JP6237529B2 - 活性光線硬化型インクジェットインクの脱気方法、インクジェット記録方法および活性光線硬化型インクジェットインク - Google Patents

Description

本発明は、活性光線硬化型インクジェットインクの脱気方法、インクジェット記録方法および活性光線硬化型インクジェットインクに関する。

インクジェット記録方式による画像形成方法は、インクタンクから流路を通して供給されたインクを吐出用記録ヘッドから吐出して画像を形成する方法である。インクジェット記録方式は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種画像の形成に用いられている。インクジェット記録方式に用いられるインクの一つに、活性光線硬化型インクジェットインクがある。活性光線硬化型インクジェットインクは、色材のほかに光重合性化合物を含むため、紫外線等の活性光線を照射して光重合性化合物が重合することによって、インク成分を硬化させることができる。そのため、活性光線硬化型インクジェットインクを用いて画像を形成すると、溶剤系インク組成物と比べて、吐出したインクを固定化させやすく、にじみの少ない画像を種々の記録媒体に形成できる。

インクジェット記録方式による画像形成は、通常、インクジェット記録装置の吐出用記録ヘッドからインクを吐出して行う。このとき、インクを吐出するときの吐出用記録ヘッドの振動により、インク中に溶存している気体が吐出用記録ヘッド内で気泡として析出する、いわゆるキャビテーションが発生することがある。キャビテーションが発生すると、気泡が流路を塞いだり、気泡が吐出圧力を吸収したりするため、ノズルからインクが吐出不能になったり（ノズルの欠落）、インクが吐出されなかったため記録媒体の地の色が残ってしまった部分が画像に生じたり（白スジの発生）することがある。インク吐出時のキャビテーションの発生を防ぐための方法として、インクを吐出する前に、インク内に溶存する気体を除去する、いわゆる脱気を行うことが知られている。

インクの脱気には、インクを加熱しながら脱気を行う方法と、インクを加熱せずに脱気を行う方法とがある。インクを加熱せずに脱気を行う方法としては、インクを中空糸脱気モジュールに流通させる方法（特許文献１）、インクタンクまたは流路中に設けたサブタンクを減圧環境とする方法（特許文献１、特許文献２）、および超音波により脱気する方法（特許文献３、特許文献４）が知られている。

特開２０１３−１０８３２号公報 特開２０１１−１９４８４４号公報 特開２０００−３０１７３３号公報 特開２０１２−１６８２４号公報 特表２００９−５１０１８４号公報

インクジェット記録方式に用いられるインクとして、ゲル化剤を含んだ活性光線硬化型インクジェットインクが開発されている。ゲル化剤を含んだ活性光線硬化型インクジェットインクは、インク液滴のピニング性が高く、インクの広がりをさらに抑えることができるため、より幅広い種類の記録媒体に画像を形成することができるという利点を有する（例えば特許文献５）。

ゲル化剤を含んだ活性光線硬化型インクジェットインクは、温度により可逆的にゾルゲル相転移し、加熱されると流動性のよいゾル状になるが、常温に近い温度では流動性が悪く、安定した送液が難しい。そのため、ゲル化剤を含んだ活性光線硬化型インクジェットインクは、その後の送液の容易さを考慮して、加熱した状態で脱気が行われていた。

一方で、画像形成方法の多様化に伴い、様々なインクジェット記録装置またはインクジェットインクの種類に対応できるようにするため、加熱しない脱気方法の開発も望まれている。ただし、ゲル化剤を含んだ活性光線硬化型インクジェットインクは、上記のように、非加熱状態で脱気すると、その後のインクの流動性がよくないという問題がある。たとえば、ゲル化剤を含んだ活性光線硬化型インクジェットインクを、常温に近い温度で、特許文献１に記載のように中空糸脱気モジュールに流通させると、ゲル化剤が中空糸内で詰まってインクの流動性が悪くなることがある。また、ゲル化剤を含んだ活性光線硬化型インクジェットインクを、常温に近い温度で、特許文献１または特許文献２に記載のように減圧脱気したとしても、その後の送液中にインクが流路に詰まることにより、吐出が安定せず、ノズルの欠落または白スジの発生が生じやすい。

本発明は、上記事情に鑑み、ゲル化剤を含んだ活性光線硬化型インクジェットインクを常温に近い温度で脱気し、かつインクの流動性も高めることができる、活性光線硬化型インクジェットインクの脱気方法、それを含むインクジェット記録方法、およびそれによって脱気されたゲル化剤を含む活性光線硬化型インクジェットインクを提供することをその目的とするものである。

上記課題に鑑み、本発明の第一は、活性光線硬化型インクジェットインクの脱気方法に係る。
［１］ゲル化剤、光重合性化合物および色材を含有する活性光線硬化型インクジェットインクの脱気方法であって、前記方法は、前記インクに超音波を照射する工程を含み、前記超音波が照射されるときの前記インクの温度は、前記インクのゲル化温度よりも低い温度であることを特徴とする、活性光線硬化型インクジェットインクの脱気方法。
［２］前記超音波の発振周波数は１０〜５０ｋＨｚである、［１］に記載の脱気方法。
［３］前記超音波を照射した後のインクの粘度は５０ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下である、［１］または［２］に記載の脱気方法。

また、本発明の第二は、インクジェット記録方法に係る。
［４］［１］〜［３］のいずれかに記載の方法で脱気された活性光線硬化型インクジェットインクを脱気されたインクが貯留されるインクタンクから吐出用記録ヘッドへ送液する工程と、前記脱気および送液されたインクを吐出用記録ヘッドから吐出して記録媒体上に着弾させる工程と、前記着弾した活性光線硬化型インクジェットインクに活性光線を照射する工程と、を有する、インクジェット記録方法。
［５］前記送液する工程の前に、［１］〜［３］のいずれかに記載の方法で活性光線硬化型インクジェットインクを脱気する工程をさらに含む、［４］に記載のインクジェット記録方法。
［６］ 前記脱気する工程の前に、活性光線硬化型インクジェットインクをせん断する工程をさらに含む、［５］に記載のインクジェット記録方法。

また、本発明の第三は、インクジェットインクに係る。
［７］［１］〜［３］のいずれか１項に記載の方法で脱気された、ゲル化剤を含む活性光線硬化型インクジェットインク。

本発明によれば、ゲル化剤を含んだ活性光線硬化型インクジェットインクを常温に近い温度で脱気し、かつインクの流動性も高めることができる、活性光線硬化型インクジェットインクの脱気方法、それを含むインクジェット記録方法、およびそれによって脱気されたゲル化剤を含む活性光線硬化型インクジェットインクを提供することができる。

ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す側面図である。 ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す平面図である。 ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の別の一例を示す側面図である。 ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の別の一例を示す平面図である。 ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の別の一例を示す側面図である。 ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の別の一例を示す平面図である。 シリアル記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す平面図である。

１．活性光線硬化型インクジェットインクの脱気方法
本発明の一実施形態に係る活性光線硬化型インクジェットインクの脱気方法は、ゲル化剤、光重合性化合物および色材を含有する活性光線硬化型インクジェットインク（以下、単に「インク」とも言う。）に超音波を照射する工程を含み、超音波が照射されるときのインクの温度は、インクのゲル化温度よりも低い温度である。

本発明は、超音波の照射によって、ゲル化剤、光重合性化合物および色材を含有する活性光線硬化型インクジェットインクを加熱せずに脱気することができ、かつインクの流動性も高めることができるという、本発明者らの新たな知見に基づくものである。

１−１．超音波照射によるインクの脱気
本発明の一実施形態に係る方法において、インクに超音波を照射する方法は、特に限定されない。たとえば、インクを保存するためのメインタンクまたは脱気処理用のサブタンク（以下、これらのメインタンクまたはサブタンクを、単に「脱気が行われるインクタンク」とも言う。）に超音波を発生する超音波振動子を設けて、脱気が行われるインクタンク内にインクを入れた状態で超音波振動子を駆動することで、インクに超音波を照射することができる。脱気が行われるインクタンクの内部に超音波振動子を設けて、インクに超音波を直接照射してもよいし、脱気が行われるインクタンクの外部に超音波振動子を設けて、タンクの壁または他の液体を通して間接的に超音波を照射してもよい。脱気が行われるインクタンクの内部に超音波振動子を設ける場合、超音波振動子の全体または一部がインクに浸漬した状態で超音波を発生すると、超音波の損失が少なくなり、より少ないエネルギーでインクの脱気を行うことができる。

インクに超音波を照射すると、インクが振動するため、インク中に溶存している気体が集合して気泡として析出する、いわゆるキャビテーションが生じる。キャビテーションにより析出した気泡はインク表面に浮上してインク外に出ていくため、インク中に溶存する気体の量が少なくなる。

また、本発明者らは、超音波を照射したインクが、加熱しなくても良好な流動性を有することを新たに見いだした。これは、超音波の照射によってインクが振動することにより、ゲル化剤の凝集が解消されてゲル化剤が分散することによると思われる。特に、結晶性のゲル化剤を用いた場合、インクの温度が低い状態では、ゲル化剤が結晶化してインク中に大きな体積を有する固まりを生ずるため、インクの流動性が低下することがある。これに対し、本発明では、超音波の照射によりゲル化剤の結晶構造が崩れて、ゲル化剤がインク中に分散するため、加熱しなくてもインクの流動性を向上させることができるものと思われる。

インクの流動性を確保するため、超音波を照射した後のインクの粘度は、３０℃において５０ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。

