JP6166076B2 - 油性固形化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、みずみずしい使用感が得られ、化粧料表面の気泡が抑制され、高温安定性に優れる油性固形化粧料に関するものである。

従来、油性化粧料はエモリエント効果や保護効果が高い為、広く用いられている。特に口唇においては粘膜であることから、他の部位に比べて高い水分蒸散量を抑制するために、使用されることが多い。更に、その剤型に由来する「しっとり感」に加えて「みずみずしい使用感」を得る為、水を添加する技術が検討されてきた。例えば、油性基剤、水性基剤及び部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物と低粘度シリコーン油とからなるシリコーンゲル組成物を含有して、さっぱりとした使用感と、経時安定性に優れた油性組成物を得る技術（特許文献１）や、部分架橋型ポリエーテルオルガノポリシロキサン重合物と固体油及び／又は半固体油と水性成分を含有する油性固形化粧料の技術（特許文献２）等が検討されてきた。

特開平０３−１１５２０７号公報 特開平１１−０９２３３５号公報

油性固形化粧料では、融点の高いワックスを含有して、高温安定性の確保や、すべりの良い感触を得ることができる。しかしながら、融点の高いワックスを含有する油性固形化粧料では、充填成型時の加熱溶解温度が高温になることから、化粧料中の水の蒸発や沸騰によって化粧料表面に気泡を生じ、化粧料の美観を損ねる場合があった。よって、水性成分を含有し、みずみずしい使用感が得られ、化粧料表面の気泡が抑制され、高温安定性に優れる油性固形化粧料の開発が望まれていた。

かかる実情に鑑み、本発明者は、鋭意検討した結果、融点が８５℃以上のワックスと特定量の水を含有する油性固形化粧料が、抱水性を有する油性成分、及び部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物を含有することで、みずみずしい使用感が得られ、加熱溶融時の化粧料表面の気泡が抑制され、高温安定性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、
（ａ）融点が８５℃以上のワックス
（ｂ）抱水率が１００質量％以上の油性成分
（ｃ）部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物
（ｄ）水 ３〜２０質量％
を含有することを特徴とする油性固形化粧料を提供するものである。

本発明の油性固形化粧料はみずみずしい使用感が得られ、加熱溶融時の化粧料表面の気泡が抑制され、高温安定性に優れる油性固形化粧料に関するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における油性固形化粧料とは、化粧料中で油剤が連続層を形成しているものであり、２５℃において流動性を有しない固体であることをを意味する。

本発明に用いられる成分（ａ）の融点が８５℃以上のワックスは、油性固形化粧料としての形状を保持し、高温で液状化しないための安定性を向上させ、すべりの良い感触によるみずみずしさを演出することができる。融点が８５℃以上であれば特に限定されず、具体的には、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、セレシンワックス、オゾケライトワックス等の炭化水素類や、カルナウバワックス等のロウ類を挙げることができ、これら１種又は２種以上を含有することができる。これらの市販品としてはＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ ６５５（融点９５〜１０５℃、ニューフェーズテクノロジー社製）、ＣＩＲＥＢＥＬＬＥ １０９Ｌ（融点９１〜９６℃、ＣＩＲＥＢＥＬＬＥ社製）、ＥＰＳワックス（融点９０〜９９℃、日本ナチュラルプロダクツ社製）等が挙げられる。

本発明に用いられる成分（ａ）の含有量は化粧料中１〜１５質量％（以下単に「％」とする）が好ましく、２〜１０％が更に好ましい。この範囲であれば高温安定性の向上とみずみずしい使用感が得られる。

本発明の油性固形化粧には成分（ａ）以外のワックスを含んでいても良いが、高温安定性の向上とみずみずしい使用感を得る観点から全ワックス中の５０％以上が成分（ａ）のワックスであることが好ましい。

