JP6134070B2 - 相溶化されたタイヤトレッド用組成物 - Google Patents
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Description
本出願は、参照により本明細書に組み込まれる、2013年8月16日に出願の米国特許出願第61/866,702号に基づく優先権を主張する。
本発明は、タイヤトレッド中で相溶化剤として有用な官能化ポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーに関する。
関連する参考文献としては、米国特許出願公開第2012−0245293号、米国特許出願公開第2012−0245300号、2012年9月24日に出願の米国特許出願第61/704,611号、および2012年9月24日に出願の米国特許出願第61/704,725号が挙げられる。
本明細書に記載の本発明のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーで有用なビニル末端マクロマーは、いくつかの任意の方法で調製できる。好ましくは、本明細書中で有用なVTMは、式(I):
好ましい実施形態において、イソブチル鎖端は、次の式:
本発明のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーの官能化極性ポリブタジエン(fPB)部分(「ポリブタジエン」部分である)は、ポリマー骨格に懸垂された極性官能基を有するポリマーであり、該極性官能基は、ポリマー(または本発明のブロックコポリマーのブロック部分)が、タイヤトレッドマトリックスの一部である充填剤のシラノール基(またはその他の極性もしくは帯電基)と混和性であることを可能にし、ポリマーの少なくとも一方の末端上に存在し、かつ「官能性」を有し、その極性官能基がVTMと、後でさらに説明する架橋形成化合物を用いてまたは用いないで架橋する、さもなければ化学結合を形成することを可能にする。fPBは、好ましくは、500、800、1,000または10,000g/モルから15,000、20,000、25,000または30,000g/モルまでの範囲内の質量平均分子量を有する。fPBは、好ましくは、200、400、600、1,000または2,000g/モルから3,000、3,500、4,000、4,500または5,000g/モルまでの範囲内の数平均分子量(Mn)を有する。望ましくは、アミン含有fPBのアミン等価質量は、500、600または700g/モルから2,000、2,500または3,000g/モルの範囲内にある。
(i)VTM+fPB→PO−fPB
(ii)VTM+fPB+XL→PO−XL−fPB
(iii)VTM+XL→PO−XL;PO−XL+fPB→PO−XL−fPB
(iv)fPB+XL→fPB−XL;fPB−XL+VTM→PO−XL−fPB
ここで、VTMは、fPBおよび/またはXLと一旦反応してしまうと、前にVTMについて説明したと同様の特性(MW、Tg)を有するポリオレフィンブロックまたは「PO」である。これらの合成は、「ワンポット」中で逐次的に実施することができるか、または、各ステップの反応物を精製した後に次のステップに進むことができる。fPBは、VTMが、好ましくは、fPBポリマーの骨格に沿った極性基と反応しないか、さもなければ結合を形成せず、fPBの末端官能基のみと反応するか、さもなければ結合を形成し、したがって、望ましくは、「櫛」型ポリマーとは異なって、「ブロック」コポリマーを形成することに留意されたい。
PO−XL−fPB;
(式中、「PO」は、1,000〜150,000g/モルの範囲内の質量平均分子量を有するポリオレフィンブロックであり、「fPB」は、500〜30,000g/モルの範囲内の質量平均分子量を有する官能化極性ポリブタジエンブロックであり、「XL」は、POおよびfPBブロックを共有結合で連結する架橋形成部分である)を有すると説明することができる。望ましくは、XLは、好ましくは、エポキシド、有機シラン、有機シロキサン、またはエポキシ−シロキサンから直接的に誘導される。望ましくは、fPBブロックは、主要成分ポリブタジエン、ならびに第1級、第2級または第3級のアミン、アクリロニトリル、ヒドロキシド、スチレン、イソプレン、アクリレート、メタクリレート、およびこれらの組合せから選択される少なくとも1種の官能基を含む。
本発明のブロックコポリマーは、タイヤトレッド用製剤中の相溶化剤として最も有用である。本発明のタイヤトレッド用製剤は、(製剤または組成物の質量を基準にして)15質量%から50または60質量%の範囲内のスチレン系コポリマー;0または5質量%から20または40質量%までのプロセスオイル;20質量%〜60質量%の充填剤、最も好ましくはシリカをベースにした充填剤;加硫剤、当技術分野で周知である多くの有用な加硫剤;および4、6または8質量%から16、18または20質量%までの範囲内のポリオレフィン-ポリブタジエンブロックコポリマーを含むことができ、ここで、ポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーは、前記のように一般式PO−XL−fPBを有するブロックコポリマーである。最も好ましくは、タイヤトレッド用製剤は、非混和性ポリオレフィン領域の最大エネルギー損失(タンジェントデルタ)が、−30、−25、−20または−10℃から−5、0または10℃までの範囲内の温度であることによって特徴付けられる。
