JP6217506B2 - Adhesive layer forming coating - Google Patents
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は、粘着剤層形成用塗剤に関する。具体的には、本発明は、アクリル系ポリマーと、界面活性剤と、水系成分を含む粘着剤層形成用塗剤に関するものである。 The present invention relates to a coating material for forming an adhesive layer. Specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material containing an acrylic polymer, a surfactant, and an aqueous component.
近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられるようになってきている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に透明な粘着シートが使用されており、表示装置と入力装置との貼合にも透明な粘着シートが使用されている。
例えば、タッチパネル用途においては、ポリカーボネート等の透明プラスチック基板と、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）の貼り合わせや、ハードコートフィルムとＰＥＴフィルムの貼り合わせに粘着シートが使用されている。
In recent years, display devices such as a liquid crystal display (LCD) and input devices used in combination with a display device such as a touch panel have been widely used in various fields. In the manufacture of these display devices and input devices, transparent adhesive sheets are used for the purpose of bonding optical members, and transparent adhesive sheets are also used for bonding between display devices and input devices. .
For example, in a touch panel application, an adhesive sheet is used for bonding a transparent plastic substrate such as polycarbonate and a polyethylene terephthalate film (PET film), or bonding a hard coat film and a PET film.
タッチパネルの入力方法としては、抵抗膜方式や静電容量方式などが知られているが、近年は、静電容量方式が主流となってきている。静電容量方式においては、ＩＴＯフィルムが直接粘着剤層に接している場合があり、粘着剤層（粘着シート）には、金属に対する低腐食性に加えて、耐熱性や耐湿熱性が要求される。さらに、タッチパネル用途においては、粘着剤層が高い透明性を有することも求められている。 As an input method of a touch panel, a resistance film method, a capacitance method, and the like are known, but in recent years, a capacitance method has become mainstream. In the capacitance method, the ITO film may be in direct contact with the adhesive layer, and the adhesive layer (adhesive sheet) is required to have heat resistance and heat and humidity resistance in addition to low corrosion resistance to metal. . Furthermore, in the touch panel use, it is calculated | required that an adhesive layer has high transparency.
このようなタッチパネルなどの表示装置において用いられる粘着剤層には、アクリル系粘着剤を主剤としたものが多用されており、このような粘着剤層には、界面活性剤が添加される場合がある（例えば、特許文献１又は２）。特許文献１では、界面活性剤は、粘着剤層に帯電防止性を付与し、被着体にゴミ等が付着することを抑制するために用いられている。また、特許文献２では、粘着剤組成物に界面活性剤を多量に添加することで、粘着剤層の耐熱性や耐湿熱性を高め、かつ、粘着剤層の白化や発泡を抑えることが提案されている。 In the pressure-sensitive adhesive layer used in such a display device such as a touch panel, an acrylic pressure-sensitive adhesive is mainly used, and a surfactant may be added to such a pressure-sensitive adhesive layer. Yes (for example, Patent Document 1 or 2). In Patent Document 1, a surfactant is used to impart antistatic properties to the pressure-sensitive adhesive layer and to prevent dust and the like from adhering to the adherend. Further, Patent Document 2 proposes that a large amount of a surfactant is added to the pressure-sensitive adhesive composition to increase the heat resistance and moist heat resistance of the pressure-sensitive adhesive layer, and to suppress whitening and foaming of the pressure-sensitive adhesive layer. ing.
しかしながら、特許文献１に記載されたような粘着剤層を用いた場合、粘着剤層の耐熱性や耐湿熱性が低く、時間経過に伴って粘着剤層が白化するという問題があった。また、粘着剤層を高湿度条件下に置いた場合、水分の凝集による外観異常（粒状感）が生じる場合があり問題となっていた。
また、特許文献２に記載されたような粘着剤層を用いた場合、粘着剤層の白化をある程度抑えることができるがその程度は十分ではなく、さらに、一般的なアクリル系粘着剤と混合した場合に、その粘着力が著しく低下するということが本発明者らの検討により明らかとなった。
However, when the pressure-sensitive adhesive layer described in Patent Document 1 is used, there is a problem in that the pressure-sensitive adhesive layer has low heat resistance and moist heat resistance, and the pressure-sensitive adhesive layer is whitened over time. Further, when the pressure-sensitive adhesive layer is placed under a high humidity condition, an appearance abnormality (granularity) due to moisture aggregation may occur, which is a problem.
Moreover, when the pressure-sensitive adhesive layer described in Patent Document 2 is used, whitening of the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed to some extent, but the degree is not sufficient, and further mixed with a general acrylic pressure-sensitive adhesive. In this case, it has been clarified by the present inventors that the adhesive strength is remarkably reduced.
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、一般的なアクリル系粘着剤と界面活性剤を混合した場合であっても優れた粘着特性を発揮することができ、かつ、粘着剤層の透明性や外観状態が良好な粘着剤層を形成することを目的として検討を進めた。 Therefore, in order to solve the problems of the prior art, the present inventors can exhibit excellent adhesive properties even when a general acrylic adhesive and a surfactant are mixed, In addition, investigations have been made for the purpose of forming a pressure-sensitive adhesive layer having good transparency and appearance.
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、アクリル系ポリマーと界面活性剤を含む溶剤系や無溶剤系粘着剤組成物（水系粘着剤層組成物を除く）と水または水溶液（以下、「水系成分」とする。）とを含有するものを粘着剤層形成用塗剤として用いて粘着剤層を形成することにより、粘着特性を高め、かつ、粘着剤層の透明性や外観状態を良化できることを見出した。
従来、溶剤系や無溶剤系粘着剤組成物（水系粘着剤組成物を除く）に水系成分を添加すると、硬化阻害が発生し凝集力不足となり、その結果、粘着剤層の白化が進行したり、外観異常が発生したりするものと考えられていた。このため、溶剤系や無溶剤系粘着剤組成物には極力水系成分が含まれないように調製することが通常であった。しかし、本発明者らは、溶剤系や無溶剤系粘着剤組成物中に敢えて水系成分を添加することを試みた。その結果、驚くべきことに、粘着剤層の白化を抑制することができ、かつ、硬化阻害を生じさせず、水系成分の凝集による外観異常の発生を抑えることに成功した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a solvent-based or solvent-free pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a surfactant (excluding a water-based pressure-sensitive adhesive layer composition). By forming a pressure-sensitive adhesive layer using an adhesive containing water and water or an aqueous solution (hereinafter referred to as “water-based component”) as a pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material, the pressure-sensitive adhesive properties are improved. It has been found that the transparency and appearance of can be improved.
Conventionally, when a water-based component is added to a solvent-based or solvent-free pressure-sensitive adhesive composition (excluding a water-based pressure-sensitive adhesive composition), curing inhibition occurs, resulting in insufficient cohesive force, resulting in progress of whitening of the pressure-sensitive adhesive layer. It was thought that abnormal appearance would occur. For this reason, it was usual to prepare so that an aqueous | water-based component may not be contained in a solvent-type or solvent-free adhesive composition as much as possible. However, the inventors tried to add an aqueous component to the solvent-based or solvent-free pressure-sensitive adhesive composition. As a result, it was surprisingly possible to suppress the whitening of the pressure-sensitive adhesive layer, and to suppress the occurrence of abnormal appearance due to aggregation of aqueous components without causing curing inhibition.
