JP2007224129A - Adhesive composition - Google Patents

Adhesive composition Download PDF

Info

Publication number
JP2007224129A
JP2007224129A JP2006046066A JP2006046066A JP2007224129A JP 2007224129 A JP2007224129 A JP 2007224129A JP 2006046066 A JP2006046066 A JP 2006046066A JP 2006046066 A JP2006046066 A JP 2006046066A JP 2007224129 A JP2007224129 A JP 2007224129A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
monomer
copolymer
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006046066A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshihisa Katsumata
寿久 勝間田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panac Co Ltd
Original Assignee
Panac Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Panac Co Ltd filed Critical Panac Co Ltd
Priority to JP2006046066A priority Critical patent/JP2007224129A/en
Publication of JP2007224129A publication Critical patent/JP2007224129A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an adhesive composition that is produced by preparing a small number of basic copolymers each commonly useful as a copolymer constituting an adhesive composition and that can regulate adhesion properties according to a use when the obtained copolymer is used as an adhesive. <P>SOLUTION: When a basic adhesive copolymer comprising a monomer component as a copolymerizable monomer containing a reactive group with reactivity with a specific monofunctional monomer is prepared and the adhesive copolymer is used as an adhesive composition, the kind of the specific monofunctional monomer and its amount added are selected and regulated according to a use so as to regulate adhesion characteristics of the adhesive composition. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は粘着剤組成物に関し、詳しくは、必要に応じて粘着特性を簡易に調節できる粘着剤組成物およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, and in particular, relates to a pressure-sensitive adhesive composition whose pressure-sensitive adhesive properties can be easily adjusted as necessary and a method for producing the same.

従来、粘着剤の粘着強度は、その用途により適宜調節して使用される。特に、例えば、物体の被着面を一時的に保護する保護フィルムは、保護機能を有する基材フィルムの表面に粘着剤層を形成して構成されて成り、この粘着剤層を介して被着面に貼り付け、目的とする保護期間が終了した後には、粘着剤層と被着面との界面において剥離し、被着面は保護フィルムを貼り付ける前の状態に復元する目的で使用される。この際、使用される粘着剤の粘着強度は、保護フィルムとしての目的、基材フィルムの材質、厚さ、表面特性及び被着面の接着特性などに応じて適宜選択される。このような粘着剤の粘着特性の調節は、例えば、アクリル系粘着剤の場合、通常、その主成分であるアクリル系共重合体を構成するアクリル系モノマーとして、主鎖の長さと、その主鎖上に結合する側鎖、官能基などを組み合わせたモノマーを組み合わせる形で調整される。その際、得られた共重合体を粘着剤として使用する際には、通常、粘着剤自体の凝集力の向上のために、さらに、硬化剤ともいわれる2価または3価以上の反応性基を有するエポキシ基を有する化合物、イソシアネート基を有する化合物などの硬化剤を添加して上記の共重合体間が架橋される(特許文献1)が、その結果、全体として硬化に伴う効果のみであり、化学的特性の改良効果は殆どない。   Conventionally, the adhesive strength of an adhesive is appropriately adjusted according to its use. In particular, for example, a protective film that temporarily protects an adherend surface of an object is formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of a base film having a protective function, and is attached via this pressure-sensitive adhesive layer. After the target protection period has been completed, it is peeled off at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend surface, and the adherend surface is used for the purpose of restoring the state prior to attaching the protective film. . Under the present circumstances, the adhesive strength of the adhesive used is suitably selected according to the objective as a protective film, the material of a base film, thickness, a surface characteristic, the adhesion characteristic of a to-be-adhered surface, etc. For example, in the case of an acrylic pressure-sensitive adhesive, the adjustment of the pressure-sensitive adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive usually includes the length of the main chain and the main chain as the acrylic monomer constituting the acrylic copolymer as the main component. It is adjusted by combining monomers combining a side chain, a functional group, and the like bonded on the top. At that time, when the obtained copolymer is used as a pressure-sensitive adhesive, usually a reactive group having a valence of 3 or more, which is also called a curing agent, is further added to improve the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive itself. A compound having an epoxy group, a compound having an isocyanate group and the like are added to cross-link the above-mentioned copolymer (Patent Document 1). There is almost no improvement in chemical properties.

上記のように、粘着剤の粘着強度は、粘着剤として使用する際に添加される硬化剤の種類や添加量によっても影響されるが、粘着特性は、基本的には粘着剤を構成する主成分の共重合体のモノマー組成により大きく影響される。従って、粘着剤は、消費量が少ない特性のものであっても、必要な特性ごとにそれぞれに対応したモノマー組成で重合して共重合体の状態で準備しておく必要がある。   As described above, the adhesive strength of an adhesive is affected by the type and amount of a curing agent added when used as an adhesive, but the adhesive properties basically constitute the adhesive. It is greatly affected by the monomer composition of the component copolymer. Therefore, even if the pressure-sensitive adhesive has characteristics with low consumption, it is necessary to prepare a copolymer by polymerizing with a monomer composition corresponding to each required characteristic.

本発明者らは、上記のように消費量が少ないタイプのものでも使用時の粘着特性ごとにモノマー組成を組み替えて共重合しておかねばならない非効率な現状を改善することを目的として種々検討した結果、反応基を有する或る基本的なモノマー組成の共重合体を準備し、粘着剤として使用する際に、使用用途に求められる粘着特性の必要な変性に対応して、粘着剤組成物内の反応基と反応しうる単官能のモノマーを配合し、使用段階で上記の共重合体に含まれる反応基と反応させて実質的に上記共重合体を変性する方法に想到し、本発明に到達したものである。   The inventors of the present invention have made various studies for the purpose of improving the inefficient current situation in which the monomer composition must be recombined and copolymerized for each adhesive property even when the consumption is low as described above. As a result, when a copolymer having a certain basic monomer composition having a reactive group is prepared and used as a pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive composition corresponds to the necessary modification of the pressure-sensitive adhesive properties required for the intended use. The present invention has been conceived of a method in which a monofunctional monomer capable of reacting with a reactive group is added and reacted with a reactive group contained in the copolymer at the use stage to substantially modify the copolymer. Has reached

特開2001−049200号公報JP 2001-049200 A

すなわち、本発明の目的は、種々の用途に対して粘着剤を構成する共重合体として、共通して使用できる少数の粘着性共重合体を準備しておき、粘着剤として使用する際に他の成分を添加することにより、用途に応じた粘着性を与えることができる粘着剤組成物を提供することにある。 That is, the object of the present invention is to prepare a small number of adhesive copolymers that can be used in common as a copolymer constituting the adhesive for various uses, and to use it as an adhesive. It is in providing the adhesive composition which can provide the adhesiveness according to a use by adding the component of.