タイヤトレッド用製剤は、製剤中に本発明のブロックコポリマーが存在すると、多くの望ましい特性を有する。例えば、硬化した組成物の300%での弾性率は、好ましくは、1,000、1,100、1,200,1,300または1,400psiから1,800、1,900、2,000、2,100または2,200psiの範囲内にある。また、硬化した組成物の極限引張り強度は、好ましくは、1,600または1,800psiから2,400、2,600、2,800または3,000psiの範囲内にある。硬化した組成物の極限伸びは、好ましくは、320または340%から420、440、460、480または500%までの範囲内にある。硬化した組成物のタンジェントデルタ(0℃)は、好ましくは、0.330、0.335もしくは0.340を超えるか、または0.320もしくは0.340から0.360、0.380または0.400までの範囲内にある。硬化した組成物のタンジェントデルタ(60℃)は、好ましくは、0.172、0.174、0.176もしくは0.180を超えるか、または0.170、0.174もしくは0.176から0.180、0.186、0.190もしくは0.200までの範囲内にある。また、硬化した組成物の非混和性ポリオレフィン領域の最大エネルギー損失(タンジェントデルタ、ここで、勾配はゼロである)は、好ましくは、−30、−25、−20または−10℃から−5、0または10℃までの範囲内の温度である。最後に、他の成分のポリマーマトリックス中に相溶化剤を含むミセルは、好ましくは20μm未満、より好ましくは10μm未満、最も好ましくは5μm未満、または0.1、0.2、0.5もしくは1.0μmから5、10もしくは20μmまでの範囲内にある大きさを有する。
丸底フラスコに、ビニル末端アタクチックポリプロピレン(aPP、Mn=54,000、Tg=−20℃、5g、0.0926mmol)およびキシレン(50mL)を仕込んだ。混合物を、撹拌しながら窒素下で120℃まで加熱し、ポリプロピレンを完全に溶解し、次いで、温度を90℃まで降下させた。次いで、フラスコにm−クロロ過安息香酸(0.457g、1.85mmol)のキシレン(10mL)溶液を滴加した。添加を完了した後、反応混合物を90℃で24時間維持した。この温かい反応混合物を、次いで、撹拌しながら大量のメタノール中に徐々に添加し、生成物を沈殿させ、取り出した。生成物を真空中で一夜乾燥した。
丸底フラスコに、ビニル末端アタクチックポリプロピレン(aPP、Mn11,966、1.5g、0.125mmol)およびトルエン(50mL)を仕込んだ。混合物を、撹拌しながら窒素下で50℃まで加熱した。次いで、フラスコに1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン(0.5g、3.72mmol)、続いて白金(0)−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体溶液(ほぼ2質量%のPt、0.05g、0.005mmol)を添加した。添加を完了した後、反応混合物を、50℃で2時間維持した。溶媒および未反応の1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンを真空下で除去した。
丸底フラスコに、ビニル末端アタクチックポリプロピレン(aPP、Mn11,966、3g、0.251mmol)、(3−グリシドキシプロピル)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン(0.6g、2.42mmol)およびトルエン(50mL)を仕込んだ。混合物を撹拌しながら窒素下で80℃まで加熱し、次いで、白金(0)−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体溶液(ほぼ2質量%のPt、0.05g、0.005mmol)を添加した。反応混合物を、80℃で2時間維持した。次いで、温かい混合物を冷メタノール(300mL)中に徐々に添加して、生成物を沈殿させた。
