JP6977752B2 - Inkjet ink composition, inkjet recording method, ink set - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェットインク組成物及びインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an inkjet ink composition and an inkjet recording method.
記録ヘッドのノズル孔からインクの微小な液滴を吐出させ記録媒体に付着させて、画像や文字を記録するインクジェット記録装置が知られている。また、係る記録に用いるインクとして、例えば、色材、界面活性剤、水、有機溶剤等の種々の成分を含むインクジェット用インクが知られている。また、インクジェット用インク組成物においては水を主溶媒としない溶剤系（非水系）のインク組成物の開発も行われている。 An inkjet recording device for recording an image or a character by ejecting a minute droplet of ink from a nozzle hole of a recording head and adhering it to a recording medium is known. Further, as an ink used for such recording, for example, an ink jet ink containing various components such as a coloring material, a surfactant, water, and an organic solvent is known. Further, in ink jet ink compositions, solvent-based (non-aqueous) ink compositions that do not use water as a main solvent are being developed.
例えば、特許文献１には炭化水素系溶剤、エステル基とエーテル基とを持つ溶剤、その双方に溶解する溶剤を含むインク組成物が開示され、特許文献２には、アミド系溶剤（エーテルアミド類）が配合されたインク組成物が開示され、特許文献３には沸点の異なる３種のアルコールが配合されたインク組成物がそれぞれ開示されている。このような、非水系インク組成物は、塩化ビニル系の記録媒体への適応性が良好であり、例えば、屋外の看板等のいわゆるサイン用途の記録に用いられることが多い。 For example, Patent Document 1 discloses an ink composition containing a hydrocarbon solvent, a solvent having an ester group and an ether group, and a solvent that dissolves in both of them, and Patent Document 2 discloses an amide solvent (ether amides). ) Is disclosed, and Patent Document 3 discloses an ink composition containing three kinds of alcohols having different boiling points. Such a non-aqueous ink composition has good adaptability to a vinyl chloride-based recording medium, and is often used for recording for so-called sign applications such as outdoor signboards.
しかしながら、非水系インクジェットインク組成物を、サイン用途に使用する場合には、記録物の耐候性が不十分となる場合があった。すなわち、サイン用途の記録物は、雨や日光等にさらされる屋外環境で使用されることが多く、屋内での使用よりも高い耐候性が求められている。発明者らによると、インクのうちでも、オレンジ色系の顔料を含むインクを使用することで暖色系の色再現領域を広げようとする際に、耐候性にも優れたインクとすることが重要であること、暖色系の色再現領域の特に広いインクとすることが重要であることがわかってきた。また、インクの発色性がよいことも色再現領域を広げる機能を十分発揮するために重要であることが分かってきた。 However, when the non-aqueous inkjet ink composition is used for signing applications, the weather resistance of the recorded material may be insufficient. That is, recorded materials for signatures are often used in an outdoor environment exposed to rain, sunlight, etc., and are required to have higher weather resistance than indoor use. According to the inventors, it is important to use inks containing orange pigments that have excellent weather resistance when trying to expand the color reproduction range of warm colors. It has become clear that it is important to use ink with a particularly wide color reproduction range of warm colors. It has also been found that good color development of ink is also important for fully exerting the function of expanding the color reproduction area.
インクジェットインク組成物の耐候性を向上させるための手段の一つとしては、耐候性の高い色材を用いることが考えられる。しかし、インクジェット記録においては、インク組成物、記録装置、記録媒体などの複数の構成のそれぞれに対して多くの性能が要求され、その上、各構成間の高度なバランスが要求される。そのため、単に色材に耐候性の高いものを選択するだけでは、インクジェットインク組成物の他の性能が不十分となることが懸念される。さらに、記録物の画質を優れたものとするために、非水系インク組成物に溶剤として比較的沸点の低い溶剤を含有させた場合、インクの発色性が劣ってしまうことがあった。 As one of the means for improving the weather resistance of the inkjet ink composition, it is conceivable to use a coloring material having high weather resistance. However, in inkjet recording, many performances are required for each of a plurality of configurations such as an ink composition, a recording device, and a recording medium, and moreover, a high degree of balance between the configurations is required. Therefore, there is a concern that other performances of the inkjet ink composition will be insufficient simply by selecting a coloring material having high weather resistance. Further, when a solvent having a relatively low boiling point is contained as a solvent in the non-aqueous ink composition in order to improve the image quality of the recorded material, the color development property of the ink may be inferior.
発明者らは、インクジェットインク組成物の総合的な性能を維持しつつ暖色系色再現領域を広げ、記録物の画質、耐候性、発色性、向上させるために、特定の顔料種と溶剤の組み合わせが重要であることを見出し本発明を為すに至った。 The inventors have combined specific pigment types and solvents to expand the warm color reproduction range and improve the image quality, weather resistance, color development, and improvement of recorded materials while maintaining the overall performance of the inkjet ink composition. We found that is important and came to make the present invention.
すなわち、本発明の幾つかの態様に係る目的の１つは、暖色系の色再現領域が広く、かつ耐候性、発色性、画質の優れた画像を形成できるインクジェットインク組成物を提供することにある。また、耐候性、発色性、画質の優れたインクセット、インクジェット記録方法を提供することにある。 That is, one of the objects according to some aspects of the present invention is to provide an inkjet ink composition having a wide warm color reproduction region and capable of forming an image having excellent weather resistance, color development and image quality. be. Another object of the present invention is to provide an ink set having excellent weather resistance, color development and image quality, and an inkjet recording method.
本発明は、上記課題の少なくとも一部を解決するために為されたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。このようなインクジェットインク組成物は、暖色系の色再現領域が優れかつ耐候性が優れる。また、さらに、記録物の発色性、画質が優れる。 The present invention has been made to solve at least a part of the above problems, and can be realized as the following aspects or application examples. Such an inkjet ink composition has an excellent warm color reproduction region and excellent weather resistance. Further, the color development and image quality of the recorded material are excellent.
［適用例１］ ［１］ 一般式（１）で表される溶剤であって、引火点が１４０℃以下である溶剤の少なくとも１種と、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ−４３（ＰＯ−４３）と、を含む非水系インクジェットインク組成物。
Ｒ1Ｏ−（Ｒ2Ｏ）m−Ｒ3 ・・・（１）
［一般式（２）中、Ｒ1及びＲ3は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１以上５以下のアルキル基を表し、Ｒ2は、炭素数２又は３のアルキレン基を表し、ｍは、２〜６の整数を表す。ただし、Ｒ1及びＲ3の少なくとも何れかは炭素数１以上５以下のアルキル基である。］
[Application Example 1] [1] At least one solvent represented by the general formula (1) having a flash point of 140 ° C. or lower, and C.I. I. A non-aqueous inkjet ink composition comprising Pigment Orange-43 (PO-43).
R 1 O- (R 2 O) m- R 3 ... (1)
[In the general formula (2), R 1 and R 3 independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms, and R 2 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. Represents an integer of 2-6. However, at least one of R 1 and R 3 is an alkyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms. ]
［２］ ［１］において、 前記一般式（１）で表される化合物の合計含有量が、前記インクジェットインク組成物の全量に対して、１０質量％以上９５質量％以下である、非水系インクジェットインク組成物。 [2] In [1], the total content of the compound represented by the general formula (1) is 10% by mass or more and 95% by mass or less with respect to the total amount of the inkjet ink composition, which is a non-aqueous inkjet. Ink composition.
［３］ 前記一般式（１）で表される溶剤であって、引火点が７０℃以下である溶剤を含む、［１］又は［２］に記載の非水系インクジェットインク組成物。 [3] The non-aqueous inkjet ink composition according to [1] or [2], which comprises a solvent represented by the general formula (1) and having a flash point of 70 ° C. or lower.
［４］ 前記一般式（１）で表される溶剤であって、Ｒ1及びＲ3の一方が水素であるグリコールモノエーテルを含む、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。 [4] The solvent represented by the general formula (1), which comprises a glycol monoether in which one of R 1 and R 3 is hydrogen, according to any one of [1] to [3]. Non-aqueous inkjet ink composition.
［５］ 記録媒体へインクジェット法によりインク組成物を付着させる工程の際の記録媒体表面温度が３５℃以上である記録方法に用いるものである、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。 [5] The item according to any one of [1] to [4], which is used for a recording method in which the surface temperature of the recording medium in the step of adhering the ink composition to the recording medium by the inkjet method is 35 ° C. or higher. The non-aqueous inkjet ink composition according to the above.
［６］ ［１］〜［５］の何れか一項において、さらに、定着樹脂を含む、非水系インクジェットインク組成物。 [6] A non-aqueous inkjet ink composition further comprising a fixing resin according to any one of [1] to [5].
［７］ 塩化ビニル系記録媒体への記録に用いられる、［１］〜［６］のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。 [7] The non-aqueous inkjet ink composition according to any one of [1] to [6], which is used for recording on a vinyl chloride-based recording medium.
［８］ ［１］〜［７］の何れか一項に記載の前記非水系インクジェットインク組成物と、それぞれが前記一般式（１）で表される溶剤であって引火点が１４０℃以下である溶剤の少なくとも１種と顔料とを含む、非水系シアンインクジェットインク組成物と、非水系マゼンタインクジェットインク組成物と、非水系イエローインクジェットインク組成物と、を少なくとも備えるインクセット。 [8] The non-aqueous inkjet ink composition according to any one of [1] to [7] and the solvent represented by the general formula (1), each having an ignition point of 140 ° C. or lower. An ink set comprising at least a non-aqueous cyan inkjet ink composition, a non-aqueous magenta inkjet ink composition, and a non-aqueous yellow inkjet ink composition containing at least one of a certain solvent and a pigment.