本発明に用いられる成分（ｂ）の抱水率が１００％以上の油性成分は下記抱水性試験にて、抱水率が１００％以上である油剤であり、より好ましくは１５０％以上、更に好ましくは２００％以上である。
（抱水率試験）
試験する油剤１０ｇを２００ｍｌビーカーに秤り取り、５０℃に加熱し、デスパミキサにて３０００ｒｐｍで攪拌しながら５０℃の水を徐々に、水が該油剤から排液してくるまで添加し、常温で一昼夜放置する。その後、分離した水を除去し、該油剤が抱水した水の量（質量ｇ）を測定する。この数値を油剤量１０ｇで除し、１００倍して抱水率（質量％）とした。

上記に該当する成分としては、ラノリン、酢酸ラノリン、ヒドロキシラノリン等のラノリン誘導体、マカデミアンナッツ油脂肪酸フィトステリル、ステアリン酸硬化ヒマシ油、シア脂等の多価アルコール脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸フィトステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）等を挙げることができ、中でも、化粧料表面の気泡を抑制する効果から、ラノリン、酢酸ラノリン、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）が特に好ましい。

本発明に用いられる成分（ｂ）の含有量は化粧料中０．１〜３０％が好ましく、１〜２５％が更に好ましい。また、成分（ｂ）と成分（ｄ）の含有量の比（ｂ）／（ｄ）は０．１〜２が好ましい。この範囲であれば化粧料表面の気泡を抑制する効果に優れる。

本発明に用いられる成分（ｃ）の部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物は、（イ）Ｓｉ−Ｈ基含有シロキサン化合物と、（ロ）分子中に少なくとも２個のアルケニル基を含有する化合物とを付加反応させて得られる重合物であって、且つ分子中に少なくとも一つ以上のポリオキシアルキレン基を含有する重合物である。この重合体としては、特開平４−２７２９３２号公報、特開平５−１４０３２０号公報等に記載されているものが例示される。

すなわち、部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物は、例えば、次の（イ）、（ロ）を原料として製造することができる。（イ）のＳｉ−Ｈ基含有シロキサン化合物としては、例えば、下記一般式（１）

Ｒ１_ａＲ２_ｂＨ_ｃＳｉＯ_{（４−ａ−ｂ−ｃ）／２} ・・・（１）
［式中、Ｒ１は同種又は異種の炭素数１〜１８の非置換、又は置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化水素基、Ｒ2は一般式Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅＲ3〔ここにＲ3は水素原子又は炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基もしくは−（ＣＯ）−Ｒ4（Ｒ4は炭素数１〜５の飽和脂肪族炭化水素基）で示される基、ｄは２〜２００の整数、ｅは０〜２００の整数、ｄ＋ｅは３〜２００の整数、ｎは２〜６をそれぞれ示す〕で示されるポリオキシアルキレン基、ａは１．０≦ａ≦２．５、ｂは０．００１≦ｂ≦１．０、ｃは０．００１≦ｃ≦１．０をそれぞれ示す。］で表わされるオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び／又は下記一般式（２）
Ｒ１_ｆＨ_ｇＳｉＯ_{（４−ｆ−ｇ）/２} ・・・（２）
（式中、Ｒ１は上記と同じ、ｆは１．０≦ｆ≦３．０、ｇは０．００１≦ｇ≦１．５をそれぞれ示す。）で表わされるオルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。

また、（ロ）の分子中に少なくとも２個のアルケニル基含有する化合物としては、例えば、下記一般式（３）
Ｃ_ｍＨ_２ｍ−１Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｈ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｉＣ_ｍＨ_２ｍ−１・・・（３）
（式中、ｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００の整数、ｈ＋ｉは３〜２００の整数、ｍは２〜６をそれぞれ示す。）で表わされるポリオキシアルキレン及び／又は下記一般式（４）
Ｒ１_ｊＲ５_ｋＳｉＯ_{（４−ｊ−ｋ）／２}・・・（４）
（式中、Ｒ１は前記に同じ、Ｒ⁵は末端に脂肪族不飽和基を有する炭素数２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．０≦ｊ≦３．０、ｋは０．００１≦ｋ≦１．５をそれぞれ示す。）で表わされるオルガノポリシロキサン及び／又は、α，ω−不飽和アルケンが挙げられる。