ガラス瓶に、aPP−XL−PB−アミン(26375−36、0.2g)を仕込んだ。トルエンを添加し、混合物を、70℃の油浴中で、均一溶液が形成されるまで激しく撹拌した。次いで、スチレン−ブタジエンゴム(0.7g、VSL5025SBR、Lanxess)を添加し、続いてブタジエンゴム(0.3g、Taktene(商標)1203BR、Lanxess)を添加した。生じた温かい溶液ブレンドを、均一混合物を見出し得るまで撹拌した。その後、この溶液ブレンド中にメタノールを徐々に注ぎ入れて、ポリマーを沈殿させた。沈殿したポリマーブレンドを、真空下で一夜乾燥した。このように形成されたポリマーブレンドを、卓上型SEM(Phenom G2 SEM、Phenom)による組織調査のために、クライオミクロトーム(Leica)を−120℃で使用して、凍結切削した。このブレンドの代表的な図4のSEM顕微鏡写真中に示されるように、BRおよびSBRのマトリックス中に、0.1μm〜0.9μmのaPP−XL−ポリブタジエン−アミンのミセルを観察することができる。組成物のSEMを図4に示す。
2種の参照、および1種の例からなる3種のコンパウンドに関するトレッドコンパウンド用製剤を表1に挙げる。すべての成分は、ポリマー単位のphrまたは百分率で挙げられる。これらのコンパウンドは、初回通過のために添加前に120℃まで温められたバンバリーミキサーを使用して2回通過で混合された。初回通過では、加硫剤を除くすべての成分を、25RPMで0分の時点でポリマーを、30秒の時点でシリカの半量を、1分の時点で残りのシリカおよびaPP−XL−PB−アミンを除くその他のすべてを、RPMを152まで増やして6分の時点でaPP−XL−PB−アミンを添加して混合し、7分30秒の時点でコンパウンドを151〜153℃のコンパウンド温度で取り出した。コンパウンドを冷却した後、同じバンバリーミキサーを、35RPMおよび70℃での2回目の通過中に加硫剤中へブレンドするのに使用した。ミキサー中に、0分の時点で初回通過からのコンパウンドを、30秒の時点で加硫剤を添加し、続いてさらに6分30秒間、合わせて7分の混合時間で混合した。
表1に挙げたコンパウンドを、圧縮成形し、パッド状に硬化させた。その後、硬化したパッドから矩形の試験標本を切り取り、捩じれ矩形形状での動的機械試験のために、ARES(Advanced Rheometric Expansion System、TA instruments)中に取り付けた。まず、線形粘弾性を保証するために、室温(20℃)、10Hzで5.5%の歪みまでの歪み掃引を実施し、続いて4%歪みおよび10Hzで2℃/分の昇温速度での−35℃から100℃までの温度掃引を実施した。貯蔵および損失弾性率を、損失正接値と共に測定した。より良好な湿潤牽引力のために、0℃未満の温度でより大きな損失正接値を有することが好ましく、一方、より良好な転がり抵抗のために、損失正接は好ましくは40℃でより小さい。表2に挙げるように、aPP−XL−PB−アミンの添加は、40℃での損失正接値を高めることなしに、0℃未満の温度での損失正接値を高める。
ガラス瓶に、aPP−XL−PB−OH(26375−45、1.0g、上記「スキーム1」からの)およびVistamaxx(商標)6200プロピレンエラストマー(9.0g、ExxonMobil Chemical、Tg=−29℃、Mw=135,000、15質量%のエチレン由来含有物)を仕込んだ。トルエンを添加し、混合物を、70℃の油浴中で、均一溶液が形成されるまで激しく撹拌した。その後、この溶液ブレンド中にメタノールを徐々に注ぎ入れて、ポリマーを沈殿させた。沈殿したポリマーブレンドを真空下で一夜乾燥し、コンパウンド添加物として使用した。
丸底フラスコに、ビニル末端アタクチックポリプロピレン(aPP、Mn11,966、2.0g、0.167mmol)およびトルエン(50mL)を仕込んだ。混合物を、撹拌しながら窒素下で80℃まで加熱した。次いで、フラスコにm−クロロ過安息香酸(0.206g、0.836mmol)のトルエン溶液を滴加した。添加を完了した後、反応混合物を80℃で一夜維持した。その後、反応混合物を、激しく撹拌しながら大量のメタノール中に徐々に注ぎ入れた。液相をデカントした。固体を、50mLのヘキサンに再溶解し、分液ロートに移送した。50mLのメタノールを添加し、混合物を激しく振盪した。下層(メタノール層)を排出した。さらに2回、50mLのメタノールを添加し、混合物を振盪し、分離した。次いで、ヘキサン層をフラスコに移送し、真空下でストリッピングした。
上記の生成物を、アミン末端ポリ(ブタジエン−co−アクリロニトリル)(Emerald 1300X45ATBN、1.45g、アミン等価質量1,850)およびキシレン(50mL)と混合した。混合物を窒素下で110℃まで3日間加熱した。生成物を、メタノールで沈殿させ、真空下で乾燥した。
ガラス瓶に、aPP−XL−NBR−アミン(25907−104、1.0g)およびVisatamaxx6200(9.0g)を仕込んだ。トルエンを添加し、混合物を、70℃の油浴中で、均一溶液が形成されるまで激しく撹拌した。その後、この溶液ブレンド中にメタノールを徐々に添加して、ポリマーを沈殿させた。沈殿したポリマーブレンドを、真空下で一夜乾燥し、コンパウンド添加物として直接的に使用した。
ガラス瓶に、aPP−XL−NBR−アミン(前記の「スキーム3」、1.0g)およびVisatamaxx6200(9.0g)を仕込んだ。トルエンを添加し、混合物を、70℃の油浴中で、均一溶液が形成されるまで激しく撹拌した。その後、この溶液ブレンド中にメタノールを徐々に注ぎ入れて、ポリマーを沈殿させた。沈殿したポリマーブレンドを、真空下で一夜乾燥し、コンパウンド添加物として使用した。