［９］ ［１］〜［７］のいずれか一項に記載のインクジェットインク組成物または［８］のインクセットを用いて、記録媒体にインクジェット法により記録を行う、インクジェット記録方法。 [9] An inkjet recording method for recording on a recording medium by an inkjet method using the inkjet ink composition according to any one of [1] to [7] or the ink set of [8].
以下に本発明のいくつかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。 Hereinafter, some embodiments of the present invention will be described. The embodiments described below describe an example of the present invention. The present invention is not limited to the following embodiments, and includes various modifications implemented without changing the gist of the present invention. Not all of the configurations described below are essential configurations of the present invention.
１．インクジェットインク組成物 本実施形態に係るインクジェットインク組成物は、溶剤と、顔料と、を含む。本実施形態に係るインクジェットインク組成物は、非水系インク組成物であり、揮発性の溶剤（主に有機溶剤）を主成分とする溶剤系インク組成物とすることが好ましい。記録媒体上に付着させた後、加熱あるいは常温により溶剤を乾燥させて固形分を定着させて記録を行う非光硬化型インクとすることが好ましい。放射線（光）を照射して硬化させる光硬化型インクとしてもよいが、放射線照射を不要とする点で非光硬化型インクが好ましい。 1. 1. Inkjet Ink Composition The inkjet ink composition according to the present embodiment contains a solvent and a pigment. The inkjet ink composition according to the present embodiment is a non-aqueous ink composition, and is preferably a solvent-based ink composition containing a volatile solvent (mainly an organic solvent) as a main component. It is preferable to obtain a non-photocurable ink for recording by fixing the solid content by drying the solvent by heating or room temperature after adhering it on a recording medium. A photocurable ink that is cured by irradiating with radiation (light) may be used, but a non-photocurable ink is preferable because it does not require irradiation.
非水系インク組成物は、水を主要な溶媒成分とするものではなく、インクの機能や性能を奏するための機能成分としては水を含有しないインク組成物である。インク組成物に対する水の含有量は５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下であり、特に好ましくは０．５質量％以下であり、より特に好ましくは０．１質量％以下であり、さらには水を含有しないとしてもよい。本実施形態における非水系インクジェットインク組成物の溶剤の含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、特に好ましくは８５〜９８質量％である。 The non-water-based ink composition does not contain water as a main solvent component, but is an ink composition that does not contain water as a functional component for exhibiting the function and performance of the ink. The content of water with respect to the ink composition is 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, further preferably 1% by mass or less, particularly preferably 0.5% by mass or less, and more particularly. It is preferably 0.1% by mass or less, and may not contain water. The solvent content of the non-aqueous inkjet ink composition in the present embodiment is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 85. ~ 98% by mass.
１．１．溶剤 本実施形態に係るインクジェットインク組成物に含有される溶剤は、下記一般式（１）で表される化合物である溶剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。以下、下記一般式（１）で表される化合物である溶剤を溶剤Ａともいう。 1.1. Solvent The solvent contained in the inkjet ink composition according to the present embodiment preferably contains at least one solvent which is a compound represented by the following general formula (1). Hereinafter, the solvent which is a compound represented by the following general formula (1) is also referred to as solvent A.
１．１．１．式（１）で表される化合物 本実施形態に係るインクジェットインク組成物は、溶剤として一般式（１）で表される化合物（グリコールエーテル）である溶剤Ａを含有することが好ましい。
Ｒ1Ｏ−（Ｒ2Ｏ）m−Ｒ3 ・・・（１）
［一般式（１）中、Ｒ1及びＲ3は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１以上５以下のアルキル基を表し、Ｒ2は、炭素数２又は３のアルキレン基を表し、ｍは、２〜６整数を表す。ただし、Ｒ1及びＲ3は、少なくとも何れかは炭素数１以上５以下のアルキル基である。］
1.1.1. The compound represented by the formula (1) The inkjet ink composition according to the present embodiment preferably contains a solvent A, which is a compound (glycol ether) represented by the general formula (1), as a solvent.
R 1 O- (R 2 O) m- R 3 ... (1)
[In the general formula (1), R 1 and R 3 independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms, and R 2 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. Represents a 2-6 integer. However, at least one of R 1 and R 3 is an alkyl group having 1 or more carbon atoms and 5 or less carbon atoms. ]
上記のうち、Ｒ1及びＲ3は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１以上４以下のアルキル基が好ましく、ｍは、２〜３の整数が好ましい。ここで、炭素数１以上５以下のアルキル基としては、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。また、炭素数２又は３のアルキレン基としては、エチレン基（ジメチレン）、プロピレン基（トリメチレン、又は、メチルエチレン）が挙げられる。なお、上記一般式（１）に示す化合物は、アルキレングリコールアルキルエーテルやグリコールエーテルともいう。上記一般式（１）で表される化合物は、１種単独で含有されてもよいし、２種以上含有されてもよい。 Of the above, R 1 and R 3 are each independently preferably hydrogen or an alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms, and m is preferably an integer of 2 to 3. Here, the alkyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms can be a linear or branched alkyl group, and specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an iso-propyl group. , N-butyl group, sec-butyl group, or tert-butyl group. Examples of the alkylene group having 2 or 3 carbon atoms include an ethylene group (dimethylene) and a propylene group (trimethylene or methylethylene). The compound represented by the general formula (1) is also referred to as an alkylene glycol alkyl ether or a glycol ether. The compound represented by the general formula (1) may be contained alone or in combination of two or more.
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（６４℃）（「ＤＥＧＭＥＥ」又は「ＭＥＤＧ」と略記することがある。）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（５６℃）（「ＤＥＧｄＭＥ」と略記することがある。）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（６５℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（７１℃）（「ＤＥＧｄＥＥ」又は「ＤＥＤＧ」と略記することがある。
）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（１０５℃）（「ＤＥＧｍＭＥ」と略記することがある。）、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（１１２℃）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（１０１℃）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（１４１℃）、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル（９４℃）（「ＤＥＧＢＭＥ」と略記することがある。）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（１２２℃）（「ＤＥＧｄＢＥ」と略記することがある。）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（１０８℃）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（１１７℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（１３９℃）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（１５６℃）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（１１３℃）（「ＴｒｉＥＧｄＭＥ」又は「ＤＭＴＧ」と略記することがある。）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（１２３℃）、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル（１３８℃）、トリプロピレングリコールジメチルエーテル（１０４℃）、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（１７７℃）（「ＴｅｔｒａＥＧｍＢＥ」又は「ＢＴＧ−Ｈ」と略記することがある。）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１４１℃）（「ＴｅｔｒａＥＧｄＭＥ」と略記することがある。）、等が挙げられる。なお、上記例示における括弧内の数値は、引火点を示す。
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include diethylene glycol methyl ethyl ether (64 ° C.) (may be abbreviated as “DEGMEE” or “MEDG”), diethylene glycol dimethyl ether (56 ° C.) (“DEGdME”). ”), Dipropylene glycol dimethyl ether (65 ° C.), diethylene glycol diethyl ether (71 ° C.) (may be abbreviated as“ DEGdEE ”or“ DEDG ”.
), Diethylene glycol monomethyl ether (105 ° C) (sometimes abbreviated as "DEGmME"), diethylene glycol monoisobutyl ether (112 ° C), diethylene glycol monoisopropyl ether (101 ° C), diethylene glycol monohexyl ether (141 ° C), diethylene glycol. Butylmethyl ether (94 ° C.) (sometimes abbreviated as "DEGBME"), diethylene glycol dibutyl ether (122 ° C.) (sometimes abbreviated as "DEGdBE"), dipropylene glycol monopropyl ether (108 ° C.). , Dipropylene glycol monobutyl ether (117 ° C.), triethylene glycol monomethyl ether (139 ° C.), triethylene glycol monobutyl ether (156 ° C.), triethylene glycol dimethyl ether (113 ° C.) (abbreviated as "TriEGdME" or "DMTG". (May be.), Tripropylene glycol monomethyl ether (123 ° C.), Tripropylene glycol monobutyl ether (138 ° C.), Tripropylene glycol monobutyl ether (104 ° C.), Tetraethylene glycol monobutyl ether (177 ° C.) ("TerraEGmBE" or " It may be abbreviated as "BTG-H"), tetraethylene glycol dimethyl ether (141 ° C.) (may be abbreviated as "TerraEGdME"), and the like. The numerical values in parentheses in the above example indicate the flash point.
本実施形態における化合物の引火点は、タグ密閉式引火点試験器による引火点が８０℃以下では無い場合はクリーブランド開放式引火点試験器による引火点とし、タグ密閉式引火点試験器による引火点が８０℃以下の場合は、当該引火点における溶剤の動粘度が１０ｃＳｔ未満の場合はタグ密閉式引火点試験器による引火点とし、当該引火点における溶剤の動粘度が１０ｃＳｔ以上の場合はセタ密閉式引火点試験器による引火点とする。 The flash point of the compound in the present embodiment is the flash point by the Cleveland open flash point tester when the flash point by the tag closed flash point tester is not 80 ° C or lower, and the flash point by the tag closed flash point tester. When the temperature is 80 ° C. or lower, the flash point of the solvent at the flash point is less than 10 cSt, the flash point is set by the tag closed flash point tester, and when the flash point of the solvent is 10 cSt or more, the setter is sealed. The flash point is the flash point of the tester.