Specifically, the present invention has the following configuration.
［１］アクリル系ポリマーと界面活性剤を含む溶剤系又は無溶剤系粘着剤組成物（水系粘着剤組成物を除く）と水系成分とを含有する粘着剤層形成用塗剤。
［２］前記水系成分は、前記界面活性剤の質量に対して１〜５０質量％含まれることを特徴とする［１］に記載の粘着剤層形成用塗剤。
［３］前記界面活性剤は、前記粘着剤層形成用塗剤の全質量に対して０．０１〜５質量％含まれることを特徴とする［１］又は［２］に記載の粘着剤層形成用塗剤。
［４］前記粘着剤層形成用塗剤は、さらに架橋剤を含むことを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着剤層形成用塗剤。
［５］前記界面活性剤は、非イオン性界面活性剤であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着剤層形成用塗剤。
［６］前記非イオン性界面活性剤がオキシアルキレン鎖型界面活性剤であることを特徴とする［５］に記載の粘着剤層形成用塗剤。
［７］前記オキシアルキレン鎖型界面活性剤がエーテル型界面活性剤であることを特徴とする［６］に記載の粘着剤層の粘着剤層形成用塗剤。
［８］前記エーテル型界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテルであることを特徴とする［７］に記載の粘着剤層形成用塗剤。
［９］前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのアルキル基の炭素数が８〜２２であることを特徴とする［８］に記載の粘着剤層形成用塗剤。
［１０］前記界面活性剤は、アニオン系界面活性剤であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着剤層形成用塗剤。
［１１］前記アニオン系界面活性剤がジアルキルスルホコハク酸金属塩であることを特徴とする［１０］に記載の粘着剤層形成用塗剤。
[1] A pressure-sensitive adhesive layer-forming coating composition comprising a solvent-based or solvent-free pressure-sensitive adhesive composition (excluding a water-based pressure-sensitive adhesive composition) containing an acrylic polymer and a surfactant, and a water-based component.
[2] The pressure-sensitive adhesive layer-forming coating composition according to [1], wherein the aqueous component is contained in an amount of 1 to 50% by mass based on the mass of the surfactant.
[3] The pressure-sensitive adhesive layer according to [1] or [2], wherein the surfactant is contained in an amount of 0.01 to 5% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material. Forming agent.
[4] The pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material according to any one of [1] to [3], wherein the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material further contains a crosslinking agent.
[5] The pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material according to any one of [1] to [4], wherein the surfactant is a nonionic surfactant.
[6] The pressure-sensitive adhesive layer-forming coating composition according to [5], wherein the nonionic surfactant is an oxyalkylene chain surfactant.
[7] The pressure-sensitive adhesive layer-forming coating composition according to [6], wherein the oxyalkylene chain surfactant is an ether-type surfactant.
[8] The adhesive layer-forming coating material according to [7], wherein the ether type surfactant is a polyoxyalkylene alkyl ether.
[9] The pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material according to [8], wherein the polyoxyalkylene alkyl ether has an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms.
[10] The adhesive layer forming coating composition according to any one of [1] to [4], wherein the surfactant is an anionic surfactant.
[11] The pressure-sensitive adhesive layer forming coating composition according to [10], wherein the anionic surfactant is a metal salt of a dialkylsulfosuccinic acid.
本発明の粘着剤層形成用塗剤を用いれば、粘着特性が高く、かつ、白化や外観異常の発生が抑制された粘着剤層を得ることができる。本発明の粘着剤層形成用塗剤から形成された粘着剤層は、透明性が高く、外観が良好であるため、表示装置等の最表面の光学部材の接着にも好ましく用いられる。 By using the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating composition of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer having high pressure-sensitive adhesive properties and suppressing the occurrence of whitening and appearance abnormality can be obtained. Since the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material of the present invention has high transparency and good appearance, it is also preferably used for bonding an outermost optical member such as a display device.
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on representative embodiments and specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In the present specification, a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
（粘着剤層形成用塗剤）
本発明の粘着剤層形成用塗剤は、アクリル系ポリマーと界面活性剤を含む溶剤系又は無溶剤系粘着剤組成物（水系粘着剤組成物を除く）と水系成分とを含有する。本発明の粘着剤層形成用塗剤は、このようにアクリル系ポリマーと界面活性剤と水系成分を含む。本発明の粘着剤層形成用塗剤は、粘着剤層を形成する際の塗布液となる。ここで、溶剤系粘着材層組成物とは、有機溶剤等の溶媒にアクリル系ポリマー等の成分を溶解させたものであって、溶剤系粘着材層形成用塗剤を塗布し、溶剤を揮散させることによって、粘着層を形成するものである。また、無溶剤系粘着剤組成物は、溶剤を使用しない塗剤であり、粘着剤層を形成する際は、熱や光等のエネルギーを利用する。なお、本発明で用いる溶剤系又は無溶剤系粘着剤組成物には、水系粘着剤組成物は含まないものとする。
通常、溶剤系又は無溶剤系粘着剤組成物に水系成分が含まれることは好ましくないとされる。これは、水系成分を含むことで硬化阻害が生じ、凝集力不足となることにより、水系成分が凝集し、ムラ（粒状感）を生じさせる場合があるためである。しかし、本発明では、敢えて、界面活性剤と水系成分を共存させることにより、硬化阻害の発生を抑制すると同時に粘着剤層の粒状感の発生によるムラの発生をより効果的に抑制することに成功した。なお、本発明において、粒状感が生じることは、白色の微粒子（ツブ）状の凹凸又は斑が発生することを意味する。
(Coating agent for forming adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer-forming coating composition of the present invention contains a solvent-based or solvent-free pressure-sensitive adhesive composition (excluding a water-based pressure-sensitive adhesive composition) containing an acrylic polymer and a surfactant, and a water-based component. Thus, the adhesive layer forming coating composition of the present invention includes an acrylic polymer, a surfactant, and an aqueous component. The coating material for forming a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention serves as a coating solution for forming a pressure-sensitive adhesive layer. Here, the solvent-based pressure-sensitive adhesive layer composition is a solution in which a component such as an acrylic polymer is dissolved in a solvent such as an organic solvent, and a solvent-based pressure-sensitive adhesive layer-forming coating agent is applied to evaporate the solvent. By doing so, an adhesive layer is formed. The solventless pressure-sensitive adhesive composition is a coating that does not use a solvent, and uses energy such as heat and light when forming the pressure-sensitive adhesive layer. The solvent-based or solventless pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention does not include a water-based pressure-sensitive adhesive composition.
Usually, it is not preferable that a water-based component is contained in a solvent-based or solvent-free pressure-sensitive adhesive composition. This is because the inclusion of an aqueous component results in inhibition of curing and insufficient cohesive strength, which may cause the aqueous component to aggregate and cause unevenness (graininess). However, in the present invention, by deliberately coexisting a surfactant and an aqueous component, it has succeeded in suppressing the occurrence of curing inhibition and at the same time more effectively suppressing the occurrence of unevenness due to the graininess of the pressure-sensitive adhesive layer. did. In the present invention, the occurrence of granular feeling means that white fine particles (tubs) of unevenness or spots are generated.
