JP6176164B2 - 端子付き被覆電線 - Google Patents

Description

本発明は、光硬化性組成物およびこれを用いた端子付き被覆電線に関し、さらに詳しくは、電線導体と端子金具の電気接続部の防食用組成物として好適な光硬化性組成物およびこれを用いた端子付き被覆電線に関するものである。

自動車等の車両に配索される被覆電線の端末の電線導体には端子金具が接続されている。端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部における腐食を防止するため、例えば特許文献１には、電線導体に接続された端子金具が挿入係止されているコネクタ内にグリースを注入する技術が開示されている。

特開平０５−１５９８４６号公報

近年、自動車等の車両の軽量化などを目的として、電線導体の材料にアルミニウムやアルミニウム合金を用いることが検討されている。一方、端子金具の材料には銅や銅合金が用いられることが多い。また、端子金具の表面にはスズめっきなどのめっきが施されることが多い。つまり、電線導体と端子金具の材質が異なる場合が生じる。電線導体と端子金具の材質が異なると、その電気接続部で異種金属接触による腐食が発生する。このため、電気接続部を確実に防食することが求められる。

従来より使用されているグリースは、コネクタ内に密に注入しないと水の浸入を十分に防止することができない。防食効果を高めようとしてグリースの充填量を上げようとすると、本来防食の必要がない部分にまでグリースが塗布されてしまうことになる。さらに、過度の充填は、コネクタや電線のベタつきを招き、取り扱い性を低下させる。

そこで、グリースに代わる防食剤として樹脂を用いることが考えられる。樹脂としてラジカル反応型の紫外線硬化性樹脂を用いた場合、大気に触れる被膜表面では酸素による反応阻害を受けやすく、被膜表面の樹脂が十分に硬化しないおそれがある。この状態のまま、電線導体に接続した端子金具をコネクタハウジングに挿入すると、十分に硬化していない被膜表面がコネクタハウジングの内面に接触する。そして、配索場所で発生する熱などの影響により被膜表面が乾燥し、被膜表面の硬化が進むと、被膜表面がコネクタハウジングの内面と接着する。そうすると、リペアなどで電線導体に接続した端子金具をコネクタハウジングから引き抜いた際に樹脂の被膜が電線導体と端子金具の電気接続部から剥がれ、その防食機能を失うおそれがある。非酸素下で紫外線硬化性樹脂の硬化反応を行うには、そのための設備の追加が必要であり、大気下でも酸素による反応阻害を受けにくく、被膜表面の樹脂も十分に硬化できる対策が求められる。

本発明の解決しようとする課題は、大気下でも酸素による反応阻害を受けにくく、被膜表面の樹脂も十分に硬化できるとともに防食性能にも優れる光硬化性組成物およびこれを用いた端子付き被覆電線を提供することにある。

上記課題を解決するため本発明に係る光硬化性組成物は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、その硬化物のＪＩＳ Ｋ６８５０に準拠して測定される銅板とアクリル板の重ね合わせ引張せん断強度が０．５ＭＰａ以上であることを要旨とするものである。
（Ａ）（メタ）アクリルモノマーおよび／または（メタ）アクリルオリゴマー
（Ｂ）水素引抜型光重合開始剤
（Ｃ）Ｎ原子に結合するメチレン基またはメチン基を有する第３級アミン

前記（Ｂ）成分としては、ベンゾフェノン類またはチオキサントン類が挙げられる。また、前記（Ｃ）成分としては、Ｎ原子に結合するメチレン基またはメチン基を有する第３級アルキルアミンが挙げられる。

前記（Ｃ）成分の含有量は、前記（Ａ）１００質量部に対し、０．５〜６質量部の範囲内であることが好ましい。

そして、本発明に係る端子付き被覆電線は、上記の光硬化性組成物の硬化物により、端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部が覆われていることを要旨とするものである。

この場合、前記端子金具の母材は銅または銅合金で構成され、前記被覆電線の電線導体はアルミニウムまたはアルミニウム合金で構成され、これらの電気接続部が異種金属接触部となることが好ましい。

本発明に係る光硬化性組成物によれば、（Ａ）（メタ）アクリルモノマーおよび／または（メタ）アクリルオリゴマーおよび（Ｂ）水素引抜型光重合開始剤を含有する光硬化性組成物において、さらに（Ｃ）Ｎ原子に結合するメチレン基またはメチン基を有する第３級アミンを含有することにより、大気下でも酸素による反応阻害を受けにくく、被膜表面の樹脂も十分に硬化できる。そして、その硬化物のＪＩＳ Ｋ６８５０に準拠して測定される銅板とアクリル板の重ね合わせ引張せん断強度が０．５ＭＰａ以上であることにより、被着材への接着性に優れ、防食剤としての防食性能を十分に発揮することができ、防食性能にも優れる。