インクジェットインク組成物の乾燥性をより高くすることができる観点からは、これらの化合物のうち、引火点が１４０℃以下の化合物を用いることが好ましい。引火点が１４０℃以下の化合物を用いることにより、インクジェットインク組成物の乾燥性が高まり、形成される画像における凝集ムラ（顔料の凝集等）をより生じにくくすることができ耐擦性も優れたものとできる。 From the viewpoint of improving the drying property of the inkjet ink composition, it is preferable to use a compound having a flash point of 140 ° C. or lower among these compounds. By using a compound having a flash point of 140 ° C. or lower, the drying property of the inkjet ink composition is enhanced, uneven aggregation (aggregation of pigments, etc.) in the formed image can be less likely to occur, and scratch resistance is also excellent. It can be.
また、これらの化合物は、溶剤に混合して配合されることができるが、引火点が１４０℃以下の化合物が配合されることがより好ましい。引火点が１４０℃を越える化合物のみが配合される場合には、インクジェットインク組成物の乾燥が遅くなる場合があり、インクの記録媒体上での濡れ拡がり性が高まり、形成される画像の光沢性を期待できる反面、例えば、形成される画像における凝集ムラ（顔料の凝集等）が生じてしまう場合がある。
他方、引火点が１４０℃以下の化合物は、インクジェットインク組成物の乾燥性を向上させるため、これを配合することにより、形成される画像における凝集ムラ（顔料の凝集等）を生じにくくすることができる。そして、引火点が１４０℃を越える化合物と、引火点が１４０℃以下の化合物との配合量をバランスさせれば、形成される画像の光沢性を高くし、かつ、凝集ムラを抑制することができる。また、溶剤Ａは顔料の分散安定性にも優れる傾向があり、記録媒体上でインクが乾燥する過程で凝集ムラが発生してしまうことを防止できる点でも優れている。さらには、引火点１２０℃以下の上記化合物（溶剤Ａ）を配合することが好ましく、引火点７０℃以下の上記化合物（溶剤Ａ）を配合することが上記の点で一層好ましい。
Further, these compounds can be mixed with a solvent and blended, but it is more preferable to blend a compound having a flash point of 140 ° C. or lower. When only a compound having a flash point exceeding 140 ° C. is blended, the drying of the inkjet ink composition may be delayed, the wet spreadability of the ink on the recording medium is enhanced, and the glossiness of the formed image is enhanced. On the other hand, for example, uneven aggregation (aggregation of pigments, etc.) in the formed image may occur.
On the other hand, a compound having a flash point of 140 ° C. or lower improves the drying property of the inkjet ink composition, and by blending the compound, uneven aggregation (aggregation of pigment, etc.) in the formed image may be less likely to occur. can. By balancing the blending amount of the compound having a flash point of more than 140 ° C. and the compound having a flash point of 140 ° C. or less, the glossiness of the formed image can be enhanced and the aggregation unevenness can be suppressed. can. Further, the solvent A tends to be excellent in the dispersion stability of the pigment, and is also excellent in that it can prevent the occurrence of uneven aggregation in the process of drying the ink on the recording medium. Further, it is preferable to blend the above compound (solvent A) having a flash point of 120 ° C. or lower, and it is further preferable to blend the above compound (solvent A) having a flash point of 70 ° C. or lower.
上記式（１）で表される化合物の、インクジェットインク組成物の全量に対する含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、好ましくは１０質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上９０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以上８０質量％以下、よりさらに好ましくは３０質量％以上７５質量％以下、特に好ましくは４０質量％以上７０質量％以下である。 The content of the compound represented by the above formula (1) with respect to the total amount of the inkjet ink composition (the total amount when a plurality of types are used) is preferably 10% by mass or more and 95% by mass or less, and more. It is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, still more preferably 30% by mass or more and 75% by mass or less, and particularly preferably 40% by mass or more and 70% by mass or less. be.
また、上記式（１）の化合物のうち、引火点が１４０℃以下の化合物のインクジェットインク組成物の全量に対する含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、好ましくは１０質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上９０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以上８０質量％以下、さらにより好ましくは４０質量％以上７０質量％以下である。また、上記式（１）の化合物のうち、引火点が１２０℃以下、さらには７０℃以下の化合物のインクジェットインク組成物の全量に対する含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、好ましくは１０質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上９０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以上８０質量％以下、さらにより好ましくは４０質量％以上７０質量％以下である。 Further, among the compounds of the above formula (1), the content (the total amount when a plurality of types are used) with respect to the total amount of the compound having a ignition point of 140 ° C. or lower is preferably 10% by mass. It is 95% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, further preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, and further preferably 40% by mass or more and 70% by mass or less. Further, among the compounds of the above formula (1), the content of the compound having an ignition point of 120 ° C. or lower and further of 70 ° C. or lower with respect to the total mass of the inkjet ink composition (the total mass when using a plurality of types) is It is preferably 10% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, still more preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or more and 70% by mass. % Or less.
一方、凝集ムラ抑制、耐擦性が特に優れることをより重視する観点では、上記式（１）の化合物のうち引火点が１４０℃以下７０℃超の溶剤Ａを用いることが好ましい。上記式（１）の化合物のうち、引火点が１４０℃以下７０℃超の化合物のインクジェットインク組成物の全量に対する含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、好ましくは１０質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上９０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以上８０質量％以下、さらにより好ましくは４０質量％以上７０質量％以下である。 On the other hand, from the viewpoint of further placing importance on suppressing uneven aggregation and particularly excellent scratch resistance, it is preferable to use the solvent A having a flash point of 140 ° C. or lower and 70 ° C. or higher among the compounds of the above formula (1). Among the compounds of the above formula (1), the content of the compound having a flammability of 140 ° C. or lower and higher than 70 ° C. with respect to the total amount (in the case of using a plurality of types, the total amount) is preferably 10% by mass. % Or more and 95% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, still more preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, still more preferably 40% by mass or more and 70% by mass or less.
式（１）で表される化合物のうち引火点がより低い溶剤、特に１４０℃以下の溶剤を含有する場合、インク組成物の乾燥性に一層優れ凝集ムラ抑制や耐擦性に一層優れる。反面、乾燥性が比較的高い為か、インク組成物の記録媒体表面においてインクの記録媒体表面方向への広がり性が劣りインクの発色性が劣る傾向があるが、このような場合でも、インク組成物が顔料としてピグメントオレンジ−４３（ＰＯ−４３）を含むことで発色性を優れたものとすることができる。 Among the compounds represented by the formula (1), when a solvent having a lower flash point, particularly a solvent having a flash point of 140 ° C. or lower is contained, the drying property of the ink composition is further excellent, and the aggregation unevenness is further suppressed and the rubbing resistance is further excellent. On the other hand, probably because the drying property is relatively high, the spreadability of the ink in the recording medium surface direction of the ink is inferior and the color development property of the ink tends to be inferior on the surface of the recording medium of the ink composition. When the substance contains Pigment Orange-43 (PO-43) as a pigment, the color development property can be improved.
式（１）で表される化合物のうちＲ1及びＲ3の何れかが水素であるグリコールモノエーテル化合物をインクが含有する場合、上述の効果に加え、凝集ムラ低減が特に優れる傾向があり好ましい。グリコールモノエーテル化合物をインクが含有する場合、その含有量は、上記の点で２〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい。グリコールモノエーテル化合物の引火点は問わない。 When the ink contains a glycol monoether compound in which any of R 1 and R 3 is hydrogen among the compounds represented by the formula (1), in addition to the above-mentioned effects, reduction of aggregation unevenness tends to be particularly excellent, which is preferable. .. When the ink contains a glycol monoether compound, the content thereof is preferably 2 to 20% by mass, more preferably 3 to 15% by mass, still more preferably 3 to 10% by mass in the above points. The flash point of the glycol monoether compound does not matter.
１．１．２．環状エステル化合物 本実施形態に係るインクジェットインク組成物は、溶剤として環状エステル（環状ラクトン）を含有することが好ましい。インクジェットインク組成物は、環状エステル（環状エステル化合物）が含有されることにより、記録媒体の記録面（好ましくは塩化ビニル系樹脂を含む記録面）の一部を溶解して記録媒体の内部にインクジェットインク組成物を浸透させることができる。このように記録媒体の内部にインク組成物が浸透することで、記録媒体上に記録した画像の耐擦性（摩擦堅牢性）を向上させることができる。換言すると、環状エステルは、塩化ビニル系樹脂との親和性が高いため、インクジェットインク組成物の成分を記録面に浸潤させやすい（食い付かせやすい）。環状エステルがこのような作用を有する結果、これを配合したインクジェットインク組成物が、屋外環境等の厳しい条件下であっても、耐擦性に優れた画像を形成できるものと考えられる。また、インク組成物中に含む定着樹脂などの固形分成分の溶解性にも優れるため、インクの長期保管中や使用中のインク中の樹脂の析出を防止してインクジェットヘッドからインクを吐出する際の吐出不良の原因となることが無いことや、記録物表面に付着した顔料を樹脂により均一に覆うことができ記録物の耐候性が一層優れ傾向があり好ましい。反面、上記環状エステルは、記録媒体内部へのインクの浸透を促進するため、記録媒体の表面の横方向へインクが広がることを抑制し、このため記録物におけるインク組成物の発色性を妨げる傾向がある。 11.2. Cyclic ester compound The inkjet ink composition according to this embodiment preferably contains a cyclic ester (cyclic lactone) as a solvent. Since the inkjet ink composition contains a cyclic ester (cyclic ester compound), a part of the recording surface (preferably a recording surface containing a vinyl chloride resin) of the recording medium is dissolved and inkjet into the inside of the recording medium. The ink composition can be infiltrated. By permeating the ink composition into the recording medium in this way, the abrasion resistance (friction fastness) of the image recorded on the recording medium can be improved. In other words, since the cyclic ester has a high affinity with the vinyl chloride resin, it is easy for the components of the inkjet ink composition to infiltrate the recording surface (it is easy to bite). As a result of the cyclic ester having such an action, it is considered that the inkjet ink composition containing the cyclic ester can form an image having excellent scratch resistance even under severe conditions such as an outdoor environment. In addition, since it has excellent solubility of solid content components such as fixing resin contained in the ink composition, when the ink is ejected from the inkjet head by preventing the precipitation of the resin in the ink during long-term storage or use of the ink. It is preferable because it does not cause a defective ejection and the pigment adhering to the surface of the recorded material can be uniformly covered with the resin, and the weather resistance of the recorded material tends to be more excellent. On the other hand, the cyclic ester promotes the penetration of the ink into the recording medium and thus suppresses the spread of the ink in the lateral direction on the surface of the recording medium, which tends to hinder the color development of the ink composition in the recording material. There is.
