JP6131087B2 - Battery liquid composition for tab lead sealing and battery manufacturing method - Google Patents

Battery liquid composition for tab lead sealing and battery manufacturing method Download PDF

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Description

本発明は、電池の外装材とタブリードを接着するタブリード封止用液状組成物及び電池の製造方法に関する。   The present invention relates to a liquid composition for encapsulating a tab lead, which bonds an outer packaging material of a battery and a tab lead, and a method for producing the battery.

近年、情報関連機器、通信機器の分野が発達し、ノートパソコン、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯電話等の小型携帯電子機器の普及が促進し、これらの機器に用いる電源や電気自動車用の電池として、高エネルギー密度であるリチウムイオン二次電池等の非水系電解液を使用する二次電池が広く使用されている。   In recent years, the fields of information-related equipment and communication equipment have been developed, and the spread of small portable electronic equipment such as notebook computers, digital cameras, video cameras, and mobile phones has been promoted. As power sources and batteries for electric vehicles used in these equipment Secondary batteries using a non-aqueous electrolyte such as a lithium ion secondary battery having a high energy density are widely used.

非水電解液等を使用する電池等の外装材は、例えばアルミニウム箔等の金属箔の片面に、機械的強度を備えたポリアミドフィルムが積層され、他面にポリプロピレン又はポリエチレンのような熱可塑性樹脂からなるヒートシールフィルムが積層された構造を有する外装材が用いられている。   For exterior materials such as batteries using non-aqueous electrolytes, for example, a polyamide film with mechanical strength is laminated on one side of a metal foil such as an aluminum foil, and the other side is a thermoplastic resin such as polypropylene or polyethylene. The exterior material which has the structure where the heat seal film which consists of was laminated | stacked is used.

電池のケースは、上記のような外装材を用いて、熱可塑性樹脂から構成されるヒートシールフィルム同士が内側に接するように重ねあわされて、周囲の端縁部をヒートシールして、一端が開口する袋状のケースが形成される。この電池ケース内に、正極、負極、電解質等の電池構成部材とタブリードを収納し、タブリードをケースの外側に延長し、延長したタブリードを挟んだ状態で、外装材の開口部を封止してラミネート型の電池パック又は電池が形成される。   The battery case is overlapped so that the heat seal films made of thermoplastic resin are in contact with each other using the exterior material as described above, heat-sealing the peripheral edge, and one end is An open bag-like case is formed. In this battery case, battery components such as positive electrode, negative electrode, electrolyte, and tab lead are housed, the tab lead is extended to the outside of the case, and the opening of the exterior material is sealed with the extended tab lead sandwiched between them. A laminate-type battery pack or battery is formed.

小型携帯電子機器や電気自動車を使用する、高温又は低温の屋外環境等の過酷な状況を考慮し、電池パック内部の非水系電解液等の電解液が漏出せず、また外部の水や空気等が電池パック内に侵入しないように、外装材とタブリードの封止部分には高い接着性が求められている。   In consideration of harsh conditions such as high or low temperature outdoor environments using small portable electronic devices and electric vehicles, electrolytes such as non-aqueous electrolyte inside the battery pack will not leak, and external water or air etc. Is required to have a high adhesiveness between the exterior material and the sealing portion of the tab lead.

外装材とタブリードの封止部分の接着性、気密性を上げるために、複数の孔を設けたタブリードを利用する方法が提案されている(特許文献1)。
また、気密性を上げるために、タブリードにヒートシールフィルムを配置し、外装材のヒートシールフィルムと熱融着する方法が提案されている(特許文献2)。
In order to improve the adhesiveness and airtightness of the sealing portion of the exterior material and the tab lead, a method using a tab lead provided with a plurality of holes has been proposed (Patent Document 1).
Moreover, in order to raise airtightness, the method of arrange | positioning a heat seal film to a tab lead and heat-seal | fusing with the heat seal film of an exterior material is proposed (patent document 2).

特開2003−86153号公報JP 2003-86153 A 特開2009−26581号公報JP 2009-26581 A

上記外装材を使用する場合であっても、外装材とタブリードの接続は、従来、次のような方法によって封止するために接着層に気泡や隙間が残存し、非水系電解液等の電解液の漏出を生じる可能性がある。図1は、従来の方法によって外装材とタブリードを接着する概念図であり、図1(a)は熱融着する前の外装材とタブリードを示す側面図であり、図1(b)は、熱融着後の外装材とタブリードを示す側面図である。   Even when the above-mentioned exterior material is used, the connection between the exterior material and the tab lead has been conventionally performed by the following method in which bubbles and gaps remain in the adhesive layer, and electrolysis such as a non-aqueous electrolyte solution has occurred. Liquid leakage may occur. FIG. 1 is a conceptual diagram in which an exterior material and a tab lead are bonded by a conventional method, FIG. 1 (a) is a side view showing the exterior material and the tab lead before heat-sealing, and FIG. It is a side view which shows the exterior material and tab lead after heat sealing | fusion.

図1(a)に示すように、金属箔2に熱可塑性樹脂から構成されるヒートシールフィルム1と外面側フィルム3とを積層した外装材4は、2枚の外装材4、4のヒートシールフィルム1,1側を内面とし、このヒートシールフィルム1,1の間に挟むように、熱可塑性樹脂から構成されるヒートシールフィルム8を周囲に配置したタブリード6a,6bを配置し、タブリード6a,6bを間に挟んだ2枚の外装材4を加圧して、各外装材4のヒートシールフィルム1と、タブリード6の周囲に配置したヒートシールフィルム8とを融着して、2枚の外装材4,4の間にタブリード6を挟んだ状態で貼り合わせて封止する。   As shown in FIG. 1A, an exterior material 4 in which a heat seal film 1 composed of a thermoplastic resin and an outer surface side film 3 are laminated on a metal foil 2 is a heat seal of two exterior materials 4 and 4. The tab leads 6a and 6b are arranged around the heat seal film 8 made of thermoplastic resin so as to be sandwiched between the heat seal films 1 and 1. Two exterior members 4 sandwiching 6b are pressed to heat the heat seal film 1 of each exterior member 4 and the heat seal film 8 disposed around the tab lead 6 to provide two exterior members. In a state where the tab lead 6 is sandwiched between the materials 4 and 4, they are bonded and sealed.

