JP6171673B2 - Adhesive sheet and speaker - Google Patents

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Description

本発明は、様々な化粧部材や電子部品の固定に使用可能な粘着シートに関するものである。   The present invention relates to an adhesive sheet that can be used for fixing various decorative members and electronic components.

各種電子機器の製造工程では、部品を固定する際に粘着シートが使用されている。前記粘着シートとしては、固定する部品の性質等に応じて複数種の粘着シートが使い分けられている。例えば液晶表示装置等に設けられるバックライトの固定や、モバイル端末に設けられるカメラ部品を固定する際に使用される粘着シートとしては、その電子機器の見栄えを低下させることがなく、また、外からの光の侵入に起因した映像の鮮明性の低下や、撮影した写真等の鮮明性の低下や、電子機器の誤作動等を防止するうえで、高いレベルの遮光性の粘着シートが使用される場合が多い。   In the manufacturing process of various electronic devices, an adhesive sheet is used when fixing components. As the pressure-sensitive adhesive sheet, a plurality of types of pressure-sensitive adhesive sheets are used depending on the properties of the parts to be fixed. For example, as an adhesive sheet used for fixing a backlight provided in a liquid crystal display device or the like or fixing a camera component provided in a mobile terminal, the appearance of the electronic device is not deteriorated, and from the outside A high-level light-blocking adhesive sheet is used to prevent degradation of image clarity due to intrusion of light, degradation of clarity of photographed photographs, malfunction of electronic devices, etc. There are many cases.

また、粘着シートは、各種製品の意匠性を向上することを目的として設けられる化粧部材の固定にも使用される場合が多い。例えばテレビ、ラジオ、パーソナルコンピュータ及び各種モバイル端末に設けられるスピーカーとしては、貫通孔を有するパンチングシートがその筐体に粘着シートで固定されているものが多い。前記用途に使用する粘着シートとしては、製品の外観上、粘着シートが視認されることに起因した意匠性の低下を防止することを目的として、遮光性の粘着シートが使用されることが多い。   In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet is often used for fixing a decorative member provided for the purpose of improving the design properties of various products. For example, as a speaker provided in a television, radio, personal computer, and various mobile terminals, a punching sheet having a through hole is often fixed to the housing with an adhesive sheet. As the pressure-sensitive adhesive sheet used for the above-mentioned application, a light-shielding pressure-sensitive adhesive sheet is often used for the purpose of preventing a deterioration in design properties due to the visual recognition of the pressure-sensitive adhesive sheet.

前記遮光性の粘着シートとしては、例えば、アクリル系ポリマー100重量部に対して黒色顔料2重量部を加えた黒色アクリル系粘着剤と不織布基材を用いた両面粘着シートが知られている(例えば特許文献1参照。)。   As the light-shielding pressure-sensitive adhesive sheet, for example, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet using a black acrylic pressure-sensitive adhesive in which 2 parts by weight of a black pigment is added to 100 parts by weight of an acrylic polymer and a nonwoven fabric substrate is known (for example, (See Patent Document 1).

しかし、前記粘着シートは、より一層高いレベルの遮光性を付与することを目的として、例えば粘着剤層に多量のカーボンブラックを含有する場合が多く、かかる粘着剤層を備えた粘着シートは、遮光性には優れるものの、被着体の平面部はもとより、曲面部等に対する接着力、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力の低下を引き起こす場合があった。   However, the pressure-sensitive adhesive sheet often contains, for example, a large amount of carbon black in the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of imparting a higher level of light-shielding properties. Although it is excellent in performance, it may cause a decrease in the adhesion force to the curved surface portion or the like as well as the flat surface portion of the adherend, the holding force in the shear direction, and the constant load holding force in the 90-degree direction.

一方、前記粘着シートを構成する粘着剤層の形成には、従来、有機溶剤型粘着剤が多用されていたが、近年、環境対応型製品への要請が高まるなかで、前記有機溶剤型粘着剤の代わりにエマルジョン型粘着剤を用いて形成された粘着剤層を備えた粘着シートの提供が求められている。   On the other hand, in the past, organic solvent-type pressure-sensitive adhesives have been widely used for forming the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive sheet. There is a need to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed using an emulsion-type pressure-sensitive adhesive instead of the above.

しかし、前記遮光性に優れた粘着シートを構成する粘着剤層の形成にエマルジョン型粘着剤を使用した場合、溶剤型粘着剤を使用した場合と比較して、カーボンブラック等の着色剤の影響によって凝集力の著しい低下を引き起こす場合があり、その結果、被着体の平面部及び曲面部等に対する接着力や、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力の著しい低下を引き起こす場合があった。   However, when an emulsion-type pressure-sensitive adhesive is used to form a pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive sheet, the effect of a colorant such as carbon black is greater than when a solvent-type pressure-sensitive adhesive is used. It may cause a significant decrease in cohesive force, and as a result, it may cause a significant decrease in the adhesion force to the flat and curved surfaces of the adherend, the holding force in the shear direction, and the constant load holding force in the 90-degree direction. there were.

前記エマルジョン型粘着剤を用いて形成された粘着剤層を有する遮光性の粘着シートとしては、例えば水分散型アクリル系重合体を主成分とし、着色剤を含む粘着剤組成物をシート状に成形して得られる遮光性粘着剤層を有する遮光性粘着シートであって、該粘着剤層の全光線透過率が1%以下である遮光性粘着シートが知られている(例えば特許文献2参照。)。   As a light-shielding pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed using the emulsion-type pressure-sensitive adhesive, for example, a water-dispersible acrylic polymer as a main component and a pressure-sensitive adhesive composition containing a colorant are formed into a sheet shape. A light-shielding pressure-sensitive adhesive sheet having a light-shielding pressure-sensitive adhesive layer obtained in this manner, wherein the light-shielding pressure-sensitive adhesive sheet has a total light transmittance of 1% or less (see, for example, Patent Document 2). ).

しかし、前記遮光性粘着シートは、着色剤の影響によって、とりわけ被着体の曲面部に対する接着力の著しい低下を引き起こす場合があった。   However, the light-shielding pressure-sensitive adhesive sheet may cause a significant decrease in the adhesive strength with respect to the curved surface portion of the adherend due to the influence of the colorant.

特開2009−263593号公報JP 2009-263593 A 特開2007−154078号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2007-154078

本発明が解決しようとする課題は、最終製品に良好な意匠性を付与可能なレベルの遮光性を備え、かつ、被着体の平面部や曲面部に対して優れた接着力と、せん断方向の保持力と、90度方向の定荷重保持力とを備えた粘着シートを提供することである。   The problem to be solved by the present invention is to provide a light shielding property at a level capable of imparting a good design property to the final product, and to have an excellent adhesive force with respect to a flat surface portion or a curved surface portion of an adherend and a shear direction. It is providing the adhesive sheet provided with the holding force of this, and the constant load holding force of a 90 degree direction.

また、本発明が解決しようとする第二の課題は、とりわけエマルジョン型アクリル粘着剤を用いた場合であっても、良好な遮光性を備え、かつ、被着体の平面部や曲面部に対して優れた接着力、せん断方向の保持力と、90度方向の定荷重保持力とを備えた粘着シートを提供することである。   In addition, the second problem to be solved by the present invention is that it has a good light-shielding property, especially for the case of using an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive, and is suitable for the flat part and curved part of the adherend. It is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent adhesive force, shearing direction holding force, and 90 ° direction constant load holding force.

また、本発明が解決しようとする第三の課題は、とりわけスピーカー等を構成するパンチングシート等の化粧部材の固定に使用した場合に、スピーカー等に優れた意匠性を付与可能なレベルの遮光性を備え、かつ、被着体の平面部や曲面部に対して優れた接着力、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力を備えた粘着シートを提供することである。   In addition, the third problem to be solved by the present invention is a light-shielding property at a level capable of imparting excellent design properties to a speaker or the like, particularly when used for fixing a decorative member such as a punching sheet constituting the speaker or the like. And a pressure-sensitive adhesive sheet having an excellent adhesive force, a holding force in the shear direction, and a constant load holding force in the 90-degree direction with respect to the flat surface portion and the curved surface portion of the adherend.

本発明者等は、全光線透過率が10%〜60%である不織布基材を使用することによって、良好な遮光性と、優れた接着力と、せん断方向の保持力と、90度方向の定荷重保持力とを備えた粘着シートが得られることを見出した。   By using a nonwoven fabric base material having a total light transmittance of 10% to 60%, the present inventors have good light-shielding properties, excellent adhesive strength, shearing direction holding power, and 90-degree orientation. It has been found that an adhesive sheet having a constant load holding force can be obtained.

すなわち、本発明は、JIS K7136にしたがって測定される全光線透過率が10%〜60%である不織布基材(A)の片面または両面に粘着剤層(B)を有することを特徴とする粘着シートに関するものである。   That is, the present invention has an adhesive layer (B) on one side or both sides of a nonwoven fabric substrate (A) having a total light transmittance of 10% to 60% measured according to JIS K7136. It relates to the sheet.

本発明の粘着シートは、光等に対する優れた遮蔽性(遮光性)を備え、かつ、被着体の平面部や曲面部に対して優れた接着力、せん断方向の保持力と、90度方向の定荷重保持力を備えたものであるから、もっぱら、カメラ等のレンズ固定用途、テレビやパソコン等の画像表示装置を構成するバックライト等の光源の固定用途、複写機やスキャナ等の読み取り用光源の固定用途、また光源の周辺で使用される部材の固定用途等の様々な用途で使用することができる。特に、本発明の粘着シートは、光の反射に起因した意匠性の低下を引き起こすことがないレベルの遮光性を備えることから、例えばテレビやラジオ、オーディオ製品、パソコン等のスピーカーを構成する化粧部材、排気口を構成する化粧部材の固定に好適に使用することができる。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has an excellent shielding property (light shielding property) against light and the like, and has an excellent adhesion force to a flat surface portion or a curved surface portion of an adherend, a holding force in a shear direction, and a 90-degree direction. Because it has a constant load holding force, it can be used exclusively for fixing lenses such as cameras, fixing light sources such as backlights that make up image display devices such as TVs and personal computers, and reading for copying machines and scanners. It can be used for various purposes such as fixing a light source and fixing a member used around the light source. In particular, since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a light-shielding property at a level that does not cause deterioration in designability due to light reflection, for example, a decorative member constituting a speaker of a television, a radio, an audio product, a personal computer or the like It can be suitably used for fixing a decorative member constituting the exhaust port.

また、本発明の粘着シートは、従来の溶剤型アクリル粘着剤の代わりにエマルジョン型アクリル粘着剤を用いた場合であっても、光等に対する優れた遮蔽性(遮光性)を備え、かつ、被着体の平面部や曲面部に対して優れた接着力、せん断方向の保持力と、90度方向の定荷重保持力を備えるものであるから、環境や人体への影響を低減することができる。   In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent shielding properties (light-shielding properties) against light and the like even when an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive is used instead of the conventional solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive. Since it has excellent adhesive strength, shear direction holding force and 90 degree constant load holding force to the flat and curved parts of the body, the impact on the environment and the human body can be reduced. .

本発明の粘着シートは、JIS K7136にしたがって測定される全光線透過率が10%〜60%である不織布基材(A)の片面または両面に粘着剤層(B)を有することを特徴とする。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer (B) on one side or both sides of a nonwoven fabric substrate (A) having a total light transmittance of 10% to 60% measured according to JIS K7136. .

前記粘着シートとしては、総厚さが200μm以下であるものを使用することが好ましく、100μm〜200μmであるものを使用することが、とりわけ被着体の曲面部からの剥がれを防止するうえで好ましい。   As the pressure-sensitive adhesive sheet, it is preferable to use a sheet having a total thickness of 200 μm or less, and it is particularly preferable to use a sheet having a thickness of 100 μm to 200 μm in order to prevent peeling from the curved surface portion of the adherend. .

前記粘着シートとしては、JIS K7136にしたがって測定される全光線透過率が50%以下であるものを使用することが好ましく、0.1%〜50%の範囲であるものを使用することが、良好な遮光性を維持するうえで好ましい。特に前記粘着シートを、スピーカー等を構成する化粧部材の固定に使用する場合であれば、スピーカー等に適度な遮光性を付与し、その意匠性をより一層高めるうえで、JIS K7136にしたがって測定される全光線透過率が40%以下であるものを使用することが好ましく、0.1%〜40%のものを使用することがより好ましい。また、前記粘着シートを、バックライト等の光源もしくは光源周辺の部材の固定に使用する場合であれば、表示装置を駆動するドライバへの光の進入を遮蔽するために、JIS K7136にしたがって測定される全光線透過率が0.1%〜30%であるものを使用することがより好ましく、0.1%〜10%であるものを使用することがさらに好ましい。   As the pressure-sensitive adhesive sheet, a sheet having a total light transmittance of 50% or less measured according to JIS K7136 is preferably used, and a sheet having a range of 0.1% to 50% is preferably used. It is preferable for maintaining a good light shielding property. In particular, when the pressure-sensitive adhesive sheet is used for fixing a decorative member constituting a speaker or the like, it is measured according to JIS K7136 in order to give the speaker or the like an appropriate light-shielding property and further enhance its design. It is preferable to use those having a total light transmittance of 40% or less, and more preferably 0.1% to 40%. Further, when the pressure-sensitive adhesive sheet is used for fixing a light source such as a backlight or a member around the light source, the pressure-sensitive adhesive sheet is measured according to JIS K7136 in order to shield light from entering the driver that drives the display device. More preferably, the total light transmittance is 0.1% to 30%, and more preferably 0.1% to 10%.

前記粘着シートを構成する不織布基材(A)としては、JIS K7136にしたがって測定される全光線透過率が10%〜60%であるものを使用する。上記全光線透過率を備えた不織布基材を使用することによって、良好な遮光性を維持することが可能である。   As a nonwoven fabric base material (A) which comprises the said adhesive sheet, the thing whose total light transmittance measured according to JISK7136 is 10%-60% is used. By using a nonwoven fabric substrate having the above-mentioned total light transmittance, it is possible to maintain good light shielding properties.

前記不織布基材(A)としては、上記全光線透過率が10%〜50%のものを使用することが好ましく、15%〜35%のものを使用することが、被着体に対して優れた接着力と定荷重保持力とを損なうことなく、優れた遮光性を保持できるため好ましい。なお、上記不織布基材(A)の全光線透過率は、例えば従来の不織布を、着色剤を用いて着色する方法、不織布の密度を上げる方法などによって調整することができる。前記不織布基材(A)としては、前記粘着シートのせん断方向の保持力と90度方向の定荷重保持力とを損なうことなく、最終製品への優れた意匠性付与と、適度な遮光性付与とを両立できるため、着色剤を用いて着色された不織布基材を使用することが好ましい。   The nonwoven fabric substrate (A) preferably has a total light transmittance of 10% to 50% and is preferably 15% to 35% with respect to the adherend. It is preferable because excellent light shielding properties can be maintained without impairing the adhesive force and the constant load holding force. In addition, the total light transmittance of the said nonwoven fabric base material (A) can be adjusted by the method of coloring the conventional nonwoven fabric using a coloring agent, the method of raising the density of a nonwoven fabric, etc., for example. As the non-woven fabric substrate (A), it is possible to impart excellent design properties to the final product and impart appropriate light-shielding properties without impairing the holding force in the shear direction and the constant load holding force in the 90-degree direction of the pressure-sensitive adhesive sheet. Therefore, it is preferable to use a nonwoven fabric substrate colored with a colorant.

前記不織布基材(A)としては、10μm〜200μmの厚さを有するものを使用することが好ましく、15μm〜80μmの厚さを有するものを使用することが、粘着剤層(B)が前記不織布基材(A)へ適度に含浸するため前記不織布基材(A)と粘着剤層(B)との密着性を向上することができる。   As the nonwoven fabric substrate (A), it is preferable to use a material having a thickness of 10 μm to 200 μm, and it is preferable that a material having a thickness of 15 μm to 80 μm is used. Since the base material (A) is appropriately impregnated, the adhesion between the nonwoven fabric base material (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) can be improved.

