JP6225378B2 - Double-sided adhesive sheet and article - Google Patents
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Description
本発明は、例えばパンチングシート等の化粧部材や、各種電子部品の固定に使用可能な両面粘着シートに関するものである。 The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that can be used for fixing decorative members such as punching sheets and various electronic components.
電子機器の製造工程では、それを構成する各種部品を固定することを目的として、粘着シートが使用されている。テレビ、ラジオ、パーソナルコンピュータ及び各種モバイル端末に設けられるスピーカーとしては、貫通孔を有するパンチングシートがその筐体に粘着シートで固定されている場合が多い。前記用途に使用する粘着シートとしては、製品の外観上、粘着シートが視認されることに起因した意匠性の低下を防止することを目的として、遮光性の粘着シートが使用されることが多い。 In the manufacturing process of an electronic device, an adhesive sheet is used for the purpose of fixing various components constituting the electronic device. As a speaker provided in a television, radio, personal computer, and various mobile terminals, a punching sheet having a through hole is often fixed to the casing with an adhesive sheet. As the pressure-sensitive adhesive sheet used for the above-mentioned application, a light-shielding pressure-sensitive adhesive sheet is often used for the purpose of preventing a deterioration in design properties due to the visual recognition of the pressure-sensitive adhesive sheet.
前記遮光性の粘着シートとしては、例えば、アクリル系ポリマー100重量部に対して黒色顔料2重量部を加えた黒色アクリル系粘着剤と不織布基材を用いた両面粘着シートが知られている(例えば特許文献1参照)。 As the light-shielding pressure-sensitive adhesive sheet, for example, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet using a black acrylic pressure-sensitive adhesive in which 2 parts by weight of a black pigment is added to 100 parts by weight of an acrylic polymer and a nonwoven fabric substrate is known (for example, Patent Document 1).
しかし、前記粘着シートは、より一層高いレベルの遮光性を付与することを目的として、例えば粘着剤層に多量のカーボンブラックを含有する場合が多く、かかる粘着剤層を備えた粘着シートは、遮光性には優れるものの、被着体に対する接着力、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力の低下を引き起こす場合があった。 However, the pressure-sensitive adhesive sheet often contains, for example, a large amount of carbon black in the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of imparting a higher level of light-shielding properties. Although it is excellent in performance, it may cause a decrease in the adhesion strength to the adherend, the holding force in the shearing direction, and the constant load holding force in the 90-degree direction.
一方、前記粘着シートを構成する粘着剤層の形成には、従来、有機溶剤型粘着剤が多用されていたが、近年、環境対応型製品への要請が高まるなかで、前記有機溶剤型粘着剤の代わりにエマルジョン型粘着剤を用いて形成された粘着剤層を備えた粘着シートの提供が求められている。 On the other hand, in the past, organic solvent-type pressure-sensitive adhesives have been widely used for forming the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive sheet. There is a need to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed using an emulsion-type pressure-sensitive adhesive instead of the above.
前記エマルジョン型粘着剤を用いて形成された粘着剤層を有する遮光性の粘着シートとしては、例えば水分散型アクリル系重合体を主成分とし、着色剤を含む粘着剤組成物をシート状に成形して得られる遮光性粘着剤層を有する遮光性粘着シートであって、該粘着剤層の全光線透過率が1%以下である遮光性粘着シートが知られている(例えば特許文献2参照。)。 As a light-shielding pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed using the emulsion-type pressure-sensitive adhesive, for example, a water-dispersible acrylic polymer as a main component and a pressure-sensitive adhesive composition containing a colorant are formed into a sheet shape. A light-shielding pressure-sensitive adhesive sheet having a light-shielding pressure-sensitive adhesive layer obtained in this manner, wherein the light-shielding pressure-sensitive adhesive sheet has a total light transmittance of 1% or less (see, for example, Patent Document 2). ).
しかし、前記遮光性に優れた粘着シートを構成する粘着剤層の形成にエマルジョン型粘着剤を使用した場合、溶剤型粘着剤を使用した場合と比較して、カーボンブラック等の着色剤の影響によって凝集力の著しい低下を引き起こす場合があり、その結果、被着体に対する接着力や、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力の著しい低下を引き起こす場合があった。また、前記粘着性能を保持すべく粘着剤層に含まれる着色剤の量を単に調整した粘着シートは、実用上十分な遮光性を備えたものでなく、特に高意匠性の求められる用途においては、その色目の低下等を引き起こす場合があった。 However, when an emulsion-type pressure-sensitive adhesive is used to form a pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive sheet, the effect of a colorant such as carbon black is greater than when a solvent-type pressure-sensitive adhesive is used. In some cases, the cohesive force may be significantly reduced. As a result, the adhesion force to the adherend, the holding force in the shear direction, and the constant load holding force in the 90 degree direction may be significantly reduced. In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet in which the amount of the colorant contained in the pressure-sensitive adhesive layer is simply adjusted to maintain the pressure-sensitive adhesive performance does not have a practically sufficient light-shielding property, and particularly in applications where high design properties are required. In some cases, the color may be lowered.
また、前記したような粘着シートを用い、前記パンチングシート等を固定した場合に、前記パンチングシートの貫通孔をとおして視認される粘着剤層の表面が光の反射によってギラつき、物品の意匠性を損なう場合があった。 In addition, when the above-described pressure-sensitive adhesive sheet is used and the punching sheet or the like is fixed, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is visually recognized through the through-hole of the punching sheet is glaring due to light reflection, and the design of the article May be damaged.
本発明が解決しようとする課題は、高意匠性の求められる用途に用いた場合であっても優れた色目等を保持可能なレベルの遮光性と、光の反射によるギラつきを抑制できるレベルの艶消し性を備え、かつ、被着体に対して優れた接着力と、せん断方向の保持力と、90度方向の定荷重保持力とを備えた両面粘着シートを提供することである。 The problem to be solved by the present invention is a level of light shielding property capable of maintaining excellent color even when used in applications requiring high designability, and a level capable of suppressing glare caused by light reflection. An object of the present invention is to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that has a matte property and has an excellent adhesion to an adherend, a holding force in a shearing direction, and a constant load holding force in a 90-degree direction.
また、本発明が解決しようとする第二の課題は、とりわけエマルジョン型アクリル粘着剤を用いた場合であっても、高意匠性の求められる用途に用いた場合であっても優れた色目等を保持可能なレベルの遮光性と、光の反射によるギラつきを抑制できるレベルの艶消し性を備え、かつ、被着体に対して優れた接着力、せん断方向の保持力と、90度方向の定荷重保持力とを備えた両面粘着シートを提供することである。 In addition, the second problem to be solved by the present invention is an excellent color tone or the like even when using an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive, or when used for applications requiring high design properties. It has a light-shielding property that can be held and a matte property that can suppress glare caused by reflection of light, and has excellent adhesion to the adherend, holding power in the shear direction, and 90-degree orientation. It is to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a constant load holding force.
また、本発明が解決しようとする第三の課題は、経時によって前記艶消し性の低下を引き起こしにくい両面粘着シートを提供することである。 The third problem to be solved by the present invention is to provide a double-sided PSA sheet that is less likely to cause the matte property to deteriorate with time.
本発明者等は、単に粘着剤層に含まれる着色剤の量を減じるだけでなく、その不織布基材として全光線透過率が5%〜70%である不織布基材を使用することによって、前記課題を解決できることを見出した。 The present inventors not only reduce the amount of the colorant contained in the pressure-sensitive adhesive layer, but also use the nonwoven fabric substrate having a total light transmittance of 5% to 70% as the nonwoven fabric substrate. I found that the problem could be solved.
すなわち、本発明は、JIS K7136にしたがって測定される全光線透過率が5%〜70%である不織布基材(A)の片面または両面に粘着剤層(B1)を有する両面粘着シートであって、前記粘着剤層(B1)の表面の初期光沢度が20%以下であることを特徴とする両面粘着シートに関するものである。 That is, this invention is a double-sided adhesive sheet which has an adhesive layer (B1) on the single side | surface or both surfaces of the nonwoven fabric base material (A) whose total light transmittance measured according to JISK7136 is 5%-70%, The initial glossiness of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) is 20% or less.
本発明の両面粘着シートは、光等に対する優れた遮蔽性(遮光性)を有し、かつ、被着体に対して優れた接着力、せん断方向の保持力と、90度方向の定荷重保持力を備えたものであるから、とりわけ高意匠性の求められる用途に使用することが可能でき、例えばテレビ、ラジオ、オーディオ製品、パソコン等のスピーカーを構成する化粧部材、排気口を構成する化粧部材の固定に好適に使用することができる。特に、前記両面粘着シートは、光の反射によるギラつきを抑制できるレベルの艶消し性を備えることから、より一層高意匠性の求められるスピーカー等を構成するパンチングシートの固定に好適に使用することが可能である。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has an excellent shielding property (light-shielding property) against light and the like, and has an excellent adhesion to the adherend, a holding force in the shear direction, and a constant load holding in the 90-degree direction. Because it has power, it can be used for applications that require high design, especially for decorative members that make up speakers for TVs, radios, audio products, personal computers, etc., and decorative members that make up exhaust ports Can be suitably used for fixing. In particular, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is suitably used for fixing a punching sheet constituting a speaker or the like that is required to have a higher design because it has a matte property that can suppress glare due to reflection of light. Is possible.
また、本発明の両面粘着シートは、従来の溶剤型アクリル粘着剤の代わりにエマルジョン型アクリル粘着剤を用いた場合であっても、光等に対する優れた遮蔽性(遮光性)を備え、かつ、被着体に対して優れた接着力、せん断方向の保持力と、90度方向の定荷重保持力を備えるものであるから、環境や人体への影響を低減することができる。 Further, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has an excellent shielding property (light-shielding property) against light and the like even when an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive is used instead of the conventional solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive, and Since it has an excellent adhesion force to the adherend, a holding force in the shearing direction, and a constant load holding force in the 90-degree direction, the influence on the environment and the human body can be reduced.
本発明の両面粘着シートは、JIS K7136にしたがって測定される全光線透過率が5%〜70%である不織布基材(A)の片面または両面に粘着剤層(B1)を有する両面粘着シートであって、前記粘着剤層(B1)の表面の初期光沢度が20%以下であることを特徴とする。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer (B1) on one side or both sides of a nonwoven fabric substrate (A) having a total light transmittance of 5% to 70% measured according to JIS K7136. The initial glossiness of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) is 20% or less.
前記両面粘着シートとしては、総厚さが200μm以下であるものを使用することが好ましく、100μm〜200μmであるものを使用することが、とりわけパンチングシート等の貫通孔を有する被着体に対して優れた接着力を発揮できるため好ましい。 As the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, it is preferable to use a sheet having a total thickness of 200 μm or less, and using a sheet having a thickness of 100 μm to 200 μm is particularly suitable for an adherend having a through-hole such as a punching sheet. It is preferable because it can exhibit excellent adhesive strength.
前記両面粘着シートとしては、JIS K7136にしたがって測定される全光線透過率が50%以下であるものを使用することが好ましく、0.1%〜50%の範囲であるものを使用することが、良好な遮光性を維持するうえで好ましい。特に前記両面粘着シートを、スピーカー等を構成する化粧部材の固定に使用する場合であれば、スピーカー等に適度な遮光性を付与し、その一層高いレベルの意匠性を付与するうえで、JIS K7136にしたがって測定される全光線透過率が40%以下である両面粘着シートを使用することが好ましく、0.1%〜40%のものを使用することがより好ましく、0.1〜10%のものを使用することが特に好ましい。 As the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, it is preferable to use a sheet having a total light transmittance of 50% or less measured according to JIS K7136, and it is preferable to use a sheet having a range of 0.1% to 50%. It is preferable for maintaining good light shielding properties. In particular, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used for fixing a decorative member constituting a speaker or the like, JIS K7136 provides a moderate light-shielding property to the speaker or the like and a higher level of design. It is preferable to use a double-sided PSA sheet having a total light transmittance of 40% or less measured according to the above, more preferably from 0.1% to 40%, and from 0.1 to 10% It is particularly preferred to use
前記両面粘着シートを構成する不織布基材(A)としては、JIS K7136にしたがって測定される全光線透過率が5%〜70%であるものを使用する。上記全光線透過率を備えた不織布基材を使用することによって、良好な遮光性を維持することが可能である。 As a nonwoven fabric base material (A) which comprises the said double-sided adhesive sheet, the thing whose total light transmittance measured according to JISK7136 is 5%-70% is used. By using a nonwoven fabric substrate having the above-mentioned total light transmittance, it is possible to maintain good light shielding properties.
前記不織布基材(A)としては、上記全光線透過率が10%〜60%のものを使用することが好ましく、15%〜35%のものを使用することが、被着体に対して優れた接着力と定荷重保持力とを損なうことなく、優れた遮光性を保持できるため好ましい。なお、上記不織布基材(A)の全光線透過率は、例えば従来の不織布を、着色剤を用いて着色する方法、不織布の密度を上げる方法などによって調整することができる。前記不織布基材(A)としては、前記両面粘着シートのせん断方向の保持力と90度方向の定荷重保持力とを損なうことなく、最終製品への優れた意匠性付与と、適度な遮光性付与とを両立できるため、着色剤を用いて着色された不織布基材を使用することが好ましい。 The nonwoven fabric substrate (A) preferably has a total light transmittance of 10% to 60%, and is preferably 15% to 35% for the adherend. It is preferable because excellent light shielding properties can be maintained without impairing the adhesive force and the constant load holding force. In addition, the total light transmittance of the said nonwoven fabric base material (A) can be adjusted by the method of coloring the conventional nonwoven fabric using a coloring agent, the method of raising the density of a nonwoven fabric, etc., for example. As the non-woven fabric substrate (A), it is possible to impart excellent design properties to the final product and moderate light-shielding properties without impairing the holding force in the shear direction and the constant load holding force in the 90-degree direction of the double-sided PSA sheet. Since it is possible to achieve both imparting, it is preferable to use a nonwoven fabric substrate colored with a colorant.
前記不織布基材(A)としては、10μm〜200μmの厚さを有するものを使用することが好ましく、15μm〜80μmの厚さを有するものを使用することが、粘着剤層(B1)や粘着剤層(B2)が前記不織布基材(A)へ適度に含浸するため前記不織布基材(A)と粘着剤層(B1)や粘着剤層(B2)との密着性を向上することができる。 As the non-woven fabric substrate (A), it is preferable to use a material having a thickness of 10 μm to 200 μm, and it is preferable to use a material having a thickness of 15 μm to 80 μm. Since the layer (B2) appropriately impregnates the nonwoven fabric substrate (A), the adhesion between the nonwoven fabric substrate (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B1) or pressure-sensitive adhesive layer (B2) can be improved.
前記不織布基材(A)の坪量は、特に制限されないが、5g/m2〜25g/m2の範囲であることが好ましく、8g/m2〜20g/m2の範囲であることが、前記不織布基材(A)と粘着剤層(B1)や粘着剤層(B2)との密着性を向上することができる。 The basis weight of the nonwoven fabric base material (A) is not particularly limited, it is preferably in the range of 5g / m 2 ~25g / m 2 , in the range of 8g / m 2 ~20g / m 2 , Adhesion between the nonwoven fabric substrate (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B1) or pressure-sensitive adhesive layer (B2) can be improved.
前記不織布基材(A)の密度は、特に制限されないが、0.1〜0.8g/cm3の範囲であることが好ましく、0.3〜0.6g/cm3の範囲であることが、前記不織布基材(A)と粘着剤層(B1)や粘着剤層(B2)との密着性を向上することができる。 Density of the nonwoven fabric base material (A) is not particularly limited, is preferably in the range of 0.1 to 0.8 g / cm 3, in the range of 0.3-0.6 g / cm 3 The adhesion between the nonwoven fabric substrate (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B1) or pressure-sensitive adhesive layer (B2) can be improved.
前記不織布基材(A)としては、着色された不織布を使用することができる。 As the nonwoven fabric substrate (A), a colored nonwoven fabric can be used.
前記着色された不織布としては、例えば予め製造された不織布(a)を、着色剤を用いて着色したものを使用することができる。 As said colored nonwoven fabric, what colored the nonwoven fabric (a) manufactured previously, for example using a coloring agent can be used.
前記不織布(a)としては、例えば、マニラ麻、木材パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ビニロン繊維(ポリビニルアルコール繊維)、ポリアミド繊維等の化学繊維、およびこれらの混合物等を用いて得られる不織布を使用することができる。 Examples of the non-woven fabric (a) include non-woven fabric obtained by using chemical fibers such as manila hemp, wood pulp, rayon, acetate fiber, polyester fiber, vinylon fiber (polyvinyl alcohol fiber), polyamide fiber, and mixtures thereof. Can be used.
前記繊維を用いて不織布(a)を製造する際には、引張強度等をより一層向上させることを目的として、従来知られる強化剤を使用してもよい。 When manufacturing a nonwoven fabric (a) using the said fiber, you may use the conventionally known reinforcement | strengthening agent for the purpose of improving a tensile strength etc. further.
前記強化剤としては、例えばポリアクリルアミド系樹脂、尿素−ホルムアルデヒド系樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド系樹脂、エポキシ−ポリアミド系樹脂等の内添強化剤;でんぷん、ビスコース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の外添強化剤等を使用することができる。なかでも前記強化剤としては、内添強化剤としてエポキシ−ポリアミド系樹脂であるポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂を使用することが好ましい。 Examples of the reinforcing agent include internal reinforcing agents such as polyacrylamide resins, urea-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins, and epoxy-polyamide resins; starch, viscose, carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, and the like. An external additive reinforcing agent or the like can be used. Among these, as the reinforcing agent, it is preferable to use a polyamide / epichlorohydrin resin, which is an epoxy-polyamide resin, as an internal additive reinforcing agent.
前記内添強化剤は、不織布(a)の質量に対して0.2質量%〜1質量%の範囲で使用することが好ましく、0.3質量%〜0.5質量%の範囲で使用することがより好ましい。 The internal additive reinforcing agent is preferably used in the range of 0.2% by mass to 1% by mass with respect to the mass of the nonwoven fabric (a), and is used in the range of 0.3% by mass to 0.5% by mass. It is more preferable.
前記不織布基材(A)の製造に使用可能な着色剤としては、例えば直接染料、反応染料、硫化染料、塩基性染料、酸性染料、含金酸性染料、インディゴ染料、スレン染料、分散染料、カチオン染料等の染料;有機顔料、無機顔料等の顔料を、単独または2以上組み合わせ使用することができる。前記着色剤としては、上記範囲の全光線透過率を備えた不織布基材(A)を得るうえで、カーボンブラック等を含有する黒色系の着色剤を使用することが好ましい。 Examples of the colorant that can be used in the production of the nonwoven fabric substrate (A) include direct dyes, reactive dyes, sulfur dyes, basic dyes, acid dyes, metal-containing acid dyes, indigo dyes, selenium dyes, disperse dyes, and cationic dyes. Dyes such as dyes; pigments such as organic pigments and inorganic pigments can be used alone or in combination of two or more. As the colorant, it is preferable to use a black colorant containing carbon black or the like in order to obtain a nonwoven fabric substrate (A) having a total light transmittance in the above range.
前記着色剤としては、前記不織布(a)への顔料等の接着を、より一層強固なものとすることを目的として、バインダー成分である熱可塑性樹脂を含有するものを使用することができる。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂等を使用することができる。 As the colorant, one containing a thermoplastic resin as a binder component can be used for the purpose of further strengthening the adhesion of the pigment or the like to the nonwoven fabric (a). Examples of the thermoplastic resin that can be used include acrylic resins, polyurethane resins, polyester resins, and chlorinated polyolefin resins.
また、前記着色剤としては、不織布(a)への顔料等の接着をより一層強固なものとすることを目的として、本発明の効果を損なわない範囲で、硫酸アルミニウムやポリアミンジシアン低重合物等の定着剤等を使用できる。 In addition, as the colorant, for the purpose of further strengthening the adhesion of the pigment or the like to the nonwoven fabric (a), aluminum sulfate or polyamine dicyan low polymer is used within the range not impairing the effects of the present invention. A fixing agent such as can be used.
前記不織布基材(A)を製造する方法としては、不織布(a)を着色剤に含浸し乾燥する方法(顔料吸尽染色法)、不織布(a)を形成する繊維を、前記着色剤を用いて着色し乾燥した後、前記繊維を用いて不織布を製造する方法が挙げられる。 As a method for producing the nonwoven fabric substrate (A), a method of impregnating a nonwoven fabric (a) with a colorant and drying (pigment exhaust dyeing method), a fiber forming the nonwoven fabric (a) is used with the colorant. And a method of producing a nonwoven fabric using the fibers after coloring and drying.
前記着色された繊維を用いて不織布を製造する方法としては、公知の湿式法が挙げられ、円網抄紙機、短網抄紙機、長網抄紙機、傾斜短網抄紙機等を使用した各種抄紙法が挙げられる。 Examples of the method for producing a nonwoven fabric using the colored fibers include known wet methods, and various paper machines using a circular net paper machine, a short net paper machine, a long net paper machine, an inclined short net paper machine, and the like. Law.