図1(a)に示すように、2枚の外装材4,4のヒートシールフィルム1,1と、タブリード6の周囲に配置したヒートシールフィルム8を挟んだ状態では、2枚の外装材4,4の間を完全に封止することが困難であり、隙間9が残っている。外装材4,4のヒートシールフィルム1,1と、タブリード6a,6bの周囲に配置したヒートシールフィルム8,8を熱融着して貼り合わせると、図1(b)に示すように、ヒートシールフィルム1,8が溶融した溶融物が広がることによって、隙間(図1(a)の隙間9参照)が埋まり、封止することができるが、隙間が完全に埋まらず、気泡10や隙間を含む接着層7が形成される場合がある。このような接着層7中の気泡10や隙間が、電池の内部の非水系電解液等の電解液の漏出や外部の水や空気の電池の内部への侵入の原因となる場合がある。また、タブリード6の周囲に配置したヒートシールフィルム8中に気泡が存在している場合もあり、これも気泡10を含む接着層7が形成される要因の一つとなっている。   As shown in FIG. 1A, in a state where the heat seal films 1 and 1 of the two exterior materials 4 and 4 and the heat seal film 8 disposed around the tab lead 6 are sandwiched, the two exterior materials 4 , 4 is difficult to completely seal, and a gap 9 remains. When the heat seal films 1 and 1 of the outer packaging materials 4 and 4 and the heat seal films 8 and 8 disposed around the tab leads 6a and 6b are heat-sealed and bonded together, as shown in FIG. When the melted product of the sealing films 1 and 8 spreads, the gap (see the gap 9 in FIG. 1A) can be filled and sealed. However, the gap is not completely filled, and the bubbles 10 and the gap are not filled. In some cases, the adhesive layer 7 is formed. Such bubbles 10 and gaps in the adhesive layer 7 may cause leakage of an electrolyte solution such as a non-aqueous electrolyte solution inside the battery or intrusion of external water or air into the battery. In some cases, air bubbles may exist in the heat seal film 8 arranged around the tab lead 6, and this is one of the factors for forming the adhesive layer 7 including the air bubbles 10.

近年、電池の高容量化、高出力化が求められており、このような要求を満たす比較的大型の電池では、タブリードの厚さを大きくする傾向があり、このような厚さの厚いタブリードを用いた場合には、気泡や隙間がさらに発生しやすくなる。   In recent years, there has been a demand for higher capacity and higher output of batteries. For relatively large batteries that satisfy these requirements, there is a tendency to increase the thickness of tab leads. When used, bubbles and gaps are more likely to occur.

本発明は、電池の外装材とタブリードの封止部に気泡や隙間を生じることなくより気密性が高く接着することができる、タブリード封止用液状組成物及び電池の製造方法を提供することを課題とする。   The present invention provides a liquid composition for encapsulating a tab lead and a method for producing the battery, which can be bonded with higher airtightness without causing bubbles or gaps between the battery exterior material and the sealed portion of the tab lead. Let it be an issue.

本発明1は、熱硬化性化合物、潜在性硬化剤及び熱可塑性フィラーを含む、電池のタブリード封止用液状組成物に関する。
本発明2は、熱硬化性化合物、潜在性硬化剤、熱可塑性フィラー及び無機フィラーを含む、電池のタブリード封止用液状組成物に関する。
本発明3は、熱硬化性化合物100質量部に対して、熱可塑性フィラーを10〜90質量部含む、本発明1又は2のタブリード封止用液状組成物に関する。
The present invention relates to a liquid composition for sealing a tab lead of a battery, comprising a thermosetting compound, a latent curing agent, and a thermoplastic filler.
The present invention 2 relates to a liquid composition for sealing a tab lead of a battery, including a thermosetting compound, a latent curing agent, a thermoplastic filler, and an inorganic filler.
This invention 3 is related with the liquid composition for tab lead sealing of this invention 1 or 2 containing 10-90 mass parts of thermoplastic fillers with respect to 100 mass parts of thermosetting compounds.

本発明4は、金属箔とヒートシールフィルムが積層された外装材のヒートシールフィルムに、熱硬化性樹脂、潜在性硬化剤及び熱可塑性フィラーを含むタブリード封止用液状組成物を塗布する工程と、外装材のヒートシールフィルムに塗布されたタブリード封止用液状組成物中にタブリードを配置し、2つの外装材でタブリード封止用液状組成物とタブリードを挟み、外装材とタブリードを加熱接着する工程とを含む、電池の構成部材を内包する電池の製造方法に関する。
本発明5は、外装材とタブリードを加熱接着する工程において、2つの外装材を加圧しながら加熱する、本発明4の電池の製造方法に関する。
The present invention 4 includes a step of applying a liquid composition for sealing a tab lead containing a thermosetting resin, a latent curing agent and a thermoplastic filler to a heat seal film of an exterior material in which a metal foil and a heat seal film are laminated. The tab lead is disposed in the liquid composition for sealing the tab lead applied to the heat seal film of the exterior material, the liquid composition for sealing the tab lead and the tab lead are sandwiched between the two exterior materials, and the exterior material and the tab lead are heat bonded. The manufacturing method of the battery which includes the structural member of a battery including a process.
The present invention 5 relates to the battery manufacturing method of the present invention 4, wherein two exterior materials are heated while being pressurized in the step of heat bonding the exterior material and the tab lead.

本発明は、タブリードと外装材の接着にタブリード封止用液状組成物を用いたことによって、タブリードの端部等に発生しやすい気泡や隙間の発生を抑制することができ、外装材と、タブリードとをより気密性が高く接着することができる。   The present invention uses a liquid composition for sealing a tab lead to bond the tab lead and the exterior material, thereby suppressing the generation of bubbles and gaps that are likely to occur at the end of the tab lead, etc. Can be bonded with higher airtightness.

従来例を示し、(a)2枚の外装材と、この2枚の外装材に挟まれたタブリード(正極用、負極用)とを熱融着する前の状態を示す側面図であり、(b)熱融着後の状態を示す側面図である。(A) It is a side view which shows the state before heat-sealing (a) two exterior materials and the tab lead (for positive electrodes and negative electrodes) sandwiched between the two exterior materials, b) It is a side view which shows the state after heat sealing | fusion. 本発明の電池の製造方法の一実施形態を示す工程図である。It is process drawing which shows one Embodiment of the manufacturing method of the battery of this invention. 電池構造のイメージを示す上面図(a)と断面図(b)である。They are the top view (a) and sectional drawing (b) which show the image of a battery structure. 外装材と外装材を接着した試験体15を示し、(a)正面図、(b)側面図、(c)上面図である。The test body 15 which adhere | attached the exterior material and the exterior material is shown, (a) Front view, (b) Side view, (c) Top view. 外装材とタブリードを接着した試験体16を示し、(a)正面図、(b)側面図、(c)上面図である。The test body 16 which adhere | attached the exterior material and the tab lead is shown, (a) Front view, (b) Side view, (c) Top view.

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明は、熱硬化性化合物、潜在性硬化剤及び熱可塑性フィラーを含む、電池のタブリード封止用液状組成物に関する。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
The present invention relates to a liquid composition for sealing a tab lead of a battery, comprising a thermosetting compound, a latent curing agent, and a thermoplastic filler.

