JP6115604B2 - Inkjet recording method - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット用非水系インク、およびそれを用いたインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to a non-aqueous ink for ink jet and an ink jet recording method using the same.
従来、インクジェット記録用ヘッドのノズルから吐出させた微小なインク滴によって画像や文字を印刷するいわゆるインクジェット印刷は、主に紙等の吸水性の記録媒体表面への印刷に利用されてきた。このようなインクジェット印刷に用いられるインクジェット用インクとしては、水に水溶性染料等の色材を添加した水系インクが広く普及している。しかしながら、インクジェット印刷は、近年様々な分野において多種多様な記録媒体表面への印刷に利用されるようになってきている。そこで、多種多様な記録媒体表面への印刷に対応するため、水系インクに代えて、溶媒として実質的に水を含まない非水系インクが開発された。 Conventionally, so-called inkjet printing, in which images and characters are printed with minute ink droplets ejected from nozzles of an inkjet recording head, has been mainly used for printing on the surface of a water-absorbing recording medium such as paper. As ink-jet inks used in such ink-jet printing, water-based inks in which a color material such as a water-soluble dye is added to water are widely used. However, inkjet printing has recently been used for printing on a variety of recording medium surfaces in various fields. Therefore, in order to deal with printing on the surface of a wide variety of recording media, a non-aqueous ink that does not substantially contain water as a solvent has been developed in place of the aqueous ink.
このような非水系インクの具体例として、特許文献1には、塩化ビニル系樹脂の記録媒体への定着性を向上させる観点から、ポリ塩化ビニルを溶解できる有機溶剤、顔料および樹脂から構成される非水系インクが提案されている。また、特許文献2には、塩化ビニル系樹脂に対する印字適性を確保する観点から、顔料、有機溶剤、ポリ塩化ビニルおよび脱塩酸反応防止剤を含む非水系インクが提案されている(例えば、特許文献2参照)。 As a specific example of such a non-aqueous ink, Patent Document 1 includes an organic solvent, a pigment, and a resin that can dissolve polyvinyl chloride from the viewpoint of improving the fixability of a vinyl chloride resin to a recording medium. Non-aqueous inks have been proposed. Patent Document 2 proposes a non-aqueous ink containing a pigment, an organic solvent, polyvinyl chloride, and a dehydrochlorination reaction inhibitor from the viewpoint of ensuring printability for a vinyl chloride resin (for example, Patent Document 2). 2).
以上のように、非水系インクにおいてポリ塩化ビニル等の樹脂を含有させる場合、N−メチル−2−ピロリドンやラクトン系化合物等の非プロトン性複素環式有機溶剤を使用する場合がある。しかしながら、従来の非水系インクでは、塩化ビニル系樹脂等の記録媒体に対する定着性が十分とはいえない場合があった。他方、記録媒体に対する定着性を向上させる目的で、樹脂を含む非水系インクにした場合、吐出安定性が損なわれる場合があり、定着性及び吐出安定性に優れる非水系インクが希求されている。 As described above, when a non-aqueous ink contains a resin such as polyvinyl chloride, an aprotic heterocyclic organic solvent such as N-methyl-2-pyrrolidone or a lactone compound may be used. However, conventional non-aqueous inks may not be sufficiently fixed to a recording medium such as a vinyl chloride resin. On the other hand, when a non-aqueous ink containing a resin is used for the purpose of improving the fixability to a recording medium, the discharge stability may be impaired, and a non-aqueous ink having excellent fixability and discharge stability is desired.
従って、本発明の目的は、記録物に対する定着性及びプリンターにおける吐出安定性に優れるインクジェット用非水系インクを提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a non-aqueous ink for ink jet which is excellent in fixability to a recorded matter and ejection stability in a printer.
本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の形態または適用例として実現することが可能である。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and can be realized as the following forms or application examples.
[適用例1]
顔料と、下記一般式(1)で示される溶剤と、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体と、を含有する、インクジェット用非水系インク。
[Application Example 1]
A non-aqueous ink for ink-jet recording comprising a pigment, a solvent represented by the following general formula (1), and a copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate.
[適用例2]
前記塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体が、その構成単位として、塩化ビニル単位を、70%〜90%含有する、適用例1に記載のインクジェット用非水系インク。
[Application Example 2]
The non-aqueous ink for inkjet according to Application Example 1, wherein the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate contains 70% to 90% of vinyl chloride units as its constituent units.
[適用例3]
前期塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体の数平均分子量が、10000〜50000である、適用例1又は2に記載のインクジェット用非水系インク。
[Application Example 3]
The non-aqueous ink for inkjet according to application example 1 or 2, wherein the number average molecular weight of the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate is 10,000 to 50,000.
[適用例4]
前記塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体の含有量が、インク総量に対して、0.5〜4質量%である、適用例1〜3のいずれか一項に記載のインクジェット用非水系インク。
[Application Example 4]
The non-aqueous ink for inkjet according to any one of Application Examples 1 to 3, wherein the content of the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate is 0.5 to 4% by mass with respect to the total amount of the ink. .
[適用例5]
前記塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体が、その構成単位として、ビニルアルコール単位を含む、適用例1〜4のいずれか一項に記載のインクジェット用非水系インク。
[Application Example 5]
The non-aqueous ink for inkjet according to any one of application examples 1 to 4, wherein the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate contains a vinyl alcohol unit as a constituent unit.
[適用例6]
適用例1〜5のいずれか一項に記載のインクジェット用非水系インクを用いる、インクジェット記録方法。
[Application Example 6]
The inkjet recording method using the non-aqueous ink for inkjets as described in any one of the application examples 1-5.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. The embodiment described below describes an example of the present invention. In addition, the present invention is not limited to the following embodiments, and includes various modifications that are implemented within a range that does not change the gist of the present invention.
1.インクジェット用非水系インク
本発明の一実施形態に係るインクジェット用非水系インクは、顔料と、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体と、後述する特定の溶剤と、を少なくとも含有する。本発明において、「インクジェット用非水系インク」とは、インク生成物を製造する際に水を意図的に添加しないという意味であり、インク組成物を製造中または保管中に不可避的に混入する微量の水分を含んでいてもかまわない。
1. Non-Aqueous Ink for Inkjet The non-aqueous ink for inkjet according to an embodiment of the present invention contains at least a pigment, a copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate, and a specific solvent described later. In the present invention, “non-aqueous ink for ink jet” means that water is not intentionally added when producing an ink product, and the ink composition is inevitably mixed during production or storage. It does not matter if it contains water.
以下、本実施の形態に用いられる各成分について詳細に説明する。 Hereinafter, each component used for this Embodiment is demonstrated in detail.
1.1.溶剤
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクは、下記一般式(1)で示される溶剤を少なくとも含有する。
1.1. Solvent The non-aqueous ink for ink jet according to the present embodiment contains at least a solvent represented by the following general formula (1).
前記一般式(1)中、R1は炭素数1〜8のアルキル基であり、R2およびR3がメチル基またはエチル基であることが好適であることが判明した。「炭素数1〜8のアルキル基」は、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、iso−ペンチル基、sec−ペンチル基、tert−ペンチル基、n−ヘキシル基、iso−ヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基、n−ヘプチル基、iso−ヘプチル基、sec−ヘプチル基、tert−ヘプチル基、n−オクチル基、iso−オクチル基、sec−オクチル基、tert−オクチル基等であることができる。前記一般式(1)で示される溶剤を含むインクジェット用非水系インクは、インクの良好な吐出安定性を確保することができる。また、R1が炭素数1〜8のアルキル基の式(1)で示される溶剤は、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体をインク中に溶解させる能力が高い。その結果、溶解した塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体を含有することによって、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面にインクを強固に定着させることができる。 In the general formula (1), it was found that R 1 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2 and R 3 are preferably a methyl group or an ethyl group. The “C 1-8 alkyl group” may be a linear or branched alkyl group, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl group, sec-pentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, iso-hexyl group, sec-hexyl group, It can be a tert-hexyl group, n-heptyl group, iso-heptyl group, sec-heptyl group, tert-heptyl group, n-octyl group, iso-octyl group, sec-octyl group, tert-octyl group, etc. . The non-aqueous ink jet ink containing the solvent represented by the general formula (1) can ensure good ejection stability of the ink. Further, the solvent represented by the formula (1) wherein R1 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms has a high ability to dissolve a copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate in the ink. As a result, by containing a copolymer containing dissolved vinyl chloride and vinyl acetate, the ink can be firmly fixed on the surface of the recording medium containing the vinyl chloride resin.