本発明の第一の要旨は、特定の単官能モノマーとの反応性を有する反応基を有するモノマー成分を共重合モノマーとして含む粘着性共重合体と、当該特定の単官能モノマーとを含むことを特徴とする粘着剤組成物に存する。
本発明の第二の要旨は、基材シート表面に、上記の粘着剤組成物を含む粘着剤層を形成して成ることを特徴とする粘着シートに存する。
本発明の第三の要旨は、特定の単官能モノマーとの反応性を有する反応基を有するモノマー成分を共重合モノマーとして含む粘着性共重合体を主成分とする粘着剤組成物において、当該特定の単官能モノマーの添加量を調節することを特徴とする粘着剤組成物の粘着特性の調節方法に存する。
The first gist of the present invention is to contain an adhesive copolymer containing a monomer component having a reactive group having reactivity with a specific monofunctional monomer as a copolymerization monomer, and the specific monofunctional monomer. The pressure-sensitive adhesive composition is characterized.
The second gist of the present invention resides in a pressure-sensitive adhesive sheet formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer containing the above pressure-sensitive adhesive composition on the surface of a base sheet.
The third gist of the present invention is an adhesive composition comprising as a main component an adhesive copolymer containing a monomer component having a reactive group having reactivity with a specific monofunctional monomer as a copolymerization monomer. The present invention resides in a method for adjusting the adhesive property of a pressure-sensitive adhesive composition, characterized by adjusting the amount of the monofunctional monomer added.

本発明は、特定の単官能モノマーと反応性を有する反応基を有するモノマー成分を構成モノマーとして含む基本的な粘着性共重合体に、当該特定の単官能モノマーを添加して含むことを特徴とする粘着剤組成物、および、当該粘着剤組成物の層を基材シート表面に形成した粘着シート、および、上記の添加される特定の単官能モノマーの種類および添加量を選定・調節することにより、粘着剤組成物の粘着特性を調節することができる粘着剤組成物の粘着特性の調節方法に関するものであり、この粘着性共重合体を粘着剤として使用する際には、この共重合体として比較的少数の基本的なものを準備しておけば、添加する特定の単官能モノマーの種類の選択およびその添加量の調節を組み合わせることにより多くの用途に適した粘着特性に対応することができる。 The present invention is characterized in that a basic adhesive copolymer containing a monomer component having a reactive group reactive with a specific monofunctional monomer as a constituent monomer is added to the specific monofunctional monomer. By selecting and adjusting the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive sheet in which the layer of the pressure-sensitive adhesive composition is formed on the surface of the base sheet, and the type and amount of the specific monofunctional monomer to be added The present invention relates to a method for adjusting the adhesive property of an adhesive composition capable of adjusting the adhesive property of the adhesive composition, and when this adhesive copolymer is used as an adhesive, If a relatively small number of basic ones are prepared, the selection of the type of the specific monofunctional monomer to be added and the adjustment of the addition amount can be combined to cope with adhesive properties suitable for many applications. It can be.

本発明の粘着剤組成物は、特定の単官能モノマーと、当該特定の単官能モノマーとの反応性を有する反応基を有する粘着性共重合体とを含む。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes a specific monofunctional monomer and a pressure-sensitive adhesive copolymer having a reactive group having reactivity with the specific monofunctional monomer.

上記の粘着性共重合体としては特に限定されないが、例えば、粘着性を有するアクリル系共重合体を挙げることが出来る。かかるアクリル系共重合体は、共重合モノマーとして、アクリル系モノマー、及び、当該アクリル系モノマーと共重合可能で且つ上記の特定の単官能モノマーとの反応性を有する共重合モノマーを含む。上記のアクリル系モノマーとしては、主成分として、アルキル基含有アクリレートモノマー及び/又はアルキル基含有メタクリレートモノマー(以下、纏めてアルキル基含有(メタ)アクリレートと略記する。)が挙げられ、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー、カルボキシル基含有ビニルモノマー、及び、粘着剤組成物の特性を特徴づけるため、必要により、その他の共重合可能なモノマーを配合することができる。 Although it does not specifically limit as said adhesive copolymer, For example, the acrylic copolymer which has adhesiveness can be mentioned. Such an acrylic copolymer includes, as a copolymerization monomer, an acrylic monomer and a copolymerization monomer that can be copolymerized with the acrylic monomer and has reactivity with the specific monofunctional monomer. Examples of the acrylic monomer include an alkyl group-containing acrylate monomer and / or an alkyl group-containing methacrylate monomer (hereinafter collectively abbreviated as alkyl group-containing (meth) acrylate), and a hydroxyl group-containing ( In order to characterize the characteristics of the (meth) acrylic monomer, the carboxyl group-containing vinyl monomer, and the pressure-sensitive adhesive composition, other copolymerizable monomers can be blended as necessary.

上記のアルキル基含有(メタ)アクリレートとしては、通常アクリル系粘着剤の製造に使用されるものを使用することができ、具体的には、好ましい粘着性を発現させるという観点から、通常そのアルキル基部分の炭素数が2〜12のものが挙げられ、炭素数が3〜8のものがより好ましく挙げられる。かかるモノマーとしては、具体的には、例えば、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートなどを挙げることができ、これらの2種以上を併用してもよい。かかるアルキル(メタ)アクリレートモノマーの配合量は、通常全共重合モノマー成分100質量部の内、通常50〜99.9質量部とされ、好ましくは68〜99質量部とされる。   As said alkyl group containing (meth) acrylate, what is normally used for manufacture of an acrylic adhesive can be used, Specifically, from the viewpoint of expressing preferable adhesiveness, the alkyl group normally Those having 2 to 12 carbon atoms are preferred, and those having 3 to 8 carbon atoms are more preferred. Specific examples of such monomers include n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, Examples include isooctyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and two or more of these may be used in combination. The compounding amount of the alkyl (meth) acrylate monomer is usually 50 to 99.9 parts by mass, preferably 68 to 99 parts by mass, out of 100 parts by mass of all copolymerization monomer components.

