JP6166989B2 - 車載エアコン用ウェーブルーバー - Google Patents
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Description
また、熱可塑性ポリエステル樹脂は、結晶化に伴う収縮が大きく金型への張り付きが強いことから、特に、中〜大型の成形品を成形する際は、離型性を向上させるために表面滑性を付与する離型剤が幅広く用いられている。しかし、ポリエステル樹脂に含有させる繊維状強化剤量が50質量%を超える場合、表面外観のみならず、離型性も不十分となることが明らかとなった。
本発明は、以下の車載エアコン用ウェーブルーバーを提供する。
[2]ガラス繊維(B)は、繊維断面の長径と短径の比(長径/短径)の平均値が1.5〜8である扁平断面ガラス繊維である上記[1]に記載の車載エアコン用ウェーブルーバー。
[3]脂肪酸エステル及び/又は脂肪酸アミド(C)は、示差走査型熱量計(DSC)による融点が120℃以上である上記[1]又は[2]に記載の車載エアコン用ウェーブルーバー。
本発明の車載エアコン用ウェーブルーバーは、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A1)50〜95質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂(A2)5〜50質量%からなるポリエステル樹脂(A)100質量部に対し、ガラス繊維(B)120〜175質量部、脂肪酸エステル及び/又は脂肪酸アミド(C)0.1〜1.0質量部を含有するポリエステル系樹脂組成物からなることを特徴とする。
なお、本願明細書において、「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本発明に用いるポリエステル系樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A1)とポリエチレンテレフタレート樹脂(A2)からなるポリエステル樹脂(A)を含有する。
ポリブチレンテレフタレート樹脂(A1)は、1,4−ブタンジオールとテレフタル酸又はその低級アルコールエステルとを重縮合して得られるポリマーであり、ポリブチレンテレフタレート単位を95モル%より多く含有する共重合体であってもよい。
又、1,4−ブタンジオール以外のグリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等、1,3−オクタンジオール等の低級アルキレングリコール、ビスフェノールA、4,4’−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加体、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド3モル付加体等のアルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物又はそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
ポリブチレンテレフタレート樹脂(A1)としては、ポリブチレンテレフタレートの単独重合体が好ましい。
ポリエチレンテレフタレート樹脂(A2)は、エチレングリコールとテレフタル酸又はその低級アルコールエステルとを重縮合して得られるポリマーであり、ポリエチレンテレフタレート単位を95モル%より多く含有する共重合体であってもよい。
又、エチレングリコール以外のグリコール成分として、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等、1,3−オクタンジオール等の低級アルキレングリコール、ビスフェノールA、4,4’−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加体、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド3モル付加体等のアルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物又はそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
ポリエチレンテレフタレート樹脂(A2)としては、ポリエチレンテレフタレートの単独重合体が好ましい。
好ましい含有割合は、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A1)50〜90質量%、ポリエチレンテレフタレート樹脂(A2)10〜50質量%であり、より好ましくは、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A1)55〜85質量%、ポリエチレンテレフタレート樹脂(A2)15〜45質量%であり、さらに好ましくは、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A1)55〜80質量%、ポリエチレンテレフタレート樹脂(A2)20〜45質量%である。
本発明に用いるポリエステル系樹脂組成物は、ガラス繊維(B)を含有する。ガラス繊維(B)としては常用のものをいずれも用いることができる。
ガラス繊維(B)の平均繊維長は特に限定されないが、例えば0.1〜20mmの範囲で選ぶことが好ましく、0.3〜5mmであることがより好ましい。平均繊維長が0.1mm未満であると、補強効果が十分に発現しない恐れがあり、20mmを超えると、得られるポリエステル系樹脂組成物の成形が困難になる恐れがある。
これらの中では、アミノシラン系表面処理剤が好ましく、具体的には例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びγ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい例として挙げられる。
