤、すべり剤、発泡剤、発泡防止剤、流動剤、ワックス、油、可塑剤、バインダー、電気伝導剤性、有機および／または無機のフィラー粒子、レベリング剤（異なる光沢度を作り出すか、または減らす薬剤）、乳白剤、帯電防止剤、分散剤、着色剤（例えば、顔料および染料）、殺生物剤、防腐剤などのうち１つ以上を含んでいてもよい。しかし、添加剤は、可逆性環化付加反応の速度および程度に悪影響を与えることがあり、そのため、任意要素の添加剤を用いて組成物を配合するとき、注意をはらわなければならない。

例えば、ある実施形態では、組成物中にラジカル捕捉剤を含むことが助けになる場合がある。ある種の可逆性ポリマー混合物について、溶融した液体の長期間にわたる加熱によって、ＵＶ光にさらされたとき、マレイミド化合物が２＋２環化付加反応を受ける傾向に起因して、混合物の不可逆的な硬化が生じることがあることがわかっている。環化付加反応の結果として、材料の不可逆的な重合または硬化を起こす場合があり、ある種の使用（例えば、固体インクジェットプリンタ）に望ましくない組成物となることがある。したがって、これらの組成物にラジカル捕捉剤を加えると、環化付加反応を防ぐか、または顕著に遅らせることができ、それによって、溶融した液体が長期間にわたってその低い溶融粘度を維持し、また、維持することができる不可逆的な重合を防ぐことができる。

ラジカル捕捉剤が含まれる場合、任意の適切なラジカル捕捉剤を使用することができる。適切なラジカル捕捉剤としては、例えば、ソルビトール、メチルエーテルヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、ヒドロキノン、２，５−ジ−１−ブチルヒドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（またはブチルヒドロキシトルエン、つまりＢＨＴ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、ニトロキシド、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、プロピルエステル ３，４，５−トリヒドロキシ−安息香酸、２−（１，１−ジメチルエチル）−１，４−ベンゼンジオール、ジフェニルピクリルヒドラジル、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、Ｎ−メチルアニリン、ｐ−メトキシジフェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ヒドロキシジフェニルアミン、フェノール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ピロピオネート、テトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）メタン、フェノチアジン、アルキルアミドノイソウレア、チオジエチレンビス（３，５，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、１，２，−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジン、トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、環状ネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、オキサリルビス（ベンジリデンヒドラジド）および天然に生じる酸化防止剤、例えば、未加工種子油、小麦胚芽油、トコフェロールおよびガム、およびこれらの混合物が挙げられる。適切なニトロキシドとしては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ）、２，２，６，６−テトラエチル−１−ピペリジニルオキシ、２，２，６−トリメチル−６−エチル−１−ピペリジニルオキシ、２，２，５，５−テトラメチル−１−ピロリジニルオキシ（ＰＲＯＸＹＬ）、ジアルキルニトロキシドラジカル、例えば、ジ−ｔ−ブチルニトロキシド、ジフェニルニトロキシド、ｔ−ブチル−ｔ−アミルニトロキシド、４，４−ジメチル−１−オキサゾリジニルオキシ（ＤＯＸＹＬ）、２，５−ジメチル−３，４−ジカルボン酸−ピロール、２，５−ジメチル−３，４−ジエチルエステル−ピロール、２，３，４，５−テトラフェニル−ピロール、３−シアノ−ピロリン−３−カルバモイル−ピロリン、３−カルボン酸−ピロリン、１，１，３，３−テトラメチルイソインドリン−２−イルオキシル、１，１，３，３−テトラエチルイソインドリン−２−イルオキシル、ポルフィレキシドニトロキシルラジカル、例えば、５−シクロヘキシルポルフィレキシドニトロキシルおよび２，２，４，５，５−ペンタメチル−Ｄ３−イミダゾリン−３−オキシド−１−オキシルなど、ガルビンオキシルなど、１，３，３Ａ トリメチル−２−アザビシクロ［２，２，２］オクタン−５−オキシド−２−オキシド、１Ａ アザビシクロ［３，３，１］ノナン−２−オキシドなどが挙げられる。これらのラジカル捕捉剤の置換改変体、例えば、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ、４−カルボキシ−ＴＥＭＰＯ、４−ベンゾキシルオキシ−ＴＥＭＰＯ、４−メトキシ−ＴＥＭＰＯ、４−カルボン酸−４−アミノ−ＴＥＭＰＯ、４−クロロ−ＴＥＭＰＯ、４−ヒドロキシルイミン−ＴＥＭＰＯ、４−オキソ−ＴＥＭＰＯ、４−オキソ−ＴＥＭＰＯ−エチレンケタール、４−アミノ−ＴＥＭＰＯ、３−カルボキシル−ＰＲＯＸＹＬ、３−カルバモイル−ＰＲＯＸＹＬ、２，２−ジメチル−４，５−シクロヘキシル−ＰＲＯＸＹＬ、３−オキソ−ＰＲＯＸＹＬ、３−ヒドロキシルイミン−ＰＲＯＸＹＬ、３−アミノメチル−ＰＲＯＸＹＬ、３−メトキシ−ＰＲＯＸＹＬ、３−ｔ−ブチル−ＰＲＯＸＹＬ、３−マレイミド−ＰＲＯＸＹＬ、３，４−ジ−ｔ−ブチル−ＰＲＯＸＹＬ、３’−カルボン酸−ＰＲＯＸＹＬ、２−ジ−ｔ−ブチル−ＤＯＸＹＬ、５−デカン−ＤＯＸＹＬ、２−シクロヘキサン−ＤＯＸＹＬなども使用することができる。