前記不織布基材(A)の坪量は、特に制限されないが、5g/m〜25g/mの範囲であることが好ましく、8g/m〜20g/mの範囲であることが、前記不織布基材(A)と粘着剤層(B)との密着性を向上することができる。 The basis weight of the nonwoven fabric base material (A) is not particularly limited, it is preferably in the range of 5g / m 2 ~25g / m 2 , in the range of 8g / m 2 ~20g / m 2 , Adhesion between the nonwoven fabric substrate (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) can be improved.

前記不織布基材(A)の密度は、特に制限されないが、0.1〜0.8g/cmの範囲であることが好ましく、0.3〜0.6g/cmの範囲であることが、前記不織布基材(A)と粘着剤層(B)との密着性を向上することができる。 Density of the nonwoven fabric base material (A) is not particularly limited, is preferably in the range of 0.1 to 0.8 g / cm 3, in the range of 0.3-0.6 g / cm 3 The adhesion between the nonwoven fabric substrate (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) can be improved.

前記不織布基材(A)としては、着色された不織布を使用することができる。   As the nonwoven fabric substrate (A), a colored nonwoven fabric can be used.

前記着色された不織布としては、例えば予め製造された不織布(a)を、着色剤を用いて着色したものを使用することができる。   As said colored nonwoven fabric, what colored the nonwoven fabric (a) manufactured previously, for example using a coloring agent can be used.

前記不織布(a)としては、例えば、マニラ麻、木材パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ビニロン繊維(ポリビニルアルコール繊維)、ポリアミド繊維等の化学繊維、およびこれらの混合物等を用いて得られる不織布を使用することができる。   Examples of the non-woven fabric (a) include non-woven fabric obtained by using chemical fibers such as manila hemp, wood pulp, rayon, acetate fiber, polyester fiber, vinylon fiber (polyvinyl alcohol fiber), polyamide fiber, and mixtures thereof. Can be used.

前記繊維を用いて不織布(a)を製造する際には、引張強度等をより一層向上させることを目的として、従来知られる強化剤を使用してもよい。   When manufacturing a nonwoven fabric (a) using the said fiber, you may use the conventionally known reinforcement | strengthening agent for the purpose of improving a tensile strength etc. further.

前記強化剤としては、例えばポリアクリルアミド系樹脂、尿素−ホルムアルデヒド系樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド系樹脂、エポキシ−ポリアミド系樹脂等の内添強化剤;でんぷん、ビスコース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の外添強化剤等を使用することができる。なかでも前記強化剤としては、内添強化剤としてエポキシ−ポリアミド系樹脂であるポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂を使用することが好ましい。   Examples of the reinforcing agent include internal reinforcing agents such as polyacrylamide resins, urea-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins, and epoxy-polyamide resins; starch, viscose, carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, and the like. An external additive reinforcing agent or the like can be used. Among these, as the reinforcing agent, it is preferable to use a polyamide / epichlorohydrin resin, which is an epoxy-polyamide resin, as an internal additive reinforcing agent.

前記内添強化剤は、不織布(a)の質量に対して0.2質量%〜1質量%の範囲で使用することが好ましく、0.3質量%〜0.5質量%の範囲で使用することがより好ましい。   The internal additive reinforcing agent is preferably used in the range of 0.2% by mass to 1% by mass with respect to the mass of the nonwoven fabric (a), and is used in the range of 0.3% by mass to 0.5% by mass. It is more preferable.

前記不織布基材(A)の製造に使用可能な着色剤としては、例えば直接染料、反応染料、硫化染料、塩基性染料、酸性染料、含金酸性染料、インディゴ染料、スレン染料、分散染料、カチオン染料等の染料;有機顔料、無機顔料等の顔料を、単独または2以上組み合わせ使用することができる。前記着色剤としては、上記範囲の全光線透過率を備えた不織布基材(A)を得るうえで、カーボンブラック等を含有する黒色系の着色剤を使用することが好ましい。   Examples of the colorant that can be used in the production of the nonwoven fabric substrate (A) include direct dyes, reactive dyes, sulfur dyes, basic dyes, acid dyes, metal-containing acid dyes, indigo dyes, selenium dyes, disperse dyes, and cationic dyes. Dyes such as dyes; pigments such as organic pigments and inorganic pigments can be used alone or in combination of two or more. As the colorant, it is preferable to use a black colorant containing carbon black or the like in order to obtain a nonwoven fabric substrate (A) having a total light transmittance in the above range.

前記着色剤としては、前記不織布(a)への顔料等の接着を、より一層強固なものとすることを目的として、バインダー成分である熱可塑性樹脂を含有するものを使用することができる。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂等を使用することができる。   As the colorant, one containing a thermoplastic resin as a binder component can be used for the purpose of further strengthening the adhesion of the pigment or the like to the nonwoven fabric (a). Examples of the thermoplastic resin that can be used include acrylic resins, polyurethane resins, polyester resins, and chlorinated polyolefin resins.

また、前記着色剤としては、不織布(a)への顔料等の接着をより一層強固なものとすることを目的として、本発明の効果を損なわない範囲で、硫酸アルミニウムやポリアミンジシアン低重合物等の定着剤等を使用できる。   In addition, as the colorant, for the purpose of further strengthening the adhesion of the pigment or the like to the nonwoven fabric (a), aluminum sulfate or polyamine dicyan low polymer is used within the range not impairing the effects of the present invention. A fixing agent such as can be used.

前記不織布基材(A)を製造する方法としては、不織布(a)を着色剤に含浸し乾燥する方法(顔料吸尽染色法)、不織布(a)を形成する繊維を、前記着色剤を用いて着色し乾燥した後、前記繊維を用いて不織布を製造する方法が挙げられる。   As a method for producing the nonwoven fabric substrate (A), a method of impregnating a nonwoven fabric (a) with a colorant and drying (pigment exhaust dyeing method), a fiber forming the nonwoven fabric (a) is used with the colorant. And a method of producing a nonwoven fabric using the fibers after coloring and drying.

前記着色された繊維を用いて不織布を製造する方法としては、公知の湿式法が挙げられ、円網抄紙機、短網抄紙機、長網抄紙機、傾斜短網抄紙機等を使用した各種抄紙法が挙げられる。   Examples of the method for producing a nonwoven fabric using the colored fibers include known wet methods, and various paper machines using a circular net paper machine, a short net paper machine, a long net paper machine, an inclined short net paper machine, and the like. Law.

本発明の粘着シートを構成する粘着剤層(B)としては、従来知られるものを使用することができる。前記粘着剤層(B)としては、粘着シートの遮光性を損なうことなく、被着体の平面部や曲面部に対して優れた接着力、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力を備えた粘着シートを提供するうえで、JIS K7136にしたがって測定される全光線透過率が70%〜100%の粘着剤層を使用することが好ましい。   As the pressure-sensitive adhesive layer (B) constituting the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, those conventionally known can be used. As the pressure-sensitive adhesive layer (B), the adhesive sheet has excellent adhesion to the flat surface or curved surface of the adherend, the holding force in the shear direction, and the constant load holding in the 90 ° direction without impairing the light shielding property of the pressure-sensitive adhesive sheet. In providing a pressure-sensitive adhesive sheet having strength, it is preferable to use a pressure-sensitive adhesive layer having a total light transmittance of 70% to 100% measured according to JIS K7136.

前記粘着剤層(B)としては、その厚さが50μm〜200μmの範囲であるものを使用することが好ましく、60μm〜100μmの範囲であるものを使用することがより好ましく、60μm〜80μmの範囲であることがさらに好ましい。
い。前記粘着シートが不織布基材(A)の両面に粘着剤層(B)を有するものである場合には、前記両面の粘着剤層(B)の合計の厚さが前記範囲内であることが、その遮光性と粘着性能とをバランスよく両立できるため好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer (B) preferably has a thickness in the range of 50 μm to 200 μm, more preferably in the range of 60 μm to 100 μm, and a range of 60 μm to 80 μm. More preferably.
Yes. When the pressure-sensitive adhesive sheet has a pressure-sensitive adhesive layer (B) on both sides of the nonwoven fabric substrate (A), the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layers (B) on both sides is within the above range. The light-shielding property and the adhesive performance can be achieved in a balanced manner, which is preferable.

前記粘着剤層(B)としては、より具体的には、アクリル系重合体と溶媒と必要に応じて架橋剤とを含有するエマルジョン型アクリル粘着剤(b)または溶剤型アクリル系粘着剤を用いて形成される粘着剤層を使用することができ、エマルジョン型アクリル系粘着剤(b)を使用することが、粘着シートを製造する際の環境負荷の低減を図るうえで好ましい。   More specifically, as the pressure-sensitive adhesive layer (B), an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive (b) or a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer, a solvent, and a crosslinking agent as required is used. It is preferable to use the emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive (b) from the viewpoint of reducing the environmental burden when producing the pressure-sensitive adhesive sheet.

前記粘着剤層(B)としては、上記成分の他に必要に応じてその他の成分を含有するものを使用してもよいが、前記70%〜100%の全光線透過率を備えた粘着剤層を形成するうえで、顔料または染料をできるだけ含まないものを使用することが好ましい。前記顔料及び染料の使用量は、前記アクリル系重合体を含む樹脂成分(固形分)の全量に対して0質量%〜2質量%の範囲であることが好ましく、0質量%〜1質量%であることがより好ましく、0質量%〜0.5質量%であることがより一層好ましく、0質量%〜0.3質量%であることがさらに好ましく、0質量%〜0.1質量%であることが特に好ましく、0質量%が最も好ましい。   As said adhesive layer (B), you may use what contains another component other than the said component as needed, but the adhesive provided with the said 70%-100% total light transmittance. In forming the layer, it is preferable to use a layer containing as little pigment or dye as possible. The amount of the pigment and dye used is preferably in the range of 0% by mass to 2% by mass with respect to the total amount of the resin component (solid content) including the acrylic polymer, and is 0% by mass to 1% by mass. More preferably, it is more preferably 0% by mass to 0.5% by mass, further preferably 0% by mass to 0.3% by mass, and 0% by mass to 0.1% by mass. Particularly preferred is 0% by mass.

前記粘着剤層(B)の形成に使用可能なエマルジョン型アクリル粘着剤(b)としては、例えば水性媒体等の溶媒に、アクリル系重合体が分散等したものを使用することができる。   As the emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive (b) that can be used for forming the pressure-sensitive adhesive layer (B), for example, an acrylic polymer dispersed in a solvent such as an aqueous medium can be used.

前記アクリル系重合体としては、例えば炭素原子数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート、カルボキシル基を有するビニル単量体を含有する単量体を重合して得られるものを使用することができる。前記炭素原子数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを使用することによって、被着体の平面部や曲面部に対してより一層優れた接着力、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力を備えた粘着剤層(B)を形成することができる。   As the acrylic polymer, for example, a polymer obtained by polymerizing a monomer containing a (meth) acrylate having a C 4-8 alkyl group and a vinyl monomer having a carboxyl group is used. Can do. By using the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, it is possible to further improve the adhesive strength, the holding force in the shear direction, and the 90-degree direction with respect to the flat surface portion and the curved surface portion of the adherend. A pressure-sensitive adhesive layer (B) having a constant load holding force can be formed.

炭素原子数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートが使用できる。なかでも2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブチルアクリレートを使用することが好ましく、2−エチルヘキシルアクリレートを使用することが、被着体の曲面部やせん断方向の保持力、に対してより一層優れた接着力を備えた粘着剤層を形成するうえでより好ましい。   Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms include 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isooctyl (meta ) (Meth) acrylates such as acrylate and n-octyl (meth) acrylate can be used. Of these, 2-ethylhexyl acrylate and n-butyl acrylate are preferably used, and 2-ethylhexyl acrylate is more excellent in adhesion to the curved surface of the adherend and the holding force in the shear direction. It is more preferable when forming the adhesive layer provided with.

前記炭素原子数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートは、前記アクリル系重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、50質量%〜99質量%の範囲で使用することが好ましく、70質量%〜98質量%の範囲で使用することがより好ましい。   The (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is used in a range of 50% by mass to 99% by mass with respect to the total amount of monomers used for the production of the acrylic polymer. It is more preferable to use in the range of 70% by mass to 98% by mass.

前記アクリル系重合体の製造に使用可能なカルボキシル基を有するビニル単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、無水フタル酸、クロトン酸等を1種または2種以上組み合わせ使用することができる。前記カルボキシル基を有するビニル単量体としては、アクリル酸とメタクリル酸を使用することが好ましく、特にアクリル酸とメタクリルとを組み合わせ使用することが、被着体の平面部や曲面部に対して優れた接着力、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力を備えた粘着剤層を形成することができる。   Examples of the vinyl monomer having a carboxyl group that can be used in the production of the acrylic polymer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid, phthalic anhydride, and crotonic acid. One kind or a combination of two or more kinds can be used. As the vinyl monomer having a carboxyl group, it is preferable to use acrylic acid and methacrylic acid, and it is particularly preferable to use a combination of acrylic acid and methacrylic for the flat part and curved part of the adherend. It is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer having an adhesive force, a shearing direction holding force, and a 90 ° direction constant load holding force.

前記カルボキシル基を有するビニル単量体は、前記アクリル系重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、0.5質量%〜10質量%の範囲で使用することが好ましく、0.5質量%〜5質量%の範囲で使用することがより好ましく、1.5質量%〜4質量%の範囲で使用することが、後述する架橋剤との架橋反応が良好に進行し易く、被着体の平面部や曲面部に対して優れた接着力、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力を備えた粘着剤層を形成しるうえでさらに好ましい。   The vinyl monomer having a carboxyl group is preferably used in the range of 0.5% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of monomers used for the production of the acrylic polymer. More preferably, it is used in the range of 5% by mass to 5% by mass, and in the range of 1.5% by mass to 4% by mass, the cross-linking reaction with the cross-linking agent to be described later easily proceeds favorably. It is more preferable to form a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesive strength, shearing direction holding force, and 90 ° direction constant load holding force with respect to the flat surface portion and curved surface portion of the adherend.

前記カルボキシル基を有するビニル単量体として前記アクリル酸とメタクリル酸とを併用する場合、メタクリル酸とアクリル酸とのモル当量比〔メタクリル酸/アクリル酸〕が0.2以上であることが好ましく、1以上であることがより好ましく、2以上であることがさらに好ましい。   When the acrylic monomer and methacrylic acid are used in combination as the vinyl monomer having a carboxyl group, the molar equivalent ratio of methacrylic acid and acrylic acid [methacrylic acid / acrylic acid] is preferably 0.2 or more, It is more preferably 1 or more, and further preferably 2 or more.

前記アクリル系重合体を製造する際に使用可能な単量体としては、前記したものの他に、必要に応じてその他の単量体を使用することができる。   As a monomer that can be used when the acrylic polymer is produced, other monomers can be used as necessary in addition to those described above.

前記その他の単量体としては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート等を使用することができ、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート等の炭素原子数2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを併用することが好ましい。   As said other monomer, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate etc. can be used, for example, C2 or less alkyl groups, such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, etc. It is preferable to use (meth) acrylate having

炭素原子数2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートは、前記アクリル系重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、1質量%〜10質量%の範囲で使用することが好ましく、3質量%〜5質量%の範囲で使用することが、とりわけ被着体の曲面部に対して優れた接着力、定荷重保持力を備えた粘着剤層を形成するうえで好ましい。   The (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is preferably used in the range of 1% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of monomers used for the production of the acrylic polymer. Use in the range of 3% by mass to 5% by mass is particularly preferable for forming a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesive force and constant load holding force with respect to the curved surface portion of the adherend.