上記のカルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、特に制限されないが、入手容易性や、重合反応性の観点から、通常、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。かかるカルボキシル基含有ビニルモノマーは、全共重合モノマー成分100質量部の内、通常0.1〜20質量部とされ、好ましくは0.5〜10質量部とされる。   Although it does not restrict | limit especially as said carboxyl group-containing vinyl monomer, Usually, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, fumaric acid etc. are mentioned from a viewpoint of availability or a polymerization reactivity. Such a carboxyl group-containing vinyl monomer is usually 0.1 to 20 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts by mass, out of 100 parts by mass of all copolymerization monomer components.

また、上記のヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、アルキル基部分の炭素数が1〜12のものが好ましく、例えば、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシブチル、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、ペンタエリスリトールトリアクリレート等があげられる。ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーは、全共重合モノマー成分100質量部の内、通常0〜20質量部とされ、好ましくは0〜5質量部とされる。   Moreover, as said hydroxyl group containing (meth) acrylic-type monomer, the C1-C12 thing of carbon number of an alkyl group part is preferable, for example, (meth) acrylic acid-2-hydroxymethyl, (meth) acrylic acid- Examples include 2-hydroxyethyl, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, and pentaerythritol triacrylate. The hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer is usually 0 to 20 parts by mass, preferably 0 to 5 parts by mass, out of 100 parts by mass of all copolymerization monomer components.

また、上記のその他の共重合モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリロニトリル、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルフォリン、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、酢酸ビニルなどのビニルモノマー等が挙げられ、かかるその他の共重合可能なモノマーは、本発明の目的を損なわない範囲で添加され、通常、全共重合モノマー100質量部の内、通常、10質量部以下とされる。 Examples of the other copolymerizable monomers include (meth) acrylonitrile, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid dimethylaminoethyl ester, (meth) ) Vinyl monomers such as diethylaminoethyl acrylate, dimethylaminopropyl acrylamide, vinyl acetate, and the like, and such other copolymerizable monomers are added within a range that does not impair the object of the present invention. Of 100 parts by mass of the monomer, the amount is usually 10 parts by mass or less.

前記の反応基としては、前記の特定の単官能モノマーの官能基に対応して適宜選定されるが、かかる特定の単官能モノマーが、後述のエポキシ基である場合は、例えば、カルボキシル基、水酸基、N−メチロール(メタ)アクリルアミド基、ジアルキルアミノ基が挙げられる。かかる反応基を粘着性共重合体にもたらすことができる共重合性モノマーの中で、例えば、前記のカルボキシル基をもたらすモノマーとしてはイタコン酸、マレイン酸、メタクリル酸、アクリル酸が挙げられ、水酸基をもたらすモノマーとしてはヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシルエチルメタクリレート、2-ヒドロキシルエチルアクリレートが挙げられ、N−メチロール(メタ)アクリルアミド基をもたらすモノマーとしてはN−メチロールアクリルアミド、 N−メチロールメタクリルアミドが挙げられ、ジアルキルアミノ基をもたらすモノマーとしてはジメチルアミノエチルメタクリルレート、t−ブチルアミノエチルメタクリルレートなどが挙げられる。 The reactive group is appropriately selected according to the functional group of the specific monofunctional monomer. When the specific monofunctional monomer is an epoxy group described later, for example, a carboxyl group, a hydroxyl group , N-methylol (meth) acrylamide group, and dialkylamino group. Among the copolymerizable monomers that can bring such reactive groups to the adhesive copolymer, examples of the monomer that brings about the carboxyl group include itaconic acid, maleic acid, methacrylic acid, and acrylic acid. Examples of the monomer to be provided include hydroxypropyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxylethyl methacrylate, and 2-hydroxylethyl acrylate, and examples of the monomer to provide N-methylol (meth) acrylamide group include N-methylol acrylamide and N-methylol methacrylamide. Examples of the monomer that brings about a dialkylamino group include dimethylaminoethyl methacrylate and t-butylaminoethyl methacrylate.

本発明に使用する粘着性共重合体の例としては、上記のアルキル基含有(メタ)アクリレート及びその他の共重合モノマーを含むモノマー混合物を共重合して共重合体溶液として得ることができる。上記の重合形式は、例えば溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の任意の方法を採用できるが、その中でも溶液重合が実用的であり、以下、溶液重合の場合を例に挙げて、重合方法を説明する。上記の共重合反応は、上記のモノマー混合物を溶媒に溶解し、通常さらに重合開始剤を添加した後、加熱することにより進行する。 As an example of the adhesive copolymer used in the present invention, a monomer mixture containing the above alkyl group-containing (meth) acrylate and other copolymerization monomers can be copolymerized to obtain a copolymer solution. As the polymerization method, any method such as solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, etc. can be adopted. Among them, solution polymerization is practical, and hereinafter, a polymerization method will be described as an example of solution polymerization. Will be explained. The copolymerization reaction proceeds by dissolving the monomer mixture in a solvent and usually adding a polymerization initiator and then heating.

上記の溶媒としては、例えば酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン類等が単独で又は混合して使用できる。かかる溶剤を使用したときの共重合溶液中の共重合モノマー成分の合計濃度は、通常20〜60質量%とされ、好ましくは30〜50質量%とされる。また、上記の重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキシド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等の各種アゾ系化合物を単独で又は混合して使用できる。これら重合開始剤の使用量は、通常、共重合モノマー全量(100質量部)に対して0.05〜0.5質量部の割合とされる。 Examples of the solvent include esters such as methyl acetate and ethyl acetate, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, and ketones such as acetone, cyclohexanone, and methyl ethyl ketone. The total concentration of copolymerization monomer components in the copolymerization solution when such a solvent is used is usually 20 to 60% by mass, preferably 30 to 50% by mass. Moreover, as said polymerization initiator, peroxides, such as a benzoyl peroxide, and various azo type compounds, such as azobisisobutyronitrile, can be used individually or in mixture, for example. The amount of these polymerization initiators used is usually 0.05 to 0.5 parts by mass with respect to the total amount (100 parts by mass) of the comonomer.

上記の重合反応は、通常、温度計、攪拌装置および窒素置換環境下に加熱還流が可能な装置を使用して行われ、窒素置換環境下で攪拌しつつ溶媒の沸点程度の加熱還流下で、通常、1〜15時間、実用的には5〜10時間程度反応が継続される。その時間は、目的とする粘着剤の粘度等を考慮して適宜設定されるが、通常、得られる共重合体組成物の質量平均分子量が1万〜300万となるように、好ましくは5万〜150万となるように調節される。 The above polymerization reaction is usually performed using a thermometer, a stirring device, and a device capable of heating and refluxing in a nitrogen-substituted environment, and while stirring in a nitrogen-substituted environment and under heating and refluxing about the boiling point of the solvent, Usually, the reaction is continued for about 1 to 15 hours, practically about 5 to 10 hours. The time is appropriately set in consideration of the viscosity of the target pressure-sensitive adhesive, and is usually preferably 50,000 so that the mass average molecular weight of the obtained copolymer composition is 10,000 to 3,000,000. Adjusted to ~ 1.5 million.