場合により、遊離ラジカルを捕捉することによって、多くの市販の酸化防止安定化剤は機能し、したがって、これをラジカル捕捉剤として使用してもよい。例えば、ＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ １０はニトロキシドであり、適切に使用されてもよい。他の適切な化合物としては、例えば、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ミドルベリー、コネチカット）から市販されるＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）５２４、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）６３５、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）Ａ、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）１−４０３およびＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）９５９；Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって市販されるＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）７６、ＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）４４５およびＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）５１２；Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって市販されるＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０およびＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ １０；Ｒａｈｎ Ａ Ｇ（チューリッヒ、スイス国）から市販されるＧＥＮＯＲＡＤ（商標） １６およびＧＥＮＯＲＡＤ（商標） ４０など、およびこれらの混合物を挙げることができる。

ラジカル捕捉剤は、組成物中に任意の有効な量で存在していてもよい。例えば、組成物の約０．０１重量％〜約１５重量％、例えば、任意の第三のインクの約０．０５重量％〜約１２重量％、組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、または組成物の約１重量％〜約８重量％または約２重量％〜約５重量％の量で存在していてもよい。

溶融した状態で、組成物を、逆ポリマー材料の融点より高い温度まで加熱すると、この組成物は、非常に低粘度の液体である。例えば、液体組成物は、逆ポリマー材料の融点より高い温度での粘度が約１〜約１００ｃＰ、例えば、約１〜約５０ｃＰ、約２または約５〜約１０または約１５ｃＰである。例えば、一実施形態では、インクジェット印刷装置で使用するために、液体組成物が、約６０〜約１４０℃、例えば、約６５または約７０〜約１２５または約１３０℃、例えば、約７５〜約１２０℃の温度で約１〜約１００ｃＰ、例えば、約１〜約５０ｃＰ、約１または約２〜約３０または約４０ｃＰ、または約２〜約２０ｃＰの粘度を有することが望ましい。しかし、組成物が冷えるにつれて環化付加が起こり、優れた膜形成特徴および付着特徴を有する硬質ポリマーが得られる。

本開示の上刷り組成物を、例えば、基材の上にインク系画像を形成することと；上刷り組成物を印刷した画像の上に全体として、または印刷した画像の一部にインク吐出することと；上刷り組成物を冷却することによって逆重合を行うこととを含む画像処理に使用することができる。

組成物を印刷した画像の上またはその一部の上でコーティングする場合、異なる解像度で塗布することができる。例えば、組成物を印刷ハーフトーンドットの解像度で、画像の個々の部分の解像度で、または画像の個々の部分よりも少し小さな解像度で塗布することができ、基材の画像以外の領域で組成物をある程度重ねることができる。典型的な組成物の堆積度は、液滴の大きさが約５〜約５０ピコリットルの量である。この組成物を、画像作成の任意の段階に、任意の既知のインクジェット印刷技術（例えば、限定されないが、圧電式および音響式のインクジェット印刷を含むドロップオンデマンド式インクジェット印刷）を用いて画像の上を少なくとも１回通過させて塗布することができる。画像を作成するために用いられるのと同じ情報を用い、組成物の塗布を制御することができ、その結果、画像および上刷り組成物を製造するのにたった１個のデジタルファイルしか必要ではない。したがって、上刷り組成物は、完全にデジタルである。