また、前記その他の単量体としては、窒素原子を有するビニル単量体を使用することができる。前記窒素原子を有するビニル単量体は、前記カルボキシル基を有するビニル単量体を組み合わせ使用することが、被着体の平面部や曲面部に対して優れた接着力、定荷重保持力を備えた粘着剤層を形成するうえで好ましい。   Moreover, as said other monomer, the vinyl monomer which has a nitrogen atom can be used. The vinyl monomer having a nitrogen atom is used in combination with the vinyl monomer having a carboxyl group, and has an excellent adhesive force and a constant load holding force with respect to a flat surface portion and a curved surface portion of an adherend. It is preferable in forming a pressure-sensitive adhesive layer.

前記窒素原子を有するビニル単量体としては、例えば、N−ビニルピロリドン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルモルホリノン、N−ビニルカプロラクタム、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−(メタ)アクリロイルピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−(メタ)アクリロイル−4−ピペリドン、アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレートを1種または2種以上使用することができ、N−ビニルピロリドンを使用することが好ましい。   Examples of the vinyl monomer having a nitrogen atom include N-vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinylmorpholinone, N-vinylcaprolactam, N-cyclohexylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, N -(Meth) acryloylmorpholine, N- (meth) acryloylpyrrolidone, N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) acryloylpyrrolidine, N- (meth) acryloyl-4-piperidone, acrylonitrile, (meth) acrylamide, N , N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N, N-methylene (Meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate Can be used alone or in combination of two or more, and N-vinylpyrrolidone is preferably used.

前記窒素原子を有するビニル単量体は、前記アクリル系重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、1質量%〜5質量%の範囲で使用することが好ましく、0.5質量%〜1.5質量%の範囲で使用することが、とりわけ被着体の曲面部に対して優れた接着力、定荷重保持力を備えた粘着剤層を形成するうえで好ましい。   The vinyl monomer having a nitrogen atom is preferably used in the range of 1% by mass to 5% by mass with respect to the total amount of monomers used for the production of the acrylic polymer, and 0.5% by mass. It is particularly preferable to use in the range of% to 1.5% by mass in forming a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesive force and constant load holding force with respect to the curved surface portion of the adherend.

前記窒素原子を有するビニル単量体と前記カルボキシル基を有するビニル単量体との使用割合(モル比)は、前記窒素原子を有するビニル単量体のモル数をX、前記カルボキシル基を有するビニル単量体のモル数をYとした場合のモル比X/Yが0.05〜1となる範囲で使用することが好ましく、0.2〜1となる範囲で使用することが、被着体の曲面部に対して優れた接着力、定荷重保持力を備えた粘着剤層を形成するうえで好ましい。   The use ratio (molar ratio) of the vinyl monomer having a nitrogen atom and the vinyl monomer having a carboxyl group is X as the number of moles of the vinyl monomer having a nitrogen atom, and the vinyl having the carboxyl group. The molar ratio X / Y when the number of moles of the monomer is Y is preferably used in a range of 0.05 to 1, and used in a range of 0.2 to 1. It is preferable for forming a pressure-sensitive adhesive layer having an excellent adhesive force and constant load holding force with respect to the curved surface portion.

前記その他の単量体としては、前記したもののほかに、必要に応じて2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有するビニル単量体;ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、アクロレイン、ホルミルスチロール、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケトン、ジアセトンアクリレート、ジアセトンメタクリレート、アセトニトリルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレートアセトアセテート、ブタンジオールアクリレートアセテート等のケト基またはアルデヒド基を有する単量体;3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBM−502]、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBM−503]、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBE−502]、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBE−503]、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBM−5103]等のシラン系単量体;N−メチロールアクリルアミド等のメチロール基を有する単量体;ローディア日華(株)製 Sipomer PAM−100,PAM−200,PAM−300等の燐酸基を有する単量体を使用することができる。   As said other monomer, in addition to what was mentioned above, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl as needed Vinyl monomers having a hydroxyl group such as (meth) acrylate; diacetone acrylamide, diacetone methacrylamide, acrolein, formyl styrene, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isobutyl ketone, diacetone acrylate, diacetone methacrylate, acetonitrile acrylate Monomers having keto group or aldehyde group such as 2-hydroxypropyl acrylate acetoacetate and butanediol acrylate acetate; 3-methacryloxypropylmethyl dimethate Sisilane [for example, KBM-502 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane [for example, KBM-503 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane [for example, Shin-Etsu Chemical-made KBE-502], 3-methacryloxypropyltriethoxysilane [for example, Shin-Etsu Chemical KBE-503], 3-acryloxypropyltrimethoxysilane [for example, Shin-Etsu Chemical KBM Silane monomers such as N-methylolacrylamide; monomers having a methylol group such as N-methylolacrylamide; and having phosphoric acid groups such as Sipomer PAM-100, PAM-200, and PAM-300 manufactured by Rhodia Nikka Co., Ltd. Monomers can be used.

前記アクリル系重合体を製造する方法としては、例えば前記アクリル系重合体が水性媒体に分散等したエマルジョン型アクリル系粘着剤を製造する場合であれば、前記した単量体を乳化重合法により重合する方法が挙げられる。重合の際には、一括仕込み方法、滴下方法等の各種重合方法を採用することができる。より具体的には、前記乳化重合法としては、水性媒体を仕込んだ反応容器内に、前記単量体と、重合開始剤とをそれぞれ滴下し乳化重合する方法を採用することが好ましい。   As a method for producing the acrylic polymer, for example, in the case of producing an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive in which the acrylic polymer is dispersed in an aqueous medium, the aforementioned monomer is polymerized by an emulsion polymerization method. The method of doing is mentioned. In the polymerization, various polymerization methods such as a batch charging method and a dropping method can be employed. More specifically, as the emulsion polymerization method, it is preferable to employ a method in which the monomer and the polymerization initiator are respectively added dropwise to a reaction vessel charged with an aqueous medium to perform emulsion polymerization.

前記乳化重合する際には、重合安定性を確保することを目的として、陰イオン性の乳化剤、非イオン性の乳化剤、その他の分散安定剤等を使用することができる。   In carrying out the emulsion polymerization, an anionic emulsifier, a nonionic emulsifier, other dispersion stabilizers and the like can be used for the purpose of ensuring polymerization stability.

前記陰イオン性乳化剤としては、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等を使用することができる。非イオン性乳化剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等を使用することができる。   Examples of the anionic emulsifier include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and the like. As the nonionic emulsifier, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether and the like can be used.

前記乳化剤としては、一般に「反応性乳化剤」と称される重合性不飽和基を分子内に有する乳化剤を使用することが好ましい。前記反応性乳化剤としては、例えばラテムルPD−104[花王(株)製]、アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製]、アデカリアソープSE−10[(株)ADEKA製]等が挙げられる。反応性乳化剤を使用することで、重合安定性に加え、耐湿性が向上するため好ましい。   As the emulsifier, it is preferable to use an emulsifier having a polymerizable unsaturated group in the molecule, generally called “reactive emulsifier”. Examples of the reactive emulsifier include Latemul PD-104 [manufactured by Kao Corporation], Aqualon KH-1025 [manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Adekari Soap SE-10 [manufactured by ADEKA Corporation], and the like. Can be mentioned. Use of a reactive emulsifier is preferable because moisture resistance is improved in addition to polymerization stability.

前記アクリル系重合体を製造する際には、必要に応じて重合開始剤を使用することができる。重合開始剤としては、例えば4,4−アゾビス(4−シアノペンタン酸)、2,2’,−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)硫酸塩、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス[N−(2−アルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]水和物、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]二塩酸塩、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]硫酸塩、2,2‘−アゾビス〔2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕二塩酸塩、2,2‘−アゾビス〔2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕硫酸塩、2−2’−アゾビス〔2−(3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン−2−イル)プロパン〕二塩酸塩、2,2‘−アゾビス〔2−〔1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾリン−2−イル〕プロパン〕二塩酸塩、2,2’−アゾビス(2−メチルプロパンアミドオキシム)等のアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、芳香族カルボニル化合物等のカルボニル系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組合せ等のレドックス系開始剤等を使用することができる。なかでも、アゾ系開始剤、過硫酸塩系開始剤を使用することが重合安定性に優れ、所望の粘着性能が得られやすいことから、好ましく使用できる。   When manufacturing the said acrylic polymer, a polymerization initiator can be used as needed. Examples of the polymerization initiator include 4,4-azobis (4-cyanopentanoic acid), 2,2 ′,-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine). ) Sulfate, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [N- (2-alkoxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate, 2,2 '-Azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2 -(2-imidazolin-2-yl) propane] sulfate, 2,2'-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [ 2- (5-Methyl 2-Imidazolin-2-yl) propane] sulfate, 2-2′-azobis [2- (3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane] dihydrochloride, azo initiators such as 2,2′-azobis (2-methylpropanamide oxime), persulfuric acid Persulfate initiators such as potassium, ammonium persulfate, sodium persulfate, peroxide initiators such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, and carbonyl initiators such as aromatic carbonyl compounds Redox initiators such as a combination of persulfate and sodium bisulfite, a combination of peroxide and sodium ascorbate, and the like can be used. Among these, the use of an azo initiator or a persulfate initiator is preferable because it has excellent polymerization stability and a desired adhesive performance is easily obtained.

また、前記アクリル系重合体を製造する際には、アクリル系重合体の分子量を調整することを目的として、必要に応じて連鎖移動剤を使用することができる。   Moreover, when manufacturing the said acrylic polymer, a chain transfer agent can be used as needed for the purpose of adjusting the molecular weight of an acrylic polymer.

前記連鎖移動剤としては、例えばラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグリコール酸2−エチルヘキシル、2,3−ジメチルカプト−1−プロパノール等を使用することができる。   As the chain transfer agent, for example, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimethylcapto-1-propanol and the like can be used. .

前記方法で得られたアクリル系重合体としては、50万〜120万の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましく、60万〜100万の重量平均分子量を有するものを使用することが、被着体の平面部や曲面部に対して優れた接着力、90度方向の定荷重保持力を備えた粘着シートを得るうえで好ましい。   As the acrylic polymer obtained by the above method, it is preferable to use a polymer having a weight average molecular weight of 500,000 to 1,200,000, and it is preferable to use a polymer having a weight average molecular weight of 600,000 to 1,000,000. It is preferable for obtaining a pressure-sensitive adhesive sheet having an excellent adhesive force and a constant load holding force in the 90-degree direction with respect to the flat surface portion and curved surface portion of the adherend.

なお、前記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用い標準ポリスチレン換算して求めた値である。測定条件として、カラムはTSKgel GMHXL[東ソー製]を用い、カラム温度は40℃、溶離液はテトラヒドロフラン、流量は1.0mL/分とし、標準ポリスチレンはTSK標準ポリスチレンを用いた。   The weight average molecular weight is a value obtained by standard gel conversion using gel permeation chromatography (GPC). As measurement conditions, TSKgel GMHXL [manufactured by Tosoh] was used as the column, the column temperature was 40 ° C., the eluent was tetrahydrofuran, the flow rate was 1.0 mL / min, and the standard polystyrene was TSK standard polystyrene.

(粒子径)
前記アクリル系重合体粒子の平均粒子径は、特に制限されるものではないが、100nm〜1000nmであることが好ましく、150nm〜500nmであることが、長期保管した場合であっても凝集や沈降を生じにくく分散安定性に優れるため好ましい。なお、前記平均粒子径は、エマルジョン粒子の体積基準での50%メジアン径をいい、数値は動的光散乱法により測定して得られる値に基づくものである。
(Particle size)
The average particle diameter of the acrylic polymer particles is not particularly limited, but is preferably 100 nm to 1000 nm, and 150 nm to 500 nm is agglomerated or settled even when stored for a long time. It is preferable because it is difficult to occur and has excellent dispersion stability. The average particle diameter refers to a 50% median diameter based on the volume of the emulsion particles, and the numerical values are based on values obtained by measurement by a dynamic light scattering method.

前記アクリル系重合体が分散等し得る水性媒体としては、水、水と混和する有機溶剤、及び、これらの混合物が挙げられる。水と混和する有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール及びイソプロパノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類;ポリアルキレングリコールのアルキルエーテル類;N-メチル-2-ピロリドン等のラクタム類、エチルカルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等が挙げられる。本発明では、水のみを用いても良く、また水及び水と混和する有機溶剤との混合物を用いても良く、水と混和する有機溶剤のみを用いても良い。安全性や環境に対する負荷の点から、水のみ、又は、水及び水と混和する有機溶剤との混合物が好ましく、水のみが特に好ましい。   Examples of the aqueous medium in which the acrylic polymer can be dispersed include water, organic solvents miscible with water, and mixtures thereof. Examples of the organic solvent miscible with water include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and isopropanol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; polyalkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol; Alkyl ethers; lactams such as N-methyl-2-pyrrolidone, ethyl carbitol, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, and the like. In the present invention, only water may be used, a mixture of water and an organic solvent miscible with water may be used, or only an organic solvent miscible with water may be used. From the viewpoint of safety and load on the environment, water alone or a mixture of water and an organic solvent miscible with water is preferable, and only water is particularly preferable.

前記粘着剤層(B)の形成に使用可能な粘着剤としては、前記したもののほかに、必要に応じて、粘着付与樹脂を含有するものを使用することができる。   As the pressure-sensitive adhesive that can be used for forming the pressure-sensitive adhesive layer (B), in addition to those described above, those containing a tackifying resin can be used as necessary.

前記粘着付与樹脂としては、エマルジョン型アクリル粘着剤(b)に使用する場合であれば、エマルジョン型の粘着付与樹脂を使用することが好ましい。   As the tackifying resin, an emulsion type tackifying resin is preferably used if it is used for the emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive (b).

前記エマルジョン型の粘着付与樹脂としては、例えばロジン系粘着付与樹脂、重合ロジン系粘着付与樹脂、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、安定化ロジンエステル系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系粘着付与樹脂、石油樹脂系粘着付与樹脂等を使用することができる。   Examples of the emulsion-type tackifying resins include rosin-based tackifying resins, polymerized rosin-based tackifying resins, polymerized rosin ester-based tackifying resins, rosin phenol-based tackifying resins, stabilized rosin ester-based tackifying resins, disproportionately. A rosin ester tackifier resin, a terpene tackifier resin, a terpene phenol tackifier resin, a petroleum resin tackifier resin, or the like can be used.

なかでも、前記エマルジョン型の粘着付与樹脂としては、前記重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、前記ロジンフェノール系粘着付与樹脂を使用することが好ましく、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂とロジンフェノール系粘着付与樹脂とを組み合わせ使用することが、被着体の平面部や曲面部に対して優れた接着力、定荷重保持力を備えた粘着剤層を形成するうえで好ましい。   Among these, as the emulsion type tackifying resin, it is preferable to use the polymerized rosin ester tackifying resin and the rosin phenol tackifying resin, and the polymerized rosin ester tackifying resin and the rosin phenol tackifying resin. Is preferably used in combination to form a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesive force and constant load holding force with respect to the flat surface portion and curved surface portion of the adherend.

前記粘着付与樹脂は、前記アクリル系重合体を含む樹脂(固形分)100質量部に対して、5質量部〜40質量部の範囲で使用することが好ましく、10質量部〜30質量部の範囲で使用することが、被着体の平面部や曲面部に対して優れた接着力、定荷重保持力を備えた粘着剤層を形成するうえで好ましい。   The tackifying resin is preferably used in the range of 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (solid content) containing the acrylic polymer, and in the range of 10 to 30 parts by mass. Is preferably used for forming a pressure-sensitive adhesive layer having an excellent adhesive force and a constant load holding force with respect to a flat surface portion and a curved surface portion of an adherend.