ガラス瓶に、aPP−XL−NBR−アミン(26375−58、1.0g)およびVisatamaxx6200(9.0g)を仕込んだ。トルエンを添加し、混合物を、70℃の油浴中で、均一溶液が形成されるまで激しく撹拌した。その後、この溶液ブレンド中にメタノールを徐々に注ぎ入れて、ポリマーを沈殿させた。沈殿したポリマーブレンドを、真空下で一夜乾燥し、シリカトレッドのコンパウンド化および試験に供した。
丸底フラスコに、ビニル末端/ビニリデン末端エチレンポリプロピレンコポリマー(EP、83%ビニル末端および17%ビニリデン末端、Mn7,274、7.0g、0.962mmol)、(3−グリシドキシプロピル)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン(2.0g、8.05mmol)、白金(0)−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体溶液(ほぼ2質量%のPt、0.05g、0.005mmol)およびトルエン(50mL)を仕込んだ。混合物を、撹拌しながら窒素下で80℃まで一夜加熱し、次いで、ほぼ300mLの冷メタノールに激しく撹拌しながら徐々に添加した。液体をデカントし、固体を集め、真空中で乾燥した。1H−NMRは、すべての末端ビニル基が消費されたが、末端ビニリデン基はなお未反応であったことを示した。次いで、生成物を50mLのトルエンに再溶解し、混合物を、撹拌しながら窒素下で80℃まで加熱した。次いで、フラスコにm−クロロ過安息香酸(1.0g、4.06mmol)のトルエン溶液を滴加した。添加を完了した後、反応混合物を80℃で一夜維持した。その後、反応混合物を、大量のメタノール中に激しく撹拌しながら徐々に注ぎ入れた。液相をデカントした。固体を真空下で一夜乾燥した。生成物の1H−NMRは、すべての末端ビニルおよび末端ビニリデン基が消費されたことを示し、エポキシ化の完了を示している。
ガラス瓶に、EP−XL−NBR−アミン(上記「スキーム5」、0.5g)およびVistamaxx6200(4.5g)を仕込んだ。トルエンを添加し、混合物を、70℃の油浴中で、均一溶液が形成されるまで激しく撹拌した。その後、この溶液ブレンド中にメタノールを徐々に注ぎ入れて、ポリマーを沈殿させた。沈殿したポリマーブレンドを、真空下で一夜乾燥し、コンパウンド添加物として使用した。
表3にトレッドコンパウンド用製剤を挙げる。すべての成分は、ポリマー単位のphrまたは百分率で挙げられる。これらのコンパウンドは、初回通過のために添加前に120℃まで温められたバンバリーミキサーを使用して2回通過で混合された。初回通過では、加硫剤を除くすべての成分を、25RPMで0分の時点でポリマーを、30秒の時点でシリカの2分の1を、1分の時点で残りのシリカおよびaPP−XL−PB−アミンを除くその他のすべてを、RPMを152まで増やして6分の時点でaPP−XL−PB−アミンを添加して混合し、7分30秒の時点でコンパウンドを151〜153℃のコンパウンド温度で取り出した。コンパウンドを冷却した後、同じバンバリーミキサーを、35RPMおよび70℃での2回目の通過中に加硫剤中へブレンドするのに使用した。ミキサー中に、0分の時点で初回通過からのコンパウンドを、30秒の時点で加硫剤を添加し、続いてさらに6分30秒間、合わせて7分の混合時間で混合した。
P1.官能化極性ポリブタジエン(fPB)、ビニル末端マクロマー(VTM)、および任意選択の架橋形成化合物(XL)の反応生成物である、ポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーであって、
ビニル末端マクロマーが、1,000〜150,000g/モルの範囲内の質量平均分子量を有するポリオレフィンブロック(PO)を含み、
官能化極性ポリブタジエン(fPB)が、500〜30,000g/モルの範囲内の質量平均分子量を有し、かつ
任意選択の架橋形成化合物(XL)が、少なくとも2つの架橋形成部分を含み、少なくとも1つの部分がVTMのビニル基と反応し、少なくとも1つの部分がfPBと反応する、ポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマー。
P2.架橋形成部分を含むVTM(XL−PO)が、fPBと反応してポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーを形成するか、または、架橋形成部分を含むfPB(fPB−XL)が、VTMと反応してポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーを形成する、番号付き項目1に記載のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーである相溶化剤。