熱硬化性化合物としては、エポキシ化合物又はオキセタン化合物、(メタ)アクリレート化合物、部分(メタ)アクリル化エポキシ化合物を用いることが好ましい。これらの化合物は単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   As the thermosetting compound, it is preferable to use an epoxy compound or an oxetane compound, a (meth) acrylate compound, and a partially (meth) acrylated epoxy compound. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

熱硬化性化合物がエポキシ化合物である場合、エポキシ化合物としては、液状のエポキシ樹脂であることが好ましい。この液状のエポキシ樹脂は、例えば重量平均分子量400万以下のビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、多環芳香族エポキシ化合物、それらの変性エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物等の1種で液状の化合物を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、これらのエポキシ化合物に常温で固体または高粘性のエポキシ化合物を溶解させて使用してもよい。固体のエポキシ化合物としては、例えば、HP−4700、EXA−4710、HP−4770〔DIC社製〕が挙げられる。高粘性のエポキシ化合物としては、例えば、粘度が10,000mPa・s以上のエポキシ化合物が挙げられる。高粘性のエポキシ化合物としては、例えばHP−4032D、N740、N660、HP−7200〔DIC社製〕等が挙げられる。   When the thermosetting compound is an epoxy compound, the epoxy compound is preferably a liquid epoxy resin. This liquid epoxy resin includes, for example, a bisphenol A type epoxy compound, a bisphenol F type epoxy compound, a novolac type epoxy compound, a polycyclic aromatic epoxy compound, a modified epoxy compound thereof, and an alicyclic epoxy compound having a weight average molecular weight of 4 million or less. Etc., one kind of liquid compound may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. Further, these epoxy compounds may be used by dissolving a solid or highly viscous epoxy compound at room temperature. Examples of the solid epoxy compound include HP-4700, EXA-4710, and HP-4770 (manufactured by DIC). Examples of the highly viscous epoxy compound include an epoxy compound having a viscosity of 10,000 mPa · s or more. Examples of the highly viscous epoxy compound include HP-4032D, N740, N660, and HP-7200 (manufactured by DIC).

熱硬化性化合物がオキセタン化合物である場合、オキセタン化合物としては、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン(OXA)、1,4−ビス〔{(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ}メチル〕ベンゼン(XDO)、3−エチル−3−(フェノキシメチル)オキセタン(OXT−211(POX))、2−エチルヘキシルオキセタン(OXT−212(EHOX))、キシリレンビスオキセタン(OXT−121(XDO))、ビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル(OXT−221(DOX))、3−エチル−〔{(3−トリエトキシシリルプロポキシ)メチル)オキセタン、オキセタニルシルセスキオキサン、フェノールノボラックオキセタンなどが挙げられる。カッコ内は東亞合成社の品番を示す。それぞれのオキセタン化合物は、1種を単独で使用しても、又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。   When the thermosetting compound is an oxetane compound, examples of the oxetane compound include 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane (OXA) and 1,4-bis [{(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy} methyl] benzene. (XDO), 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane (OXT-211 (POX)), 2-ethylhexyloxetane (OXT-212 (EHOX)), xylylene bisoxetane (OXT-121 (XDO)), Bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether (OXT-221 (DOX)), 3-ethyl-[{(3-triethoxysilylpropoxy) methyl) oxetane, oxetanylsilsesquioxane, phenol novolac oxetane, etc. Can be mentioned. The number in parentheses indicates the product number of Toagosei Co., Ltd. Each oxetane compound may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.

熱硬化性化合物がエポキシ化合物である場合、潜在性硬化剤としては、ポリアミン、イミダゾール等のアニオン硬化系硬化剤、スルホニウム塩若しくはヨードニウム塩等のオニウム塩系のカチオン硬化系硬化剤、又はエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、3,3’−ジエチル−4,4’アミノジフェニルメタン等のアミン硬化系硬化剤等を用いることが好ましい。熱硬化性化合物がエポキシ化合物であり、潜在性硬化剤がアニオン硬化系硬化剤である場合、熱硬化性化合物100質量部に対して、潜在性硬化剤の配合量は1〜20質量部、より好ましくは3〜15質量部である。これらの潜在性硬化剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
潜在性硬化剤がカチオン硬化系硬化剤である場合、熱硬化性化合物100質量部に対して、潜在性硬化剤の配合量は0.1〜15質量部、より好ましくは0.5〜10質量部である。これらの潜在性硬化剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
潜在性硬化剤がアミン硬化系硬化剤である場合、熱硬化性化合物100質量部に対して、潜在性硬化剤の配合量は1〜150質量部、より好ましくは5〜100質量部である。これらの潜在性硬化剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。熱硬化性化合物に対して、上記範囲の潜在性硬化剤を配合することによって、外装材とタブリードとを良好に接着する接着層を形成することができる。
When the thermosetting compound is an epoxy compound, the latent curing agent may be an anion curing type curing agent such as polyamine or imidazole, an onium salt type cationic curing type curing agent such as sulfonium salt or iodonium salt, or ethylenediamine or diethylenetriamine. It is preferable to use amine curing type curing agents such as triethylenetetramine and 3,3′-diethyl-4,4′aminodiphenylmethane. When the thermosetting compound is an epoxy compound and the latent curing agent is an anion curing type curing agent, the blending amount of the latent curing agent is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting compound. Preferably it is 3-15 mass parts. These latent curing agents may be used alone or in combination of two or more.
When the latent curing agent is a cationic curing type curing agent, the blending amount of the latent curing agent is 0.1 to 15 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting compound. Part. These latent curing agents may be used alone or in combination of two or more.
When the latent curing agent is an amine curing type curing agent, the blending amount of the latent curing agent is 1 to 150 parts by mass, more preferably 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting compound. These latent curing agents may be used alone or in combination of two or more. By blending the latent curing agent in the above range with the thermosetting compound, it is possible to form an adhesive layer that favorably bonds the exterior material and the tab lead.

熱硬化性化合物が(メタ)アクリレート化合物である場合、(メタ)アクリレート化合物としては、液状の(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、例えば重量平均分子量200万以下のメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート等を用いることが好ましい。これらの(メタ)アクリレート化合物は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、これらの(メタ)アクリレート化合物に常温で固体または高粘性の(メタ)アクリレート化合物を溶解させて使用してもよい。本明細書において常温とは、20℃±5℃をいう。また、高粘性の(メタ)アクリレート化合物とは、例えば、粘度が10,000mPa・s以上の(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。高粘性の(メタ)アクリレート化合物としては、例えばUN7700、R280、UA−1〔ライトケミカル社製〕等が挙げられる。   When the thermosetting compound is a (meth) acrylate compound, the (meth) acrylate compound is preferably a liquid (meth) acrylate compound, for example, methyl (meth) acrylate or ethyl having a weight average molecular weight of 2 million or less. It is preferable to use (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, or the like. These (meth) acrylate compounds may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Further, these (meth) acrylate compounds may be used by dissolving a solid or highly viscous (meth) acrylate compound at room temperature. In this specification, room temperature means 20 ° C. ± 5 ° C. Examples of the highly viscous (meth) acrylate compound include a (meth) acrylate compound having a viscosity of 10,000 mPa · s or more. Examples of the highly viscous (meth) acrylate compound include UN7700, R280, UA-1 (manufactured by Light Chemical Co., Ltd.) and the like.