インク系画像をコーティングする場合、インク系画像は、最初に作成され、次いで吐出可能な上刷り組成物を含むインクジェットプリンタに供される。インク系画像は、インクジェットプリンタを用いて作成される場合、次いで、インク系画像を、吐出可能な上刷り組成物を含む別個のインクジェットプリンタに供するか、または、インクジェットインクを組成物として同じインクジェットプリンタに入れることができ、それによって、インクジェットインク画像を作成した後に、例えば、無色透明の液として上刷り組成物で基材および／または画像をコーティングする。上刷り組成物がインク系画像（例えば、インクジェットプリンタを用いて作られる画像）上にコーティングされる場合、任意の適切な従来プロセスまたはその改変例によって画像を調製することができる。

使用される基材は、印刷物の最終使用に依存して、任意の適切な基材であってもよい。例示的な基材としては、限定されないが、普通紙、コーティング紙、プラスチック、ポリマー膜、処理されたセルロース、木材、ゼログラフィー基材およびこれらの混合物が挙げられ、場合により、これらにコーティングされた添加剤を含む。任意要素の添加剤としては、限定されないが、屈曲防止化合物、例えば、トリメチロールプロパン；およびこれらの混合物；およびインクおよび／または基材の性能および／または値を高めるためのインク分野またはゼログラフィー分野でよく知られている任意の他の任意要素の添加剤が挙げられる。

上述の議論は、インクジェット装置を用いて組成物を塗布する実施形態に注目するが、他の方法を使用して組成物を塗布してもよいことが明らかであろう。例えば、噴霧、コーティングなどによってこの組成物を基材に塗布してもよい。

さらに、上述の議論は、印刷した画像がインク系画像である実施形態に注目するが、他の画像形成方法も使用することができることが明らかであろう。例えば、トナー材料を用いた静電式または電子写真式の画像形成によって、または他の既知の印刷プロセスおよび画像形成プロセスによって、印刷した画像を塗布することができる。

磁気攪拌棒を取り付けた５００ｍＬ丸底フラスコの中で無水マレイン酸（１０．５当量）を７５ｍＬのＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）に溶解した。得られた溶液を氷で冷やし、１，８−オクタンジアミン（５当量）をＤＭＦ（７５ｍＬ）に溶解したものを約２０分かけて滴下した。氷浴をはずし、酢酸ナトリウム（１当量）および無水酢酸（１１当量）を一度に加え、混合物を５０℃で一晩攪拌した。この混合物は、ＮａＯＡｃおよびＡｃ_２Ｏを加えてから３０分以内に暗褐色に変わった。ＤＭＦを減圧蒸留（６０℃）によって除去し、ＤＣＭ（ジクロロメタン）（１５０ｍＬ）をこの暗褐色混合物に加えた。有機層をＮａＨＣＯ_３で抽出し（１００ｍＬ×５回）、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、減圧下で溶媒を除去した。得られた化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製した。

１，１’−（オクタン−１，８−ジイル）ビス（１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン）（Ｍ１で示される）：無水マレイン酸（１４．２７ｇ、１４６ｍｍｏｌ）、１，８−オクタンジアミン（１０．０ｇ、６９．３ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（１．１４ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）および無水酢酸（１５．５７ｇ、１５３ｍｍｏｌ）を用い、一般的な手順を行った。得られた化合物をカラムクロマトグラフィー（９８：２ ＤＣＭ：ＥｔＯＡｃ）によって精製し、生成物を白色固体として得た（５．２ｇ／２５％）。

１，１’−（シクロヘキサン−１，３−ジイルビス（メチレン））ビス（１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン）（Ｍ２で示される）：無水マレイン酸（２０．５９ｇ、２１０ｍｍｏｌ）、１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）（１４．２２ｇ、１００ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（１．６４ｇ、２０ｍｍｏｌ）および無水酢酸（２２．４６ｇ、２２０ｍｍｏｌ）を用い、一般的な手順を行った。得られた化合物をカラムクロマトグラフィー（９８：２ ＤＣＭ：ＥｔＯＡｃ）によって精製し、生成物を白色固体として得た（３．５５ｇ／１２％）。