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インク中における前記一般式(1)で示される溶媒の含有量は、例えば、2質量%以上50質量%以下、好ましくは10質量%以上50質量%以下とすることができる。前記一般式(1)で示される溶媒の含有量が前記範囲であると、インクジェット用非水系インクに適度な擬塑性が付与されるので、インクの吐出安定性を確保することができる。また、前記一般式(1)で示される溶媒の含有量が前記範囲であると、摩擦堅牢性および吐出安定性を確保するのに必要な量の塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体を、インク中に溶解させることができる。 The content of the solvent represented by the general formula (1) in the non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment is, for example, 2% by mass to 50% by mass, and preferably 10% by mass to 50% by mass. can do. When the content of the solvent represented by the general formula (1) is within the above range, moderate pseudoplasticity is imparted to the non-aqueous ink for ink jetting, so that the ejection stability of the ink can be ensured. When the content of the solvent represented by the general formula (1) is within the above range, a copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate in an amount necessary to ensure friction fastness and ejection stability, It can be dissolved in ink.
1.2.塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクは、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体を少なくとも含有する。塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体は、前記一般式(1)で示される溶媒に溶解させることができる。その結果、前記一般式(1)で示される溶剤中に溶解した塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体により、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面にインクを強固に定着させることができる。
1.2. Copolymer Containing Vinyl Chloride and Vinyl Acetate The non-aqueous ink for inkjet according to the present embodiment contains at least a copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate. The copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate can be dissolved in the solvent represented by the general formula (1). As a result, the ink containing vinyl chloride and vinyl acetate dissolved in the solvent represented by the general formula (1) can firmly fix the ink on the surface of the recording medium containing the vinyl chloride resin. .
本発明における塩化ビニル及び酢酸ビニルの共重合体は、常法によって得ることができ、例えば、懸濁重合によって得ることができる。具体的には、重合器内に水と分散剤と重合開始剤を仕込み、脱気した後、塩化ビニル及び酢酸ビニルを圧入し懸濁重合を行うか、塩化ビニルの一部と酢酸ビニルを圧入して反応をスタートさせ、残りの塩化ビニルを反応中に圧入しながら懸濁重合を行うことができる。 The copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate in the present invention can be obtained by a conventional method, for example, by suspension polymerization. Specifically, water, a dispersant, and a polymerization initiator are charged into the polymerization vessel and degassed, and then vinyl chloride and vinyl acetate are injected to perform suspension polymerization, or a portion of vinyl chloride and vinyl acetate are injected. Thus, the reaction can be started and suspension polymerization can be performed while the remaining vinyl chloride is injected during the reaction.
本発明における塩化ビニル及び酢酸ビニルの共重合体は、その構成として、塩化ビニル単位を70〜90質量%含有することが好ましい。上記の範囲であれば、非水インク中に安定して溶解するため長期の保存安定性に優れる。さらには、吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性を得ることができる。 The copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate in the present invention preferably contains 70 to 90% by mass of vinyl chloride units as its constitution. If it is said range, since it melt | dissolves stably in non-aqueous ink, it is excellent in long-term storage stability. Furthermore, the ejection stability is excellent, and excellent fixability to the recording medium can be obtained.
また、本発明における塩化ビニル及び酢酸ビニルの共重合体は、塩化ビニル単位及び脂肪酸ビニル単位とともに必要に応じて、その他の構成単位を備えていても良く、例えば、カルボン酸単位、ビニルアルコール単位、ヒドロキシアルキルアクリレート単位が挙げられ、とりわけビニルアルコール単位が好ましく挙げられる。前述の各単位に対応する単量体を用いることで得ることができる。カルボン酸単位を与える単量体の具体例としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。ヒドロキシアルキルアクリレート単位を与える単量体の具体例としては、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。これらの単量体の含有量は本発明の効果を損なわない限り限定されないが、例えば、単量体全量の15質量%以下の範囲で共重合させることができる。 Further, the copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate in the present invention may include other structural units as required together with vinyl chloride units and fatty acid vinyl units, for example, carboxylic acid units, vinyl alcohol units, A hydroxyalkyl acrylate unit is mentioned, Especially a vinyl alcohol unit is mentioned preferably. It can be obtained by using monomers corresponding to the aforementioned units. Specific examples of monomers that give carboxylic acid units include maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, acrylic acid, and methacrylic acid. Specific examples of the monomer that gives a hydroxyalkyl acrylate unit include, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl vinyl ether, and the like. The content of these monomers is not limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, copolymerization can be performed within a range of 15% by mass or less of the total amount of monomers.
また、本発明における塩化ビニル及び酢酸ビニルの共重合体は市販されているものを用いてもよく、例えば、ソルバイン CN、ソルバイン CNL、ソルバイン C5R、ソルバイン TA5R(以上、日信化学工業社製)などが挙げられる。 In addition, a commercially available copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate in the present invention may be used, for example, sorbine CN, sorbine CNL, sorbine C5R, sorbine TA5R (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), etc. Is mentioned.
前記塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体の平均重合度は、特に限定されないが、好ましくは150〜1100、より好ましくは200〜750である。塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体の平均重合度が上記の範囲である場合、非水系インク中に安定して溶解するため長期の保存安定性に優れる。さらには、吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性を得ることができる。なお、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体の平均重合度は、比粘度を測定し、これから算出されるものであり、「JIS K 6720−2」に記載の平均重合度算出方法に準じて求めることができる。 The average degree of polymerization of the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate is not particularly limited, but is preferably 150 to 1100, more preferably 200 to 750. When the average degree of polymerization of the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate is within the above range, the copolymer is stably dissolved in the non-aqueous ink, and thus it has excellent long-term storage stability. Furthermore, the ejection stability is excellent, and excellent fixability to the recording medium can be obtained. In addition, the average degree of polymerization of the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate is obtained by measuring the specific viscosity and is calculated from this, according to the method for calculating the average degree of polymerization described in “JIS K 6720-2”. Can be sought.
また、前記塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体の数平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは10000〜50000、より好ましくは12000〜42000である。なお、数平均分子量は、GPCによって測定することが可能であり、ポリスチレン換算とした相対値として求めることができる。 Moreover, the number average molecular weight of the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 50,000, and more preferably 12,000 to 42,000. The number average molecular weight can be measured by GPC and can be obtained as a relative value in terms of polystyrene.
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インク中における塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体の含有量は、例えば、0.05質量%以上6質量%以下、好ましくは0.5質量%以上4質量%以下とすることができる。塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体の含有量が前記範囲であると、前記一般式(1)で示される溶媒中に溶解した塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体によって、塩化ビニル系樹脂等の記録媒体に対して優れた定着性が得られる。 The content of the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate in the non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment is, for example, 0.05% by mass to 6% by mass, preferably 0.5% by mass to 4%. It can be made into the mass% or less. When the content of the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate is within the above range, a vinyl chloride resin is obtained by the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate dissolved in the solvent represented by the general formula (1). Excellent fixability to a recording medium such as
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクにおいては、前記塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体と前記一般式(1)で示される溶剤とを質量基準で、1:5〜1:40となる量比で含むことが好ましい。前記量比の範囲内であれば、前記一般式(1)で示される溶剤中に前記塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体を容易に溶解させることができるので、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面へのインク定着性を向上できると共に、ノズルの目詰まりが起こりにくくなる。 In the non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment, the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate and the solvent represented by the general formula (1) are used in a mass ratio of 1: 5 to 1:40. It is preferable to contain in the quantity ratio. If the amount ratio is within the range, the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate can be easily dissolved in the solvent represented by the general formula (1). Ink fixability to the surface of the recording medium can be improved, and nozzle clogging is less likely to occur.