環状エステルとは、ヒドロキシル基とカルボキシル基とを有する１つの分子において、当該分子内で、該ヒドロキシル基と該カルボキシル基とが脱水縮合した構造を有する化合物である。環状エステルは、炭素原子を２個以上、酸素原子を１個含む複素環を有し、当該複素環を形成する酸素原子に隣接してカルボニル基が配置された構造を有し、ラクトンと総称される化合物である。 The cyclic ester is a compound having a structure in which the hydroxyl group and the carboxyl group are dehydrated and condensed in one molecule having a hydroxyl group and a carboxyl group. The cyclic ester has a heterocycle containing two or more carbon atoms and one oxygen atom, and has a structure in which a carbonyl group is arranged adjacent to the oxygen atom forming the heterocycle, and is collectively referred to as a lactone. It is a compound.
環状エステルのうち、単純な構造を有するものとしては、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、σ−バレロラクトン、およびε−カプロラクトンなどを例示することができる。なお、環状エステルの複素環の環員数には特に制限が無く、さらに、例えば、複素環の環員には任意の側鎖が結合していてもよい。環状エステルは、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。 Examples of the cyclic ester having a simple structure include β-propiolactone, β-butyrolactone, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, γ-caprolactone, σ-valerolactone, and ε-caprolactone. be able to. The number of ring members of the heterocycle of the cyclic ester is not particularly limited, and for example, any side chain may be bonded to the ring member of the heterocycle. The cyclic ester may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態のインク組成物によって形成される画像の耐擦性をより高める観点からは、上記例示した環状エステルのうち、３員環以上７員環以下の環状エステルが好ましく、５員環または６員環の環状エステルを用いることがより好ましく、いずれの場合でも側鎖を有さないことがより好ましい。このような環状エステルの具体例としては、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、およびγ−バレロラクトンが挙げられる。またこのような環状エステルは、特に、ポリ塩化ビニルとの親和性が高いので、ポリ塩化ビニルが含有される記録媒体に付着された場合に、耐擦性を高める効果を極めて顕著に得ることができる。 From the viewpoint of further enhancing the scratch resistance of the image formed by the ink composition of the present embodiment, among the above-exemplified cyclic esters, a cyclic ester having a 3-membered ring or more and a 7-membered ring or less is preferable, and a 5-membered ring or a 6-membered ring is preferable. It is more preferable to use a cyclic ester of a member ring, and in any case, it is more preferable to have no side chain. Specific examples of such cyclic esters include β-butyrolactone, γ-butyrolactone, and γ-valerolactone. Further, since such a cyclic ester has a high affinity with polyvinyl chloride in particular, the effect of enhancing the abrasion resistance can be remarkably obtained when it is adhered to a recording medium containing polyvinyl chloride. can.
環状エステルを配合する場合における、インクジェットインク組成物の全量に対する含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、２質量％以上４０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上４０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上３０質量％以下であり、特に好ましくは１０質量％以上２０質量％以下である。含有量が上記範囲内である場合、耐擦性、発色性、吐出安定性、光沢性、凝集ムラ抑制の点で一層好ましい。 When the cyclic ester is blended, the content (the total amount when a plurality of types are used) with respect to the total amount of the inkjet ink composition is 2% by mass or more and 40% by mass or less, preferably 5% by mass or more and 40. It is mass% or less, more preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or more and 20% by mass or less. When the content is within the above range, it is more preferable in terms of scratch resistance, color development, ejection stability, glossiness, and suppression of uneven aggregation.
１．１．３．その他の溶剤 本実施形態に係るインクジェットインク組成物は、溶剤として、上記の他に、以下のような化合物を用いることができる。 11.3. Other Solvents In addition to the above, the following compounds can be used as the solvent in the inkjet ink composition according to the present embodiment.
そのような溶剤としては、例えば、アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等）等が挙げられる。 Examples of such a solvent include alcohols (methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, isopropyl alcohol, fluoroalcohol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), and carboxylic acid esters (acetic acid). Methyl, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, etc.), ethers (diethyl ether, dipropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, etc.), polyhydric alcohols (ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, etc.) , Polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, etc.) and the like.
また、溶剤として、（多価）アルコール類を含有してもよい。（多価）アルコール類としては、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールや、２−メチルペンタン−２，４−ジオールなどが挙げられる。 Further, (polyvalent) alcohols may be contained as the solvent. Examples of (polyvalent) alcohols include glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, and 3-methyl-. 1,3-Butandiol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2, Examples thereof include 2-dimethyl-1,3-propanediol and 2-methylpentane-2,4-diol.
インクジェットインク組成物に、（多価）アルコール類を含有させる場合の合計の含有量は、記録媒体上での濡れ拡がり性及び浸透性を向上させて濃淡むらを低減させる効果や、保存安定性及び吐出信頼性を確保する観点から、インクジェットインク組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下であることがさらに好ましい。（多価）アルコール類の含有量が上記範囲内にあることで、インクの濡れ性、浸透性、乾燥性が良好となり、良好な印刷濃度（発色性）を備えた画像が得られる場合がある。また、（多価）アルコール類の含有量が上記範囲内にあることで、インクの粘度を適正にすることができ、ノズルの目詰まり等の発生を低減できる場合がある。 When the inkjet ink composition contains (polyvalent) alcohols, the total content includes the effect of improving wet spreadability and permeability on the recording medium to reduce shading unevenness, storage stability, and storage stability. From the viewpoint of ensuring ejection reliability, it is preferably 0.05% by mass or more and 30% by mass or less, and 0.1% by mass or more and 30% by mass or less, based on the total mass of the inkjet ink composition. More preferred. When the content of (multivalent) alcohols is within the above range, the wettability, permeability, and dryness of the ink are improved, and an image having good print density (color development) may be obtained. .. Further, when the content of the (multivalent) alcohol is within the above range, the viscosity of the ink can be made appropriate, and the occurrence of nozzle clogging or the like may be reduced.
また、インクジェットインク組成物にはアミン類を配合してもよく、例えば、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノール等のヒドロキシルアミンが挙げられ、１種または複数種を用いることができる。アミン類を含有させる場合の合計の含有量は、インクジェットインク組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３質量％以下であることがさらに好ましい。 In addition, amines may be blended in the inkjet ink composition, for example, triethanolamine, tripropanolamine, tributanolamine, N, N-dimethyl-2-aminoethanol, N, N-diethyl-2-. Examples thereof include hydroxylamines such as aminoethanol, and one or more kinds can be used. When the amines are contained, the total content is preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less, and 0.1% by mass or more and 3% by mass or less, based on the total mass of the inkjet ink composition. Is more preferable.
また、溶剤として、ラウリン酸メチル、ヘキサデカン酸イソプロピル（パルミチン酸イソプロピル）、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、炭素数２〜８の脂肪族炭化水素のジカルボン酸（炭素数はカルボキシル基の炭素を除く）を炭素数１〜５のアルキル基でジエステル化した二塩基酸ジエステル、並びに、炭素数６〜１０の脂肪族炭化水素のモノカルボン酸（炭素数はカルボキシル基の炭素を除く）をアミド化した（アミド窒素原子を置換している置換基がそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜４のアルキル基である）アルキルアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド等）等が挙げられる。 Further, as a solvent, higher fatty acid esters such as methyl laurate, isopropyl hexadecanoate (isopropyl palmitate), isopropyl myristate, methyl oleate, ethyl oleate and the like, and dicarboxylic acids (carbons) of aliphatic hydrocarbons having 2 to 8 carbon atoms. The number is a dibasic acid diester obtained by diestering an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (excluding the carbon of the carboxyl group), and a monocarboxylic acid of an aliphatic hydrocarbon having 6 to 10 carbon atoms (the number of carbon atoms is a carboxyl group). Amidated (excluding carbon) alkylamides (N, N-dimethyldecaneamide, etc.) in which the substituents substituting the amide nitrogen atom are independently hydrogen atoms and alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. And so on.
ここで例示したその他の溶剤は、一種又は複数種を、インクジェットインク組成物に対して、適宜の配合量で添加することができる。 As the other solvents exemplified here, one kind or a plurality of kinds can be added to the inkjet ink composition in an appropriate blending amount.
１．２．顔料 本実施形態のインクジェットインク組成物は、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ−４３（ＰＯ−４３）を含むことが好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ−４３（ＰＯ−４３）を含むことで、記録物が、屋外での使用にも好適な優れた耐候性と暖色系の広い色再現範囲が得られる。 1.2. Pigments The inkjet ink composition of this embodiment is used as a pigment in C.I. I. Pigment Orange-43 (PO-43) is preferably included. C. I. By including Pigment Orange-43 (PO-43), the recorded material can be obtained with excellent weather resistance suitable for outdoor use and a wide color reproduction range of warm colors.