P4.ポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーの質量平均分子量が、好ましくは1,000〜150,000g/モル、より好ましくは2,500〜125,000g/モル、最も好ましくは5,000〜100,000g/モルである、番号付き項目1から3までのいずれか1項に記載のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマー。
P5.一般式:
PO−XL−fPB;
(式中、「PO」は、1,000〜150,000g/モルの範囲内の質量平均分子量を有するポリオレフィンブロックであり、「fPB」は、500〜30,000g/モルの範囲内の質量平均分子量を有する官能化極性ポリブタジエンブロックであり、「XL」は、POおよびfPBブロックを共有結合で連結する架橋生成部分である)を有する、番号付き項目1から4までのいずれか1項に記載のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマー。
P6.XLが、エポキシド、有機シラン、有機シロキサン、またはエポキシ−シロキサンから直接的に誘導される、番号付き項目1から5までのいずれか1項に記載のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマー。
P7.さらに、組成物の質量を基準にして5〜20質量%のプロピレン−α−オレフィンエラストマーを含む、番号付き項目1から6までのいずれか1項に記載のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマー。
P8.fPBが、主要成分ポリブタジエン、ならびに第1級、第2級または第3級アミン、アクリロニトリル、ヒドロキシド、スチレン、イソプレン、アクリレート、メタクリレート、およびこれらの組合せから選択される少なくとも1種の官能基を含む、番号付き項目1から7までのいずれか1項に記載のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマー。
P9.番号付き項目1から8までのいずれか1項に記載のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーを含む、タイヤトレッド用製剤。
P10.さらに、15質量%から50または60質量%までのスチレン系コポリマー、0または5質量%から20または40質量%までのプロセスオイル、および20〜60質量%の充填剤を含む、番号付き項目8に記載のタイヤトレッド用製剤。
P11.硬化した組成物の300%での弾性率が、1,000、1,100、1,200、1,300または1,400psiから1,800、1,900、2,000、2,100または2,200psiまでの範囲内にある、番号付き項目8または9に記載のタイヤトレッド用製剤。
P12.硬化した組成物の極限引張り強度が、1,600または1,800psiから2,400、2,600、2,800または3,000psiまでの範囲内にある、番号付き項目8から10までのいずれか1項に記載のタイヤトレッド用製剤。
P13.硬化した組成物の極限伸びが、320または340%から420、440、460、480または500%までの範囲内にある、番号付き項目8から11までのいずれか1項に記載のタイヤトレッド用製剤。
P14.硬化した組成物のタンジェントデルタ(0℃)が、0.330、0.335、0.340もしくは0.350を超えるか、または0.320もしくは0.340から0.360、0.380もしくは0.400までの範囲内にある、番号付き項目8から12までのいずれか1項に記載のタイヤトレッド用製剤。
P15.硬化した組成物のタンジェントデルタ(60℃)が、0.172、0.174、0.176もしくは0.180を超えるか、または0.170、0.174もしくは0.176から0.180、0.186、0.190もしくは0.200までの範囲内にある、番号付き項目8から13までのいずれか1項に記載のタイヤトレッド用製剤。
P16.非混和性ポリオレフィン領域の最大エネルギー損失(タンジェントデルタ、ここで、勾配はゼロである)が、−30、−25、−20または−10℃から−5、0または10℃までの範囲内の温度である、番号付き項目8から14までのいずれか1項に記載のタイヤトレッド用製剤。
P17.他の成分からなるポリマーマトリックス中のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーを含むミセルが、好ましくは20μm未満、より好ましくは10μm未満、最も好ましくは5μm未満、または0.1、0.2、0.5もしくは1.0μmから5、10もしくは20μmまでの範囲内にある大きさを有する、番号付き項目8から15までのいずれか1項に記載のタイヤトレッド用製剤。
Claims (14)
- 官能化極性ポリブタジエン(fPB)、ビニル末端マクロマー(VTM)、および任意で架橋形成化合物(XL)の反応生成物である、ポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーであって、
