JP6206153B2 - 歯磨剤組成物及び歯牙の象牙細管封鎖剤 - Google Patents

Description

本発明は、象牙細管の開口部を封鎖、狭窄する象牙細管封鎖能が向上し、高い象牙細管封鎖効果が保存後も安定に維持され、知覚過敏症の予防に有効な乳酸アルミニウム含有の歯磨剤組成物及び歯牙の象牙細管封鎖剤に関する。

知覚過敏症は、象牙質の露出によって、種々の外来刺激により非常に不快な痛みが一過性に生じるものであり、この知覚過敏症の痛みを緩和、除去し、あるいは予防するには、象牙細管の開口部を封鎖、狭窄することによって刺激の伝達を抑制、阻止することが有効である。

乳酸アルミニウムは、象牙細管の開口部を封鎖、狭窄する作用を有し、この乳酸アルミニウムを口腔用組成物に配合して象牙質知覚過敏症を予防する技術は多く提案されている。乳酸アルミニウムとリン酸化合物を含有し、知覚過敏を予防する技術は知られている。特許文献１（特開平７−１６５５５０号公報）には、乳酸アルミニウム等の象牙細管狭窄閉鎖有効成分とリン酸化合物を口腔用組成物に配合することで象牙細管を狭窄又は閉鎖する効果を向上できることが提案されている。特許文献２（特開昭６１−１５５３１４号公報）には、乳酸アルミニウム化合物が安定配合され象牙質知覚過敏症予防、治療に好適に使用し得る口腔用組成物として、実施例３には乳酸アルミニウム、リン酸水素二ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウムが配合された練歯磨、実施例６には乳酸アルミニウム、リン酸水素二ナトリウムが配合された練歯磨が開示されている。
また、乳酸アルミニウムとフッ化物とを配合し組成物のｐＨが特定範囲であることで象牙質知覚過敏抑制効果が向上した口腔用組成物が、特許文献３（特許第３１５２４６７号公報）に提案されている。
これら特許文献１〜３は、処置後の象牙細管狭窄又閉鎖効果の向上であり、保存後の象牙細管封鎖効果について言及されていない。

特開平７−１６５５５０号公報 特開昭６１−１５５３１４号公報 特許第３１５２４６７号公報

しかしながら、乳酸アルミニウム含有の歯磨剤組成物においては、象牙細管の開口部を封鎖、狭窄する象牙細管封鎖能は未だ改善の余地があり、特に経時での象牙細管封鎖能に課題があり、また、乳酸アルミニウムを比較的多く配合してその有効性を高めると安定性や味に問題が生じることがあった。従って、乳酸アルミニウム含有の歯磨剤組成物の経時での象牙細管封鎖能の向上が課題となっていた。

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、象牙細管封鎖能が向上し、高い象牙細管封鎖効果が保存後も安定に維持され、知覚過敏症の予防に有効な乳酸アルミニウム含有の歯磨剤組成物及び歯牙の象牙細管封鎖剤を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）モノフルオロリン酸ナトリウム、（Ｂ）リン酸二水素ナトリウム及び（Ｃ）乳酸アルミニウムを配合し、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計配合量が（Ｃ）成分の配合量に対して適切割合であることにより、歯牙の象牙細管の開口部を封鎖、狭窄する象牙細管封鎖能が向上し、象牙細管封鎖効果が優れると共に高い象牙細管封鎖効果が長期保存後も安定に維持されることを知見した。また、更に（Ｄ）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインを配合すると、乳酸アルミニウムに由来する嫌味が改善することを知見した。

本発明では、乳酸アルミニウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムを適切に組み合わせることによって、象牙細管封鎖能が格段に向上し、後述の実施例に示すように液の通過性抑制率８０％以上、特に９０％以上という象牙細管封鎖効果を奏し、このような高い象牙細管封鎖効果が４０℃という高温で、６ヶ月保存後に低下することなく安定に維持される。この場合、モノフルオロリン酸ナトリウムとリン酸二水素ナトリウムとを組み合わせることで意外にも両成分が特異的に作用し、象牙細管封鎖能を経時で安定に維持できるものであり、モノフルオロリン酸ナトリウム又はリン酸二水素ナトリウムの単独配合ではなし得ない上記格別の作用効果を与えることができる。また、上記のような経時での象牙細管封鎖能の向上は、正リン酸のナトリウム塩に属するリン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウムでは付与し得ないものであり、リン酸二水素ナトリウムの特異的な作用によるものである。