粘着剤層形成用塗剤においては、水系成分は、界面活性剤の質量に対して１〜５０質量％含まれることが好ましく、１.５〜５０質量％含まれることがより好ましく、２〜５０質量％含まれることがさらに好ましく、３〜５０質量％含まれることがよりさらに好ましい。界面活性剤に対する水系成分の含有率を上記範囲内とすることにより、粘着剤層の白化を効果的に抑制することができ、さらに、粘着剤層のムラの発生を抑制することができる。 In the adhesive layer-forming coating composition, the aqueous component is preferably contained in an amount of 1 to 50% by mass, more preferably 1.5 to 50% by mass, more preferably 2 to 50%, based on the mass of the surfactant. More preferably, it is contained in an amount of 3% to 50% by mass. By making the content rate of the water-based component with respect to the surfactant within the above range, whitening of the pressure-sensitive adhesive layer can be effectively suppressed, and furthermore, occurrence of unevenness in the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed.
粘着剤層形成用塗剤中において、界面活性剤は、粘着剤層形成用塗剤の全質量に対して０．０１〜５質量％含まれることが好ましく、０．０３〜３質量％含まれることがより好ましく、０．０５〜２質量％含まれることがさらに好ましく、０．０７〜１質量％含まれることがよりさらに好ましく、０．０８〜０．７質量％含まれることが特に好ましい。界面活性剤の含有率を上記範囲内とすることにより、粘着剤層の粘着特性を高めることができる。すなわち、本発明では、一般的なアクリル系粘着剤と界面活性剤を混合した場合であっても優れた粘着特性を発揮することができる。 In the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating agent, the surfactant is preferably contained in an amount of 0.01 to 5% by mass, and 0.03 to 3% by mass, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material. Is more preferable, 0.05-2 mass% is further more preferable, 0.07-1 mass% is further more preferable, 0.08-0.7 mass% is especially preferable. By making the content rate of surfactant into the said range, the adhesive characteristic of an adhesive layer can be improved. That is, in the present invention, excellent adhesive properties can be exhibited even when a general acrylic adhesive and a surfactant are mixed.
（アクリル系ポリマー）
本発明の粘着剤層形成用塗剤は、アクリル系ポリマーを含む。本発明で用いることができるアクリル系ポリマーには、特に制限はなく、一般的なアクリル系ポリマーを用いることができる。また、本発明では、架橋剤を必要としない自己硬化性アクリル系ポリマーを用いることができる。
(Acrylic polymer)
The pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material of the present invention contains an acrylic polymer. The acrylic polymer that can be used in the present invention is not particularly limited, and a general acrylic polymer can be used. In the present invention, a self-curable acrylic polymer that does not require a crosslinking agent can be used.
以下の用語の定義は、本明細書および特許請求の範囲にわたって適用される。
「単量体単位」とは、単量体が重合することによって形成された該単量体に由来する単位を意味する。重合反応によって直接形成された単位であってもよく、重合体を処理することによって該単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。
「単量体」とは、エチレン性不飽和基を有する化合物を意味する。
「架橋性基」とは、架橋剤と反応することにより架橋構造を形成可能な基、または架橋性基同士が反応して架橋構造を形成可能な基を意味し、「架橋剤」とは、架橋性基と反応可能な基を２個以上有し、架橋性基と反応することにより架橋構造を形成可能な化合物を意味する。
「非架橋性単量体」とは架橋性基を有しない単量体を意味し、「架橋性単量体」とは架橋性基を有する単量体を意味する。
「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸およびメタクリル酸のいずれか一方または両方を意味する。
「アクリル単量体」は（メタ）アクリロイル基を有する化合物を意味する。「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基およびメタクリロイル基のいずれか一方または両方を意味する。
「非架橋性アクリル単量体」とは、架橋性基を有しないアクリル単量体を意味する。
本発明で用いるアクリル系ポリマーは、非架橋性アクリル単量体単位（ａ１）と、架橋性単量体単位（ａ２）を有する。
The following definitions of terms apply throughout this specification and the claims.
The “monomer unit” means a unit derived from the monomer formed by polymerization of the monomer. It may be a unit directly formed by a polymerization reaction, or may be a unit in which a part of the unit is converted into another structure by treating the polymer.
“Monomer” means a compound having an ethylenically unsaturated group.
“Crosslinkable group” means a group capable of forming a crosslinked structure by reacting with a crosslinking agent, or a group capable of reacting with each other to form a crosslinked structure, and “crosslinking agent” It means a compound having two or more groups capable of reacting with a crosslinkable group and capable of forming a crosslinked structure by reacting with the crosslinkable group.
“Non-crosslinkable monomer” means a monomer having no crosslinkable group, and “crosslinkable monomer” means a monomer having a crosslinkable group.
“(Meth) acrylic acid” means one or both of acrylic acid and methacrylic acid.
“Acrylic monomer” means a compound having a (meth) acryloyl group. The “(meth) acryloyl group” means one or both of an acryloyl group and a methacryloyl group.
“Non-crosslinkable acrylic monomer” means an acrylic monomer having no crosslinkable group.
The acrylic polymer used in the present invention has a non-crosslinkable acrylic monomer unit (a1) and a crosslinkable monomer unit (a2).
非架橋性アクリル単量体単位（ａ１）としては、たとえば、（メタ）アクリル酸のカルボキシ基の水素原子を炭化水素基で置換した（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。該炭化水素基の炭素数は１〜１８が好ましく、１〜８がより好ましい。該炭化水素基は、置換基を有していてもよい。該置換基としては、架橋性基を含まないものであれば特に限定されず、たとえばメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基が挙げられる。該（メタ）アクリル酸エステルとして具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジルが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、生産性や粘着特性の観点より、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリル酸エチル（ＥＡ）、アクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）がより好ましい。
Examples of the non-crosslinkable acrylic monomer unit (a1) include (meth) acrylic acid esters in which the hydrogen atom of the carboxy group of (meth) acrylic acid is substituted with a hydrocarbon group. 1-18 are preferable and, as for carbon number of this hydrocarbon group, 1-8 are more preferable. The hydrocarbon group may have a substituent. The substituent is not particularly limited as long as it does not contain a crosslinkable group, and examples thereof include alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group. Specific examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, Isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n- (meth) acrylate Octyl, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, N-dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ( Data) ethoxyethyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate include benzyl (meth) acrylate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, from the viewpoints of productivity and adhesive properties, (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms are preferred, such as methyl acrylate (MA), ethyl acrylate (EA), and acrylic acid n. -Butyl (BA) and 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) are more preferable.