1.3.顔料
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクは、色材として顔料を少なくとも含有する。前記顔料としては、従来のインクジェット用非水系インクに通常用いられている有色無機顔料または有色有機顔料等の顔料を用いることができる。
1.3. Pigment The non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment contains at least a pigment as a coloring material. As the pigment, a pigment such as a colored inorganic pigment or a colored organic pigment usually used in conventional non-aqueous inks for inkjet can be used.
顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料;フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料;塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ;ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料;カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられる。顔料粒子の平均一次粒径は、特に限定されるものではないが、好ましくは50nm以上500nm以下である。 Examples of the pigment include azo pigments such as azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments and chelate azo pigments; phthalocyanine pigments, perylene and perylene pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone Polycyclic pigments such as pigments; dye lakes such as basic dye type lakes and acid dye type lakes; organic pigments such as nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, daylight fluorescent pigments; inorganic pigments such as carbon black It is done. The average primary particle size of the pigment particles is not particularly limited, but is preferably 50 nm or more and 500 nm or less.
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクをマゼンタまたはレッドインクとする場合の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド170、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド194、C.I.ピグメントレッド209、C.I.ピグメントレッド222、C.I.ピグメントレッド224等が挙げられる。 Examples of the pigment when the non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment is magenta or red ink include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 170, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 194, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment red 222, C.I. I. And CI Pigment Red 224.
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクをオレンジまたはイエローインクとする場合の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントオレンジ64、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー180等が挙げられる。 Examples of the pigment when the non-aqueous ink jet ink according to this embodiment is an orange or yellow ink include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment orange 64, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. And CI Pigment Yellow 180.
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクをグリーンまたはシアンインクとする場合の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメントグリーン36等が挙げられる。 Examples of the pigment when the non-aqueous ink jet ink according to this embodiment is a green or cyan ink include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. And CI Pigment Green 36.
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクをブラックインクとする場合の顔料としては、例えば、カーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)等が挙げられる。 Examples of the pigment in the case where the non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment is a black ink include carbon black (CI pigment black 7).
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクをホワイトインクとする場合の顔料としては、例えば、Pigment White 6、18、21等が挙げられる。 Examples of the pigment when the non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment is a white ink include Pigment White 6, 18, 21 and the like.
前記例示した顔料は、1種単独で用いてもよいし、2種以上混合して用いてもよい。 The pigments exemplified above may be used alone or in combination of two or more.
1.4.その他の添加剤
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクには、必要に応じて、前記一般式(1)で示される溶剤以外の有機溶剤、界面活性剤、分散剤等を添加してもよい。
1.4. Other Additives To the non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment, an organic solvent other than the solvent represented by the general formula (1), a surfactant, a dispersant, or the like may be added as necessary. Good.
1.4.1.その他の有機溶剤
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクは、塩化ビニル系樹脂等の記録媒体に対してインクを強固に固着させる観点から、常温常圧下で液体のアルキレングリコール化合物およびラクトンから選択される少なくとも1種を含有することが好ましく、アルキレングリコール化合物を含有することがより好ましい。
1.4.1. Other Organic Solvent The non-aqueous ink for inkjet according to the present embodiment is selected from liquid alkylene glycol compounds and lactones at room temperature and normal pressure from the viewpoint of firmly fixing the ink to a recording medium such as vinyl chloride resin. It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of alkylene glycol compounds.
アルキレングリコール化合物としては、特に限定されないが、エチレングリコール化合物またはプロピレングリコール化合物であることが好ましい。 The alkylene glycol compound is not particularly limited, but is preferably an ethylene glycol compound or a propylene glycol compound.
好ましいエチレングリコール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、またはポリエチレングリコールのモノエーテルないしはジエーテルが挙げられ、好ましくはジエチレングリコール化合物である。また、好ましいプロピレングリコール化合物としては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、またはポリプロピレングリコールのモノエーテルないしはジエーテルが挙げられ、好ましくはジプロピレングリコール化合物である。 Preferred ethylene glycol compounds include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, or polyethylene glycol monoethers or diethers, with diethylene glycol compounds being preferred. Preferred propylene glycol compounds include propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, or polypropylene glycol monoether or diether, with dipropylene glycol compounds being preferred.
前記ジエチレングリコール化合物としては、例えば、下記一般式(3)で示されるジエチレングリコール化合物を用いることができる。 As the diethylene glycol compound, for example, a diethylene glycol compound represented by the following general formula (3) can be used.
式(3)中、R4およびR5は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、またはR6CO基である。R6は、炭素数1〜4のアルキル基である。「炭素数1〜4のアルキル基」は、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、またはtert−ブチル基であることができる。式(3)で示されるジエチレングリコール化合物の具体例としては、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノn−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジn−ブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノn−ブチルエーテルアセテート等が挙げられる。 In formula (3), R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an R 6 CO group. R 6 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. The “C1-C4 alkyl group” may be a linear or branched alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, It can be a sec-butyl group or a tert-butyl group. Specific examples of the diethylene glycol compound represented by the formula (3) include diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol mono n-butyl ether, diethylene glycol di n-butyl ether, Examples include diethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, and diethylene glycol mono n-butyl ether acetate.
前記ジプロピレングリコール化合物としては、例えば、下記一般式(4)で示されるジプロピレングリコール化合物を用いることができる。 As the dipropylene glycol compound, for example, a dipropylene glycol compound represented by the following general formula (4) can be used.
式(4)中、R7およびR8は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、またはR9CO基である。R9は、炭素数1〜4のアルキル基である。「炭素数1〜4のアルキル基」は、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、またはtert−ブチル基であることができる。式(4)で示されるジプロピレングリコール化合物としては、例えば、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。 In formula (4), R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an R 9 CO group. R 9 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. The “C1-C4 alkyl group” may be a linear or branched alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, It can be a sec-butyl group or a tert-butyl group. Examples of the dipropylene glycol compound represented by the formula (4) include dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, and the like.
ラクトンとしては、炭素原子数6以下のラクトンが好ましく、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンであることがより好ましい。 The lactone is preferably a lactone having 6 or less carbon atoms, more preferably β-propiolactone, β-butyrolactone, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, or ε-caprolactone.
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクにおいて用いることができる前記ジエチレングリコール化合物、前記ジプロピレングリコール化合物、およびラクトンは、それらの沸点が常圧下で、それぞれ好ましくは150℃以上、より好ましくは180℃以上である。 The diethylene glycol compound, the dipropylene glycol compound, and the lactone that can be used in the non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment preferably have a boiling point of 150 ° C. or more, more preferably 180 ° C. under normal pressure. That's it.
また、本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクにおいて用いることができる前記ジエチレングリコール化合物およびジプロピレングリコール化合物は、それらの20℃での蒸気圧が、好ましくは1hPa以下、より好ましくは0.7hPa以下である。 The diethylene glycol compound and dipropylene glycol compound that can be used in the non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment have a vapor pressure at 20 ° C. of preferably 1 hPa or less, more preferably 0.7 hPa or less. It is.