ビニル末端マクロマーが、1,000〜150,000g/モルの範囲内の質量平均分子量を有するポリオレフィンブロック(PO)を含み、
官能化極性ポリブタジエン(fPB)が、アミン、アクリロニトリル、ヒドロキシド、スチレン、イソプレン、アクリレート、メタクリレート、およびこれらの組合せからなる群から選択される官能基を有し、かつ500〜30,000g/モルの範囲内の質量平均分子量を有し、かつ
任意の架橋形成化合物(XL)が、少なくとも2つの架橋形成部分を含み、少なくとも1つの部分がVTMのビニル基と反応し、少なくとも1つの部分がfPBと反応する、ポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマー。 - 架橋形成部分(XL−PO)を含むVTMが、fPBと反応してポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーを形成するか、または架橋形成部分(fPB−XL)を含むfPBが、VTMと反応してポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーを形成する、請求項1に記載のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマー。
- XL−POが、
- ポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーの質量平均分子量が、1,000〜150,000g/モルの範囲内にある、請求項1から3までのいずれか1項に記載のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマー。
- 一般式:
PO−XL−fPB;
(式中、「PO」は、1,000〜150,000g/モルの範囲内の質量平均分子量を有するポリオレフィンブロックであり、「fPB」は、500〜30,000g/モルの範囲内の質量平均分子量を有する官能化極性ポリブタジエンブロックであり、「XL」は、POおよびfPBブロックを共有結合で連結する架橋形成部分である)を有する、請求項1から4までのいずれか1項に記載のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマー。 - XLが、エポキシド、有機シラン、有機シロキサン、またはエポキシ−シロキサンから直接的に誘導される、請求項1から5までのいずれか1項に記載のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマー。
- さらに、組成物の質量を基準にして5〜20質量%のプロピレン−α−オレフィンエラストマーを含む、請求項1から6までのいずれか1項に記載のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマー。
- fPBが、主要成分ポリブタジエン、ならびに第1級、第2級または第3級アミン、アクリロニトリル、ヒドロキシド、スチレン、イソプレン、アクリレート、メタクリレート、およびこれらの組合せから選択される少なくとも1種の官能基を含む、請求項1から7までのいずれか1項に記載のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマー。
- 請求項1から8までのいずれか1項に記載のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーを含む、タイヤトレッド用製剤。
- さらに、15〜60質量%のスチレン系コポリマー、0〜40質量%のプロセスオイル、および20〜60質量%の充填剤を含む、請求項9に記載のタイヤトレッド用製剤。
- a)硬化した組成物の300%での弾性率が、1,000psi〜2,200psiの範囲内にあるか、b)硬化した組成物の極限引張り強度が、1,600psi〜3,000psiの範囲内にあるか、又は、c)硬化した組成物の極限伸びが、320%〜500%の範囲内にある、請求項9または10に記載のタイヤトレッド用製剤。
- a)硬化した組成物のタンジェントデルタ(0℃)が、0.330を超えるか、又はb)硬化した組成物のタンジェントデルタ(60℃)が、0.172を超える、請求項9から11までのいずれか1項に記載のタイヤトレッド用製剤。
- 非混和性ポリオレフィン領域の最大エネルギー損失(タンジェントデルタ、ここで、勾配はゼロである)が、−30℃〜10℃の範囲内の温度である、請求項9から12までのいずれか1項に記載のタイヤトレッド用製剤。
- 他の成分からなるポリマーマトリックス中のポリオレフィン−ポリブタジエンブロックコポリマーを含むミセルが、20μm未満である大きさを有する、請求項9から13までのいずれか1項に記載のタイヤトレッド用製剤。
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