このようにして粘着性共重合体は、重合時に使用した溶媒に希釈された共重合体溶液として得られる。この共重合体溶液は、後述の単官能モノマーを配合した状態でそのまま粘着剤層を形成するための粘着剤層溶液として使用することができるが、粘着剤としての凝集力改善効果、保持力、耐熱接着力などを高めるため、通常、さらに、2価または3価以上の硬化剤、例えば、多官能イソシアネート系化合物、メラミン系化合物、エポキシ系化合物、多価金属キレート化合物、多官能アジリジン化合物などの硬化剤を一種または二種以上を混合して添加することができる。   In this way, the adhesive copolymer is obtained as a copolymer solution diluted in the solvent used during the polymerization. This copolymer solution can be used as a pressure-sensitive adhesive layer solution for forming a pressure-sensitive adhesive layer as it is in the state where a monofunctional monomer described later is blended, but the cohesive force improving effect as a pressure-sensitive adhesive, holding power, In order to enhance heat-resistant adhesive strength, etc., usually, further, a bivalent or trivalent or higher curing agent such as a polyfunctional isocyanate compound, a melamine compound, an epoxy compound, a polyvalent metal chelate compound, a polyfunctional aziridine compound, etc. One or two or more curing agents can be added and mixed.

上記のイソシアネート系硬化剤は、大きく分けると、脂肪族系と芳香族系に分けられ、芳香族系のものには、一部水素添加したものも含まれるが、本発明においては、それらのいずれも使用することができる。かかるイソシアネート系架橋剤としては、例えば、2,4−TDI(トリレンジイソシアネート)、2,6−TDI(トリレンジイソシアネート)、TDI−TMPアダクト、HMDI(ヘキサメチレンジイソシアネート)、HMDI−ビューレットタイプ、HMDI−トリマー、MDI(ジフェニルメタンジイソシアネート)、XDI(キシリレンジイソシアネート)、IPDI(イソホロンジイソシアネート)、TMDI(トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート)などのトリイソシアネート化合物等が挙げられる。   The above-mentioned isocyanate curing agents are roughly classified into aliphatic and aromatic types, and aromatic types include those that are partially hydrogenated. Can also be used. Examples of such isocyanate-based crosslinking agents include 2,4-TDI (tolylene diisocyanate), 2,6-TDI (tolylene diisocyanate), TDI-TMP adduct, HMDI (hexamethylene diisocyanate), HMDI-burette type, Examples thereof include triisocyanate compounds such as HMDI-trimer, MDI (diphenylmethane diisocyanate), XDI (xylylene diisocyanate), IPDI (isophorone diisocyanate), TMDI (trimethylhexamethylene diisocyanate).

また、上記のメラミン系硬化剤としては、例えば、メチロール化メラミン、アルコール変性メラミン、尿素・アルコール変性メラミン樹脂、メラミン・ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。また、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂などもメラミン系硬化剤の同等物として同様に使用することができる。   Examples of the melamine curing agent include methylolated melamine, alcohol-modified melamine, urea / alcohol-modified melamine resin, and melamine / benzoguanamine resin. In addition, benzoguanamine resin, urea resin, and the like can be similarly used as equivalents of melamine curing agents.

上記のエポキシ系硬化剤としては、エピクロルヒドリン型エポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、N,N,N´,N´−テトラグリシジル−m−キシレンジアミンなどを挙げることができる。 Examples of the epoxy curing agent include epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, diglycidyl aniline, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine and the like. Can be mentioned.

上記の多価金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、錫、亜鉛、チタンなどの多価金属がアセチルアセトンやアセト酢酸エステルに配位している化合物を挙げることができる。また、上記の多官能アジリジン化合物としては、N,N´−ヘキサメチレン−1,6−ビス−(1−アジリジンカルボキシアミド)及びトリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネートを挙げることができる。 Examples of the polyvalent metal chelate compound include compounds in which a polyvalent metal such as aluminum, iron, tin, zinc, and titanium is coordinated to acetylacetone or acetoacetate. Examples of the polyfunctional aziridine compound include N, N′-hexamethylene-1,6-bis- (1-aziridinecarboxamide) and trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate. Can do.

上記の硬化剤の種類および添加量は、目的とする粘着剤組成物の特性に応じて決定され、通常、前記の共重合体組成物中の共重合体100質量部に対し、イソシアネート系架橋剤は、通常5質量部以下、実用的には0.01〜3質量部とされる。また、他の硬化剤は、上記の共重合体100質量部当たり2質量部以下とされ、実用的には、通常0.02〜0.5質量部とされる。   The kind and addition amount of the curing agent are determined according to the characteristics of the target pressure-sensitive adhesive composition, and are usually isocyanate-based crosslinking agents with respect to 100 parts by mass of the copolymer in the copolymer composition. Is usually 5 parts by mass or less, practically 0.01 to 3 parts by mass. Moreover, another hardening | curing agent shall be 2 mass parts or less per 100 mass parts of said copolymers, and is practically 0.02-0.5 mass part.

また、前記の粘着性共重合体溶液に添加される特定の単官能モノマーとしては、上記の粘着性共重合体に含まれる反応基と相互に結合反応可能な官能基を一つ持つモノマーであれば使用可能であり、かかる官能基としては、例えばエポキシ基が挙げられる。官能基がエポキシ基である特定の単官能モノマーの具体例としては、2エチルヘキシル・グリシジルエーテル、アルコールのグリシジルエーテル、ラウリルアルコール・ポリエチレングリコールグリシジルエーテル、パラターシャルブチルフェニルグリシジルエーテル、フェニル・ポリエチレングリコールグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等を挙げることが出来、市販品として入手できるものとしては、それぞれ、デナコールEX−121(平均分子量:187)、EX−192(平均分子量:281)、EX171(平均分子量:971)、EX146(平均分子量:225)、EX145(平均分子量:400)、EX141(平均分子量:151)が挙げられる。   In addition, the specific monofunctional monomer added to the adhesive copolymer solution may be a monomer having one functional group capable of mutual binding reaction with the reactive group contained in the adhesive copolymer. Examples of such functional groups include epoxy groups. Specific examples of the specific monofunctional monomer whose functional group is an epoxy group include 2 ethylhexyl glycidyl ether, glycidyl ether of alcohol, lauryl alcohol polyethylene glycol glycidyl ether, para-tertiary butyl phenyl glycidyl ether, phenyl polyethylene glycol glycidyl Ethers, phenyl glycidyl ethers and the like can be mentioned, and commercially available products include Denacol EX-121 (average molecular weight: 187), EX-192 (average molecular weight: 281), EX171 (average molecular weight: 971). ), EX146 (average molecular weight: 225), EX145 (average molecular weight: 400), and EX141 (average molecular weight: 151).