前述したような高沸点および低蒸気圧の条件を満たすジエチレングリコール化合物およびジプロピレングリコール化合物を用いることにより、局所的排気設備または排ガス処理設備を設ける負担が軽減され、作業環境の向上が可能となり、また周辺環境への環境負荷も軽減することが可能となる。 By using a diethylene glycol compound and a dipropylene glycol compound that satisfy the high boiling point and low vapor pressure conditions as described above, the burden of installing a local exhaust facility or exhaust gas treatment facility is reduced, and the work environment can be improved. It is also possible to reduce the environmental load on the surrounding environment.
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクにおいては、前記ジエチレングリコール化合物を含有することが好ましく、その含有量は、印刷特性によって適宜選択することができるが、インクジェット用非水系インク全体の質量に対して30質量%以上90質量%以下であることが好ましい。 In the non-aqueous ink for ink jet according to the present embodiment, it is preferable to contain the diethylene glycol compound, and the content can be appropriately selected depending on the printing characteristics, but with respect to the total mass of the non-aqueous ink for ink jet It is preferable that it is 30 mass% or more and 90 mass% or less.
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクは、前述したジエチレングリコール化合物、ジプロピレングリコール化合物、ラクトンないしはそれらの混合物に加えて、さらに、常温常圧下で液体であり、下記一般式(5)で示されるポリエチレングリコールモノエーテル化合物を含有してもよい。 In addition to the diethylene glycol compound, dipropylene glycol compound, lactone or a mixture thereof, the non-aqueous ink for inkjet according to the present embodiment is a liquid at normal temperature and pressure, and is represented by the following general formula (5). A polyethylene glycol monoether compound may be contained.
式(5)中、R10およびR11は、それぞれ独立して、炭素数1〜6のアルキル基(好ましくは炭素数1〜4のアルキル基)である。nは、3〜6の整数である。「炭素数1〜6のアルキル基」は、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、例えば前記「炭素数1〜4のアルキル基」に加えて、直鎖状もしくは分岐状のペンチル基またはヘキシル基であることができる。 In Formula (5), R 10 and R 11 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). n is an integer of 3-6. The “C 1-6 alkyl group” may be a linear or branched alkyl group. For example, in addition to the “C 1-4 alkyl group”, a linear or branched alkyl group may be used. It can be a pentyl group or a hexyl group.
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクにおいて用いることができる前記ポリエチレングリコールモノエーテル化合物は、その沸点が常圧下で、好ましくは200℃以上、より好ましくは250℃以上である。また、その引火点は、好ましくは100℃以上、より好ましくは130℃以上である。このようなポリエチレングリコールモノエーテル化合物を用いることにより、インクジェット用非水系インクに揮発抑制性を付与することができる。例えば、インクカートリッジからインクジェット記録用ヘッドへインクジェット用非水系インクを輸送するチューブ内でのインクジェット用非水系インクの揮発を抑制することにより、チューブ内での固形分の堆積を防止ないし軽減することができる。 The polyethylene glycol monoether compound that can be used in the non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment has a boiling point of 200 ° C. or higher, more preferably 250 ° C. or higher, under normal pressure. The flash point is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher. By using such a polyethylene glycol monoether compound, volatilization suppression can be imparted to the non-aqueous ink for inkjet. For example, by suppressing volatilization of the non-aqueous ink for ink jet in the tube that transports the non-aqueous ink for ink jet from the ink cartridge to the ink jet recording head, accumulation of solid content in the tube can be prevented or reduced. it can.
好ましいポリエチレングリコールモノエーテル化合物としては、例えば、トリエチレングリコールモノエーテル化合物(例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、又はトリエチレングリコールモノブチルエーテル)、または、前記一般式(5)においてnが4〜6であるポリエチレングリコールモノエーテル化合物(特に、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル)の混合物、例えば、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルと、ペンタエチレングリコールモノメチルエーテルと、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテルと、の混合物が挙げられる。 As a preferable polyethylene glycol monoether compound, for example, a triethylene glycol monoether compound (for example, triethylene glycol monomethyl ether or triethylene glycol monobutyl ether) or n in the general formula (5) is 4-6. A mixture of polyethylene glycol monoether compounds (particularly, polyethylene glycol monomethyl ether), for example, a mixture of tetraethylene glycol monomethyl ether, pentaethylene glycol monomethyl ether, and hexaethylene glycol monomethyl ether can be mentioned.
また、本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクは、前記例示した有機溶媒の他に、以下に例示する有機溶媒をさらに含有してもよい。 Further, the non-aqueous ink for ink jet according to the present embodiment may further contain an organic solvent exemplified below in addition to the organic solvent exemplified above.
その他の有機溶媒としては、好ましくは極性有機溶媒、例えば、アルコール類(例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、フッ化アルコール等)、ケトン類(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等)、カルボン酸エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等)、エーテル類(例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等)等が挙げられる。 Other organic solvents are preferably polar organic solvents, such as alcohols (eg, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, fluorinated alcohol), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.) Carboxylic acid esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, etc.), ethers (eg, diethyl ether, dipropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, etc.), etc. It is done.
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクが、前記ジエチレングリコール化合物、前記ジプロピレングリコール化合物、および前記ラクトンの少なくともいずれか1種を含み、前記ポリエチレングリコールモノエーテル化合物を含まない場合には、前記ジエチレングリコール化合物、前記ジプロピレングリコール化合物、および前記ラクトンの総量が、全有機溶媒成分の75質量%以上を占めることが好ましい。 When the non-aqueous ink for inkjet according to the present embodiment contains at least one of the diethylene glycol compound, the dipropylene glycol compound, and the lactone and does not contain the polyethylene glycol monoether compound, the diethylene glycol The total amount of the compound, the dipropylene glycol compound, and the lactone preferably accounts for 75% by mass or more of the total organic solvent component.
また、本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクが、前記ジエチレングリコール化合物、前記ジプロピレングリコール化合物、および前記ラクトンに加えて、前記ポリエチレングリコールモノエーテル化合物を含む場合には、前記ジエチレングリコール化合物、前記ジプロピレングリコール化合物、前記ラクトン、および前記のポリエチレングリコールモノエーテル化合物の総量は、全有機溶媒成分の80質量%以上を占めることが好ましい。 Further, when the non-aqueous ink for inkjet according to the present embodiment includes the polyethylene glycol monoether compound in addition to the diethylene glycol compound, the dipropylene glycol compound, and the lactone, the diethylene glycol compound, the diethylene glycol compound, The total amount of the propylene glycol compound, the lactone, and the polyethylene glycol monoether compound preferably occupies 80% by mass or more of the total organic solvent component.
1.4.2.界面活性剤
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクには、前記有機溶媒の他に、表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を向上させる観点から、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、または非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン誘導体を添加してもよい。
1.4.2. Surfactant In addition to the organic solvent, the non-aqueous ink for ink jet according to the present embodiment includes a silicon-based surfactant and a fluorine-based interface from the viewpoint of reducing surface tension and improving wettability with a recording medium. You may add the activator or the polyoxyethylene derivative which is a nonionic surfactant.
シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましい。具体例としては、BYK−347、348、BYK−UV3500、3510、3530、3570(いずれもビックケミー・ジャパン社製)が挙げられる。 As the silicon surfactant, it is preferable to use polyester-modified silicon or polyether-modified silicon. Specific examples include BYK-347, 348, BYK-UV3500, 3510, 3530, 3570 (all manufactured by Big Chemie Japan).
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、BYK−340(ビックケミー・ジャパン社製)が挙げられる。 As the fluorine-based surfactant, a fluorine-modified polymer is preferably used, and specific examples thereof include BYK-340 (manufactured by BYK Japan).
また、ポリオキシエチレン誘導体としては、アセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。具体例としては、サーフィノール82、104、465、485、TG(いずれもエアープロダクツジャパン社製)、オルフィンSTG、E1010(いずれも日信化学株式会社製)、ニッサンノニオンA−10R、A−13R(いずれも日油株式会社製)、フローレンTG−740W、D−90(共栄社化学株式会社製)、ノイゲンCX−100(第一工業製薬株式会社製)等が挙げられる。 As the polyoxyethylene derivative, it is preferable to use an acetylene glycol surfactant. Specific examples include Surfinol 82, 104, 465, 485, TG (all manufactured by Air Products Japan), Olphine STG, E1010 (all manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), Nissan Nonion A-10R, A-13R. (All manufactured by NOF Corporation), Floren TG-740W, D-90 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Neugen CX-100 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and the like.