熱硬化性化合物が部分(メタ)アクリル化エポキシ化合物である場合、部分(メタ)アクリル化エポキシ化合物としては、液状の部分(メタ)アクリル化エポキシ化合物であることが好ましく、例えばビスフェノールA型エポキシ化合物と(メタ)アクリル酸との反応生成物である部分(メタ)アクリル化エポキシ化合物が挙げられる。この化合物は、ビスフェノールA型エポキシ化合物と(メタ)アクリル酸を、常法に従い、塩基性触媒の存在下で、エポキシ基2当量に対してカルボン酸基0.9〜1.1当量を反応させることにより得られる。次いで、この反応生成物に、重量比で約4倍のトルエンと、同量の純水を加え、60〜80℃で1時間撹拌した後、静置して有機層と水層とに分離し、水層は除去する。この操作を3〜5回繰り返し、最後に有機層を回収し残存するトルエンを真空蒸留により除去して水可溶イオン性物質を低減化処理した部分(メタ)アクリル化エポキシ化合物を精製する。上述のビスフェノールA型エポキシ化合物の具体例として、例えば、jER828、834〔三菱化学社製〕、エピクロン850〔DIC社製〕等が挙げられる。これら原料化合物の中で、水可溶イオン性物質の低減化処理を行った化合物が好ましく、例えばエピクロン850S〔DIC社製〕等が好適である。これらの部分(メタ)アクリル化エポキシ化合物は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、これらの部分(メタ)アクリル化エポキシ化合物に常温で固体または高粘性の部分(メタ)アクリル化エポキシ化合物を溶解させて使用してもよい。また、高粘性の部分(メタ)アクリレート化合物とは、例えば、粘度が10,000mPa・s以上の部分(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。高粘性の部分(メタ)アクリレート化合物としては、例えばjER1001、1004〔三菱化学社製〕、エピクロン860、4055〔DIC社製〕から導かれる化合物等が挙げられる。   When the thermosetting compound is a partially (meth) acrylated epoxy compound, the partially (meth) acrylated epoxy compound is preferably a liquid partially (meth) acrylated epoxy compound, such as a bisphenol A type epoxy compound. And a partial (meth) acrylated epoxy compound which is a reaction product of (meth) acrylic acid. In this compound, bisphenol A type epoxy compound and (meth) acrylic acid are reacted with 0.9 to 1.1 equivalents of carboxylic acid groups with respect to 2 equivalents of epoxy groups in the presence of a basic catalyst according to a conventional method. Can be obtained. Next, about 4 times by weight of toluene and the same amount of pure water were added to the reaction product, stirred at 60 to 80 ° C. for 1 hour, and allowed to stand to separate into an organic layer and an aqueous layer. The aqueous layer is removed. This operation is repeated 3 to 5 times. Finally, the organic layer is recovered, and the remaining toluene is removed by vacuum distillation to purify the partially (meth) acrylated epoxy compound that has been subjected to the reduction treatment of the water-soluble ionic substance. Specific examples of the above-mentioned bisphenol A type epoxy compound include, for example, jER828, 834 [manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation], Epicron 850 [manufactured by DIC Corporation], and the like. Among these raw material compounds, compounds obtained by reducing the water-soluble ionic substance are preferable, and for example, Epicron 850S (manufactured by DIC) is preferable. These partial (meth) acrylated epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, these partial (meth) acrylated epoxy compounds may be used by dissolving a solid or highly viscous partial (meth) acrylated epoxy compound at room temperature. Examples of the highly viscous partial (meth) acrylate compound include partial (meth) acrylate compounds having a viscosity of 10,000 mPa · s or more. Examples of the highly viscous partial (meth) acrylate compound include compounds derived from jER1001, 1004 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Epicron 860, 4055 (manufactured by DIC Corporation), and the like.

熱硬化性化合物が(メタ)アクリレート化合物である場合、潜在性硬化剤としては、イソブチルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド;、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート;クミルパーオキシネオデカノエート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート等のパーオキシエステル;α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド;ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物を用いることが好ましい。熱硬化性化合物が(メタ)アクリレート化合物である場合、熱硬化性化合物100質量部に対して、潜在性硬化剤の配合量は、良好な接着性が得られる範囲であればよく、好ましくは0.1〜20質量部、より好ましくは0.5〜10質量部である。熱硬化性化合物に対して、上記範囲の潜在性硬化剤を配合することによって、外装材とタブリードとを良好に接着する接着層を形成することができる。   When the thermosetting compound is a (meth) acrylate compound, examples of the latent curing agent include diacyl peroxides such as isobutyl peroxide and 2,4-dichlorobenzoyl peroxide; di-n-propyl peroxydicarbonate, Peroxydicarbonates such as diisopropylperoxydicarbonate; peroxyesters such as cumylperoxyneodecanoate and 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate; α, α′-bis ( It is preferable to use organic peroxides such as dialkyl peroxides such as t-butylperoxy) diisopropylbenzene and dicumyl peroxide; hydroperoxides such as diisopropylbenzene hydroperoxide and cumene hydroperoxide. When the thermosetting compound is a (meth) acrylate compound, the blending amount of the latent curing agent with respect to 100 parts by mass of the thermosetting compound may be within a range where good adhesiveness can be obtained, and preferably 0. 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass. By blending the latent curing agent in the above range with the thermosetting compound, it is possible to form an adhesive layer that favorably bonds the exterior material and the tab lead.

熱可塑性フィラーとしては、ポリエチレン若しくはポリプロピレン等のポリオレフィン類、脂環族飽和炭化水素樹脂、ポリスチレン、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ(メタ)アクリレートポリマー、塩化ポリビニル(PVC)、ポリ酢酸ビニル、ポリエポキシド、ポリアセタール、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー(ABS)若しくはそれらのコポリマー、ポリフェニレンオキサイド、ポリ塩化ビニリデン又はこれらのポリマーの混合物等の熱可塑性樹脂を含む粉状物を用いることが好ましい。これらの熱可塑性フィラーは、1種を単独で使用しても、2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Thermoplastic fillers include polyolefins such as polyethylene or polypropylene, alicyclic saturated hydrocarbon resins, polystyrene, styrene butadiene rubber (SBR), polyamide, polyester, polyurethane, poly (meth) acrylate polymer, polyvinyl chloride (PVC), It is preferable to use a powdery material containing a thermoplastic resin such as polyvinyl acetate, polyepoxide, polyacetal, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) or a copolymer thereof, polyphenylene oxide, polyvinylidene chloride, or a mixture of these polymers. These thermoplastic fillers may be used alone or in combination of two or more.