本発明の両面粘着シートは、単に前記所定の全光線透過率を有する不織布基材(A)を使用して得られるものでなく、前記特定の不織布基材(A)の片面または両面に、顔料及び染料からなる群より選ばれる1種以上の着色剤(b1−2)とを特定量含有する粘着剤層(B1)を有するものである。前記不織布基材(A)と前記粘着剤層(B1)とを組み合わせることによって、より一層優れた高意匠性を付与可能なレベルの遮光性と、被着体に対して優れた接着力と、せん断方向の保持力と、90度方向の定荷重保持力とを両立することができる。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not obtained simply by using the non-woven fabric substrate (A) having the predetermined total light transmittance, but on one side or both sides of the specific non-woven fabric substrate (A). And a pressure-sensitive adhesive layer (B1) containing a specific amount of one or more colorants (b1-2) selected from the group consisting of dyes. By combining the non-woven fabric substrate (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B1), a light-shielding property at a level capable of imparting a further excellent high design property, and an excellent adhesive force to the adherend, Both the holding force in the shear direction and the constant load holding force in the 90-degree direction can be achieved.
前記粘着剤層(B1)としては、JIS K7136にしたがって測定される全光線透過率が80%以下となる粘着剤層を使用することが好ましく、より一層の意匠性を付与するうえで、60%以下となる粘着剤層を使用することがより好ましく、50%以下となる粘着剤層を使用することがさらに好ましい。前記粘着剤層(B1)の全光線透過率の下限値は、より一層優れた意匠性と、被着体に対する優れた接着力、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力とを高次元で両立するうえで、1%以上であることが好ましい。 As the pressure-sensitive adhesive layer (B1), it is preferable to use a pressure-sensitive adhesive layer having a total light transmittance of 80% or less measured according to JIS K7136, and 60% for imparting further design properties. It is more preferable to use a pressure-sensitive adhesive layer that is as follows, and it is even more preferable to use a pressure-sensitive adhesive layer that is 50% or less. The lower limit value of the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) has a further excellent design property, an excellent adhesion to the adherend, a holding force in the shear direction, and a constant load holding force in the 90-degree direction. In order to achieve both high dimensions, it is preferable that the content is 1% or more.
前記粘着剤層(B1)の形成に使用可能な粘着剤としては、前記所定の着色剤(b1−2)と、前記重合体(b1−1)と、必要に応じて溶媒や架橋剤等を含有するものを使用することができる。
前記粘着剤としては、具体的には、重合体(b1−1)と前記着色剤(b1−2)と、溶媒と、必要に応じて架橋剤とを含有するエマルジョン型粘着剤(b1)または溶剤型粘着剤等を使用することができ、エマルジョン型粘着剤を使用することが、両面粘着シートを製造する際の環境負荷の低減を図るうえで好ましい。
Examples of the pressure-sensitive adhesive that can be used for forming the pressure-sensitive adhesive layer (B1) include the predetermined colorant (b1-2), the polymer (b1-1), and a solvent and a crosslinking agent as necessary. What is contained can be used.
Specifically, as the pressure-sensitive adhesive, an emulsion-type pressure-sensitive adhesive (b1) containing a polymer (b1-1), the colorant (b1-2), a solvent, and a cross-linking agent as necessary, or A solvent-type pressure-sensitive adhesive or the like can be used, and the use of an emulsion-type pressure-sensitive adhesive is preferable from the viewpoint of reducing the environmental burden when producing a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
前記エマルジョン型粘着剤(b1)としては、例えば水性媒体等の溶媒に、重合体(b1−1)及び着色剤(b1−2)が分散等したものを使用することができる。 As the emulsion-type pressure-sensitive adhesive (b1), for example, a polymer (b1-1) and a colorant (b1-2) dispersed in a solvent such as an aqueous medium can be used.
前記粘着剤に含まれる重合体(b1−1)として、例えばアクリル系重合体を使用することができる。
前記アクリル系重合体としては、例えば炭素原子数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート、カルボキシル基を有するビニル単量体を含有する単量体を重合して得られるものを使用することができる。前記炭素原子数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを使用することによって、被着体に対してより一層優れた接着力、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力を備えた粘着剤層(B1)を形成することができる。
As the polymer (b1-1) contained in the pressure-sensitive adhesive, for example, an acrylic polymer can be used.
As the acrylic polymer, for example, a polymer obtained by polymerizing a monomer containing a (meth) acrylate having a C 4-8 alkyl group and a vinyl monomer having a carboxyl group is used. Can do. By using the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, it is possible to further improve the adhesion, adherence in the shear direction, and maintain constant load in the 90 degree direction to the adherend. The provided adhesive layer (B1) can be formed.
炭素原子数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートが使用できる。なかでも2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブチルアクリレートを使用することが好ましく、特にn−ブチルアクリレートと2−エチルヘキシルアクリレートとを併用することが、被着体に対しての接着力やせん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力に対してより一層優れた接着力を備えた粘着剤層を形成するうえでより好ましい。 Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms include 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isooctyl (meta ) (Meth) acrylates such as acrylate and n-octyl (meth) acrylate can be used. Among them, it is preferable to use 2-ethylhexyl acrylate and n-butyl acrylate. Particularly, the combined use of n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate results in adhesion to the adherend and retention in the shear direction. It is more preferable for forming a pressure-sensitive adhesive layer having an even better adhesive force with respect to a constant load holding force in the 90-degree direction.
前記炭素原子数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートは、前記アクリル系重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、50質量%〜99質量%の範囲で使用することが好ましく、70質量%〜98質量%の範囲で使用することがより好ましく、90質量%〜98質量%の範囲で使用することがさらに好ましい。 The (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is used in a range of 50% by mass to 99% by mass with respect to the total amount of monomers used for the production of the acrylic polymer. Is preferable, it is more preferably used in the range of 70% by mass to 98% by mass, and further preferably in the range of 90% by mass to 98% by mass.
前記アクリル系重合体の製造に使用可能なカルボキシル基を有するビニル単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、無水フタル酸、クロトン酸等を1種または2種以上組み合わせ使用することができる。前記カルボキシル基を有するビニル単量体としては、アクリル酸とメタクリル酸を使用することが好ましく、特にアクリル酸とメタクリルとを組み合わせ使用することが、被着体に対して優れた接着力、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力を備えた粘着剤層を形成することができる。 Examples of the vinyl monomer having a carboxyl group that can be used in the production of the acrylic polymer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid, phthalic anhydride, and crotonic acid. One kind or a combination of two or more kinds can be used. As the vinyl monomer having a carboxyl group, it is preferable to use acrylic acid and methacrylic acid, and in particular, it is possible to use a combination of acrylic acid and methacrylic acid. It is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer having a holding force of 90 ° and a constant load holding force of 90 ° direction.
前記カルボキシル基を有するビニル単量体は、前記アクリル系重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、0.5質量%〜10質量%の範囲で使用することが好ましく、0.5質量%〜5質量%の範囲で使用することがより好ましく、1.5質量%〜4質量%の範囲で使用することが、後述する架橋剤との架橋反応が良好に進行し易く、被着体に対して優れた接着力、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力を備えた粘着剤層を形成するうえでさらに好ましい。 The vinyl monomer having a carboxyl group is preferably used in the range of 0.5% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of monomers used for the production of the acrylic polymer. More preferably, it is used in the range of 5% by mass to 5% by mass, and in the range of 1.5% by mass to 4% by mass, the cross-linking reaction with the cross-linking agent to be described later easily proceeds favorably. It is more preferable when forming a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesive strength, shearing direction holding force, and 90 ° direction constant load holding force with respect to the adherend.
前記カルボキシル基を有するビニル単量体として前記アクリル酸とメタクリル酸とを併用する場合、メタクリル酸とアクリル酸とのモル当量比〔メタクリル酸/アクリル酸〕が0.2以上であることが好ましく、1以上であることがより好ましく、2以上であることが更に好ましく、3以上であることが特に好ましい。メタクリル酸とアクリル酸とのモル当量比の上限は33であることが、被着体に対して優れた接着力、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力を備えた粘着剤層を形成するうえで好ましい。 When the acrylic monomer and methacrylic acid are used in combination as the vinyl monomer having a carboxyl group, the molar equivalent ratio of methacrylic acid and acrylic acid [methacrylic acid / acrylic acid] is preferably 0.2 or more, It is more preferably 1 or more, further preferably 2 or more, and particularly preferably 3 or more. The upper limit of the molar equivalent ratio of methacrylic acid and acrylic acid is 33. The pressure-sensitive adhesive layer has excellent adhesion to the adherend, holding power in the shear direction, and constant load holding power in the 90-degree direction. Is preferable in forming.
前記アクリル系重合体を製造する際に使用可能な単量体としては、前記したものの他に、必要に応じてその他の単量体を使用することができる。 As a monomer that can be used when the acrylic polymer is produced, other monomers can be used as necessary in addition to those described above.
前記その他の単量体としては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート等を使用することができ、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート等の炭素原子数2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを併用することが、とりわけ90度方向の定荷重保持力に優れた粘着剤層を形成するうえで好ましい。 As said other monomer, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate etc. can be used, for example, C2 or less alkyl groups, such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, etc. It is particularly preferable to use a (meth) acrylate having a high molecular weight in order to form a pressure-sensitive adhesive layer having excellent constant load retention in the 90-degree direction.
炭素原子数2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートは、前記アクリル系重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、1質量%〜10質量%の範囲で使用することが好ましく、3質量%〜5質量%の範囲で使用することが、とりわけ90度方向の定荷重保持力に優れた粘着剤層を形成するうえで好ましい。 The (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is preferably used in the range of 1% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of monomers used for the production of the acrylic polymer. The use in the range of 3% by mass to 5% by mass is particularly preferable for forming a pressure-sensitive adhesive layer having excellent constant load holding force in the 90-degree direction.
また、前記その他の単量体としては、窒素原子を有するビニル単量体を使用することができる。前記窒素原子を有するビニル単量体は、前記カルボキシル基を有するビニル単量体を組み合わせ使用することが、とりわけ90度方向の定荷重保持力に優れた粘着剤層を形成するうえで好ましい。 Moreover, as said other monomer, the vinyl monomer which has a nitrogen atom can be used. The vinyl monomer having a nitrogen atom is preferably used in combination with the vinyl monomer having a carboxyl group, particularly for forming a pressure-sensitive adhesive layer having excellent constant load retention in the 90-degree direction.
前記窒素原子を有するビニル単量体としては、例えば、N−ビニルピロリドン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルモルホリノン、N−ビニルカプロラクタム、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−(メタ)アクリロイルピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−(メタ)アクリロイル−4−ピペリドン、アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレートを1種または2種以上使用することができ、N−ビニルピロリドンを使用することが好ましい。 Examples of the vinyl monomer having a nitrogen atom include N-vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinylmorpholinone, N-vinylcaprolactam, N-cyclohexylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, N -(Meth) acryloylmorpholine, N- (meth) acryloylpyrrolidone, N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) acryloylpyrrolidine, N- (meth) acryloyl-4-piperidone, acrylonitrile, (meth) acrylamide, N , N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N, N-methylene (Meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate Can be used alone or in combination of two or more, and N-vinylpyrrolidone is preferably used.
前記窒素原子を有するビニル単量体は、前記アクリル系重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、1質量%〜5質量%の範囲で使用することが好ましく、0.5質量%〜1.5質量%の範囲で使用することが、とりわけ90度方向の定荷重保持力に優れた粘着剤層を形成するうえで好ましい。 The vinyl monomer having a nitrogen atom is preferably used in the range of 1% by mass to 5% by mass with respect to the total amount of monomers used for the production of the acrylic polymer, and 0.5% by mass. It is particularly preferable to use in the range of% to 1.5% by mass in forming a pressure-sensitive adhesive layer having excellent constant load holding force in the 90-degree direction.
前記窒素原子を有するビニル単量体と前記カルボキシル基を有するビニル単量体との使用割合(モル比)は、前記窒素原子を有するビニル単量体のモル数をX、前記カルボキシル基を有するビニル単量体のモル数をYとした場合のモル比X/Yが0.05〜1となる範囲で使用することが好ましく、0.2〜0.5となる範囲で使用することがより好ましく、とりわけ90度方向の定荷重保持力に優れた粘着剤層を形成するうえで好ましい。 The use ratio (molar ratio) of the vinyl monomer having a nitrogen atom and the vinyl monomer having a carboxyl group is X as the number of moles of the vinyl monomer having a nitrogen atom, and the vinyl having the carboxyl group. It is preferable that the molar ratio X / Y when the number of moles of the monomer is Y is in the range of 0.05 to 1, more preferably in the range of 0.2 to 0.5. In particular, it is preferable for forming a pressure-sensitive adhesive layer excellent in a constant load holding force in the 90-degree direction.
前記その他の単量体としては、前記したもののほかに、必要に応じて2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有するビニル単量体;ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、アクロレイン、ホルミルスチロール、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケトン、ジアセトンアクリレート、ジアセトンメタクリレート、アセトニトリルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレートアセトアセテート、ブタンジオールアクリレートアセテート等のケト基またはアルデヒド基を有する単量体;N−メチロールアクリルアミド等のメチロール基を有する単量体;ローディア日華(株)製 Sipomer PAM−100,PAM−200,PAM−300等の燐酸基を有する単量体を使用することができる。 As said other monomer, in addition to what was mentioned above, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl as needed Vinyl monomers having a hydroxyl group such as (meth) acrylate; diacetone acrylamide, diacetone methacrylamide, acrolein, formyl styrene, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isobutyl ketone, diacetone acrylate, diacetone methacrylate, acetonitrile acrylate , Monomers having keto group or aldehyde group such as 2-hydroxypropyl acrylate acetoacetate and butanediol acrylate acetate; methylo such as N-methylolacrylamide It can be used a monomer having a Rhodia Nicca Ltd. Sipomer PAM-100, PAM-200, PAM-300 phosphate groups and the like; monomers having an Le group.
前記アクリル系重合体を製造する方法としては、例えば前記アクリル系重合体が水性媒体に分散等したエマルジョン型アクリル系粘着剤を製造する場合であれば、前記した単量体を乳化重合法により重合する方法が挙げられる。重合の際には、一括仕込み方法、滴下方法等の各種重合方法を採用することができる。より具体的には、前記乳化重合法としては、水性媒体を仕込んだ反応容器内に、前記単量体と、重合開始剤とをそれぞれ滴下し乳化重合する方法を採用することが好ましい。 As a method for producing the acrylic polymer, for example, in the case of producing an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive in which the acrylic polymer is dispersed in an aqueous medium, the aforementioned monomer is polymerized by an emulsion polymerization method. The method of doing is mentioned. In the polymerization, various polymerization methods such as a batch charging method and a dropping method can be employed. More specifically, as the emulsion polymerization method, it is preferable to employ a method in which the monomer and the polymerization initiator are respectively added dropwise to a reaction vessel charged with an aqueous medium to perform emulsion polymerization.
前記乳化重合する際には、重合安定性を確保することを目的として、陰イオン性の乳化剤、非イオン性の乳化剤、その他の分散安定剤等を使用することができる。 In carrying out the emulsion polymerization, an anionic emulsifier, a nonionic emulsifier, other dispersion stabilizers and the like can be used for the purpose of ensuring polymerization stability.
前記陰イオン性乳化剤としては、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等を使用することができる。非イオン性乳化剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等を使用することができる。 Examples of the anionic emulsifier include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and the like. As the nonionic emulsifier, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether and the like can be used.
前記乳化剤としては、一般に「反応性乳化剤」と称される重合性不飽和基を分子内に有する乳化剤を使用することが好ましい。前記反応性乳化剤としては、例えばラテムルPD−104[花王(株)製]、アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製]、アデカリアソープSE−10[(株)ADEKA製]、エレミノールJS−20[三洋化成工業(株)製]等が挙げられる。反応性乳化剤を使用することで、重合安定性に加え、耐湿性が向上するため好ましい。 As the emulsifier, it is preferable to use an emulsifier having a polymerizable unsaturated group in the molecule, generally called “reactive emulsifier”. Examples of the reactive emulsifier include Latemul PD-104 [manufactured by Kao Corporation], Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Adekaria Soap SE-10 [manufactured by ADEKA Corporation], Eleminol. And JS-20 [manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.]. Use of a reactive emulsifier is preferable because moisture resistance is improved in addition to polymerization stability.
前記アクリル系重合体を製造する際には、必要に応じて重合開始剤を使用することができる。重合開始剤としては、例えば4,4−アゾビス(4−シアノペンタン酸)、2,2’,−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)硫酸塩、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス[N−(2−アルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]水和物、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]二塩酸塩、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]硫酸塩、2,2‘−アゾビス〔2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕二塩酸塩、2,2‘−アゾビス〔2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕硫酸塩、2−2’−アゾビス〔2−(3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン−2−イル)プロパン〕二塩酸塩、2,2‘−アゾビス〔2−〔1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾリン−2−イル〕プロパン〕二塩酸塩、2,2’−アゾビス(2−メチルプロパンアミドオキシム)等のアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、芳香族カルボニル化合物等のカルボニル系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組合せ等のレドックス系開始剤等を使用することができる。なかでも、アゾ系開始剤、過硫酸塩系開始剤を使用することが重合安定性に優れ、所望の粘着性能が得られやすいことから、好ましく使用できる。 When manufacturing the said acrylic polymer, a polymerization initiator can be used as needed. Examples of the polymerization initiator include 4,4-azobis (4-cyanopentanoic acid), 2,2 ′,-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine). ) Sulfate, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [N- (2-alkoxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate, 2,2 '-Azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2 -(2-imidazolin-2-yl) propane] sulfate, 2,2'-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [ 2- (5-Methyl 2-Imidazolin-2-yl) propane] sulfate, 2-2′-azobis [2- (3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane] dihydrochloride, azo initiators such as 2,2′-azobis (2-methylpropanamide oxime), persulfuric acid Persulfate initiators such as potassium, ammonium persulfate, sodium persulfate, peroxide initiators such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, and carbonyl initiators such as aromatic carbonyl compounds Redox initiators such as a combination of persulfate and sodium bisulfite, a combination of peroxide and sodium ascorbate, and the like can be used. Among these, the use of an azo initiator or a persulfate initiator is preferable because it has excellent polymerization stability and a desired adhesive performance is easily obtained.
また、前記アクリル系重合体を製造する際には、アクリル系重合体の分子量を調整することを目的として、必要に応じて連鎖移動剤を使用することができる。 Moreover, when manufacturing the said acrylic polymer, a chain transfer agent can be used as needed for the purpose of adjusting the molecular weight of an acrylic polymer.
前記連鎖移動剤としては、例えばラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグリコール酸2−エチルヘキシル、2,3−ジメチルカプト−1−プロパノール等を使用することができる。 As the chain transfer agent, for example, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimethylcapto-1-propanol and the like can be used. .
前記方法で得られたアクリル系重合体としては、50万〜120万の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましく、60万〜100万の重量平均分子量を有するものを使用することが、被着体に対して優れた接着力、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力を備えた両面粘着シートを得るうえで好ましい。 As the acrylic polymer obtained by the above method, it is preferable to use a polymer having a weight average molecular weight of 500,000 to 1,200,000, and it is preferable to use a polymer having a weight average molecular weight of 600,000 to 1,000,000. It is preferable for obtaining a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having an excellent adhesion to the adherend, a holding force in the shearing direction, and a constant load holding force in the 90-degree direction.
なお、前記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用い標準ポリスチレン換算して求めた値である。測定条件として、カラムはTSKgel GMHXL[東ソー製]を用い、カラム温度は40℃、溶離液はテトラヒドロフラン、流量は1.0mL/分とし、標準ポリスチレンはTSK標準ポリスチレンを用いた。 The weight average molecular weight is a value obtained by standard gel conversion using gel permeation chromatography (GPC). As measurement conditions, TSKgel GMHXL [manufactured by Tosoh] was used as the column, the column temperature was 40 ° C., the eluent was tetrahydrofuran, the flow rate was 1.0 mL / min, and the standard polystyrene was TSK standard polystyrene.
前記アクリル系重合体粒子の平均粒子径は、特に制限されるものではないが、100nm〜1000nmであることが好ましく、150nm〜500nmであることが、長期保管した場合であっても凝集や沈降を生じにくく分散安定性に優れるため好ましい。なお、前記平均粒子径は、エマルジョン粒子の体積基準での50%メジアン径をいい、数値は動的光散乱法により測定して得られる値に基づくものである。 The average particle diameter of the acrylic polymer particles is not particularly limited, but is preferably 100 nm to 1000 nm, and 150 nm to 500 nm is agglomerated or settled even when stored for a long time. It is preferable because it is difficult to occur and has excellent dispersion stability. The average particle diameter refers to a 50% median diameter based on the volume of the emulsion particles, and the numerical values are based on values obtained by measurement by a dynamic light scattering method.