そして、本発明で使用する部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物は、これら（イ）の一般式（１）で表される成分及び／又は一般式（２）で表される成分、並びに（ロ）の一般式（３）で表される成分及び／又は一般式（４）で表される成分及び／又はα，ω−不飽和アルケンを組合せて付加重合させて製造するが、このとき一般式（１）で表わされる成分及び／又は一般式（３）で表わされる成分を必須成分として重合させる。この他の点では特には限定されないが、みずみずしさやさっぱり感などの官能特性上、一般式（２）で表わされる成分と一般式（３）で表される成分を必須成分とする重合物が好ましい。

本発明で用いられる成分（ｃ）の重合物の市販品としては、例えば、部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物にシリコーン油を含有したものとしてＫＳＧ−２１０、炭化水素油やエステル油を含有したものとして、シリコン
ＫＳＧ−３１０、ＫＳＧ−３２０、ＫＳＧ−３３０、ＫＳＧ−３４０（いずれも信越化学工業（株）製）等が挙げられる。本発明で用いられる成分（ｃ）の部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物の含有量は、特に限定はないが、効果の発現及び使用性において、０．０１〜５質量％（以下、単に「％」とする）が好ましく、更に好ましくは０．１〜３％である。又、この部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物は必要に応じて一種または二種以上用いることができる。

本発明における成分（ｄ）は水であり、本発明品に３〜２０％含有される。含有量が３％より少ないと使用時のみずみずしさに欠け、２０％より多いと高温安定性を保つことが出来ない。

また、本発明においては、効果を妨げない限り水以外の水性成分を含んでいてもよい。水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、エチルアルコール、プロピルアルコール等の低級アルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アルギニン、グルタミン酸、水溶性ビタミン類等、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液、大麦醗酵液、小麦醗酵液、豆乳醗酵液等が挙げられる。これらの一種又は二種以上を用いることができる。

本発明の口唇化粧料は、上記の成分（ａ）〜（ｄ）の他に、通常化粧料に使用される成
分、成分（ａ）、（ｂ）以外の油剤、無機顔料、有機顔料及び色素等の粉体およびそれらのシリコーン処理物やフッ素化合物処理物、界面活性剤、繊維、紫外線吸収剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等を本発明の効果を妨げない範囲で含有することができる。

本発明に用いられる成分（ａ）、（ｂ）以外の油剤としては、融点が８５℃未満の固形状の油剤、ペースト状の油剤、液状の油剤のいずれのものでもよい。例えば、パラフィンワックス、セレシンワックス、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、フィッシャトロプスワックス、ポリエチレンワックス、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素系類、カルナウバロウ、ミツロウ、ラノリンワックス、キャンデリラ等の天然ロウ類、２−エチルヘキサン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、リンゴ酸ジイソステアアリル、等のエステル類、ステアリン酸、ベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を用いることができる。

油ゲル化剤としては、通常、化粧料に用いられるものであれば何れでもよく、例えば、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸カルシウム等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を用いることができる。

紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等、
油溶性の美容成分として、ビタミン類、植物油、油溶性植物抽出物等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、１，２−ペンタジオール等を適宜用いることができる。

本発明の化粧料は、日焼け止め、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、口紅、リップクリーム、頬紅、アイシャドウ等の製品にて実施することができ、特に高いエモリエント効果が得られるため口紅、リップクリーム等に使用するものが好ましい。