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インク中における界面活性剤の含有量は、好ましくは0.05質量%以上3質量%以下、より好ましくは0.5質量%以上2質量%以下である。 The content of the surfactant in the non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment is preferably 0.05% by mass to 3% by mass, and more preferably 0.5% by mass to 2% by mass.
1.4.3.分散剤
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクには、顔料の分散安定性を向上させる観点から、通常のインクジェット用非水系インクにおいて用いられる任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、有機溶媒の溶解パラメーターが8〜11であるときに有効に作用する分散剤を用いることが好ましい。このような分散剤の具体例としては、ヒノアクトKF1−M、T−6000、T−7000、T−8000、T−8350P、T−8000E(いずれも武生ファインケミカル株式会社製)等のポリエステル系高分子化合物、Solsperse20000、24000、32000、32500、33500、34000、35200、37500(いずれもLUBRIZOL社製)、Disperbyk−161、162、163、164、166、180、190、191、192(いずれもビックケミー・ジャパン社製)、フローレンDOPA−17、22、33、G−700(いずれも共栄社化学株式会社製)、アジスパーPB821、PB711(いずれも味の素株式会社製)、LP4010、LP4050、LP4055、POLYMER400、401、402、403、450、451、453(いずれもEFKAケミカルズ社製)等が挙げられる。
1.4.3. Dispersant In the non-aqueous ink for ink jet according to the present embodiment, any dispersant used in a normal non-aqueous ink for ink-jet can be used from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment. As the dispersant, it is preferable to use a dispersant that works effectively when the solubility parameter of the organic solvent is 8 to 11. Specific examples of such a dispersant include polyester polymers such as Hinoact KF1-M, T-6000, T-7000, T-8000, T-8350P, and T-8000E (all manufactured by Takefu Fine Chemical Co., Ltd.). Compound, Solsperse 20000, 24000, 32000, 32500, 33500, 34000, 35200, 37500 (all manufactured by LUBRIZOL), Disperbyk-161, 162, 163, 164, 166, 180, 190, 191, 192 (all are Big Chemie Japan) ), Floren DOPA-17, 22, 33, G-700 (all manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Ajisper PB821, PB711 (all manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), LP4010, LP4050, LP4055, P LYMER400,401,402,403,450,451,453 (both EFKA Chemicals Co., Ltd.), and the like.
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクにおいて、前記分散剤の含有量は、分散すべき顔料によって適宜選択することができるが、インクジェット用非水系インク中の顔料の含有量100質量部に対して、好ましくは5質量部以上200質量部以下、より好ましくは30質量部以上120質量部以下である。 In the non-aqueous ink for ink jet according to the present embodiment, the content of the dispersant can be appropriately selected depending on the pigment to be dispersed, but with respect to 100 parts by mass of the pigment in the non-aqueous ink for ink-jet. And preferably 5 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or more and 120 parts by mass or less.
1.4.4.その他の添加剤
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクには、さらに通常のインクジェット用非水系インクに含まれるその他の添加剤を添加してもよい。その他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、バインダー樹脂等が挙げられる。
1.4.4. Other Additives Other additives contained in the normal inkjet non-aqueous ink may be added to the inkjet non-aqueous ink according to the present embodiment. Examples of other additives include stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, and binder resins.
酸化防止剤としては、例えばBHA(2,3−ブチル−4−オキシアニソール)、BHT(2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール)等が挙げられる。本実施の形態に係るインクジェット用非水系インク中における酸化防止剤の含有量は、好ましくは0.01質量%以上3質量%以下である。 Examples of the antioxidant include BHA (2,3-butyl-4-oxyanisole), BHT (2,6-di-t-butyl-p-cresol) and the like. The content of the antioxidant in the non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment is preferably 0.01% by mass or more and 3% by mass or less.
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。本実施の形態に係るインクジェット用非水系インク中における紫外線吸収剤の含有量は、好ましくは0.01質量%以上0.5質量%以下である。 Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone compounds and benzotriazole compounds. The content of the ultraviolet absorber in the non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment is preferably 0.01% by mass or more and 0.5% by mass or less.
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクは、インクの粘度を調整する目的でバインダー樹脂を添加してもよい。バインダー樹脂としては、例えばアクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、セルロースアセテートブチレート等の繊維系樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体樹脂等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上混合して用いてもよい。なお、バインダー樹脂は、その添加量により塩化ビニル系樹脂に対するインクの定着性をさらに良好とすることもできる。 In the non-aqueous ink for ink jet according to this embodiment, a binder resin may be added for the purpose of adjusting the viscosity of the ink. Examples of the binder resin include acrylic resins, styrene acrylic resins, rosin modified resins, phenol resins, terpene resins, polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, cellulose acetate butyrate and other fiber resins, vinyl toluene-α-methylstyrene. Examples include copolymer resins. These binder resins may be used alone or in combination of two or more. The binder resin can further improve the fixability of the ink to the vinyl chloride resin depending on the amount of the binder resin added.
1.4.5.インクジェット用非水系インクの製造方法
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクは、公知の方法によって製造することができるが、具体的には以下のような手法を採りうる。まず、前記式(1)で示される溶剤、ポリ塩化ビニル、その他の有機溶剤を秤取り、撹拌・混合することにより混合溶剤を得る。次いで、得られた混合溶剤の一部を取り分けて、そこに分散剤、顔料の順に添加し、ホモジナイザーを用いて粉砕処理する。その後、ボールミル、ビーズミル、超音波またはジェットミル等で顔料分散液を調製し、所望のインク特性を有するように調整する。続いて、得られた顔料分散液に、混合溶媒の残部およびその他の添加剤(例えば、界面活性剤やバインダー樹脂)を撹拌下に加えることでインクジェット用非水系インクを得ることができる。
1.4.5. Method for Producing Inkjet Non-Water-Based Ink The ink-jet non-aqueous ink according to the present embodiment can be produced by a known method. Specifically, the following method can be employed. First, the solvent represented by the above formula (1), polyvinyl chloride, and other organic solvents are weighed, and stirred to mix to obtain a mixed solvent. Next, a part of the obtained mixed solvent is taken out, a dispersant and a pigment are added in that order, and pulverized using a homogenizer. Thereafter, a pigment dispersion is prepared by a ball mill, a bead mill, an ultrasonic wave, a jet mill or the like, and adjusted so as to have desired ink characteristics. Subsequently, the remaining portion of the mixed solvent and other additives (for example, a surfactant or a binder resin) are added to the obtained pigment dispersion under stirring, whereby a non-aqueous ink for inkjet can be obtained.
1.4.6.物性
本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクは、印字品質とインクジェット用インク組成物としての信頼性とのバランスの観点から、20℃における表面張力が20mN/m以上50mN/mであることが好ましく、25mN/m以上40mN/m以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計CBVP−Z(協和界面科学社製)を用いて、20℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
1.4.6. Physical Properties The non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment has a surface tension at 20 ° C. of 20 mN / m or more and 50 mN / m from the viewpoint of the balance between the print quality and the reliability as an ink jet ink composition. Preferably, it is 25 mN / m or more and 40 mN / m or less. The surface tension is measured by using an automatic surface tension meter CBVP-Z (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) by confirming the surface tension when the platinum plate is wetted with ink in an environment of 20 ° C. be able to.