前記アクリル系重合体が分散等し得る水性媒体としては、水、水と混和する有機溶剤、及び、これらの混合物が挙げられる。水と混和する有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール及びイソプロパノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類;ポリアルキレングリコールのアルキルエーテル類;N-メチル-2-ピロリドン等のラクタム類、エチルカルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等が挙げられる。本発明では、水のみを用いても良く、また水及び水と混和する有機溶剤との混合物を用いても良く、水と混和する有機溶剤のみを用いても良い。安全性や環境に対する負荷の点から、水のみ、又は、水及び水と混和する有機溶剤との混合物が好ましく、水のみが特に好ましい。 Examples of the aqueous medium in which the acrylic polymer can be dispersed include water, organic solvents miscible with water, and mixtures thereof. Examples of the organic solvent miscible with water include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and isopropanol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; polyalkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol; Alkyl ethers; lactams such as N-methyl-2-pyrrolidone, ethyl carbitol, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, and the like. In the present invention, only water may be used, a mixture of water and an organic solvent miscible with water may be used, or only an organic solvent miscible with water may be used. From the viewpoint of safety and load on the environment, water alone or a mixture of water and an organic solvent miscible with water is preferable, and only water is particularly preferable.
また、前記粘着剤層(B1)が含有する前記着色剤(b1−2)としては、不織布基材(A)を製造する際に使用可能なものとして例示した着色剤と同様のものを使用することができ、例えば直接染料、反応染料、硫化染料、塩基性染料、酸性染料、含金酸性染料、インディゴ染料、スレン染料、分散染料、カチオン染料等の染料;有機顔料、無機顔料等の顔料を、単独または2以上組み合わせ使用することができる。
前記着色剤(b1−2)としては、前記1%〜80%の全光線透過率を備えた粘着剤層(B1)を形成するうえで、カーボンブラック等を含有する黒色系の着色剤を使用することが好ましい。
Moreover, as the colorant (b1-2) contained in the pressure-sensitive adhesive layer (B1), the same colorants as exemplified as those usable when the nonwoven fabric substrate (A) is produced are used. For example, dyes such as direct dyes, reactive dyes, sulfur dyes, basic dyes, acid dyes, metal-containing acid dyes, indigo dyes, selenium dyes, disperse dyes, and cationic dyes; pigments such as organic pigments and inorganic pigments These can be used alone or in combination of two or more.
As the colorant (b1-2), a black colorant containing carbon black or the like is used for forming the pressure-sensitive adhesive layer (B1) having a total light transmittance of 1% to 80%. It is preferable to do.
前記粘着剤層(B1)としては、両面粘着シートに高意匠性を付与できるレベルの優れた遮光性と、被着体に対する優れた接着力、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力とを両立するうえで、前記着色剤(b1−2)の固形分が前記粘着剤層(B1)全体に対して、0.1質量%〜0.8質量%の範囲で含まれるものを使用することが好ましく、0.1質量%〜0.5質量%の範囲で含まれるものを使用することが更に好ましく、0.2質量%〜0.5質量%の範囲で含まれるものを使用することが特に好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer (B1) has an excellent light-shielding property at a level capable of imparting a high design to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, an excellent adhesion to the adherend, a holding force in the shear direction, and a constant load holding in the 90-degree direction. In order to balance the strength, the solid content of the colorant (b1-2) is included in the range of 0.1% by mass to 0.8% by mass with respect to the entire pressure-sensitive adhesive layer (B1). It is preferable to use, and it is more preferable to use what is contained in the range of 0.1% by mass to 0.5% by mass, and what is included in the range of 0.2% to 0.5% by mass is used. It is particularly preferable to do this.
前記粘着剤層(B1)の形成に使用可能な粘着剤としては、前記したもののほかに、必要に応じて、粘着付与樹脂を含有するものを使用することができる。 As an adhesive which can be used for formation of the said adhesive layer (B1), what contains tackifying resin other than what was mentioned above as needed can be used.
前記粘着付与樹脂としては、エマルジョン型アクリル粘着剤(b1)に使用する場合であれば、エマルジョン型の粘着付与樹脂を使用することが好ましい。 As the tackifying resin, an emulsion type tackifying resin is preferably used if it is used for the emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive (b1).
前記エマルジョン型の粘着付与樹脂としては、例えばロジン系粘着付与樹脂、重合ロジン系粘着付与樹脂、ロジンエステル系粘着付与樹脂、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、酸変性ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系粘着付与樹脂、石油樹脂系粘着付与樹脂等を使用することができる。金属類ならびにプラスチック類の被着体に対しての接着力、90度方向の定荷重保持力に優れた粘着剤層を形成するうえで、ロジンエステル系粘着付与樹脂、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、石油樹脂系粘着付与樹脂を好ましく使用できる。 Examples of the emulsion-type tackifying resin include rosin-based tackifying resin, polymerized rosin-based tackifying resin, rosin ester-based tackifying resin, polymerized rosin ester-based tackifying resin, rosin phenol-based tackifying resin, and disproportionated rosin. An ester tackifier resin, a hydrogenated rosin ester tackifier resin, an acid-modified rosin tackifier resin, a terpene tackifier resin, a terpene phenol tackifier resin, a petroleum resin tackifier resin, or the like can be used. A rosin ester-based tackifier resin and a polymerized rosin ester-based tackifier resin for forming a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion to metal and plastic adherends and a constant load holding force in the 90-degree direction. A rosin phenol-based tackifier resin or a petroleum resin-based tackifier resin can be preferably used.
なかでも、前記エマルジョン型の粘着付与樹脂としては、前記重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、前記ロジンフェノール系粘着付与樹脂を使用することが好ましく、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂とロジンフェノール系粘着付与樹脂とを組み合わせ使用することが、とりわけ90度方向の定荷重保持力により一層優れた粘着剤層を形成するうえで好ましい。 Among these, as the emulsion type tackifying resin, it is preferable to use the polymerized rosin ester tackifying resin and the rosin phenol tackifying resin, and the polymerized rosin ester tackifying resin and the rosin phenol tackifying resin. Is particularly preferable for forming a more excellent pressure-sensitive adhesive layer with a constant load holding force in the 90-degree direction.
前記粘着付与樹脂は、前記アクリル系重合体を含む樹脂(固形分)100質量部に対して、5質量部〜40質量部の範囲で使用することが好ましく、10質量部〜30質量部の範囲で使用することが、被着体に対して優れた接着力、90度方向の定荷重保持力を備えた粘着剤層を形成するうえで好ましい。 The tackifying resin is preferably used in the range of 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (solid content) containing the acrylic polymer, and in the range of 10 to 30 parts by mass. Is preferably used for forming a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion to the adherend and a constant load holding force in the 90-degree direction.
前記重合ロジンエステル系粘着付与樹脂と前記ロジンフェノール系粘着付与樹脂とを併用する場合には、前記重合ロジンエステル系粘着付与樹脂を5質量部〜20質量部の範囲と、前記ロジンフェノール系粘着付与樹脂を5質量部〜20質量部の範囲で使用することが好ましく、被着体に対して優れた接着力、定荷重保持力を備えた粘着剤層を形成するうえで好ましい。特に好ましい組み合わせとしては、前記重合ロジンエステル系粘着付与樹脂を10質量部と、前記ロジンフェノール系粘着付与樹脂を10質量部とを組み合わせである。 When the polymerized rosin ester-based tackifier resin and the rosin phenol-based tackifier resin are used in combination, the polymerized rosin ester-based tackifier resin ranges from 5 to 20 parts by mass, and the rosin phenol-based tackifier. It is preferable to use the resin in the range of 5 to 20 parts by mass, which is preferable for forming a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesive force and constant load holding force with respect to the adherend. A particularly preferred combination is a combination of 10 parts by mass of the polymerized rosin ester-based tackifier resin and 10 parts by mass of the rosin phenol-based tackifier resin.
前記粘着付与樹脂としては、軟化点が100℃〜180℃であるものを使用することが好ましく、120℃〜180℃であるものを使用することがより好ましく、130℃〜180℃であるものを使用することが更に好ましく、140℃〜170℃であるものを使用することが、とりわけ90℃方向の定荷重保持力に優れた粘着剤層を形成するうえで特に好ましい。 As the tackifying resin, those having a softening point of 100 ° C to 180 ° C are preferably used, more preferably those having a softening point of 120 ° C to 180 ° C, and those having a softening point of 130 ° C to 180 ° C. It is more preferable to use one having a temperature of 140 ° C. to 170 ° C., particularly when forming a pressure-sensitive adhesive layer having an excellent constant load holding force in the 90 ° C. direction.
前記粘着剤層(B1)は、架橋構造を形成したものであることが好ましい。具体的には、本発明の両面粘着テープを用いてパンチングテープ等の被着体を固定し物品を製造し、前記物品を23℃〜60℃程度の温度環境下に放置した場合に、前記パンチングシート等の貫通孔をとおして視認される粘着剤層の表面が、経時的にギラつき、前記物品の意匠性を損なうことを防止するうえで、30質量%〜60質量%のゲル分率を有するものであることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer (B1) preferably has a crosslinked structure. Specifically, an article such as a punching tape is fixed using the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention to produce an article, and when the article is left in a temperature environment of about 23 ° C. to 60 ° C., the punching In order to prevent the surface of the pressure-sensitive adhesive layer visually recognized through the through-holes of the sheet or the like from glaring over time and impairing the design properties of the article, a gel fraction of 30% by mass to 60% by mass is provided. It is preferable to have it.
前記架橋剤としては、公知のエポキシ系架橋剤、シラン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、多価金属塩系架橋剤、金属キレート系架橋剤、ケト・ヒドラジド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤等を使用することができる。前記架橋剤は、前記重合体(b1)の製造途中に供給してもよく、前記重合体(b1)の有機溶剤溶液またはその水分散液を製造した後に供給し粘着剤として使用してもよい。 Examples of the crosslinking agent include known epoxy crosslinking agents, silane crosslinking agents, isocyanate crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, polyvalent metal salt crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, keto-hydrazide crosslinking agents, and oxazolines. A system crosslinking agent, a carbodiimide system crosslinking agent, etc. can be used. The crosslinking agent may be supplied during the production of the polymer (b1), or may be supplied after the organic solvent solution of the polymer (b1) or an aqueous dispersion thereof is produced and used as an adhesive. .
なかでも、前記架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、シラン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤を使用することが、粘着剤層(B1)のゲル分率を前記した範囲に調整しやすいため好ましい。 Especially, it is preferable to use an epoxy-type crosslinking agent, a silane-type crosslinking agent, and an isocyanate-type crosslinking agent as said crosslinking agent since it is easy to adjust the gel fraction of an adhesive layer (B1) to the above-mentioned range.
前記好ましい架橋剤は、粘着剤層(B1)形成後、直ちに架橋反応を進行するものではなく、比較的時間をかけて架橋反応を進行させる。したがって、前記好ましい架橋剤は、不織布基材(A)の表面に粘着剤層を転写等することで両面粘着シートを形成した後に行う場合が多い養生工程において、前記架橋反応を進行させることができるため、不織布基材(A)と粘着剤層(B1)との密着性があり、各種接着性能をより一層向上することができる。
前記架橋剤は、重合体(b1−1)の製造途中で使用する場合よりも、前記重合体(b1−1)の有機溶剤溶液またはその水分散液を製造した後に供給し粘着剤として使用することが、ゲル分率を所望の範囲に調整しやすく、不織布基材(A)と粘着剤層(B1)との密着性及び各種粘着物性をより一層向上できるため好ましい。
The preferred crosslinking agent does not proceed with the crosslinking reaction immediately after the formation of the pressure-sensitive adhesive layer (B1), but proceeds with the crosslinking reaction over a relatively long time. Therefore, the preferable cross-linking agent can advance the cross-linking reaction in a curing process that is often performed after forming the double-sided PSA sheet by transferring the PSA layer to the surface of the nonwoven fabric substrate (A). Therefore, there exists adhesiveness of a nonwoven fabric base material (A) and an adhesive layer (B1), and various adhesive performance can be improved further.
The cross-linking agent is supplied and used as an adhesive after the organic solvent solution of the polymer (b1-1) or an aqueous dispersion thereof is produced rather than the case where it is used during the production of the polymer (b1-1). It is preferable because the gel fraction can be easily adjusted to a desired range, and the adhesion between the nonwoven fabric substrate (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B1) and various pressure-sensitive adhesive properties can be further improved.
前記エポキシ系架橋剤としては、デナコール EX−832[ナガセ化成工業(株)製]、デナコール EX−841[ナガセ化成工業(株)製]、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]、テトラッドX[三菱瓦斯化学(株)製]等を使用することができる。
前記シラン系架橋剤としては、β−(3,4−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン[Z−6043;東レ・ダウコーニング(株)製]、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン[Z−6040;東レ・ダウコーニング(株)製]、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン[KBE−402;信越シリコーン(株)製]、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン[KBE−403;信越シリコーン(株)製]、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン[Z−6033;東レ・ダウコーニング(株)製]、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン[Z−6030;東レ・ダウコーニング(株)製]、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン[KBE−502;信越化学(株)製]、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン[KBE−503;信越化学(株)製]、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン[Z−6530;東レ・ダウコーニング(株)製]等を使用することができる。
前記イソシアネート系架橋剤としては、バーノック DNW−5000[DIC(株)製]、バーノック DNW−5010[DIC(株)製]、バーノック DNW−5100[DIC(株)製]、バーノック DNW−5500[DIC(株)製]、アクアネート100[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート105[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート110[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート120[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート130[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート200[日本ポリウレタン工業(株)製]、アクアネート210[日本ポリウレタン工業(株)製]、LS2319[住化バイエルウレタン(株)製]、LS2336[住化バイエルウレタン(株)製]、Bayhydur3100[住化バイエルウレタン(株)製]等を使用することができる。
Examples of the epoxy-based crosslinking agent include Denacol EX-832 [manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.], Denacol EX-841 [manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.], Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.], Tetrad X [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] and the like can be used.
Examples of the silane crosslinking agent include β- (3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane [Z-6043; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.], γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane [Z-6040; Toray Dow Corning Co., Ltd.], γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane [KBE-402; Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.], γ-glycidoxypropyltriethoxysilane [KBE-403; Shin-Etsu Silicone ( Co., Ltd.], 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane [Z-6033; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.], 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane [Z-6030; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.] 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane [KBE-502; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. , 3-methacryloxypropyltriethoxysilane [KBE-503; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], 3-acryloxypropyltrimethoxysilane [Z-6530; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.], etc. be able to.
As said isocyanate type crosslinking agent, Bernock DNW-5000 [made by DIC Corporation], Bernock DNW-5010 [made by DIC Corporation], Burnock DNW-5100 [made by DIC Corporation], Burnock DNW-5500 [DIC] AQUANATE 100 [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], AQUANATE 105 [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], AQUANATE 110 [Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], AQUANATE 120 [Japan] Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 130 [Nihon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 200 [Nihon Polyurethane Industry Co., Ltd.], Aquanate 210 [Nihon Polyurethane Industry Co., Ltd.], LS2319 Bayer Urethane Co., Ltd.], LS2336 [Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.], Bayhydr 3100 [manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.] and the like can be used.
前記架橋剤は、粘着剤層(B1)のゲル分率が所望の範囲となる範囲で使用することができる。例えば前記架橋剤としてエポキシ系架橋剤を使用する場合であれば、エポキシ系架橋剤は、前記アクリル系重合体100質量部に対して、0.01質量部〜0.1質量部の範囲で使用することが、経時による艶消し性の低下を引き起こしにくい粘着剤層を形成するうえで、好ましい。また、前記架橋剤としてシラン系架橋剤を使用する場合であれば、シラン系架橋剤は、前記アクリル系重合体100質量部に対して、0.005質量部〜0.5質量部の範囲で使用することが、経時による艶消し性の低下を引き起こしにくい粘着剤層を形成するうえで、好ましい。前記架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を使用する場合であれば、イソシアネート系架橋剤は、前記アクリル系重合体100質量部に対して、0.005質量部〜0.5質量部の範囲で使用することが、経時による艶消し性の低下を引き起こしにくい粘着剤層を形成するうえで、好ましい。 The said crosslinking agent can be used in the range from which the gel fraction of an adhesive layer (B1) becomes a desired range. For example, if an epoxy-based crosslinking agent is used as the crosslinking agent, the epoxy-based crosslinking agent is used in a range of 0.01 parts by mass to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. It is preferable to form a pressure-sensitive adhesive layer that is less likely to cause a reduction in matting properties over time. In addition, when a silane crosslinking agent is used as the crosslinking agent, the silane crosslinking agent is in a range of 0.005 parts by mass to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. It is preferable to use it in order to form a pressure-sensitive adhesive layer that is unlikely to cause a reduction in matting properties over time. If an isocyanate crosslinking agent is used as the crosslinking agent, the isocyanate crosslinking agent is used in the range of 0.005 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. It is preferable to form a pressure-sensitive adhesive layer that is less likely to cause a reduction in matting properties over time.
前記粘着剤層(B1)の形成に使用可能な前記粘着剤としては、分散安定性をより一層向上すること等を目的として、40質量%〜70質量%の範囲の固形分を有するものを使用することが好ましい。 As the pressure-sensitive adhesive that can be used for forming the pressure-sensitive adhesive layer (B1), one having a solid content in the range of 40% by mass to 70% by mass is used for the purpose of further improving the dispersion stability. It is preferable to do.
前記粘着剤層(B1)の形成に使用可能な粘着剤としては、必要に応じてpHを調整するための塩基(アンモニア水やアミン類など)や酸、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ・金属粉末等の充填剤、皮膜形成補助剤、レベリング剤、濡れ剤、増粘剤(粘度調整剤)、撥水剤、消泡剤等を使用してもよい。それらの使用量としては、各々0質量%〜1質量%の範囲で使用することが好ましい。 Examples of the pressure-sensitive adhesive that can be used to form the pressure-sensitive adhesive layer (B1) include a base (such as ammonia water and amines), an acid, a plasticizer, a softener, an antioxidant, and the like for adjusting pH as necessary. Using fillers such as glass and plastic fibers, balloons, beads, metal powders, film formation aids, leveling agents, wetting agents, thickeners (viscosity modifiers), water repellents, antifoaming agents, etc. Also good. It is preferable to use them in the range of 0% by mass to 1% by mass, respectively.
前記粘着剤層(B1)としては、その厚さが50μm〜200μmの範囲であるものを使用することが好ましく、80μm〜180μmの範囲であるものを使用することがより好ましく、100μm〜150μmの範囲であることがさらに好ましい。
い。前記両面粘着シートが不織布基材(A)の両面に粘着剤層(B1)を有するものである場合には、前記両面の粘着剤層(B1)の合計の厚さが前記範囲内であることが、その遮光性と粘着性能とをバランスよく両立できるため好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer (B1) preferably has a thickness in the range of 50 μm to 200 μm, more preferably in the range of 80 μm to 180 μm, and a range of 100 μm to 150 μm. More preferably.
Yes. When the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has the pressure-sensitive adhesive layer (B1) on both sides of the nonwoven fabric substrate (A), the total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive layers (B1) is within the above range. However, it is preferable because the light shielding property and the adhesion performance can be balanced.
本発明の両面粘着シートは、例えば前記所定の不織布基材(A)の片面または両面に、ロールコーターやダイコーター等を用い前記粘着剤を塗布し、乾燥することで両面粘着シートを調製し、前記両面粘着シートを構成する粘着剤層(B1)の表面に、凹凸を有するマット調の離型ライナーを積層する方法によって製造することができる(いわゆる、直塗り法)。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is prepared by, for example, applying the pressure-sensitive adhesive using a roll coater or a die coater on one side or both sides of the predetermined nonwoven fabric substrate (A), and drying the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be produced by a method of laminating an uneven matte release liner on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (so-called direct coating method).
また、本発明の両面粘着シートは、予めマット調の離型ライナーの表面にロールコーターやダイコーター等を用い前記粘着剤を塗布し、乾燥することによって、粘着剤層(B)を形成し、次に、前記粘着剤層(B)を、不織布基材(A)に転写する方法によって製造することもできる(いわゆる、転写法)。 In addition, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention forms the pressure-sensitive adhesive layer (B) by applying the pressure-sensitive adhesive on the surface of the matte release liner in advance using a roll coater or a die coater, and drying. Next, it can also manufacture by the method of transcribe | transferring the said adhesive layer (B) to a nonwoven fabric base material (A) (so-called transfer method).
前記いずれの方法で製造した両面粘着シートも、その後、20℃〜50℃の範囲で48時間以上養生することが、前記粘着剤層(B1)のゲル分率を前記所定の範囲に調整するうえで好ましい。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet produced by any of the above methods is then cured for 48 hours or more in the range of 20 ° C. to 50 ° C. in order to adjust the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) to the predetermined range. Is preferable.