油性固形化粧料の製造方法の一例としては、（ａ）〜（ｃ）を加熱溶解し、そこに（ｄ）を混合した後、溶融充填する方法が挙げられる。

以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。

実施例１〜５及び比較例１〜５：油性固形リップクリーム
表１に示す組成の油性固形リップクリームを下記製造方法により調製した。また、下記評価方法及び評価基準により（イ）みずみずしい使用感、（ロ）化粧料表面の気泡の有無、（ハ）高温安定性について評価した。その結果を併せて表１に示した。

＊１：パールリーム１８（日油社製）
＊２：シリコンＫＦ−９６（１０ＣＳ）（信越化学工業社製）
＊３：ＫＳＧ−２１０（信越化学工業社製）

（製造方法）
Ａ：成分１〜１５を１００℃に加熱溶解する。
Ｂ：Ａに成分１６〜２２を加え、均一に混合する。
Ｃ：Ｂを脱泡後実施例１〜５及び比較例２〜５については９０℃に加熱、比較例１については８０℃に加熱して直径約３ｃｍ、深さ約１ｃｍの円筒状ジャー容器に流し込み、冷却後、油性固形リップクリームを得た。

〔評価方法〕
（イ）みずみずしい使用感
化粧料評価専門パネル２０名が、表１に記載の実施例及び比較例の油性固形リップクリームを使用して、使用時にみずみずしさを感じるかどうかを評価して、各自が下記評価基準に従って５段階評価し、評点を付した。更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
（評価基準）
非常に感じる ：５点
感じる ：４点
やや感じる ：３点
あまり感じない ：２点
まったく感じない ：１点
（判定基準）
４．５以上 ：◎
３．５以上〜４．５未満：○
１．５以上〜３．５未満：△
１．５未満 ：×

（ロ）化粧料表面の気泡の有無
表１に記載の実施例及び比較例の油性固形リップクリームの表面を観察し、以下の評価基準に従って判定した。（化粧料の表面積は約７ｃｍ²である）
（判定基準）
化粧料表面に気泡が全く観察されない ：○
化粧料表面の気泡が１〜５個観察される ：△
化粧料表面の気泡が６個以上観察される ：×

（ハ）高温安定性
表１に記載の実施例及び比較例の油性固形リップクリームを４５℃の恒温槽内に垂直に立てて１週間静置後の状態を観察し、以下の評価基準に従って判定した。
（判定基準）
変化なし ：○
発汗などわずかに変化が認められる ：△
液状化など明らかに変化が認められる ：×

表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜５の油性固形リップクリームは、の全ての項目に優れたものであった。
一方、成分（ａ）を含有しない比較例１は４５℃で一部液状化し、流れ出しており高温安定性に問題があった。また成分（ｂ）を含有しない比較例２は、表面に気泡が確認され美観を損なうものであった。これに対して、成分（ｃ）を含有しない比較例３は水が化粧料中に安定に存在しておらず、表面に気泡が確認される上、４５℃においても水が分離して流れ出すなど美観や高温安定性に劣っていた。また、成分（ｄ）の含有量が多い比較例４では使用感は非常にみずみずしいものの、表面に気泡が確認され、４５℃においてさらに気泡の状態が悪化しており、美観や高温安定性に劣っていた。

実施例６：スティック口紅
（成分） （％）
１．（エチレン／プロピレンコポリマー）（融点９５℃） ４
２．フィッシャートロプシュワックス（融点９０℃） ４
３．トリメリト酸エステル＊４ １５
４．トリイソステアリン酸ジグリセリル １５
５．重質流動イソパラフィン １５
６．ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／
セチル／ステアリル／ベヘニル）（抱水率２６０％） １０
７．ワセリン ５
８．部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物＊３ ２
９．ジメチコン＊２ ４
１０．ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル ０．１
１１．リンゴ酸ジイソステアリル 残量
１２．赤２０２号 ０．４
１３．酸化チタン ０．３
１４．黄色４号 ０．２５
１５．酸化チタン被覆ガラス末＊５ １
１６．精製水 ５
１７．ジプロピレングリコール １
１８．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
１９．大豆醗酵液 １
２０．ローズマリー抽出液 ０．１
＊４：ＬＩＰＯＮＡＴＥ ＴＤＴＭ（リポケミカルズ社製）
＊５：メタシャインＭＴ１０８０ＲＲ（日本板ガラス社製）