超音波の発振周波数および照射エネルギーは、インクの組成または粘度等に応じて適当に設定することができる。超音波が減衰せずインク全体に行きわたるように、超音波の発振周波数および照射エネルギーを設定すると、インク全体を十分に脱気することができる。また、超音波を照射した後のインクの粘度が３０℃において５０ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下となるように、超音波の発振周波数および照射エネルギーを設定することもできる。また、たとえば、後述する脱気後のインクの溶存酸素濃度が２ｐｐｍ以下となるように、超音波の発振周波数および照射エネルギーを設定することもできる。

インクに照射される超音波の発振周波数は５ｋＨｚ以上５０ｋＨｚ以下とすることができ、１０ｋＨｚ以上３０ｋＨｚ以下とすることが好ましい。発振周波数を５ｋＨｚ以上とすることで脱気を十分に行うことができ、発振周波数を５０ｋＨｚ以下とすることで、振動による色材の凝集が生じにくくなる。また、超音波の発振周波数を１０ｋＨｚ以上３０ｋＨｚ以下とすることで、色材の凝集がより生じにくくなるため、画像の光沢を均一にすることができ、かつ画像に白スジを発生しにくくすることができる。

また、インクに照射される超音波の照射エネルギーは１×１０^４Ｊ以上１×１０^５Ｊ以下とすることができ、２×１０^４Ｊ以上８×１０^４Ｊ以下とすることが好ましい。照射エネルギーを１×１０^４Ｊ以上とすることで脱気を十分に行うことができ、照射エネルギーを１×１０^５Ｊ以下とすることで、振動による色材の凝集を防ぐことができる。

インクに超音波を照射するとき、脱気が行われるインクタンク内の圧力は常圧でもよいが、減圧させてもよい。脱気が行われるインクタンク内の圧力を減少させることで、気泡がインク外に出て行きやすくなる。インクに超音波を照射するときの脱気が行われるインクタンク内の圧力は、たとえば０気圧以上１気圧以下（０ｋＰａ以上１０１．３ｋＰａ以下）とすることができる。

１−２．超音波照射時の活性光線硬化型インクジェットインクの温度
本発明の一実施形態に係る方法においては、超音波を照射するときの活性光線硬化型インクジェットインクの温度は、インクの凝固点以上であって、インクのゲル化温度よりも低い温度である。

超音波を照射するときのインクの温度をゲル化温度よりも低くすることで、加熱により液体（ゾル）化したインクからの光硬化性化合物の揮発や、加熱による光硬化性化合物の変質を抑えることができる。インクの温度は、ゲル化温度よりも１０℃以上低くすることが好ましく、２０℃以上低くすることがさらに好ましい。

本発明の一実施形態に係る方法は、インクのゲル化温度以下の温度で超音波を照射するため、常温近くでまたは冷却されて保存されているインクに対して、インクを加熱する工程を含めずに、インクの脱気をすることができる。脱気が行われるインクタンクへの脱気前のインクの導入を容易にするため、脱気前のインクを加熱して流動性を付与してもよいが、このときも、加熱の際にインクに与えるエネルギーを調整して、インクの温度がゲル化温度よりも高くならないようにすることが好ましい。また、超音波を照射することによってインクが振動し、振動のエネルギーによってインクの温度が上昇することもあるため、超音波の発振周波数や照射エネルギーを調整して、インクの温度がゲル化温度よりも高くならないようにすることも好ましい。

インクのゲル化温度は、３０℃以上１００℃未満であることが好ましく、５０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。インクのゲル化温度を１００℃未満とすることで、射出時にゲル化が生じやすいため、吐出用記録ヘッドからの過剰なインクの射出を防ぐことができる。一方、インクのゲル化温度を３０℃以上とすることで、記録媒体に着弾後、速やかにインクがゲル化する。なお、ゲル化温度とは、ゾル状態にあるインクを冷却する過程において、ゲル化して流動性が低下するときの温度である。

インクのゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。具体的には、インクを１００℃に加熱し、せん断速度１１．７（／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃まで冷却したときの、粘度の温度変化曲線を得る。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求めることができる。

レオメータは、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製 ストレス制御型レオメータ ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズを用いることができる。コーンプレートの直径は７５ｍｍ、コーン角は１．０°とすることができる。

インクの粘度は、例えば、装置ＭＣＲ−３００（Ｐｈｙｓｉｃａ社製）を使用して（コーンプレートは７５Φを使用）、オシレーションモードで測定することができる。このとき、３０℃おいて、歪５％、角周波数１０ｒａｄ／ｓにおける複素粘度を測定する。２秒おきに３０点の複素粘度を測定し、最後の点から数えて５点の複素粘度を平均した値を、インクの粘度とする。

２．インクジェット記録方法
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録方法は、少なくとも（１）本発明の方法で脱気された活性光線硬化型インクジェットインクを脱気されたインクが貯留されるインクタンクから吐出用記録ヘッドへ送液する工程、（２）脱気および送液されたインクを吐出用記録ヘッドから吐出して記録媒体上に着弾させる工程、および（３）着弾した活性光線硬化型インクジェットインクに活性光線を照射する工程を含む。また、本発明の他の実施形態に係るインクジェット記録方法は、上記（１）の送液する工程の前に、（０−２）上記本発明の一実施形態に係る方法で活性光線硬化型インクジェットインクを脱気する工程を含めることで、インクの脱気および画像の形成を連続して行ってもよい。また、本発明のさらに他の実施形態に係るインクジェット記録方法は、上記（０−２）の脱気する工程の前に、（０−１）活性光線硬化型インクジェットインクをせん断する工程を含んでもよい。

＜（１）工程について＞
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録方法は、（１）本発明の方法で脱気された活性光線硬化型インクジェットインクを脱気されたインクが貯留されるインクタンクから吐出用記録ヘッドへ送液する工程を含む。

脱気されたインクが貯留されるインクタンクには、本発明の方法によって脱気されたインクを貯留して、その後、インクを吐出用記録ヘッドに送液することができる。脱気されたインクが貯留されるインクタンクには、本発明の方法によって脱気されたインクを導入して貯留してもよいし、脱気前のインクを導入してインクタンク内で本発明の方法によって脱気して貯留してもよい。後者の場合、インクジェット記録方法は、後述する（０−２）工程を含む。貯留とは、一定期間、インクをインクタンク内に溜め置くことを意味するが、脱気と画像形成を連続して行う場合等には、インクタンクへのインクの導入とインクタンクから吐出用記録ヘッドへのインクの送液とが同時に行われてもよい。

脱気されたインクが貯留されるインクタンクから吐出用記録ヘッドへインクを送液するとき、インクを加熱してインクの流動性を高めてもよい。しかし、上記本発明の一実施形態に係る方法で脱気されたインクは、良好な流動性を有するため、加熱せずにインクを送液することができる。ただし、後述の（２）工程では、加熱された状態のインクが吐出用記録ヘッドから吐出されるため、送液中に、吐出用記録ヘッド、吐出用記録ヘッドの直前の流路内、または吐出用記録ヘッドの直前に設けた加熱用のインクタンク等でインクを加熱してもよい。これらのうち、加熱は吐出用記録ヘッドまたは吐出用記録ヘッドの直前に設けた加熱用のインクタンクで行われることが好ましい。吐出直前までインクを加熱しないようにすることで、インクが加熱された状態となっている時間を短縮し、加熱による光硬化性化合物の変性を少なくすることができるため、良好な画質の画像を形成することができる。

＜（２）工程について＞
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録方法は、（２）脱気および送液された活性光線硬化型インクジェットインクを吐出用記録ヘッドから吐出して記録媒体上に着弾させる工程を含む。このとき、記録媒体を搬送し、かつ吐出用記録ヘッドを記録媒体の搬送方向とは異なる方向に走査しながら、インクを記録媒体上に着弾させることで、記録媒体上に画像を形成することができる。

（２）工程では、前述のように脱気されたインクのインク液滴を吐出用記録ヘッドから吐出する。本発明の方法では、気泡が除去されたインクを用いるため、（２）工程において吐出安定性を高めることができる。

インクは、インク液滴の射出性を高める観点から、吐出されるときに、６０〜１００℃、好ましくは６０〜８０℃に加熱されることが好ましい。吐出直前のインクの温度が低すぎると、インクの粘度が高すぎたり、吐出用記録ヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化したりして、インク液滴の射出性が低下しやすくなる。一方、吐出直前のインクの温度が高すぎると、インク成分が劣化しやすくなる。

インクの吐出温度への加熱は、インクの脱気をした後に行う。上記したように、吐出用記録ヘッド、吐出用記録ヘッドの直前の流路内、または吐出用記録ヘッドの直前に設けた加熱用のインクタンク等でインクを加熱することができる。

吐出用記録ヘッドの各ノズルから吐出される１滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、０．５〜１０ｐｌであることが好ましく、高精細の画像を形成するためには、０．５〜４ｐｌであることがより好ましく、０．５〜２．５ｐｌであることがさらに好ましい。

本発明のインクはゲル化剤を含有するため、高温下でインクを吐出すると、インク液滴（ドット）が記録媒体に着弾した後、自然冷却されてゲル化する。このとき、着弾したインク液滴は良好なピニング性を示すため液滴が広がりすぎず、かつ良好なレベリング性を示すため硬化後のインクに光沢のばらつきが生じにくい。また、上記液滴量でも着弾後のインクが合一しにくく、高精細な画像が安定して形成される。また、本発明のインクは、ゲル化によってインク粘度が急速に上昇するため、着弾した後のインク液滴中に酸素が入り込みにくくなり、光重合性化合物の硬化が酸素によって阻害され難くなる。