この場合、（Ｃ）成分の含有量が（Ａ）１００質量部に対し０．５〜６質量部の範囲内であると、反応阻害を抑える効果に優れるとともに、被着材への接着性の低下も抑えて、防食剤としての防食性能を十分に発揮することができる。

そして、本発明に係る端子付き被覆電線によれば、上記の光硬化性組成物の硬化物により端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部が覆われており、被膜表面の樹脂も十分に硬化しているため、電線導体に接続した端子金具をコネクタハウジングに挿入した際の、被膜表面がコネクタハウジングの内面と接着する問題は起こらず、その後、リペアなどで電線導体に接続した端子金具をコネクタハウジングから引き抜いても、樹脂の被膜が電線導体と端子金具の電気接続部から剥がれるおそれがない。これにより、防食機能を維持することができる。

本発明の端子付き被覆電線の一例の外観斜視図である。 図１におけるＡ−Ａ線縦断面図である。 せん断接着試験方法を説明するための説明図である。 腐食試験方法を説明するための説明図である。

以下、図面を用いて本発明の実施形態を詳細に説明する。

本発明に係る光硬化性組成物は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する。
（Ａ）（メタ）アクリルモノマーおよび／または（メタ）アクリルオリゴマー
（Ｂ）水素引抜型光重合開始剤
（Ｃ）Ｎ原子に結合するメチレン基またはメチン基を有する第３級アミン
そして、本発明に係る光硬化性組成物は、その硬化物のＪＩＳ Ｋ６８５０に準拠して測定される銅板とアクリル板の重ね合わせ引張せん断強度が０．５ＭＰａ以上である。

（Ａ）成分は、（メタ）アクリルモノマーおよび／または（メタ）アクリルオリゴマーである。（Ａ）成分は、（メタ）アクリル基を有するため、金属との密着性が高い。したがって、端子金具や電線導体との密着性に優れる。このため、端子金具や電線導体との密着性を確保することができる。

（Ａ）成分は、２５℃で液状であることが好ましい。２５℃で液状であると、電線導体の表面や絶縁被覆の表面、端子金具の表面に組成物を塗布しやすくする。また、電線導体の素線間や電線導体と端子金具の間、電線導体と絶縁被覆の間などに組成物を浸透しやすくする。このため、組成物の施工性、防食性を高めることができる。（Ａ）成分は、２５℃で液状であるため、室温で組成物を塗布可能にすることができる。このため、加熱することなく組成物を塗布することを可能にする。ただし、組成物は、加熱することなく塗布してもよいし、加熱して粘度を調整して塗布してもよいし、適度な溶媒に溶解させて塗布してもよい。

また、（Ａ）成分は、（メタ）アクリルモノマーまたは（メタ）アクリルオリゴマーであり、（Ｂ）成分と併用されるため、塗布後に組成物を硬化させることができる。このため、組成物の塗布性と形状安定性を両立することができる。

（メタ）アクリルモノマーは、モノ（メタ）アクリレートであってもよいし、ポリ（メタ）アクリレートであってもよい。また、これらを組み合わせたものであってもよい。

モノ（メタ）アクリレートとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルアクリレートなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２以上を組み合わせて用いてもよい。

ポリ（メタ）アクリレートとしては、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレンングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンポリオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンポリオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのＥＯ付加物又はＰＯ付加物のポリオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル物、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ付加物トリ（メタ）アクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラフルフリルアルコールオリゴ（メタ）アクリレート、エチルカルビトールオリゴ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンオリゴ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールオリゴ（メタ）アクリレート、（ポリ）ウレタン（メタ）アクリレート、（ポリ）ブタジエン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２以上を組み合わせて用いてもよい。

（Ｂ）成分は、（Ａ）成分の重合開始剤である。（Ｂ）成分は、紫外線等の光で（Ａ）成分を硬化させる光重合開始剤である。光重合開始剤のなかでも、水素引抜型の光重合開始剤である。水素引抜型の光重合開始剤は、他の分子から水素を引き抜く形でラジカルを生成する光重合開始剤である。