架橋性単量体単位（ａ２）を有する単量体は、非架橋性アクリル単量体と重合可能なものであればアクリル単量体であっても非アクリル単量体であってもよく、アクリル単量体であることが好ましい。架橋性基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、グリシジル基等が挙げられる。中でも、金属メッシュやＩＴＯ層などをフィルム表面に形成した導電性フィルムなどの腐食を抑制しやすいことから、官能基は、ヒドロキシル基、アミノ基であることが好ましい。
架橋性単量体単位（ａ２）を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのアクリルアミド類；（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノアルキル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などを挙げることができる。
The monomer having the crosslinkable monomer unit (a2) may be an acrylic monomer or a nonacrylic monomer as long as it is polymerizable with the noncrosslinkable acrylic monomer, An acrylic monomer is preferred. Examples of the crosslinkable group include a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an epoxy group, and a glycidyl group. Especially, since it is easy to suppress corrosion of the electroconductive film etc. which formed the metal mesh, the ITO layer, etc. on the film surface, it is preferable that a functional group is a hydroxyl group and an amino group.
Monomers having a crosslinkable monomer unit (a2) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 2-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methyl Acrylamides such as methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide; (meth) acrylic acid monomethylaminoethyl, (meth) acrylic acid monoethylaminoethyl, (meth) acrylic acid monomethylaminopropyl, (meth) acrylic Acid monoe (Meth) acrylic acid monoalkyl aminoalkyl include Le aminopropyl, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, ethylenically unsaturated carboxylic acids such as citraconic acid.
アクリル系ポリマー全体における架橋性単量体単位（ａ２）のモル比率の合計は、０．５〜２０モル％であることが好ましく、１〜１５モル％であることがより好ましい。架橋性単量体単位（ａ２）のモル比率が０．５モル％以上であれば、所望する架橋密度を得るためのイソシアネート基と反応させる官能基を必要量導入することが可能になるため好ましい。一方、架橋性単量体単位（ａ２）のモル比率が２０モル％以下であれば、アクリル系ポリマーを構成する単量体成分を重合させやすくなり、粘着シート中に粒状感等の外観欠点が生じにくい。 The total molar ratio of the crosslinkable monomer units (a2) in the entire acrylic polymer is preferably 0.5 to 20 mol%, and more preferably 1 to 15 mol%. If the molar ratio of the crosslinkable monomer unit (a2) is 0.5 mol% or more, a necessary amount of a functional group to be reacted with an isocyanate group for obtaining a desired crosslinking density can be introduced. . On the other hand, if the molar ratio of the crosslinkable monomer unit (a2) is 20 mol% or less, the monomer component constituting the acrylic polymer can be easily polymerized, and appearance defects such as granular feeling are present in the adhesive sheet. Hard to occur.
アクリル系ポリマーは、本発明の効果を損なわない範囲で、非架橋性アクリル単量体単位（ａ１）、架橋性単量体単位（ａ２）以外の他の単量体単位（ａ３）を含んでいてもよい。他の単量体単位（ａ３）としては、非架橋性アクリル単量体単位（ａ１）と共重合可能な環状エステル系、ウレタン系、又はオレフィン系などの単量体単位が挙げられる。
アクリル系ポリマー全体における単量体単位（ａ３）のモル比率は、３０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましい。なお、アクリル系ポリマーにおける各単量体単位のモル比率は、各単量体単位を与えるモノマーの仕込み量のモル比率にほぼ等しくなる。
The acrylic polymer contains a monomer unit (a3) other than the non-crosslinkable acrylic monomer unit (a1) and the crosslinkable monomer unit (a2) as long as the effects of the present invention are not impaired. May be. Examples of the other monomer unit (a3) include monomer units such as cyclic ester type, urethane type, and olefin type that are copolymerizable with the non-crosslinkable acrylic monomer unit (a1).
The molar ratio of the monomer unit (a3) in the entire acrylic polymer is preferably 30 mol% or less, and more preferably 20 mol% or less. In addition, the molar ratio of each monomer unit in the acrylic polymer is substantially equal to the molar ratio of the charged amount of the monomer giving each monomer unit.
アクリル系ポリマーは、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが１０万〜２００万の範囲であることが好ましい。重量平均分子量Ｍｗが１０万以上であれば、十分な粘着力を得ることができる。また、重量平均分子量Ｍｗが２００万以下であれば、粘着剤層形成時に塗膜を形成しやすい。重量平均分子量Ｍｗは、３５万〜１５０万であることが好ましく、５０万〜１００万であることがより好ましい。 The acrylic polymer preferably has a polystyrene-equivalent weight average molecular weight Mw measured by GPC in the range of 100,000 to 2,000,000. If the weight average molecular weight Mw is 100,000 or more, sufficient adhesive force can be obtained. Moreover, if the weight average molecular weight Mw is 2 million or less, it is easy to form a coating film at the time of adhesive layer formation. The weight average molecular weight Mw is preferably 350,000 to 1,500,000, and more preferably 500,000 to 1,000,000.
本発明の粘着剤層形成用塗剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、アクリル系ポリマー以外の他のポリマーを含有させてもよい。他のポリマーとしては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂等の粘着付与剤、充填剤等が挙げられる。
粘着剤層形成用塗剤中の全ポリマーにおける他のポリマーの割合は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。粘着剤層形成用塗剤中のポリマーはアクリルポリマーのみであることが、特に好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material of the present invention may contain a polymer other than the acrylic polymer as long as the effects of the present invention are not impaired. Other polymers include rosin resins, terpene resins, terpene phenol resins, coumarone indene resins, styrene resins, xylene resins, phenol resins, petroleum resins, tackifiers, fillers, etc. It is done.
The ratio of the other polymer in the total polymer in the adhesive layer forming coating is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less. It is particularly preferred that the polymer in the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating is only an acrylic polymer.
アクリル系ポリマーの製造方法は、特に限定されず、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法など任意の方法で重合される。ただし、懸濁重合等の水系の重合方法の場合は、粘着剤層形成用塗剤にする前に、完全に水分を除去し、溶剤に再溶解するなどの処置をする必要がある。なお、重合反応は、通常４０〜１００℃の温度条件下で、２〜８時間かけて行われることが好ましい。 The method for producing the acrylic polymer is not particularly limited, and the polymerization is performed by an arbitrary method such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, or a suspension polymerization method. However, in the case of a water-based polymerization method such as suspension polymerization, it is necessary to take measures such as completely removing water and re-dissolving in a solvent before forming a pressure-sensitive adhesive layer forming coating. In addition, it is preferable that a polymerization reaction is normally performed over 2 to 8 hours on 40-100 degreeC temperature conditions.
＜架橋剤＞
アクリル系ポリマーの重合の際には、架橋剤を添加することが好ましい。架橋剤としては、イソシアネート系、エポキシ系、及びアルミキレート系等が挙げられるが、本発明では、カルボキシル基、ヒドロキシル基などと高い反応性を示すことから、イソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。
<Crosslinking agent>
In the polymerization of the acrylic polymer, it is preferable to add a crosslinking agent. Examples of the cross-linking agent include isocyanate-based, epoxy-based, and aluminum chelate-based. In the present invention, it is preferable to use an isocyanate-based cross-linking agent because it exhibits high reactivity with a carboxyl group, a hydroxyl group, and the like. .