シラン系表面処理剤とエポキシ樹脂は、それぞれ単独で用いても複数種で用いてもよく、両者を併用することも好ましい。
ガラス繊維(B)の含有量がこのような範囲にあって、かつポリブチレンテレフタレート樹脂(A1)とポリエチレンテレフタレート樹脂(A2)と脂肪酸エステル及び/又は脂肪酸アミド(C)をそれぞれ所定の量で含有することで、引張強度や曲げ強度や耐衝撃性が良好で、かつ離型性や外観性の良好な自動車用ドアーミラースティ、インナーミラースティ又は車載エアコン用ウェーブルーバーとすることができる。
本発明に用いるポリエステル系樹脂組成物は、脂肪酸エステル及び/又は脂肪酸アミド(C)を含有する。
アルコールとしては、飽和又は不飽和の1価又は多価アルコールを挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数30以下の1価又は多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコール又は多価アルコールが更に好ましい。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。
かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
なお、上記のエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び/又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
脂肪酸エステルとしては、特にぺンタエリスリトールのエステルが好ましい。
この際の脂肪族カルボン酸としては、例えば、飽和又は不飽和の脂肪族一価、二価又は三価カルボン酸を挙げることができ、ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中で好ましい脂肪族カルボン酸は炭素数6〜36の一価又は二価カルボン酸である。脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,10−デカンジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、及びトリデカメチレンジアミン等の炭素数2〜20の直鎖飽和脂肪族ジアミン等が好ましく挙げられる。
脂肪酸アミドとしては、ビスアミド化合物がより好ましく、中でも、エチレンビスステアリルアミドが特に好ましい。
本明細書において、融点とは、示差走査型熱量測定(DSC)による融点をいい、融解のメインピークのピーク温度(℃)をいう。具体的には、30℃から予想される融点+40℃まで20℃/分で昇温した際に検出される発熱メインピークのピークトップの温度(℃)をいう。融点は好ましくは130℃以上、より好ましくは135℃以上、さらに好ましくは140℃以上である。
融点が120℃以上であることで、低分子量成分が少なく、成形時等の発生ガスが低減されるため、外観が向上しやすい傾向にあり好ましい。
0.1質量部未満であると、成形時の離型不良が発生し易く、一方、2質量部を超えると、溶融混練時のフィード不良や、脂肪酸エステルや脂肪酸アミド中に含まれる低分子量成分を由来とした外観不良が発生し易い。
本発明に用いるポリエステル系樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A1)及びポリエチレンテレフタレート樹脂(A2)以外の熱可塑性樹脂を、本発明の効果を損わない範囲で含有することができる。その他の熱可塑性樹脂としては、具体的には、例えばポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
本発明に用いるポリエステル系樹脂組成物は、安定剤を含有することが、熱安定性改良や、機械的強度、透明性や色相の悪化を防止する効果を有するという点で好ましい。安定剤としては、リン系安定剤、イオウ系安定剤およびフェノール系安定剤が好ましい。
(R1O)3−nP(=O)OHn
(式中、R1は、アルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。nは0〜2の整数を示す。)
で表される化合物である。より好ましくは、R1が炭素原子数8〜30の長鎖アルキルアシッドホスフェート化合物が挙げられる。炭素原子数8〜30のアルキル基の具体例としては、オクチル基、2−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、トリアコンチル基等が挙げられる。
R2O−P(OR3)(OR4)
(式中、R2、R3及びR4は、それぞれ水素原子、炭素原子数1〜30のアルキル基または炭素原子数6〜30のアリール基であり、R2、R3及びR4のうちの少なくとも1つは炭素原子数6〜30のアリール基である。)
で表される化合物が挙げられる。
R5−P(OR6)(OR7)
(式中、R5、R6及びR7は、それぞれ水素原子、炭素原子数1〜30のアルキル基又は炭素原子数6〜30のアリール基であり、R5、R6及びR7のうちの少なくとも1つは炭素原子数6〜30のアリール基である。)
で表される化合物が挙げられる。
上記安定剤のうち、特に好ましいのは、フェノール系安定剤である。
本発明に用いるポリエステル系樹脂組成物は、カーボンブラックを含有することも好ましい。カーボンブラックを含有することで、自動車用ドアーミラースティ、インナーミラースティ又は車載エアコン用ウェーブルーバーの耐侯性や外観が向上する。
カーボンブラックは、その種類、原料種、製造方法に制限はなく、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のいずれをも使用することができる。その数平均粒子径には特に制限はないが、5〜60nmであることが好ましい。このように数平均粒子径が所定の範囲にあるカーボンブラックを用いることにより、高温下でブリスターが発生し難い組成物を得ることができる。なお、数平均粒子径は、ASTM D3849規格(カーボンブラックの標準試験法−電子顕微鏡法による形態的特徴付け)に記載の手順によりアグリゲート拡大画像を取得し、このアグリゲート画像から単位構成粒子として3,000個の粒子径を測定し、算術平均して求めることができる。