ＰＯ−４３は、ＣＡＳ登録番号４４２４−０６−０の顔料であり、化学名は、ビスベンゾイミダゾ［２，１−ｂ：２’，１’−ｉ］ベンゾ［ｌｍｎ］［３，８］フェナントロリ
ン−８，１７−ジオン、又は、１，８−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２，１−ジイルカルボニル）−５，４−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２，１−ジイルカルボニル）ナフタレンである。ＰＯ−４３は、ペノリン構造を有し、一般名として「ペノリンオレンジ」が与えられている。ＰＯ−４３の色相としては、鮮やかな赤味のオレンジである。なお、「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックスの略である。非水系インクジェットインク組成物がＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ−４３（ピグメントオレンジ−４３、ＰＯ−４３）を含むことで、暖色系の色再現領域を広げることができ、かつ、耐候性、発色性にも優れる記録物の記録が可能となる。発色性が優れることは、所定の濃度の印刷を行う際に要する記録媒体へのインクの付着量を少なくできる点で有利である。インクの付着量が少ないことは、乾燥を早めて、凝集ムラ低減などにより画質を向上する点で有利であり、印刷コスト低減の点でも有利である。
PO-43 is a pigment of CAS Registry Number 4424-06-0, and the chemical name is benzimidazole [2,1-b: 2', 1'-i] benzo [lmn] [3,8] phenanthroline. -8,17-dione or 1,8- (1H-benzimidazole-2,1-diylcarbonyl) -5,4- (1H-benzimidazole-2,1-diylcarbonyl) naphthalene. PO-43 has a penorin structure and is given the generic name "penorin orange". The hue of PO-43 is a bright reddish orange. "CI" is an abbreviation for Color Index. The non-aqueous inkjet ink composition is C.I. I. By including Pigment Orange-43 (Pigment Orange-43, PO-43), it is possible to widen the color reproduction range of warm colors and to record recorded materials having excellent weather resistance and color development. Excellent color development is advantageous in that the amount of ink adhering to the recording medium required for printing at a predetermined density can be reduced. A small amount of ink adhered is advantageous in terms of accelerating drying and improving image quality by reducing aggregation unevenness and the like, and is also advantageous in terms of reducing printing costs.
暖色系の色再現領域は、ＣＩＥ（国際照明委員会）が推奨した、Ｌ*ａ*ｂ*表色系において、ａ*とｂ*が共に正の範囲を言う。本実施形態において、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ−４３を含むインク組成物を、特定の非水系インク組成物とも言う。本実施形態のＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ−４３を含むインク組成物は、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ−４３を含むものであればよく、オレンジインク、イエローインク、レッドインク、マゼンタインクなどなどにしてもよい。後述の基本色インクと比べて暖色系の色の印刷に特に用いられるインクとしてもよい。特にオレンジ色の色再現領域が広いことからオレンジインク（オレンジインク組成物）とする場合に特に有用である。オレンジインクはオレンジ系の着色に用いるインクである。オレンジインクは、商品名がオレンジインクやこれと実質的に似た意味の商品名のインクである場合は少なくともオレンジインクとする。
また、後述の基本色インクと比べてオレンジ色の印刷に特に用いられるインクが該当する。
The warm color reproduction region is recommended by the CIE (International Commission on Illumination), and in the L * a * b * color system, both a * and b * refer to the positive range. In this embodiment, C.I. I. The ink composition containing Pigment Orange-43 is also referred to as a specific non-aqueous ink composition. C.I. I. The ink composition containing Pigment Orange-43 is at least C.I. I. It may contain Pigment Orange-43, and may be orange ink, yellow ink, red ink, magenta ink, or the like. It may be used as an ink particularly used for printing warm colors as compared with the basic color ink described later. In particular, since the orange color reproduction area is wide, it is particularly useful when using orange ink (orange ink composition). Orange ink is an ink used for coloring oranges. The orange ink is at least orange ink when the product name is orange ink or an ink having a product name having a substantially similar meaning thereof.
Further, the ink particularly used for orange printing as compared with the basic color ink described later corresponds to this.
ＰＯ−４３は、市販品を利用することができ、例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ社の「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｏｒａｎｇｅ」、「ＰＶ Ｇａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲＬ」、ＤＩＣ株式会社製「Ｆａｓｏｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ Ｏｒａｎｇｅ ６２００」、東洋インキ株式会社製「Ｌｉｏｎｏｇｅｎ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲ−Ｆ」等として入手することができる。 Commercially available products can be used for PO-43, for example, "Hostaperm Orange" and "PV Gast Orange GRL" manufactured by Clariant, "Fasogen Super Orange 6200" manufactured by DIC Corporation, and "Lionogen Orange" manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. It can be obtained as "GR-F" or the like.
本実施形態のインクジェットインク組成物に含有されるＰＯ−４３の体積平均粒子径は、吐出安定性や耐候性や発色性の点で１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。ここで顔料の体積平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により評価することができる。具体的には、インク化した検体（顔料）を、ＤＥＧｄＥＥ（ジエチレングリコールジエチルエーテル）にて１０００ｐｐｍ以下となるように希釈し、これをレーザー回折・散乱測定装置（例えば、マイクロトラックＵＰＡ２５０（日機装株式会社製））を用いて２０℃の環境下で、メディアン径Ｄ５０の値を読み取ることにより測定することができる。したがって、異なる体積平均粒子径を有するＰＯ−４３を混合して使用する場合においても、それぞれの体積平均粒子径及び混合物の体積平均粒子径を測定することもできる。 The volume average particle size of PO-43 contained in the inkjet ink composition of the present embodiment is preferably 100 nm or more and 400 nm or less, and more preferably 150 nm or more and 300 nm or less in terms of ejection stability, weather resistance and color development. .. Here, the volume average particle size of the pigment can be evaluated by a laser diffraction / scattering method. Specifically, the inked sample (pigment) is diluted with DEGdEE (diethylene glycol diethyl ether) to 1000 ppm or less, and this is diluted with a laser diffraction / scattering measuring device (for example, Microtrac UPA250 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.)). )) Can be measured by reading the value of the median diameter D50 in an environment of 20 ° C. Therefore, even when PO-43 having different volume average particle diameters are mixed and used, the volume average particle diameter of each and the volume average particle diameter of the mixture can be measured.
本実施形態のインクジェットインク組成物の全量に対する、ＰＯ−４３の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上１０質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下であり、よりさらに好ましくは１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは２質量％以上８質量％以下、さらに好ましくは３質量％以上７質量％以下である。 The content of PO-43 with respect to the total amount of the inkjet ink composition of the present embodiment is preferably 0.05% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less. , More preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 8% by mass or less, still more preferably 3% by mass or more and 7% by mass or less.
一方、本実施形態のインクジェットインク組成物は、上述のＰＯ−４３以外の色材をさらに含有してもよい。そのような色材としては、ＰＯ−４３と類似する色相の顔料及び染料が挙げられ、例えば、カラーインデックス番号で、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジの番号が与えられている顔料や、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドの番号が与えられているものなどが挙げられる。 On the other hand, the inkjet ink composition of the present embodiment may further contain a coloring material other than the above-mentioned PO-43. Examples of such a coloring material include pigments and dyes having a hue similar to that of PO-43, for example, in the color index number, C.I. I. Pigment orange numbered pigments and C.I. I. Examples include those given a Pigment Red number.
１．３．定着樹脂 本実施形態に係るインクジェットインク組成物は定着樹脂を含有することが好ましい。
定着樹脂は顔料などのインクに含む固形分を記録媒体に保護、接着し耐擦性を高める樹脂である。使用し得る定着樹脂としては塩化ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂などがある。定着樹脂は、インクに含む溶剤が前記環状エステル溶剤である場合、良好に溶解されインクに溶解させることができる。その結果、定着樹脂により記録媒体の表面にインクを強固に定着させることができ記録物の耐擦性に優れ、また、インクに溶解しきらずに異物となりインクジェット吐出時の吐出安定性を低下させることがない。定着樹脂の中でも、塩化ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂は、溶剤、特に環状エステルへの溶解性が特に優れ、耐擦性に特に優れ好ましい。
1.3. Fixing Resin The inkjet ink composition according to this embodiment preferably contains a fixing resin.
The fixing resin is a resin that protects and adheres solids contained in ink such as pigments to a recording medium to improve abrasion resistance. Examples of the fixing resin that can be used include vinyl chloride resin, (meth) acrylic resin, urethane resin, polyether resin, polyester resin and the like. When the solvent contained in the ink is the cyclic ester solvent, the fixing resin is satisfactorily dissolved and can be dissolved in the ink. As a result, the ink can be firmly fixed on the surface of the recording medium by the fixing resin, and the recorded material has excellent abrasion resistance. In addition, the fixing resin does not completely dissolve in the ink and becomes a foreign substance, which lowers the ejection stability at the time of inkjet ejection. There is no. Among the fixing resins, vinyl chloride-based resins and (meth) acrylic-based resins are particularly preferable because they have excellent solubility in solvents, especially cyclic esters, and are particularly excellent in abrasion resistance.
塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル重合体、塩化ビニル共重合体などがあげられ、塩化ビニル共重合体としては、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体などが挙げられる。塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体は、インクに含む溶剤が前記溶剤群Ａの溶剤である場合、溶解性が特に優れ良好にインクに溶解させることができる。その結果、溶剤に溶解した塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体により、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面にインクを強固に定着させることができる。 Examples of the vinyl chloride resin include a vinyl chloride polymer and a vinyl chloride copolymer, and examples of the vinyl chloride copolymer include a copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate. When the solvent contained in the ink is the solvent of the solvent group A, the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate has particularly excellent solubility and can be satisfactorily dissolved in the ink. As a result, the ink can be firmly fixed on the surface of the recording medium containing the vinyl chloride resin by the copolymer containing vinyl chloride and vinyl acetate dissolved in the solvent.