アクリルポリマーに対する架橋剤の比率は、０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜１質量％であることがより好ましい。アクリルポリマーに対する架橋剤の比率が０．０１質量％以上であれば、所望する架橋密度を得ることができる。また、５質量％以下であれば、架橋密度が高くなりすぎて、粘着力が出ない等の問題が起きにくい。 The ratio of the crosslinking agent to the acrylic polymer is preferably 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.05 to 1% by mass. If the ratio of the crosslinking agent to the acrylic polymer is 0.01% by mass or more, a desired crosslinking density can be obtained. Moreover, if it is 5 mass% or less, a crosslinking density will become high too much and problems, such as an adhesive force not taking out, will not arise easily.
＜その他添加剤＞
アクリル系ポリマーの重合の際には、重合開始剤を添加してもよい。重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、２，２'−アゾビスブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４'−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等の過酸化物、過硫酸アンモニウムと亜硫酸ソーダ、酸性亜硫酸ソーダ等との組み合せからなる、いわゆるレドックス系の重合開始剤等が挙げられる。重合開始剤の使用量は、通常重合に供するモノマー全量に対して、０．２〜２質量％、より好ましくは、０．３〜１質量％の範囲で調節される。
<Other additives>
In the polymerization of the acrylic polymer, a polymerization initiator may be added. Examples of the polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, and azo such as 2,2′-azobisbutyronitrile and 2,2′-azobis (2,4′-dimethylvaleronitrile). And so-called redox polymerization initiators comprising a combination of a compound such as hydrogen peroxide, peroxides such as benzoyl peroxide and lauryl peroxide, and a combination of ammonium persulfate with sodium sulfite, acidic sodium sulfite and the like. The usage-amount of a polymerization initiator is adjusted in 0.2-2 mass% with respect to the monomer whole quantity normally used for superposition | polymerization, More preferably, in the range of 0.3-1 mass%.
さらに、アクリル系ポリマーの重合の際には、連鎖移動剤を添加してもよい。連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸ノニル、チオグリコール酸−２−エチルヘキシル、β−メルカプトプロピオン酸−２−エチルヘキシル等のチオグリコール酸エステル類、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、１−メチル−４−イソプロピリデン−１−シクロヘキセン等を挙げることができる。特に、チオグリコール酸エステル類、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、１−メチル−４−イソプロピリデン−１−シクロヘキセンを使用した場合には、得られる共重合体が低臭気となり好ましい。なお、連鎖移動剤の使用量は、重合させる全モノマーの０．００１〜３質量％程度の範囲で調節される。 Further, a chain transfer agent may be added during the polymerization of the acrylic polymer. As chain transfer agents, alkyl mercaptans such as octyl mercaptan, nonyl mercaptan, decyl mercaptan, dodecyl mercaptan, octyl thioglycolate, nonyl thioglycolate, 2-ethylhexyl thioglycolate, β-mercaptopropionate-2-ethylhexyl Thioglycolic acid esters such as 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, 1-methyl-4-isopropylidene-1-cyclohexene and the like. In particular, when thioglycolic acid esters, 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, and 1-methyl-4-isopropylidene-1-cyclohexene are used, the resulting copolymer has a low odor. preferable. In addition, the usage-amount of a chain transfer agent is adjusted in the range of about 0.001-3 mass% of all the monomers to superpose | polymerize.
（界面活性剤）
本発明で用いることができる界面活性剤としては、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、脂肪酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、脂肪族アミン塩、第４級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン系界面活性剤、多価アルコールの脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン縮合物、脂肪酸アルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
(Surfactant)
Examples of the surfactant that can be used in the present invention include anionic surfactants such as sulfate ester salts, sulfonate salts, fatty acid salts, and phosphate ester salts, aliphatic amine salts, quaternary ammonium salts, and polyoxyethylene. Nonionic surfactants such as alkyl amines, fatty acid esters of polyhydric alcohols, polyoxyalkylene condensates, nonionic surfactants such as fatty acid alkanolamides, and amphoteric surfactants.
＜非イオン性界面活性剤＞
本発明では、上述した界面活性剤の中でも、非イオン性界面活性剤を用いることが好ましい。非イオン性界面活性剤は、粘着剤層の浮きや剥がれを抑制することができるため、好ましく用いられる。例えば、グリセリン誘導体、ソルビタン誘導体、エチレングリコール誘導体、プロピレングリコール誘導体、ペンタエリスリトール誘導体、ポリグリセリン誘導体等が好ましい材料として挙げられる。
<Nonionic surfactant>
In the present invention, among the above-mentioned surfactants, it is preferable to use a nonionic surfactant. Nonionic surfactants are preferably used because they can suppress the lifting and peeling of the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of preferable materials include glycerin derivatives, sorbitan derivatives, ethylene glycol derivatives, propylene glycol derivatives, pentaerythritol derivatives, polyglycerin derivatives, and the like.
本発明で用いる非イオン性界面活性剤は、オキシアルキレン鎖型界面活性剤であることが好ましい。オキシアルキレン鎖型界面活性剤としては、具体的に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマーなどを例示することができる。中でも、オキシアルキレン鎖型界面活性剤はエーテル型界面活性剤であることが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルは好ましく用いられ、特にポリオキシアルキレンアルキルエーテルは好ましく用いられる。 The nonionic surfactant used in the present invention is preferably an oxyalkylene chain surfactant. Specific examples of the oxyalkylene chain surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene acyl ester, oxyethylene oxypropylene block polymer, and the like. Can do. Among these, the oxyalkylene chain surfactant is preferably an ether surfactant, polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkylphenol ether are preferably used, and polyoxyalkylene alkyl ether is particularly preferably used.
本発明で用いるポリオキシアルキレンアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は、８〜２２であることが好ましく、１０〜２０であることがより好ましく、１２〜１８であることがさらに好ましい。本発明では、上述したような界面活性剤を用いることにより、白化の起きにくい粘着剤層形成用塗剤になると考えられる。 The carbon number of the alkyl group of the polyoxyalkylene alkyl ether used in the present invention is preferably 8 to 22, more preferably 10 to 20, and further preferably 12 to 18. In the present invention, the use of the above-described surfactant is considered to provide a pressure-sensitive adhesive layer-forming coating that hardly causes whitening.
＜アニオン系界面活性剤＞
また、本発明で用いる界面活性剤は、アニオン系界面活性剤であってもよい。アニオン系界面活性剤としては、例えば、オレイン酸カリウム、ラウリル酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸カリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンジアルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルリン酸塩等を例示することができる。アニオン系界面活性剤の中でも、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムやジアルキルスルホコハク酸カリウム等のジアルキルスルホコハク酸金属塩系の界面活性剤は好ましく用いられ、特にジアルキルスルホコハク酸ナトリウムが好ましく用いられる。
<Anionic surfactant>
The surfactant used in the present invention may be an anionic surfactant. Examples of the anionic surfactant include potassium oleate, sodium laurate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium dialkylsulfosuccinate, potassium dialkylsulfosuccinate, sodium polyoxyethylene alkylether sulfate, polyoxyethylene Examples include sodium ethylene alkyl allyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene dialkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl allyl ether phosphate, and the like. Among anionic surfactants, dialkyl sulfosuccinic acid metal salt surfactants such as sodium dialkyl sulfosuccinate and potassium dialkyl sulfosuccinate are preferably used, and sodium dialkyl sulfosuccinate is particularly preferably used.