本発明の両面粘着シートは、前記不織布基材(A)の両面に前記粘着剤層(B1)を有するものであってもよいが、物品の意匠性を損なうことなく、ポリスチレンやポリカーボネート等の難接着被着体に対する接着性や曲面に対する接着性、定荷重保持力等の向上効果を奏するうえで、前記不織布基材(A)の一方の面に前記粘着剤層(B1)を有し、他方の面に粘着剤層(B2)を有するものであることが好ましい。
前記粘着剤層(B2)は、その表面の初期光沢度が好ましくは100%以下、より好ましくは10%〜80%であり、かつ、前記粘着剤層(B2)のゲル分率が好ましくは20質量%〜90質量%、より好ましくは30質量%〜45質量%の範囲である。
前記粘着剤層(B2)は、重合体(b2−1)と、必要に応じて顔料及び染料からなる群より選ばれる1種以上の着色剤(b2−2)とを含有する粘着剤を用いて形成される粘着剤層である。
前記粘着剤層(B2)としては、JIS K7136にしたがって測定される全光線透過率が80%以下となる粘着剤層を使用することが好ましく、より一層の意匠性を付与するうえで、60%以下となる粘着剤層を使用することがより好ましく、50%以下となる粘着剤層を使用することがさらに好ましい。前記粘着剤層(B2)の全光線透過率の下限値は、より一層優れた意匠性と、被着体に対する優れた接着力、せん断方向の保持力、90度方向の定荷重保持力とを高次元で両立するうえで、1%以上であることが好ましい。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have the pressure-sensitive adhesive layer (B1) on both sides of the nonwoven fabric substrate (A), but it is difficult to impair the design of the article, such as polystyrene or polycarbonate. The adhesive layer (B1) is provided on one surface of the non-woven fabric substrate (A) for improving the adhesiveness to the adherend, the adhesiveness to the curved surface, the constant load holding force, and the like. It is preferable to have an adhesive layer (B2) on the surface.
The pressure-sensitive adhesive layer (B2) preferably has an initial glossiness of 100% or less, more preferably 10% to 80%, and a gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (B2) of preferably 20%. The range is from mass% to 90 mass%, more preferably from 30 mass% to 45 mass%.
The pressure-sensitive adhesive layer (B2) uses a pressure-sensitive adhesive containing the polymer (b2-1) and, if necessary, one or more colorants (b2-2) selected from the group consisting of pigments and dyes. It is a pressure-sensitive adhesive layer formed.
As the pressure-sensitive adhesive layer (B2), it is preferable to use a pressure-sensitive adhesive layer having a total light transmittance of 80% or less measured according to JIS K7136, and 60% for imparting further design properties. It is more preferable to use a pressure-sensitive adhesive layer that is as follows, and it is even more preferable to use a pressure-sensitive adhesive layer that is 50% or less. The lower limit value of the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer (B2) has a further excellent design property, an excellent adhesion to the adherend, a holding force in the shear direction, and a constant load holding force in the 90-degree direction. In order to achieve both high dimensions, it is preferable that the content is 1% or more.
前記粘着剤層(B2)の形成に使用可能な粘着剤としては、前記重合体(b2−1)と、必要に応じて前記着色剤(b2−2)や溶媒や架橋剤等を含有するものを使用することができる。
前記粘着剤としては、具体的には、重合体(b2−1)と、必要に応じて前記着色剤(b2−2)と、溶媒と、必要に応じて架橋剤とを含有するエマルジョン型粘着剤(b2)または溶剤型粘着剤等を使用することができ、エマルジョン型粘着剤を使用することが、両面粘着シートを製造する際の環境負荷の低減を図るうえで好ましい。
The pressure-sensitive adhesive that can be used to form the pressure-sensitive adhesive layer (B2) includes the polymer (b2-1) and, if necessary, the colorant (b2-2), a solvent, a crosslinking agent, and the like. Can be used.
Specifically, the pressure-sensitive adhesive is an emulsion-type pressure-sensitive adhesive containing the polymer (b2-1), the colorant (b2-2) as necessary, a solvent, and a cross-linking agent as necessary. An agent (b2), a solvent-type pressure-sensitive adhesive, or the like can be used, and the use of an emulsion-type pressure-sensitive adhesive is preferable in terms of reducing the environmental burden when producing a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
前記エマルジョン型粘着剤(b2)としては、例えば水性媒体等の溶媒に、重合体(b2−1)及び着色剤(b2−2)が分散等したものを使用することができる。 As the emulsion-type pressure-sensitive adhesive (b2), for example, a polymer (b2-1) and a colorant (b2-2) dispersed in a solvent such as an aqueous medium can be used.
前記粘着剤に含まれる重合体(b2−1)としては、前記重合体(b2−1)と同様のものを使用することができる。また、前記粘着剤に含まれる溶媒としては、前記粘着剤層(B1)を製造する際に使用できる粘着剤に使用可能なものとして例示した水性媒体等の溶媒と同様のものを使用することができる。
前記粘着剤層(B2)の形成に使用可能な粘着剤としては、前記したもののほかに、必要に応じて、粘着付与樹脂を含有するものを使用することができる。
As a polymer (b2-1) contained in the said adhesive, the thing similar to the said polymer (b2-1) can be used. Moreover, as a solvent contained in the said adhesive, it is using the thing similar to solvents, such as an aqueous medium illustrated as what can be used for the adhesive which can be used when manufacturing the said adhesive layer (B1). it can.
As an adhesive which can be used for formation of the said adhesive layer (B2), what contains tackifying resin other than what was mentioned above as needed can be used.
前記粘着付与樹脂としては、前記粘着剤層(B1)を製造する際に使用できる粘着剤に使用可能なものとして例示したものと同様のものを使用することができる。 As said tackifier resin, the thing similar to what was illustrated as what can be used for the adhesive which can be used when manufacturing the said adhesive layer (B1) can be used.
前記粘着剤層(B2)は、架橋構造を形成したものであることが好ましい。具体的には、本発明の両面粘着テープを用いてパンチングテープ等の被着体を固定し物品を製造し、前記物品をテレビやラジオ、パーソナルコンピュータ等の筐体に固定した場合、前記物品が前記筐体から剥がれにくくするうえで、20質量%〜90質量%のゲル分率を有するものであることが好ましく、30質量%〜45質量%であることがより好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer (B2) preferably has a crosslinked structure. Specifically, when the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used to fix an adherend such as a punching tape to manufacture an article, and the article is fixed to a housing of a television, radio, personal computer, etc., the article is In order to make it difficult to peel off from the casing, the gel fraction is preferably 20% by mass to 90% by mass, and more preferably 30% by mass to 45% by mass.
前記架橋剤としては、前記粘着剤層(B1)を製造する際に使用できる粘着剤に使用可能なものとして例示したものと同様のものを使用することができる。 As said crosslinking agent, the thing similar to what was illustrated as what can be used for the adhesive which can be used when manufacturing the said adhesive layer (B1) can be used.
前記架橋剤は、粘着剤層(B2)のゲル分率が所望の範囲となる範囲で使用することができる。例えば前記架橋剤としてエポキシ系架橋剤を使用する場合であれば、エポキシ系架橋剤は、前記アクリル系重合体100質量部に対して、0.01質量部〜0.3質量部の範囲で使用することが好ましく、前記アクリル系重合体100質量部に対して、0.01質量部〜0.15質量部がより好ましく、前記アクリル系重合体100質量部に対して、0.01質量部〜0.1質量部がより一層好ましく、0.01質量部〜0.04質量部の範囲で使用することが、難接着の被着体に対する接着性や曲面に対する接着性、定荷重保持力等が向上するうえで、特に好ましい。また、前記架橋剤としてシラン系架橋剤を使用する場合であれば、シラン系架橋剤は、前記アクリル系重合体100質量部に対して、0.005質量部〜0.5質量部の範囲で使用することが好ましく、前記アクリル系重合体100質量部に対して、0.005質量部〜0.3質量部の範囲で使用することが、難接着の被着体に対する接着性や曲面に対する接着性、定荷重保持力等が向上するうえで、特に好ましい。前記架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を使用する場合であれば、イソシアネート系架橋剤は、前記アクリル系重合体100質量部に対して、0.005質量部〜0.5質量部の範囲で使用することが好ましく、前記アクリル系重合体100質量部に対して、0.005質量部〜0.3質量部の範囲で使用することが、難接着の被着体に対する接着性や曲面に対する接着性、定荷重保持力等が向上するうえで、特に好ましい。 The said crosslinking agent can be used in the range from which the gel fraction of an adhesive layer (B2) becomes a desired range. For example, if an epoxy crosslinking agent is used as the crosslinking agent, the epoxy crosslinking agent is used in a range of 0.01 to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. Preferably, 0.01 parts by weight to 0.15 parts by weight is more preferable with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and 0.01 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. 0.1 parts by mass is even more preferable, and it is used in the range of 0.01 parts by mass to 0.04 parts by mass, because it has poor adhesion to adherends, adhesion to curved surfaces, constant load holding force, etc. It is particularly preferable for improvement. In addition, when a silane crosslinking agent is used as the crosslinking agent, the silane crosslinking agent is in a range of 0.005 parts by mass to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. It is preferably used, and it is used in the range of 0.005 to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. In view of improving the properties, the constant load holding force and the like, it is particularly preferable. If an isocyanate crosslinking agent is used as the crosslinking agent, the isocyanate crosslinking agent is used in the range of 0.005 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. It is preferable that it is used in the range of 0.005 parts by mass to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. It is particularly preferable when the constant load holding force is improved.
前記粘着剤層(B2)の形成に使用可能な前記粘着剤としては、分散安定性をより一層向上すること等を目的として、40質量%〜70質量%の範囲の固形分を有するものを使用することが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive that can be used for forming the pressure-sensitive adhesive layer (B2) has a solid content in the range of 40% by mass to 70% by mass for the purpose of further improving dispersion stability. It is preferable to do.
前記粘着剤層(B2)としては、その厚さが50μm〜200μmの範囲であるものを使用することが好ましく、80μm〜180μmの範囲であるものを使用することがより好ましく、100μm〜150μmの範囲であることが、難接着の被着体に対する接着性や曲面に対する接着性、定荷重保持力等が向上するうえで、さらに好ましい。
い。
The pressure-sensitive adhesive layer (B2) preferably has a thickness in the range of 50 μm to 200 μm, more preferably in the range of 80 μm to 180 μm, and a range of 100 μm to 150 μm. It is more preferable in terms of improving the adhesion to an adherend that is difficult to adhere, the adhesion to a curved surface, the constant load holding force, and the like.
Yes.
本発明の両面粘着シートは、例えば前記所定の不織布基材(A)の片面に、ロールコーターやダイコーター等を用い前記粘着剤を塗布し、乾燥することで粘着剤層(B2)を形成することができる(いわゆる、直塗り法)。 In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, for example, the pressure-sensitive adhesive layer (B2) is formed by applying the pressure-sensitive adhesive on one side of the predetermined nonwoven fabric substrate (A) using a roll coater, a die coater or the like and drying. (So-called direct coating method).
また、本発明の両面粘着シートは、予めマット調の離型ライナーの表面にロールコーターやダイコーター等を用い前記粘着剤を塗布し、乾燥することによって、粘着剤層(B2)を形成し、次に、前記粘着剤層(B2)を、不織布基材(A)の一方の面に転写する方法によって製造することもできる(いわゆる、転写法)。 In addition, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention forms the pressure-sensitive adhesive layer (B2) by applying the pressure-sensitive adhesive on the surface of the matte release liner in advance using a roll coater, a die coater or the like, and drying. Next, the pressure-sensitive adhesive layer (B2) can also be produced by a method of transferring to one surface of the nonwoven fabric substrate (A) (so-called transfer method).
前記いずれの方法で製造した両面粘着シートも、その後、20℃〜50℃の範囲で48時間以上養生することが、前記粘着剤層(B2)のゲル分率を前記所定の範囲に調整するうえで好ましい。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet produced by any of the above methods is then cured for 48 hours or more in the range of 20 ° C. to 50 ° C. to adjust the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (B2) to the predetermined range. Is preferable.
また、本発明の両面粘着シートは、前記両面粘着シートを構成する粘着剤層(B1)として、初期光沢度が20%以下となるものを使用する。前記初期光沢度を当該範囲内に備えた粘着剤層を使用することによって、良好な艶消し性を発現することが可能である。 Moreover, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention uses an adhesive layer (B1) constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having an initial glossiness of 20% or less. By using a pressure-sensitive adhesive layer having the initial glossiness within the range, it is possible to exhibit good matting properties.
前記粘着剤層(B1)としては、より一層の意匠性を付与するうえで、初期光沢度が0.1%〜10%となる粘着剤層を使用することが好ましい。 As the pressure-sensitive adhesive layer (B1), it is preferable to use a pressure-sensitive adhesive layer having an initial glossiness of 0.1% to 10% in order to impart further design properties.
なお、前記初期光沢度は、JIS Z 8741に従い、23℃、50%RH環境下で両面粘着シートの粘着剤層の表面を、光沢計[コニカミノルタ(株)製、型式:GM−268Plus]を用いて、測定角度60度で測定した値である。両面粘着シートに離型ライナーが積層してある場合には、離型ライナーを除去した直後に、前記光沢計を用いて測定した値である。 The initial glossiness is determined according to JIS Z 8741 by applying a gloss meter [Konica Minolta Co., Ltd., Model: GM-268Plus] to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in an environment of 23 ° C. and 50% RH. It is a value measured at a measurement angle of 60 degrees. When a release liner is laminated on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the value is measured using the gloss meter immediately after the release liner is removed.
前記粘着剤層(B1)の初期光沢度を前記所望の範囲内に調整するために、粘着剤層の表面に凹凸構造を備えることが好ましい。 In order to adjust the initial glossiness of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) within the desired range, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably provided with an uneven structure.
前記粘着剤層の凹凸構造としては、凸部の最大高さ(Ry)が、3μm〜20μmであることが好ましく、10μm〜16μmであることが、パンチングシート等の被着体に対しての接着性を損ねることなく、優れた艶消し性を備えるうえで、より好ましい。 As the concavo-convex structure of the pressure-sensitive adhesive layer, the maximum height (Ry) of the convex portion is preferably 3 μm to 20 μm, and preferably 10 μm to 16 μm, to adhere to an adherend such as a punching sheet. It is more preferable to provide excellent matting properties without impairing the properties.
なお、前記粘着剤層の凸部の最大高さ(Ry)とは、粘着剤層の表面を、カラー3Dレーザ顕微鏡[(株)キーエンス製、型式:VK−9500]を用い、レンズ倍率を50倍、測定モードを超深度、ピッチを0.05μm、光学ズームを1.0倍として、任意の箇所(縦200μm、横250μm)にて測定し得られた、最大の高さ(Ry)の値である。 In addition, the maximum height (Ry) of the convex part of the pressure-sensitive adhesive layer means that the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is a color 3D laser microscope [manufactured by Keyence Co., Ltd., model: VK-9500], and the lens magnification is 50. The maximum height (Ry) value measured at any point (200 μm in length and 250 μm in width) with the magnification, the measurement mode being ultra-deep, the pitch being 0.05 μm, and the optical zoom being 1.0 times It is.
また、前記粘着剤層の凹凸構造としては、表面粗さ(Ra)が、0.1μm〜5μmであることが好ましく、0.3μm〜3μmであることがより好ましく、1μm〜2.5μmであることが、パンチングシート等の被着体に対しての接着性を損ねることなく、優れた艶消し性を備えるうえで、特に好ましい。 Moreover, as an uneven | corrugated structure of the said adhesive layer, it is preferable that surface roughness (Ra) is 0.1 micrometer-5 micrometers, it is more preferable that they are 0.3 micrometer-3 micrometers, and they are 1 micrometer-2.5 micrometers. It is particularly preferable for providing excellent matting properties without impairing adhesion to an adherend such as a punching sheet.
なお、前記粘着剤層の表面粗さとは、カラー3Dレーザ顕微鏡[(株)キーエンス製、型式:VK−9500]を用い、レンズ倍率を50倍、測定モードを超深度、ピッチを0.05μm、光学ズームを1.0倍として、任意の箇所にて、縦200μm、横250μm四方の離型ライナーの表面を測定し得られた、算術平均粗さ(Ra)の値である。 The surface roughness of the pressure-sensitive adhesive layer is a color 3D laser microscope [manufactured by Keyence Corporation, model: VK-9500], the lens magnification is 50 times, the measurement mode is ultra-deep, the pitch is 0.05 μm, This is the value of arithmetic average roughness (Ra) obtained by measuring the surface of a release liner measuring 200 μm in length and 250 μm in width at an arbitrary position with an optical zoom of 1.0.
また、前記粘着剤層の凹凸構造としては、凸部の数が、1mm2あたり、100個〜1600個であることが好ましく、300個〜900個であることが、パンチングシート等の被着体に対しての接着性を損ねることなく、優れた艶消し性を備えるうえで、特に好ましい。 Further, as the concavo-convex structure of the pressure-sensitive adhesive layer, the number of convex portions is preferably 100 to 1600 per 1 mm 2 , and 300 to 900 is preferably an adherend such as a punching sheet. It is particularly preferable in order to provide excellent matting properties without impairing the adhesion to the surface.
なお、前記粘着剤層の凸部の数とは、表面形状測定装置[東レエンジニアリング(株)製、型式:SP−500]を用い、レンズ倍率を2.5倍として、任意の箇所にて、縦1μm、横1μm四方の粘着剤層の表面を観察しカウントした、高さが1μm以上となる凸部の数である。 In addition, the number of convex parts of the pressure-sensitive adhesive layer is a surface shape measuring device [manufactured by Toray Engineering Co., Ltd., model: SP-500], with a lens magnification of 2.5 times, at an arbitrary location, It is the number of convex portions having a height of 1 μm or more, which is obtained by observing and counting the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 1 μm in length and 1 μm in width.
また、前記粘着剤層の凹凸構造としては、凸部の面積が、粘着剤層の全面積に対して、50%〜90%を占めていることが、パンチングシート等の被着体に対しての接着性を損ねることなく、優れた艶消し性を備えるうえで、特に好ましい。 Moreover, as an uneven | corrugated structure of the said adhesive layer, it is with respect to adherends, such as a punching sheet, that the area of a convex part occupies 50%-90% with respect to the total area of an adhesive layer. It is particularly preferable in order to provide an excellent matte property without impairing the adhesive property.
なお、前記凸部が占める面積とは、表面形状測定装置[東レエンジニアリング(株)製、型式:SP−500]を用い、レンズ倍率を2.5倍として、任意の箇所にて、縦1μm、横1μm四方の粘着剤層の表面を観察し、観察した全面積(1μm2)に対して、高さが1μm以上となる凸部の面積の割合を算出した値である。 In addition, the area occupied by the convex portion is a surface shape measuring device [manufactured by Toray Engineering Co., Ltd., model: SP-500], and the lens magnification is 2.5 times. This is a value obtained by observing the surface of a 1 μm square adhesive layer and calculating the ratio of the area of the convex portion having a height of 1 μm or more with respect to the total area (1 μm 2 ) observed.
前記粘着剤層に凹凸構造を備えるうえで、エンボス加工を施した離型ライナーを使用することが好ましい。 In order to provide the pressure-sensitive adhesive layer with a concavo-convex structure, it is preferable to use a release liner that has been embossed.
前記エンボス加工を施した離型ライナーとしては、凹部の最大深さ(Ry)が、3μm〜20μmであることが好ましく、10μm〜16μmであることが、パンチングシート等の被着体に対しての接着性を損ねることなく、優れた艶消し性を備えるうえで、より好ましい。 As the release liner subjected to the embossing, the maximum depth (Ry) of the concave portion is preferably 3 μm to 20 μm, and preferably 10 μm to 16 μm with respect to an adherend such as a punching sheet. It is more preferable in providing excellent matting properties without impairing adhesiveness.
なお、前記凹部の最大深さとは、カラー3Dレーザ顕微鏡[(株)キーエンス製、型式:VK−9500]を用い、レンズ倍率を50倍、測定モードを超深度、ピッチを0.05μm、光学ズームを1.0倍として、任意の箇所にて、縦200μm、横250μm四方の離型ライナーの表面を測定し得られた、最大の深さ(Ry)の値である。 The maximum depth of the concave portion is a color 3D laser microscope [manufactured by Keyence Corporation, model: VK-9500], lens magnification is 50 times, measurement mode is ultra-deep, pitch is 0.05 μm, optical zoom Is the maximum depth (Ry) value obtained by measuring the surface of a release liner measuring 200 μm in length and 250 μm in width at an arbitrary position.
また、前記エンボス加工を施した離型ライナーとしては、表面粗さ(Ra)が、0.1μm〜5μmであることが好ましく、0.3μm〜3μmであることがより好ましく、1μm〜2.5μmであることが、パンチングシート等の被着体に対しての接着性を損ねることなく、優れた艶消し性を備えるうえで、特に好ましい。 Moreover, as a release liner which gave the said embossing, it is preferable that surface roughness (Ra) is 0.1 micrometer-5 micrometers, it is more preferable that they are 0.3 micrometer-3 micrometers, and 1 micrometer-2.5 micrometers. It is particularly preferable for providing excellent matting properties without impairing adhesion to an adherend such as a punching sheet.