塩化ビニル系樹脂は、常法によって得ることができ、例えば、懸濁重合によって得ることができる。具体的には、重合器内に水と分散剤と重合開始剤を仕込み、脱気した後、塩化ビニル及び酢酸ビニルを圧入し懸濁重合を行うか、塩化ビニルの一部と酢酸ビニルを圧入して反応をスタートさせ、残りの塩化ビニルを反応中に圧入しながら懸濁重合を行うことができる。 The vinyl chloride resin can be obtained by a conventional method, for example, by suspension polymerization. Specifically, water, a dispersant, and a polymerization initiator are charged in the polymerizer, and after degassing, vinyl chloride and vinyl acetate are press-fitted for suspension polymerization, or a part of vinyl chloride and vinyl acetate are press-fitted. Then, the reaction can be started, and suspension polymerization can be carried out while the remaining vinyl chloride is press-fitted during the reaction.
塩化ビニル系樹脂は、その構成として、塩化ビニル単位を７０〜９０質量％含有することが好ましい。上記の範囲であれば、インクジェットインク組成物中に安定して溶解するため長期の保存安定性に優れる。さらには、吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性を得ることができる。 The vinyl chloride-based resin preferably contains 70 to 90% by mass of vinyl chloride units as its composition. Within the above range, it is stably dissolved in the inkjet ink composition, so that it is excellent in long-term storage stability. Further, it has excellent ejection stability and can obtain excellent fixability to a recording medium.
塩化ビニル系樹脂は、例えば、塩化ビニル単位及び酢酸ビニル単位とともに必要に応じて、その他の構成単位を備えていても良く、例えば、カルボン酸単位、ビニルアルコール単位、ヒドロキシアルキルアクリレート単位が挙げられ、とりわけビニルアルコール単位が好ましく挙げられる。前述の各単位に対応する単量体を用いることで得ることができる。カルボン酸単位を与える単量体の具体例としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。ヒドロキシアルキルアクリレート単位を与える単量体の具体例としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。これらの単量体の含有量は本発明の効果を損なわない限り限定されないが、例えば単量体全量の１５質量％以下の範囲で共重合させることができる。 The vinyl chloride-based resin may include, if necessary, other structural units together with the vinyl chloride unit and the vinyl acetate unit, and examples thereof include a carboxylic acid unit, a vinyl alcohol unit, and a hydroxyalkyl acrylate unit. Particularly, the vinyl alcohol unit is preferably mentioned. It can be obtained by using the monomer corresponding to each of the above-mentioned units. Specific examples of the monomer giving a carboxylic acid unit include maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, acrylic acid, and methacrylic acid. Specific examples of the monomer giving a hydroxyalkyl acrylate unit include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl vinyl ether and the like. The content of these monomers is not limited as long as the effect of the present invention is not impaired, but for example, copolymerization can be carried out in the range of 15% by mass or less of the total amount of the monomers.
塩化ビニル系樹脂は、市販されているものを用いてもよく、例えば、ソルバインＣＮ、ソルバインＣＮＬ、ソルバインＣ５Ｒ、ソルバインＴＡ５Ｒ、ソルバインＣＬ（以上、日信化学工業社製）などが挙げられる。 As the vinyl chloride resin, commercially available ones may be used, and examples thereof include sorbine CN, sorbine CNL, sorbine C5R, sorbine TA5R, and sorbine CL (all manufactured by Nisshin Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
塩化ビニル系樹脂は、平均重合度は、特に限定されないが、好ましくは１５０〜１１００、より好ましくは２００〜７５０である。塩化ビニル系樹脂は、平均重合度が上記の範囲である場合、本実施形態のインク組成物中に安定して溶解するため長期の保存安定性に優れる。さらには、吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性を得ることができる。なお、塩化ビニル系樹脂は、平均重合度は、比粘度を測定し、これから算出されるものであり、「ＪＩＳＫ６７２０−２」に記載の平均重合度算出方法に準じて求めることができる。 The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is not particularly limited, but is preferably 150 to 1100, more preferably 200 to 750. When the average degree of polymerization is in the above range, the vinyl chloride resin is stably dissolved in the ink composition of the present embodiment, and is therefore excellent in long-term storage stability. Further, it has excellent ejection stability and can obtain excellent fixability to a recording medium. The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is calculated by measuring the specific viscosity, and can be obtained according to the method for calculating the average degree of polymerization described in "JISK6720-2".
また、塩化ビニル系樹脂は、数平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは１００００〜５００００、より好ましくは１２０００〜４２０００である。なお、数平均分子量は、ＧＰＣによって測定することが可能であり、ポリスチレン換算とした相対値として求めることができる。
インクジェットインク組成物中における塩化ビニル系樹脂の含有量は、例えば、０．０５〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％、さらに好ましくは０．５〜２．５質量％、特に好しくは１〜２質量％とすることができる。含有量が前記範囲であると、溶剤への溶解性が良好でインクの吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性が得られ耐擦性が優れる。また含有量が上記範囲内であると、記録物が白っぽく濁って見えてしまうことがなく優れた発色が得られる。このことは、特にＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ−４３を含むインクの場合、暖色系の色の優れた発色性を得るために特に好ましい。
The number average molecular weight of the vinyl chloride resin is not particularly limited, but is preferably 1000 to 50000, and more preferably 12000 to 42000. The number average molecular weight can be measured by GPC and can be obtained as a relative value in terms of polystyrene.
The content of the vinyl chloride resin in the inkjet ink composition is, for example, 0.05 to 10% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass, and further preferably 0. It can be 5 to 2.5% by mass, particularly preferably 1 to 2% by mass. When the content is in the above range, the solubility in the solvent is good, the ejection stability of the ink is excellent, the fixability to the recording medium is excellent, and the scratch resistance is excellent. Further, when the content is within the above range, the recorded material does not appear whitish and muddy, and excellent color development can be obtained. This is especially true for C.I. I. In the case of an ink containing Pigment Orange-43, it is particularly preferable to obtain excellent color development of warm colors.
（メタ）アクリル系樹脂（（メタ）アクリル樹脂）は、アクリル系樹脂又はメタクリル系樹脂を意味する。（メタ）アクリルモノマーの重合体や（メタ）アクリルモノマーと他のモノマーとの共重合体である。（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、エチル−、プロピル−、またはブチル−（メタ）アクリレートなどのアルキル−（メタ）アクリレート：ヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−、ヒドロキシブチル
−、ヒドロキシペンチル−（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の単独重合体またはこれらの共重合体が挙げられるが、メチル（メタ）アクリレート単独重合体、また、メチル（メタ）アクリレートとブチル（メタ）アクリレートの共重合体、メチル（メタ）アクリレートとエチル（メタ）アクリレートの共重合体、メチル（メタ）アクリレートとプロピル（メタ）アクリレートの共重合体が好ましい。
（メタ）アクリルモノマーと他のモノマーとの共重合体としては、スチレン（メタ）アクリル共重合樹脂などのオレフィン（メタ）アクリル共重合樹脂が挙げられる。（メタ）アクリルモノマーと他のモノマーとの共重合体における（メタ）アクリルモノマーの質量比としては、３０質量％以上が好ましく５０質量％以上がより好ましい。
The (meth) acrylic resin ((meth) acrylic resin) means an acrylic resin or a methacrylic resin. It is a polymer of a (meth) acrylic monomer or a copolymer of a (meth) acrylic monomer and another monomer. Examples of the (meth) acrylic resin include alkyl- (meth) acrylates such as ethyl-, propyl-, and butyl- (meth) acrylate: hydroxymethyl-, hydroxyethyl-, hydroxypropyl-, hydroxybutyl-, and hydroxypentyl. Examples thereof include homopolymers such as hydroxyalkyl (meth) acrylates such as − (meth) acrylates or copolymers thereof, but methyl (meth) acrylate homopolymers, and methyl (meth) acrylates and butyl (meth). Preferables are acrylate copolymers, methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate copolymers, and methyl (meth) acrylate and propyl (meth) acrylate copolymers.
Examples of the copolymer of the (meth) acrylic monomer and the other monomer include an olefin (meth) acrylic copolymer resin such as a styrene (meth) acrylic copolymer resin. The mass ratio of the (meth) acrylic monomer in the copolymer of the (meth) acrylic monomer and the other monomer is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more.
市販の（メタ）アクリル樹脂としては、例えばロームアンドハース社の「パラロイドＢ９９Ｎ」（メチルメタアクリレート／ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ８２℃、重量平均分子量１５，０００）、「パラロイドＢ６０」（メチルメタアクリレート／ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ７５℃、重量平均分子量５０，０００）等が例示される。 Examples of commercially available (meth) acrylic resins include "Paraloid B99N" (methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymer) Tg 82 ° C., weight average molecular weight 15,000) and "Paraloid B60" (methylmetha) manufactured by Roam & Haas. Acrylate / butyl methacrylate copolymer) Tg 75 ° C., weight average molecular weight 50,000) and the like are exemplified.
（メタ）アクリル樹脂は、上記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、または、上記一般式（３）で示されるポリオキシエチレン（アルキレン）グリコールアルキルエーテルアセテート中でラジカル重合開始剤を用いて溶液重合して得られる（メタ）アクリル樹脂とするとよい。 The (meth) acrylic resin is a radical polymerization initiator in the polyoxyethylene glycol dialkyl ether represented by the general formula (1) or the polyoxyethylene (alkylene) glycol alkyl ether acetate represented by the general formula (3). It is preferable to obtain a (meth) acrylic resin obtained by solution polymerization using.