また、同様の観点から、本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクの20℃における粘度は、2mPa・s以上15mPa・s以下であることが好ましく、2mPa・s以上10mPa・s以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機MCR−300(Pysica社製)を用いて、20℃の環境下で、Shear Rateを10〜1000に上げていき、Shear Rate200時の粘度を読み取ることにより測定することができる。 From the same viewpoint, the viscosity at 20 ° C. of the non-aqueous ink jet ink according to the present embodiment is preferably 2 mPa · s to 15 mPa · s, and preferably 2 mPa · s to 10 mPa · s. Is more preferable. The viscosity is measured by using a viscoelasticity tester MCR-300 (manufactured by Pysica), increasing the Shear Rate to 10 to 1000 in an environment of 20 ° C., and reading the viscosity at Shear Rate 200. Can be measured.
2.インクジェット記録方法
本実施の形態に係るインクジェット記録方法は、前述したインクジェット用非水系インクの液滴を吐出し、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面に該液滴を付着させて画像を記録することを特徴とする。本実施の形態に係るインクジェット記録方法によれば、前述したインクジェット用非水系インクを用いるのでインクジェットヘッドからの良好な吐出安定性を確保できると共に、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面にインクを強固に定着させることができる。
2. Inkjet recording method The inkjet recording method according to the present embodiment records the image by ejecting droplets of the non-aqueous ink jet ink described above and attaching the droplets to the surface of the recording medium containing the vinyl chloride resin. It is characterized by doing. According to the ink jet recording method of the present embodiment, since the above-described non-aqueous ink for ink jet is used, it is possible to ensure good ejection stability from the ink jet head, and the ink on the surface of the recording medium containing the vinyl chloride resin. Can be firmly fixed.
また、前述したインクジェット用非水系インクには、前記一般式(1)で示される溶剤が含まれており、該溶剤は、塩化ビニル系樹脂と相互作用する。そのため、本実施の形態に係るインクジェット記録方法は、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面に前述したインクジェット用非水系インクの液滴を付着させて画像を記録することで、記録媒体上に強固に定着される点で優れている。 Moreover, the non-aqueous ink for ink jet described above contains the solvent represented by the general formula (1), and the solvent interacts with the vinyl chloride resin. Therefore, the ink jet recording method according to the present embodiment records an image on a recording medium by attaching the above-described nonaqueous ink droplets for ink jet to the surface of a recording medium containing a vinyl chloride resin. It is excellent in that it is firmly fixed.
本実施の形態に係るインクジェット記録方法における記録媒体としては、塩化ビニル系樹脂を含有するものであれば特に限定されない。塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体としては、硬質もしくは軟質の塩化ビニル系フィルムまたはシート等が挙げられる。前述したインクジェット用非水系インクは、塩化ビニル系樹脂基材における無処理表面への画像の記録を可能ならしめるものであり、従来の受容層を有する記録媒体のごとく、高価な記録媒体の使用を不要とする優れた効果を有するが、インク受容層により表面処理された基材であっても適用できることは言うまでもない。 The recording medium in the ink jet recording method according to the present embodiment is not particularly limited as long as it contains a vinyl chloride resin. Examples of the recording medium containing a vinyl chloride resin include a hard or soft vinyl chloride film or sheet. The non-aqueous ink for ink jet described above makes it possible to record an image on an untreated surface of a vinyl chloride resin substrate, and an expensive recording medium is used like a recording medium having a conventional receiving layer. Needless to say, the present invention can be applied even to a substrate surface-treated with an ink receiving layer, although it has an excellent effect of making it unnecessary.
本実施の形態に係るインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置は、特に限定されないが、ドロップオンデマンド型のインクジェット記録装置が好ましい。ドロップオンデマンド型のインクジェット記録装置には、記録ヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法を採用したもの、記録ヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法を採用したもの等があるが、いずれの記録方法も採用することができる。また、本実施の形態に係るインクジェット用非水系インクは、撥インク処理された吐出ノズル表面に対して不活性であるという利点を有するので、例えば撥インク処理された吐出ノズル表面を有するインクジェット記録用ヘッドから吐出させるインクジェット記録方法に有利に用いることができる。 The ink jet recording apparatus used in the ink jet recording method according to the present embodiment is not particularly limited, but a drop-on-demand ink jet recording apparatus is preferable. The drop-on-demand ink jet recording apparatus employs a piezoelectric element recording method in which recording is performed using a piezoelectric element disposed in a recording head, and heat generated by a heater of a heating resistance element disposed in the recording head. There are methods that employ a thermal jet recording method in which recording is performed using energy, and any recording method can be employed. In addition, since the non-aqueous ink for ink jet according to the present embodiment has an advantage that it is inactive with respect to the surface of the discharge nozzle subjected to the ink repellent treatment, for example, for ink jet recording having the surface of the discharge nozzle subjected to the ink repellent treatment. It can be advantageously used in an ink jet recording method for discharging from a head.
3.実施例
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
3. Examples Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples.
3.1.溶剤の合成
3.1.1.溶剤A
撹拌装置、熱電対および窒素ガス導入管を備えた300mlセパラブルフラスコに、N,N−ジメチルアクリルアミド19.828gおよびメタノール6.408gを入れ、窒素ガスを導入しながら撹拌した。次に、ナトリウム t−ブトキシド0.338gを加え、35℃で4時間反応を行った。加熱終了後、リン酸150mgを加え、溶液を均一にした後、3時間放置した。溶液を濾過して、析出物を除去し、さらにエバポレーターで未反応物を除いた。このようにして、下記式(6)で示される溶剤Aを得た。
3.1. Synthesis of solvent 3.1.1. Solvent A
In a 300 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermocouple, and a nitrogen gas inlet tube, 19.828 g of N, N-dimethylacrylamide and 6.408 g of methanol were added and stirred while introducing nitrogen gas. Next, 0.338 g of sodium t-butoxide was added and reacted at 35 ° C. for 4 hours. After completion of heating, 150 mg of phosphoric acid was added to make the solution uniform, and the mixture was allowed to stand for 3 hours. The solution was filtered to remove precipitates, and unreacted substances were removed with an evaporator. Thus, a solvent A represented by the following formula (6) was obtained.
3.1.2.溶剤B
撹拌装置、熱電対および窒素ガス導入管を備えた300mlセパラブルフラスコに、N,N−ジメチルアクリルアミド19.828gおよび1−ブタノール14.824gを入れ、窒素ガスを導入しながら撹拌した。次に、ナトリウム t−ブトキシド0.338gを加え、35℃で4時間反応を行った。加熱終了後、リン酸150mgを加え、溶液を均一にした後、3時間放置した。溶液を濾過して、析出物を除去し、さらにエバポレーターで未反応物を除いた。このようにして、下記式(7)で示される溶剤Bを得た。
3.1.2. Solvent B
N, N-dimethylacrylamide (19.828 g) and 1-butanol (14.824 g) were placed in a 300 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermocouple, and a nitrogen gas inlet tube, and stirred while introducing nitrogen gas. Next, 0.338 g of sodium t-butoxide was added and reacted at 35 ° C. for 4 hours. After completion of heating, 150 mg of phosphoric acid was added to make the solution uniform, and the mixture was allowed to stand for 3 hours. The solution was filtered to remove precipitates, and unreacted substances were removed with an evaporator. In this way, a solvent B represented by the following formula (7) was obtained.
3.1.3.溶剤C
撹拌装置、熱電対および窒素ガス導入管を備えた300mlセパラブルフラスコに、N,N−ジメチルアクリルアミド25.441gおよびメタノール6.408gを入れ、窒素ガスを導入しながら撹拌した。次に、ナトリウム t−ブトキシド0.338gを加え、35℃で4時間反応を行った。加熱終了後、リン酸150mgを加え、溶液を均一にした後、3時間放置した。溶液を濾過して、析出物を除去し、さらにエバポレーターで未反応物を除いた。このようにして、下記式(8)で示される溶剤Cを得た。
3.1.3. Solvent C
25.441 g of N, N-dimethylacrylamide and 6.408 g of methanol were placed in a 300 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermocouple, and a nitrogen gas inlet tube, and stirred while introducing nitrogen gas. Next, 0.338 g of sodium t-butoxide was added and reacted at 35 ° C. for 4 hours. After completion of heating, 150 mg of phosphoric acid was added to make the solution uniform, and the mixture was allowed to stand for 3 hours. The solution was filtered to remove precipitates, and unreacted substances were removed with an evaporator. In this way, a solvent C represented by the following formula (8) was obtained.