熱可塑性フィラーは、熱硬化性化合物100質量部に対して、好ましくは10〜90質量部、より好ましくは15〜80質量部、さらに好ましくは20〜75質量部、特に好ましくは20〜60質量部である。タブリード封止用液状組成物中の熱可塑性フィラーの配合量が上記範囲内であると、ヒートシールフィルムを含む外装材を用いて、外装材のヒートシールフィルムとタブリードを加熱接着する前に、タブリード封止用液状組成物によって、タブリード封止部分の隙間を埋めることが可能である。外装材のヒートシールフィルムとタブリードを加熱接着する際に、タブリード封止用液状組成物と溶融したヒートシールフィルムとが混ざり合い若しくは相溶して接着層を形成し、予め隙間を埋めているためタブリードの端部等に気泡や隙間が生じることなく、タブリードと外装材を接着することができる。   The thermoplastic filler is preferably 10 to 90 parts by weight, more preferably 15 to 80 parts by weight, still more preferably 20 to 75 parts by weight, and particularly preferably 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermosetting compound. It is. When the amount of the thermoplastic filler in the liquid composition for sealing the tab lead is within the above range, the tab lead is used before the heat seal film and the tab lead of the exterior material are heat-bonded using the exterior material including the heat seal film. It is possible to fill the gaps in the tab lead sealing portion with the sealing liquid composition. When heat-sealing the heat-seal film of the exterior material and the tab lead, the liquid composition for sealing the tab lead and the melted heat-seal film are mixed or mixed to form an adhesive layer, and the gap is filled in advance. The tab lead and the exterior material can be bonded without causing bubbles or gaps at the end of the tab lead.

電池のタブリード封止用液状組成物は、熱硬化性化合物、潜在性硬化剤、熱可塑性フィラー及び無機フィラーを含む。
無機フィラーとしては、例えばシリカ、アルミナ、ベーマライト、ジルコニア、酸化チタン等の金属酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、複合酸化物等が挙げられる。中でも、無機フィラーは、レーザー回折法による粒子径D50が0.5〜50μmのタルクが好ましい。無機フィラーを含むことによって、透湿度の低減や耐フッ酸性向上、難燃性の付与等の利点がある。無機フィラーを含む場合には、熱硬化性化合物100質量部に対して、無機フィラーを好ましくは10〜90質量部、より好ましくは20〜60質量部である。
The liquid composition for sealing a tab lead of a battery includes a thermosetting compound, a latent curing agent, a thermoplastic filler, and an inorganic filler.
Examples of the inorganic filler include metal oxides such as silica, alumina, bomalite, zirconia, and titanium oxide, hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and calcium hydroxide, and composite oxides. Among them, the inorganic filler is preferably talc having a particle diameter D50 by laser diffraction of 0.5 to 50 μm. By including the inorganic filler, there are advantages such as reduction of moisture permeability, improvement of hydrofluoric acid resistance, and imparting flame retardancy. When the inorganic filler is included, the inorganic filler is preferably 10 to 90 parts by mass, more preferably 20 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting compound.

次に、電池の製造方法について説明する。   Next, a battery manufacturing method will be described.

本発明は、金属箔とヒートシールフィルムが積層された外装材のヒートシールフィルムに、熱硬化性化合物、潜在性硬化剤及び熱可塑性フィラーを含むタブリード封止用液状組成物を塗布する工程と、外装材のヒートシールフィルムに塗布されたタブリード封止用液状組成物中にタブリードを配置し、2つの外装材でタブリード封止用液状組成物とタブリードを挟み、外装材とタブリードを加熱接着する工程とを含む、電池の構成部材を内包する電池の製造方法である。本発明の製造方法に使用するタブリード封止用液状組成物は、さらに無機フィラーを含むものであってもよい。   The present invention is a step of applying a tablead sealing liquid composition containing a thermosetting compound, a latent curing agent and a thermoplastic filler to a heat seal film of an exterior material in which a metal foil and a heat seal film are laminated, A step of placing a tab lead in a liquid composition for sealing a tab lead applied to a heat seal film of an exterior material, sandwiching the liquid composition for sealing the tab lead and the tab lead between two exterior materials, and heat-bonding the exterior material and the tab lead A method for producing a battery including battery constituent members. The tab lead sealing liquid composition used in the production method of the present invention may further contain an inorganic filler.

図2は、本発明の電池の製造方法の一実施形態を示す工程図である。
図2(a)に示すように、まず、金属箔2とヒートシールフィルム1、外側面フィルム3が積層された外装材4のヒートシールフィルム1に、熱硬化性化合物、潜在性硬化剤及び熱可塑性フィラーを含むタブリード封止用液状組成物5を塗布する。塗布する方法としては、特に限定されないが、グラビアコーター、ダイコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ディスペンサー、ジェットディスペンサー、スクリーン印刷機等の機器を用いて塗布することができる。タブリード封止用液状組成物5は、さらに無機フィラーを含むものであってもよい。
FIG. 2 is a process diagram showing one embodiment of a method for producing a battery of the present invention.
As shown in FIG. 2 (a), first, a thermosetting compound, a latent curing agent and heat are applied to the heat sealing film 1 of the exterior material 4 in which the metal foil 2, the heat sealing film 1, and the outer surface film 3 are laminated. A liquid composition 5 for sealing a tab lead containing a plastic filler is applied. Although it does not specifically limit as a coating method, It can apply | coat using apparatuses, such as a gravure coater, a die coater, a roll coater, a blade coater, a dispenser, a jet dispenser, a screen printer. The tab lead sealing liquid composition 5 may further contain an inorganic filler.

次に、図2(b)に示すように、外装材4のヒートシールフィルム1に塗布されたタブリード封止用液状組成物5中に、タブリード(正極用タブリード6a、負極用タブリード6b)を配置する。   Next, as shown in FIG. 2B, tab leads (positive electrode tab lead 6a, negative electrode tab lead 6b) are arranged in the tab lead sealing liquid composition 5 applied to the heat seal film 1 of the exterior material 4. To do.