水素引抜型の光重合開始剤としては、ベンゾフェノン類、チオキサントン類などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合せて用いてもよい。

ベンゾフェノン類の化合物としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４‘−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノンなどが挙げられる。

チオキサントン類の化合物としては、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどが挙げられる。

水素引抜型の光重合開始剤としては、このほかにも、ベンジル、Ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、３−ケトクマリン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン、ミヒラーケトンなどが挙げられる。

（Ｂ）成分の含有量は、特に限定されるものではないが、組成物の硬化性などの観点から、０．００１〜１０質量％の範囲内であることが好ましい。より好ましくは０．０１〜１０質量％の範囲内、さらに好ましくは０．０１〜５質量％の範囲内である。

（Ｃ）成分は、Ｎ原子に結合するメチレン基またはメチン基を有する第３級アミンである。（Ｂ）成分である水素引抜型光重合開始剤はラジカルを生成する光重合開始剤であり、（Ａ）成分はこれによりラジカル重合する。しかし、酸素の存在下でこの反応を行うと、（Ｂ）成分から発生した開始剤のラジカルに酸素が反応し、反応性の低い開始剤のパーオキシラジカルが発生する。そうすると、（Ａ）成分のラジカル重合反応が阻害される。被膜表面は大気中において酸素に触れる部分であり、被膜表面において（Ａ）成分のラジカル重合反応が阻害される。そうすると、被膜表面において硬化が不十分となる。

しかし、（Ｃ）成分の第３級アミンは、Ｎ原子に結合するメチレン基またはメチン基を有するため、紫外線などの光照射によりそのメチレン基またはメチン基の水素原子が引き抜かれる。これにより、（Ｃ）成分の第３級アミンのラジカルも発生する。つまり、光照射時には、（Ｂ）成分の開始剤のラジカルが発生するとともに（Ｃ）成分の第３級アミンのラジカルも発生する。この（Ｃ）成分の第３級アミンのラジカルに酸素が反応すると、（Ｃ）成分の第３級アミンのパーオキシラジカルが発生するが、（Ｃ）成分の第３級アミンのメチレン基またはメチン基の水素原子は非常に引き抜かれやすいため、この（Ｃ）成分の第３級アミンのパーオキシラジカルあるいは開始剤のパーオキシラジカルに引き抜かれ、反応性の高い（Ｃ）成分の第３級アミンのラジカルが発生し、これにより重合反応を促進する。これにより、大気下でも酸素による反応阻害を受けにくく、被膜表面の樹脂も十分に硬化できるものと推察される。

（Ｃ）成分としては、Ｎ原子に結合するメチレン基またはメチン基を有する第３級アミンであれば特に限定されるものではないが、Ｎ原子に結合するメチレン基またはメチン基を有する第３級アルキルアミンが好ましい。（Ｃ）成分としては、具体的には、ジメチルオクチルアミンなどが挙げられる。

（Ｃ）成分の含有量は、反応阻害を抑える効果に優れるなどの観点から、（Ａ）１００質量部に対し０．５質量部以上であることが好ましい。また、例えば（Ａ）成分による端子金具や電線導体などの金属への密着性、接着性を維持するなどの観点から、（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）１００質量部に対し６質量部以下であることが好ましい。（Ａ）成分による端子金具や電線導体などの金属への密着性、接着性を維持することで、被着材への接着性の低下を抑えて、防食剤としての防食性能を十分に発揮することができる。

なお、本発明に係る光硬化性組成物は、本発明を阻害しない範囲で、添加剤を含有していてもよい。

本発明に係る光硬化性組成物は、酸素による重合阻害の影響を抑える用途において有効に用いることができる。そして、本発明に係る光硬化性組成物は、端子付き被覆電線の防食剤として好適に用いることができる。

以下に、本発明に係る端子付き被覆電線について詳細に説明する。

図１は本発明の端子付き被覆電線の一例を示す外観斜視図であり、図２は図１におけるＡ−Ａ線縦断面図である。図１および図２に示すように、本発明の端子付き被覆電線１は、電線導体３が絶縁被覆（絶縁体）４により被覆された被覆電線２の電線導体３と端子金具５が電気接続部６により電気的に接続されている。

端子金具５は、相手側端子と接続される細長い平板からなるタブ状の接続部５１と、接続部５１の端部に延設形成されているワイヤバレル５２とインシュレーションバレル５３からなる電線固定部５４を有する。