前記重合ロジンエステル系粘着付与樹脂と前記ロジンフェノール系粘着付与樹脂とを併用する場合には、前記重合ロジンエステル系粘着付与樹脂を5質量部〜20質量部の範囲と、前記ロジンフェノール系粘着付与樹脂を5質量部〜20質量部の範囲で使用することが好ましく、被着体の平面部や曲面部に対して優れた接着力、定荷重保持力を備えた粘着剤層を形成するうえで好ましい。特に好ましい組み合わせとしては、前記重合ロジンエステル系粘着付与樹脂を10質量部と、前記ロジンフェノール系粘着付与樹脂を10質量部とを組み合わせである。   When the polymerized rosin ester-based tackifier resin and the rosin phenol-based tackifier resin are used in combination, the polymerized rosin ester-based tackifier resin ranges from 5 to 20 parts by mass, and the rosin phenol-based tackifier. It is preferable to use the resin in the range of 5 to 20 parts by mass, for forming a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesive force and constant load holding force with respect to the flat part and curved part of the adherend. preferable. A particularly preferred combination is a combination of 10 parts by mass of the polymerized rosin ester-based tackifier resin and 10 parts by mass of the rosin phenol-based tackifier resin.

前記粘着付与樹脂としては、軟化点が120℃〜180℃であるものを使用することが好ましく、140℃〜180℃であるものを使用することが、被着体の平面部や曲面部に対して優れた接着力、定荷重保持力を備えた粘着剤層を形成するうえで好ましい。   As the tackifying resin, it is preferable to use a resin having a softening point of 120 ° C. to 180 ° C., and using a resin having a softening point of 140 ° C. to 180 ° C. with respect to a flat surface portion or a curved surface portion of an adherend. It is preferable for forming a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesive strength and constant load retention.

前記粘着剤層(B)としては、架橋構造を形成したものであることが好ましい。前記架橋構造の形成には、前記粘着剤層(B)の形成に使用する粘着剤として、架橋剤を含有するものを使用する。   The pressure-sensitive adhesive layer (B) preferably has a crosslinked structure. For forming the cross-linked structure, a pressure-sensitive adhesive used for forming the pressure-sensitive adhesive layer (B) contains a cross-linking agent.

前記架橋剤としては、公知のエポキシ系架橋剤、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン系架橋剤、シラン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、多価金属塩系架橋剤、金属キレート系架橋剤、ケト・ヒドラジド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤等を使用することができる。   Examples of the crosslinking agent include known epoxy crosslinking agents, glycidyl (alkoxy) epoxysilane crosslinking agents, silane crosslinking agents, isocyanate crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, polyvalent metal salt crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents. Agents, keto-hydrazide crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, and the like can be used.

なかでも、前記架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。   Especially, as said crosslinking agent, it is preferable to use an epoxy-type crosslinking agent, a glycidyl (alkoxy) epoxysilane type crosslinking agent, and an isocyanate type crosslinking agent.

前記好ましい架橋剤は、直ちに架橋反応を進行するものではなく、比較的時間をかけて架橋反応を進行させる。したがって、前記好ましい架橋剤は、不織布基材(A)の表面に粘着剤層を転写等することで粘着シートを形成した後に行う場合が多い養生工程において、前記架橋反応を進行させることができるため、不織布基材(A)と粘着剤層(B)との密着性や、各種接着性能をより一層向上することができる。   The preferred cross-linking agent does not immediately proceed with the cross-linking reaction, but proceeds with the cross-linking reaction over a relatively long time. Therefore, the preferable cross-linking agent can advance the cross-linking reaction in a curing process that is often performed after forming the pressure-sensitive adhesive sheet by transferring the pressure-sensitive adhesive layer to the surface of the nonwoven fabric substrate (A). The adhesion between the nonwoven fabric substrate (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) and various adhesive performances can be further improved.

前記エポキシ系架橋剤としては、デナコール EX−832[ナガセ化成工業(株)製]、デナコール EX−841[ナガセ化成工業(株)製]、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]、テトラッドX[三菱瓦斯化学(株)製]等を使用することができ、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン系架橋剤としては、2−(3,4−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン[KBM−303;信越シリコーン(株)製]、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン[KBM−403;信越シリコーン(株)製]、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン[KBE−402;信越シリコーン(株)製]、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン[KBE−403;信越シリコーン(株)製]等を使用することができる。
前記イソシアネート系架橋剤としては、バーノック DNW−5000[DIC(株)製]、バーノック DNW−5010[DIC(株)製]、バーノック DNW−5100[DIC(株)製]、バーノック DNW−5500[DIC(株)製]、アクアネート100[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート105[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート110[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート120[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート130[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート200[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート210[日本ポリウレタン工業(株)製]、LS2319[住化バイエルウレタン(株)製]、LS2336[住化バイエルウレタン(株)製]、Bayhydur3100[住化バイエルウレタン(株)製]等を使用することができる。
Examples of the epoxy-based crosslinking agent include Denacol EX-832 [manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.], Denacol EX-841 [manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.], Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.], Tetrad X [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] and the like can be used. As the glycidyl (alkoxy) epoxysilane crosslinking agent, 2- (3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane [KBM-303; Shin-Etsu Silicone ( Co., Ltd.], γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane [KBM-403; Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.], γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane [KBE-402; Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.], γ-glycidoxypropyltriethoxysilane [KBE-403; manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.] or the like can be used. Kill.
As said isocyanate type crosslinking agent, Bernock DNW-5000 [made by DIC Corporation], Bernock DNW-5010 [made by DIC Corporation], Burnock DNW-5100 [made by DIC Corporation], Burnock DNW-5500 [DIC] AQUANATE 100 [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], AQUANATE 105 [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], AQUANATE 110 [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], AQUANATE 120 [Japan] Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 130 [Nihon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 200 [Nihon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 210 [Nihon Polyurethane Industry Co., Ltd.], LS2319 Bayer Urethane Co., Ltd.], LS2336 [Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.], Bayhydr 3100 [manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.] and the like can be used.

前記架橋剤は、粘着剤層(B)のゲル分率が所望の範囲となる範囲で使用することができる。例えば前記架橋剤としてエポキシ系架橋剤を使用する場合であれば、エポキシ系架橋剤は、前記アクリル系重合体100質量部に対して、0.01質量部〜0.1質量部の範囲で使用することが好ましい。また、前記架橋剤としてグリシジル(アルコキシ)エポキシシラン系架橋剤を使用する場合であれば、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン系架橋剤は、前記アクリル系重合体100質量部に対して、0.005質量部〜0.5質量部の範囲で使用することが好ましい。前記架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を使用する場合であれば、イソシアネート系架橋剤は、前記アクリル系重合体100質量部に対して、0.005質量部〜0.5質量部の範囲で使用することが好ましい。   The said crosslinking agent can be used in the range from which the gel fraction of an adhesive layer (B) becomes a desired range. For example, if an epoxy-based crosslinking agent is used as the crosslinking agent, the epoxy-based crosslinking agent is used in a range of 0.01 parts by mass to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. It is preferable to do. Further, when a glycidyl (alkoxy) epoxy silane crosslinking agent is used as the crosslinking agent, the glycidyl (alkoxy) epoxy silane crosslinking agent is 0.005 mass relative to 100 parts by mass of the acrylic polymer. It is preferable to use in the range of 0.5 parts by mass to 0.5 parts by mass. If an isocyanate crosslinking agent is used as the crosslinking agent, the isocyanate crosslinking agent is used in the range of 0.005 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. It is preferable.

前記粘着剤層(B)の形成に使用可能な粘着剤としては、分散安定性をより一層向上すること等を目的として、40質量%〜70質量%の範囲の固形分を有するものを使用することが好ましい。   As the pressure-sensitive adhesive that can be used to form the pressure-sensitive adhesive layer (B), a pressure-sensitive adhesive having a solid content in the range of 40% by mass to 70% by mass is used for the purpose of further improving the dispersion stability. It is preferable.

本発明で使用する前記接着剤としては、例えば前記接着剤を離型ライナーに塗布し、100℃環境下で乾燥することによって得た、実質的に架橋反応していない接着剤層のゲル分率(初期ゲル分率)が15質量%以下であるものを使用することが好ましく、10質量%以下であるものを使用することがより好ましく、3質量%以下であるものを使用することが、不織布基材(A)と粘着剤層(B)との密着性、180°ピール接着力、保持力、定荷重保持力、曲面接着性等の各種接着性能をより一層向上するうえでさらに好ましい。なお、初期ゲル分率は、アクリル系重合体を製造する際に使用可能な重合開始剤の種類や使用量、重合温度等を適宜設定することによって調整することが可能である。   As the adhesive used in the present invention, for example, the gel fraction of the adhesive layer which is substantially not cross-linked and obtained by applying the adhesive to a release liner and drying in an environment of 100 ° C. It is preferable to use those having an initial gel fraction of 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less. It is further preferred for further improving various adhesive performances such as adhesion between the substrate (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B), 180 ° peel adhesive strength, holding strength, constant load holding strength, and curved surface adhesiveness. In addition, an initial stage gel fraction can be adjusted by setting suitably the kind and usage-amount of a polymerization initiator which can be used when manufacturing an acrylic polymer, polymerization temperature, etc.

前記粘着剤層(B)の形成に使用可能な粘着剤としては、必要に応じてpHを調整するための塩基(アンモニア水やアミン類など)や酸、顔料・染料等の着色剤、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ・金属粉末等の充填剤、皮膜形成補助剤、レベリング剤、濡れ剤、増粘剤(粘度調整剤)、撥水剤、消泡剤等を使用してもよい。使用量としては、各々0質量%〜1質量%の範囲で使用することが好ましい。   Examples of the pressure-sensitive adhesive that can be used to form the pressure-sensitive adhesive layer (B) include bases (such as aqueous ammonia and amines) for adjusting pH as necessary, colorants such as acids, pigments and dyes, and plasticizers. , Softeners, antioxidants, fillers such as glass and plastic fibers, balloons, beads, metal powders, film formation aids, leveling agents, wetting agents, thickeners (viscosity modifiers), water repellents, An antifoaming agent or the like may be used. As a usage-amount, it is preferable to use in the range of 0 mass%-1 mass%, respectively.

本発明の粘着シートは、例えば前記所定の不織布基材(A)の片面または両面に、ロールコーターやダイコーター等を用い前記粘着剤を塗布し、乾燥することによって製造することができる(いわゆる、直塗り法)。前記方法で得た粘着シートを構成する粘着剤層の表面には、セパレーターが積層されていてもよい。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be produced, for example, by applying the pressure-sensitive adhesive on one side or both sides of the predetermined nonwoven fabric substrate (A) using a roll coater, a die coater, or the like, and drying (so-called, Direct coating method). The separator may be laminated | stacked on the surface of the adhesive layer which comprises the adhesive sheet obtained by the said method.

また、本発明の粘着シートは、予め離型ライナーの表面にロールコーターやダイコーター等を用い前記粘着剤を塗布し、乾燥することによって、粘着剤層を形成し、次に、前記粘着剤層を、不織布基材(A)に転写する方法によって製造することもできる(いわゆる、転写法)。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention forms a pressure-sensitive adhesive layer by applying the pressure-sensitive adhesive on the surface of a release liner in advance using a roll coater, a die coater or the like, and then drying, and then the pressure-sensitive adhesive layer. Can also be produced by a method of transferring to the nonwoven fabric substrate (A) (so-called transfer method).

前記いずれの方法で製造した粘着シートも、その後、20℃〜50℃の範囲で48時間以上養生することが、前記粘着剤層の架橋反応を進行させるうえで好ましい。   It is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet produced by any of the above methods is then cured for 48 hours or more in the range of 20 ° C. to 50 ° C. in order to advance the crosslinking reaction of the pressure-sensitive adhesive layer.

前記養生後の粘着剤層(B)は、乾燥後に形成した粘着剤層の質量と、それを、25℃の環境下、トルエンに24時間浸漬し、次いで105℃環境下で乾燥したものの質量とに基づいて算出したゲル分率が20質量%〜50質量%の範囲であることが好ましく、25質量%〜40質量%の範囲であることが、保持力、定荷重保持力及び曲面接着性をより一層向上できるためより好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer (B) after curing is the mass of the pressure-sensitive adhesive layer formed after drying, and the mass of the pressure-sensitive adhesive layer immersed in toluene for 24 hours in a 25 ° C. environment and then dried in a 105 ° C. environment. It is preferable that the gel fraction calculated based on the range of 20% by mass to 50% by mass, and the range of 25% by mass to 40% by mass has a holding force, a constant load holding force and a curved surface adhesiveness. Since it can improve further, it is more preferable.

前記方法で得られた本発明の粘着シートは、もっぱら、良好な遮光性と高意匠性とが求められる用途に使用することができる。
そのため、本発明の粘着シートは、良好な遮光性に加え、優れた定荷重保持力や曲面接着性を有することから、テレビやラジオ、オーディオ製品、パソコン等の家電製品及び電子機器に備えられるスピーカーにおいて、パンチングシート等の化粧部材を固定する目的として、曲面を有する箇所を含め幅広い範囲で好適に使用できる。
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention obtained by the above method can be used exclusively for applications that require good light-shielding properties and high design properties.
Therefore, since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent constant load holding power and curved surface adhesiveness in addition to good light-shielding properties, speakers provided in household appliances and electronic devices such as televisions, radios, audio products, and personal computers. In order to fix a decorative member such as a punching sheet, it can be suitably used in a wide range including a portion having a curved surface.

次に、本発明を実施例および比較例により詳細に説明する。実施例および比較例で得られた両面粘着シートの各特性の評価方法は以下のとおりである。   Next, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples. The evaluation method of each characteristic of the double-sided PSA sheet obtained in Examples and Comparative Examples is as follows.

[不織布基材の全光線透過率の測定方法]
不織布基材を長さ50mm×幅50mm(面積25cm)の正方形に裁断して試験片を作製し、反射・透過率計HR−100型[(株)村上色彩技術研究所製]を用い、JIS K 7136に従い、全光線透過率を測定した。
[Measurement method of total light transmittance of nonwoven fabric substrate]
A non-woven fabric substrate was cut into a square having a length of 50 mm and a width of 50 mm (area 25 cm 2 ) to produce a test piece, and a reflection / transmittance meter HR-100 type [manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.] The total light transmittance was measured according to JIS K 7136.

[不織布基材の坪量の測定方法]
不織布基材を長さ100cm×幅100cm(面積1m)の正方形に裁断して試験片を作製し、電子天秤[(株)島津製作所製、型番:AEL−40SM]を用いて、単位面積あたりの質量を測定した。下記式に従い、坪量を算出した。
[Measurement method of basis weight of nonwoven fabric substrate]
A non-woven fabric substrate was cut into a square of 100 cm length × 100 cm width (area 1 m 2 ) to produce a test piece, and per unit area using an electronic balance [manufactured by Shimadzu Corporation, model number: AEL-40SM] The mass of was measured. The basis weight was calculated according to the following formula.

坪量(g/m)=質量(g)/面積(mBasis weight (g / m 2 ) = mass (g) / area (m 2 )

[粘着シートの全光線透過率の測定方法]
実施例及び比較例で得た粘着シートを、面積25cmの正方形に裁断したものを試験片とした。前記試験片の反射・透過率計HR−100型[(株)村上色彩技術研究所製]を用い、JIS K 7136に従い、全光線透過率を測定した。
[Measurement method of total light transmittance of adhesive sheet]
A test piece was prepared by cutting the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples into squares having an area of 25 cm 2 . The total light transmittance was measured according to JIS K 7136 using a reflection / transmittance meter HR-100 type [manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.].