１，１’−（１，３−フェニレンビス（メチレン））ビス（１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン）（Ｍ３で示される）：無水マレイン酸（２０．５９ｇ、２１０ｍｍｏｌ）、ｍ−キシリレンジアミン（１３．６２ｇ、１００ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（１．６４ｇ、２０ｍｍｏｌ）および無水酢酸（２２．４６ｇ、２２０ｍｍｏｌ）を用い、一般的な手順を行った。得られた化合物をカラムクロマトグラフィー（９７：３ ＤＣＭ：ＥｔＯＡｃ）によって精製し、生成物を白色固体として得た（６．５１ｇ／２２％）。

１，１’−（（エタン−１，２−ジイルビス（オキシ））ビス（エタン−２，１−ジイル））ビス（１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン）（Ｍ４で示される）：無水マレイン酸（１３．２３ｇ、１３５ｍｍｏｌ）、２，２’−（エチレンジオキシ）ビス（エチルアミン）（１０．０ｇ、６７．５ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（１．１１ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）および無水酢酸（１５．１５ｇ、１４８ｍｍｏｌ）を用い、一般的な手順を行った。得られた化合物をカラムクロマトグラフィー（９５：５ ＤＣＭ：ＥｔＯＡｃ）によって精製し、生成物を白色固体として得た（４．５ｇ／２２％）。

１，１’，１”−（ニトリロトリス（エタン−２，１−ジイル））トリス（１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン）（Ｍ５で示される）：５００ｍＬ丸底フラスコ中、アルゴン下で、無水マレイン酸（２０．１ｇ、２０５当量）を７５ｍＬのＤＭＦに溶解した。得られた溶液を氷で冷やし、次いで、トリス（２−アミノエチル）アミン（１０．０ｇ、６８．４ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（７５ｍＬ）に溶解したものを約２０分かけて滴下した。氷浴をはずし、酢酸ナトリウム（１．６８ｇ、２０．５２ｍｍｏｌ）および無水酢酸（２３．０４ｇ、２２６ｍｍｏｌ）を一度に加え、混合物を５０℃で一晩攪拌した。この混合物は、ＮａＯＡｃおよびＡｃ_２Ｏを加えてから３０分以内に暗褐色に変わった。ＤＭＦを減圧蒸留（６０℃）によって除去し、ＤＣＭ（１５０ｍＬ）をこの暗褐色混合物に加えた。有機層をＮａＨＣＯ_３で抽出し（１００ｍＬ×５回）、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、減圧下で溶媒を除去した。得られた化合物をカラムクロマトグラフィー（９５：５ ＤＣＭ：ＥｔＯＡｃ）によって精製し、淡黄色固体を得た（８．０ｇ、３０％）。

磁気攪拌棒を取り付けた５００ｍＬ ＲＢＦ（丸底フラスコ）に１，８−オクタンジアミン（４７．９当量）、トリエチルアミン（９５．７当量）、ＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）（１当量）およびＤＣＭ（２００ｍＬ）を加えた。この溶液を氷で冷やし、次いで、塩化フロイル（１００当量）をＤＣＭ（５０ｍＬ）に溶解したものを滴下した。氷浴をはずし、混合物を室温で一晩攪拌した。有機層をＮａＨＣＯ_３で抽出し（１００ｍＬ×５回）、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、減圧下で溶媒を除去した。得られた化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製した。

Ｎ，Ｎ’−（オクタン−１，８−ジイル）ビス（フラン−２−カルボキサミド）（Ｆ１で示される）：１，８−オクタンジアミン（１０．０ｇ、６９．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１４．２ｇ、１４１ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（０．１７ｇ、１．３５ｍｍｏｌ）および塩化フロイル（１９．０ｇ、１４６ｍｍｏｌ）を用い、一般的な手順を行った。得られた化合物をカラムクロマトグラフィー（９８：２ ＤＣＭ：ＥｔＯＡｃ）によって精製し、生成物を白色固体として得た（２１．５ｇ／９２％）。

Ｎ，Ｎ’−（シクロヘキサン−１，３−ジイルビス（メチレン））ビス（フラン−２−カルボキサミド）（Ｆ２で示される）：１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）（１０．０ｇ、７０．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１４．２ｇ、１４１ｍｍｏｌ）、ジメチルアミノピリジン（０．１７ｇ、１．４１ｍｍｏｌ）および塩化フロイル（１９．０ｇ、１４６ｍｍｏｌ）を用い、一般的な手順を行った。得られた化合物をカラムクロマトグラフィー（９５：５ ＤＣＭ：ＥｔＯＡｃ）によって精製し、生成物を白色固体として得た（３．５ｇ／１５％）。