上記の各デナコールの主成分の化学構造式は、以下のように表現される。

Figure 2007224129
The chemical structural formula of the main component of each of the above denacols is expressed as follows.
Figure 2007224129

上記の特定の単官能モノマーの添加量は、特に限定されないが、基本的には、粘着性共重合体溶液中の共重合体に含まれる反応基のモル数とのモル当量以下とするのが好ましく、この範囲内で、共重合体に結合して共重合体の粘着特性を調節したい程度と、各々の単官能モノマーの結合による粘着特性への効果とを考慮して単官能モノマー毎に個別に決定されるが、本発明に使用する粘着性共重合体の場合は、実用的取扱量としては、例えば、共重合体100質量部当たり単官能モノマー0.1〜20ミリ・モル量程度である。   The amount of the above-mentioned specific monofunctional monomer added is not particularly limited, but basically it should be less than or equal to the molar equivalent of the number of moles of reactive groups contained in the copolymer in the adhesive copolymer solution. Preferably, within this range, each monofunctional monomer is individually considered in consideration of the degree to which the adhesive property of the copolymer is adjusted by bonding to the copolymer and the effect on the adhesive property due to the binding of each monofunctional monomer. In the case of the adhesive copolymer used in the present invention, the practical handling amount is, for example, about 0.1 to 20 millimoles of a monofunctional monomer per 100 parts by mass of the copolymer. is there.

本発明の粘着シートは、基材シート表面に、上記の粘着剤組成物溶液を塗布し、乾燥して粘着剤層を形成して成る。上記の基材シートとしては、特に限定されず、従来自己粘着性フィルム又は表面保護フィルムとして使用されている基材を使用することができ、例えば、プラスチックフィルムが好適に例示される。かかる基材シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのフィルムと、その他、金属箔、紙類などを用いることができる。なお、上記の基材シートには、本発明の効果に悪影響を及ぼさない範囲において、他の添加剤、例えば、顔料、染料、酸化防止剤、老化防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、電磁波防止剤、およびこれらを組み合わせて含ませることができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is formed by applying the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition solution on the surface of a base sheet and drying it to form a pressure-sensitive adhesive layer. The substrate sheet is not particularly limited, and a substrate conventionally used as a self-adhesive film or a surface protective film can be used. For example, a plastic film is preferably exemplified. Examples of the base sheet include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate, films such as polyolefins, polyamides, polycarbonates, acrylic resins, and polyvinyl chloride, and other metal foils and papers. Can be used. The above-mentioned base sheet has other additives such as pigments, dyes, antioxidants, anti-aging agents, fillers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, as long as the effects of the present invention are not adversely affected. Agents, anti-electromagnetic wave agents, and combinations thereof.

上記の基材シートの厚さは、製品である粘着シートに求められる耐久性・柔軟性などを考慮して適宜決定し得るが、例えば、10〜1000μmであり、好ましくは25〜200μmである。なお、上記の基材シートは、通常無色透明であるが、製品である粘着シートの用途に応じて有色透明または不透明であってもよい。また、上記の基材シートは、必要に応じて、その片面又は両面に、易接着処理、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、ブラスト処理など、中でも実用的にはコロナ処理を施したものを好適に用いることができる。   Although the thickness of said base material sheet can be suitably determined in consideration of durability and flexibility required for the pressure-sensitive adhesive sheet as a product, for example, it is 10 to 1000 μm, and preferably 25 to 200 μm. In addition, although said base material sheet is usually colorless and transparent, it may be colored transparent or opaque according to the use of the adhesive sheet which is a product. In addition, the above-mentioned base sheet is suitably subjected to easy adhesion treatment, for example, corona treatment, plasma treatment, blast treatment, etc., and practically corona treatment on one or both sides as necessary. Can be used.

上記の基材シートの表面に、上記の粘着剤組成物溶液を塗布する方法としては、液状のものが塗布できるものであれば特に制限はないが、例えば、ローラー塗装法、刷毛塗装法、スプレー塗装法、浸漬塗装法の他、ダイコーター、バーコーター、ブレードコーター、ナイフコーター、コンマコーターを用いる方法が挙げられる。上記の塗布量は、特に制限されないが、通常、乾燥後の厚さとして、1〜100μmであり、好ましくは5〜75μmであり、実用的には15〜50μmである。これにより、例えば、コスト面及び加工適性面において所望の結果が得られる。なお、上記の基材シートが表面を易接着処理したものの場合は、粘着剤組成物溶液は、通常、当該易接着処理した面に塗布される。   The method for applying the pressure-sensitive adhesive composition solution to the surface of the substrate sheet is not particularly limited as long as a liquid material can be applied. For example, roller coating, brush coating, spraying In addition to the coating method and the dip coating method, a method using a die coater, a bar coater, a blade coater, a knife coater, or a comma coater may be mentioned. The coating amount is not particularly limited, but is usually 1 to 100 μm, preferably 5 to 75 μm, and practically 15 to 50 μm as the thickness after drying. Thereby, for example, desired results can be obtained in terms of cost and workability. In addition, when said base material sheet is what carried out the adhesion process of the surface, an adhesive composition solution is normally apply | coated to the said surface which carried out the adhesion process.

上記の乾燥条件は、膜厚や選択した溶剤の種類などにより変動し得るが、例えば、80〜150℃で20〜300秒間とすることができ、好ましくは100〜130℃で30〜120秒間とする。これにより、1〜100μmの厚さを有する粘着剤層を基材シート上に設けることができる。次いで、必要により、この粘着剤層材料上に、後述の剥離層を設ける。その後、これを40〜80℃で2〜10日間エージングさせることにより、本発明の粘着シートを得ることができる。   The above drying conditions may vary depending on the film thickness, the type of solvent selected, and the like, but may be, for example, 80 to 150 ° C. for 20 to 300 seconds, preferably 100 to 130 ° C. for 30 to 120 seconds. To do. Thereby, the adhesive layer which has a thickness of 1-100 micrometers can be provided on a base material sheet. Next, if necessary, a release layer described later is provided on the pressure-sensitive adhesive layer material. Then, the adhesive sheet of this invention can be obtained by making this age at 40-80 degreeC for 2 to 10 days.