なお、前記表面粗さとは、カラー3Dレーザ顕微鏡[(株)キーエンス製、型式:VK−9500]を用い、レンズ倍率を50倍、測定モードを超深度、ピッチを0.05μm、光学ズームを1.0倍として、任意の箇所にて、縦200μm、横250μm四方の離型ライナーの表面を測定し得られた、算術平均粗さ(Ra)の値である。 The surface roughness is a color 3D laser microscope [manufactured by Keyence Corporation, model: VK-9500], lens magnification is 50 times, measurement mode is ultra-deep, pitch is 0.05 μm, and optical zoom is 1 The value of arithmetic mean roughness (Ra) obtained by measuring the surface of a release liner having a length of 200 μm and a width of 250 μm square at an arbitrary position as 0.0.
また、前記エンボス加工を施した離型ライナーとしては、表面に備えた凹部の数が、1mm2あたり、100個〜1600個であることが好ましく、300個〜900個であることが、パンチングシート等の被着体に対しての接着性を損ねることなく、優れた艶消し性を備えるうえで、特に好ましい。 Further, as the release liner subjected to the embossing, the number of concave portions provided on the surface is preferably 100 to 1600 per 1 mm 2 , and is preferably 300 to 900. In order to provide excellent matting properties without impairing adhesion to an adherend such as the above, it is particularly preferable.
なお、前記凹部の数とは、表面形状測定装置[東レエンジニアリング(株)製、型式:SP−500]を用い、レンズ倍率を2.5倍として、任意の箇所にて、縦1μm、横1μm四方の離型ライナーの表面を観察しカウントした、深さが1μm以上となる凹部の数である。 In addition, the number of the concave portions is 1 μm in length and 1 μm in width at an arbitrary position using a surface shape measuring device [Toray Engineering Co., Ltd., model: SP-500], with a lens magnification of 2.5 times. This is the number of recesses having a depth of 1 μm or more observed and counted on the surfaces of the release liners on all sides.
また、前記エンボス加工を施した離型ライナーとしては、表面に備えた凹部の面積が、離型ライナーの全面積に対して、50%〜90%を占めていることが、パンチングシート等の被着体に対しての接着性を損ねることなく、優れた艶消し性を備えるうえで、特に好ましい。 Moreover, as for the release liner subjected to the embossing, the area of the concave portion provided on the surface occupies 50% to 90% with respect to the total area of the release liner. It is particularly preferable for providing excellent matteness without impairing the adhesion to the body.
なお、前記凹部が占める面積とは、表面形状測定装置[東レエンジニアリング(株)製、型式:SP−500]を用い、レンズ倍率を2.5倍として、任意の箇所にて、縦1μm、横1μm四方の離型ライナーの表面を観察し、観察した全面積(1μm2)に対して、高さが1μm以上となる凹部の面積の割合を算出した値である。 The area occupied by the concave portion is a surface shape measuring device [manufactured by Toray Engineering Co., Ltd., model: SP-500]. This is a value obtained by observing the surface of the release liner of 1 μm square and calculating the ratio of the area of the recess having a height of 1 μm or more with respect to the total area (1 μm 2 ) observed.
前記方法で得られた本発明の両面粘着シートは、もっぱら、良好な遮光性と高意匠性、艶消し性とが求められる用途に使用することができる。
そのため、本発明の両面粘着シートは、良好な遮光性に加え、優れた定荷重保持力を有することから、テレビやラジオ、オーディオ製品、パソコン等の家電製品及び電子機器に備えられるスピーカーにおいて、パンチングシート等の化粧部材を固定する目的として好適に使用できる。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention obtained by the above method can be used exclusively for applications requiring good light-shielding properties, high design properties, and matte properties.
Therefore, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent constant load holding power in addition to good light-shielding properties. It can be suitably used for the purpose of fixing a decorative member such as a sheet.
次に、本発明を実施例および比較例により詳細に説明する。実施例および比較例で得られた両面粘着シートの各特性の評価方法は以下のとおりである。 Next, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples. The evaluation method of each characteristic of the double-sided PSA sheet obtained in Examples and Comparative Examples is as follows.
[不織布基材の全光線透過率の測定方法]
不織布基材を長さ50mm、幅50mm(面積2500mm2)の正方形に裁断して試験片を作製し、反射・透過率計HR−100型[(株)村上色彩技術研究所製]を用い、JIS K 7136に従い、全光線透過率を測定した。
[Measurement method of total light transmittance of nonwoven fabric substrate]
A non-woven fabric substrate is cut into a square having a length of 50 mm and a width of 50 mm (area 2500 mm 2 ) to produce a test piece, and a reflection / transmittance meter HR-100 type [manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.] The total light transmittance was measured according to JIS K 7136.
[不織布基材の坪量の測定方法]
不織布基材を長さ1000mm、幅1000mm(面積1m2)の正方形に裁断して試験片を作製し、電子天秤[(株)島津製作所製、型番:AEL−40SM]を用いて、単位面積あたりの質量を測定した。下記式に従い、坪量を算出した。
[Measurement method of basis weight of nonwoven fabric substrate]
A non-woven fabric substrate was cut into a square having a length of 1000 mm and a width of 1000 mm (area 1 m 2 ) to produce a test piece. The mass of was measured. The basis weight was calculated according to the following formula.
坪量(g/m2)=質量(g)/面積(m2) Basis weight (g / m 2 ) = mass (g) / area (m 2 )
[粘着剤層の全光線透過率の測定方法]
調製例で得た水分散型アクリル系粘着剤を、平滑な離型ライナーに塗布し、100℃の環境下で乾燥させ、水分を除去することによって、厚さ65μmの粘着剤層を作製した。
離型ライナーを剥がした後、前記粘着剤層の全光線透過率を、反射・透過率計HR−100型[(株)村上色彩技術研究所製]を用い、JIS K 7136に従い測定した。
[Measurement method of total light transmittance of pressure-sensitive adhesive layer]
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive obtained in Preparation Example was applied to a smooth release liner, dried in an environment of 100 ° C., and moisture was removed, thereby preparing a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 65 μm.
After peeling off the release liner, the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer was measured according to JIS K 7136 using a reflection / transmittance meter HR-100 type [manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.].
[両面粘着シートの全光線透過率の測定方法]
実施例及び比較例で得た両面粘着シートを、面積25cm2の正方形に裁断したものを試験片とした。前記試験片の両面の離型ライナーを剥がした後、前記試験片の全光線透過率を、反射・透過率計HR−100型[(株)村上色彩技術研究所製]を用い、JIS K 7136に従い測定した。
[Measurement method of total light transmittance of double-sided PSA sheet]
A test piece was prepared by cutting the double-sided PSA sheets obtained in Examples and Comparative Examples into squares having an area of 25 cm 2 . After peeling off the release liners on both sides of the test piece, the total light transmittance of the test piece was measured using a reflection / transmittance meter HR-100 type [manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.] JIS K 7136. Measured according to
[粘着剤層の凸部の最大高さの測定方法]
粘着剤層の表面を、カラー3Dレーザ顕微鏡[(株)キーエンス製、型式:VK−9500]を用い、レンズ倍率を50倍、測定モードを超深度、ピッチを0.05μm、光学ズームを1.0倍として、任意の箇所(縦200μm、横250μm)にて、最大高さ(Ry)の値を測定した。
[Measurement method of maximum height of convex part of adhesive layer]
The surface of the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to a color 3D laser microscope [manufactured by Keyence Corporation, model: VK-9500], the lens magnification was 50 times, the measurement mode was ultra-deep, the pitch was 0.05 μm, and the optical zoom was 1. The value of the maximum height (Ry) was measured at an arbitrary place (vertical 200 μm, horizontal 250 μm) as 0 times.
[粘着剤層の表面粗さ(算術平均粗さ)の測定方法]
粘着剤層の表面を、カラー3Dレーザ顕微鏡[(株)キーエンス製、型式:VK−9500]を用い、レンズ倍率を50倍、測定モードを超深度、ピッチを0.05μm、光学ズームを1.0倍として、任意の箇所(縦200μm、横250μm)にて、算術平均粗さ(Ra)の値を測定した。
[Method for measuring surface roughness (arithmetic mean roughness) of adhesive layer]
The surface of the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to a color 3D laser microscope [manufactured by Keyence Corporation, model: VK-9500], the lens magnification was 50 times, the measurement mode was ultra-deep, the pitch was 0.05 μm, and the optical zoom was 1. The value of arithmetic average roughness (Ra) was measured at an arbitrary position (vertical 200 μm, horizontal 250 μm) as 0 times.
[粘着剤層の凸部の数の測定方法]
粘着剤層の表面を、表面形状測定装置[東レエンジニアリング(株)製、型式:SP−500]を用い、レンズ倍率を2.5倍として、任意の箇所(縦1mm、横1mm)にて観察し、高さが1μm以上となる凸部の数を数えた。
[Method for measuring the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer]
The surface of the pressure-sensitive adhesive layer was observed at an arbitrary position (1 mm in length and 1 mm in width) using a surface shape measuring device [manufactured by Toray Engineering Co., Ltd., model: SP-500] with a lens magnification of 2.5 times. Then, the number of convex portions having a height of 1 μm or more was counted.
[粘着剤層の凸部が占める面積の測定方法]
粘着剤層の表面を、表面形状測定装置[東レエンジニアリング(株)製、型式:SP−500]を用い、レンズ倍率を2.5倍として、任意の箇所(縦1mm、横1mm)にて観察し、高さが1μm以上となる凸部の面積を測定した。全面積(1mm2)に対して、高さが1μm以上となる凸部の面積の割合を算出した。
[Measurement method of area occupied by convex part of adhesive layer]
The surface of the pressure-sensitive adhesive layer was observed at an arbitrary location (1 mm in length and 1 mm in width) using a surface shape measuring device [manufactured by Toray Engineering Co., Ltd., model: SP-500] with a lens magnification of 2.5 times. And the area of the convex part from which height becomes 1 micrometer or more was measured. The ratio of the area of the convex part with a height of 1 μm or more was calculated with respect to the total area (1 mm 2 ).
[離型ライナーの凹部の最大深さの測定方法]
離型ライナーの表面を、カラー3Dレーザ顕微鏡[(株)キーエンス製、型式:VK−9500]を用い、レンズ倍率を50倍、測定モードを超深度、ピッチを0.05μm、光学ズームを1.0倍として、任意の箇所(縦200μm、横250μm)にて、最大深さ(Ry)の値を測定した。
[Measurement method of maximum depth of recess in release liner]
Using a color 3D laser microscope (manufactured by Keyence Corporation, model: VK-9500) on the surface of the release liner, the lens magnification is 50 times, the measurement mode is ultra-deep, the pitch is 0.05 μm, and the optical zoom is 1. The value of the maximum depth (Ry) was measured at an arbitrary place (vertical 200 μm, horizontal 250 μm) as 0 times.
[離型ライナーの表面粗さ(算術平均粗さ)の測定方法]
離型ライナーの表面を、カラー3Dレーザ顕微鏡[(株)キーエンス製、型式:VK−9500]を用い、レンズ倍率を50倍、測定モードを超深度、ピッチを0.05μm、光学ズームを1.0倍として、任意の箇所(縦200μm、横250μm)にて、算術平均粗さ(Ra)の値を測定した。
[Measurement method of surface roughness (arithmetic mean roughness) of release liner]
Using a color 3D laser microscope (manufactured by Keyence Corporation, model: VK-9500) on the surface of the release liner, the lens magnification is 50 times, the measurement mode is ultra-deep, the pitch is 0.05 μm, and the optical zoom is 1. The value of arithmetic average roughness (Ra) was measured at an arbitrary position (vertical 200 μm, horizontal 250 μm) as 0 times.
[離型ライナーの凹部の数の測定方法]
離型ライナーの表面を、表面形状測定装置[東レエンジニアリング(株)製、型式:SP−500]を用い、レンズ倍率を2.5倍として、任意の箇所(縦1mm、横1mm)にて観察し、深さが1μm以上となる凹部の数を数えた。
[Method for measuring the number of recesses in the release liner]
The surface of the release liner is observed at an arbitrary location (1 mm in length and 1 mm in width) using a surface shape measuring device [manufactured by Toray Engineering Co., Ltd., model: SP-500] with a lens magnification of 2.5 times. Then, the number of recesses having a depth of 1 μm or more was counted.
[離型ライナーの凹部が占める面積の測定方法]
離型ライナーの表面を、表面形状測定装置[東レエンジニアリング(株)製、型式:SP−500]を用い、レンズ倍率を2.5倍として、任意の箇所(縦1mm、横1mm)にて観察し、深さが1μm以上となる凹部の面積を測定した。全面積(1mm2)に対して、深さが1μm以上となる凹部の面積の割合を算出した。
[Measurement method of the area occupied by the concave portion of the release liner]
The surface of the release liner is observed at an arbitrary location (1 mm in length and 1 mm in width) using a surface shape measuring device [manufactured by Toray Engineering Co., Ltd., model: SP-500] with a lens magnification of 2.5 times. Then, the area of the concave portion having a depth of 1 μm or more was measured. The ratio of the area of the concave portion having a depth of 1 μm or more with respect to the total area (1 mm 2 ) was calculated.
[ゲル分率の測定方法]
実施例及び比較例で得た両面粘着シートを、長さ50mm、幅40mmの大きさ(面積20cm2)に切断したものを試験片とした。なお、前記両面粘着シートの製造する前に、その製造に使用した不織布基材の質量(G0)を予め測定した。
次に、上記試験片の質量(G1)を測定した。次に、上記試験片をトルエンに常温で24時間浸漬した後、それを300メッシュの金網で濾過することにより、トルエンに不溶であった残渣を分離し、105℃で1時間乾燥して得た残渣の質量(G2)を測定した。前記不織布基材の質量(G0)と、前記浸漬前の試験片の質量(G1)と、前記残渣の質量(G2)の値と、下記式に従って、ゲル分率を算出した。
[Measurement method of gel fraction]
What cut | disconnected the double-sided adhesive sheet obtained by the Example and the comparative example to the magnitude | size (area 20cm < 2 >) of length 50mm and width 40mm was used as the test piece. Note that before the production of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured mass of nonwoven substrate used for the production of (G 0) in advance.
Next, the mass (G 1 ) of the test piece was measured. Next, the test piece was immersed in toluene at room temperature for 24 hours, and then filtered through a 300-mesh wire mesh to separate a residue that was insoluble in toluene and dried at 105 ° C. for 1 hour. The mass (G2) of the residue was measured. Wherein the mass of non-woven fabric substrate (G 0), and the mass of the before immersion of the test piece (G 1), the value of the residue mass (G 2), according to the following formula, was calculated gel fraction.
ゲル分率(質量%)=[(G2−G0)/(G1−G0)]×100 Gel fraction (% by mass) = [(G 2 −G 0 ) / (G 1 −G 0 )] × 100
[粘着剤層の光沢度(1)の測定方法]
粘着剤層の光沢度(1)は、JIS Z 8741に従って測定した。
実施例及び比較例で得た両面粘着シートを、長さ80mm、幅20mmの大きさに切断したものを試験片とした。23℃の環境下、試験片の測定する側の離型ライナーを剥がした直後、光沢計[コニカミノルタ(株)製、型式:GM−268Plus]を用い、粘着剤層の表面の光沢度(1)を測定した。なお、測定条件として、測定角度は60度に固定し行った。
[Measurement method of glossiness (1) of adhesive layer]
The glossiness (1) of the pressure-sensitive adhesive layer was measured according to JIS Z 8741.
The double-sided PSA sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 80 mm in length and 20 mm in width as a test piece. Immediately after removing the release liner on the measurement side of the test piece in an environment of 23 ° C., the glossiness of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (1) was measured using a gloss meter [manufactured by Konica Minolta, model: GM-268Plus]. ) Was measured. As a measurement condition, the measurement angle was fixed at 60 degrees.
[粘着剤層の光沢度(2)の測定方法]
上記同様、粘着剤層の光沢度(2)は、JIS Z 8741に従って測定した。
実施例及び比較例で得た両面粘着シートを、長さ80mm、幅20mmの大きさに切断したものを試験片とした。試験片の測定する側の離型ライナーを剥がした後、40℃環境下に500時間放置した後に、光沢計[コニカミノルタ(株)製、型式:GM−268Plus]を用い、粘着剤層の表面の光沢度(2)を測定した。なお、測定条件として、測定角度は60度に固定し行った。
[Measurement method of glossiness (2) of adhesive layer]
Similarly to the above, the glossiness (2) of the pressure-sensitive adhesive layer was measured in accordance with JIS Z 8741.
The double-sided PSA sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 80 mm in length and 20 mm in width as a test piece. After peeling off the release liner on the side to be measured of the test piece and leaving it in an environment of 40 ° C. for 500 hours, using a gloss meter [Konica Minolta, Model: GM-268Plus], the surface of the adhesive layer The glossiness (2) was measured. As a measurement condition, the measurement angle was fixed at 60 degrees.
[意匠性(1)の評価方法]
実施例及び比較例で得た両面粘着シートの離型ライナーを剥がし、室内照明500ルクスの環境下で、前記両面粘着シートの粘着剤層の表面を目視で観察した。前記観察は、5名の評価者によって行われた。5名の評価者による評価のうち、最も多い評価結果を、その両面粘着シートの意匠性の評価とした。
前記粘着剤層の表面が、濃く深い色調であり漆黒性に優れていたものを「◎」、濃さが若干低いものの実用上十分な黒色であるものを「○」、黒色ではあるものの明らかに薄色(グレー)であり、やや高級感に欠けるものを「△」、両面粘着シートの背面の色が確認できてしまったものを「×」と評価した。
[Evaluation method of designability (1)]
The release liners of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were peeled off, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was visually observed under an environment of indoor lighting of 500 lux. The observations were made by 5 evaluators. Of the evaluations by the five evaluators, the most evaluated result was the design evaluation of the double-sided PSA sheet.
The surface of the pressure-sensitive adhesive layer has a deep and deep color tone and excellent jetness, “◎”, the darkness is slightly low but practically black, “◯”, clearly black The light color (gray) that was slightly inferior in quality was evaluated as “Δ”, and the color on the back surface of the double-sided PSA sheet was confirmed as “x”.
[意匠性(2)の評価方法(艶消し性の評価)]
実施例及び比較例で得た両面粘着シートの離型ライナーを剥がし、直径1mm、開孔率40%の貫通孔を有するパンチングシートと貼り合わせた後、室内照明500ルクスの環境下で、前記パンチングシート表面と垂直な方向から210ルーメンのLED電灯照明を当て、前記パンチングシート表面の貫通孔からの光の反射によるギラつき具合を目視により観察した。5名の評価者による評価のうち、最も多い評価結果をその両面粘着シートの意匠性の評価とした。
前記パンチングシート表面の貫通孔からの光の反射によるギラつきが視認されないものを「◎」、ギラつきがほとんど視認されず、意匠性を損なうほどではないものを「○」、ギラつきが視認され、意匠性が若干損なわれるものを「△」、ギラつきが視認され、意匠性が大きく損なわれるものを「×」と評価した。
[Evaluation Method for Designability (2) (Evaluation of Matting Property)]
The release liners of the double-sided PSA sheets obtained in Examples and Comparative Examples are peeled off and bonded to a punching sheet having a through hole with a diameter of 1 mm and an aperture ratio of 40%, and then punched in an environment of indoor lighting of 500 lux The LED lamp illumination of 210 lumens was applied from the direction perpendicular to the sheet surface, and the degree of glare due to the reflection of light from the through-hole on the punching sheet surface was visually observed. Of the evaluations by the five evaluators, the most evaluated result was the design evaluation of the double-sided PSA sheet.
“◎” indicates that glare due to light reflection from the through-hole on the punching sheet surface is not visually recognized, “○” indicates that glare is hardly visible and does not impair the design, and “glare” is visually recognized. The case where the designability was slightly impaired was evaluated as “Δ”, and the case where glare was visually recognized and the designability was greatly impaired was evaluated as “x”.
[接着力(180°ピール接着力)の測定方法]
180°ピール粘着力は、JIS Z 0237に従い測定した。
実施例及び比較例で得た両面粘着シートの片面の粘着剤層に、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼付することで裏打ちし、長さ300mm、幅20mmの大きさに切断したものを試験片とした。
前記試験片の他方の粘着剤層が、ステンレス板(SUS304鋼板)、ポリカーボネート板またはポリスチレン板である被着体の表面に接するよう、前記試験片を前記被着体に載置し、23℃・50%RHの環境下で、2kgローラーにて1往復の加圧することでそれらを貼付した。
前記貼付物を23℃・50%RHの環境下に1時間放置した後、テンシロン引張試験機[株式会社エーアンドデイ製、型式:RTM−100]を用い、試験片を被着体から、180度方向に300m/minの速度で引き剥がした際の接着力を測定した。測定値が高いほど、接着性能に優れていることを示す。
[Measurement method of adhesive strength (180 ° peel adhesive strength)]
The 180 ° peel adhesive strength was measured according to JIS Z 0237.