電気接続部６では、被覆電線２の端末の絶縁被覆４を皮剥ぎして、電線導体３を露出させ、この露出させた電線導体３が端子金具５の片面側に圧着されて、被覆電線２と端子金具５が接続される。端子金具５のワイヤバレル５２を被覆電線２の電線導体３の上から加締め、電線導体３と端子金具５が電気的に接続される。又、端子金具５のインシュレーションバレル５３を、被覆電線２の絶縁被覆４の上から加締める。

端子付き被覆電線１において、一点鎖線で示した範囲が防食剤７により覆われている。なお、図１の電気接続部６は、防食剤７を透視した状態で示している。防食剤７は、絶縁被覆４から露出した電線導体３、端子金具５の露出した電線導体３に接触している部分、その接触部などに外部から塩水が浸入して金属部分が腐食するのを防止する。

防食剤７は、本発明に係る光硬化性組成物の硬化物からなる。本発明に係る光硬化性組成物の硬化物は、表面の樹脂も十分に硬化している。このため、端子付き被覆電線１の端子金具５をコネクタハウジングに挿入した際の、被膜表面（防食剤７の表面）がコネクタハウジングの内面と接着する問題は起こらず、その後、リペアなどで端子付き被覆電線１の端子金具５をコネクタハウジングから引き抜いても、防食剤７が電線導体３と端子金具５の電気接続部６から剥がれるおそれがない。これにより、防食機能を維持することができる。

防食剤７は、端子付き被覆電線１の軸方向については、絶縁被覆４から露出する電線導体３の先端より先の端子金具５の表面から、絶縁被覆４から露出する電線導体３より後の絶縁被覆４の表面を加締めているインシュレーションバレル５３よりもさらに後の絶縁被覆４の表面までの範囲を連続して覆っている。つまり、被覆電線２の先端２ａ側は、電線導体３の先端から端子金具５の接続部５１側にはみ出すように防食剤７で覆われている。端子金具５の後端５ａ側は、インシュレーションバレル５３の端部から被覆電線２の絶縁被覆４側にはみ出すように防食剤７で覆われている。そして、端子付き被覆電線１の周方向については、端子金具５の一方の側面５ｂから他方の側面５ｂまでワイヤバレル５２およびインシュレーションバレル５３の表面を含む範囲を連続して防食剤７が覆っている。また、インシュレーションバレル５３の後端５ａ側の端部と隣接する絶縁被覆４の表面は全周にわたって防食剤７で覆われ、端子金具５の後端５ａ側の端面も露出しないようにされている。なお、端子金具５の裏面５ｃは防食剤７で覆われなくてもよいし、覆われていてもよい。

防食剤７の周端は、端子金具５の表面に接触する部分（３方）と、絶縁被覆４の表面に接触する部分（１方）と、から構成される。防食剤７の周端の大部分は端子金具５の表面に接触している。防食剤７の周端のうち金属と接触する部分は、すべて端子金具５の表面に接触する部分となっている。防食剤７の周端を経由して浸入する塩水は、端子金具５の表面と防食剤７との間か、絶縁被覆４の表面と防食剤７との間を経由する。

防食剤７は、端子金具５との接着性に優れることが好ましい。したがって、防食剤７は、ＪＩＳ Ｋ６８５０に準拠して測定される銅板とアクリル板の重ね合わせ引張せん断強度が０．５ＭＰａ以上であることが好ましい。より好ましくは１．０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１．５ＭＰａ以上である。なお、ＪＩＳ Ｋ６８５０（「接着剤−剛性被着材の引張せん断接着強さ試験方法」）は、標準試験片を用いて、規定した調整及び試験条件下における、剛性被着材相互の接着接合物の重ね合わせ引張せん断強さを測定する方法について規定している。本願では、剛性被着材として銅板とアクリル板を用い、銅板とアクリル板に挟持される接着層として防食剤７を用い、試験片を作製することになる。

防食剤７は、塗布後の被膜の厚みが０．０１〜０．１ｍｍの範囲となるように塗布するのが好ましい。防食剤７の厚みが厚くなりすぎると、端子金具５をコネクタへ挿入し難くなる恐れがある。また防食剤７の厚みが薄くなりすぎると防食性能が不十分となる恐れがある。

防食剤７の塗布は、滴下法、塗布法、押し出し法等の公知の手段を用いることができる。また防食剤７の塗布の際、防食剤７を加熱、冷却等により温度調節してもよい。また、防食剤７の浸透性（塗布性）を高めるため、塗布する際には防食剤７を溶剤で希釈して液状にしてもよい。