また更に、本発明においては、（Ｄ）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインを配合することで、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を併用した系における乳酸アルミニウムのえぐみ、金属味に由来する独特の嫌味を抑制し使用感を向上できる。

従って、本発明は、下記の歯磨剤組成物及び歯牙の象牙細管封鎖剤を提供する。
〔１〕
（Ａ）モノフルオロリン酸ナトリウム、（Ｂ）リン酸二水素ナトリウム及び（Ｃ）乳酸アルミニウムを含有し、（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分）／（Ｃ）成分が質量比として０．１０〜１．０であることを特徴とする歯磨剤組成物。
〔２〕
（Ａ）成分を０．３〜１質量％、（Ｂ）成分を０．０１〜０．２質量％、（Ｃ）成分を１〜５質量％含有する〔１〕に記載の歯磨剤組成物。
〔３〕
更に、（Ｄ）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインを含有する〔１〕又は〔２〕に記載の歯磨剤組成物。
〔４〕
（Ｄ）成分を０．１〜２質量％含有する〔３〕に記載の歯磨剤組成物。
〔５〕
知覚過敏用である〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の歯磨剤組成物。
〔６〕
（Ａ）モノフルオロリン酸ナトリウム、（Ｂ）リン酸二水素ナトリウム及び（Ｃ）乳酸アルミニウムとからなり、（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分）／（Ｃ）成分が質量比として０．１０〜１．０である歯牙の象牙細管封鎖剤。
〔７〕
更に、（Ｄ）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインを含む〔６〕に記載の歯牙の象牙細管封鎖剤。

本発明によれば、象牙細管封鎖能が向上し、象牙細管封鎖効果が優れると共に高い象牙細管封鎖効果が長期保存後も安定に維持され、知覚過敏症の予防に有効な乳酸アルミニウム含有の歯磨剤組成物及び歯牙の象牙細管封鎖剤を提供できる。

以下、本発明につき更に詳述する。本発明の歯磨剤組成物は、（Ａ）モノフルオロリン酸ナトリウム、（Ｂ）リン酸二水素ナトリウム、及び（Ｃ）乳酸アルミニウムを含有し、これら成分の配合割合が特定範囲であることを特徴とする。

（Ａ）モノフルオロリン酸ナトリウムは、例えばローディア日華（株）製のものなど市販品を使用することができる。
モノフルオロリン酸ナトリウムの配合量は、組成物全体の０．３〜１％（質量％、以下同様。）が好ましく、より好ましくは０．６〜１．０％である。配合量が多いほど象牙細管封鎖能は高まり、０．３％以上であると象牙細管封鎖効果を十分に得ることができるが、１％以下であることが、経時での象牙細管封鎖効果を十分に得るのに好適である。

（Ｂ）成分はリン酸二水素ナトリウムであり、太平化学産業（株）製の市販品を用いることができる。なお、（Ｂ）成分のリン酸二水素ナトリウムの代わりに、リン酸水素二ナトリウムやリン酸三ナトリウムを用いても、経時での象牙細管封鎖効果が向上せず本発明の目的は達成されない。

リン酸二水素ナトリウムの配合量は、組成物全体の０．０１〜０．２％が好ましい。配合量が０．０１％以上であると、象牙細管封鎖効果を十分に得ることができ、０．２％以下であることが、経時での象牙細管封鎖効果を十分に得るのに好適である。

（Ｃ）乳酸アルミニウムは、市販品を使用でき、例えば武蔵野化学（株）製のものを用いることができる。
乳酸アルミニウムの配合量は、組成物全体の１〜５％が好ましく、より好ましくは２〜５％である。配合量が上記範囲内であることが象牙細管封鎖能の向上にはより好適である。配合量が１％より少なかったり、５％より多いと、象牙細管封鎖能を十分に向上できない場合がある。

本発明においては、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の配合比率を示す（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分）／（Ｃ）成分が特定範囲であることが効果発現に重要であり、特定比率であることで三成分が特異的に作用し、特に経時での象牙細管封鎖能が向上する。（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分）／（Ｃ）成分は、質量比として０．１０〜１．０であり、好ましくは０．２〜１．０、より好ましくは０．３〜０．６、更に好ましくは０．３〜０．５である。配合比率が０．１０より少ない、又は１．０より大きいと、象牙細管封鎖能が向上せず経時での象牙細管封鎖効果が得られない。