記録媒体に着弾したインク液滴は、冷却されてもよい。記録媒体に着弾したインク液滴を冷却すると、本発明のインクはより素早くゲル化するため、インク液滴の広がりがより抑制され、かつ酸素による硬化阻害もよりされにくくなる。

記録媒体は特に限定されず、紙であってもよく、樹脂フィルムであってもよい。紙の例には、印刷用コート紙、印刷用アート紙等が含まれる。また、樹脂フィルムの例には、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリプロピレンフィルム、塩化ビニルフィルム等が含まれる。

インク液滴が着弾するときの記録媒体の温度は、当該インクのゲル化温度よりも１０〜２０℃低い温度に設定されていることが好ましい。記録媒体の温度が低すぎると、インク液滴のゲル化およびピニングが過剰に迅速に行われるため、インク液滴のレベリングが十分に生じず、画像の光沢性が低下することがある。一方で、記録媒体の温度が高すぎると、インク液滴がゲル化しにくくなり、インク液滴の隣り合うドット同士が混じりあうことがある。記録媒体の温度を適切に調整することで、インク液滴の隣り合うドット同士が混じり合わない程度の適度なレベリングと適切なピニングとが実現される。

記録媒体の搬送速度は、１００〜１５００ｍｍ／ｓであることが好ましい。搬送速度が速いほど画像形成速度が速まるが、搬送速度が速すぎると、画像品質が低下したり、インクの光硬化（後述）が不十分になったりする。

＜（３）工程について＞
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録方法は、（３）着弾した活性光線硬化型インクジェットインクに活性光線を照射する工程を含む。

（３）工程では、記録媒体に着弾したインク液滴に活性光線を照射することで、インク液滴に含まれる光重合性化合物が架橋または重合し、インク液滴が硬化する。

記録媒体に付着したインク液滴に照射する活性光線は、メタルハライドランプまたはＬＥＤ光源等からの紫外線であることが好ましい。これらのうち、ＬＥＤを光源とすることで、光源の輻射熱によってインク液滴が溶け、インク液滴の硬化膜表面に硬化不良が生じることが抑制される。ＬＥＤ光源の具体例には、Ｈｅｒａｅｕｓ社製 ３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ等が含まれる。

ＬＥＤ光源は、３６０〜４１０ｎｍの紫外線を画像表面におけるピーク照度が０．５〜１０Ｗ／ｃｍ^２となるように設置され、１〜５Ｗ／ｃｍ^２となるように設置することがより好ましい。画像に照射される光量は、５００ｍＪ／ｃｍ^２未満となるようにすることが好ましく、より好ましくは３５０ｍＪ／ｃｍ^２未満である。輻射熱がインク液滴に照射されることを抑制するためである。

インク液滴への活性光線の照射は、隣り合うインク液滴同士が合一するのを抑制するために、インク液滴が記録媒体上に付着した後１０秒以内、好ましくは０．００１秒〜５秒以内、より好ましくは０．０１秒〜２秒以内に行うことが好ましい。活性光線の照射は、ヘッドキャリッジに収容された全ての吐出用記録ヘッドからインク液滴を吐出した後に行われることが好ましい。

また、インク液滴の硬化は、記録媒体と前記活性光線の光源とが５０ｍ／ｍｉｎ以上の速度で相対的に移動する状態で行ってもよい。本発明の方法では、前述のように、インクから気泡が十分に除去されており、インク中の溶存酸素量が低い。したがって、インク硬化時の酸素阻害が少なく、上記のように早いスピードで硬化することも可能である。そのため、画像形成を従来の方法よりも高速で行うことが可能となる。

＜（０−２）工程について＞
本発明の他の実施形態に係るインクジェット記録方法は、上記（１）の送液する工程の前に、（０−２）上記本発明の方法で活性光線硬化型インクジェットインクを脱気する工程を含んでもよい。

（０−２）工程をインクジェット記録方法に含めて、インクの脱気および画像形成を連続して行うことで、別々の装置を用意する必要がなく、装置の構成を簡略化することができる。また、このような構成とすることで、画像形成の直前に必要な量のインクのみの脱気を行うことができる。また、画像を形成する直前に脱気を行うことで、インクの保存中に溶解した空気も除去した上で画像形成を行うことができるため、インクを吐出用記録ヘッドからインクを吐出するときのキャビテーションの発生をより少なくすることが可能となる。

＜（０−１）工程について＞
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録方法は、上記（０−２）の脱気する工程の前に、（０−１）活性光線硬化型インクジェットインクをせん断する工程をさらに含んでもよい。

インクをせん断することで、ゲル化剤の凝集を解消してゲル化剤を分散させることができるため、インクの粘度が低下して流動性が高まり、インクの送液が容易になる。特に、インクが結晶性ゲル化剤を含むとき、せん断を行うことによって、強固なカードハウス構造を形成する前に結晶をより単一な形態にでき、インクの流動性をより高めることができる。このとき、インクを３０℃以上５０℃以下に加熱しながらインクをせん断することもできる。インクを３０℃以上に加熱しながらせん断を行うと、結晶が均一になりやすく、またより短時間で結晶を均一にすることができる。一方でインクの加熱を５０℃以下とすることで、加熱による光硬化性化合物の変性や揮発を抑えることができる。

（０−２）工程でインクをせん断する方法は特に限定されず、たとえば、せん断用のインクタンク中に設けた回転可能な撹拌羽を回転させ、インクを撹拌することによって、インクをせん断することができる。このときの撹拌速度は、１００ｒｐｍ〜６００ｒｐｍであることが好ましく、１５０ｒｐｍ〜４００ｒｐｍであることがより好ましい。撹拌速度を１００ｒｐｍ以上とすることで、効率的にインクをせん断することができ、撹拌速度を６００ｒｐｍ以下とすることで、大きなトルクの発生、液はねまたは泡の巻き込み等の発生を抑制することができる。

送液を容易にする観点から、せん断後のインクの粘度は、３０℃において５０ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。

せん断用のインクタンクと脱気が行われるインクタンクを同一のものとして、せん断と超音波照射を同時に行ってもよい。たとえば、脱気が行われるインクタンクに上記撹拌羽を設けることができる。

３．活性光線硬化型インクジェットインク
活性光線硬化型インクジェットインクは、ゲル化剤、光重合性化合物および色材を含む。活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて、光重合開始剤またはその他の成分をさらに含んでもよい。

＜ゲル化剤について＞
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、ゲル化剤を含む。ゲル化剤は、通常、疎水性基を有することから、疎水性が高い顔料表面と相互作用しやすい。それにより、ゲル化剤を含むインクの液体成分が顔料表面に濡れやすくなり、顔料表面の気泡核が除去されやすくなる。そのようなゲル化剤を含むインクに超音波を照射することで、高度に気泡を除去することができ、高い吐出安定性が得られやすい。

また、ゲル化剤を含むインクでは、ゲル化剤の周囲に微少な気泡が局在することがある。このような気泡は、インク周囲の環境を減圧しただけでは除去することが難しいが、インクに超音波を照射することで、このようなゲル化剤の周囲の微少な気泡を除去することも可能となる。

ゲル化剤は、ゲル化温度以下の温度ではインク中で結晶化する結晶性ゲル化剤でもよいし、ゲル化温度以下の温度でもインク中で結晶化しない非結晶性ゲル化剤でもよい。

結晶性ゲル化剤の例には、
脂肪族ケトン化合物；
脂肪族エステル化合物；
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；
キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、およびホホバエステル等の植物系ワックス；
ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウ等の動物系ワックス；
モンタンワックス、および水素化ワックス等の鉱物系ワックス；
硬化ヒマシ油および硬化ヒマシ油誘導体の水素化ワックス；
モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス；
ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸等の高級脂肪酸；
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；
１２-ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸；
１２-ヒドロキシステアリン酸誘導体；ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２-ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド（例えば日本化成社製 ニッカアマイドシリーズ、伊藤製油社製 ＩＴＯＷＡＸシリーズ、花王社製 ＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ等）；
Ｎ-ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ-オレイルパルミチン酸アミド等のＮ-置換脂肪酸アミド；
Ｎ,Ｎ'-エチレンビスステアリルアミド、Ｎ,Ｎ'-エチレンビス-１２-ヒドロキシステアリルアミド、およびＮ,Ｎ'-キシリレンビスステアリルアミド等の特殊脂肪酸アミド；
ドデシルアミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミン等の高級アミン；
ステアリルステアリン酸、オレイルパルミチン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物（例えば日本エマルジョン社製 ＥＭＡＬＬＥＸシリーズ、理研ビタミン社製 リケマールシリーズ、理研ビタミン社製 ポエムシリーズ等）；
ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸等のショ糖脂肪酸のエステル（例えばリョートーシュガーエステルシリーズ 三菱化学フーズ社製）；
ポリエチレンワックス、α−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等の合成ワックス（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製 ＵＮＩＬＩＮシリーズ等）；
ダイマー酸；
ダイマージオール（ＣＲＯＤＡ社製 ＰＲＩＰＯＲシリーズ等）；
ステアリン酸イヌリン等の脂肪酸イヌリン；
パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等の脂肪酸デキストリン（千葉製粉社製 レオパールシリーズ等）；
ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル；
ベヘン酸エイコサンポリグリセリル（日清オイリオ社製 ノムコートシリーズ等）；
Ｎ-ラウロイル-Ｌ-グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ-（２-エチルヘキサノイル）-Ｌ-グルタミン酸ジブチルアミド等のアミド化合物（味の素ファインテクノより入手可能）；
１,３：２,４-ビス-Ｏ-ベンジリデン-Ｄ-グルシトール（ゲルオールＤ 新日本理化より入手可能）等のジベンジリデンソルビトール類；
特開２００５−１２６５０７号公報、特開２００５−２５５８２１号公報および特開２０１０−１１１７９０号公報に記載の低分子オイルゲル化剤；
等が含まれる。