（製造方法）
Ａ：成分１〜１１を１００℃に加熱溶解する。
Ｂ：Ａに成分１２〜１５を加え、分散する。
Ｃ：Ｂに成分１６〜２０を加え、均一に混合する。
Ｄ：Ｃを脱泡後９０℃に加熱してスティック容器に流し込み、冷却後、スティック口紅を得た。
本発明の実施例６のスティック口紅は、「みずみずしい使用感」、「化粧料表面の気泡」、「高温安定性」の全ての項目に優れたものであった。

実施例７：油性固形コンシーラー
（成分） （％）
１．ポリエチレンワックス（融点９２℃） ５
２．ミツロウ（融点６３℃） ８
３．ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／
フィトステリル）（抱水率２２０％） １０
４．ＰＥＧ−１０水添ひまし油 ０．５
５．トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル 残量
６．大豆レシチン ０．５
７．アスタキサンチン ０．００１
８．パラアミノ安息香酸２−エチルヘキシル １
９．ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル ３
１０．部分架橋型ラウリルポリエーテル変性オルガノ
ポリシロキサン重合物＊６ ２
１１．窒化ホウ素 ２
１２．シリコーン処理酸化チタン １８
１３．シリコーン処理ベンガラ １．５
１４．シリコーン処理黄酸化鉄 ３
１５．シリコーン処理黒酸化鉄 ０．８
１６．シリコーン処理セリサイト ３
１７．雲母チタン ＊７ ３
１８．メタクリル酸メチルクロスポリマー（粒径６μｍ） ３
１９．ＢＨＴ ０．０１
２０．メチルパラベン ０．２
２１．精製水 ８
２２．１，３−ブチレングリコール ２
２３．塩化ナトリウム ０．１
２４．ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．５
２５．キサンタンガム ０．０２
２６．香料 適量
＊６：ＫＳＧ−３１０（信越化学工業社製）
＊７：ＴＩＭＩＲＯＮ ＳＴＡＲＬＵＳＴＥＲ ＭＰ−１１５（メルク社製）

（製造方法）
Ａ：成分１〜１０を１００℃に加熱溶解する。
Ｂ：Ａに成分１１〜１９を加え、分散する。
Ｃ：Ｂに成分２０〜２６を加え、均一に混合する。
Ｄ：Ｃを脱泡後９０℃に加熱して金皿に流し込み、冷却後、油性固形コンシーラーを得た。
本発明の実施例７のコンシーラーは、「みずみずしい使用感」、「化粧料表面の気泡」、「高温安定性」の全ての項目に優れたものであった。

Claims (6)

1. 次の成分（ａ）〜（ｄ）；
   （ａ）融点が８５℃以上のワックス
   （ｂ）抱水率が１００％以上の油性成分
   （ｃ）部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物
   （ｄ）水 ３〜２０％
   を含有することを特徴とする油性固形化粧料。
2. 前記成分（ａ）を化粧料中１〜１５質量％含有することを特徴とする請求項１に記載の油性固形化粧料。
3. 前記成分（ｂ）を化粧料中０．１〜３０質量％含有することを特徴とする請求項１または２に記載の油性固形化粧料。
4. 前記成分（ｂ）の抱水率が１００％以上の油性成分がラノリン、酢酸ラノリン、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の油性固形化粧料。
5. 前記成分（ａ）の融点以上に温度を上げて溶融充填し、冷却固化することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の油性固形化粧料。
6. 前記油性固形化粧料が口唇用化粧料であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の油性固形化粧料。