（メタ）アクリル樹脂を溶液重合して形成することにより、溶剤への溶解性を向上させることができ、良好な吐出安定性、耐擦性、再溶解性に優れたインクジェットインク組成物とできる。 By forming the (meth) acrylic resin by solution polymerization, the solubility in a solvent can be improved, and an inkjet ink composition having good ejection stability, abrasion resistance, and resolubility can be obtained.
（メタ）アクリル樹脂の分子量ならびにガラス転移温度（Ｔｇ）は任意であるが、（メタ）アクリル樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は８，０００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜６０，０００である。また、（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は７０℃以上、特に８０℃以上であるものが好ましい。なお、ガラス転移温度の上限は１２０℃程度である。重量平均分子量またはＴｇが上記範囲内とすることにより、良好なインク保存安定性と、乾燥性、隠蔽性等が良好な印刷物が得られるという効果が特に顕著となるので好ましい。
インクジェットインク組成物中における（メタ）)アクリル系樹脂の含有量は、例えば、０．０５〜１０質量％、好ましくは０．５〜７質量％、より好ましくは１〜６質量％、さらに好ましくは２〜５質量％、よりさらに好ましくは２．５〜５質量％、特に好ましくは２．５〜４．５質量％、より特に好ましくは３〜４．５質量％とすることができる。含有量が前記範囲であると、溶剤への溶解性が良好でインクの吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性が得られ耐擦性が優れる。
The molecular weight of the (meth) acrylic resin and the glass transition temperature (Tg) are arbitrary, but the polystyrene-equivalent weight average molecular weight of the (meth) acrylic resin is 8,000 to 100,000, preferably 10,000 to 60,000. Is. Further, the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic resin is preferably 70 ° C. or higher, particularly preferably 80 ° C. or higher. The upper limit of the glass transition temperature is about 120 ° C. When the weight average molecular weight or Tg is within the above range, the effect of obtaining good ink storage stability and good printed matter such as drying property and concealing property becomes particularly remarkable, which is preferable.
The content of the (meth)) acrylic resin in the inkjet ink composition is, for example, 0.05 to 10% by mass, preferably 0.5 to 7% by mass, more preferably 1 to 6% by mass, and even more preferably. It can be 2 to 5% by mass, more preferably 2.5 to 5% by mass, particularly preferably 2.5 to 4.5% by mass, and even more preferably 3 to 4.5% by mass. When the content is in the above range, the solubility in the solvent is good, the ejection stability of the ink is excellent, the fixability to the recording medium is excellent, and the scratch resistance is excellent.
他の定着樹脂をインクに含有させてもよい。他の樹脂としては、例えば、ロジン変成樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、セルロースアセテートブチレート等の繊維素系樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体樹脂等が挙げられ、溶解性、耐擦性が優れる点で、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂が好ましい。 Other fixing resins may be contained in the ink. Examples of other resins include rosin modified resins, phenol resins, terpene resins, urethane resins, polyester resins, polyether resins, polyamide resins, epoxy resins, fibrous resins such as cellulose acetate butyrate, and vinyl toluene-α. -Methylstyrene copolymer resin and the like are mentioned, and urethane resin, polyester resin and polyether resin are preferable in terms of excellent solubility and abrasion resistance.
インクジェットインク組成物中における定着樹脂の含有量は、例えば、０．０５〜１０質量％、好ましくは０．５〜７質量％、より好ましくは１〜６質量％、さらに好ましくは２〜５質量％とすることができる。定着樹脂の含有量が前記範囲であると、溶剤への溶解性が良好でインクの吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性が得られ耐擦性が優れる。 The content of the fixing resin in the inkjet ink composition is, for example, 0.05 to 10% by mass, preferably 0.5 to 7% by mass, more preferably 1 to 6% by mass, and further preferably 2 to 5% by mass. Can be. When the content of the fixing resin is within the above range, the solubility in a solvent is good, the ink ejection stability is excellent, the fixing property to a recording medium is excellent, and the scratch resistance is excellent.
インクジェットインク組成物において、環状絵エステルの総含有量に対する定着樹脂の総含有量の比が質量基準で０．１〜１．５であることが好ましく、０．１〜１．０であることがより好ましく、０．２〜０．５がさらに好ましく、０．３〜０．５が特に好ましい。前記量比の範囲内であれば、溶剤中に定着樹脂を容易に溶解させることができノズルの目詰まりが起こりにくくなり、かつ記録媒体の表面へのインク定着性を充分に向上できる。上述の定着樹脂の含有量や量比において、定着樹脂として塩化ビニル系樹脂及びまたは（メタ）アクリル系樹脂とする場合、上記の点でより好ましい。
インクが定着樹脂として塩化ビニル系樹脂及び（メタ）アクリル系樹脂を含有する場合、耐擦性、耐候性、吐出安定性などを共にバランスよく優れたものとできる点で好ましい。
In the inkjet ink composition, the ratio of the total content of the fixing resin to the total content of the cyclic picture ester is preferably 0.1 to 1.5 on a mass basis, and preferably 0.1 to 1.0. More preferably, 0.2 to 0.5 is further preferable, and 0.3 to 0.5 is particularly preferable. Within the range of the amount ratio, the fixing resin can be easily dissolved in the solvent, the nozzles are less likely to be clogged, and the ink fixing property on the surface of the recording medium can be sufficiently improved. In terms of the content and amount ratio of the fixing resin described above, it is more preferable to use a vinyl chloride resin and / or a (meth) acrylic resin as the fixing resin in the above points.
When the ink contains a vinyl chloride resin and a (meth) acrylic resin as the fixing resin, it is preferable in that the scratch resistance, the weather resistance, the ejection stability and the like can be well-balanced and excellent.
１．４．その他
（界面活性剤）
本実施の形態に係るインクジェットインク組成物には、前記有機溶媒の他に、表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を向上させる観点から、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、または非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン誘導体を添加してもよい。
1.4. Others (surfactant)
In addition to the organic solvent, the inkjet ink composition according to the present embodiment contains a silicon-based surfactant, a fluorine-based surfactant, or a fluorine-based surfactant from the viewpoint of reducing surface tension and improving wettability with a recording medium. A polyoxyethylene derivative which is a nonionic surfactant may be added.
シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３４７、３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。 As the silicon-based surfactant, it is preferable to use polyester-modified silicon or polyether-modified silicon. Specific examples include BYK-347, 348, BYK-UV3500, 3510, 3530, and 3570 (all manufactured by Big Chemie Japan).
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。 As the fluorine-based surfactant, it is preferable to use a fluorine-modified polymer, and specific examples thereof include BYK-340 (manufactured by Big Chemie Japan).
また、ポリオキシエチレン誘導体としては、アセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。具体例としては、サーフィノール８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン社製）、オルフィンＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）、ニッサンノニオンＡ−１０Ｒ、Ａ−１３Ｒ（いずれも日油株式会社製）、フローレンＴＧ−７４０Ｗ、Ｄ−９０（共栄社化学株式会社製）、ノイゲンＣＸ−１００（第一工業製薬株式会社製）等が挙げられる。 Further, as the polyoxyethylene derivative, it is preferable to use an acetylene glycol-based surfactant. Specific examples include Surfinol 82, 104, 465, 485, TG (all manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.), Orfin STG, E1010 (all manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), Nissan Nonion A-10R, A-13R. (All manufactured by NOF CORPORATION), Floren TG-740W, D-90 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Neugen CX-100 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and the like.
本実施形態に係るインクジェットインク組成物中における界面活性剤の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上３質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上２質量％以下である。 The content of the surfactant in the inkjet ink composition according to the present embodiment is preferably 0.05% by mass or more and 3% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 2% by mass or less.
（分散剤）
本実施形態に係るインクジェットインク組成物は、顔料の分散安定性を向上させる観点から、通常のインク組成物において用いられる任意の分散剤を用いることができる。このような分散剤の具体例としては、ヒノアクトＫＦ１−Ｍ、Ｔ−６０００、Ｔ−７０００、Ｔ−８０００、Ｔ−８３５０Ｐ、Ｔ−８０００Ｅ（いずれも武生ファインケミカル株式会社製）等のポリエステル系高分子化合物、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３３５００、３４０００、３５２００、３７５００（いずれもＬＵＢＲＩＺＯＬ社製「ソルスパース」）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１８０、１９０、１９１、１９２（いずれもビックケミー・ジャパン社製）、フローレンＤＯＰＡ−１７、２２、３３、Ｇ−７００（いずれも共栄社化学株式会社製）、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ７１１（いずれも味の素株式会社製）、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、ＰＯＬＹＭＥＲ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（いずれもＥＦＫＡケミカルズ社製）等が挙げられる。
(Dispersant)
In the inkjet ink composition according to the present embodiment, any dispersant used in a normal ink composition can be used from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment. Specific examples of such dispersants include polyester polymers such as Hinoact KF1-M, T-6000, T-7000, T-8000, T-8350P, and T-8000E (all manufactured by Takefu Fine Chemical Co., Ltd.). Compounds, Solsperse 20000, 24000, 32000, 32500, 33500, 34000, 35200, 37500 (all "Solspers" manufactured by LUBRIZOL), Disperbyk-161, 162, 163, 164, 166, 180, 190, 191 and 192 (all). Big Chemie Japan Co., Ltd.), Floren DOPA-17, 22, 33, G-700 (all manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Azispar PB821, PB711 (all manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), LP4010, LP4050, LP4055, POLYMER400, Examples thereof include 401, 402, 403, 450, 451 and 453 (all manufactured by EFKA Chemicals Co., Ltd.).