非結晶性ゲル化剤の例には、特開２００５−１２６５０７号公報、特開２００６−１９３７４５号公報に記載に化合物等の、繊維状会合体を形成しうる化合物が含まれる。繊維状会合体の形成は透過電子顕微鏡による形態観察で容易に確認できる。そのなかでも、分子内に極性基を挟んで少なくとも２つの長鎖アルキル基またはフェニル等の疎水部があり、分子間で２つ以上の疎水結合が出来る化合物が好ましい。または長鎖アルキル基またはフェニル等の疎水部を挟んで少なくとも２つ以上の水酸基、アミド基、カルボン酸基、エーテル基、アミノ基等の水素結合が出来る構造を有する化合物が好ましい。

非結晶非結晶性ゲル化剤の具体例には、以下の化合物が含まれる。

ゲル化剤として、結晶性のゲル化剤を用いると、着弾後のインク液滴のピニング性を高めやすくし、インク液滴の広がりによる画像の不鮮明化を抑制することができる。

また、ゲル化剤として、結晶性のゲル化剤を用いると、非結晶性のゲル化剤よりも、ゲル化剤の結晶の周囲に微少な気泡が生じやすく、ゲル化剤の結晶が後述のカードハウス構造をとると、さらにゲル化剤の結晶の周囲に微少な気泡が生じやすい。本発明の方法によれば、この微少な気泡を超音波照射で除去することができたため、インクの流動性をより向上させることができる。

結晶性のゲル化剤を用いるとき、ゲル化剤がインク中で結晶化するときに、ゲル化剤の結晶化物である板状結晶が三次元的に囲む空間を形成し、前記空間に光重合性化合物を内包することが好ましい。このように、板状結晶が三次元的に囲む空間に光重合性化合物が内包された構造を「カードハウス構造」ということがある。カードハウス構造が形成されると、液体の光重合性化合物がカードハウス構造の中に保持されることにより、インク液滴のピニング性が良好となるため、液滴同士の合一を抑制することができる。カードハウス構造を形成するには、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。これに対して、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。

インク液滴をインクジェット記録装置から安定に吐出するためにも、ゾル状のインク（高温時）において、光重合性化合物とゲル化剤との相溶性が良好であることが望まれる。さらに、高速印刷時においても安定に液滴同士の合一を抑制するには、インク液滴が記録媒体に着弾後、速やかにゲル化剤が結晶化し、強固なカードハウス構造を形成することが望まれる。

インクは、１種のゲル化剤のみを含有してもよいが、２種以上のゲル化剤を併用して含有してもよい。２種以上のゲル化剤を含有することで、特に結晶性のゲル化剤の場合、ゲルが崩壊した後も結晶がモノマー中に均一に混在することが可能であり、ゲル化剤と液体成分との分離を効果的に防止することができる。

ゲル化剤は、炭素原子数が１２以上のアルキル基を有する化合物であることが好ましい。なお、アルキル基は、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、および環状アルキル基のいずれかであればよいが、直鎖アルキル基、分岐アルキル基であることが好ましく、前述の「カードハウス構造」を形成しやすい観点から、直鎖アルキル基であることがより好ましい。

本発明に用いられるゲル化剤が、炭素原子数１２以上のアルキル基等の疎水性基を有すると、疎水性が高い顔料表面とゲル化剤とが相互作用しやすい。それにより、ゲル化剤を含むインクの液体成分が顔料表面に濡れやすくなり、顔料表面の気泡核を除去しやすい。そのようなゲル化剤を含むインクに超音波を照射すると、高度に気泡を除去することができ、高い吐出安定性が得られやすい。また、記録媒体上に着弾後のインク液滴は高粘度であり、過度に濡れ広がらないため、インク液滴表面への酸素の溶け込みも少なくすることができ、インク硬化時の酸素阻害が少ないため、硬化性を一層高めうる。

炭素数が１２以上の直鎖アルキル基を有するゲル化剤の例には、炭素数が１２以上の直鎖アルキル基を有する、脂肪族ケトン化合物、脂肪族エステル化合物、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸アミド等が含まれる。

これらのなかでも、脂肪酸アミド等、アルキル鎖の末端に−ＯＨ、−ＣＯＯＨ等の極性基を有するゲル化剤は、ゾル状のインク中での安定性が十分ではなく、析出したり、層分離したりする可能性があることから、脂肪族ケトン化合物もしくは脂肪族エステル化合物が好ましい。つまり、ゲル化剤は、下記一般式（Ｇ１）または（Ｇ２）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｇ１）：Ｒ_１−ＣＯ−Ｒ_２
一般式（Ｇ２）：Ｒ_３−ＣＯＯ−Ｒ_４

一般式（Ｇ１）において、Ｒ_１およびＲ_２で表される炭化水素基は、それぞれ独立に、炭素原子数が１２以上２５以下の直鎖部分を含む脂肪族炭化水素基であることが好ましい。Ｒ_１およびＲ_２で表される脂肪族炭化水素基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が１２未満であると、十分な結晶性を有しないおそれがある。さらに、前述のカードハウス構造において、光重合性化合物を内包するための十分な空間を形成できないおそれがある。一方、脂肪族炭化水素基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が２５を超えると、融点が高くなりすぎる。そのため、インクの射出温度を高くしなければ、インク中に溶解しなくなるおそれがある。

上記一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトン化合物の例には、ジリグノセリルケトン（Ｃ２４−Ｃ２４）、ジベヘニルケトン（Ｃ２２−Ｃ２２、融点８８℃）、ジステアリルケトン（Ｃ１８−Ｃ１８、融点８４℃）、ジエイコシルケトン（Ｃ２０−Ｃ２０）、ジパルミチルケトン（Ｃ１６−Ｃ１６、融点８０℃）、ジミリスチルケトン（Ｃ１４−Ｃ１４）、ジラウリルケトン（Ｃ１２−Ｃ１２、融点６８℃）、ラウリルミリスチルケトン（Ｃ１２−Ｃ１４）、ラウリルパルミチルケトン（Ｃ１２−Ｃ１６）、ミリスチルパルミチルケトン（Ｃ１４−Ｃ１６）、ミリスチルステアリルケトン（Ｃ１４−Ｃ１８）、ミリスチルベヘニルケトン（Ｃ１４−Ｃ２２）、パルミチルステアリルケトン（Ｃ１６−Ｃ１８）、バルミチルベヘニルケトン（Ｃ１６−Ｃ２２）、ステアリルベヘニルケトン（Ｃ１８−Ｃ２２）等が含まれる。

一般式（Ｇ１）で表される化合物の市販品の例には、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、カオーワックスＴ１（花王株式会社製）等が含まれる。

インクに含まれる脂肪族ケトン化合物は、一種類のみであってもよく、二種類以上の混合物であってもよい。

一般式（Ｇ２）おいて、Ｒ_３およびＲ_４で表される炭化水素基は、特に制限されないが、炭素原子数１２以上２６以下の直鎖部分を含む脂肪族炭化水素基であることが好ましい。Ｒ_３およびＲ_４で表される脂肪族炭化水素基に含まれる直鎖部分の炭素原子数が１２以上２６以下であると、一般式（Ｇ１）で表される化合物と同様に、良好な結晶性を有しつつ、前述のカードハウス構造を形成でき、融点も高くなりすぎない。

式（Ｇ２）で表される脂肪族エステル化合物の例には、ベヘニン酸ベヘニル（Ｃ２１−Ｃ２２、融点７０℃）、イコサン酸イコシル（Ｃ１９−Ｃ２０）、ステアリン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８、融点６０℃）、ステアリン酸パルミチル（Ｃ１７−Ｃ１６）、ステアリン酸ラウリル（Ｃ１７−Ｃ１２）、パルミチン酸セチル（Ｃ１５−Ｃ１６、融点５４℃）、パルミチン酸ステアリル（Ｃ１５−Ｃ１８）、ミリスチン酸ミリスチル（Ｃ１３−Ｃ１４、融点４３℃）、ミリスチン酸セチル（Ｃ１３−Ｃ１６、融点５０℃）、ミリスチン酸オクチルドデシル（Ｃ１３−Ｃ２０）、オレイン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、エルカ酸ステアリル（Ｃ２１−Ｃ１８）、リノール酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、オレイン酸ベヘニル（Ｃ１８−Ｃ２２）、セロチン酸ミリシル（Ｃ２５−Ｃ１６）、モンタン酸ステアリル（Ｃ２７−Ｃ１８）、モンタン酸ベヘニル（Ｃ２７−Ｃ２２）、リノール酸アラキジル（Ｃ１７−Ｃ２０）、トリアコンタン酸パルミチル（Ｃ２９−Ｃ１６）等が含まれる。

式（Ｇ２）で表される脂肪族エステル化合物の市販品の例には、ユニスターＭ−２２２２ＳＬ（日油株式会社製）、エキセパールＳＳ（花王株式会社製、融点６０℃）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１８（日本エマルジョン株式会社製）、アムレプスＰＣ（高級アルコール工業株式会社製）、エキセパール ＭＹ−Ｍ（花王株式会社製）、スパームアセチ（日油株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１０（日本エマルジョン株式会社製）等が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してもよい。