次に、図2(c)に示すように、金属箔2及びヒートシールフィルム1が積層された他の外装材4でタブリード封止用液状組成物5とタブリード(正極用タブリード6a、負極用タブリード6b)を挟む。   Next, as shown in FIG. 2C, the tab lead sealing liquid composition 5 and the tab lead (the positive electrode tab lead 6a, the negative electrode tab lead) are coated with another exterior material 4 in which the metal foil 2 and the heat seal film 1 are laminated. 6b) is sandwiched.

最後に、図2(d)に示すように、タブリード封止用液状組成物5とタブリード(正極用タブリード6a、負極用タブリード6b)を、一の外装材4のヒートシールフィルム1と他の外装材4のヒートシールフィルム1とで挟み、加熱接着する。加熱によって、ヒートシールフィルム1,1が溶融し、溶融したヒートシールフィルムとタブリード封止用液状組成物5とが混ざり合い若しくは相溶して接着層7となり、気泡や隙間を生じることなく、外装材4とタブリード6とを接着することができる。加熱温度はタブリード封止用液状組成物及びヒートシールフィルムが溶融する温度であれば特に限定されないが、好ましくは100〜200℃、より好ましくは140〜180℃である。加熱時間も特に限定されないが、好ましくは0.1〜30分、より好ましくは5〜20分である。   Finally, as shown in FIG. 2 (d), the tab lead sealing liquid composition 5 and the tab leads (positive electrode tab lead 6a, negative electrode tab lead 6b) are combined with the heat seal film 1 of one outer packaging material 4 and the other outer packaging. It is sandwiched between the heat seal films 1 of the material 4 and heat-bonded. The heat-seal films 1 and 1 are melted by heating, and the melted heat-seal film and the liquid composition 5 for sealing the tab lead are mixed or mixed together to form the adhesive layer 7 without causing bubbles or gaps. The material 4 and the tab lead 6 can be bonded. The heating temperature is not particularly limited as long as it is a temperature at which the liquid composition for sealing the tab lead and the heat seal film melt, but is preferably 100 to 200 ° C, more preferably 140 to 180 ° C. The heating time is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 30 minutes, more preferably 5 to 20 minutes.

タブリードは、一般的な電池に用いられるものであれば特に限定されない。例えばラミネート型のリチウムイオン二次電池で通常使用されるタブリードは、電池の大きさによってもその仕様が異なり、大型の電池には、導体幅が15.0〜100mm、導体厚が0.1〜0.8mm程度のタブリードが使用される。中型の電池には、導体幅が8.0〜15.0mm、導体厚が0.1〜0.5mm程度のタブリードが使用される。小型の電池には、導体幅が1.5〜10mm、導体厚が0.08〜0.2mm程度のタブリードが使用される。また、タブリードを構成する材料も、正極用又は負極用によってそれぞれ異なる。本発明の電池のタブリード封止用液状組成物は、タブリードの厚さや材質等に影響されることなく、タブリードの端部等に気泡や隙間が生じることなく、タブリードと外装材を接着することができる。また、本発明の電池のタブリード封止用液状組成物は、周囲にヒートシールフィルムを配置したタブリードにも適用することができる。周囲にヒートシールフィルムを配置したタブリードと、タブリード封止用液状組成物とは、外装材のヒートシールフィルムと加熱接着する際に、溶融したタブリードの周囲に配置したヒートシールフィルムと、溶融した外装材のヒートシールフィルムと混ざり合い若しくは相溶して、接着層を形成し、タブリード封止用液状組成物で予め隙間が埋められているタブリードの端部に気泡や隙間を生じることなく、タブリードと外装材とを接着することができる。   The tab lead is not particularly limited as long as it is used for a general battery. For example, the specifications of tab leads that are usually used in laminated lithium ion secondary batteries vary depending on the size of the battery. For large batteries, the conductor width is 15.0 to 100 mm, and the conductor thickness is 0.1 to A tab lead of about 0.8 mm is used. For medium-sized batteries, tab leads having a conductor width of about 8.0 to 15.0 mm and a conductor thickness of about 0.1 to 0.5 mm are used. For small batteries, tab leads having a conductor width of 1.5 to 10 mm and a conductor thickness of about 0.08 to 0.2 mm are used. Moreover, the material which comprises a tab lead also changes with each for positive electrodes or negative electrodes. The liquid composition for sealing the tab lead of the battery of the present invention can bond the tab lead and the exterior material without being affected by the thickness or material of the tab lead, without causing bubbles or gaps at the end of the tab lead. it can. Moreover, the liquid composition for sealing a tab lead of the battery of the present invention can also be applied to a tab lead having a heat seal film disposed around it. The tab lead in which the heat seal film is arranged around and the liquid composition for sealing the tab lead is a heat seal film arranged around the melted tab lead when the heat seal film is heat-bonded to the heat seal film of the exterior material, and the melted exterior Mixed with or compatible with the heat seal film of the material, to form an adhesive layer, and without causing bubbles or gaps at the end of the tab lead in which the gap is previously filled with the liquid composition for sealing the tab lead, The exterior material can be bonded.

図3は、電池の2つの外装材とタブリードとを接着し、正極14a、負極14b、セパレーター12、電解液13等の電池構成部材を内包する実際の電池構造のイメージを示す上面図(a)と断面図(b)である。図3に示すように、本発明によれば、タブリード封止用液状組成物5と、溶融したヒートシールフィルム1とを含む接着層7が、タブリード6と外装材4、外装材4と外装材4とをより気密性が高く接着できる。   FIG. 3 is a top view (a) showing an image of an actual battery structure in which two battery exterior materials and a tab lead are bonded to each other and battery components such as a positive electrode 14a, a negative electrode 14b, a separator 12 and an electrolytic solution 13 are included. It is sectional drawing (b). As shown in FIG. 3, according to the present invention, the adhesive layer 7 including the tab lead sealing liquid composition 5 and the melted heat seal film 1 includes the tab lead 6, the exterior material 4, the exterior material 4, and the exterior material. 4 can be bonded with higher airtightness.

一の外装材のヒートシールフィルムと、他の外装材のヒートシールフィルムの間にタブリードを挟んで加熱接着する工程において、一の外装材、タブリード、他の外装材は、両方の外装材の外方を加圧して、加熱接着することが好ましい。加熱接着することによって、溶融したヒートシールフィルム及び溶融したタブリード封止用液状組成物によって、より気密性が高く外装材とタブリードを接着することができる。   In the process of heat bonding by sandwiching the tab lead between the heat seal film of one exterior material and the heat seal film of the other exterior material, the one exterior material, the tab lead, and the other exterior material are outside of both exterior materials. It is preferable to pressurize and heat bond. By heat-bonding, the exterior material and the tab lead can be bonded with higher airtightness by the melted heat seal film and the melted liquid composition for sealing the tab lead.