以下、端子付き被覆電線１の各部について説明する。

被覆電線２の電線導体３は、複数の素線３ａが撚り合わされてなる撚線よりなる。この場合、撚線は、１種の金属素線より構成されていても良いし、２種以上の金属素線より構成されていても良い。また、撚線は、金属素線以外に、有機繊維よりなる素線などを含んでいても良い。なお、１種の金属素線より構成されるとは、撚線を構成する全ての金属素線が同じ金属材料よりなることをいい、２種以上の金属素線より構成されるとは、撚線中に互いに異なる金属材料よりなる金属素線を含んでいることをいう。撚線中には、被覆電線を補強するための補強線（テンションメンバ）等が含まれていても良い。

上記電線導体３を構成する金属素線の材料としては、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金、もしくはこれらの材料に各種めっきが施された材料などを例示することができる。また、補強線としての金属素線の材料としては、銅合金、チタン、タングステン、ステンレスなどを例示することができる。また、補強線としての有機繊維としては、ケブラーなどを挙げることができる。

絶縁体４の材料としては、例えば、ゴム、ポリオレフィン、ＰＶＣ、熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上混合して用いても良い。絶縁体４の材料中には、適宜、各種添加剤が添加されていても良い。添加剤としては、難燃剤、充填剤、着色剤等を挙げることができる。

端子金具５は、金属製の板材をプレス加工することにより所定の形状に成形（加工）することができる。端子金具５の材料（母材の材料）としては、一般的に用いられる黄銅の他、各種銅合金、銅などを挙げることができる。端子金具５の表面の一部（例えば接点）もしくは全体には、錫、ニッケル、金などの各種金属によりめっきが施されていても良い。

端子金具５と電線導体３の組み合わせとしては、端子金具５の母材が銅または銅合金で構成され、電線導体３がアルミニウムまたはアルミニウム合金で構成されることが接続信頼性の観点で好ましい。この場合、これらの電気接続部６は、異種金属接触部となる。

なお、図１に示す端子付き被覆電線１では、電線導体の端末に端子金具が圧着接続されているが、圧着接続に代えて溶接などの他の公知の電気接続方法であってもよい。

また、インシュレーションバレル５３による絶縁被覆４との気密性、水密性が十分に確保されるのであれば、防食剤７で覆う範囲としては、端子金具５の後端５ａ側はインシュレーションバレル５３の上までであってもよい。この場合には、防食剤７の周端はすべて端子金具５の表面に接することとなる。

以下に本発明の実施例、比較例を示す。なお、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。

（供試材料）
・イソボルニルアクリレート：共栄化学社製「ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ」
・ラウリルアクリレート：共栄化学社製「ライトアクリレートＬ−Ａ」
・チオキサントン系光開始剤：２−イソプロピルチオキサントン
・ベンゾフェノン系光開始剤：４−メチルベンゾフェノン
・第３級アミン：花王社製「ファーミンＯ」（ジメチルオクチルアミン）

（実施例１〜４、比較例２）
表１に記載の配合となるように（メタ）アクリレートモノマーと水素引抜型光重合開始剤としてのチオキサントン系光開始剤と特定の第３級アミンとを混合することにより光硬化性組成物を調製した。

（比較例１）
特定の第３級アミンを配合しなかった以外は実施例１〜４と同様にして光硬化性組成物を調製した。

（実施例５〜８、比較例４）
表１に記載の配合となるように（メタ）アクリレートモノマーと水素引抜型光重合開始剤としてのベンゾフェノン系光開始剤と特定の第３級アミンとを混合することにより光硬化性組成物を調製した。

（比較例３）
特定の第３級アミンを配合しなかった以外は実施例５〜８と同様にして光硬化性組成物を調製した。

（対コネクタ接着強度の測定）
図３（ａ）に示すように、２５ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔのポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）のシート２１の端に２５ｍｍ×１２．５ｍｍ×１ｍｍｔとなるように光硬化性組成物を塗布し、３Ｊ／ｃｍ^２のＵＶ光（水銀キセノンランプ）を照射して硬化させた。このとき、硬化被膜の表面が平らになるように硬化させた。これにより、硬化被膜２２を形成した。この硬化被膜２２の上にＰＢＴシート２１と同じ寸法のＰＢＴシート２３を図３（ｂ）に示すように重ね、硬化被膜２２の表面とＰＢＴシート２３が接触している部分に上から５０ｇの荷重を載せ、１２０℃で１２０時間放置した。荷重を取り外し、室温まで冷ました後、ＰＢＴシート２１とＰＢＴシート２３を反対方向に引っ張り、せん断接着試験を行い、接着強度を測定した。引張速度は１ｍｍ／分とした。ＰＢＴはコネクタハウジングの材料としてよく用いられる材料であり、端子金具と電線導体の電気接続部に塗布した防食剤がコネクタハウジングに張り付いても防食剤が電気接続部から剥離しないでコネクタハウジングから端子付き被覆電線の端子金具を抜き出せる目安として、上記の接着強度が０．１ＭＰａ以下であることとした。