インクに含まれる脂肪族エステル化合物は、一種類のみであってもよく、二種類以上の混合物であってもよい。

インクにおけるゲル化剤の含有量は、インク全体の質量に対して１．０質量％以上５．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上３．５質量％以下であることがより好ましい。ゲル化剤の含有量が１．０質量％以上であると、インクの液体成分が顔料表面に十分に濡れるため、気泡を効率よく除去できるほか、インク液滴を十分にゲル化（またはゾルゲル相転移）させることができる。一方、ゲル化剤の含有量が５質量％以下であると、インクパックに充填する時等に、ゲル化剤と液体成分との分離が生じることをより効果的に防止することができる。

＜光重合性化合物について＞
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合性化合物を含む。光重合性化合物は、活性光線の照射により架橋または重合する化合物である。活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線等であり、好ましくは紫外線である。光重合性化合物には、ラジカル重合性化合物またはカチオン重合性化合物のいずれを用いてもよく、両者を組み合わせて用いてもよい。

ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物）である。ラジカル重合性化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物およびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が含まれる。

なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。（メタ）アクリレート化合物は、後述するモノマーだけでなく、オリゴマー、モノマーとオリゴマーの混合物、変性物、重合性官能基を有するオリゴマー等であってよい。ここで、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方またはいずれかをいい、「（メタ）アクリル」は「アクリル」、「メタクリル」の双方またはいずれかをいう。

（メタ）アクリレート化合物の例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の単官能モノマー；
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の二官能モノマー；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能モノマー等が含まれる。

（メタ）アクリレート化合物は、変性物であってもよく、その例には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物；カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性（メタ）アクリレート化合物；およびカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のカプロラクタム変性（メタ）アクリレート化合物等が含まれる。なかでも、感光性が高く、後述するワックスを含有するときに、後述のカードハウス構造を形成しやすい等の観点から、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物が好ましい。また、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物は、高温下で他のインク成分に対して溶解しやすく、硬化収縮も少ないことから、印刷物のカールも起こりにくい。

エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物の例には、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製の４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート ＣＤ５６１（分子量３５８）、３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート ＳＲ４５４（分子量４２９）、６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート ＳＲ４９９（分子量５６０）、４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート ＳＲ４９４（分子量５２８）；新中村化学社製のポリエチレングリコールジアクリレート ＮＫエステルＡ−４００（分子量５０８）、ポリエチレングリコールジアクリレート ＮＫエステルＡ−６００（分子量７４２）、ポリエチレングリコールジメタクリレート ＮＫエステル９Ｇ（分子量５３６）、ポリエチレングリコールジメタクリレート ＮＫエステル１４Ｇ（分子量７７０）；大阪有機化学社製のテトラエチレングリコールジアクリレート Ｖ＃３３５ＨＰ（分子量３０２）；Ｃｏｇｎｉｓ社製の３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ４０７２（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０）；新中村化学社製の１，１０−デカンジオールジメタクリレート ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ（分子量３１０、ＣｌｏｇＰ５．７５）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ（分子量３０４、ＣｌｏｇＰ４．６９）およびトリシクロデカンジメタノールジメタクリレート ＮＫエステルＤＣＰ（分子量３３２、ＣｌｏｇＰ５．１２）；Ｍｉｗｏｎ社製のトリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレートＭｉｒａｍｅｒ Ｍ３６０（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０）等が含まれる。

（メタ）アクリレート化合物は、重合性オリゴマーであってもよく、そのような重合性オリゴマーの例には、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、および直鎖（メタ）アクリルオリゴマー等が含まれる。

カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、およびオキセタン化合物等を用いることができる。カチオン重合性化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

エポキシ化合物は、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド、または脂肪族エポキシド等であり、硬化性を高めるためには、芳香族エポキシドおよび脂環式エポキシドが好ましい。

芳香族エポキシドの例には、多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテル等が含まれる。反応させる多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体の例には、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体等が含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が含まれる。

脂環式エポキシドの例には、シクロアルカン含有化合物を、過酸化水素や過酸等の酸化剤でエポキシ化して得られるシクロアルカンオキサイド含有化合物等が含まれる。シクロアルカンオキサイド含有化合物におけるシクロアルカンの例には、シクロヘキセンまたはシクロペンテン等が含まれる。

脂肪族エポキシドの例には、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテル等が含まれる。脂肪族多価アルコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール等が含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が含まれる。

ビニルエーテル化合物の例には、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物；
エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジまたはトリビニルエーテル化合物等が含まれる。これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性や密着性等を考慮すると、ジまたはトリビニルエーテル化合物が好ましい。

オキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物であり、その例には、特開２００１−２２０５２６号公報、特開２００１−３１０９３７号公報、特開２００５−２５５８２１号公報に記載のオキセタン化合物等が含まれる。なかでも、特開２００５−２５５８２１号公報の段落番号００８９に記載の一般式（１）で表される化合物、同号公報の段落番号００９２に記載の一般式（２）で表される化合物、段落番号０１０７の一般式（７）で表される化合物、段落番号０１０９の一般式（８）で表される化合物、段落番号０１１６の一般式（９）で表される化合物等が挙げられる。特開２００５−２５５８２１号公報に記載された一般式（１）、（２）、（７）〜（９）を以下に示す。

インクにおける光重合性化合物の含有量は、インク全質量に対して１〜９７質量％であることが好ましく、３０〜９５質量％であることがより好ましい。

＜色材について＞
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、色材を含む。色材は、染料または顔料のいずれでもよいが、疎水性が高い色材を用いると、ゲル化剤を含むインクの液体成分が顔料表面に濡れやすくなり、顔料表面の気泡核が除去されやすくなる。そのようなゲル化剤を含むインクに超音波を照射することで、高度に気泡を除去することができ、高い吐出安定性が得られやすい。疎水性が高い色材の例には、顔料が含まれる。顔料は、特に限定されないが、例えばカラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料または無機顔料でありうる。

赤またはマゼンタ顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３６等が含まれる。青またはシアン顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０等が含まれる。緑顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、２６、３６、５０が含まれる。黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３等が含まれる。黒顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、２８、２６等が含まれる。

顔料の平均堆積粒子径は０．０８〜０．５μｍであることが好ましく、顔料の最大粒径は０．３〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．３〜３μｍである。顔料の粒径を調整することによって、吐出用記録ヘッドのノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。

顔料の含有量は、インク全量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．４〜１０質量％であることがより好ましい。顔料の含有量が少なすぎると、得られる画像の発色が低くなりやすい。一方、顔料の含有量が多すぎると、インクの粘度が高くなり、射出性が低下しやすい。

顔料の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、およびペイントシェーカー等により行うことができる。顔料の分散は、顔料粒子の平均粒子径が、上記範囲となるように行われることが好ましい。顔料の分散は、顔料、顔料分散剤、および分散媒体の選定、分散条件、ならびにろ過条件等によって調整される。

＜顔料分散剤について＞
色材として顔料を用いるとき、活性光線硬化型インクジェットインクは、顔料の分散性を高めるために、顔料分散剤をさらに含んでもよい。顔料分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテート等が含まれる。顔料分散剤の市販品の例には、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズ（例えばアジスパーＰＢ８２４等）が含まれる。

インクにおける分散剤の含有量は、顔料に対して１〜５０質量％であることが好ましい。

＜光重合開始剤について＞
光重合性化合物がラジカル重合性化合物である場合、活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合開始剤としてラジカル重合開始剤を含んでもよい。光重合性化合物がカチオン重合性化合物である場合、活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合開始剤として光酸発生剤を含んでもよい。

ラジカル重合開始剤には、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。分子内結合開裂型の光重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン、ベンジルジメチルケタール、１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オン、４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル-（２-ヒドロキシ-２-プロピル）ケトン、１-ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２-メチル-２-モルホリノ（４-チオメチルフェニル）プロパン-１-オン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；２,４,６-トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系；ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。

分子内水素引き抜き型の光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ-ベンゾイル安息香酸メチル-４-フェニルベンゾフェノン、４,４'-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４-ベンゾイル-４'-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３,３',４,４'-テトラ（ｔ-ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２-イソプロピルチオキサントン、２,４-ジメチルチオキサントン、２,４-ジエチルチオキサントン、２,４-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；ミヒラーケトン、４,４'-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；１０-ブチル-２-クロロアクリドン、２-エチルアンスラキノン、９,１０-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が含まれる。

光重合開始剤が、アシルホスフィンオキシドやアシルホスフォナートであると、感度が良好となる。具体的には、ビス（２,４,６-トリメチルベンゾイル）-フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２,６-ジメトキシベンゾイル）-２,４,４-トリメチル-ペンチルホスフィンオキサイド等が好ましい。

インクにおける光重合開始剤の含有量は、インク硬化時に照射する光や光重合性化合物の種類等にもよるが、０．１質量％〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜８質量％である。

光酸発生剤の例には、公知のスルホニウム塩、アンモニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩等が含まれる。具体的には、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート塩、ヨードニウム（４−メチルフェニル）（４−（２−メチルプロピル）フェニル）ヘキサフルオロホスフェート、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、３−メチル−２−ブテニルテトラメチレンスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等が含まれる。市販の光酸発生剤として、バイエル：ＵＶＩ−６９９０、ダイセル・サイテック：Ｕｖａｃｕｒｅ１５９１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ：ＣＧＩ−５５２、Ｉｒ２５０、旭電化工業：ＳＰ−１５０、１５２、１７０、１７２、ＣＰ−７７、サンアプロ：ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−１０１Ａ、ＣＰＩ−２００Ｋ、ＣＰＩ−２１０Ｓ等が含まれる。