なお、界面活性剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上の界面活性剤が併用されてもよい。 In addition, only 1 type of surfactant may be used and 2 or more types of surfactant may be used together.
（水系成分）
本発明で用いることができる水系成分としては、水や水溶液等が挙げられる。水はイオン含有水であってもよく、超純水を用いてもよい。また、水溶液として、例えば、各種塩を含んだ水溶液を用いてもよい。そのような水系成分としては、通常の水系粘着剤組成物に使用することが可能な公知の水系成分の中から適宜選択して本発明に用いることができる。
(Aqueous component)
Examples of aqueous components that can be used in the present invention include water and aqueous solutions. The water may be ion-containing water or ultrapure water. Further, as the aqueous solution, for example, an aqueous solution containing various salts may be used. As such an aqueous component, it can select suitably from the well-known aqueous components which can be used for a normal aqueous adhesive composition, and can use it for this invention.
（その他添加剤）
粘着剤層形成用塗剤は、上述したような成分の他に他の添加剤を含有してもよい。他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、アクリル樹脂等の中から必要に応じて選択できる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾリアゾール系樹脂が好ましい。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。ただし、完全硬化時の活性エネルギー線に紫外線を用いる場合は、重合反応を阻害しない範囲で添加する必要がある。
(Other additives)
The pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material may contain other additives in addition to the components described above. Other additives include, for example, antioxidants, metal corrosion inhibitors, tackifiers, silane coupling agents, UV absorbers, light stabilizers such as hindered amine compounds, acrylic resins, and the like as necessary. You can choose.
Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, amine antioxidants, lactone antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, and the like. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
As the metal corrosion inhibitor, a benzoriazol-based resin is preferable because of the compatibility and high effect of the pressure-sensitive adhesive.
Examples of the tackifier include rosin resin, terpene resin, terpene phenol resin, coumarone indene resin, styrene resin, xylene resin, phenol resin, and petroleum resin.
Examples of the silane coupling agent include mercaptoalkoxysilane compounds (for example, mercapto group-substituted alkoxy oligomers).
Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds and benzophenone compounds. However, when ultraviolet rays are used for the active energy rays during complete curing, it is necessary to add them in a range that does not inhibit the polymerization reaction.
（粘着剤層の製造方法）
本発明では、粘着剤層は、上述した粘着剤層形成用塗剤から形成される。具体的には、粘着剤層形成用塗剤を支持体上に塗布して乾燥させることにより、粘着剤層を形成することができる。
(Method for producing adhesive layer)
In this invention, an adhesive layer is formed from the coating agent for adhesive layer formation mentioned above. Specifically, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying a pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material on a support and drying it.
粘着剤層形成用塗剤の調製方法は、公知の混合方法を用いることができ、特に制限されることはないが、界面活性剤と水系成分をあらかじめ混合する工程を含むことが好ましい。界面活性剤と水系成分をあらかじめ混合することにより、粘着剤層の白化を効果的に抑制することができる。 A known mixing method can be used as a method for preparing the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating, and it is not particularly limited, but it preferably includes a step of previously mixing the surfactant and the aqueous component. By previously mixing the surfactant and the aqueous component, whitening of the pressure-sensitive adhesive layer can be effectively suppressed.
本発明では、粘着剤層形成用塗剤を支持体上に塗布して乾燥させる工程を含むことが好ましい。ここで、粘着剤層を設ける方法としては、コンマコーター、バーコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、ダイコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、バリオグラビアコーター、カーテンコーター等を挙げることができる。粘着剤層の塗工厚さは、１０〜５００μｍであることが好ましく、２０〜３００μｍであることがより好ましい。 In this invention, it is preferable to include the process of apply | coating the coating agent for adhesive layer formation on a support body, and drying. Here, examples of the method for providing the pressure-sensitive adhesive layer include a comma coater, a bar coater, a roll coater, an air knife coater, a die coater, a direct gravure coater, an offset gravure coater, a vario gravure coater, and a curtain coater. The coating thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 to 500 μm, and more preferably 20 to 300 μm.
上述したような方法によって粘着剤層形成用塗剤を塗布した後には、乾燥工程を設けることが好ましい。乾燥工程では、例えば、熱風乾燥機により６０〜２００℃の温度の熱風を当てて乾燥させることができる。 It is preferable to provide a drying step after applying the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material by the method described above. In the drying step, for example, hot air having a temperature of 60 to 200 ° C. can be applied and dried using a hot air dryer.
（粘着剤層）
上述したような粘着剤層形成用塗剤を用いて形成される粘着剤層は、両面粘着シートとして各部材間の接着に用いることができる。このような粘着剤層は、一対の剥離シート間に形成することが好ましい。剥離シートは、粘着剤層の少なくとも一方に設けられてもよいが、両面に設けられることが好ましい。このような剥離シートは、両面粘着シートを使用する際に、剥離され、露出した粘着面と被着体が貼合される。このように剥離シートを設けることによって、両面粘着シートを使用する前に粘着剤層にゴミや埃等の付着物が付いて、粘着力が低下することを抑制することができる。また、剥離シートは、粘着剤層を形成する際の支持体として機能することもできる。
(Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material as described above can be used as a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for adhesion between members. Such an adhesive layer is preferably formed between a pair of release sheets. The release sheet may be provided on at least one of the pressure-sensitive adhesive layers, but is preferably provided on both sides. Such a release sheet is peeled off when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used, and the exposed pressure-sensitive adhesive surface and the adherend are bonded together. By providing the release sheet in this manner, it is possible to suppress the adhesive force from being reduced due to attachment of dust or dust to the pressure-sensitive adhesive layer before using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Moreover, a peeling sheet can also function as a support body at the time of forming an adhesive layer.
剥離シートは、少なくとも片面に離型性を有するシートである。剥離シートとしては、剥離シート用基材と該剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材としては、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位あるいはＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）ＳｉＯ1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
The release sheet is a sheet having releasability on at least one side. As a release sheet, a peelable laminate sheet having a release sheet substrate and a release agent layer provided on one side of the release sheet substrate, or a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film as a low polarity substrate Is mentioned.
Papers and polymer films are used as the release sheet substrate in the peelable laminate sheet. As the release agent constituting the release agent layer, for example, a general-purpose addition type or condensation type silicone release agent or a long-chain alkyl group-containing compound is used. In particular, an addition type silicone release agent having high reactivity is preferably used.
Specific examples of silicone release agents include BY24-4527 and SD-7220 manufactured by Toray Dow Corning Silicone, KS-3600, KS-774, and X62-2600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Is mentioned. Further, the silicone release agent may contain a silicone resin which is an organosilicon compound having a SiO 2 unit and a (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit or CH 2 ═CH (CH 3 ) SiO 1/2 unit. preferable. Specific examples of the silicone resin include BY24-843, SD-7292, SHR-1404, etc. manufactured by Toray Dow Corning Silicone, KS-3800, X92-183, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and the like.