3.1.4.溶剤D
撹拌装置、熱電対および窒素ガス導入管を備えた300mlセパラブルフラスコに、N,N−ジメチルアクリルアミド19.828gおよび1−ヘキサノール20.434gを入れ、窒素ガスを導入しながら撹拌した。次に、ナトリウム t−ブトキシド0.338gを加え、35℃で4時間反応を行った。加熱終了後、リン酸150mgを加え、溶液を均一にした後、3時間放置した。溶液を濾過して、析出物を除去し、さらにエバポレーターで未反応物を除いた。このようにして、下記式(9)で示される溶剤Dを得た。
3.1.4. Solvent D
N, N-dimethylacrylamide (19.828 g) and 1-hexanol (20.434 g) were placed in a 300 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermocouple, and a nitrogen gas inlet tube, and stirred while introducing nitrogen gas. Next, 0.338 g of sodium t-butoxide was added and reacted at 35 ° C. for 4 hours. After completion of heating, 150 mg of phosphoric acid was added to make the solution uniform, and the mixture was allowed to stand for 3 hours. The solution was filtered to remove precipitates, and unreacted substances were removed with an evaporator. Thus, the solvent D shown by following formula (9) was obtained.
3.1.5.溶剤E
撹拌装置、熱電対および窒素ガス導入管を備えた300mlセパラブルフラスコに、N,N−ジメチルアクリルアミド19.828gおよび2−エチルヘキサノール26.046gを入れ、窒素ガスを導入しながら撹拌した。次に、ナトリウム t−ブトキシド0.338gを加え、35℃で4時間反応を行った。加熱終了後、リン酸150mgを加え、溶液を均一にした後、3時間放置した。溶液を濾過して、析出物を除去し、さらにエバポレーターで未反応物を除いた。このようにして、下記式(10)で示される溶剤Eを得た。
3.1.5. Solvent E
In a 300 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermocouple, and a nitrogen gas inlet tube, 19.828 g of N, N-dimethylacrylamide and 26.046 g of 2-ethylhexanol were added and stirred while introducing nitrogen gas. Next, 0.338 g of sodium t-butoxide was added and reacted at 35 ° C. for 4 hours. After completion of heating, 150 mg of phosphoric acid was added to make the solution uniform, and the mixture was allowed to stand for 3 hours. The solution was filtered to remove precipitates, and unreacted substances were removed with an evaporator. Thus, the solvent E shown by following formula (10) was obtained.
3.1.6.溶剤F
撹拌装置、熱電対および窒素ガス導入管を備えた300mlセパラブルフラスコに、N,N−ジメチルアクリルアミド19.828gおよび1−オクタノール26.046gを入れ、窒素ガスを導入しながら撹拌した。次に、ナトリウム t−ブトキシド0.338gを加え、35℃で4時間反応を行った。加熱終了後、リン酸150mgを加え、溶液を均一にした後、3時間放置した。溶液を濾過して、析出物を除去し、さらにエバポレーターで未反応物を除いた。このようにして、下記式(11)で示される溶剤Fを得た。
3.1.6. Solvent F
In a 300 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermocouple, and a nitrogen gas inlet tube, 19.828 g of N, N-dimethylacrylamide and 26.046 g of 1-octanol were placed, and stirred while introducing nitrogen gas. Next, 0.338 g of sodium t-butoxide was added and reacted at 35 ° C. for 4 hours. After completion of heating, 150 mg of phosphoric acid was added to make the solution uniform, and the mixture was allowed to stand for 3 hours. The solution was filtered to remove precipitates, and unreacted substances were removed with an evaporator. Thus, the solvent F shown by following formula (11) was obtained.
3.2.インクジェット用非水系インクの調製
容器に、表1に記載の濃度に相当する量の溶剤、ポリ塩化ビニルをそれぞれのインク毎に投入し、マグネティックスターラーを用いて30分間混合撹拌して混合溶剤を得た。
得られた混合溶剤の一部を取り分けて、そこにSolsperse37500(LUBRIZOL社製、商品名)およびC.I.ピグメントブラック7(三菱化学株式会社製、商品名「CARBON BLACK」)を所定量添加して、ホモジナイザーを用いて粉砕処理した。その後、直径0.3mmのジルコニアビーズを充填したビーズミルで分散処理を行うことにより、顔料分散液を得た。
得られた顔料分散液に、混合溶剤の残部およびBYK−340(ビックケミー・ジャパン株式会社製、フッ素系界面活性剤)を添加してさらに1時間混合撹拌してから、5μmのPTFE製メンブランフィルターを用いて濾過することで、表1に記載のブラックインク組成物を得た。なお、表中の数値は、質量%を表す。
3.2. Preparation of non-aqueous ink for ink jet A solvent and polyvinyl chloride corresponding to the concentrations shown in Table 1 are put into a container for each ink, and mixed and stirred for 30 minutes using a magnetic stirrer to obtain a mixed solvent. It was.
Part of the obtained mixed solvent was separated, and Solsperse 37500 (trade name, manufactured by LUBRIZOL) and C.I. I. A predetermined amount of Pigment Black 7 (trade name “CARBON BLACK” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added, and the mixture was pulverized using a homogenizer. Then, the pigment dispersion liquid was obtained by performing a dispersion process with the bead mill filled with the zirconia bead of diameter 0.3mm.
To the obtained pigment dispersion, the remainder of the mixed solvent and BYK-340 (made by Big Chemie Japan Co., Ltd., fluorinated surfactant) were added and further mixed and stirred for 1 hour, and then a 5 μm PTFE membrane filter was added. By using and filtering, the black ink composition of Table 1 was obtained. In addition, the numerical value in a table | surface represents the mass%.
表中で使用した材料は、下記の通りである。なお、「塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体を含む共重合体E」は、懸濁重合により合成した。
・C.I.ピグメントブラック7(三菱化学株式会社製、商品名「CARBON BLACK」、ブラック顔料)
・Solsperse37500(商品名、LUBRIZOL社製、分散剤)
・γ−ブチロラクトン(商品名、関東化学株式会社製、溶剤)
・ジエチレングリコールジエチルエーテル(商品名、日本乳化剤株式会社製、溶剤)
・ジエチレングリコールジメチルエーテル(商品名、日本乳化剤株式会社製、溶剤)
・塩化ビニル樹脂(商品名「カネカビニールS−400」、株式会社カネカ製、平均重合度480)
・塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体A(商品名「ソルバインC5R」、日信化学株式会社製、数平均分子量27000、平均重合度350)
・塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体B(商品名「ソルバインCN」、日信化学株式会社製、数平均分子量42000、平均重合度750)
・塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体C(商品名「ソルバインCNL」、日信化学株式会社製、数平均分子量12000、平均重合度200)
・塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体D(商品名「ソルバインTA5R」、日信化学株式会社製、数平均分子量28000、平均重合度300)
・塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体E(平均重合度400)
・BYK−340(商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、フッ素系界面活性剤)
The materials used in the table are as follows. "Copolymer E containing a copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate" was synthesized by suspension polymerization.