なお、DBP吸収量(単位:cm3/100g)はJIS K6217に準拠して測定することができる。また使用するカーボンブラックは、そのpHについても特に制限はないが、通常、2〜10であり、3〜9であることが好ましく、4〜8であることがさらに好ましい。
マスターバッチ中のカーボンブラックの含有量は10〜80質量%であることが好ましく、20〜70質量%がより好ましく、30〜60質量%がさらに好ましい。
本発明に用いるポリエステル系樹脂組成物の製造方法としては、樹脂組成物調製の常法に従って行うことができる。通常は各成分及び所望により添加される種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸又は二軸押出機で溶融混練する。また各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練し、樹脂組成物を調製することもできる。さらには、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A1)もしくはポリエチレンテレフタレート樹脂(A2)、あるいは他の熱可塑性樹脂の一部に他の成分の一部を配合したものを溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りの他の成分を配合して溶融混練してもよい。
なお、ガラス繊維(B)等の繊維状の強化充填材は、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することも好ましい。
本発明のポリエステル系樹脂組成物を用いて自動車用ドアーミラースティ、インナーミラースティ又は車載エアコン用ウェーブルーバーを製造する方法は、特に限定されず、ポリエステル樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形(超臨界流体も含む)、インサート成形、IMC(インモールドコーティング成形)成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられる。中でも射出成形が好ましい。
以下の実施例および比較例において、使用した成分は、以下の表1の通りである。
表1に示すガラス繊維類以外の各成分を表2〜表3に示す割合(質量部)にて、タンブラーミキサーで均一に混合した後、二軸押出機(日本製鋼所社製「TEX30XCT」、L/D=42)を使用し、ガラス繊維類はサイドフィードし、シリンダー設定温度260℃、スクリュー回転数200rpmの条件で溶融混練した樹脂組成物を、水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、ポリエステル系樹脂組成物のペレットを得た。
タカラ工業(株)製メルトインデクサーを用いて、得られたペレットを265℃、荷重5kgfの条件で測定した単位時間当たりの溶融流動体積MVR(単位:cm3/10min)を測定した。
上記の製造方法で得られたペレットを120℃で5時間乾燥させた後、日本製鋼社製射出成形機(型締め力85T)を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度80℃の条件で、ISO多目的試験片(4mm厚)を射出成形した。
ISO527に準拠して、、上記ISO多目的試験片(4mm厚)を用いて、引張破断強度(単位:MPa)、引張破断伸び率(単位:%)を測定した。
ISO178に準拠して、上記ISO多目的試験片(4mm厚)を用いて、23℃の温度で、曲げ最大強度(単位:MPa)と曲げ弾性率(単位:MPa)を測定した。
ISO179に準拠して、厚さ4mmのノッチ付き試験片について、23℃の温度でノッチ付シャルピー衝撃強度(単位:kJ/m2)を測定した。
上記の製造方法で得られたペレットを120℃で5時間乾燥させた後、住友重機械工業社製射出成形機(型締め力50T)を用い、シリンダー温度260℃、金型温度80℃、冷却時間10secの条件にて、厚み1.5mmt、外寸30×50×15mm深さの箱型成形品を成形し、イジェクターピンの突出しで離型させた時の最大抵抗値を離型抵抗として評価した。
上記の製造方法で得られたペレットを120℃で5時間乾燥させた後、日精樹脂工業社製射出成形機(型締め力80T)を用い、シリンダー温度260℃、金型温度80℃の条件で成形した100×100×2mmtの射出成形試験片を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
不良:試験片表面全体に白い斑がある
良:試験片表面の一部に白い斑がある
最良:試験片表面に白い斑が殆ど観察されない
以上の評価結果を、以下の表2〜3に示す。
Claims (3)
- ポリブチレンテレフタレート樹脂(A1)50〜95質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂(A2)5〜50質量%からなるポリエステル樹脂(A)100質量部に対し、ガラス繊維(B)120〜175質量部、脂肪酸エステル及び/又は脂肪酸アミド(C)0.1〜1.0質量部を含有するポリエステル系樹脂組成物からなることを特徴とする車載エアコン用ウェーブルーバー。
- ガラス繊維(B)は、繊維断面の長径と短径の比(長径/短径)の平均値が1.5〜8である扁平断面ガラス繊維である請求項1に記載の車載エアコン用ウェーブルーバー。
- 脂肪酸エステル及び/又は脂肪酸アミド(C)は、示差走査型熱量計(DSC)による融点が120℃以上である請求項1又は2に記載の車載エアコン用ウェーブルーバー。
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