A double-sided PSA sheet obtained in Examples and Comparative Examples is backed by attaching a polyethylene terephthalate (PET) film with a thickness of 25 μm to the adhesive layer on one side and cut into a size of 300 mm in length and 20 mm in width Was used as a test piece.
The test piece was placed on the adherend so that the other pressure-sensitive adhesive layer of the test piece was in contact with the surface of the adherend that was a stainless steel plate (SUS304 steel plate), a polycarbonate plate, or a polystyrene plate. In an environment of 50% RH, they were pasted by pressurizing and reciprocating once with a 2 kg roller.
The patch was allowed to stand in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 1 hour, and then the test piece was rotated 180 degrees from the adherend using a Tensilon tensile tester [manufactured by A & D Corporation, model: RTM-100]. The adhesive strength when peeled at a speed of 300 m / min was measured. The higher the measured value, the better the adhesion performance.
[90度方向の定荷重保持力の測定方法]
実施例及び比較例で得た両面粘着シートの片面の粘着剤層に、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼付することで裏打ちし、長さ100mm、幅10mmの大きさに切断したものを試験片とした。
次に、23℃・50%RHの環境下で、前記試験片の他方の粘着剤層の表面に、ステンレス板(SUS304鋼板)、ポリカーボネート板またはポリスチレン板である各被着体を載置し、2kgローラーを用い8往復加圧することで前記試験片と被着体とを貼付した(貼付面積;長さ50mm×幅10mm)。
前記貼付物を23℃・50%RHの環境下に1時間放置した後、定荷重保持力計[テスター産業(株)製]に、前記貼付物を構成する前記被着体からなる面が水平で、かつ上面となるように固定した。次に、前記貼付物を構成する試験片の端部に0.1kgの重りを取り付けることによって、前記貼付物の長さ方向に対して90°方向に0.1kg荷重した。
前記貼付物から前記試験片が落下するまでの時間[単位:分]を計測した。測定値が高いほど、接着性能に優れていることを示す。なお、3時間以上保持したものを「◎」とし、1時間以上保持し、3時間未満で落下したものを「○」とし、30分以上保持し、1時間未満で落下したものを「△」、30分未満で落下したものを「×」と評価した。
[Measurement method of constant load holding force in 90 ° direction]
A double-sided PSA sheet obtained in the Examples and Comparative Examples was backed by attaching a polyethylene terephthalate (PET) film with a thickness of 25 μm to the adhesive layer on one side and cut into a size of 100 mm in length and 10 mm in width Was used as a test piece.
Next, in an environment of 23 ° C. and 50% RH, each adherend that is a stainless steel plate (SUS304 steel plate), a polycarbonate plate, or a polystyrene plate is placed on the surface of the other adhesive layer of the test piece. The test piece and the adherend were pasted by applying 8 reciprocating pressures using a 2 kg roller (pasting area; length 50 mm × width 10 mm).
After the patch is left in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 1 hour, a surface of the adherend constituting the patch is horizontally placed on a constant load holding force meter (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). And fixed so as to be the upper surface. Next, a 0.1 kg weight was attached to the end of the test piece constituting the patch, and a load of 0.1 kg was applied in a 90 ° direction with respect to the length direction of the patch.
The time [unit: minute] until the test piece dropped from the patch was measured. The higher the measured value, the better the adhesion performance. Those held for 3 hours or more are designated as “「 ”, held for 1 hour or more and dropped in less than 3 hours as“ ◯ ”, held for 30 minutes or more and dropped in less than 1 hour as“ △ ” Those that dropped in less than 30 minutes were evaluated as “x”.
[せん断方向の保持力の測定方法]
上記保持力は、JIS Z 0237に従い測定した。
実施例及び比較例で得た両面粘着シートの粘着剤層(B1)に、厚さ50μmのアルミニウム箔を貼付することで裏打ちし、長さ100mm、幅20mmの大きさに切断したものを試験片とした。
次に、23℃・50%RHの環境下で、前記試験片の粘着剤層(B2)の表面に、ステンレス板(SUS304鋼板)を、その貼付面積が20mm×20mmとなるように載置し2kgローラーを用い1往復加圧することによってそれらを貼付した。
前記貼付物を23℃・50%RHの環境下に1時間放置した後、70℃環境下、恒温槽付き保持力計[テスター産業(株)製]に前記貼付物を、そのせん断方向(長さ方向)が水平に対して垂直となるように固定した。次に、前記貼付物を構成する試験片の端部に0.5kgの重りを取り付けることによって、前記貼付物のせん断方向に0.5kg荷重した。前記貼付物から前記試験片が落下するまでの時間を計測した。なお、1440分(24時間)を経過しても落下しなかった試験片は、1440<と表記した。測定値が高いほど、接着性能に優れていることを示す。
[Measurement method of holding force in shear direction]
The holding force was measured according to JIS Z 0237.
A test piece obtained by backing an aluminum foil having a thickness of 50 μm on the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples, and cutting it into a length of 100 mm and a width of 20 mm. It was.
Next, in an environment of 23 ° C. and 50% RH, a stainless steel plate (SUS304 steel plate) was placed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (B2) of the test piece so that the pasting area was 20 mm × 20 mm. They were attached by reciprocating pressure using a 2 kg roller.
The patch was allowed to stand in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 1 hour, and then in a 70 ° C. environment, the patch was placed on a holding force meter with a thermostatic bath [Tester Sangyo Co., Ltd. (Direction) was fixed so as to be perpendicular to the horizontal. Next, a load of 0.5 kg was applied in the shearing direction of the patch by attaching a weight of 0.5 kg to the end of the test piece constituting the patch. The time until the test piece fell from the patch was measured. In addition, the test piece which did not fall after 1440 minutes (24 hours) passed was described as 1440 <. The higher the measured value, the better the adhesion performance.
(調製例1)
<乳化液の調製>
容器にイオン交換水75gと、界面活性剤としてアクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gとラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5gとを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート237.5g、2−エチルヘキシルアクリレート237.5g、メチルメタクリレート15g、アクリル酸10g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 1)
<Preparation of emulsion>
In a container, 75 g of ion-exchanged water and Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] as a surfactant and Latem PD-104 [Kao Co., Ltd .; active ingredient 20% by mass] 37.5 g was added and dissolved uniformly. Thereto, 237.5 g of n-butyl acrylate, 237.5 g of 2-ethylhexyl acrylate, 15 g of methyl methacrylate, 10 g of acrylic acid, and 0.2 g of lauryl mercaptan were added and emulsified to obtain 632.7 g of an emulsion.
<水分散型アクリル系重合体の水分散液の調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水333.5gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、前記で調製した乳化液の一部[7.59g]、過硫酸アンモニウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液625.11gと、過硫酸アンモニウム水溶液50g[有効成分1質量%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら6時間かけて滴下した。滴下終了後は、反応容器を60℃に保ちながら1時間攪拌した。次に、エリソルビン酸ナトリウム水溶液5g[有効成分2質量%]を別の漏斗を用いて1時間かけて滴下重合した後、反応容器を60℃に保ちながら1時間撹拌した。そして、内容物を冷却し、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10質量%)で調整した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系共重合体の水分散液(1)[固形分濃度50質量%]を得た。前記アクリル系共重合体の平均粒子径は339nm、重量平均分子量は67万であった。
<Preparation of aqueous dispersion of water-dispersed acrylic polymer>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 333.5 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part of the emulsion prepared above [7.59 g], 2.5 g of ammonium persulfate aqueous solution [6% by mass of active ingredient], 2.5 g of sodium hydrogen sulfite aqueous solution [6% by mass of active ingredient] were added, Polymerization was performed in 1 hour while maintaining 60 ° C. Subsequently, the remaining emulsion (625.11 g) and ammonium persulfate aqueous solution (50 g [active ingredient 1% by mass]) were added dropwise over 6 hours using a separate funnel while keeping the reaction vessel at 60 ° C. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 1 hour while maintaining the temperature at 60 ° C. Next, 5 g [active ingredient 2% by mass] of sodium erythorbate aqueous solution was dropped and polymerized over 1 hour using another funnel, and then stirred for 1 hour while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. Then, the contents were cooled and adjusted with aqueous ammonia (active ingredient 10% by mass) so that the pH was 7.5. This was filtered with a 200-mesh wire mesh to obtain an aqueous dispersion (1) [solid content concentration of 50% by mass] of an aqueous dispersion type acrylic copolymer. The acrylic copolymer had an average particle size of 339 nm and a weight average molecular weight of 670,000.
<水分散型アクリル系粘着剤組成物の調製>
前記の水分散型アクリル系重合体の水分散液(1)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。
それらを混合した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液4gを添加し、1時間撹拌した。続いて、着色剤として、PSMブラックC[御国色素(株)製、カーボンブラック含有量:25質量%、固形分濃度31質量%]10gを添加し、1時間撹拌し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、7.4%であった。
<Preparation of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160, to 1000 g of the aqueous dispersion (1) of the water-dispersed acrylic polymer described above, as a tackifier resin. ℃, solid content concentration 50% by mass] 200 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan (as an antifoaming agent) 2.5 g) was added.
After mixing them, 4 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. Subsequently, 10 g of PSM Black C [manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd., carbon black content: 25 mass%, solid content concentration 31 mass%] was added as a colorant, and the mixture was stirred for 1 hour, and water-dispersed acrylic adhesive An agent composition (1) was obtained. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water dispersion type acrylic adhesive composition (1) was 7.4%.
(調製例2)
着色剤であるPSMブラックCの配合量を、10gから6gに変更した以外は、調製例1と同様の方法で水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)を得た。なお、水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、19.5%であった。
(Preparation Example 2)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (2) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that the blending amount of PSM black C as the colorant was changed from 10 g to 6 g. The total light transmittance of the 65 μm-thick adhesive layer prepared using the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (2) was 19.5%.
(調製例3)
着色剤であるPSMブラックCの配合量を、10gから4gに変更した以外は、調製例1と同様の方法で水分散型アクリル系粘着剤組成物(3)を得た。なお、水分散型アクリル系粘着剤組成物(3)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、29.2%であった。
(Preparation Example 3)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (3) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that the blending amount of PSM black C as the colorant was changed from 10 g to 4 g. The total light transmittance of the 65 μm thick pressure-sensitive adhesive layer prepared using the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (3) was 29.2%.
(調製例4)
着色剤であるPSMブラックCの配合量を、10gから2gに変更した以外は、調製例1と同様の方法で水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)を得た。なお、水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、51.6%であった。
(Preparation Example 4)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that the blending amount of PSM black C as a colorant was changed from 10 g to 2 g. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the water-dispersed acrylic adhesive composition (4) was 51.6%.
(調製例5)
水分散型アクリル系重合体の水分散液(1)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]100g、タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂、軟化点150℃、固形分濃度53質量%]94.34g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。
それらを混合した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液4gを添加し、1時間撹拌した。続いて、着色剤として、PSMブラックC[御国色素(株)製、カーボンブラック含有量:25質量%、固形分濃度31質量%]6gを添加し、1時間撹拌し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(5)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(5)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、19.3%であった。
(Preparation Example 5)
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion type polymerized rosin ester type tackifying resin, softening point 160 ° C., 1000 g of water dispersion type acrylic polymer aqueous dispersion (1) Solid content concentration 50% by mass] 100 g, Tamanol E-200NT [manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd .; emulsion type rosin phenol-based tackifying resin, softening point 150 ° C., solid content concentration 53% by mass] 94.34 g, as leveling agent Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g and Surfynol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g were added as an antifoaming agent.
After mixing them, 4 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. Subsequently, 6 g of PSM Black C [manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd., carbon black content: 25 mass%, solid content concentration 31 mass%] was added as a colorant, and the mixture was stirred for 1 hour, and water-dispersed acrylic adhesive An agent composition (5) was obtained. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic adhesive composition (5) was 19.3%.
(調製例6)
水分散型アクリル系重合体の水分散液(1)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルNS−121[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点125℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。
それらを混合した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液4gを添加し、1時間撹拌した。続いて、着色剤として、PSMブラックC[御国色素(株)製、カーボンブラック含有量:25質量%、固形分濃度31質量%]6gを添加し、1時間撹拌し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(6)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(6)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、19.2%であった。
(Preparation Example 6)
Superester NS-121 [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type rosin ester-based tackifier resin, softening point 125 ° C., solids in 1000 g of water-dispersed acrylic polymer aqueous dispersion (1) Partial concentration 50% by mass] 200 g, Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] as an antifoaming agent ] 2.5 g was added.
After mixing them, 4 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. Subsequently, 6 g of PSM Black C [manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd., carbon black content: 25 mass%, solid content concentration 31 mass%] was added as a colorant, and the mixture was stirred for 1 hour, and water-dispersed acrylic adhesive An agent composition (6) was obtained. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water dispersion type acrylic adhesive composition (6) was 19.2%.
(調製例7)
<乳化液の調製>
容器にイオン交換水75gと、界面活性剤としてアクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gとラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5gとを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート235g、2−エチルヘキシルアクリレート235g、メチルメタクリレート15g、N−ビニルピロリドン5g、アクリル酸10g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 7)
<Preparation of emulsion>
In a container, 75 g of ion-exchanged water and Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] as a surfactant and Latem PD-104 [Kao Co., Ltd .; active ingredient 20% by mass] 37.5 g was added and dissolved uniformly. Thereto, 235 g of n-butyl acrylate, 235 g of 2-ethylhexyl acrylate, 15 g of methyl methacrylate, 5 g of N-vinylpyrrolidone, 10 g of acrylic acid and 0.2 g of lauryl mercaptan were added and emulsified to obtain 632.7 g of an emulsion.
<水分散型アクリル系共重合体の水分散液の調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水333.5gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、前記で調製した乳化液の一部[7.59g]、過硫酸アンモニウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液625.11gと、過硫酸アンモニウム水溶液50g[有効成分1質量%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら6時間かけて滴下した。滴下終了後は、反応容器を60℃に保ちながら1時間攪拌した。次に、エリソルビン酸ナトリウム水溶液5g[有効成分2質量%]を別の漏斗を用いて1時間かけて滴下重合した後、反応容器を60℃に保ちながら1時間撹拌した。そして、内容物を冷却し、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10質量%)で調整した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系重合体の水分散液(2)[固形分濃度50質量%]を得た。前記アクリル系共重合体の平均粒子径は338nm、重量平均分子量は67万であった。
<Preparation of aqueous dispersion of water-dispersed acrylic copolymer>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 333.5 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part of the emulsion prepared above [7.59 g], 2.5 g of ammonium persulfate aqueous solution [6% by mass of active ingredient], 2.5 g of sodium hydrogen sulfite aqueous solution [6% by mass of active ingredient] were added, Polymerization was performed in 1 hour while maintaining 60 ° C. Subsequently, the remaining emulsion (625.11 g) and ammonium persulfate aqueous solution (50 g [active ingredient 1% by mass]) were added dropwise over 6 hours using a separate funnel while keeping the reaction vessel at 60 ° C. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 1 hour while maintaining the temperature at 60 ° C. Next, 5 g [active ingredient 2% by mass] of sodium erythorbate aqueous solution was dropped and polymerized over 1 hour using another funnel, and then stirred for 1 hour while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. Then, the contents were cooled and adjusted with aqueous ammonia (active ingredient 10% by mass) so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain an aqueous dispersion (2) [solid content concentration of 50% by mass] of an aqueous dispersion acrylic polymer. The acrylic copolymer had an average particle size of 338 nm and a weight average molecular weight of 670,000.
<水分散型アクリル系粘着剤組成物の調製>
前記の水分散型アクリル系共重合体の水分散液(2)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。
それらを混合した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液4gを添加し、1時間撹拌した。続いて、着色剤として、PSMブラックC[御国色素(株)製、カーボンブラック含有量:25質量%、固形分濃度31質量%]6gを添加し、1時間撹拌し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(7)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(7)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、19.7%であった。
<Preparation of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point to 1000 g of aqueous dispersion (2) of the above-mentioned water-dispersed acrylic copolymer; 160 ° C., solid content concentration 50% by mass] 200 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan] as an antifoaming agent Made by Co., Ltd.] 2.5 g was added.
After mixing them, 4 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. Subsequently, 6 g of PSM Black C [manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd., carbon black content: 25 mass%, solid content concentration 31 mass%] was added as a colorant, and the mixture was stirred for 1 hour, and water-dispersed acrylic adhesive An agent composition (7) was obtained. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water dispersion type acrylic adhesive composition (7) was 19.7%.
(調製例8)
<乳化液の調製>
容器にイオン交換水75gと、界面活性剤としてアクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gとラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5gとを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート229g、2−エチルヘキシルアクリレート229g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン5g、アクリル酸2g、メタクリル酸10g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 8)
<Preparation of emulsion>
In a container, 75 g of ion-exchanged water and Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] as a surfactant and Latem PD-104 [Kao Co., Ltd .; active ingredient 20% by mass] 37.5 g was added and dissolved uniformly. 229 g of n-butyl acrylate, 229 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25 g of methyl methacrylate, 5 g of N-vinylpyrrolidone, 2 g of acrylic acid, 10 g of methacrylic acid and 0.2 g of lauryl mercaptan were added to emulsify, and 632.7 g of the emulsion was obtained. Obtained.
<水分散型アクリル系共重合体の水分散液の調製>
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水333.5gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、前記で調製した乳化液の一部[7.59g]、過硫酸アンモニウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液625.11gと、過硫酸アンモニウム水溶液50g[有効成分1質量%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら6時間かけて滴下した。滴下終了後は、反応容器を60℃に保ちながら1時間攪拌した。次に、エリソルビン酸ナトリウム水溶液5g[有効成分2質量%]を別の漏斗を用いて1時間かけて滴下重合した後、反応容器を60℃に保ちながら1時間撹拌した。そして、内容物を冷却し、pHが7.5になるようにアンモニア水(有効成分10質量%)で調整した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系共重合体の水分散液(3)[固形分濃度50質量%]を得た。前記アクリル系共重合体の平均粒子径は300nm、重量平均分子量は63万であった。
<Preparation of aqueous dispersion of water-dispersed acrylic copolymer>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 333.5 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, a part of the emulsion prepared above [7.59 g], 2.5 g of ammonium persulfate aqueous solution [6% by mass of active ingredient], 2.5 g of sodium hydrogen sulfite aqueous solution [6% by mass of active ingredient] were added, Polymerization was performed in 1 hour while maintaining 60 ° C. Subsequently, the remaining emulsion (625.11 g) and ammonium persulfate aqueous solution (50 g [active ingredient 1% by mass]) were added dropwise over 6 hours using a separate funnel while keeping the reaction vessel at 60 ° C. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was stirred for 1 hour while maintaining the temperature at 60 ° C. Next, 5 g [active ingredient 2% by mass] of sodium erythorbate aqueous solution was dropped and polymerized over 1 hour using another funnel, and then stirred for 1 hour while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. Then, the contents were cooled and adjusted with aqueous ammonia (active ingredient 10% by mass) so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain an aqueous dispersion (3) [solid content concentration of 50% by mass] of an aqueous dispersion type acrylic copolymer. The acrylic copolymer had an average particle size of 300 nm and a weight average molecular weight of 630,000.
<水分散型アクリル系粘着剤組成物の調製>
前記の水分散型アクリル系共重合体の水分散液(3)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。
それらを混合した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液4gを添加し、1時間撹拌した。続いて、着色剤として、PSMブラックC[御国色素(株)製、カーボンブラック含有量:25質量%、固形分濃度31質量%]6gを添加し、1時間撹拌し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(8)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(8)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、19.6%であった。
<Preparation of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point to 1000 g of the aqueous dispersion (3) of the water-dispersed acrylic copolymer described above as a tackifier resin 160 ° C., solid content concentration 50% by mass] 200 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan] as an antifoaming agent Made by Co., Ltd.] 2.5 g was added.
After mixing them, 4 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. Subsequently, 6 g of PSM Black C [manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd., carbon black content: 25 mass%, solid content concentration 31 mass%] was added as a colorant, and the mixture was stirred for 1 hour, and water-dispersed acrylic adhesive An agent composition (8) was obtained. The total light transmittance of the 65 μm thick pressure-sensitive adhesive layer prepared using the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (8) was 19.6%.
(調製例9)
架橋剤であるテトラッドCの10質量%エタノール溶液を、4gから1gに変更した以外は、調製例2と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(9)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(9)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、19.5%であった。
(Preparation Example 9)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (9) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that the 10% by mass ethanol solution of tetrad C as a crosslinking agent was changed from 4 g to 1 g. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water dispersion type acrylic adhesive composition (9) was 19.5%.
(調製例10)
架橋剤であるテトラッドCの10質量%エタノール溶液を、4gから1.5gに変更した以外は、調製例2と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、19.5%であった。
(Preparation Example 10)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (10) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that the 10% by mass ethanol solution of tetrad C as a crosslinking agent was changed from 4 g to 1.5 g. The total light transmittance of the 65 μm thick pressure-sensitive adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (10) was 19.5%.