また、一対の剥離シートのうち、一方の剥離シートの粘着剤層に対する剥離力と、他方の剥離シートの粘着剤層に対する剥離力とは、異なることが好ましい。これにより、一方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となり、貼付作業を効率化することができる。 Moreover, it is preferable that the peeling force with respect to the adhesive layer of one peeling sheet differs from the peeling force with respect to the adhesive layer of the other peeling sheet among a pair of peeling sheets. Thereby, it becomes easy to peel only one peeling sheet first, and the sticking operation can be made efficient.
（積層体）
本発明で得られる粘着剤層は、白化が抑制されており、かつ、水系成分の凝集による外観異常の発生を抑えられているため、様々な用途に用いることができるが、各種表示装置等に特に好ましく用いられる。粘着剤層が各種表示装置等に用いられる場合は、光学部材等の被着体の貼合に用いることができる。本発明は、粘着剤層と一対の光学部材を有する積層体とすることもできる。例えば、図１のＰＥＴフィルム１とガラス板３を本発明で得られる粘着剤層３で貼合した積層体５０が挙げられる。また、ポリカーボネート板１０、第１の粘着剤層１１、第１のＩＴＯフィルム１２、第２の粘着剤層１３、第２のＩＴＯフィルム１４をこの順に積層した積層体１００が光学部材の例として挙げられる。
(Laminate)
The pressure-sensitive adhesive layer obtained in the present invention is suppressed in whitening and can be used for various applications because it suppresses the occurrence of abnormal appearance due to aggregation of aqueous components. Particularly preferably used. When an adhesive layer is used for various display devices etc., it can be used for pasting adherends, such as an optical member. This invention can also be set as the laminated body which has an adhesive layer and a pair of optical member. For example, the
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 The features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.
（実施例１）
＜粘着剤層形成用塗剤の調製＞
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、溶媒である酢酸エチル１００質量部を添加した。次いで、反応装置内に、非架橋性アクリル単量体単位（ａ１）として、アクリル酸ブチル（ＢＡ）４２．５重量部、アクリル酸メチル（ＭＡ）４２．５重量部、架橋性単量体単位（ａ２）としてアクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１５．０重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３質量部とを、モノマー濃度が凡そ５０質量部となるように酢酸エチル中に添加した。その後、攪拌しながら窒素ガス気流中、５０℃で８時間攪拌した後、氷水浴にて急冷することにより重合反応を停止させて、重量平均分子量７０万のアクリル系ポリマーを得た。
このアクリル系ポリマーの固形分１００質量部に対し、界面活性剤としてポリオキシアルキレントリデシルエーテル（日本乳化剤製、Ｎｅｗｃｏｌ１３０８−ＦＡ（９０）、界面活性剤１００質量部に対して水系成分を１０質量部含む）を０．１質量部、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネート系３官能性アダクト体〔旭化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕を３．６質量部加え、酢酸エチルにて濃度３５質量部の溶液となるように希釈して、粘着剤層形成用塗工液を得た。
Example 1
<Preparation of adhesive layer forming coating agent>
After nitrogen gas was sealed in a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introduction tube, 100 parts by mass of ethyl acetate as a solvent was added. Next, in the reactor, as the non-crosslinkable acrylic monomer unit (a1), 42.5 parts by weight of butyl acrylate (BA), 42.5 parts by weight of methyl acrylate (MA), crosslinkable monomer unit As (a2), 15.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), 0.3 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) as a polymerization initiator, and the monomer concentration to be about 50 parts by weight In ethyl acetate. Then, after stirring at 50 ° C. for 8 hours in a nitrogen gas stream while stirring, the polymerization reaction was stopped by quenching in an ice water bath to obtain an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 700,000.
Polyoxyalkylene tridecyl ether (manufactured by Nippon Emulsifier, Newcol 1308-FA (90) as a surfactant, 10 parts by mass of an aqueous component with respect to 100 parts by mass of the solid content of this acrylic polymer. 0.1 part by mass), and 3.6 parts by mass of hexamethylene diisocyanate trifunctional adduct [Asahi Kasei Co., Ltd .: P301-75E] as a crosslinking agent, and a solution having a concentration of 35 parts by mass with ethyl acetate It diluted so that it might become, and the coating liquid for adhesive layer formation was obtained.
＜粘着剤層の形成＞
第１の剥離シートとして、ＰＥＴフィルムに剥離剤層を備えた剥離フィルム（王子エフテックス製、３８μＲＬ−０７（２））を用意し、その第１の剥離シートの剥離剤層に、上記粘着剤層形成用塗剤をナイフコータにより塗工し、６０℃で２分間、１００℃で３分間それぞれ加熱し、厚さ５０μｍの粘着剤層を形成した。
<Formation of adhesive layer>
As a first release sheet, a release film (38 μRL-07 (2) manufactured by Oji F-Tex, Inc.) provided with a release agent layer on a PET film is prepared, and the above-mentioned pressure-sensitive adhesive is applied to the release agent layer of the first release sheet. The layer-forming coating agent was applied with a knife coater and heated at 60 ° C. for 2 minutes and at 100 ° C. for 3 minutes to form a 50 μm thick adhesive layer.
次いで、第２の剥離シートとしてＰＥＴフィルムに前述の第１の剥離シートより軽剥離性の剥離層を備えた剥離フィルム（王子エフテックス製、３８μＲＬ−０７（Ｌ））を用意し、第１の剥離シート上に形成した粘着剤層と第２の剥離シートの剥離剤層とが接するように重ねて加圧ニップロールを通して圧着し、貼り合わせた。その後、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間養生を行った。このようにして、粘着剤層の表面にそれぞれ剥離シートを有する両面粘着シートを得た。この両面粘着シートは、粘着剤層を介して設けられている第１の剥離シートと第２の剥離シートを剥がすことで、基材のない粘着剤層とすることができる。 Next, a release film (38 μRL-07 (L) manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd.) provided with a release layer lighter than the first release sheet on the PET film is prepared as the second release sheet. The pressure-sensitive adhesive layer formed on the release sheet and the release agent layer of the second release sheet were stacked so as to be in contact with each other, pressed through a pressure nip roll, and bonded together. Thereafter, curing was performed for 7 days under conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Thus, the double-sided adhesive sheet which has a peeling sheet on the surface of an adhesive layer was obtained, respectively. This double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be made into a pressure-sensitive adhesive layer without a substrate by peeling off the first release sheet and the second release sheet provided via the pressure-sensitive adhesive layer.
（実施例２〜４）
粘着剤層形成用塗剤の配合比を表１の通りとした以外は実施例１と同様にして粘着剤層を形成した。
(Examples 2 to 4)
A pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating agent was changed as shown in Table 1.
（比較例１〜５）
粘着剤層形成用塗剤の配合比を表１の通りとした以外は実施例１と同様にして粘着剤層を形成した。なお、比較例１は、界面活性剤を含んでいない。
(Comparative Examples 1-5)
A pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating agent was changed as shown in Table 1. Note that Comparative Example 1 does not contain a surfactant.