前記の粘着剤組成物の製品態様としては、上記の粘着シートの粘着剤層を構成するものの他、例えば、離型性シートなどの表面に塗布し乾燥して形成されたシート状粘着剤など、基材シートに固定されていない粘着剤組成物をも含む。 As a product aspect of the pressure-sensitive adhesive composition, in addition to what constitutes the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet, for example, a sheet-like pressure-sensitive adhesive formed on the surface of a releasable sheet and dried, A pressure-sensitive adhesive composition not fixed to the base sheet is also included.

上記の粘着シート及び粘着剤組成物の粘着特性は、基本的にはそれを構成する共重合体のモノマー組成により大きく影響されるが、その他に、共重合体を構成するモノマーに含まれる反応基に応じて配合される前記の特定の単官能モノマーの種類と配合量を調節することにより共重合体の修飾の度合いを調節して、変化させることができる。
The pressure-sensitive adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive sheet and pressure-sensitive adhesive composition are basically greatly influenced by the monomer composition of the copolymer constituting the same, but in addition, the reactive groups contained in the monomer constituting the copolymer. The degree of modification of the copolymer can be adjusted and changed by adjusting the kind and amount of the specific monofunctional monomer to be blended according to the above.

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はかかる実施例により限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to such examples.

(粘着性共重合体の調製)
重合用反応槽に共重合モノマーとして、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸およびアクリル酸2−ヒドロキシエチルをそれぞれ88.298kg、37.1Kg、14.84kg、6.307kg及び1.855kgを含むモノマー組成物、および酢酸エチル181.38kgを加えて当該モノマー組成物濃度が45質量%の重合用溶液を調製し、これにさらに連鎖移動剤としてn−ドデシルメルカプタン(商品名:チオカルコール20、花王株式会社製)を29.68g添加し、反応浴内を窒素ガス(10L/min)でバブリングし、撹拌しながら40℃まで加温し、この状態で1時間保持した。その後、窒素ガス供給量を5L/minにし、重合開始剤としてt−ブチル−パーオキシ−2−エチルヘキサノエート(商品名:カヤエステル O、化薬アクゾ株式会社製)を103.88g添加し、反応槽ジャケットが0.5℃/minで昇温するよう加温し、反応槽ジャケットが80℃になった後に、昇温を停止し保温状態で8時間反応を続けた。所定の時間が経過した後に加熱を停止して放冷した後、さらに酢酸エチル200.22kg添加して、530kgの粘着性共重合体を含む共重合体溶液を得た。
(Preparation of adhesive copolymer)
88.298 kg, 37.1 Kg, 14.84 kg, 6.307 kg and 1 of butyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, acrylic acid and 2-hydroxyethyl acrylate as copolymerization monomers in the polymerization reactor, respectively. A monomer composition containing 855 kg and 181.38 kg of ethyl acetate were added to prepare a polymerization solution having a monomer composition concentration of 45% by mass, and n-dodecyl mercaptan (trade name: Thiocalcol as a chain transfer agent). No. 20, Kao Corporation) was added, and the reaction bath was bubbled with nitrogen gas (10 L / min), heated to 40 ° C. with stirring, and held in this state for 1 hour. Thereafter, the supply amount of nitrogen gas was 5 L / min, and 103.88 g of t-butyl-peroxy-2-ethylhexanoate (trade name: Kaya Ester O, manufactured by Kayaku Akzo Corporation) was added as a polymerization initiator, The reaction vessel jacket was heated to raise the temperature at 0.5 ° C./min. After the reaction vessel jacket reached 80 ° C., the temperature increase was stopped and the reaction was continued for 8 hours in the heat-retaining state. After a predetermined time had elapsed, heating was stopped and the mixture was allowed to cool, and then 200.22 kg of ethyl acetate was further added to obtain a copolymer solution containing 530 kg of an adhesive copolymer.

(粘着性共重合体について)
上記の共重合体溶液について、以下のように分析を行った。
(1)固形分
上記の共重合体溶液約3gを精秤(Aグラム)し、次いで、これを110℃下で3時間乾燥した後これを精秤(Bグラム)し、この結果から以下の式で固形分(%)を求めた
B/A×100
その結果、固形分は27.0質量%であった。
(2)粘度
上記の共重合体溶液の液温度を25℃に調節した後、B型粘度計を用い、ローター4、回転数30rpmで粘度を測定した。
その結果、粘度は3620mPa・sであった。
(3)
分子量
上記の共重合体溶液0.03gにテトラヒドロフラン6gを添加し3時間撹拌して溶解せしめた。該溶液を0.45μmクロマトディスクフィルターにより濾過し試料溶液とした。この濾過済み溶液3mlをカラムオーブン温度40℃に調節した日立製作所製GPCシステムに流量1ml/minで通液し、その結果、得られた質量平均分子量(Mw)は87.6万であり、数平均分子量(Mn)は16.7万であった。従って、多分散度(Mw/Mn)は5.25であった。
(About adhesive copolymer)
The above copolymer solution was analyzed as follows.
(1) Solid content About 3 g of the above copolymer solution was precisely weighed (A gram), then dried at 110 ° C. for 3 hours and then weighed precisely (B gram). B / A × 100 which calculated | required solid content (%) with the formula
As a result, the solid content was 27.0% by mass.
(2) Viscosity After adjusting the liquid temperature of the above copolymer solution to 25 ° C., the viscosity was measured with a rotor 4 and a rotation speed of 30 rpm using a B-type viscometer.
As a result, the viscosity was 3620 mPa · s.
(3)
Molecular weight
6 g of tetrahydrofuran was added to 0.03 g of the above copolymer solution and stirred for 3 hours to dissolve. The solution was filtered through a 0.45 μm chromatodisc filter to obtain a sample solution. 3 ml of this filtered solution was passed through a Hitachi GPC system adjusted to a column oven temperature of 40 ° C. at a flow rate of 1 ml / min. As a result, the obtained mass average molecular weight (Mw) was 876,000. The average molecular weight (Mn) was 167,000. Therefore, the polydispersity (Mw / Mn) was 5.25.