[ゲル分率の測定方法]
実施例及び比較例で得た粘着シートを、長さ50mm×幅40mmの大きさ(面積20cm)に切断したものを試験片とした。なお、前記粘着シートの製造する前に、その製造に使用した不織布基材の質量(G)を予め測定した。
次に、上記試験片の質量(G)を測定した。次に、上記試験片をトルエンに常温で24時間浸漬した後、それを300メッシュの金網で濾過することにより、トルエンに不溶であった残渣を分離し、105℃で1時間乾燥して得た残渣の質量(G2)を測定した。前記不織布基材の質量(G)と、前記浸漬前の試験片の質量(G)と、前記残渣の質量(G)の値と、下記式に従って、ゲル分率を算出した。
[Measurement method of gel fraction]
What cut | disconnected the adhesive sheet obtained by the Example and the comparative example to the magnitude | size (area 20cm < 2 >) of length 50mm x width 40mm was used as the test piece. Note that before the production of the adhesive sheet was measured mass of nonwoven substrate used for the production of (G 0) in advance.
Next, the mass (G 1 ) of the test piece was measured. Next, the test piece was immersed in toluene at room temperature for 24 hours, and then filtered through a 300-mesh wire mesh to separate a residue that was insoluble in toluene and dried at 105 ° C. for 1 hour. The mass (G2) of the residue was measured. Wherein the mass of non-woven fabric substrate (G 0), and the mass of the before immersion of the test piece (G 1), the value of the residue mass (G 2), according to the following formula, was calculated gel fraction.

ゲル分率(質量%)=[(G−G)/(G−G)]×100 Gel fraction (% by mass) = [(G 2 −G 0 ) / (G 1 −G 0 )] × 100

[遮光性の評価方法]
実施例及び比較例で得た粘着シートを用い、白色の筐体と、黒色のパンチングシート(貫通孔の直径1mm、開孔率40%)とを貼り合せ積層体を得た。
室内照明500ルクスの環境下で、前記積層体のパンチングシート側の面を目視した場合に、前記パンチングシートの孔から筐体の白色を視認できなかったものを「◎」、筐体が粘着シートとは異なる色である思われるが実用上問題ないものを「○」、筐体が粘着シートと明らかに異なる色であると視認したものを「△」、パンチングシートの孔から筐体または粘着シートの白色を視認できたものを「×」と評価した。
[Evaluation method for shading]
Using the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, a white casing and a black punching sheet (through hole diameter 1 mm, hole area ratio 40%) were bonded to obtain a laminate.
When the surface on the punching sheet side of the laminate was viewed under an environment with indoor lighting of 500 lux, the case where the white color of the casing could not be visually recognized through the hole in the punching sheet was marked with “◎”, and the casing was an adhesive sheet “○” indicates that the color appears to be different from that of the product, but there is no practical problem, “△” indicates that the housing is clearly different from the adhesive sheet, and the housing or adhesive sheet from the hole in the punching sheet Those that could visually recognize the white color were evaluated as “x”.

[接着力(180°ピール接着力)の測定方法]
180°ピール粘着力は、JIS Z 0237に従い測定した。
実施例及び比較例で得た粘着シートの片面の粘着剤層に、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼付することで裏打ちし、長さ300mm、幅20mmの大きさに切断したものを試験片とした。
前記試験片の他方の粘着剤層が、ステンレス板(SUS304鋼板)、アルミニウム板及びアクリル樹脂板である被着体の表面に接するよう、前記試験片を前記被着体に載置し、23℃・50%RHの環境下で、2kgローラーにて1往復の加圧することでそれらを貼付した。
前記貼付物を23℃・50%RHの環境下に1時間放置した後、テンシロン引張試験機[株式会社エーアンドデイ製、型式:RTM−100]を用い、試験片を被着体から、180度方向に300m/minの速度で引き剥がした際の接着力を測定した。測定値が高いほど、接着性能に優れていることを示す。
[Measurement method of adhesive strength (180 ° peel adhesive strength)]
The 180 ° peel adhesive strength was measured according to JIS Z 0237.
The adhesive sheet on one side of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples was lined with a 25 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film and cut into a size of 300 mm in length and 20 mm in width. A test piece was obtained.
The test piece was placed on the adherend so that the other pressure-sensitive adhesive layer of the test piece was in contact with the surface of the adherend which was a stainless steel plate (SUS304 steel plate), an aluminum plate, and an acrylic resin plate. -They were affixed by one-way pressurization with a 2 kg roller in an environment of 50% RH.
The patch was allowed to stand in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 1 hour, and then the test piece was rotated 180 degrees from the adherend using a Tensilon tensile tester [manufactured by A & D Corporation, model: RTM-100]. The adhesive strength when peeled at a speed of 300 m / min was measured. The higher the measured value, the better the adhesion performance.

[曲面接着力の評価方法]
実施例及び比較例で得た粘着シートを、長さ180mm、幅20mmの大きさに切断し、その片面の粘着剤層に、厚さ0.4mmのアルミニウム板を貼付することで裏打ちした。
次に、前記試験片の他方の粘着剤層の表面に、長さ200mm×幅30mm×厚さ2mmのアクリル樹脂板を載置し、ラミネータ[テスター産業(株)製]を用いて、圧力5kg/cmの条件で加圧することでそれらを貼付した。
前記貼付物を23℃・50%RHの環境下に1時間放置した後、前記試験片を構成する前記アクリル樹脂板が円弧の内側となるように、前記試験片を弦長190mmの円弧状に反らせたものを、70℃の環境下に72時間放置した。
前記放置後の試験片の端部を目視で確認し、粘着シートがアクリル樹脂板の表面から浮き上がった距離を、ノギスを用いて計測した。なお、浮き上がった距離が少ないほど、接着性に優れていることを示し、浮き距離が5mm以内のものは曲面接着性に優れていると評価した。
[Evaluation method of curved surface adhesion]
The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 180 mm in length and 20 mm in width, and backing was performed by attaching an aluminum plate having a thickness of 0.4 mm to the adhesive layer on one side.
Next, an acrylic resin plate having a length of 200 mm × width of 30 mm × thickness of 2 mm is placed on the surface of the other adhesive layer of the test piece, and a pressure of 5 kg is used using a laminator [manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.]. They were affixed by applying pressure under the conditions of / cm 2 .
After the patch is left in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 1 hour, the test piece is formed in an arc shape having a chord length of 190 mm so that the acrylic resin plate constituting the test piece is inside the arc. The warped product was left in an environment of 70 ° C. for 72 hours.
The end of the test piece after being left standing was visually confirmed, and the distance that the pressure-sensitive adhesive sheet was lifted from the surface of the acrylic resin plate was measured using a caliper. In addition, it showed that it was excellent in adhesiveness, so that the distance which floated was small, and the thing of the floating distance within 5 mm evaluated that it was excellent in curved surface adhesiveness.

[せん断方向の保持力の測定方法]
上記保持力は、JIS Z 0237に従い測定した。
実施例及び比較例で得た粘着シートの片面の粘着剤層に、厚さ50μmのアルミニウム箔を貼付することで裏打ちし、長さ100mm、幅20mmの大きさに切断したものを試験片とした。
次に、23℃・50%RHの環境下で、前記試験片の他方の粘着剤層の表面に、ステンレス板(SUS304鋼板)を、その貼付面積が20mm×20mmとなるように載置し2kgローラーを用い1往復加圧することによってそれらを貼付した。
前記貼付物を23℃・50%RHの環境下に1時間放置した後、70℃環境下、恒温槽付き保持力計[テスター産業(株)製]に前記貼付物を、そのせん断方向(長さ方向)が水平に対して垂直となるように固定した。次に、前記貼付物を構成する試験片の端部に0.5kgの重りを取り付けることによって、前記貼付物のせん断方向に0.5kg荷重した。前記貼付物から前記試験片が落下するまでの時間を計測した。なお、1440分(24時間)を経過しても落下しなかった試験片は、1440<と表記した。測定値が高いほど、接着性能に優れていることを示す。
[Measurement method of holding force in shear direction]
The holding force was measured according to JIS Z 0237.
The adhesive sheet on one side of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples was lined with an aluminum foil having a thickness of 50 μm and cut into a size of 100 mm in length and 20 mm in width as a test piece. .
Next, in an environment of 23 ° C. and 50% RH, a stainless steel plate (SUS304 steel plate) was placed on the surface of the other adhesive layer of the test piece so that the affixing area was 20 mm × 20 mm, and 2 kg. They were pasted by one reciprocating pressure using a roller.
The patch was allowed to stand in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 1 hour, and then in a 70 ° C. environment, the patch was placed on a holding force meter with a thermostatic bath [Tester Sangyo Co., Ltd. (Direction) was fixed so as to be perpendicular to the horizontal. Next, a load of 0.5 kg was applied in the shearing direction of the patch by attaching a weight of 0.5 kg to the end of the test piece constituting the patch. The time until the test piece fell from the patch was measured. In addition, the test piece which did not fall after 1440 minutes (24 hours) passed was described as 1440 <. The higher the measured value, the better the adhesion performance.

[定荷重保持力の測定方法]
実施例及び比較例で得た粘着シートの片面の粘着剤層に、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼付することで裏打ちし、長さ100mm、幅10mmの大きさに切断したものを試験片とした。
次に、23℃・50%RHの環境下で、前記試験片の他方の粘着剤層の表面に、ステンレス板(SUS304鋼板)、アルミニウム板またはアクリル樹脂板である各被着体を載置し、2kgローラーを用い8往復加圧することで前記試験片と被着体とを貼付した(貼付面積;長さ50mm×幅10mm)。
前記貼付物を23℃・50%RHの環境下に1時間放置した後、定荷重保持力計[テスター産業(株)製]に、前記貼付物を構成する前記被着体からなる面が水平で、かつ上面となるように固定した。次に、前記貼付物を構成する試験片の端部に0.3kgの重りを取り付けることによって、前記貼付物の長さ方向に対して90°方向に0.3kg荷重した。
前記貼付物から前記試験片が落下するまでの時間[単位:分]を計測した。測定値が高いほど、接着性能に優れていることを示す。なお、3時間(180分)以内に落下するものは、定荷重保持力に乏しく、それ以上保持したものは定荷重保持力に優れると評価した。
[Measurement method of constant load holding force]
The adhesive sheet on one side of the adhesive sheets obtained in the Examples and Comparative Examples was lined with a 25 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film and cut into a size of 100 mm in length and 10 mm in width. A test piece was obtained.
Next, in an environment of 23 ° C. and 50% RH, each adherend that is a stainless steel plate (SUS304 steel plate), an aluminum plate, or an acrylic resin plate is placed on the surface of the other adhesive layer of the test piece. The test piece and the adherend were pasted by applying two reciprocating pressures using a 2 kg roller (pasting area; length 50 mm × width 10 mm).
After the patch is left in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 1 hour, a surface of the adherend constituting the patch is horizontally placed on a constant load holding force meter (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). And fixed so as to be the upper surface. Next, a weight of 0.3 kg was attached to the end of the test piece constituting the patch, and a load of 0.3 kg was applied in the 90 ° direction with respect to the length direction of the patch.
The time [unit: minute] until the test piece dropped from the patch was measured. The higher the measured value, the better the adhesion performance. In addition, the thing falling within 3 hours (180 minutes) was scarce in constant load holding power, and the thing hold | maintained more than that was evaluated that it was excellent in constant load holding power.

(調製例1)
<乳化液の調製>
容器にイオン交換水75gと、界面活性剤としてアクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5gとを入れ、均一に溶解した。そこに、2−エチルヘキシルアクリレート475g、メチルメタクリレート15g、アクリル酸10g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 1)
<Preparation of emulsion>
In a container, 75 g of ion-exchanged water and Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] as a surfactant and surfactant Latemul PD-104 [Kao Co., Ltd .; active ingredient] 20 mass%] 37.5 g was added and dissolved uniformly. Thereto, 475 g of 2-ethylhexyl acrylate, 15 g of methyl methacrylate, 10 g of acrylic acid, and 0.2 g of lauryl mercaptan were added and emulsified to obtain 632.7 g of an emulsion.

<水分散型アクリル系共重合体の水分散液の調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水333.5gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、前記で調製した乳化液の一部[7.59g]、過硫酸アンモニウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液625.11gと、過硫酸アンモニウム水溶液50g[有効成分1質量%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら6時間かけて滴下した。滴下終了後は、反応容器を60℃に保ちながら1時間攪拌した。次に、エリソルビン酸ナトリウム水溶液5g[有効成分2質量%]を別の漏斗を用いて1時間かけて滴下重合した後、反応容器を60℃に保ちながら1時間撹拌した。そして、内容物を冷却し、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10質量%)で調整した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系共重合体の水分散液(1)[固形分濃度50質量%]を得た。前記アクリル系共重合体の平均粒子径は330nm、重量平均分子量は70万であった。
<Preparation of aqueous dispersion of water-dispersed acrylic copolymer>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 333.5 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part of the emulsion prepared above [7.59 g], 2.5 g of ammonium persulfate aqueous solution [6% by mass of active ingredient], 2.5 g of sodium hydrogen sulfite aqueous solution [6% by mass of active ingredient] were added, Polymerization was performed in 1 hour while maintaining 60 ° C. Subsequently, the remaining emulsion (625.11 g) and ammonium persulfate aqueous solution (50 g [active ingredient 1% by mass]) were added dropwise over 6 hours using a separate funnel while keeping the reaction vessel at 60 ° C. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 1 hour while maintaining the temperature at 60 ° C. Next, 5 g [active ingredient 2% by mass] of sodium erythorbate aqueous solution was dropped and polymerized over 1 hour using another funnel, and then stirred for 1 hour while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. Then, the contents were cooled and adjusted with aqueous ammonia (active ingredient 10% by mass) so that the pH was 7.5. This was filtered with a 200-mesh wire mesh to obtain an aqueous dispersion (1) [solid content concentration of 50% by mass] of an aqueous dispersion type acrylic copolymer. The acrylic copolymer had an average particle size of 330 nm and a weight average molecular weight of 700,000.

<水分散型アクリル系粘着剤組成物の調製>
前記の水分散型アクリル系共重合体の水分散液(1)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。
それらを混合した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、89.0%であった。
<Preparation of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion type polymerized rosin ester type tackifying resin, softening point to 1000 g of aqueous dispersion (1) of the above water dispersion type acrylic copolymer as tackifying resin 160 ° C., solid content concentration 50% by mass] 200 g, Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan] as an antifoaming agent Made by Co., Ltd.] 2.5 g was added.
After mixing them, 1.5 g of a 10 mass% ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a cross-linking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200 mesh wire net to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1). The total light transmittance of the 65 μm-thick pressure-sensitive adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) was 89.0%.

(調製例2)
<乳化液の調製>
容器にイオン交換水75gと、界面活性剤としてアクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート50g、2−エチルヘキシルアクリレート415g、メチルメタクリレート25g、アクリル酸10g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 2)
<Preparation of emulsion>
In a container, 75 g of ion-exchanged water and Aqualon KH-1025 as a surfactant (available from Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25%) and a surfactant Latemul PD-104 [available from Kao Corporation; active ingredient 20 %] 37.5 g was added and dissolved uniformly. 50 g of n-butyl acrylate, 415 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25 g of methyl methacrylate, 10 g of acrylic acid and 0.2 g of lauryl mercaptan were added and emulsified to obtain 632.7 g of an emulsion.