活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて光重合開始剤助剤や重合禁止剤等をさらに含んでいてもよい。光重合開始剤助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-トルイジン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ,Ｎ-ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。これらの化合物は、一種のみが含まれてもよく、二種類以上が含まれてもよい。

重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ-メトキシフェノール、ｔ-ブチルカテコール、ｔ-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１,１-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２,５-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ-ｐ-ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３-オキシアニリノ-１,３-ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。

＜その他の成分について＞
活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて他の成分をさらに含んでもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミン等の塩基性有機化合物等が含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂等が含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂およびゴム系樹脂等が含まれる。

＜活性光線硬化型インクジェットインクの物性について＞
活性光線硬化型インクジェットインクは、インク液滴の吐出性を高めるために、高温下におけるインクの粘度は一定以下であることが好ましい。具体的には、８０℃におけるインクの粘度は３〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。一方、隣り合うドットの合一を抑制するために、着弾後の常温下におけるインクの粘度は一定以上であることが好ましい。具体的には、２５℃におけるインクの粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。

ワックスを含むインクは、温度により可逆的にゾルゲル相転移しうる。ゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクは、高温（例えば８０℃程度）では液体（ゾル）であるため、吐出用記録ヘッドからゾル状態で吐出することができる。高温下でインクを吐出すると、インク液滴（ドット）が記録媒体に着弾した後、自然冷却されてゲル化する。これにより、隣り合うドット同士の合一を抑制し、画質を高めることができる。

４．脱気された活性光線硬化型インクジェットインク
本発明の一実施態様に係るインクは、上記したインクの脱気方法により脱気された活性光線硬化型インクジェットインクである。

上記した脱気方法により脱気されたインクは、インクジェット方法での画像形成に用いても、吐出用記録ヘッド内でキャビテーションが発生しにくい。そのため、気泡が流路を塞いだり、気泡が吐出圧力を吸収したりすることによる、インクが吐出不能になったノズルの発生（ノズルの欠落）、またはインクが吐出されなかったため地の色が残ってしまった部分の画像内への発生（白スジの発生）が起こりにくい。

また、上記した脱気方法により脱気されたインクでは、インク中の酸素濃度も減少しているため、インク硬化時の酸素阻害が少なく、硬化性がより高くなる。

上記したインクの脱気方法により脱気されたインク中に溶存している酸素の濃度は、好ましくは２ｐｐｍ以下であり、より好ましくは０ｐｐｍ以上２ｐｐｍ以下、特に好ましくは０ｐｐｍ以上１ｐｐｍ以下である。インク中の溶存酸素濃度を２ｐｐｍ以下とすることで、吐出用記録ヘッド内でキャビテーションを発生しにくくし、かつインク硬化時の酸素阻害も少なくすることができる。

インク中の溶存酸素濃度は、オストワルド法（実験化学講座１基本操作［Ｉ］、２４１頁、１９７５年、丸善）や、マススペクトル法で測定することができるほか、ガルバニ電池型やポーラログラフ型等の簡便な酸素濃度計や比色分析法で測定することができる。

市販の溶存酸素濃度計としては東亜電波工業（株）製ＤＯ−３０Ａ型を挙げることができる。本明細書に記載の溶存酸素濃度は、東亜電波工業（株）製ＤＯ−３０Ａ型を用いて測定した値である。

また、上記した脱気方法により脱気されたインクは、流動性が良好であるため、加熱しなくてもその後の工程への送液が可能である。そのため、流路や吐出用記録ヘッドの詰まりが生じにくく、ノズル欠や白スジが発生しにくい。また、送液中の加熱によりインクが含有する光重合性化合物等が変性しにくいため、良好な画質の画像を形成することができる。

５．脱気装置
本発明に係る脱気方法に用いることのできる脱気装置は、特に限定されないが、たとえば、脱気が行われるインクタンクおよび超音波振動子を有する構成とすることができる。脱気が行われるインクタンク１個に対し、１つの超音波振動子を設けてもよいし、適当な間隔をあけるかまたは当接させた２つ以上の超音波振動子を設けてもよい。超音波振動子は、超音波発振器から有線または無線で受信した高周波電力を機械振動に変換し、超音波を発生することができる。

超音波振動子は、脱気が行われるインクタンクの内部に設けられてもよいし、脱気が行われるインクタンクの外部に設けられてもよい。発生する超音波が、脱気が行われるインクタンク内に入れたインク全体に減衰せずに伝わるように、超音波振動子を設けることが好ましい。たとえば、脱気が行われるインクタンク内のすべてのインクから超音波振動子から３０ｍｍ以内に位置するように、超音波振動子を設置する場所を決めるとよい。

本発明に係る脱気方法には、市販の脱気装置を用いてもよい。本発明の方法に用いることのできる市販の脱気装置の例には、超音波ホモジナイザー 循環式Ｒ ＵＳ−６００Ｔ（（株）日本精機製作所製）およびＳＯＮＩＦＩＥＲ４０２０−４００（ＢＲＡＮＳＯＮ製）等が含まれる。

６．インクジェット記録装置
本発明のインクジェット記録方法は、活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。

本発明のインクジェット記録装置は、活性光線硬化型インクジェットインクを吐出する吐出用記録ヘッドと、脱気されたインクが貯留されるインクタンクと、吐出用記録ヘッドから吐出されたインク液滴に活性光線を照射する照射部とを含む。本発明のインクジェット記録装置は、上記脱気装置を、インクタンクから供給されるインクを脱気する脱気モジュールとして備えていてもよい。

活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置には、ライン記録方式（シングルパス記録方式）のものと、シリアル記録方式のものとがある。求められる画像の解像度や記録速度に応じて選択されればよいが、高速記録の観点では、ライン記録方式（シングルパス記録方式）が好ましい。

図１Ａおよび図１Ｂは、ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。このうち、図１Ａは側面図であり、図１Ｂは平面図である。図１Ａに示されるように、インクジェット記録装置１０は、複数の吐出用記録ヘッド１１を収容するヘッドキャリッジ１３と、脱気されたインクを貯留するインクタンク１７ａと、インクタンク１７ａおよびヘッドキャリッジ１３の間を連通するインク流路１５と、記録媒体２０の全幅を覆い、かつヘッドキャリッジ１３の（記録媒体の搬送方向）下流側に配置された活性光線照射部２１と、記録媒体２０をはさんでヘッドキャリッジ１３とは反対側に配置された温度制御部２３とを有しうる。

図２Ａおよび図２Ｂは、ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の別の一例を示す図である。このうち、図２Ａは側面図であり、図２Ｂは上面図である。図２Ａに示されるように、インクジェット記録装置１０は、複数の吐出用記録ヘッド１１を収容するヘッドキャリッジ１３と、インクタンク１７ｂと、脱気されたインクを貯留するインクタンク１７ｃと、インクタンク１７ｂとインクタンク１７ｃとの間を連通し、インクタンク１７ｂから供給されるインクを脱気する脱気モジュール１９と、インクタンク１７ｂ、脱気モジュール１９、インクタンク１７ｃおよびヘッドキャリッジ１３の間を連通するインク流路１５と、記録媒体２０の全幅を覆い、かつヘッドキャリッジ１３の（記録媒体の搬送方向）下流側に配置された活性光線照射部２１と、記録媒体２０をはさんでヘッドキャリッジ１３とは反対側に配置された温度制御部２３とを有しうる。インクジェット記録装置は、脱気モジュール１９とヘッドキャリッジ１３との間を連通し、脱気モジュール１９で脱気されたインクを保存する不図示のインクタンクをさらに有していてもよい。

図３Ａおよび図３Ｂは、ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成のさらに別の一例を示す図である。図３Ａのインクジェット記録装置は、図２Ａのインクジェット記録装置と同様の構成を有するが、インクタンク１７ｂの代わりに、せん断機構を備えたせん断モジュールとしても機能するインクタンク１７ｄを有する。

＜ヘッドキャリッジ＞
ヘッドキャリッジ１３は、記録媒体２０の全幅を覆うように固定配置されており、複数の吐出用記録ヘッド１１を収容する。各ヘッドキャリッジ１３は、互いに異なる色の吐出用記録ヘッド１１を収容している。

記録ヘッド１１にはインクが供給されるようになっている。たとえば、インクジェット記録装置１０に着脱自在に装着された不図示のインクカートリッジ等から、直接または不図示のインク供給手段によりインクが供給されるようになっていてもよい。

記録媒体２０の搬送方向に配置される吐出用記録ヘッド１１の数は、吐出用記録ヘッド１１のノズル密度および印刷画像の解像度によって設定される。例えば、液滴量２ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉの記録ヘッド１１を用いて１４４０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、記録媒体２０の搬送方向に対して４つの吐出用記録ヘッド１１をずらして配置すればよい。また、液滴量６ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉの吐出用記録ヘッド１１を用いて７２０×７２０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、２つの吐出用記録ヘッド１１をずらして配置すればよい。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク液滴（ドット）の数を表す。