Ｎ，Ｎ’−（１，３−フェニレンビス（メチレン））ビス（フラン−２−カルボキサミド）（Ｆ３で示される）：ｍ−キシリレンジアミン（１０．０ｇ、７３．４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１４．９ｇ、１４７ｍｍｏｌ）、ジメチルアミノピリジン（０．１７ｇ、１．４１ｍｍｏｌ）および塩化フロイル（２０．１３ｇ、１５４ｍｍｏｌ）を用い、一般的な手順を行った。得られた化合物をカラムクロマトグラフィー（９５：５ ＤＣＭ：ＥｔＯＡｃ）によって精製し、生成物を白色固体として得た（２１．８ｇ／９２％）。

Ｎ，Ｎ’−（（エタン−１，２−ジイルビス（オキシ））ビス（エタン−２，１−ジイル））ビス（フラン−２−カルボキサミド）（Ｆ４で示される）：２，２’−（エチレンジオキシ）ビス（エチルアミン）（１０．０ｇ、６７．５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１３．６６ｇ、１３５ｍｍｏｌ）、ジメチルアミノピリジン（０．１７ｇ、１．４１ｍｍｏｌ）および塩化フロイル（１８．５ｇ、１４２ｍｍｏｌ）を用い、一般的な手順を行った。得られた化合物をカラムクロマトグラフィー（９５：５ ＤＣＭ：ＥｔＯＡｃ）によって精製し、生成物を白色固体として得た（１０．９ｇ／４８％）。

Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−（ニトリロトリス（エタン−２，１−ジイル））トリス（フラン−２−カルボキサミド）（Ｆ５で示される）：５００ｍＬ ＲＢＦに、アルゴン下、１，８−オクタンジアミン（１０．０ｇ、６８．４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２０．７６ｇ、２０５ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（０．６８ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）およびＤＣＭ（３５０ｍＬ）を加えた。得られた溶液を氷で冷やし、次いで、塩化フロイル（２７．７ｇ、２１２ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（１５０ｍＬ）に溶かしたものを滴下した。氷浴をはずし、混合物を室温で一晩攪拌した。有機層をＮａＨＣＯ_３で抽出し（１００ｍＬ×５回）、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、減圧下で溶媒を除去した。得られた化合物をカラムクロマトグラフィー（９９：１ ＤＣＭ：ＥｔＯＡｃ）によって精製し、白色固体を得た（１６．１ｇ、８２％）。

以下の構造であらわされる上のように調製したビスマレイミドＭ１〜Ｍ４およびビスフランＦ１〜Ｆ４を作成し、ここで、Ｒの連結基Ｒは、以下に示されるように変えられる。

三方晶系マレイミドＭ５および三方晶系フランＦ５は、以下の構造によってあらわされる。

（実施例１）
マレイミドＭ１とフランＭ１およびマレイミドＦ１とフランＦ１の対の混合物を、マレイミドおよびフランをモル基準で約１：１で混合することによって作成した。

（実施例２〜５）
実施例１と同様に、マレイミドとフランの対の混合物（Ｍ２およびＦ２、Ｍ３およびＦ３、Ｍ４およびＦ４、Ｍ５およびＦ５）を、マレイミドおよびそれぞれのフランをモル基準で約１：１で混合することによって作成した。

（分析）
実施例１〜５のマレイミドおよびフランの対の混合物を、マレイミドおよびそれぞれのフランをモル基準で約１：１で混合することによって作成した。これらのサンプルを以下の試験および分析に使用した。

この試験から、固体マレイミド／フラン混合物をその融点より高い温度まで加熱すると、非常に低粘度の液体が得られるが、この混合物を冷却すると、ディールスアルダーカップリングが生じ、ポリマーが作成されることが示された。ポリマーを構成要素であるマレイミド／フランの融点より高い温度まで加熱すると、このプロセスが逆行し、低粘度液体が再生する。プロセスの可逆性を^１Ｈ ＮＭＲ分光法およびＤＳＣによって確認した。