<水分散型アクリル系共重合体の水分散液の調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水333.5gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、前記で調製した乳化液の一部[7.59g]、過硫酸アンモニウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。
引き続き、残りの乳化液625.11gと、過硫酸アンモニウム水溶液50g[有効成分1質量%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら6時間かけて滴下した。滴下終了後は、反応容器を60℃に保ちながら1時間攪拌した。次に、エリソルビン酸ナトリウム水溶液5g[有効成分2質量%]を別の漏斗を用いて1時間かけて滴下重合した後、反応容器を60℃に保ちながら1時間撹拌した。次に、内容物を冷却し、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10質量%)を用い調整した。これを200メッシュ金網で濾過することによって水分散型アクリル系共重合体の水分散液(2)[固形分濃度50質量%]を得た。なお、前記アクリル系共重合体の平均粒子径は342nm、重量平均分子量は69万であった。
<Preparation of aqueous dispersion of water-dispersed acrylic copolymer>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 333.5 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part of the emulsion prepared above [7.59 g], 2.5 g of ammonium persulfate aqueous solution [6% by mass of active ingredient], 2.5 g of sodium hydrogen sulfite aqueous solution [6% by mass of active ingredient] were added, Polymerization was performed in 1 hour while maintaining 60 ° C.
Subsequently, the remaining emulsion (625.11 g) and ammonium persulfate aqueous solution (50 g [active ingredient 1% by mass]) were added dropwise over 6 hours using a separate funnel while keeping the reaction vessel at 60 ° C. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 1 hour while maintaining the temperature at 60 ° C. Next, 5 g [active ingredient 2% by mass] of sodium erythorbate aqueous solution was dropped and polymerized over 1 hour using another funnel, and then stirred for 1 hour while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. Next, the contents were cooled and adjusted using aqueous ammonia (active ingredient 10% by mass) so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain an aqueous dispersion (2) [solid content concentration of 50% by mass] of a water-dispersed acrylic copolymer. The acrylic copolymer had an average particle size of 342 nm and a weight average molecular weight of 690,000.

<水分散型アクリル系粘着剤組成物の調製>
前記の水分散型アクリル系共重合体の水分散液(2)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、88.6%であった。
<Preparation of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point to 1000 g of aqueous dispersion (2) of the above-mentioned water-dispersed acrylic copolymer; 160 ° C., solid content concentration 50% by mass] 200 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan] as an antifoaming agent Made by Co., Ltd.] 2.5 g was added. After stirring uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a cross-linking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (2). In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic adhesive composition (2) was 88.6%.

(調製例3)
<乳化液の調製>
容器にイオン交換水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート237.5g、2−エチルヘキシルアクリレート237.5g、メチルメタクリレート15g、アクリル酸10g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 3)
<Preparation of emulsion>
In a container, 75 g of ion exchange water and surfactant Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] and 20 g of surfactant Latemul PD-104 [manufactured by Kao Corporation; 20% active ingredient] 37.5 g was added and dissolved uniformly. Thereto, 237.5 g of n-butyl acrylate, 237.5 g of 2-ethylhexyl acrylate, 15 g of methyl methacrylate, 10 g of acrylic acid, and 0.2 g of lauryl mercaptan were added and emulsified to obtain 632.7 g of an emulsion.

<水分散型アクリル系共重合体の水分散液の調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水333.5gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、前記で調製した乳化液の一部[7.59g]、過硫酸アンモニウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液625.11gと、過硫酸アンモニウム水溶液50g[有効成分1質量%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら6時間かけて滴下した。滴下終了後は、反応容器を60℃に保ちながら1時間攪拌した。次に、エリソルビン酸ナトリウム水溶液5g[有効成分2質量%]を別の漏斗を用いて1時間かけて滴下重合した後、反応容器を60℃に保ちながら1時間撹拌した。
次に、内容物を冷却し、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10質量%)を用い調整した。これを200メッシュ金網で濾過することによって水分散型アクリル系共重合体の水分散液(3)[固形分濃度50質量%]を得た。なお、前記アクリル系共重合体の平均粒子径は339nm、重量平均分子量は67万であった。
<Preparation of aqueous dispersion of water-dispersed acrylic copolymer>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 333.5 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part of the emulsion prepared above [7.59 g], 2.5 g of ammonium persulfate aqueous solution [6% by mass of active ingredient], 2.5 g of sodium hydrogen sulfite aqueous solution [6% by mass of active ingredient] were added, Polymerization was performed in 1 hour while maintaining 60 ° C. Subsequently, the remaining emulsion (625.11 g) and ammonium persulfate aqueous solution (50 g [active ingredient 1% by mass]) were added dropwise over 6 hours using a separate funnel while keeping the reaction vessel at 60 ° C. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 1 hour while maintaining the temperature at 60 ° C. Next, 5 g [active ingredient 2% by mass] of sodium erythorbate aqueous solution was dropped and polymerized over 1 hour using another funnel, and then stirred for 1 hour while maintaining the reaction vessel at 60 ° C.
Next, the contents were cooled and adjusted using aqueous ammonia (active ingredient 10% by mass) so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain an aqueous dispersion (3) [solid content concentration of 50% by mass] of an aqueous dispersion type acrylic copolymer. The acrylic copolymer had an average particle size of 339 nm and a weight average molecular weight of 670,000.

<水分散型アクリル系粘着剤組成物の調製>
前記の水分散型アクリル系共重合体の水分散液(3)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過することによって水分散型アクリル系粘着剤組成物(3)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(3)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、88.8%であった。
<Preparation of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point to 1000 g of the aqueous dispersion (3) of the water-dispersed acrylic copolymer described above as a tackifier resin 160 ° C., solid content concentration 50% by mass] 200 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan] as an antifoaming agent Made by Co., Ltd.] 2.5 g was added. After stirring uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a cross-linking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200 mesh wire net to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (3). In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water dispersion-type acrylic adhesive composition (3) was 88.8%.

(調製例4)
水分散型アクリル系共重合体の水分散液(3)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]100g、タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂、軟化点150℃、固形分濃度53質量%]94.34g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過することによって水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、88.9%であった。
(Preparation Example 4)
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160 ° C. to 1000 g of water-dispersed acrylic copolymer aqueous solution (3) 1000 g , Solid content concentration 50% by mass] 100 g, Tamanol E-200NT [Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion type rosin phenol-based tackifier resin, softening point 150 ° C., solid content concentration 53% by mass] 94.34 g, leveling agent Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g, and Surfynol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g were added as an antifoaming agent. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered with a 200 mesh wire net to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4). The total light transmittance of the 65 μm thick pressure-sensitive adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4) was 88.9%.

(調製例5)
水分散型アクリル系共重合体の水分散液(3)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルNS−121[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点125℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過することによって水分散型アクリル系粘着剤組成物(5)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(5)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、89.0%であった。
(Preparation Example 5)
Superester NS-121 [produced by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion type rosin ester type tackifying resin, softening point 125 ° C., to 1000 g of aqueous dispersion (3) of an aqueous dispersion type acrylic copolymer, Solid content 50% by weight] 200 g, Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd.] as antifoaming agent Made] 2.5 g was added. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200 mesh wire net to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (5). The total light transmittance of the 65 μm thick pressure-sensitive adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (5) was 89.0%.

(調製例6)
水分散型アクリル系共重合体の水分散液(3)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]100g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過することによって水分散型アクリル系粘着剤組成物(6)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(6)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、89.2%であった。
(Preparation Example 6)
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160 ° C. to 1000 g of water-dispersed acrylic copolymer aqueous solution (3) 1000 g , Solid concentration 50% by mass] 100 g, Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd.] as an antifoaming agent )] 2.5 g was added. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (6). In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic adhesive composition (6) was 89.2%.

(調製例7)
<乳化液の調製>
容器にイオン交換水75gとアクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gとラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5gを入れ、均一に溶解した。次いで、前記容器に、n−ブチルアクリレート50g、2−エチルヘキシルアクリレート410g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン5g、アクリル酸10g、ラウリルメルカプタン0.2gを加え乳化することによって乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 7)
<Preparation of emulsion>
In a container, 75 g of ion-exchanged water and Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] 20 g and Latem PD-104 [Kao Co., Ltd .; active ingredient 20% by mass] 37.5 g And uniformly dissolved. Next, 50 g of n-butyl acrylate, 410 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25 g of methyl methacrylate, 5 g of N-vinylpyrrolidone, 10 g of acrylic acid, and 0.2 g of lauryl mercaptan are added to the container and emulsified to obtain 632.7 g of an emulsion. It was.

<水分散型アクリル系共重合体の水分散液の調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水333.5gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、前記で調製した乳化液の一部[7.59g]、過硫酸アンモニウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液625.11gと、過硫酸アンモニウム水溶液50g[有効成分1質量%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら6時間かけて滴下した。滴下終了後は、反応容器を60℃に保ちながら1時間攪拌した。
次に、エリソルビン酸ナトリウム水溶液5g[有効成分2質量%]を別の漏斗を用いて1時間かけて滴下重合した後、反応容器を60℃に保ちながら1時間撹拌した。次に、内容物を冷却し、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10質量%)で調整した。これを200メッシュ金網で濾過することによって水分散型アクリル系共重合体の水分散液(4)[固形分濃度50質量%]を得た。なお、前記アクリル系共重合体の平均粒子径は330nm、重量平均分子量は67万であった。
<Preparation of aqueous dispersion of water-dispersed acrylic copolymer>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 333.5 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part of the emulsion prepared above [7.59 g], 2.5 g of ammonium persulfate aqueous solution [6% by mass of active ingredient], 2.5 g of sodium hydrogen sulfite aqueous solution [6% by mass of active ingredient] were added, Polymerization was performed in 1 hour while maintaining 60 ° C. Subsequently, the remaining emulsion (625.11 g) and ammonium persulfate aqueous solution (50 g [active ingredient 1% by mass]) were added dropwise over 6 hours using a separate funnel while keeping the reaction vessel at 60 ° C. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 1 hour while maintaining the temperature at 60 ° C.
Next, 5 g [active ingredient 2% by mass] of sodium erythorbate aqueous solution was dropped and polymerized over 1 hour using another funnel, and then stirred for 1 hour while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. Next, the contents were cooled and adjusted with aqueous ammonia (active ingredient 10 mass%) so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain an aqueous dispersion (4) [solid content concentration of 50% by mass] of an aqueous dispersion type acrylic copolymer. The acrylic copolymer had an average particle size of 330 nm and a weight average molecular weight of 670,000.

<水分散型アクリル系粘着剤組成物の調製>
前記水分散型アクリル系共重合体の水分散液(4)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]100g、タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂、軟化点150℃、固形分濃度53質量%]94.34g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過することによって水分散型アクリル系粘着剤組成物(7)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(7)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、88.4%であった。
<Preparation of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160, to 1000 g of the aqueous dispersion (4) of the water-dispersed acrylic copolymer, as a tackifier resin. ° C, solid content concentration 50% by mass] 100 g, Tamanol E-200NT [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion type rosin phenol-based tackifying resin, softening point 150 ° C, solid content concentration 53% by mass] 94.34 g, leveling Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g was added as an agent, and Surfinol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g was added as an antifoaming agent. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (7). In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water dispersion type acrylic adhesive composition (7) was 88.4%.

(調製例8)
<乳化液の調製>
容器にイオン交換水75gとアクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gとラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5gを入れ、均一に溶解した。次いで、前記容器に、n−ブチルアクリレート230g、2−エチルヘキシルアクリレート230g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン5g、アクリル酸10g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化することによって乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 8)
<Preparation of emulsion>
In a container, 75 g of ion-exchanged water and Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] 20 g and Latem PD-104 [Kao Co., Ltd .; active ingredient 20% by mass] 37.5 g And uniformly dissolved. Next, 632.7 g of an emulsion is obtained by adding and emulsifying 230 g of n-butyl acrylate, 230 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25 g of methyl methacrylate, 5 g of N-vinylpyrrolidone, 10 g of acrylic acid, and 0.2 g of lauryl mercaptan in the container. Obtained.

<水分散型アクリル系共重合体の水分散液の調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水333.5gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、前記で調製した乳化液の一部[7.59g]、過硫酸アンモニウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液625.11gと、過硫酸アンモニウム水溶液50g[有効成分1質量%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら6時間かけて滴下した。滴下終了後、反応容器を60℃に保ちながら1時間攪拌した。次に、エリソルビン酸ナトリウム水溶液5g[有効成分2質量%]を別の漏斗を用いて1時間かけて滴下重合した後、反応容器を60℃に保ちながら1時間撹拌した。次に、内容物を冷却し、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10質量%)を用いて調整した。これを200メッシュ金網で濾過することによって、水分散型アクリル系共重合体の水分散液(5)[固形分濃度50質量%]を得た。なお、前記アクリル系共重合体の平均粒子径は328nm、重量平均分子量は63万であった。
<Preparation of aqueous dispersion of water-dispersed acrylic copolymer>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 333.5 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part of the emulsion prepared above [7.59 g], 2.5 g of ammonium persulfate aqueous solution [6% by mass of active ingredient], 2.5 g of sodium hydrogen sulfite aqueous solution [6% by mass of active ingredient] were added, Polymerization was performed in 1 hour while maintaining 60 ° C. Subsequently, the remaining emulsion (625.11 g) and ammonium persulfate aqueous solution (50 g [active ingredient 1% by mass]) were added dropwise over 6 hours using a separate funnel while keeping the reaction vessel at 60 ° C. After completion of the dropping, the reaction vessel was stirred for 1 hour while maintaining the temperature at 60 ° C. Next, 5 g [active ingredient 2% by mass] of sodium erythorbate aqueous solution was dropped and polymerized over 1 hour using another funnel, and then stirred for 1 hour while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. Next, the contents were cooled and adjusted with aqueous ammonia (active ingredient 10% by mass) so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200 mesh wire net to obtain an aqueous dispersion (5) [solid content concentration of 50% by mass] of an aqueous dispersion type acrylic copolymer. The acrylic copolymer had an average particle size of 328 nm and a weight average molecular weight of 630,000.

<水分散型アクリル系粘着剤組成物の調製>
前記水分散型アクリル系共重合体の水分散液(5)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]100g、タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂、軟化点150℃、固形分濃度53質量%]94.34g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過することによって水分散型アクリル系粘着剤組成物(8)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(8)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、88.1%であった。
<Preparation of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160 to 1000 g of the aqueous dispersion (5) of the water-dispersed acrylic copolymer as a tackifier resin ° C, solid content concentration 50% by mass] 100 g, Tamanol E-200NT [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion type rosin phenol-based tackifying resin, softening point 150 ° C, solid content concentration 53% by mass] 94.34 g, leveling Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g was added as an agent, and Surfinol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g was added as an antifoaming agent. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200 mesh wire net to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (8). The total light transmittance of the 65 μm thick pressure-sensitive adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (8) was 88.1%.

(調製例9)
<乳化液の調製>
容器にイオン交換水75gとアクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gとラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5gを入れ、均一に溶解した。次に、前記容器に、n−ブチルアクリレート227.5g、2−エチルヘキシルアクリレート227.5g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン10g、アクリル酸10g、ラウリルメルカプタン0.2gを加え乳化することによって乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 9)
<Preparation of emulsion>
In a container, 75 g of ion-exchanged water and Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] 20 g and Latem PD-104 [Kao Co., Ltd .; active ingredient 20% by mass] 37.5 g And uniformly dissolved. Next, 227.5 g of n-butyl acrylate, 227.5 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25 g of methyl methacrylate, 10 g of N-vinylpyrrolidone, 10 g of acrylic acid, and 0.2 g of lauryl mercaptan are added to the container and emulsified to obtain an emulsion. 632.7 g was obtained.