(調製例11)
架橋剤であるテトラッドCの10質量%エタノール溶液を、4gから2gに変更した以外は、調製例2と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(11)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(11)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、19.5%であった。
(Preparation Example 11)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (11) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that the 10% by mass ethanol solution of tetrad C as a crosslinking agent was changed from 4 g to 2 g. The total light transmittance of the 65 μm thick pressure-sensitive adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (11) was 19.5%.
(調製例12)
架橋剤であるテトラッドCの10質量%エタノール溶液を、4gから2.5gに変更した以外は、調製例2と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(12)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(12)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、19.5%であった。
(Preparation Example 12)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (12) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that the 10% by mass ethanol solution of tetrad C as a crosslinking agent was changed from 4 g to 2.5 g. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water dispersion type acrylic adhesive composition (12) was 19.5%.
(調製例13)
架橋剤であるテトラッドCの10質量%エタノール溶液を、4gから3.5gに変更した以外は、調製例2と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(13)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(13)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、19.5%であった。
(Preparation Example 13)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (13) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that the 10% by mass ethanol solution of tetrad C as a crosslinking agent was changed from 4 g to 3.5 g. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water dispersion type acrylic adhesive composition (13) was 19.5%.
(調製例14)
架橋剤であるテトラッドCの10質量%エタノール溶液を、4gから4.5gに変更した以外は、調製例2と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(14)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(14)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、19.5%であった。
(Preparation Example 14)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (14) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that the 10% by mass ethanol solution of tetrad C as a crosslinking agent was changed from 4 g to 4.5 g. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water dispersion-type acrylic adhesive composition (14) was 19.5%.
(調製例15)
架橋剤であるテトラッドCの10質量%エタノール溶液を、4gから6gに変更した以外は、調製例2と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(15)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(15)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、19.5%であった。
(Preparation Example 15)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (15) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that the 10% by mass ethanol solution of tetrad C as a crosslinking agent was changed from 4 g to 6 g. The total light transmittance of the 65 μm thick pressure-sensitive adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (15) was 19.5%.
(調製例16)
架橋剤であるテトラッドCの10質量%エタノール溶液を、4gから7.5gに変更した以外は、調製例2と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(16)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(16)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、19.5%であった。
(Preparation Example 16)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (16) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that the 10% by mass ethanol solution of tetrad C as a crosslinking agent was changed from 4 g to 7.5 g. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water dispersion-type acrylic adhesive composition (16) was 19.5%.
(調製例17)
架橋剤であるテトラッドCの10質量%エタノール溶液を、4gから9gに変更した以外は、調製例2と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(17)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(17)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、19.5%であった。
(Preparation Example 17)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (17) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that the 10% by mass ethanol solution of tetrad C as a crosslinking agent was changed from 4 g to 9 g. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water dispersion-type acrylic adhesive composition (17) was 19.5%.
(調製例18)
水分散型アクリル系共重合体の水分散液(1)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過することによって、水分散型アクリル系粘着剤組成物(18)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(18)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、88.6%であった。
(Preparation Example 18)
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160 ° C. to 1000 g of water-dispersed acrylic copolymer (1) 1000 g , Solid content concentration 50% by mass] 200 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd.] as an antifoaming agent )] 2.5 g was added. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered with a 200 mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (18). In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water-dispersed acrylic adhesive composition (18) was 88.6%.
(調製例19)
水分散型アクリル系共重合体の水分散液(1)1000gに、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、軟化点160℃、固形分濃度50質量%]200g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.5gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過した後、着色剤として、PSMブラックC[御国色素(株)製、カーボンブラック含有量:25質量%、固形分濃度31質量%]30gを添加し、1時間撹拌することによって水分散型アクリル系粘着剤組成物(19)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(19)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、0.2%であった。
(Preparation Example 19)
Superester E-865NT [made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; emulsion-type polymerized rosin ester-based tackifier resin, softening point 160 ° C. to 1000 g of water-dispersed acrylic copolymer (1) 1000 g , Solid content concentration 50% by mass] 200 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd.] as an antifoaming agent )] 2.5 g was added. After stirring them uniformly, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. After filtering this through a 200-mesh wire mesh, 30 g of PSM Black C [manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd., carbon black content: 25 mass%, solid content concentration 31 mass%] is added as a colorant, and the mixture is stirred for 1 hour. As a result, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (19) was obtained. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water dispersion type acrylic adhesive composition (19) was 0.2%.
(調製例20)
水分散型アクリル系共重合体の水分散液(1)1000gに、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。それらを均一に撹拌した後、架橋剤として、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1gを添加し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過した後、着色剤として、PSMブラックC[御国色素(株)製、カーボンブラック含有量:25質量%、固形分濃度31質量%]60gを添加し、1時間撹拌することによって水分散型アクリル系粘着剤組成物(20)を得た。なお、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(20)を用いて調製した、厚さ65μmの粘着剤層の全光線透過率は、0.0%であった。
(Preparation Example 20)
1000 g of an aqueous dispersion of an aqueous dispersion type acrylic copolymer (1), 2.5 g of Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] as a leveling agent, and Surfynol DF-110D as an antifoaming agent [Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g was added. After stirring them uniformly, 1 g of a 10% by mass ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was added as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. After filtering this through a 200-mesh wire mesh, 60 g of PSM Black C [manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd., carbon black content: 25 mass%, solid content concentration 31 mass%] is added as a colorant, and stirred for 1 hour. As a result, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (20) was obtained. In addition, the total light transmittance of the 65-micrometer-thick adhesive layer prepared using the obtained water dispersion-type acrylic adhesive composition (20) was 0.0%.
上記調製例の配合表を下表に示す。表中のモノマー組成の「質量%」は、アクリル系共重合体を構成する単量体成分の全量に対する各単量体の使用量を表し、粘着付与樹脂の「質量部」は、アクリル系共重合体100質量部に対する粘着付与樹脂の質量部を表し、架橋剤の「質量部」は、アクリル系共重合体100質量部に対する架橋剤の質量部を表し、着色剤の「質量部」は、アクリル系共重合体100質量部に対する着色剤のカーボンブラックの質量部を表す。 The formulation table for the above preparation examples is shown in the table below. “Mass%” of the monomer composition in the table represents the amount of each monomer used relative to the total amount of monomer components constituting the acrylic copolymer, and “mass part” of the tackifier resin represents the acrylic copolymer. It represents the mass part of the tackifier resin with respect to 100 parts by mass of the polymer, “mass part” of the crosslinking agent represents the mass part of the crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer, and “mass part” of the colorant represents This represents the mass part of carbon black as a colorant with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer.
(実施例1)
調製例1で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を、凹凸を有するマット調の離型ライナー(1)[リンテック(株)製、商品名:WHKR−65FNR改]のマット調側の表面に、乾燥後の厚さが65μmになるように塗工し、100℃で5分間乾燥することによって、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M1−1)を得た。
次に、調製例10で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)を、セミミラー調の離型ライナー(4)[住化加工紙(株)製、商品名DLS−78WTL]のセミミラー調側の表面に、乾燥後の厚さが65μmになるように塗工し、100℃で5分間乾燥することによって、セミミラー調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(S1−10)を得た。
次に、黒色顔料で染色された不織布基材(1)[日本製紙パピリア(株)製、商品名:化繊紙黒、パルプ/レーヨン混抄紙]の片面に、前記粘着シート(M1−1)を貼り合わせ、もう一方の面に、前記粘着シート(S1−10)が有する粘着剤層を転写し、両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M1−1)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、55.2質量%であった。また、前記粘着シート(S1−10)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、33.7質量%であった。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、0.1%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、15.6μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、2.22μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、20%であった。
また、前記不織布基材(1)の全光線透過率を前記した方法で測定したところ28.7%であり、その坪量を前記した方法で測定したところ14g/m2であった。
また、前記離型ライナー(1)の凹部の最大深さを前記した方法で測定したところ、17.8μmであり、前記離型ライナー(1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、2.18μmであり、前記離型ライナー(1)の凹部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記離型ライナー(1)の凹部が占める面積を前記した方法で測定したところ、20%であった。また、前記離型ライナー(4)の凹部の深さを前記した方法で測定したところ、0.6μmであり、前記離型ライナー(4)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.09μmであり、前記離型ライナー(4)の凹部の数を前記した方法で測定したところ、0個であり、前記離型ライナー(4)の凹部が占める面積を前記した方法で測定したところ、0%であった。
Example 1
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Preparation Example 1 was applied to a mat-like release liner (1) having a concavo-convex shape (product name: WHKR-65FNR modified, manufactured by Lintec Corporation). The pressure-sensitive adhesive sheet (M1-) was coated on the surface of the side so that the thickness after drying was 65 μm and dried at 100 ° C. for 5 minutes to provide the surface of the matte release liner with the pressure-sensitive adhesive layer. 1) was obtained.
Next, the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (10) obtained in Preparation Example 10 was used as a semi-mirror of a semi-mirror release liner (4) [manufactured by Sumika Kogyo Co., Ltd., trade name: DLS-78WTL]. The pressure-sensitive adhesive sheet (S1) provided with a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the semi-mirror-like release liner was coated on the surface of the control side so that the thickness after drying was 65 μm and dried at 100 ° C. for 5 minutes. -10) was obtained.
Next, the pressure-sensitive adhesive sheet (M1-1) is applied to one side of a nonwoven fabric substrate (1) dyed with a black pigment [manufactured by Nippon Paper Papillia Co., Ltd., trade name: synthetic fiber black, pulp / rayon mixed paper]. The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (S1-10) was transferred to the other surface to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. In addition, the gel fraction of the adhesive layer after the curing of the adhesive sheet (M1-1) was 55.2% by mass. Moreover, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (S1-10) was 33.7 mass%.
The obtained double-sided PSA sheet had a total light transmittance of 0.1%. Moreover, it was 15.6 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 2.22 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400 and the both surfaces It was 20% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
Moreover, it was 28.7% when the total light transmittance of the said nonwoven fabric base material (1) was measured by the above-mentioned method, and it was 14 g / m < 2 > when the basic weight was measured by the above-mentioned method.
Moreover, when the maximum depth of the concave portion of the release liner (1) was measured by the above method, it was 17.8 μm, and when the surface roughness of the release liner (1) was measured by the above method, 2.18 μm, and the number of recesses of the release liner (1) was measured by the method described above. As a result, it was 400, and the area occupied by the recesses of the release liner (1) was measured by the method described above. However, it was 20%. Further, when the depth of the concave portion of the release liner (4) was measured by the above method, it was 0.6 μm, and when the surface roughness of the release liner (4) was measured by the above method, 0 was obtained. 0.09 μm, and when the number of concave portions of the release liner (4) was measured by the method described above, it was zero, and the area occupied by the concave portions of the release liner (4) was measured by the method described above. 0%.
(実施例2)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例2で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M1−2)を調製した。
前記粘着シート(M1−1)の代わりに、前記粘着シート(M1−2)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、両面粘着シートを調製した。なお、前記粘着シート(M1−2)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、55.1質量%であった。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、1.1%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、15.6μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、2.20μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、20%であった。
(Example 2)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (2) obtained in Preparation Example 2 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M1-2) having an adhesive layer on the surface of a matte release liner was prepared.
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the PSA sheet (M1-2) was used instead of the PSA sheet (M1-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M1-2) was 55.1 mass%.
The obtained double-sided PSA sheet had a total light transmittance of 1.1%. Moreover, it was 15.6 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the above-mentioned method, it was 2.20 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the above-described method, it was 400, and the both surfaces It was 20% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例3)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例3で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(3)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M1−3)を調製した。
前記粘着シート(M1−1)の代わりに、前記粘着シート(M1−3)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、両面粘着シートを調製した。なお、前記粘着シート(M1−3)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、55.0質量%であった。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、2.4%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、15.5μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、2.19μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、20%であった。
(Example 3)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (3) obtained in Preparation Example 3 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M1-3) having an adhesive layer on the surface of a matte release liner was prepared.
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the PSA sheet (M1-3) was used instead of the PSA sheet (M1-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M1-3) was 55.0 mass%.
The obtained double-sided PSA sheet had a total light transmittance of 2.4%. Moreover, it was 15.5 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 2.19 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, It was 20% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例4)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例4で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M1−4)を調製した。
粘着シート(M1−1)の代わりに、前記粘着シート(M1−4)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、両面粘着シートを調製した。なお、前記粘着シート(M1−4)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、54.7質量%であった。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、7.6%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、15.6μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、2.18μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、20%であった。
Example 4
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4) obtained in Preparation Example 4 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M1-4) having an adhesive layer on the surface of a matte release liner was prepared.
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the PSA sheet (M1-4) was used instead of the PSA sheet (M1-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M1-4) was 54.7 mass%.
The obtained double-sided PSA sheet had a total light transmittance of 7.6%. Moreover, it was 15.6 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the above-mentioned method, it was 2.18 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the above-described method, it was 400 and the both surfaces It was 20% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例5)
前記不織布基材(1)の代わりに、黒色顔料で染色した不織布基材(2)[白川製紙(株)製、商品名:薄葉紙トップカラー、パルプ抄紙]を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、両面粘着シートを得た。また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、0.1%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、15.6μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、2.21μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、20%であった。
また、前記不織布基材(2)の全光線透過率を前記した方法で測定したところ20.3%であり、その坪量を前記した方法で測定したところ14g/m2であった。
(Example 5)
Example 1 except that instead of the nonwoven fabric substrate (1), a nonwoven fabric substrate (2) dyed with a black pigment [manufactured by Shirakawa Paper Co., Ltd., trade name: thin paper top color, pulp papermaking] was used. A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner. Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 0.1%. Moreover, it was 15.6 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 2.21 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 20% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
Moreover, when the total light transmittance of the said nonwoven fabric base material (2) was measured by the above-mentioned method, it was 20.3%, and when the basic weight was measured by the above-mentioned method, it was 14 g / m < 2 >.
(実施例6)
前記不織布基材(1)の代わりに、前記不織布基材(2)を用いた以外は、実施例2と同様の方法で両面粘着テープを得た。また、得られた両面粘着テープの全光線透過率は、1.0%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、15.6μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、2.24μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、20%であった。
(Example 6)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 2 except that the nonwoven fabric substrate (2) was used instead of the nonwoven fabric substrate (1). Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape was 1.0%. Moreover, it was 15.6 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the above-mentioned method, it was 2.24 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the above-described method, it was 400, and the both surfaces It was 20% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例7)
前記不織布基材(1)の代わりに、前記不織布基材(2)を用いた以外は、実施例3と同様の方法で両面粘着テープを得た。また、得られた両面粘着テープの全光線透過率は、2.1%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、15.8μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、2.23μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、20%であった。
(Example 7)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 3 except that the nonwoven fabric substrate (2) was used instead of the nonwoven fabric substrate (1). Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape was 2.1%. Moreover, it was 15.8 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 2.23 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 20% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例8)
前記不織布基材(1)の代わりに、前記不織布基材(2)を用いた以外は、実施例4と同様の方法で両面粘着テープを得た。また、得られた両面粘着テープの全光線透過率は、6.8%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、15.7μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、2.24μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、20%であった。
(Example 8)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 4 except that the nonwoven fabric substrate (2) was used instead of the nonwoven fabric substrate (1). Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape was 6.8%. Moreover, it was 15.7 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the above-mentioned method, it was 2.24 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the above-described method, it was 400, and the both surfaces It was 20% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例9)
前記凹凸を有するマット調の離型ライナー(1)の代わりに、凹凸を有するマット調の離型ライナー(2)[住化加工紙(株)製、商品名:DLS−78WTL(Sマット)]を用いた以外は、実施例1と同様の方法でマット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−1)を得た。
前記粘着シート(M1−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−1)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、両面粘着シートを調製した。なお、前記粘着シート(M2−1)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、55.2質量%であった。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、0.1%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.6μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.51μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
また、前記離型ライナー(2)の凹部の深さを前記した方法で測定したところ、3.6μmであり、前記離型ライナー(2)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.50μmであり、前記離型ライナー(2)の凹部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記離型ライナー(2)の凹部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
Example 9
Instead of the mat-like release liner (1) having irregularities, a mat-like release liner (2) having irregularities [manufactured by Sumika Kogyo Co., Ltd., trade name: DLS-78WTL (S mat)] A pressure-sensitive adhesive sheet (M2-1) having a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of a matte release liner was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the PSA sheet (M2-1) was used instead of the PSA sheet (M1-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-1) was 55.2 mass%.
The obtained double-sided PSA sheet had a total light transmittance of 0.1%. Moreover, it was 3.6 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.51 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
Further, when the depth of the concave portion of the release liner (2) was measured by the above method, it was 3.6 μm, and when the surface roughness of the release liner (2) was measured by the above method, 0 was obtained. When the number of concave portions of the release liner (2) was measured by the method described above, it was 400, and the area occupied by the concave portions of the release liner (2) was measured by the method described above. 35%.
(実施例10)
前記凹凸を有するマット調の離型ライナー(1)の代わりに、前記凹凸を有するマット調の離型ライナー(2)を用いた以外は、実施例2と同様の方法でマット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−2)を得た。
前記粘着シート(M1−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−2)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、両面粘着シートを調製した。なお、前記粘着シート(M2−2)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、55.1質量%であった。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、1.1%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.5μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.52μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 10)
A matte release liner was prepared in the same manner as in Example 2 except that the matte release liner (2) having the unevenness was used instead of the matte release liner (1) having the unevenness. An adhesive sheet (M2-2) having an adhesive layer on its surface was obtained.
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the PSA sheet (M2-2) was used instead of the PSA sheet (M1-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-2) was 55.1 mass%.
The obtained double-sided PSA sheet had a total light transmittance of 1.1%. Moreover, it was 3.5 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the above-mentioned method, it was 0.52 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the above-described method, it was 400 and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例11)
前記凹凸を有するマット調の離型ライナー(1)の代わりに、前記凹凸を有するマット調の離型ライナー(2)を用いた以外は、実施例3と同様の方法でマット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−3)を得た。
前記粘着シート(M1−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−3)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、両面粘着シートを調製した。なお、前記粘着シート(M2−3)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、55.0質量%であった。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、2.0%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.6μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.55μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 11)
A matte release liner was prepared in the same manner as in Example 3 except that the matte release liner (2) having the unevenness was used instead of the matte release liner (1) having the unevenness. An adhesive sheet (M2-3) having an adhesive layer on its surface was obtained.
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the PSA sheet (M2-3) was used instead of the PSA sheet (M1-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-3) was 55.0 mass%.
The obtained double-sided PSA sheet had a total light transmittance of 2.0%. Moreover, it was 3.6 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.55 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例12)
前記凹凸を有するマット調の離型ライナー(1)の代わりに、凹凸を有するマット調の離型ライナー(2)を用いた以外は、実施例4と同様の方法でマット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−4)を得た。
前記粘着シート(M1−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−4)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、両面粘着シートを調製した。なお、前記粘着シート(M2−4)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、54.7質量%であった。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、6.9%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.4μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.53μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
Example 12
The matte release liner was prepared in the same manner as in Example 4 except that the matte release liner (2) having irregularities was used instead of the matte release liner (1) having irregularities. An adhesive sheet (M2-4) having an adhesive layer on the surface was obtained.
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the PSA sheet (M2-4) was used instead of the PSA sheet (M1-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-4) was 54.7 mass%.
The obtained double-sided PSA sheet had a total light transmittance of 6.9%. Moreover, it was 3.4 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.53 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例13)
前記粘着シート(M1−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−1)を用いた以外は、実施例5と同様の方法で両面粘着シートを得た。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、0.1%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.5μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.54μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 13)
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 5 except that the PSA sheet (M2-1) was used instead of the PSA sheet (M1-1).
The obtained double-sided PSA sheet had a total light transmittance of 0.1%. Moreover, it was 3.5 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.54 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例14)
前記粘着シート(M1−2)の代わりに、前記粘着シート(M2−2)を用いた以外は、実施例6と同様の方法で両面粘着シートを得た。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、1.0%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.6μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.55μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 14)
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 6 except that the PSA sheet (M2-2) was used instead of the PSA sheet (M1-2).
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 1.0%. Moreover, it was 3.6 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.55 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例15)
前記粘着シート(M1−3)の代わりに、前記粘着シート(M2−3)を用いた以外は、実施例7と同様の方法で両面粘着シートを得た。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、1.9%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.4μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.53μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 15)
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 7 except that the PSA sheet (M2-3) was used instead of the PSA sheet (M1-3).
The obtained double-sided PSA sheet had a total light transmittance of 1.9%. Moreover, it was 3.4 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.53 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例16)
前記粘着シート(M1−4)の代わりに、前記粘着シート(M2−4)を用いた以外は、実施例8と同様の方法で両面粘着シートを得た。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、6.6%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.5μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.55μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 16)
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 8, except that the PSA sheet (M2-4) was used instead of the PSA sheet (M1-4).