次いで、混合物をその融点より高い温度まで加熱し、混合物の粘度挙動を測定した。実施例１の混合物を１２０℃まで加熱し、実施例２の混合物を１９０℃まで加熱し、実施例３の混合物を１５０℃まで加熱し、実施例４の混合物を９０℃まで加熱した。ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手可能なＡＲ ２０００粘度計を用いて粘度を測定した。２５ｍｍプレートアセンブリを用い、ギャップ幅を２００μｍに設定し、１００ｓ^−１で２５分間かけて測定を行った。結果を図１Ａおよび図１Ｂに示し、図１Ｂは、図１Ａの一部の拡大図である。実施例３および実施例４の混合物のダイラタント挙動は、溶融に必要な温度より高い温度およびこれらの特定の混合物の粘度測定に起因するものであると考えられ、不可逆な架橋反応を生じた。

無希釈の溶融したモノマー混合物のサンプルを用いてポリマー膜をキャスト成型し、ポリマー膜を冷却した。これらの膜について、Ｈｙｓｉｔｒｏｎ Ｔｒｉｂｏｉｎｄｅｎｔｅｒ（登録商標）を用いて硬度および弾性率を直接測定した。粉末混合物（約５０ｍｇ）を鋼鉄サンプル円板（１５ｍｍ直径）に移すことによって、サンプルを調製した。円板を、混合物の融点より約２０℃高い温度にあらかじめ加熱したホットプレート上に置いた。溶融中にあらわれた気泡は、きれいなスパチュラで液体を攪拌することによって除去した。サンプル円板を熱源からはずし、６０℃で保存し、比較的平坦な表面を有する平滑な膜を得た。測定を行う前に、サンプルを室温で１時間かけて平衡状態にした。最大負荷１０００μＮを用い、１０−２−１０の負荷関数を使用した（１０秒の負荷時間、２秒の保持、および１０秒の負荷解除時間）。それぞれのくぼみの間隔が１５μｍである３×３の格子中で測定を行った。少なくとも１ｍｍ離れた３箇所の別個の位置をそれぞれのサンプルスタブで使用した。Ｔｒｉｂｏｓｃａｎ（登録商標）ソフトウエアによって硬度および弾性率を決定し、これらの２７個の測定値の平均として報告した。それぞれの測定セットの前後にコントロールサンプル（ＰＭＭＡ、石英）を測定し、測定値が予想値の５％以内であることを確認した。

結果を図２Ａおよび図２Ｂに示し、図２Ａは、低下した弾性率を示し、図２Ｂは、混合物から作られたポリマー膜の硬度を示す。比較の目的で、図２Ａおよび図２Ｂは、Ｘｅｒｏｘ ＣＯＬＯＲＱＵＢＥ（登録商標）プリンタで使用するインクから作られるポリマー膜の測定値も含み、ポリエステル樹脂を使用し、Ｘｅｒｏｘ ＤＣ７００機のような従来の複写機およびプリンタで使用するためにトナー粒子を作成した。

次に、接着剤の引張強度を測定するために用いられるＡｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（ＡＳＴＭ）方法Ｄ２０９５（１９９６）に基づく方法を用いて付着を測定した。この試験によれば、制御された量のそれぞれの混合物を、２個のあらかじめ加熱したステンレスドエルの間で溶融し、冷却した後、接着剤の引張強度を試験した。このサンプルは、優れた接着剤強度を示し、実施例４の混合物が最もよい性能を与えた。比較のために、市販の膜形成ポリマー（ポリエチレングリコール、Ｍｎ＝１４０００）およびＸｅｒｏｘ ＣｏｌｏｒＱｕｂｅ（登録商標）プリンタで使用される固体インク、および、Ｘｅｒｏｘ ＤＣ７００機のような従来の複写機およびプリンタで使用されるトナー粒子を作成するために用いられるポリエステル樹脂に対し、実施例の混合物を試験した。結果を図３に示す。