本発明組成物は、更に（Ｄ）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインを配合することが好ましく、これにより嫌味を改善できる。
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸といった飽和脂肪酸を含むヤシ油脂肪酸を原料としたアミドプロピルベタインである。例えばデグッサ社製のＴＥＧＯ Ｂｅｔａｉｎ ＣＫ ＯＫ（３０％水溶液）、花王（株）製アンヒトール５５ＡＢ（３０％水溶液）などの市販品が挙げられ、これら市販品を使用できる。ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインの代わりに、ヤシ油脂肪酸以外を原料としたアミドプロピルベタイン、例えばラウリル酸アミドプロピルベタイン等を用いても、苦味が生じて嫌味を改善できない。

ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインを配合する場合、その配合量は、純分換算で組成物全体の０．１〜２％が好ましく、より好ましくは０．１〜１％である。配合量が０．１％以上であると、えぐみが解消し味の改善効果を与えることができ、２％以下であると、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン由来の苦味が生じるのを抑えることができる。

本発明の歯磨剤組成物は、練歯磨剤、液状歯磨剤、液体歯磨剤、潤製歯磨剤等として調製される。また、上記成分に加えて、剤型に応じた公知成分を本発明の効果を妨げない範囲で必要に応じて配合できる。例えば、練歯磨剤では研磨剤、粘稠剤、粘結剤、界面活性剤、更に必要により香料、甘味料、着色剤、防腐剤、有効成分などを配合できる。

研磨剤としては、シリカゲル、沈降シリカ等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシウム２水和物及び無水和物、第３リン酸カルシウム、第４リン酸カルシウム等のリン酸カルシウム系研磨剤、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、合成樹脂系研磨剤などが挙げられる。研磨剤の配合量は、組成物全体の０〜４０％、特に２〜３０％が好ましい。

粘稠剤としては、ソルビット、キシリット等の糖アルコール、グリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコールが挙げられる。これらの配合量は通常、５〜５０％、特に２０〜４０％である。

粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、キサンタンガム、アラビアガム等のガム類、アルギン酸誘導体、カラゲナン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドンなどの有機粘結剤、ゲル化性シリカ、ゲル化性アルミニウムシリカ等の無機粘結剤が挙げられる。配合量は通常０．１〜１０％である。

界面活性剤としては、歯磨剤組成物に通常用いられるものであればよく、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等を配合できるが、ラウリル硫酸ナトリウムを好適に配合できる。
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。

ノニオン性界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル等の糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステルが挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム、アルキルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。
界面活性剤、特にラウリル硫酸ナトリウムの配合量は、通常０．１〜５．０％である。

香料としては、通常用いられる周知の香料を適宜配合することができる。具体的には、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、グレープフルーツ油、スウィーティー油、柚油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料、及び、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、歯磨剤組成物に用いられる公知の香料素材を組み合わせて使用することができる。

甘味料としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルヒドロカルコン、ペリラルチン等が挙げられる。
着色剤としては、青色１号、黄色４号、二酸化チタン等が挙げられ、防腐剤としては、メチルパラベン、エチルパラベン等のパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等の安息香酸又はその塩などが挙げられる。

有効成分としては、モノフルオロリン酸ナトリウム、乳酸アルミニウム以外の通常配合される公知の成分を配合できる。例えば、イソプロピルメチルフェノール等の非イオン性殺菌剤、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等のカチオン性殺菌剤、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アラントイン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸などの抗炎症剤、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リゾチーム等の酵素、フッ化ナトリウム等のフッ化物、正リン酸のカリウム塩等の水溶性リン酸化合物、グルコン酸銅、銅クロロフィリンナトリウム等の銅化合物、塩化ナトリウム、硝酸カリウム、塩化亜鉛、クエン酸亜鉛、塩化ストロンチウムなどの無機塩類、アスコルビン酸、酢酸トコフェロール等のビタミン類、クロロフィル、トウキ軟エキス、タイム、オウゴン、チョウジ、ハマメリス等の植物抽出物、歯石防止剤、歯垢防止剤などが挙げられる。これら有効成分は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量配合することができる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特に断らない限りいずれも質量％を示す。