・ C. I. Pigment Black 7 (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name “Carbon Black”, black pigment)
・ Solsperse 37500 (trade name, manufactured by LUBRIZOL, dispersant)
・ Γ-Butyrolactone (trade name, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., solvent)
・ Diethylene glycol diethyl ether (trade name, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., solvent)
・ Diethylene glycol dimethyl ether (trade name, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., solvent)
-Vinyl chloride resin (trade name "Kaneka Vinyl S-400", manufactured by Kaneka Corporation, average polymerization degree 480)
Copolymer A containing vinyl chloride and vinyl acetate (trade name “Solvine C5R”, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., number average molecular weight 27000, average degree of polymerization 350)
Copolymer B containing vinyl chloride and vinyl acetate (trade name “Solvine CN”, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., number average molecular weight 42000, average degree of polymerization 750)
Copolymer C containing vinyl chloride and vinyl acetate (trade name “Solvine CNL”, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., number average molecular weight 12000, average degree of polymerization 200)
Copolymer D containing vinyl chloride and vinyl acetate (trade name “Solvine TA5R”, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., number average molecular weight 28000, average polymerization degree 300)
-Copolymer E containing vinyl chloride and vinyl acetate (average polymerization degree 400)
-BYK-340 (trade name, manufactured by BYK Japan, fluorinated surfactant)
3.3.評価試験
3.3.1.定着性試験
JローランドDG社製プリンター「SP−300V」を用いて、「3.2.インクジェット用非水系インクの調製」で得られた各インク組成物を光沢ポリ塩化ビニルシート(住友スリーエム株式会社製、「IJ−40」)上にDuty100%の条件で印刷した。記録条件は、プリンターのヒーター設定を40℃とした。その後、常温にて1日間乾燥させることで、評価用サンプルを得た。
3.3. Evaluation test 3.3.1. Fixability test Using a printer “SP-300V” manufactured by J Roland DG, each ink composition obtained in “3.2. Preparation of Non-Aqueous Ink for Inkjet” was applied to a glossy polyvinyl chloride sheet (Sumitomo 3M Limited). And “IJ-40”), printed under the condition of Duty 100%. As the recording condition, the heater setting of the printer was set to 40 ° C. Then, the sample for evaluation was obtained by making it dry at normal temperature for 1 day.
次に、その評価サンプルの印刷表面を学振型摩擦堅牢度試験機(テスター産業株式会社製、製品名AB−301)を用いて、荷重500g下、綿布にて20回擦った領域における擦過痕および剥離の程度を確認することにより定着性を評価した。その評価結果を表1に併せて示す。なお、下記の評価基準のうち、「3」および「4」が実用上許容される範囲である。
4:擦過痕および剥離が認められない。
3:擦過痕はあるが剥離が認められない。
2:擦過痕および一部の剥離が認められる。
1:擦った領域のほぼ全域で剥離が認められる。
Next, the printed surface of the evaluation sample was scratched in an area where the surface was rubbed 20 times with a cotton cloth under a load of 500 g using a Gakushin type friction fastness tester (product name AB-301, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). The fixability was evaluated by confirming the degree of peeling. The evaluation results are also shown in Table 1. Of the following evaluation criteria, “3” and “4” are practically acceptable ranges.
4: Abrasion trace and peeling are not recognized.
3: Exfoliation is not recognized although there are scratch marks.
2: Scratch marks and partial peeling are observed.
1: Peeling is observed in almost the entire rubbed area.
3.3.2.プリンター吐出安定性評価
上記「3.3.1.定着性試験」で得られた各記録物について、吐出欠陥の有無を目視観察し、下記の評価基準に従って吐出安定性を評価した。なお、「ノズル抜け」とは、通常プリントヘッドについているノズルから吐出されるはずのインクがノズルの詰まりによって吐出されず、印刷結果に影響を与えることをいう。その評価結果を表1に併せて示す。なお、下記の評価基準のうち「3」および「4」が実用上許容される範囲である。
4:吐出欠陥(ノズル抜け)の発生が認められない。
3:ベタ画像の一部が埋まっていない個所がある。
2:ベタ画像の複数箇所が埋まっていない。
1:印刷面が線状になり、大多数の部分が埋まっていない。
3.3.2. Evaluation of Printer Discharge Stability For each recorded matter obtained in the above “3.3.1. Fixability Test”, the presence or absence of discharge defects was visually observed, and the discharge stability was evaluated according to the following evaluation criteria. “Nozzle missing” means that the ink that should normally be ejected from the nozzles attached to the print head is not ejected due to nozzle clogging and affects the printing result. The evaluation results are also shown in Table 1. Of the following evaluation criteria, “3” and “4” are practically acceptable ranges.
4: Generation | occurrence | production of discharge defect (nozzle omission) is not recognized.
3: There is a portion where a part of the solid image is not filled.
2: Multiple portions of the solid image are not filled.
1: The printing surface is linear, and most of the portions are not filled.
3.3.3.評価結果
実施例1〜実施例13によれば、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体A〜Eのいずれか1種を適量含有することで、塩化ビニル系樹脂からなる被記録媒体上に吐出して得られた記録物において良好な定着性とプリンター吐出安定性を確保できることが判った。
3.3.3. Evaluation Results According to Examples 1 to 13, when an appropriate amount of any one of copolymers A to E containing vinyl chloride and vinyl acetate is contained, it is discharged onto a recording medium made of a vinyl chloride resin. It was found that good fixability and printer discharge stability can be secured in the recorded matter obtained in this way.
実施例1〜実施例5によれば、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体の塩化ビニル比率が70〜90質量%の範囲内であれば、十分な定着性とプリンター吐出安定性を確保できることが判った。 According to Example 1 to Example 5, if the vinyl chloride ratio of the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate is in the range of 70 to 90% by mass, sufficient fixability and printer discharge stability can be ensured. I understood.
実施例6〜実施例7によれば、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体の含有量が0.5〜4質量%の範囲内であれば、十分な定着性とプリンター吐出安定性を確保できることが判った。 According to Examples 6 to 7, if the content of the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate is within the range of 0.5 to 4% by mass, sufficient fixing properties and printer discharge stability are ensured. I found that I can do it.
実施例8〜実施例12によれば、一般式(1)で示される溶剤であればいずれの種類であっても、実施例1〜4とほぼ同等の良好な印刷特性が得られることが判った。 According to Examples 8 to 12, it can be seen that good printing characteristics almost the same as those of Examples 1 to 4 can be obtained with any type of solvent represented by the general formula (1). It was.
実施例13によれば、一般式(1)で示される溶剤の含有量が5質量%の場合でも良好な印刷特性が得られることがわかった。 According to Example 13, it was found that good printing characteristics were obtained even when the content of the solvent represented by the general formula (1) was 5% by mass.
比較例1〜比較例2によれば、樹脂成分を含有していないためプリンター吐出安定性は良好だが、記録物の定着性には優れなかった。 According to Comparative Examples 1 and 2, since the resin component was not contained, the printer discharge stability was good, but the fixability of the recorded matter was not good.
比較例3〜比較例4によれば、塩化ビニル樹脂を含有することで記録物の定着性に優れることが判った。一方、樹脂中に酢酸ビニル樹脂等が含有されていないため、プリンター吐出安定性には優れなかった。 According to Comparative Examples 3 to 4, it was found that the inclusion of the vinyl chloride resin is excellent in the fixability of the recorded matter. On the other hand, since the resin does not contain vinyl acetate resin or the like, the printer discharge stability was not excellent.
比較例5〜比較例8によれば、一般式(1)で示される溶剤の代替としてγ−ブチロラクトンを用いた場合、記録物の定着性に優れないことが判った。 According to Comparative Examples 5 to 8, it was found that when γ-butyrolactone was used as an alternative to the solvent represented by the general formula (1), the fixability of the recorded matter was not excellent.
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成(例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成)を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。 The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made. For example, the present invention includes substantially the same configuration (for example, a configuration having the same function, method, and result, or a configuration having the same purpose and effect) as the configuration described in the embodiment. In addition, the invention includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. In addition, the present invention includes a configuration that achieves the same effect as the configuration described in the embodiment or a configuration that can achieve the same object. In addition, the invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.
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