The obtained double-sided PSA sheet had a total light transmittance of 6.6%. Moreover, it was 3.5 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.55 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例17)
前記凹凸を有するマット調の離型ライナー(1)の代わりに、凹凸を有するマット調の離型ライナー(3)[リンテック(株)製、商品名:KNP−78シロ(HO−R2)]を用いた以外は、実施例1と同様の方法でマット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M3−1)を得た。
前記粘着シート(M1−1)の代わりに、前記粘着シート(M3−1)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、両面粘着シートを調製した。なお、前記粘着シート(M3−1)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、55.2質量%であった。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、0.1%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、2.4μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.28μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、200個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、18%であった。
また、前記離型ライナー(3)の凹部の深さを前記した方法で測定したところ、2.3μmであり、前記離型ライナー(3)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.27μmであり、前記離型ライナー(3)の凹部の数を前記した方法で測定したところ、196個であり、前記離型ライナー(3)の凹部が占める面積を前記した方法で測定したところ、18%であった。
(Example 17)
Instead of the mat-like release liner (1) having irregularities, a mat-like release liner (3) having irregularities (product name: KNP-78 Shiro (HO-R2), manufactured by LINTEC Corporation) is used. A pressure-sensitive adhesive sheet (M3-1) having a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of a matte release liner was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the PSA sheet (M3-1) was used instead of the PSA sheet (M1-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M3-1) was 55.2 mass%.
The obtained double-sided PSA sheet had a total light transmittance of 0.1%. Moreover, it was 2.4 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.28 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 200, and the both surfaces It was 18% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
Further, the depth of the concave portion of the release liner (3) was measured by the method described above, and it was 2.3 μm. The surface roughness of the release liner (3) was measured by the method described above, and 0 .27 μm and the number of recesses of the release liner (3) measured by the method described above was 196, and the area occupied by the recesses of the release liner (3) was measured by the method described above. 18%.
(実施例18)
前記凹凸を有するマット調の離型ライナー(1)の代わりに、前記凹凸を有するマット調の離型ライナー(3)を用いた以外は、実施例2と同様の方法でマット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M3−2)を得た。
前記粘着シート(M1−1)の代わりに、前記粘着シート(M3−2)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、両面粘着シートを調製した。なお、前記粘着シート(M3−2)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、55.1質量%であった。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、1.1%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、2.3μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.27μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、200個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、18%であった。
(Example 18)
A mat-like release liner in the same manner as in Example 2 except that the mat-like release liner (3) having the unevenness was used instead of the mat-like release liner (1) having the unevenness. An adhesive sheet (M3-2) having an adhesive layer on the surface was obtained.
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the PSA sheet (M3-2) was used instead of the PSA sheet (M1-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M3-2) was 55.1 mass%.
The obtained double-sided PSA sheet had a total light transmittance of 1.1%. Moreover, it was 2.3 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the above-mentioned method, it was 0.27 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the above-described method, it was 200, and the both surfaces It was 18% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例19)
前記凹凸を有するマット調の離型ライナー(1)の代わりに、前記凹凸を有するマット調の離型ライナー(3)を用いた以外は、実施例3と同様の方法でマット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M3−3)を得た。
前記粘着シート(M1−1)の代わりに、前記粘着シート(M3−3)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、両面粘着シートを調製した。なお、前記粘着シート(M3−3)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、55.0質量%であった。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、2.0%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、2.3μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.28μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、200個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、18%であった。
(Example 19)
The matte release liner was prepared in the same manner as in Example 3 except that the matte release liner (3) having the irregularities was used instead of the matte release liner (1) having the irregularities. An adhesive sheet (M3-3) having an adhesive layer on the surface was obtained.
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the PSA sheet (M3-3) was used instead of the PSA sheet (M1-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M3-3) was 55.0 mass%.
The obtained double-sided PSA sheet had a total light transmittance of 2.0%. Moreover, it was 2.3 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.28 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 200, and the both surfaces It was 18% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例20)
前記凹凸を有するマット調の離型ライナー(1)の代わりに、前記凹凸を有するマット調の離型ライナー(3)を用いた以外は、実施例4と同様の方法でマット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M3−4)を得た。
前記粘着シート(M1−1)の代わりに、前記粘着シート(M3−4)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、両面粘着シートを調製した。なお、前記粘着シート(M3−4)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、54.7質量%であった。
得られた前記両面粘着シートの全光線透過率は、6.9%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、2.4μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.29μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、200個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、18%であった。
(Example 20)
A matte release liner was prepared in the same manner as in Example 4 except that the matte release liner (3) having the unevenness was used instead of the matte release liner (1) having the unevenness. An adhesive sheet (M3-4) having an adhesive layer on its surface was obtained.
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the PSA sheet (M3-4) was used instead of the PSA sheet (M1-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M3-4) was 54.7 mass%.
The obtained double-sided PSA sheet had a total light transmittance of 6.9%. Moreover, it was 2.4 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the above-described method, it was 0.29 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the above-described method, it was 200, and the both surfaces It was 18% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例21)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例5で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(5)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−5)を得た。
前記粘着シート(M2−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−5)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−5)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、55.4質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、1.4%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.5μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.55μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 21)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (5) obtained in Preparation Example 5 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-5) having an adhesive layer on the surface of the matte release liner was obtained.
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 9 except that the PSA sheet (M2-5) was used instead of the PSA sheet (M2-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-5) was 55.4 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 1.4%. Moreover, it was 3.5 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.55 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例22)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例6で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(6)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−6)を得た。
前記粘着シート(M2−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−6)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−6)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、55.3質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、1.1%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.3μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.57μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 22)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (6) obtained in Preparation Example 6 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-6) having an adhesive layer on the surface of the matte release liner was obtained.
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 9 except that the PSA sheet (M2-6) was used instead of the PSA sheet (M2-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-6) was 55.3 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 1.1%. Moreover, it was 3.3 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.57 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例23)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例7で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(7)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−7)を得た。
前記粘着シート(M2−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−7)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−7)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、54.5質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、1.3%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.2μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.56μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 23)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (7) obtained in Preparation Example 7 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-7) having an adhesive layer on the surface of the matte release liner was obtained.
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 9 except that the PSA sheet (M2-7) was used instead of the PSA sheet (M2-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-7) was 54.5 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 1.3%. Moreover, it was 3.2 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.56 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例24)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例8で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(8)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−8)を得た。
前記粘着シート(M2−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−8)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−8)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、54.4質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、1.5%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.3μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.57μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 24)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (8) obtained in Preparation Example 8 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-8) having an adhesive layer on the surface of the matte release liner was obtained.
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 9 except that the PSA sheet (M2-8) was used instead of the PSA sheet (M2-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-8) was 54.4 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 1.5%. Moreover, it was 3.3 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.57 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例25)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例9で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(9)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−9)を得た。
前記粘着シート(M2−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−9)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−9)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、29.6質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、1.0%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.6μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.56μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 25)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (9) obtained in Preparation Example 9 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-9) having an adhesive layer on the surface of the matte release liner was obtained.
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 9 except that the PSA sheet (M2-9) was used instead of the PSA sheet (M2-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-9) was 29.6 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 1.0%. Moreover, it was 3.6 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.56 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例26)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例10で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−10)を得た。
前記粘着シート(M2−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−10)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−10)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、33.7質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、1.1%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.5μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.55μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 26)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (10) obtained in Preparation Example 10 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-10) having an adhesive layer on the surface of the matte release liner was obtained.
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 9 except that the PSA sheet (M2-10) was used instead of the PSA sheet (M2-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-10) was 33.7 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 1.1%. Moreover, it was 3.5 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.55 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例27)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例11で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(11)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−11)を得た。
前記粘着シート(M2−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−11)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−11)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、40.5質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、1.1%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.6μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.50μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 27)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (11) obtained in Preparation Example 11 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-11) having an adhesive layer on the surface of the matte release liner was obtained.
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 9 except that the PSA sheet (M2-11) was used instead of the PSA sheet (M2-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-11) was 40.5 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 1.1%. Moreover, it was 3.6 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.50 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例28)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例12で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(12)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−12)を得た。
前記粘着シート(M2−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−12)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−12)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、47.5質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、1.0%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.4μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.52μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 28)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (12) obtained in Preparation Example 12 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-12) having an adhesive layer on the surface of the matte release liner was obtained.
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 9 except that the PSA sheet (M2-12) was used instead of the PSA sheet (M2-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-12) was 47.5 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 1.0%. Moreover, it was 3.4 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the above-mentioned method, it was 0.52 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the above-described method, it was 400 and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例29)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例13で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(13)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−13)を得た。
前記粘着シート(M2−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−13)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−13)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、52.6質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、1.2%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.4μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.53μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 29)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (13) obtained in Preparation Example 13 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-13) having an adhesive layer on the surface of the matte release liner was obtained.
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 9 except that the PSA sheet (M2-13) was used instead of the PSA sheet (M2-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-13) was 52.6 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 1.2%. Moreover, it was 3.4 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.53 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例30)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例14で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(14)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−14)を得た。
前記粘着シート(M2−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−14)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−14)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、58.5質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、0.9%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.4μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.53μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 30)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (14) obtained in Preparation Example 14 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-14) having an adhesive layer on the surface of the matte release liner was obtained.
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 9 except that the PSA sheet (M2-14) was used instead of the PSA sheet (M2-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-14) was 58.5 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 0.9%. Moreover, it was 3.4 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.53 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例31)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例15で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(15)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−15)を得た。
前記粘着シート(M2−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−15)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−15)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、63.5質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、1.2%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.4μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.51μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 31)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (15) obtained in Preparation Example 15 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-15) having an adhesive layer on the surface of a matte release liner was obtained.
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 9 except that the PSA sheet (M2-15) was used instead of the PSA sheet (M2-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-15) was 63.5 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 1.2%. Moreover, it was 3.4 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.51 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例32)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例15で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(16)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−16)を得た。
前記粘着シート(M2−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−16)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−16)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、70.6質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、1.0%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.4μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.54μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 32)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (16) obtained in Preparation Example 15 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-16) having an adhesive layer on the surface of the matte release liner was obtained.
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 9 except that the PSA sheet (M2-16) was used instead of the PSA sheet (M2-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-16) was 70.6 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 1.0%. Moreover, it was 3.4 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.54 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(実施例33)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例15で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(17)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−17)を得た。
前記粘着シート(M2−1)の代わりに、前記粘着シート(M2−17)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−17)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、76.9質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、1.1%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.3μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.55μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Example 33)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (17) obtained in Preparation Example 15 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-17) having an adhesive layer on the surface of the matte release liner was obtained.
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 9 except that the PSA sheet (M2-17) was used instead of the PSA sheet (M2-1). In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-17) was 76.9 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 1.1%. Moreover, it was 3.3 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.55 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(比較例1)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)の代わりに、調製例4で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、セミミラー調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(S1−4)を得た。
次に、前記不織布基材(1)の代わりに、前記不織布基材(3)[大福製紙(株)製、パルプ/レーヨン混抄紙]を用い、前記粘着シート(S1−10)の代わりに、前記粘着シート(S1−4)を用いた以外は、実施例12と同様の方法で両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(S1−4)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、54.7質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、25.1%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.5μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.55μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
また、前記不織布基材(3)の全光線透過率を前記した方法で測定したところ73.3%であり、その坪量を前記した方法で測定したところ14g/m2であった。
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4) obtained in Preparation Example 4 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (10), A pressure-sensitive adhesive sheet (S1-4) having a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of a semi-mirror-like release liner was obtained.
Next, instead of the nonwoven fabric substrate (1), the nonwoven fabric substrate (3) [Daifuku Paper Co., Ltd., pulp / rayon mixed paper] is used, instead of the adhesive sheet (S1-10), A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 12 except that the PSA sheet (S1-4) was used. In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (S1-4) was 54.7 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 25.1%. Moreover, it was 3.5 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.55 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
Moreover, it was 73.3% when the total light transmittance of the said nonwoven fabric base material (3) was measured by the above-mentioned method, and it was 14 g / m < 2 > when the basic weight was measured by the above-mentioned method.
(比較例2)
前記マット調の離型ライナー(2)の代わりに、前記セミミラー調の離型ライナー(3)を用いた以外は、実施例12と同様の方法で、セミミラー調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(S1−4)を得た。
前記粘着シート(M2−4)の代わりに、前記粘着シート(S1−4)を用いた以外は、比較例1と同様の方法で、両面粘着シートを得た。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、25.1%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、0.6μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.09μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、0個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、0%であった。
(Comparative Example 2)
In the same manner as in Example 12, except that the semi-mirror release liner (3) was used instead of the matte release liner (2), an adhesive was applied to the surface of the semi-mirror release liner. The adhesive sheet (S1-4) provided with the layer was obtained.
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the PSA sheet (S1-4) was used instead of the PSA sheet (M2-4).
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 25.1%. Moreover, when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 0.6 μm, and the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was When the surface roughness was measured by the above-described method, it was 0.09 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the above-described method, it was 0, and the both surfaces It was 0% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(比較例3)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例18で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(18)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−18)を得た。
次に、前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)の代わりに、調製例18で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(18)を用いた以外は、比較例1と同様の方法で、セミミラー調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(S1−18)を得た。
前記粘着シート(S1−4)の代わりに、前記粘着シート(M2−18)を用い、前記粘着シート(S1−4)の代わりに、前記粘着シート(S1−18)を用いた以外は、比較例1と同様の方法で、両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−18)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、54.5質量%であった。また、前記粘着シート(S1−18)の養生後の粘着剤層のゲル分率も、54.5質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、82.5%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.4μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.50μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Comparative Example 3)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (18) obtained in Preparation Example 18 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-18) having an adhesive layer on the surface of the matte release liner was obtained.
Next, the same as Comparative Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (18) obtained in Preparation Example 18 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4). By the method, the adhesive sheet (S1-18) provided with the adhesive layer on the surface of the semi-mirror tone release liner was obtained.
A comparison was made except that the adhesive sheet (M2-18) was used instead of the adhesive sheet (S1-4), and the adhesive sheet (S1-18) was used instead of the adhesive sheet (S1-4). A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 1. In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-18) was 54.5 mass%. Moreover, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (S1-18) was also 54.5 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 82.5%. Moreover, it was 3.4 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.50 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(比較例4)
前記粘着シート(M2−18)の代わりに、前記粘着シート(S1−18)を用いた以外は、比較例3と同様の方法で、両面粘着シートを得た。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、82.5%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、0.6μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.08μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、0個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、0%であった。
(Comparative Example 4)
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that the PSA sheet (S1-18) was used instead of the PSA sheet (M2-18).
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 82.5%. Moreover, when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 0.6 μm, and the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was When the surface roughness was measured by the above-described method, it was 0.08 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the above-described method, it was 0, and the both surfaces It was 0% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(比較例5)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例19で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(19)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−19)を得た。
次に、前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)の代わりに、調製例19で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(19)を用いた以外は、比較例1と同様の方法で、セミミラー調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(S1−19)を得た。
前記粘着シート(M2−4)の代わりに、前記粘着シート(M2−19)を用い、前記粘着シート(S1−4)の代わりに、前記粘着シート(S1−19)を用いた以外は、比較例1と同様の方法で、両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−19)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、55.5質量%であった。また、前記粘着シート(S1−19)の養生後の粘着剤層のゲル分率も、55.5質量%であった。
また、得られた両面粘着シートの全光線透過率は、0.0%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.4μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.51μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Comparative Example 5)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (19) obtained in Preparation Example 19 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-19) having an adhesive layer on the surface of the matte release liner was obtained.
Next, the same as in Comparative Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (19) obtained in Preparation Example 19 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4). By the method, the adhesive sheet (S1-19) provided with the adhesive layer on the surface of the semi-mirror tone release liner was obtained.
A comparison was made except that the pressure-sensitive adhesive sheet (M2-19) was used instead of the pressure-sensitive adhesive sheet (M2-4), and the pressure-sensitive adhesive sheet (S1-19) was used instead of the pressure-sensitive adhesive sheet (S1-4). A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 1. In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-19) was 55.5 mass%. Moreover, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (S1-19) was also 55.5 mass%.
Moreover, the total light transmittance of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 0.0%. Moreover, it was 3.4 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the method described above, it was 0.51 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the method described above, it was 400, and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(比較例6)
前記粘着シート(M2−19)の代わりに、前記粘着シート(S1−19)を用いた以外は、比較例5と同様の方法で、両面粘着シートを得た。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、0.0%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、0.5μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.09μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、0個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、0%であった。
(Comparative Example 6)
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 5, except that the PSA sheet (S1-19) was used instead of the PSA sheet (M2-19).
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 0.0%. Moreover, it was 0.5 micrometer when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the above-described method, it was 0.09 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the above-described method, it was 0, and the both surfaces It was 0% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(比較例7)
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、調製例20で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(20)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で、マット調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(M2−20)を得た。
次に、前記水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)の代わりに、調製例20で得た水分散型アクリル系粘着剤組成物(20)を用いた以外は、比較例1と同様の方法で、セミミラー調の離型ライナーの表面に粘着剤層を備えた粘着シート(S1−20)を得た。
前記粘着シート(M2−4)の代わりに、前記粘着シート(M2−20)を用い、前記粘着シート(S1−4)の代わりに、前記粘着シート(S1−20)を用いた以外は、比較例1と同様の方法で、両面粘着シートを得た。なお、前記粘着シート(M2−20)の養生後の粘着剤層のゲル分率は、55.7質量%であった。また、前記粘着シート(S1−20)の養生後の粘着剤層のゲル分率も、55.7質量%であった。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、0.0%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、3.4μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.52μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、400個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、35%であった。
(Comparative Example 7)
In the same manner as in Example 9, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (20) obtained in Preparation Example 20 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive sheet (M2-20) having an adhesive layer on the surface of a matte release liner was obtained.
Next, the same as Comparative Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (20) obtained in Preparation Example 20 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4). By the method, the adhesive sheet (S1-20) provided with the adhesive layer on the surface of the semi-mirror tone release liner was obtained.
A comparison was made except that the pressure-sensitive adhesive sheet (M2-20) was used instead of the pressure-sensitive adhesive sheet (M2-4), and the pressure-sensitive adhesive sheet (S1-20) was used instead of the pressure-sensitive adhesive sheet (S1-4). A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 1. In addition, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (M2-20) was 55.7 mass%. Moreover, the gel fraction of the adhesive layer after curing of the said adhesive sheet (S1-20) was also 55.7 mass%.
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 0.0%. Moreover, it was 3.4 micrometers when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the above-mentioned method, it was 0.52 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the above-described method, it was 400 and the both surfaces It was 35% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
(比較例8)
前記粘着シート(M2−20)の代わりに、前記粘着シート(S1−20)を用いた以外は、比較例7と同様の方法で、両面粘着シートを得た。
得られた両面粘着シートの全光線透過率は、0.0%であった。また、得られた前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の最大高さを前記した方法で測定したところ、0.5μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の表面粗さを前記した方法で測定したところ、0.07μmであり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部の数を前記した方法で測定したところ、0個であり、前記両面粘着シートの粘着剤層(B1)の凸部が占める面積を前記した方法で測定したところ、0%であった。
(Comparative Example 8)
A double-sided PSA sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 7, except that the PSA sheet (S1-20) was used instead of the PSA sheet (M2-20).
The total light transmittance of the obtained double-sided PSA sheet was 0.0%. Moreover, it was 0.5 micrometer when the maximum height of the convex part of the adhesive layer (B1) of the obtained said double-sided adhesive sheet was measured by the above-mentioned method, and the adhesive layer (B1) of the said double-sided adhesive sheet When the surface roughness was measured by the above-described method, it was 0.07 μm, and when the number of convex portions of the pressure-sensitive adhesive layer (B1) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the above-described method, it was 0. It was 0% when the area which the convex part of the adhesive layer (B1) of an adhesive sheet occupied by the above-mentioned method was measured.
実施例及び比較例において使用した不織布基材、離型ライナー、製造した両面粘着シートにつき、上記評価を行った結果を下表に示す。 The following table shows the results of the above evaluations on the nonwoven fabric substrates, release liners, and produced double-sided PSA sheets used in Examples and Comparative Examples.
上記表から明らかなように、実施例1〜33に示した本発明の粘着シートは、良好な意匠性と艶消し性を有し、接着力や保持力に優れ、かつ良好な耐剥がれ性を確保した。一方、比較例1〜4の粘着シートは、意匠性に乏しく、比較例2、比較例4、比較例6、及び比較例8の粘着シートは、艶消し性に乏しく、比較例5〜8の粘着シートは、定荷重保持力に劣り、耐剥がれ性が乏しい結果であった。 As is clear from the above table, the pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention shown in Examples 1 to 33 have good design properties and matting properties, have excellent adhesion and holding power, and have good peeling resistance. Secured. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1 to 4 have poor design properties, and the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Example 2, Comparative Example 4, Comparative Example 6, and Comparative Example 8 have poor matting properties. The pressure-sensitive adhesive sheet was inferior in the constant load holding force and poor in peel resistance.
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