(粘着強度の測定方法)
各実施例で得られたシート状粘着剤について、以下に示す初期処理および経時処理の処理を行った後、テンシロン(型名:テンシロン万能試験機:モデルRTC−1250A、A&D株式会社製)を用いて、剥離速度300mm/min、剥離角度180度の条件の下で剥離して粘着強度(N/25mm)を測定した。このような測定を3つのサンプルについて行い、それらの測定値の平均値をそれぞれの実施例の粘着強度とした。
初期処理条件:
試料であるシート状粘着剤の両面の離型性PETフィルムの内、離型性が高い方のPETフィルムを剥離して、その露出した粘着剤表面に、厚さ100μmの易接着処理したPETフィルム(コスモシャイン100A4300、東洋紡績株式会社製)をラミネート圧力4kg/cmでラミネートして粘着シートとし、この粘着シートから巾25mm、長さ20cmに裁断して測定用サンプルを作製し、その状態で25℃、60%RHの環境下で24時間養生した後、残りの離型性PETフィルムを剥離して露出面を被着体であるソーダガラス板に、その一端が測定用サンプルとガラス面との間に剥離口が残るようにして接着した。
経時処理条件:
上記の初期処理条件における粘着シートのソーダガラス板への接着の後、さらに25℃、60%RHの環境下で24時間養生する。
(Measurement method of adhesive strength)
About the sheet-like adhesive obtained in each Example, the initial treatment and the aging treatment shown below were performed, and then Tensilon (type name: Tensilon Universal Testing Machine: Model RTC-1250A, manufactured by A & D Corporation) was used. Then, the film was peeled under the conditions of a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 degrees, and the adhesive strength (N / 25 mm) was measured. Such measurement was performed on three samples, and the average value of the measured values was used as the adhesive strength of each example.
Initial processing conditions:
Of the releasable PET film on both sides of the sheet-like pressure-sensitive adhesive as a sample, the PET film with higher releasability is peeled off, and the exposed adhesive surface has a thickness of 100 μm and is subjected to easy adhesion treatment. (Cosmo Shine 100A4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is laminated at a laminating pressure of 4 kg / cm 2 to form an adhesive sheet. The adhesive sheet is cut into a width of 25 mm and a length of 20 cm to prepare a measurement sample. After curing for 24 hours in an environment of 25 ° C. and 60% RH, the remaining releasable PET film is peeled off and the exposed surface is placed on a soda glass plate as an adherend, one end of which is a sample for measurement and a glass surface. Bonding was performed so that a peeling opening remained between the two.
Aging conditions:
After the adhesion of the pressure-sensitive adhesive sheet to the soda glass plate under the above initial treatment conditions, it is further cured for 24 hours in an environment of 25 ° C. and 60% RH.

[比較例1]
(粘着シートの作製)
前記の様に調製された粘着性共重合体溶液100gに対し、硬化剤E−AX(4官能エポキシ架橋剤:N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、綜研化学株式会社製)を0.4g添加し、均一に混合して粘着剤組成物溶液を調製した後、基材シートとして表面にシリコーンコートされた厚さ38μmの離型性PETフィルムA(PET38C、リンテック株式会社製)の離型性層上に、乾燥後の厚さが25μmとなるように塗布し、100℃の熱風により1.5分間乾燥して溶媒を揮散させて粘着剤層を形成した。この粘着剤層の露出面側に上記の基材シートとして用いた物より離型性が高い離型性PETフィルムB(PET38O1、リンテック株式会社製)をラミネート圧力4kg/cmで被覆し、両面が離型性フイルムで被覆されたシート状粘着剤を得た。このシート状粘着剤について、前記の粘着強度の測定方法により、初期条件および経時処理条件により粘着強度を測定し、この測定結果を、添加した硬化剤の添加量と共に、表1−1に示した。
[Comparative Example 1]
(Preparation of adhesive sheet)
Curing agent E-AX (tetrafunctional epoxy crosslinking agent: N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, Soken Chemical Co., Ltd.) was used for 100 g of the adhesive copolymer solution prepared as described above. 0.4 g of company) was added and mixed uniformly to prepare a pressure-sensitive adhesive composition solution, and then a 38 μm-thick releasable PET film A (PET38C, Lintec Co., Ltd.) coated on the surface as a base sheet. The product was coated on a mold release layer (manufactured) so that the thickness after drying was 25 μm, dried with hot air at 100 ° C. for 1.5 minutes, and the solvent was stripped to form an adhesive layer. On the exposed surface side of this pressure-sensitive adhesive layer, a releasable PET film B (PET38O1, manufactured by Lintec Co., Ltd.) having higher releasability than that used as the base sheet is coated with a laminating pressure of 4 kg / cm 2. Obtained a sheet-like pressure-sensitive adhesive coated with a releasable film. About this sheet-like pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive strength was measured according to the above-described method for measuring the pressure-sensitive adhesive strength based on the initial conditions and the time-lapse treatment conditions. .

[実施例1]〜[実施例20]
比較例1において、粘着剤組成物溶液に、さらに表1−1又は表1−2に記載の単官能エポキシ化合物(デナコールEX−121、デナコールEX−192、デナコールEX−171、デナコールEX−146、デナコールEX−145およびデナコールEX−14)を粘着性共重合体溶液100gに対し、それぞれ表1−1又は表1−2に記載の量(ミリグラム数、括弧内はミリ・モル量)の割合で添加した以外は、比較例1と全く同様にしてシート状粘着剤を得、測定用サンプルを作製し、粘着強度を測定し、それらの測定値の平均値をそれぞれの実施例の粘着強度とした。この測定結果を添加した硬化剤の添加量と共に、それぞれ表1−1又は表1−2に示した。
[Example 1] to [Example 20]
In Comparative Example 1, the monofunctional epoxy compound described in Table 1-1 or Table 1-2 (Denacol EX-121, Denacol EX-192, Denacol EX-171, Denacol EX-146, Denacol EX-145 and Denacol EX-14) with respect to 100 g of the adhesive copolymer solution, respectively, in the proportions shown in Table 1-1 or Table 1-2 (milligrams, millimoles in parentheses). Except for the addition, a sheet-like pressure-sensitive adhesive was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, a measurement sample was prepared, the pressure-sensitive adhesive strength was measured, and the average value of the measured values was taken as the pressure-sensitive adhesive strength of each example. . The measurement results are shown in Table 1-1 or Table 1-2 along with the amount of the curing agent added.