＜インクタンクおよびインク流路＞
インクタンク１７ａおよびインクタンク１７ｃには、本発明の方法で脱気されたインクを貯留することができる。インクタンク１７ｂおよびインクタンク１７ｄには、脱気前のインクまたは本発明の方法または別の方法で脱気されたインクを貯留することができる。インクタンク１７ｂおよびインクタンク１７ｄに貯留されたインクは、その後、脱気モジュール１９で、本発明の方法により脱気される。なお、各インクタンクには脱気前または脱気後のインクを貯留してもよいし、貯留せずに、インクタンクへのインクの導入とインクタンクからのインクの送液とが同時に行われてもよい。

インク流路１５は、インクタンク１７ａ中のインクをヘッドキャリッジ１３に、インクタンク１７ｂおよびインクタンク１７ｄ中のインクをインクタンク１７ｃに、ならびにインクタンク１７ｃ中のインクをヘッドキャリッジ１３に、それぞれ供給する経路である。インク液滴を安定して吐出するため、インクタンク１７ａ〜１７ｄ、インク流路１５、ヘッドキャリッジ１３および吐出用記録ヘッド１１のインクを所定の温度に加熱できるようになっていてもよい。

図１Ａおよび図１Ｂに例示するインクジェット装置では、別途設けられた脱気装置によって本発明の方法により脱気されたインクが、インクタンク１７ａに導入される。インクタンク１７ａに導入されたインクは、画像形成を行う際に、インク流路１５を通じてヘッドキャリッジ１３に送液される。

図２Ａおよび図２Ｂに例示するインクジェット装置では、インクタンク１７ｂ中のインクは、インク流路１５を通じて脱気モジュール１９に送液され、脱気モジュール１９において本発明の方法により脱気される。脱気されたインクは、インク流路１５を通じてインクタンク１７ｃに送液され、その後、インクタンク１７ｃからヘッドキャリッジ１３に送液される。

図３Ａおよび図３Ｂに例示するインクジェット装置では、インクタンク１７ｄ中のインクは、インク流路１５を通じて脱気モジュール１９に送液され、脱気モジュール１９において本発明の方法により脱気される。脱気されたインクは、インク流路１５を通じてインクタンク１７ｃに送液され、その後、インクタンク１７ｃからヘッドキャリッジ１３に送液される。

インクタンク１７ｄはせん断モジュールとしても機能する。たとえば、インクタンク内に、回転軸および回転軸の一端に設けられた回転羽を設けて、回転羽を回転させることによって、インクをせん断することができる。なお、図３Ａおよび図３Ｂに例示するインクジェット装置は、せん断したインクを貯留する不図示のインクタンクをさらに有してもよい。

＜活性光線照射部＞
活性光線照射部２１は、記録媒体２０の全幅を覆い、かつ記録媒体の搬送方向についてヘッドキャリッジ１３の下流側に配置されている。活性光線照射部２１は、吐出用記録ヘッド１１により吐出されて、記録媒体に着弾した液滴に光を照射し、液滴を硬化させる。

＜温度制御部＞
温度制御部２３は、記録媒体２０をはさんでヘッドキャリッジ１３とは反対側に配置されており、記録媒体２０を所定の温度に維持する。温度制御部２３は、例えば各種ヒータ等でありうる。

＜画像形成方法＞
以下、ライン記録方式のインクジェット記録装置１０を用いた画像形成方法を説明する。記録媒体２０を、インクジェット記録装置１０のヘッドキャリッジ１３と温度制御部２３との間に搬送する。一方で、記録媒体２０の温度を、温度制御部２３により所定の温度に調整する。

一方、本発明の方法により脱気されたインクが、インク流路１５を介してインクタンク１７ａまたは１７ｃからヘッドキャリッジ１３内の吐出用記録ヘッド１１に供給される。

次いで、ヘッドキャリッジ１３の吐出用記録ヘッド１１から高温のインク液滴を吐出して、記録媒体２０上に付着（着弾）させる。そして、活性光線照射部２１により、記録媒体２０上に付着したインク液滴に活性光線を照射して硬化させる。

硬化後の総インク液滴膜厚は、２〜２５μｍであることが好ましい。「総インク液滴膜厚」とは、記録媒体に描画されたインク液滴膜厚の最大値である。

＜その他の画像形成装置＞
図４は、シリアル記録方式のインクジェット記録装置６０の要部の構成の一例を示す図である。図４に示されるように、インクジェット記録装置６０は、記録媒体の全幅を覆うように固定配置されたヘッドキャリッジ１３の代わりに、記録媒体の全幅よりも狭い幅に設けられ、複数の吐出用記録ヘッド６１を収容するヘッドキャリッジ６３と、ヘッドキャリッジ６３を記録媒体２０の幅方向に可動させるためのガイド部６５とを有する以外は図１Ａおよび図１Ｂ、図２Ａおよび図２Ｂならびに図３Ａおよび図３Ｂに示される装置とほぼ同様に構成されうる。図１Ａおよび図１Ｂ、図２Ａおよび図２Ｂならびに図３Ａおよび図３Ｂに示される装置と同一または類似の機能を有する部材には、同一の符号を付した。

シリアル記録方式のインクジェット記録装置６０では、ヘッドキャリッジ６３がガイド部６５に沿って記録媒体２０の幅方向に移動しながら、ヘッドキャリッジ６３に収容された吐出用記録ヘッド６１からインク液滴を吐出する。ヘッドキャリッジ６３が記録媒体２０の幅方向に移動しきった後（パス毎に）、記録媒体２０を搬送方向に送り、活性光線照射部２１で活性光線を照射する。これらの操作以外は、前述のライン記録方式のインクジェット記録装置１０とほぼ同様にして画像を記録する。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。

実施例１
＜顔料分散液１の調製＞
以下の各添加剤を順次混合、分散して、マゼンタ顔料を２１質量％含有するマゼンタ顔料分散液１を調製した。

以下の各化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間かけて加熱、攪拌して溶解した。

顔料分散剤：アジスパーＰＢ８２４（味の素ファインテクノ社製） ９部
重合性化合物：ＡＰＧ−２００（トリプロピレングリコールジアクリレート、新中村化学社製） ７０部
重合禁止剤：Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０（チバジャパン社製） ０．０２部

次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、この溶液に下記マゼンタ顔料を２１部加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて８時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散液１を作製した。

マゼンタ顔料：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（大日精化製、クロモファインレッド６１１２ＪＣ）

＜インクの調製＞
（インク１の調製）
下記の各添加剤を順次混合し、８０℃に加熱して攪拌した後、得られた溶液を、加熱下で＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過し、冷却して、インク１を調製した。

重合性化合物：Ａ−４００（ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、新中村工業社製） ３１．８部
重合性化合物：Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４１７２（５ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、Ｃｏｇｎｉｓ社製） １０．０部
重合性化合物：ＳＲ４５４（３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製） ２５．０部
重合禁止剤：Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０（チバスペシャリティケミカル社製） ０．１部
重合開始剤：ＴＰＯ（フォスフィンオキサイド、ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ、チバスペシャリティケミカル社製） ３．０部
重合開始剤：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（α-アミノアルキルフェノン、チバスペシャリティケミカル社製） ３．０部
開始剤助剤：ＩＴＸ（イソプロピルチオキサントン、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＩＴＸ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製） ２．０部
開始剤助剤：ＥＤＢ（アミン助剤、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＥＤＢ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製） ３．０部
界面活性剤：ＫＦ-３５２（ポリエーテル変性シリコンオイル、信越化学工業社製） ０．０５部
顔料分散液１ １９．０部
ゲル化剤：ステアリン酸ステアリル ３．０部

（インク２〜４の調製）
上記インク１の調製において、ゲル化剤の種類と添加量を、表２に記載の様に変更した以外は同様にして、インク２〜４を調製した。なお、ゲル化剤の添加量が３．０部から増減する場合には、重合性化合物であるＳＲ３４４の添加量を、総量が１００部となるように適宜調整した。

（インク５の調製）
インク５として、特開２０１０−１１５７９１の段落［０１０５］〜［０１０７］に記載のマゼンタインクを調製した。

表１に一部略称で記載した各化合物の詳細は、以下の通りである。
［重合性化合物］
Ａ−４００：Ａ‐４００、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、新中村化学社製
Ｐ４１７２：Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４１７２、５ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、Ｃｏｇｎｉｓ社製
ＳＲ４５４：サートマー ＳＲ４５４、３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製
［重合禁止剤］
ＵＶ１０：Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０、チバジャパン社製
［重合開始剤］
ＴＰＯ：フォスフィンオキサイド、ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ、チバジャパン社製
Ｉ３６９：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、α−アミノアルキルフェノン、チバジャパン社製
［開始剤助剤］
ＩＴＸ：イソプロピルチオキサントン、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＩＴＸ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製
ＥＤＢ：アミン助剤、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＥＤＢ、Ｌａｍｂｓｏｎ社製
［界面活性剤］
ＫＦ−３５２：ポリエーテル変性シリコンオイル、信越化学工業社製
［ゲル化剤］
ステアリン酸ステアリル（エキセパールＳＳ、花王社製）
パルミチン酸セチル（アムレプスＰＣ、高級アルコール工業社製）
ステアロン（ペンタトリアコンタン−１８−オン、カオーワックスＴ１、花王社製）

（ゲル化温度の測定）
それぞれのインクのゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めた。具体的には、それぞれのインクを１００℃に加熱し、せん断速度１１．７（／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃まで冷却したときの、粘度の温度変化曲線を得て、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度をゲル化温度とした。

レオメータは、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製 ストレス制御型レオメータ ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズを用いた。コーンプレートの直径は７５ｍｍ、コーン角は１．０°とした。