（評価）
＜耐久試験前後のヘイズ・外観比較＞
上記のようにして得られた両面粘着シート（厚さ：５０μｍ）の片面の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層３に、厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを卓上ラミネート機を用いて圧着し、５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに裁断した。次いで、もう一方の剥離フィルムを剥がして、厚み１ｍｍのガラス板（松浪硝子株式会社製、「ＭＩＣＲＯ ＳＬＩＤＥ ＧＬＡＳＳ」、全光線透過率９１．８％、ヘイズ０．１％）に重さ２Ｋｇのローラーを用いて圧着し積層体を得た。この積層体を、加圧脱法装置（株式会社栗原製作所：ＹＫ−３５０Ｓ）内で温度４０℃、圧力０．５ＭＰａの条件下で圧力を３０分間付与した後、積層体を用いて実施例１〜４及び比較例１〜５で得られた粘着剤層を評価した。
(Evaluation)
<Comparison of haze and appearance before and after durability test>
Using a tabletop laminating machine, a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 μm is applied to the pressure-sensitive adhesive layer 3 that is exposed by peeling the single-sided release sheet of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (thickness: 50 μm) obtained as described above. Crimped and cut to a size of 50 mm × 50 mm. Next, the other release film was peeled off, and a glass plate having a thickness of 1 mm (Matsunami Glass Co., Ltd., “MICRO SLIDE GLASS”, total light transmittance 91.8%, haze 0.1%) and a roller having a weight of 2 kg. The laminate was obtained by pressure bonding using After applying this laminated body for 30 minutes under conditions of a temperature of 40 ° C. and a pressure of 0.5 MPa in a pressure degassing apparatus (Kurihara Seisakusho: YK-350S), Examples 1 to 4 and the adhesive layer obtained in Comparative Examples 1 to 5 were evaluated.
＜評価１：粘着力＞
積層体を温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間静置した。その後、卓上型精密万能試験機（株式会社島津製作所、オートグラフＡＧＳ−Ｊ）によりＰＥＴフィルムの一端を１８０°の方向に剥離速度３００ｍｍ／分で引っ張り、１８０°剥離における粘着力を測定した。
<Evaluation 1: Adhesive strength>
The laminate was allowed to stand for 24 hours under conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Then, one end of the PET film was pulled in a 180 ° direction at a peeling speed of 300 mm / min with a desktop precision universal testing machine (Shimadzu Corporation, Autograph AGS-J), and the adhesive force at 180 ° peeling was measured.
＜評価２：全光線透過率＞
積層体を温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨ環境下に１時間静置し、全光線透過率を測定した。全光線透過率の測定は、ヘイズメーター（日本電色工業株式会社、ＮＤＨ５０００）を用いてＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して行った。
＜評価３：ヘイズ＞
積層体を温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨ環境下に１時間静置し、ヘイズを測定した。ヘイズの測定は、ヘイズメーター（ＮＤＨ５０００、日本電色工業株式会社）を用いてＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して行った。
<Evaluation 2: Total light transmittance>
The laminate was allowed to stand for 1 hour in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH, and the total light transmittance was measured. The total light transmittance was measured using a haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH5000) according to JIS K7361-1.
<Evaluation 3: Haze>
The laminate was allowed to stand for 1 hour in an environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH, and the haze was measured. The measurement of haze was performed based on JIS K7136 using a haze meter (NDH5000, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
＜耐久試験＞
積層体を、温度６０℃、相対湿度９５％環境下に静止し、２５０時間経過後、積層体を取り出して、１５分以内にヘイズを測定し、耐久試験後のヘイズ値とした。また、目視で外観を確認した。評価内容は下記の通りである。
×：白化、もしくは粒状感あり
△：やや白化あり
○： 異常なし
<Durability test>
The laminate was stationary in an environment at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 95%. After 250 hours, the laminate was taken out and the haze was measured within 15 minutes to obtain the haze value after the durability test. Moreover, the external appearance was confirmed visually. The evaluation contents are as follows.
×: Whitening or graininess △: Some whitening ○: No abnormality
実施例１〜４及び比較例１〜５で得られたサンプルの評価を表１に記載した。 Table 1 shows the evaluation of the samples obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5.
実施例１〜４では、高温高湿度環境下に長時間置いた場合であってもヘイズが低く、外観異常が発生していない。さらに、粘着特性にも優れていることがわかる。すなわち、実施例１〜４では、光学特性と粘着特性が両立されている。
一方、比較例１では、粘着剤層形成用塗剤に界面活性剤を含んでいないため、粘着剤層の白化が進行している。また、耐久性が著しく悪化しており、粘着剤層に粒状感が発生していた。また、比較例２〜５においては、粘着剤層形成用塗剤に水系成分を含んでいないため、粘着剤層の白化が進行しており、粘着剤層に粒状感が発生していた。すなわち、比較例１〜５では、光学特性が劣っている。
In Examples 1 to 4, even when left in a high-temperature and high-humidity environment for a long time, the haze is low and no appearance abnormality occurs. Furthermore, it turns out that it is excellent also in the adhesive characteristic. That is, in Examples 1 to 4, the optical characteristics and the adhesive characteristics are compatible.
On the other hand, in Comparative Example 1, since the surfactant layer is not included in the adhesive layer forming coating, the whitening of the adhesive layer is in progress. Further, the durability was remarkably deteriorated, and a granular feeling was generated in the pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, in Comparative Examples 2-5, since the aqueous layer component was not included in the coating material for adhesive layer formation, the whitening of the adhesive layer was advancing and the granular feeling had generate | occur | produced in the adhesive layer. That is, in Comparative Examples 1 to 5, the optical characteristics are inferior.
本発明の粘着剤層形成用塗剤を用いれば、粘着特性が高く、かつ、白化や外観異常の発生が抑制された粘着剤層を得ることができる。本発明の粘着剤層形成用塗剤から形成された粘着剤層は、透明性が高く、外観が良好であるため、表示装置等の最表面の光学部材の接着にも好ましく用いられ、産業上の利用可能性が高い。 By using the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating composition of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer having high pressure-sensitive adhesive properties and suppressing the occurrence of whitening and appearance abnormality can be obtained. Since the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material of the present invention has high transparency and good appearance, it is preferably used for adhesion of the outermost optical member such as a display device. High availability.
１ ＰＥＴフィルム
３ 粘着剤層
５ ガラス板
１０ ポリカーボネート板
１１ 第１の粘着剤層
１２ 第１のＩＴＯフィルム
１３ 第２の粘着剤層
１４ 第２のＩＴＯフィルム
５０ 積層体
１００ ＩＴＯ積層体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 PET film 3
Claims (9)
前記水系成分は、前記界面活性剤の質量に対して１〜５０質量％含まれており、
前記界面活性剤は、前記粘着剤層形成用塗剤の全質量に対して０．０１〜５質量％含まれる、粘着剤層形成用塗剤。 A coating composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer comprising a solvent-based or solventless pressure-sensitive adhesive composition (excluding a water-based pressure-sensitive adhesive composition) containing an acrylic polymer and a surfactant, and a water-based component ,
The aqueous component is contained in an amount of 1 to 50% by mass with respect to the mass of the surfactant,
The surfactant is a pressure-sensitive adhesive layer-forming coating agent that is contained in an amount of 0.01 to 5% by mass based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating material.
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