［実施例、比較例］
表１〜３に示す組成の歯磨剤組成物を常法により調製し、下記方法で評価した。結果を表１〜３に示す。

＜象牙細管封鎖能の評価＞
Ｐａｓｈｌｅｙらの方法（Ｊ．Ｄｅｎｔ．Ｒｅｓ．５７，１８７−１９３，１９８７）に準じ、象牙細管の液の通過性を計測し、各歯磨剤組成物による象牙細管の封鎖の程度を評価した。
ヒトの歯根から象牙質ブロックを切り出し、耐水研磨紙＃２０００で研磨を行って標本を作製し、サンプルとした。歯磨剤組成物３ｇと１ｍＭ相当のＣａＣｌ₂及び３ｍＭ相当のＫＨ₂ＰＯ₄を含むｐＨ７．０の人工唾液６ｇとを混合して３倍希釈液とし、遠心分離して得た上澄を処置液とした。なお、３倍希釈は、歯磨き時に歯磨剤組成物が唾液によって希釈されることを想定したことによる。この処置液にサンプルを１分間浸漬し、蒸留水で濯いだ後、上記人工唾液中に３７℃で１２時間浸漬した。同様の操作を１日２回行い、この一連の操作を合計５日間繰り返した。最終日サンプルを蒸留水でよく濯ぎ、乾燥後、サンプルを固定し一定圧下で生理食塩水を流し、サンプルを通過する単位時間当たりの生理食塩水の量を測定して、処置液で処置前の通過量に対する、各実施例及び比較例の通過性抑制率を算出した（下記式（１））。各例（実施例、比較例）とも、評価はｎ＝３で行い、その平均値を採用した。

得られた通過性抑制率の平均値から、下記基準により各例の象牙細管封鎖の程度を判断して象牙細管封鎖能を評価した。○以上のものを合格とした。
評価基準；
◎：通過性抑制率が９０％以上である
○：通過性抑制率が８０％以上９０％未満である
△：通過性抑制率が６０％以上８０％未満である
×：通過性抑制率が６０％未満である

＜経時での象牙細管封鎖能の評価＞
経時での象牙細管封鎖能は、４０℃で６ヶ月保存した後の歯磨剤組成物を用いて上記象牙細管封鎖能の評価と同様にして操作、算出し、同様の評価基準によって経時での象牙細管封鎖能を評価した。

更に、表２の実施例については、嫌味について下記方法で評価した。
＜嫌味のなさの評価＞
歯磨剤組成物約１ｇを市販品歯ブラシにのせて３分間ブラッシングを行い、使用中に感じた嫌味のなさを、以下の評点に従って判定して下記評価基準によって評価した（ｎ＝１０）。
評点
４点：嫌味が全くない
３点：嫌味がほとんどない
２点：嫌味がややある
１点：嫌味がある
評価基準
◎：３．５点以上４．０点以下
○：３．０点以上３．５点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満

使用原料の詳細は下記の通りである。
（Ａ）モノフルオロリン酸ナトリウム；ローディア日華（株）製
（Ｂ）リン酸二水素ナトリウム；太平化学産業（株）製
（Ｃ）乳酸アルミニウム；武蔵野化学（株）製
フッ化ナトリウム；ステラケミファ（株）製
リン酸水素二ナトリウム；太平化学産業（株）製
リン酸三ナトリウム；太平化学産業（株）製

＊：比較品との比率

Claims (7)

1. （Ａ）モノフルオロリン酸ナトリウム、（Ｂ）リン酸二水素ナトリウム及び（Ｃ）乳酸アルミニウムを含有し、（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分）／（Ｃ）成分が質量比として０．１０〜１．０であることを特徴とする歯磨剤組成物。
2. （Ａ）成分を０．３〜１質量％、（Ｂ）成分を０．０１〜０．２質量％、（Ｃ）成分を１〜５質量％含有する請求項１記載の歯磨剤組成物。
3. 更に、（Ｄ）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインを含有する請求項１又は２記載の歯磨剤組成物。
4. （Ｄ）成分を０．１〜２質量％含有する請求項３記載の歯磨剤組成物。
5. 知覚過敏用である請求項１乃至４のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
6. （Ａ）モノフルオロリン酸ナトリウム、（Ｂ）リン酸二水素ナトリウム及び（Ｃ）乳酸アルミニウムとからなり、（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分）／（Ｃ）成分が質量比として０．１０〜１．０である歯牙の象牙細管封鎖剤。
7. 更に、（Ｄ）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインを含む請求項６記載の歯牙の象牙細管封鎖剤。