次に実施例により本発明の具体的態様を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Next, specific embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1〜3)
表1に示す熱硬化性化合物、潜在性硬化剤及び熱可塑性フィラーを用いて、表1に示す配合で混合し、実施例1〜3及び比較例1〜2の組成物を得た。表1に示す数値は、質量部を表す。
(Examples 1-3)
Using the thermosetting compound, the latent curing agent and the thermoplastic filler shown in Table 1, the compositions shown in Table 1 were mixed to obtain compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2. The numerical values shown in Table 1 represent parts by mass.

(外装材と外装材を接着した試験体の製造方法)
外装材4として、外面側フィルム3と、アルミ箔層2と、ポリプロピレン(PP)製のヒートシールフィルム1とがこの順序で積層された外装材4を用いた。この外装材4を幅3cm、長さ6cmにカットして試験片を作製した。2枚の試験片の外装材4,4の両端部に幅0.5cm、厚さ220μmの2スペーサー11,11を配置した。2つのスペーサーの間にディスペンス法により、実施例1〜3及び比較例1〜2の組成物5をそれぞれ縦3cm、横2cmの大きさに塗布した。2つの外装材4,4のヒートシールフィルム1,1の間に組成物5、2つのスペーサー11を挟み、さらに2つの外装材の外方にガラス(図示省略)を配置して、ガラス、外装材4、組成物5とスペーサー11、外装材4、ガラスの順で配置された積層体をクリップで挟み、2枚の外装材4,4の外方から加圧した。積層体をクリップで挟んだ状態で180℃のオーブンに入れ、10分間、加熱して、外装材4のヒートシールフィルム1及び組成物5を溶融させて、外装材4と外装材4を接着した試験体15を作製した。図4は、外装材と外装材を接着した試験体15を示し、(a)正面図、(b)側面図、(c)上面図である。
(Manufacturing method of the test body in which the exterior material and the exterior material are bonded)
As the exterior material 4, an exterior material 4 in which an outer surface side film 3, an aluminum foil layer 2, and a heat seal film 1 made of polypropylene (PP) are laminated in this order was used. The exterior material 4 was cut into a width of 3 cm and a length of 6 cm to prepare a test piece. Two spacers 11 and 11 having a width of 0.5 cm and a thickness of 220 μm were arranged at both ends of the outer packaging materials 4 and 4 of the two test pieces. The composition 5 of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2 was apply | coated to the magnitude | size of 3 cm in length and 2 cm in width by the dispensing method between the two spacers, respectively. The composition 5 and the two spacers 11 are sandwiched between the heat sealing films 1 and 1 of the two exterior materials 4 and 4, and glass (not shown) is further disposed outside the two exterior materials. The laminated body arranged in the order of the material 4, the composition 5, the spacer 11, the exterior material 4, and the glass was sandwiched between clips and pressed from the outside of the two exterior materials 4 and 4. The laminate was put in a 180 ° C. oven sandwiched between clips and heated for 10 minutes to melt the heat seal film 1 and the composition 5 of the exterior material 4 to bond the exterior material 4 and the exterior material 4. The test body 15 was produced. 4A and 4B show a test body 15 in which an exterior material and an exterior material are bonded to each other, and are (a) a front view, (b) a side view, and (c) a top view.

(外装材とタブリードを接着した試験体の製造方法)
外装材4として、外面側フィルム3と、アルミ箔層2と、ポリプロピレン(PP)製のヒートシールフィルム1とがこの順序で積層された外装材4を用いた。この外装材4を幅3cm、長さ6cmにカットして試験片を作製した。1枚の試験片の外装材4と、幅3cm、長さ6cmにカットしたタブリード6の両端部に幅0.5cm、厚さ220μmの2スペーサー11,11を配置した。2つのスペーサーの間にディスペンス法により、実施例1〜3及び比較例1〜2の組成物5をそれぞれ縦3cm、横2cmの大きさに塗布した。1つの外装材4のヒートシールフィルム1と1つのタブリード6の間に組成物5、2つのスペーサー11を挟み、さらに外装材4とタブリード6の外方にガラス(図示省略)を配置して、ガラス、外装材4、組成物5とスペーサー11、タブリード6、ガラスの順で配置された積層体をクリップで挟み、外装材4とタブリード6の外方から加圧した。積層体をクリップで挟んだ状態で180℃のオーブンに入れ、10分間、加熱して、外装材4のヒートシールフィルム1及び組成物5を溶融させて、外装材4とタブリード6を接着した試験体16を作製した。図5は、外装材とタブリードを接着した試験体16を示し、(a)正面図、(b)側面図、(c)上面図である。
(Manufacturing method of test body with exterior material and tab lead bonded)
As the exterior material 4, an exterior material 4 in which an outer surface side film 3, an aluminum foil layer 2, and a heat seal film 1 made of polypropylene (PP) are laminated in this order was used. The exterior material 4 was cut into a width of 3 cm and a length of 6 cm to prepare a test piece. Two spacers 11 and 11 having a width of 0.5 cm and a thickness of 220 μm were arranged on both ends of the outer packaging material 4 of one test piece and the tab lead 6 cut to a width of 3 cm and a length of 6 cm. The composition 5 of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2 was apply | coated to the magnitude | size of 3 cm in length and 2 cm in width by the dispensing method between the two spacers, respectively. The composition 5 and the two spacers 11 are sandwiched between the heat seal film 1 of one exterior material 4 and one tab lead 6, and glass (not shown) is disposed outside the exterior material 4 and the tab lead 6, A laminated body arranged in the order of glass, exterior material 4, composition 5, spacer 11, tab lead 6, and glass was sandwiched between clips, and pressurized from outside the exterior material 4 and tab lead 6. The laminate was put in an oven at 180 ° C. sandwiched between clips and heated for 10 minutes to melt the heat seal film 1 and the composition 5 of the exterior material 4 and to bond the exterior material 4 and the tab lead 6. A body 16 was produced. FIGS. 5A and 5B show a test body 16 in which an exterior material and a tab lead are bonded, and FIG. 5A is a front view, FIG. 5B is a side view, and FIG.

(接着性試験)
各試験体の一方の外装材を固定し、他方の外装材を180°方向に人手で引っ張り、引っ張り強度を観察した。強く引っ張っても外装材がはがれない場合を○とし、容易に外装材がはがれる場合を×とした。結果を表1に示す。
(Adhesion test)
One exterior material of each specimen was fixed, and the other exterior material was pulled manually in the 180 ° direction, and the tensile strength was observed. The case where the exterior material was not peeled off even when pulled strongly was rated as ◯, and the case where the exterior material was easily peeled off was marked as x. The results are shown in Table 1.