Figure 2007224129
Figure 2007224129

Figure 2007224129
Figure 2007224129

(実施例の結果の考察)
例えば、比較例1の粘着性共重合体を粘着剤主成分として使用する際、これに硬化剤の他に、実施例1〜20のように、種々のエポキシ基を有する単官能モノマーの配合量を変化させることにより、単官能モノマーの種類により効果の程度は異なるが、粘着特性としての粘着強度を調節することができることが確認できた。
(Consideration of Example Results)
For example, when using the adhesive copolymer of Comparative Example 1 as the main component of the adhesive, the amount of monofunctional monomer having various epoxy groups as in Examples 1 to 20 in addition to the curing agent. It was confirmed that the adhesive strength as an adhesive property can be adjusted by changing the value, although the degree of effect varies depending on the type of monofunctional monomer.

本発明の粘着剤組成物は、特定の単官能モノマーとの反応性を有する反応基を有するモノマー成分を構成モノマーとして含む基本的な粘着性共重合体に、当該特定の単官能モノマーを添加して含むことを特徴とする粘着剤組成物であり、添加される特定の単官能モノマーの種類および添加量を調節することにより、粘着剤として使用する目的に適した粘着特性に調節することができる。従って、粘着剤組成物を構成する粘着性共重合体としては比較的少数の基本的なものを準備しておけば、粘着剤として使用する際にそれぞれの用途に適した接着特性に応じて添加する特定の単官能モノマーの種類および添加量を組み合わせることにより当該適した粘着特性を実現することができるため、粘着性共重合体の生産効率および在庫効率が向上し、その産業上の利用効果は大である。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is obtained by adding a specific monofunctional monomer to a basic pressure-sensitive adhesive copolymer containing a monomer component having a reactive group reactive with a specific monofunctional monomer as a constituent monomer. By adjusting the kind and amount of the specific monofunctional monomer to be added, the pressure-sensitive adhesive composition can be adjusted to an adhesive property suitable for the purpose of use as a pressure-sensitive adhesive. . Therefore, if a relatively small number of basic copolymers are prepared as the pressure-sensitive adhesive composition, it can be added according to the adhesive properties suitable for each application when used as a pressure-sensitive adhesive. By combining the type and amount of a specific monofunctional monomer, it is possible to realize the suitable adhesive properties, thereby improving the production efficiency and inventory efficiency of the adhesive copolymer. It ’s big.

Claims (5)

特定の単官能モノマーとの反応性を有する反応基を有するモノマー成分を共重合モノマーとして含む粘着性共重合体と、当該特定の単官能モノマーとを含むことを特徴とする粘着剤組成物。
A pressure-sensitive adhesive composition comprising: a pressure-sensitive adhesive copolymer containing a monomer component having a reactive group reactive with a specific monofunctional monomer as a copolymerization monomer; and the specific monofunctional monomer.
粘着性共重合体がアクリル系共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の粘着剤組成物。
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive copolymer is an acrylic copolymer.
特定の単官能モノマーの官能基がエポキシ基であることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着剤組成物。
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 or 2, wherein the functional group of the specific monofunctional monomer is an epoxy group.
基材シート表面に、請求項1から3までのいずれか一つに記載の粘着剤組成物を含む粘着剤層を形成して成ることを特徴とする粘着シート。
A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3 on the surface of a base material sheet.
特定の単官能モノマーとの反応性を有する反応基を有するモノマー成分を共重合モノマーとして含む粘着性共重合体を主成分とする粘着剤組成物において、当該特定の単官能モノマーの添加量を調節することを特徴とする粘着剤組成物の粘着特性の調節方法。

Adjusting the amount of the specific monofunctional monomer added to the adhesive composition mainly composed of an adhesive copolymer containing a monomer component having a reactive group reactive with a specific monofunctional monomer as a copolymerization monomer A method for adjusting the adhesive property of an adhesive composition.

JP2006046066A 2006-02-23 2006-02-23 Adhesive composition Pending JP2007224129A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006046066A JP2007224129A (en) 2006-02-23 2006-02-23 Adhesive composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006046066A JP2007224129A (en) 2006-02-23 2006-02-23 Adhesive composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007224129A true JP2007224129A (en) 2007-09-06

Family

ID=38546231

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006046066A Pending JP2007224129A (en) 2006-02-23 2006-02-23 Adhesive composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2007224129A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009031498A1 (en) * 2007-09-07 2009-03-12 Lintec Corporation Double-faced pressure-sensitive adhesive sheet
JP2017020032A (en) * 2010-11-30 2017-01-26 日東電工株式会社 Surface protective sheet

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009031498A1 (en) * 2007-09-07 2009-03-12 Lintec Corporation Double-faced pressure-sensitive adhesive sheet
CN101766053B (en) * 2007-09-07 2011-12-21 琳得科株式会社 Double-faced adhesive sheet
JP2017020032A (en) * 2010-11-30 2017-01-26 日東電工株式会社 Surface protective sheet

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6371931B1 (en) Adhesive sheet
TWI741191B (en) Adhesive sheet
TW201038694A (en) Adhesive composition for use in surface protective film and use thereof
JP6296184B1 (en) Polyvinyl chloride adhesive and adhesive sheet
JP6042592B6 (en) Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
TW202035606A (en) Pressure-sensitive adhesive sheet
JPWO2016147318A6 (en) Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP6738622B2 (en) Adhesive composition and adhesive sheet
JP6018465B2 (en) Retroreflective sheet
JP6309404B2 (en) Adhesive composition and adhesive sheet
JP6607330B1 (en) Adhesive and adhesive sheet
JP2006096958A (en) Adhesive composition
JP2018090799A (en) Adhesive composition, adhesive obtained by crosslinking the same, adhesive for masking film, masking film, adhesive film for transparent electrode layer formation step, tape for semiconductor manufacture step, and method for using masking film
JP2018127622A (en) Pressure sensitive adhesive and pressure sensitive adhesive sheet for polyvinyl chloride
CN105086913A (en) Adhesive composition
JP2007224129A (en) Adhesive composition
JP2017115078A (en) Adhesive composition, adhesive agent by crosslinking the same, adhesive agent for masking film, adhesive agent for heat resistant adhesive film and heat resistant adhesive film for masking
JP2008038103A (en) Heat-resistant pressure-sensitive adhesive composition
JP7256809B2 (en) Adhesive composition and adhesive tape
TW202208571A (en) Reinforcing film, optical member, and electronic member
JP6425461B2 (en) Acrylic resin composition and coating agent
KR20100029512A (en) Pressure-sensitive adhesive compositions and pressure-sensitive adhesive films comprising the same
JP2018053208A (en) Adhesive composition for optical member protective film, and optical member protective film
TW202212125A (en) Reinforcement film, optical component, and electronic component
TW202212127A (en) Film for reinforcement, optical member and electronic member