<水分散型アクリル系共重合体の水分散液の調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水333.5gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、前記で調製した乳化液の一部[7.59g]、過硫酸アンモニウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液625.11gと、過硫酸アンモニウム水溶液50g[有効成分1質量%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら6時間かけて滴下した。滴下終了後は、反応容器を60℃に保ちながら1時間攪拌した。次に、エリソルビン酸ナトリウム水溶液5g[有効成分2質量%]を別の漏斗を用いて1時間かけて滴下重合した後、反応容器を60℃に保ちながら1時間撹拌した。そして、内容物を冷却し、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10質量%)を用いて調整した。これを200メッシュ金網で濾過することによって水分散型アクリル系共重合体の水分散液(6)[固形分濃度50質量%]を得た。なお、前記アクリル系共重合体の平均粒子径は331nm、重量平均分子量は64万であった。
<Preparation of aqueous dispersion of water-dispersed acrylic copolymer>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 333.5 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part of the emulsion prepared above [7.59 g], 2.5 g of ammonium persulfate aqueous solution [6% by mass of active ingredient], 2.5 g of sodium hydrogen sulfite aqueous solution [6% by mass of active ingredient] were added, Polymerization was performed in 1 hour while maintaining 60 ° C. Subsequently, the remaining emulsion (625.11 g) and ammonium persulfate aqueous solution (50 g [active ingredient 1% by mass]) were added dropwise over 6 hours using a separate funnel while keeping the reaction vessel at 60 ° C. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 1 hour while maintaining the temperature at 60 ° C. Next, 5 g [active ingredient 2% by mass] of sodium erythorbate aqueous solution was dropped and polymerized over 1 hour using another funnel, and then stirred for 1 hour while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. And the contents were cooled and adjusted using ammonia water (active ingredient 10 mass%) so that pH might be set to 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain an aqueous dispersion (6) [solid content concentration of 50% by mass] of an aqueous dispersion acrylic copolymer. The acrylic copolymer had an average particle size of 331 nm and a weight average molecular weight of 640,000.

<水分散型アクリル系粘着剤組成物の調製>
前記水分散型アクリル系共重合体の水分散液(6)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]100g、タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂、軟化点150℃、固形分濃度53質量%]94.34g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(9)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(9)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、88.0%であった。
<Preparation of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
To 1000 g of the aqueous dispersion (6) of the water-dispersed acrylic copolymer, superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier, softening point 160, as a tackifier resin. ° C, solid content concentration 50% by mass] 100 g, Tamanol E-200NT [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion type rosin phenol-based tackifying resin, softening point 150 ° C, solid content concentration 53% by mass] 94.34 g, leveling Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g was added as an agent, and Surfinol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g was added as an antifoaming agent. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (9). The total light transmittance of the 65 μm thick pressure-sensitive adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (9) was 88.0%.

(調製例10)
<乳化液の調製>
容器にイオン交換水75gとアクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gとラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5gを入れ、均一に溶解した。次に、前記容器に、n−ブチルアクリレート465g、メチルメタクリレート15g、アクリル酸20g、ラウリルメルカプタン0.2gを加え乳化することによって乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 10)
<Preparation of emulsion>
In a container, 75 g of ion-exchanged water and Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] 20 g and Latem PD-104 [Kao Co., Ltd .; active ingredient 20% by mass] 37.5 g And uniformly dissolved. Next, 465 g of n-butyl acrylate, 15 g of methyl methacrylate, 20 g of acrylic acid, and 0.2 g of lauryl mercaptan were added to the container and emulsified to obtain 632.7 g of an emulsion.

<水分散型アクリル系共重合体の水分散液の調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水333.5gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、前記で調製した乳化液の一部[7.59g]、過硫酸アンモニウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液625.11gと、過硫酸アンモニウム水溶液50g[有効成分1質量%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら6時間かけて滴下した。滴下終了後は、反応容器を60℃に保ちながら1時間攪拌した。それから、エリソルビン酸ナトリウム水溶液5g[有効成分2質量%]を別の漏斗を用いて1時間かけて滴下重合した後、反応容器を60℃に保ちながら1時間撹拌した。次に、内容物を冷却し、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10質量%)を用いて調整した。これを200メッシュ金網で濾過することによって水分散型アクリル系共重合体の水分散液(7)[固形分濃度50質量%]を得た。なお、前記アクリル系共重合体の平均粒子径は299nm、重量平均分子量は60万であった。
<Preparation of aqueous dispersion of water-dispersed acrylic copolymer>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 333.5 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part of the emulsion prepared above [7.59 g], 2.5 g of ammonium persulfate aqueous solution [6% by mass of active ingredient], 2.5 g of sodium hydrogen sulfite aqueous solution [6% by mass of active ingredient] were added, Polymerization was performed in 1 hour while maintaining 60 ° C. Subsequently, the remaining emulsion (625.11 g) and ammonium persulfate aqueous solution (50 g [active ingredient 1% by mass]) were added dropwise over 6 hours using a separate funnel while keeping the reaction vessel at 60 ° C. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 1 hour while maintaining the temperature at 60 ° C. Then, 5 g [active ingredient 2% by mass] of sodium erythorbate aqueous solution was dropped and polymerized over 1 hour using another funnel, and then stirred for 1 hour while keeping the reaction vessel at 60 ° C. Next, the contents were cooled and adjusted with aqueous ammonia (active ingredient 10% by mass) so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain an aqueous dispersion (7) [solid content concentration of 50% by mass] of an aqueous dispersion-type acrylic copolymer. The acrylic copolymer had an average particle size of 299 nm and a weight average molecular weight of 600,000.

<水分散型アクリル系粘着剤組成物の調製>
前記水分散型アクリル系共重合体の水分散液(7)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]100g、タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂、軟化点150℃、固形分濃度53質量%]94.34g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過することによって、水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、87.7%であった。
<Preparation of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160, to 1000 g of the aqueous dispersion (7) of the water-dispersed acrylic copolymer, as a tackifier resin. ° C, solid content concentration 50% by mass] 100 g, Tamanol E-200NT [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion type rosin phenol-based tackifying resin, softening point 150 ° C, solid content concentration 53% by mass] 94.34 g, leveling Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g was added as an agent, and Surfinol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g was added as an antifoaming agent. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered with a 200 mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (10). The total light transmittance of the 65 μm thick pressure-sensitive adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (10) was 87.7%.

(調製例11)
<乳化液の調製>
容器にイオン交換水75gとアクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gとラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5gを入れ、均一に溶解した。次に、前記容器に、n−ブチルアクリレート229g、2−エチルヘキシルアクリレート229g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン5g、アクリル酸2g、メタクリル酸10g、ラウリルメルカプタン0.2gを加え乳化することによって乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 11)
<Preparation of emulsion>
In a container, 75 g of ion-exchanged water and Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] 20 g and Latem PD-104 [Kao Co., Ltd .; active ingredient 20% by mass] 37.5 g And uniformly dissolved. Next, 229 g of n-butyl acrylate, 229 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25 g of methyl methacrylate, 5 g of N-vinylpyrrolidone, 2 g of acrylic acid, 10 g of methacrylic acid, and 0.2 g of lauryl mercaptan are added to the container to emulsify the emulsion. 632.7 g was obtained.

<水分散型アクリル系共重合体の水分散液の調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水333.5gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、前記で調製した乳化液の一部[7.59g]、過硫酸アンモニウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液625.11gと、過硫酸アンモニウム水溶液50g[有効成分1質量%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら6時間かけて滴下した。滴下終了後は、反応容器を60℃に保ちながら1時間攪拌した。次に、エリソルビン酸ナトリウム水溶液5g[有効成分2質量%]を別の漏斗を用いて1時間かけて滴下重合した後、反応容器を60℃に保ちながら1時間撹拌した。次に、内容物を冷却し、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10質量%)を用いて調整した。これを200メッシュ金網で濾過することによって水分散型アクリル系共重合体の水分散液(8)[固形分濃度50質量%]を得た。なお、前記アクリル系共重合体の平均粒子径は300nm、重量平均分子量は63万であった。
<Preparation of aqueous dispersion of water-dispersed acrylic copolymer>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 333.5 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part of the emulsion prepared above [7.59 g], 2.5 g of ammonium persulfate aqueous solution [6% by mass of active ingredient], 2.5 g of sodium hydrogen sulfite aqueous solution [6% by mass of active ingredient] were added, Polymerization was performed in 1 hour while maintaining 60 ° C. Subsequently, the remaining emulsion (625.11 g) and ammonium persulfate aqueous solution (50 g [active ingredient 1% by mass]) were added dropwise over 6 hours using a separate funnel while keeping the reaction vessel at 60 ° C. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 1 hour while maintaining the temperature at 60 ° C. Next, 5 g [active ingredient 2% by mass] of sodium erythorbate aqueous solution was dropped and polymerized over 1 hour using another funnel, and then stirred for 1 hour while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. Next, the contents were cooled and adjusted with aqueous ammonia (active ingredient 10% by mass) so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain an aqueous dispersion (8) [solid content concentration of 50% by mass] of an aqueous dispersion acrylic copolymer. The acrylic copolymer had an average particle size of 300 nm and a weight average molecular weight of 630,000.

<水分散型アクリル系粘着剤組成物の調製>
前記水分散型アクリル系共重合体の水分散液(8)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(11)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(11)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、88.6%であった。
<Preparation of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160, to 1000 g of aqueous dispersion (8) of the water-dispersed acrylic copolymer, as a tackifier resin. ℃, solid content concentration 50% by mass] 200 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan (as an antifoaming agent) 2.5 g) was added. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (11). In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic adhesive composition (11) was 88.6%.

(調製例12)
水分散型アクリル系共重合体の水分散液(8)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]100g、タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂、軟化点150℃、固形分濃度53質量%]94.34g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(12)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(12)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、88.8%であった。
(Preparation Example 12)
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160 ° C. to 1000 g of water-dispersed acrylic copolymer (8) 1000 g , Solid content concentration 50% by mass] 100 g, Tamanol E-200NT [Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion type rosin phenol-based tackifier resin, softening point 150 ° C., solid content concentration 53% by mass] 94.34 g, leveling agent Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g, and Surfynol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g were added as an antifoaming agent. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (12). In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic adhesive composition (12) was 88.8%.

(調製例13)
<乳化液の調製>
容器にイオン交換水75gとアクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gとラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5gを入れ、均一に溶解した。次に、前記容器に、n−ブチルアクリレート228g、2−エチルヘキシルアクリレート228g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン5g、アクリル酸4g、メタクリル酸10g、ラウリルメルカプタン0.2gを加え乳化することによって乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 13)
<Preparation of emulsion>
In a container, 75 g of ion-exchanged water and Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] 20 g and Latem PD-104 [Kao Co., Ltd .; active ingredient 20% by mass] 37.5 g And uniformly dissolved. Next, 228 g of n-butyl acrylate, 228 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25 g of methyl methacrylate, 5 g of N-vinylpyrrolidone, 4 g of acrylic acid, 10 g of methacrylic acid, and 0.2 g of lauryl mercaptan are added to the container to emulsify the emulsion. 632.7 g was obtained.

<水分散型アクリル系共重合体の水分散液の調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水333.5gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、前記で調製した乳化液の一部[7.59g]、過硫酸アンモニウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液625.11gと、過硫酸アンモニウム水溶液50g[有効成分1質量%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら6時間かけて滴下した。滴下終了後は、反応容器を60℃に保ちながら1時間攪拌した。次に、エリソルビン酸ナトリウム水溶液5g[有効成分2質量%]を別の漏斗を用いて1時間かけて滴下重合した後、反応容器を60℃に保ちながら1時間撹拌した。
次に、その内容物を冷却し、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10質量%)を用いて調整した。これを200メッシュ金網で濾過することによって、水分散型アクリル系共重合体の水分散液(9)[固形分濃度50質量%]を得た。なお、前記アクリル系共重合体の平均粒子径は310nm、重量平均分子量は70万であった。
<Preparation of aqueous dispersion of water-dispersed acrylic copolymer>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 333.5 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part of the emulsion prepared above [7.59 g], 2.5 g of ammonium persulfate aqueous solution [6% by mass of active ingredient], 2.5 g of sodium hydrogen sulfite aqueous solution [6% by mass of active ingredient] were added, Polymerization was performed in 1 hour while maintaining 60 ° C. Subsequently, the remaining emulsion (625.11 g) and ammonium persulfate aqueous solution (50 g [active ingredient 1% by mass]) were added dropwise over 6 hours using a separate funnel while keeping the reaction vessel at 60 ° C. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 1 hour while maintaining the temperature at 60 ° C. Next, 5 g [active ingredient 2% by mass] of sodium erythorbate aqueous solution was dropped and polymerized over 1 hour using another funnel, and then stirred for 1 hour while maintaining the reaction vessel at 60 ° C.
Next, the contents were cooled and adjusted using aqueous ammonia (active ingredient 10% by mass) so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain an aqueous dispersion (9) [solid content concentration of 50% by mass] of an aqueous dispersion type acrylic copolymer. The acrylic copolymer had an average particle size of 310 nm and a weight average molecular weight of 700,000.

<水分散型アクリル系粘着剤組成物の調製>
前記水分散型アクリル系共重合体の水分散液(9)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]100g、タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂、軟化点150℃、固形分濃度53質量%]94.34g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過することによって水分散型アクリル系粘着剤組成物(13)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(13)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、88.7%であった。また、厚さ55μmの粘着剤層の全光線透過率は89.3%であり、厚さ45μmの粘着剤層の全光線透過率は89.8%であった。
<Preparation of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160, to 1000 g of the aqueous dispersion (9) of the water-dispersed acrylic copolymer, as a tackifier resin. ° C, solid content concentration 50% by mass] 100 g, Tamanol E-200NT [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion type rosin phenol-based tackifying resin, softening point 150 ° C, solid content concentration 53% by mass] 94.34 g, leveling Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g was added as an agent, and Surfinol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g was added as an antifoaming agent. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (13). In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic adhesive composition (13) was 88.7%. Further, the total light transmittance of the 55 μm thick pressure-sensitive adhesive layer was 89.3%, and the total light transmittance of the 45 μm thick pressure-sensitive adhesive layer was 89.8%.

(比較調製例1)
水分散型アクリル系共重合体の水分散液(7)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過した後、着色剤として、PSMブラックC[御国色素(株)製、カーボンブラック含有量:25質量%、固形分濃度31質量%]20gを添加し、1時間撹拌することによって水分散型アクリル系粘着剤組成物(H1)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(H1)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、0.4%であった。
(Comparative Preparation Example 1)
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160 ° C. to 1000 g of water-dispersed acrylic copolymer aqueous dispersion (7) , Solid content concentration 50% by mass] 200 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd.] as an antifoaming agent )] 2.5 g was added. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. After filtering this through a 200-mesh wire mesh, 20 g of PSM Black C [manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd., carbon black content: 25 mass%, solid content concentration 31 mass%] is added as a colorant, and stirred for 1 hour. As a result, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H1) was obtained. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic adhesive composition (H1) was 0.4%.

(比較調製例2)
水分散型アクリル系共重合体の水分散液(3)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過した後、着色剤として、PSMブラックC[御国色素(株)製、カーボンブラック含有量:25質量%、固形分濃度31質量%]20gを添加し、1時間撹拌することによって水分散型アクリル系粘着剤組成物(H2)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(H2)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、0.4%であった。
(Comparative Preparation Example 2)
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160 ° C. to 1000 g of water-dispersed acrylic copolymer aqueous solution (3) 1000 g , Solid content concentration 50% by mass] 200 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd.] as an antifoaming agent )] 2.5 g was added. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. After filtering this through a 200-mesh wire mesh, 20 g of PSM Black C [manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd., carbon black content: 25 mass%, solid content concentration 31 mass%] is added as a colorant, and stirred for 1 hour. As a result, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H2) was obtained. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water dispersion type acrylic adhesive composition (H2) was 0.4%.

(比較調製例3)
水分散型アクリル系共重合体の水分散液(8)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過した後、着色剤として、PSMブラックC[御国色素(株)製、カーボンブラック含有量:25質量%、固形分濃度31質量%]20gを添加し、1時間撹拌することによって水分散型アクリル系粘着剤組成物(H3)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(H3)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、0.4%であった。
(Comparative Preparation Example 3)
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160 ° C. to 1000 g of water-dispersed acrylic copolymer (8) 1000 g , Solid content concentration 50% by mass] 200 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd.] as an antifoaming agent )] 2.5 g was added. After stirring them uniformly, 1 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. After filtering this through a 200-mesh wire mesh, 20 g of PSM Black C [manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd., carbon black content: 25 mass%, solid content concentration 31 mass%] is added as a colorant, and stirred for 1 hour. As a result, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H3) was obtained. In addition, the total light transmittance of the 65-μm-thick pressure-sensitive adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H3) was 0.4%.