＜画像形成方法＞
（実施例１）
図３に示されるライン記録方式のインクジェット記録装置を用いて、単色画像を形成した。インクジェット記録装置のインク供給系は、インクタンク１７ｄ、インク流路１５、脱気モジュール１９、吐出用記録ヘッド直前のサブインクタンク１７ｃ、フィルター付きインク流路１５、および吐出用記録ヘッド１１（ピエゾヘッド）がこの順に連通して構成されていた。得られたインクを、インクジェット記録装置のインク供給系に供給した。インクタンク１７ｄから吐出用記録ヘッド１１までのインク供給系全体を９０℃まで加熱する場合を加熱パターンＩ、インクタンク１７ｃから吐出用記録ヘッド１１までを９０℃まで加熱する場合を加熱パターンＩＩとした。加熱パターンＩＩの場合、脱気モジュールでのインクの温度は常温であり、インクのゲル化温度よりも低かった。

＜せん断＞
それぞれのインク２００ｃｃを、アズワン社製 簡易型撹拌機Ｋ−１ＲＮ で、回転速度３００ｒｐｍで１０分間撹拌した。

＜脱気処理＞
［超音波脱気１］
（株）日本精機製作所製 超音波ホモジナイザー 循環式Ｒ ＵＳ−６００Ｔ（発振周波数２０ｋＨｚ出力６００Ｗ）にて照射エネルギー７．２×１０^４Ｊ、（６００Ｗで２分／１Ｌインク） 流量５００ｍｌ／ｍｉｎで１パス処理した。

［超音波脱気２］
ＢＲＡＮＳＯＮ製 ＳＯＮＩＦＩＥＲ４０２０−４００（発振周波数４０ｋＨｚ、出力４００Ｗ）にて照射エネルギー４．８×１０^４Ｊ、（４００Ｗで２分／１Ｌインク）流量５００ｍｌ／ｍｉｎで１パス処理した。

なお、照射する超音波の発振周波数は、実施条件に応じて変更した。

［中空糸脱気］
インクを中空糸膜モジュール（ ＤＩＣ ＳＥＰＡＲＥＬ ＥＦ−Ｇ４） にて１０ｋＰａ以下にて流量脱気処理を行った。空糸脱気モジュールへのインクの供給速度は５０ｃｃ/ｍｉｎとした。

［減圧脱気］
特開２０１１−１９４８４４号公報の段落００４１〜００４５に記載の減圧インクタンクを用意し、インクを導入して脱気を行った。インクタンク内の圧力は５ｋＰａ（大気圧に対して−９５ｋＰａ）とし、減圧インクタンクへのインクの供給速度は２００ｃｃ/ｍｉｎとした。

用いた吐出用記録ヘッドは、１７７６個のノズルを有するコニカミノルタ社製インクジェットヘッドであり、解像度が６００ｄｐｉであった。１滴の液滴量が３．５ｐｌ、液滴速度７ｍ／ｓｅｃとなるように印加電圧を調整し、吐出用記録ヘッド２個を吐出用記録ヘッドの走査方向と平行にならなりように配置して１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉの解像度の画像を記録した。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。画像の形成は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で行った。

＜評価＞
（インクの吐出安定性）
前述の吐出用記録ヘッドを用いて、液滴量３．５ｐｌ、液滴速度７ｍ／ｓｅｃ、射出周波数４０ｋＨｚ、印字率１００％となる条件で連続吐出（駆動）させた。そして、駆動開始から１分後、５分後、１０分後に射出していないノズル数をカウントした。

◎：欠ノズルの数が２個未満である。
○：欠ノズルの数が２個以上１０個未満である。
△：欠ノズルの数が１０個以上５０個未満である。
×：欠ノズルの数が５０個以上である。

（画質）
それぞれの実施条件において、上記の条件で印刷した画像について、光沢のばらつきおよび粒状性の硬化膜が発生したかを目視で確認した。
◎：光沢が均一であり、粒状性が低かった。
○：光沢がやや不均一であったが、粒状性は低かった。
△：光沢が不均一であったが、粒状性は低かった。
×：光沢が不均一であり、粒状性も高かった。

（欠発生）
印刷用コート紙（ＯＫトップコート 米坪量１０４．７ｇ／ｍ^２ 王子製紙社製）上に、インクセットＡ〜Ｆを用いて、シアンインクを６ｇ／ｍ^２の付き量で、イエローインクを６ｇ／ｍ^２付き量で、合計１２ｇ／ｍ^２の付き量でグリーンのベタ画像を形成した。

画像形成後、インクジェット記録装置の下流部に配置したＬＥＤランプ（Ｈｅｒａｅｕｓ社製、８Ｗ／ｃｍ^２、３９５ｎｍ、ｗａｔｅｒ ｃｏｏｌｅｄ ｕｎｉｔ）により、印刷用コート紙に紫外線を照射した。そして、印刷用コート紙に着弾したインクを硬化させた。ＬＥＤランプから印刷用コート紙の表面までを１０ｍｍ離して、紫外線の照射を行った。

それぞれの実施条件において、連続して８０時間、１６０時間および４８０時間の画像形成を行い、得られた画像に白スジが生じているかを目視で確認した。
◎：連続使用４８０時間でも白スジの発生はなかった。
○：連続使用１６０時間以上４８０時間以内に白スジが発生した。
△：連続使用８０時間以上１６０時間以内に白スジが発生した。
×：連続使用８０時間以内に白スジが発生した。

（流動性）
それぞれの実施条件において脱気したインクを、モーター（ＫＮＦ社製 液体ポンプ ＮＦ２５）で脱気モジュール１９からサブインクタンク１７ｃまで送液した。
◎：送液可能であり、流量も非常に安定していた。
○：送液可能であり、流量も安定していた。
△：送液可能であったが、流量は不安定だった。
×：送液不可能であった。

それぞれの実施条件および結果を表２に示す。

ゲル化剤を含有するインクのゲル化温度以下の温度で超音波を照射すると、吐出安定性、画質およびインク流動性が良好であり、画像に白スジも発生しなかった。

一方、ゲル化剤を含有するインクをゲル化温度以上に加熱しながら超音波を照射すると、光重合性化合物が吐出前に重合したため、画像の光沢が不均一となった（実験番号６−８、１０）。

中空糸モジュールで加熱せずに脱気を行うと、中空糸にゲル化剤がつまってインクをその後の工程に送液することができず、画像を形成することができなかった（実験番号２１−２５）

加熱せずに減圧環境下で脱気を行うと、ゲル化剤の周囲の気泡を十分に取り除けなかったため、吐出が不安定になり、画像の光沢も不均一であり、画像に白スジが発生した（実験番号２６−３０）。

超音波の発振周波数を１０ｋＨｚ以上３０ｋＨｚ以下とすることで、色材の凝集をより防ぐことができたため、画像の光沢がより均一になり、白スジが発生しにくかった（実験番号１−３、５、１１−１３、１５、１６−１８、２０）。また、脱気前にインクのせん断を行うことで、インクの流動性がより向上した（実験番号１−３、５、１１−１３、１５）。

ゲル化剤を含有しないインクを用いると、インクのピニング性が悪いため、画像の光沢が悪くなった（実験番号４、９、１４、１９、２４、２９）。一方で、ゲル化剤を含有するインクを用いると、画像の光沢がよいほか、ゲル化剤の周囲に気泡が生じ、この気泡を超音波照射で除去することができたため、インクの流動性がよりよくなった（実験番号１−３、１１−１３、１６−１８）。

なお、ゲル化剤を含むインクに、ゲル化温度以下の状態で超音波を照射すると、超音波を照射した後のインクの粘度は５０ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下であった（実験番号１、２、３、５、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１８、２０）。

本発明によれば、活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる気泡を十分に除去することができ、吐出安定性と硬化性を高めうるインクジェット記録方法を提供することができる。

１０、６０ インクジェット記録装置
１１、６１ 吐出用記録ヘッド
１３、６３ ヘッドキャリッジ
１５ インク流路
１７ａ〜１７ｄ インクタンク
１９ 脱気モジュール
２０ 記録媒体
２１ 活性光線照射部
２３ 温度制御部

Claims (7)

1. ゲル化剤、光重合性化合物および色材を含有する活性光線硬化型インクジェットインクの脱気方法であって、
   該方法は、該インクに超音波を照射する工程を含み、
   該超音波が照射されるときの該インクの温度は、該インクのゲル化温度よりも低い温度であることを特徴とする、活性光線硬化型インクジェットインクの脱気方法。
2. 前記超音波の発振周波数は１０〜５０ｋＨｚである、請求項１に記載の脱気方法。
3. 前記超音波を照射した後のインクの粘度は５０ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１または２に記載の脱気方法。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法で脱気された活性光線硬化型インクジェットインクを脱気されたインクが貯留されるインクタンクから吐出用記録ヘッドへ送液する工程と、
   該脱気および送液されたインクを吐出用記録ヘッドから吐出して記録媒体上に着弾させる工程と、
   該着弾した活性光線硬化型インクジェットインクに活性光線を照射する工程と、を有する、
   インクジェット記録方法。
5. 前記送液する工程の前に、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法で活性光線硬化型インクジェットインクを脱気する工程をさらに含む、請求項４に記載のインクジェット記録方法。
6. 前記脱気する工程の前に、活性光線硬化型インクジェットインクをせん断する工程をさらに含む、請求項５に記載のインクジェット記録方法。
7. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法で脱気された、ゲル化剤を含む活性光線硬化型インクジェットインク。
   
   
   

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