表1に示すとおり、実施例1〜3のタブリード封止用液状組成物を用いた試験片は、強く引っ張っても外装材がはがれず、気泡や隙間等を生じることなく、外装材と外装材が気密に接着されていることが確認できた。一方、無機フィラーだけを含む組成物を用いた比較例1の試験片やフィラーを含まない組成物を用いた比較例2の試験片は、気泡や隙間が生じることなく接着されていたが、外装材同士が容易にはがれてしまい、電池として充分な接着強度を有していないことが確認できた。また、表1に示すとおり、実施例1〜3のタブリード封止用液状組成物を用いた試験片は、強く引っ張っても外装材とタブリードが剥がれず、気泡や隙間等を生じることなく、外装材とタブリードが気密に接着されていることが確認できた。一方、無機フィラーだけを含む組成物を用いた比較例1の試験片やフィラーを含まない組成物を用いた比較例2の試験片は、気泡や隙間が生じることなく接着されていたが、外装材とタブリードが容易にはがれてしまい、電池として充分な接着強度を有していないことが確認できた。   As shown in Table 1, the test pieces using the liquid compositions for sealing the tab leads of Examples 1 to 3 did not peel off the exterior material even when pulled strongly, and did not cause bubbles or gaps. It was confirmed that the material was hermetically bonded. On the other hand, the test piece of Comparative Example 1 using the composition containing only the inorganic filler and the test piece of Comparative Example 2 using the composition not containing the filler were bonded without generating bubbles or gaps. It was confirmed that the materials easily peeled off and did not have sufficient adhesive strength as a battery. In addition, as shown in Table 1, the test pieces using the tab lead sealing liquid compositions of Examples 1 to 3 did not peel off the outer packaging material and the tab lead even when pulled strongly, without causing bubbles or gaps. It was confirmed that the material and the tab lead were hermetically bonded. On the other hand, the test piece of Comparative Example 1 using the composition containing only the inorganic filler and the test piece of Comparative Example 2 using the composition not containing the filler were bonded without generating bubbles or gaps. It was confirmed that the material and the tab lead easily peeled off and did not have sufficient adhesive strength as a battery.

本発明によれば、電池の構成部材を内包する外装材と、外部端子と接続可能なタブリードとを気密に接着することができ、屋外環境等の過酷な条件で使用される場合であっても、安全性、耐久性を有する電池の製造が可能であり、産業上有用である。   According to the present invention, it is possible to hermetically bond an exterior material enclosing a battery component and a tab lead connectable to an external terminal, even when used under severe conditions such as an outdoor environment. Therefore, it is possible to produce a battery having safety and durability, which is industrially useful.

1 ヒートシールフィルム
2 金属箔
3 外面側フィルム
4 外装材
5 タブリード封止用液状組成物
6 タブリード
6a 正極用タブリード
6b 負極用タブリード
7 接着層
8 ヒートシールフィルム
9 隙間
10 気泡
11 スペーサー
12 セパレーター
13 電解液
14a 正極
14b 負極
15 試験体(外装材と外装材)
16 試験体(外装材とタブリード)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Heat seal film 2 Metal foil 3 Outer surface side film 4 Exterior material 5 Tab lead sealing liquid composition 6 Tab lead 6a Positive electrode tab lead 6b Negative electrode tab lead 7 Adhesive layer 8 Heat seal film 9 Crevice 10 Air bubble 11 Spacer 12 Separator 13 Electrolyte 14a positive electrode 14b negative electrode 15 specimen (exterior material and external material)
16 Specimen (exterior material and tab lead)

Claims (6)

熱硬化性化合物、潜在性硬化剤及び熱可塑性フィラー(但し、ゴム状コアシェルポリマーを除く)を含む、電池のタブリード封止用液状組成物。 A liquid composition for sealing a tab lead of a battery, comprising a thermosetting compound, a latent curing agent, and a thermoplastic filler (excluding a rubbery core-shell polymer) . 熱硬化性化合物、潜在性硬化剤、熱可塑性フィラー(但し、ゴム状コアシェルポリマーを除く)及び無機フィラーを含む、電池のタブリード封止用液状組成物。 A liquid composition for sealing a tab lead of a battery, comprising a thermosetting compound, a latent curing agent, a thermoplastic filler (excluding a rubbery core-shell polymer) and an inorganic filler. 熱硬化性化合物100質量部に対して、熱可塑性フィラーを10〜90質量部含む、請求項1又は2記載のタブリード封止用液状組成物。   The liquid composition for sealing a tab lead according to claim 1 or 2, comprising 10 to 90 parts by mass of a thermoplastic filler with respect to 100 parts by mass of the thermosetting compound. 前記熱可塑性フィラーが、ポリオレフィン類、脂環族飽和炭化水素樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ(メタ)アクリレートポリマー、塩化ポリビニル(PVC)、ポリ酢酸ビニル、ポリエポキシド、ポリアセタール、それらのコポリマー、ポリスチレン、ポリフェニレンオキサイド、ポリ塩化ビニリデン及びこれらのポリマーの混合物からなる群から選択される少なくとも1種を含む粉状物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の電池のタブリード封止用液状組成物 The thermoplastic filler is a polyolefin, alicyclic saturated hydrocarbon resin, polyamide, polyester, polyurethane, poly (meth) acrylate polymer, polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl acetate, polyepoxide, polyacetal, copolymers thereof, polystyrene, The battery tab lead according to any one of claims 1 to 3, wherein the battery tab lead is a powder containing at least one selected from the group consisting of polyphenylene oxide, polyvinylidene chloride, and a mixture of these polymers. Liquid composition for sealing . 金属箔とヒートシールフィルムが積層された外装材のヒートシールフィルムに、熱硬化性樹脂、潜在性硬化剤及び熱可塑性フィラー(但し、ゴム状コアシェルポリマーを除く)を含むタブリード封止用液状組成物を塗布する工程と、外装材のヒートシールフィルムに塗布されたタブリード封止用液状組成物中にタブリードを配置し、2つの外装材でタブリード封止用液状組成物とタブリードを挟み、外装材とタブリードを加熱接着する工程とを含む、電池の構成部材を内包する電池の製造方法。 A liquid composition for encapsulating a tab lead, comprising a thermosetting resin, a latent curing agent and a thermoplastic filler (excluding a rubbery core-shell polymer) in a heat sealing film of an exterior material in which a metal foil and a heat sealing film are laminated. A tab lead is disposed in the tab lead sealing liquid composition applied to the heat seal film of the exterior material, the tab lead sealing liquid composition and the tab lead are sandwiched between the two exterior materials, and the exterior material The manufacturing method of the battery which includes the structural member of a battery including the process of heat-bonding a tab lead. 外装材とタブリードを加熱接着する工程において、2つの外装材を加圧しながら加熱する、請求項記載の電池の製造方法。 The battery manufacturing method according to claim 5 , wherein in the step of heat bonding the exterior material and the tab lead, the two exterior materials are heated while being pressed.
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