（実施例６）
実施例４の材料を用いて画像オーバーコートを調製した。この実施例では、第１に、Ｘｅｒｏｘ ＣＯＬＯＲＱＵＢＥ（登録商標）固体インクを用いてＫ−プルーフを調製し、次いで、実施例４のモノマーを用いて別のＫ−プルーフを調製した。実施例４のモノマーを用いたＫ−プルーフを、Ｘｅｒｏｘ ＣＯＬＯＲＱＵＢＥ（登録商標）固体インクを用いたＫ−プループの上に塗布した。比較のために、別個のＫ−プループをＸｅｒｏｘ ＣＯＬＯＲＱＵＢＥ（登録商標）固体インクのみを用いて製造した。すべてのＫ−プループをコーティング紙（Ｘｅｒｏｘ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｅｌｉｔｅ Ｇｌｏｓｓ、１２０ｇｓｍ）の上で製造し、次いで、画像のロバスト性について試験した。３つ指型の丸のみシステムを用いて画像を引っ掻き、Ｄｕｐｌｏ Ｄ−５９０折り曲げ機でページが面するように別のＫ−プループをＸｅｒｏｘ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ ４２００（７５ｇｓｍ）を折り曲げ、折り曲げ時のしわについて評価した。リファレンス画像としてＸｅｒｏｘ ＣＯＬＯＲＱＵＢＥ（登録商標）固体インクを用い、Ｓｉｔｅ Ｉｎｄｅｘ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ（ＳＩＲ）ランク分けシステムを用いて評価を行った。評価する欠陥について、サンプルを１〜５のスケールにランク分けし、ランク１は優れたレベルをあらわし、ランク２は良好なレベルをあらわし、ランク３は境界／許容可能なレベルをあらわし、ランク４は悪いレベルをあらわし、ランク５は、まったく許容できない。結果は以下のとおりであった。

Claims (19)

1. インクジェット印刷の方法であって、
   可逆性環化付加反応によって液体状態と固体状態との可逆的な変化が可能な可逆性ポリマー材料を含むインク吐出可能な上刷り組成物を提供することと；
   上刷り組成物を、その上に画像を有する基材の上にインク吐出することと；
   上刷り組成物を冷却することによって、１０秒未満の時間内に、可逆性環化付加反応によって可逆性ポリマー材料が液体状態から固体状態へと変化することとを含む、方法。
2. 冷却すると、１秒未満の時間内に、可逆性環化付加反応によって可逆性ポリマー材料が液体状態から固体状態へと変化する、請求項１に記載の方法。
3. 液体状態が、マレイミド化合物およびフラン化合物を含む、請求項１に記載の方法。
4. 前記マレイミド化合物は、以下の構造のビスマレイミドであり、
   

   

   前記フラン化合物は、以下の構造のビスフランであり、
   

   

   式中、各Ｒは、同じであってもよく、または異なっていてもよく、連結基である、請求項３に記載の方法。
5. 各Ｒは、置換または非置換のアルキレンジオキシ基である、請求項４に記載の方法。
6. 各Ｒは同じである、請求項４に記載の方法。
7. 前記マレイミド化合物は、以下の構造の三方晶系マレイミドであり、
   

   

   前記フラン化合物は、以下の構造の三方晶系フランであり、
   

   

   式中、各Ｒ’は、同じであってもよく、または異なっていてもよく、連結基である、請求項３に記載の方法。
8. 各Ｒ’はＮＲ₃であり、各Ｒは置換または非置換のアルキレンジオキシ基である、請求項７に記載の方法。
9. 各Ｒ’は同じである、請求項７に記載の方法。
10. 液体状態が、２種類以上の異なるマレイミド化合物および２種類以上の異なるフラン化合物を含む、請求項３に記載の方法。
11. インク吐出可能な上刷り組成物は、可逆性ポリマー材料から成る、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
12. インク吐出可能な上刷り組成物は、可逆性ポリマー材料と、安定化剤としてのラジカル捕捉剤と、から成る、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
13. インク吐出可能な上刷り組成物は、６０℃〜１４０℃の温度範囲から選択される特定の温度での粘度が１ｃＰ〜１００ｃＰである、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
14. 画像は、インク系画像である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
15. 画像は、トナー系画像である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
16. 上刷り組成物は、基材のうちの画像が存在する領域のみに吐出される、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
17. 上刷り組成物は、前記基材及び前記画像の全ての表面に吐出される、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
18. インクジェット印刷の方法であって、
    その上に画像を有する基材を提供することと；
    可逆性環化付加反応によって液体状態と固体状態との可逆的な変化が可能な可逆性ポリマー材料を含む上刷り組成物を、インクジェット印刷により少なくとも前記基材の前記画像が存在する領域に塗布することと；
    上刷り組成物を冷却することによって、１０秒未満の時間内に、可逆性環化付加反応によって可逆性ポリマー材料が液体状態から固体状態へと変化することとを含む、方法。
19. その上に画像を有する基材を提供することが、基材の上に画像をインク吐出することを含み、上刷り組成物が、上刷り組成物をインク吐出することによって少なくとも画像に塗布される、請求項１８に記載の方法。
    

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