(比較調製例4)
水分散型アクリル系共重合体の水分散液(8)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過した後、着色剤として、PSMブラックC[御国色素(株)製、カーボンブラック含有量:25質量%、固形分濃度31質量%]20gを添加し、1時間撹拌することによって水分散型アクリル系粘着剤組成物(H4)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(H4)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、0.4%であった。
(Comparative Preparation Example 4)
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160 ° C. to 1000 g of water-dispersed acrylic copolymer (8) 1000 g , Solid content concentration 50% by mass] 200 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd.] as an antifoaming agent )] 2.5 g was added. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. After filtering this through a 200-mesh wire mesh, 20 g of PSM Black C [manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd., carbon black content: 25 mass%, solid content concentration 31 mass%] is added as a colorant, and stirred for 1 hour. As a result, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H4) was obtained. The total light transmittance of the 65 μm thick pressure-sensitive adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H4) was 0.4%.

(比較調製例5)
水分散型アクリル系共重合体の水分散液(3)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過した後、着色剤として、PSMブラックC[御国色素(株)製、カーボンブラック含有量:25質量%、固形分濃度31質量%]2gを添加し、1時間撹拌することによって水分散型アクリル系粘着剤組成物(H5)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(H5)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、51.6%であった。
(Comparative Preparation Example 5)
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160 ° C. to 1000 g of water-dispersed acrylic copolymer aqueous solution (3) 1000 g , Solid content concentration 50% by mass] 200 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd.] as an antifoaming agent )] 2.5 g was added. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. After filtering this with a 200-mesh wire mesh, 2 g of PSM Black C [manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd., carbon black content: 25 mass%, solid content concentration 31 mass%] is added as a colorant, and the mixture is stirred for 1 hour. As a result, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H5) was obtained. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic adhesive composition (H5) was 51.6%.

上記調製例の配合表を下表に示す。表中のモノマー組成の「質量%」は、アクリル系共重合体を構成する単量体成分の全量に対する各単量体の使用量を表し、粘着付与樹脂の「質量部」は、アクリル系共重合体100質量部に対する粘着付与樹脂の質量部を表し、架橋剤の「質量部」は、アクリル系共重合体100質量部に対する架橋剤の質量部を表し、着色剤の「質量部」は、アクリル系共重合体100質量部に対する着色剤のカーボンブラックの質量部を表す。   The formulation table for the above preparation examples is shown in the table below. “Mass%” of the monomer composition in the table represents the amount of each monomer used relative to the total amount of monomer components constituting the acrylic copolymer, and “mass part” of the tackifier resin represents the acrylic copolymer. It represents the mass part of the tackifier resin with respect to 100 parts by mass of the polymer, “mass part” of the crosslinking agent represents the mass part of the crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer, and “mass part” of the colorant represents This represents the mass part of carbon black as a colorant with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer.

Figure 0006171673
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(実施例1)
調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を、シリコーン系剥離剤を用いて形成された剥離処理層を有する離型ライナー[住化加工紙(株)製、商品名DLS−78WTL]の剥離処理層表面に、乾燥後の厚さが65μmになるように塗工し、100℃で5分間乾燥することによって、離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート2枚を得た。
次に、黒色顔料で染色された不織布基材(1)[日本製紙パピリア(株)製、商品名:化繊紙黒、全光線透過率28.7%、パルプ/レーヨン混抄紙、坪量14g/m]の両面に、前記粘着シートが有する粘着剤層を転写し、40℃環境下で3日間養生することによって両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は、36.5質量%であった。また、前記両面粘着シートの全光線透過率は、24.6%であった。
Example 1
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Preparation Example 1 was used as a release liner having a release treatment layer formed using a silicone release agent [manufactured by Sumika Kogyo Co., Ltd., trade name DLS-78WTL] is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of a release liner by coating the surface so that the thickness after drying is 65 μm and drying at 100 ° C. for 5 minutes. Two sheets were obtained.
Next, non-woven fabric substrate dyed with a black pigment (1) [manufactured by Nippon Paper Papillia Co., Ltd., trade name: synthetic fiber black, total light transmittance 28.7%, pulp / rayon mixed paper, basis weight 14 g / The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of m 2 ], and was cured for 3 days in a 40 ° C. environment to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 36.5% by mass. The total light transmittance of the double-sided PSA sheet was 24.6%.

(実施例2)
調製例2で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)を、シリコーン系剥離剤を用いて形成された剥離処理層を有する離型ライナー[住化加工紙(株)製、商品名DLS−78WTL]の剥離処理層表面に、乾燥後の厚さが65μmになるように塗工し、100℃で5分間乾燥することによって、離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート2枚を得た。
次に、黒色顔料で染色した不織布基材[日本製紙パピリア(株)製、商品名:化繊紙黒、全光線透過率28.7%、パルプ/レーヨン混抄紙、坪量14g/m]の両面に、前記粘着シートが有する粘着剤層を転写し、40℃環境下で3日間養生することによって両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は35.5質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、24.4%であった。
(Example 2)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (2) prepared in Preparation Example 2 was used as a release liner having a release treatment layer formed using a silicone release agent [manufactured by Sumika Kogyo Co., Ltd., trade name DLS-78WTL] is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of a release liner by coating the surface so that the thickness after drying is 65 μm and drying at 100 ° C. for 5 minutes. Two sheets were obtained.
Next, a nonwoven fabric substrate dyed with a black pigment [manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., trade name: synthetic fiber black, total light transmittance 28.7%, pulp / rayon mixed paper, basis weight 14 g / m 2 ] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was obtained by transferring the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet to both surfaces and curing for 3 days in a 40 ° C. environment. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 35.5% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 24.4%.

(実施例3)
調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例3で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(3)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は37.0質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、24.9%であった。
(Example 3)
Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (3) prepared in Preparation Example 3 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Preparation Example 1. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as above. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 37.0% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 24.9%.

(実施例4)
調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例4で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は36.9質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、25.2%であった。
Example 4
Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4) prepared in Preparation Example 4 was used in place of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Preparation Example 1. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as above. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 36.9% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 25.2%.

(実施例5)
調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例3で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(5)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は35.8質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、26.6%であった。
(Example 5)
Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (5) prepared in Preparation Example 3 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Preparation Example 1. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as above. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 35.8% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 26.6%.

(実施例6)
調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例6で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(6)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は35.5質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、25.4%であった。
(Example 6)
Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (6) prepared in Preparation Example 6 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Preparation Example 1. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as above. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 35.5% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 25.4%.

(実施例7)
調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例7で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(7)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は37.4質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、24.3%であった。
(Example 7)
Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (7) prepared in Preparation Example 7 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Preparation Example 1. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as above. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 37.4% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 24.3%.

(実施例8)
前記不織布基材(1)の代わりに、黒色顔料で染色した不織布基材(2)[白川製紙(株)製、商品名:薄葉紙トップカラー、全光線透過率20.3%、パルプ抄紙、坪量14g/m、厚さ25μm、密度0.56g/cm、引張強さ(MD):11.2N/20mm、引張強さ(TD):3.6N/20mm]を使用すること以外は、実施例7と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は33.4質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、24.2%であった。
(Example 8)
Nonwoven fabric base material (2) dyed with black pigment instead of the nonwoven fabric base material (1) [Shirakawa Paper Co., Ltd., trade name: thin paper top color, total light transmittance 20.3%, pulp papermaking, tsubos Except for using 14 g / m 2 , thickness 25 μm, density 0.56 g / cm 3 , tensile strength (MD): 11.2 N / 20 mm, tensile strength (TD): 3.6 N / 20 mm] A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 7. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 33.4% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 24.2%.

(実施例9)
調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例8で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(8)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は34.7質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、24.5%であった。
Example 9
Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (8) prepared in Preparation Example 8 was used in place of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Preparation Example 1. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as above. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 34.7% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 24.5%.

(実施例10)
調製例7で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(7)の代わりに、調製例8で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(8)を使用すること以外は、実施例8と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は33.3質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、23.2%であった。
(Example 10)
Example 8 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (8) prepared in Preparation Example 8 was used in place of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (7) obtained in Preparation Example 7. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as above. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 33.3% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 23.2%.

(実施例11)
調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例9で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(9)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は35.8質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、24.4%であった。
(Example 11)
Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (9) prepared in Preparation Example 9 was used in place of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Preparation Example 1. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as above. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 35.8% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 24.4%.

(実施例12)
調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例10で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は35.0質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、19.4%であった。
(Example 12)
Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (10) prepared in Preparation Example 10 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Preparation Example 1. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as above. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 35.0% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 19.4%.

(実施例13)
調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例11で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(11)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は30.3質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、28.0%であった。
(Example 13)
Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (11) prepared in Preparation Example 11 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Preparation Example 1. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as above. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 30.3% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 28.0%.

(実施例14)
調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例12で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(12)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は34.0質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、28.1%であった。
(Example 14)
Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (12) prepared in Preparation Example 12 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Preparation Example 1. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as above. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 34.0% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 28.1%.

(実施例15)
前記不織布基材(1)の代わりに、前記不織布基材(2)を使用すること以外は、実施例14と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は34.0質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、25.5%であった。
(Example 15)
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 14 except that the nonwoven fabric substrate (2) was used instead of the nonwoven fabric substrate (1). The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 34.0% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 25.5%.

(実施例16)
調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例13で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(13)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は36.1質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、27.7%であった。
(Example 16)
Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (13) prepared in Preparation Example 13 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Preparation Example 1. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as above. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 36.1% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 27.7%.

(実施例17)
粘着剤層の乾燥後の厚さを65μmから55μmに変更すること以外は、実施例16と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は36.1質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、26.6%であった。
(Example 17)
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 16 except that the thickness of the PSA layer after drying was changed from 65 μm to 55 μm. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 36.1% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 26.6%.

(実施例18)
粘着剤層の乾燥後の厚さを65μmから45μmに変更すること以外は、実施例16と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は36.1質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、26.0%であった。
(Example 18)
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 16 except that the thickness of the PSA layer after drying was changed from 65 μm to 45 μm. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 36.1% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 26.0%.

(比較例1)
前記不織布基材(1)の代わりに、前記不織布基材(3)[大福製紙(株)製、全光線透過率73.3%、パルプ/レーヨン混抄紙、坪量14g/m]を使用すること以外は、実施例13と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は28.3質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、82.3%であった。
(Comparative Example 1)
Instead of the nonwoven fabric substrate (1), the nonwoven fabric substrate (3) [manufactured by Daifuku Paper Co., Ltd., total light transmittance 73.3%, pulp / rayon mixed paper, basis weight 14 g / m 2 ] is used. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 13 except that. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 28.3% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 82.3%.

(比較例2)
調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、比較調製例1で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H1)を使用し、前記不織布基材(1)の代わりに、前記不織布基材(3)を使用すること以外は、比較例1と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は35.0質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、0.0%であった。
(Comparative Example 2)
Instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Preparation Example 1, the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H1) prepared in Comparative Preparation Example 1 was used, and the nonwoven fabric substrate ( A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the nonwoven fabric substrate (3) was used instead of 1). The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 35.0% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 0.0%.

(比較例3)
比較調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(H1)の代わりに、比較調製例2で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H2)を使用すること以外は、比較例2と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は37.7質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、0.0%であった。
(Comparative Example 3)
A comparison was made except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H2) prepared in Comparative Preparation Example 2 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H1) obtained in Comparative Preparation Example 1. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 2. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 37.7% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 0.0%.

(比較例4)
比較調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(H1)の代わりに、比較調製例3で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H3)を使用すること以外は、比較例2と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は24.9質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、0.0%であった。
(Comparative Example 4)
A comparison was made except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H3) prepared in Comparative Preparation Example 3 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H1) obtained in Comparative Preparation Example 1. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 2. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 24.9% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 0.0%.

(比較例5)
比較調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(H1)の代わりに、比較調製例4で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H4)を使用すること以外は、比較例2と同様の方法で両面粘着シートを得た。前記養生後の両面粘着シートを構成する粘着剤層のゲル分率は36.4質量%であった。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、0.0%であった。
(Comparative Example 5)
A comparison was made except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H4) prepared in Comparative Preparation Example 4 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H1) obtained in Comparative Preparation Example 1. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 2. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet after curing was 36.4% by mass. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 0.0%.

実施例及び比較例において使用した不織布基材、製造した両面粘着シートにつき、上記評価を行った結果を下表に示す。   The following table shows the results of the above evaluations on the nonwoven fabric substrates used in the examples and comparative examples and the produced double-sided PSA sheet.

Figure 0006171673
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上記表から明らかなように、実施例1〜18に示した本発明の粘着シートは、良好な遮光性を有し、接着力や保持力に優れ、かつ良好な耐剥がれ性と曲面接着性を両立した。一方、比較例1の粘着シートは、遮光性に乏しく、比較例2〜6の粘着シートは、曲面接着性もしくは保持力に乏しい結果であった。   As is clear from the above table, the pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention shown in Examples 1 to 18 have good light-shielding properties, excellent adhesion and holding power, and good peeling resistance and curved surface adhesion. It was compatible. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1 had poor light shielding properties, and the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 2 to 6 had poor curved surface adhesion or holding power.

Claims (7)

JIS K7136にしたがって測定される全光線透過率が10%〜60%である不織布基材(A)の片面または両面に粘着剤層(B)を有する粘着シートであって、前記粘着剤層(B)がエマルジョン型アクリル粘着剤(b)を用いて形成されるものであり、前記エマルジョン型アクリル粘着剤(b)がアクリル系重合体と、顔料または染料とを含有するものであって、前記アクリル系重合体を含む樹脂成分(固形分)の全量に対する前記顔料及び染料の使用量が0質量%〜0.1質量%(但し、0.1質量%を除く)の範囲内であることを特徴とする粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer (B) on one side or both sides of a nonwoven fabric substrate (A) having a total light transmittance of 10% to 60% measured according to JIS K7136, wherein the pressure-sensitive adhesive layer (B ) Is formed using an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive (b), and the emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive (b) contains an acrylic polymer and a pigment or a dye, The amount of the pigment and dye used relative to the total amount of the resin component (solid content) containing a polymer is in the range of 0% by mass to 0.1% by mass (excluding 0.1% by mass). Adhesive sheet. 前記不織布基材(A)が着色されたものである請求項1に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the nonwoven fabric substrate (A) is colored. 総厚さが200μm以下である請求項1または2に記載の粘着シート。 The pressure sensitive adhesive sheet according to claim 1 or 2 whose total thickness is 200 micrometers or less. 前記粘着剤層(B)が、炭素原子数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートと、カルボキシル基を有するビニル単量体と、窒素原子を有するビニル単量体とを含有する単量体成分を重合して得られるアクリル系共重合体、及び、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂を含有するエマルジョン型アクリル粘着剤を用いて形成される粘着剤層である請求項1〜のいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure sensitive adhesive layer (B) contains a (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, a vinyl monomer having a carboxyl group, and a vinyl monomer having a nitrogen atom. acrylic copolymer obtained by polymerizing a body component, and any one of claims 1 to 3 is formed using an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive containing a polymerized rosin ester-based tackifier resin is a pressure-sensitive adhesive layer Item 1. The pressure-sensitive adhesive sheet according to item 1. 化粧部材の固定に使用する請求項1〜のいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4 , which is used for fixing a decorative member. パンチングシートの固定に使用する請求項1〜のいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5 used in the punching the sheet fixing. パンチングシートを、請求項に記載の粘着シートを用いて筐体に固定して得られるスピーカー。 The speaker obtained by fixing a punching sheet to a housing | casing using the adhesive sheet of Claim 6 .
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