（対端子金具接着強度の測定）
ＪＩＳ Ｋ６８５０に準拠し、剛性被着材相互の接着接合物の重ね合わせ引張せん断強さを測定した。一方の剛性被着材に銅板を用い、他方の剛性被着材にアクリル板を用いた。図３（ｂ）に示すような配置とし、銅板２１とアクリル板２３の間に光硬化性組成物を配置し、アクリル板２３の上から３Ｊ／ｃｍ^２のＵＶ光（水銀キセノンランプ）を照射して光硬化性組成物を硬化させた。その後、銅板２１とアクリル板２３を反対方向に引っ張り、せん断接着試験を行い、接着強度を測定した。引張速度は１ｍｍ／分とした。

（防食性能の評価）
図４に示すように、２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．６４ｍｍｔのＳｎメッキ銅板１１を用意し、銅板１１の表面中央に１０ｍｍ×１０ｍｍの範囲でアルミニウムを蒸着し、アルミニウムよりなる蒸着膜１２を形成した。この蒸着膜１２を覆うように、蒸着膜１２および蒸着膜１２が形成されている銅板１１の表面に防食剤を塗布して被膜１３を形成した（膜厚５０μｍ）。各防食剤につき５サンプル作製した。作製したサンプルについて、ＪＩＳ Ｃ００２３に準拠して塩水噴霧試験を９６時間実施した。５サンプルのすべてにおいて蒸着膜１２のアルミニウムが変色していないものを合格「○」とし、サンプルの１つでも蒸着膜１２のアルミニウムが変色しているものを不合格「×」とした。なお、アルミニウムの変色は目視にて調べた。

特定の第３級アミンを配合していない比較例１，３では、硬化被膜２２とＰＢＴシート２３の接着強度が高く、硬化被膜２２の表面の硬化が不十分であることがわかる。そして、比較例２，４では、硬化被膜２２と銅板２１の接着強度が低く、防食性能に劣ることがわかる。一方、実施例１〜４、５〜８では、硬化被膜２２とＰＢＴシート２３の接着強度が低く、硬化被膜２２の表面の硬化が十分であることがわかる。また、実施例１〜４、５〜８では、硬化被膜２２と銅板２１の接着強度が高く、優れた防食機能を維持していることもわかる。そして、塩水噴霧試験によれば、これらの実施例において防食性能に優れることが確認できた。

以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。

１ 端子付き被覆電線
２ 被覆電線
３ 電線導体
４ 絶縁被覆（絶縁体）
５ 端子金具
６ 電気接続部
７ 防食剤

Claims (5)

1. 下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、その硬化物のＪＩＳ Ｋ６８５０に準拠して測定される銅板とアクリル板の重ね合わせ引張せん断強度が０．５ＭＰａ以上であることを特徴とする光硬化性組成物の硬化物により、端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部が覆われていることを特徴とする端子付き被覆電線。
   （Ａ）（メタ）アクリルモノマーおよび／または（メタ）アクリルオリゴマー
   （Ｂ）水素引抜型光重合開始剤
   （Ｃ）Ｎ原子に結合するメチレン基またはメチン基を有する第３級アミン
2. 前記端子金具の母材が銅または銅合金で構成され、前記被覆電線の電線導体がアルミニウムまたはアルミニウム合金で構成され、これらの電気接続部が異種金属接触部となることを特徴とする請求項１に記載の端子付き被覆電線。
3. 前記（Ｂ）成分が、ベンゾフェノン類またはチオキサントン類であることを特徴とする請求項１または２に記載の端子付き被覆電線。
4. 前記（Ｃ）成分が、Ｎ原子に結合するメチレン基またはメチン基を有する第３級アルキルアミンであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の端子付き被覆電線。
5. 前記（Ｃ）成分の含有量が、前記（Ａ）１００質量部に対し、０．５〜６質量部の範囲内であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の端子付き被覆電線。

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