また、分散剤としては、金属石鹸、塩基性基を有する高分子分散剤等を用いることもでき、塩基性基を有する高分子分散剤が好ましい。特に、塩基性基としてアミノ基、イミノ基又はピロリドン基を有するものが好ましい。塩基性基を有する高分子分散剤として、ポリアルキレンポリアミン、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、変性ポリウレタン、ポリエステルポリアミン等を用いることができる。 Further, as the dispersant, a metal soap, a polymer dispersant having a basic group, or the like can be used, and a polymer dispersant having a basic group is preferable. In particular, those having an amino group, an imino group or a pyrrolidone group as a basic group are preferable. As the polymer dispersant having a basic group, polyalkylene polyamines, salts of long-chain polyaminoamides and high molecular weight acid esters, salts of polyaminoamides and polar acid esters, modified polyurethanes, polyester polyamines and the like can be used.
塩基性基を有する高分子分散剤の具体例としては、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製の「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイドリン酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイドリン酸塩と酸エステル）１３０（ポリアマイド）を挙げることができる。また、アビシア社製のソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルポリイミン）、１７０００、１８０００、１９０００（ポリエステルポリアミン）、１１２００（ポリエステルポリイミン）を挙げることができる。また、ＩＳＰ社製のＶ−２１６、Ｖ−２２０（長鎖アルキル基を持ったポリビニルピロリドン）を挙げることができる。 Specific examples of the polymer dispersant having a basic group include "Anti-Terra-U (polyaminoamidophosphate)" and "Anti-Terra-204 (high molecular weight polycarboxylate)" manufactured by BYK Chemie. "Disperbyk-101 (polyaminoamidophosphate and acid ester) 130 (polyamide) can be mentioned. Also, Solsperth 5000 (phthalocyanine ammonium salt-based), 13940 (polyesterpolyimine), 17,000, 18,000, manufactured by Abyssia. 19000 (polyester polyamine) and 11200 (polyester polyimine) can be mentioned, and V-216 and V-220 (polyvinylpyrrolidone having a long-chain alkyl group) manufactured by ISP can be mentioned.
本実施形態に係るインク組成物において、前記分散剤を使用する場合の含有量は、含有される顔料に応じて適宜選択することができるが、インク組成物中の顔料の含有量１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上２００質量部以下、より好ましくは３０質量部以上１２０質量部以下である。顔料分散剤は用いる顔料に応じて分散安定性に優れるよう適したものを使用すれば良い。 In the ink composition according to the present embodiment, the content of the dispersant when the dispersant is used can be appropriately selected depending on the pigment contained in the ink composition, but the content of the pigment in the ink composition is 100 parts by mass. On the other hand, it is preferably 5 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or more and 120 parts by mass or less. As the pigment dispersant, one suitable for excellent dispersion stability may be used depending on the pigment to be used.
（その他）
本実施形態のインクジェットインク組成物は、上記の成分の他にも、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）等のキレート化剤、防腐剤・防かび剤、及び防錆剤など、所定の性能を付与するための物質を含有することができる。
(others)
In addition to the above components, the inkjet ink composition of the present embodiment imparts predetermined performance such as a chelating agent such as ethylenediaminetetraacetic acid salt (EDTA), a preservative / antifungal agent, and a rust preventive agent. Can contain substances for
２．インクセット
本実施の形態に係るインクセットは、上述の溶剤とピグメントオレンジ−４３（ＰＯ−４３）を含む非水系インクジェットインク組成物と、溶剤と顔料とを含む非水系シアンインクジェットインク組成物と、溶剤と顔料とを含む非水系マゼンタインクジェットインク組成物と、溶剤と顔料とを含む非水系イエローインクジェットインク組成物と、を少なくとも備えるインクセットとすることが、暖色系の色再現範囲が広く、記録物の耐候性にも優れる点で好ましい。
2. 2. Ink set The ink set according to the present embodiment includes a non-aqueous inkjet ink composition containing the above-mentioned solvent and Pigment Orange-43 (PO-43), a non-aqueous cyan ink composition containing a solvent and a pigment, and an ink set. An ink set including at least a non-aqueous magenta inkjet ink composition containing a solvent and a pigment and a non-aqueous yellow inkjet ink composition containing a solvent and a pigment has a wide warm color reproduction range and can be recorded. It is preferable because it has excellent weather resistance.
上述のピグメントオレンジ−４３（ＰＯ−４３）を含む非水系インクジェットインク組成物は、溶剤と顔料としてピグメントオレンジ−４３（ＰＯ−４３）を含むものとした前述のインクジェットインク組成物とする場合、前述の効果を奏する点で好ましい。非水系シアンインクジェットインク組成物、非水系マゼンタインクジェットインク組成物、非水系イエローインクジェットインク組成物（以下、基本色インクという）は、それぞれ、顔料として、シアン系顔料、マゼンタ系顔料、イエロー系顔料を含むこと以外は、前述のインクジェットインク組成物と同様の組成とすることが好ましく、特に溶剤Ａ、さらには引火点１４０℃以下の溶剤Ａ、よりさらには引火点７０℃以下の溶剤Ａ、及びまたはグリコールモノエーテルである溶剤Ａを含むインクとする場合、前述の効果を奏する点で特に好ましい。 When the non-aqueous inkjet ink composition containing Pigment Orange-43 (PO-43) is the above-mentioned inkjet ink composition containing Pigment Orange-43 (PO-43) as a solvent and a pigment, the above-mentioned It is preferable in that it produces the effect of. The non-aqueous cyan inkjet ink composition, the non-aqueous magenta inkjet ink composition, and the non-aqueous yellow inkjet ink composition (hereinafter referred to as basic color inks) use cyan pigments, magenta pigments, and yellow pigments as pigments, respectively. The composition is preferably the same as that of the above-mentioned inkjet ink composition except that the ink composition is contained, and in particular, the solvent A, the solvent A having a flammability of 140 ° C. or lower, the solvent A having a flammability of 70 ° C. or lower, and / or When the ink contains the solvent A which is a glycol monoether, it is particularly preferable in that the above-mentioned effect is obtained.
基本色インク組成物に含む顔料としては、それぞれ、従来の非水系インク組成物に通常用いられている有色無機顔料または有色有機顔料等の顔料を用いることができる。顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料；フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料；塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ；ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料；カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられる。顔料粒子の平均一次粒径は、特に限定されるものではないが、好ましくは５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。 As the pigment contained in the basic color ink composition, a pigment such as a colored inorganic pigment or a colored organic pigment usually used in a conventional non-aqueous ink composition can be used. Examples of the pigment include azo pigments such as azolake, insoluble azo pigment, condensed azo pigment, and chelate azo pigment; phthalocyanine pigment, perylene and perylene pigment, anthraquinone pigment, quinacridone pigment, dioxandine pigment, thioindigo pigment, isoindolinone pigment, and quinophthaloni. Polycyclic pigments such as pigments; dye lakes such as basic dye type rakes and acidic dye type rakes; organic pigments such as nitro pigments, nitroso pigments, aniline blacks and daylight fluorescent pigments; inorganic pigments such as carbon blacks. Be done. The average primary particle size of the pigment particles is not particularly limited, but is preferably 50 nm or more and 500 nm or less.
マゼンタインクに用いるマゼンタ系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４等が挙げられる。 Examples of the magenta pigment used for the magenta ink include C.I. I. Pigment Red 2, C.I. I. Pigment Red 3, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 6, C.I. I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 15, C.I. I. Pigment Red 16, C.I. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 53: 1, C.I. I. Pigment Red 57: 1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 139, C.I. I. Pigment Red 144, C.I. I. Pigment Red 149, C.I. I. Pigment Red 166, C.I. I. Pigment Red 170, C.I. I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 178, C.I. I. Pigment Red 194, C.I. I. Pigment Red 209, C.I. I. Pigment Red 222, C.I. I. Pigment Red 224 and the like.
イエローインクに用いるイエロー系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。 Examples of the yellow pigment used for the yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 15, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 94, C.I. I. Pigment Yellow 128, C.I. I. Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow 150, C.I. I. Pigment Yellow 155, C.I. I. Pigment Yellow 180, C.I. I. Pigment Yellow 180 and the like.
シアンインクに用いるシアン系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４等が挙げられる。 Examples of the cyan pigment used for the cyan ink include C.I. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Green 36, C.I. I. Pigment Blue 15: 4 and the like.
基本色インクの顔料は、インクに対し１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。インク組成物における顔料の含有量は、好ましくは０．５〜２５質量％、より好ましくは１〜１５質量％、さらに好ましくは２〜１０質量％、特に好ましくは３〜７質量％である。 The pigment of the basic color ink may be used alone or in combination of two or more with respect to the ink. The content of the pigment in the ink composition is preferably 0.5 to 25% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, still more preferably 2 to 10% by mass, and particularly preferably 3 to 7% by mass.
基本色インクと非水系オレンジインクジェットインク組成物は、それぞれ、溶剤として前述の一般式（１）で表される化合物の１種以上を含む場合、特に、インク組成物としての特性、例えば、乾燥性、凝集ムラ抑制、光沢性、発色性などの点でバランスよく優れ好ましい。特に、溶剤として前述の一般式（１）で表される化合物の引火点が１４０.℃以下のものを含むことで、乾燥が促進されることにより、インクの凝集ムラの低減の点で好ましく、複数のインクを用いて二次色以上の色の記録を行う際に、インクが凝集してしまいきれいな二次色が得られないという問題を低減する点で好ましい。溶剤として前述の一般式（１）で表される化合物の１種以上、中でも引火点が１４０℃以下、さらに引火点が１2０℃以下、特に引火点が７０℃以下、及びまたはグリコールモノエーテルのものを含む場合、それらの含有量は前述の範囲が好ましい。
基本色インクと非水系オレンジインクジェットインク組成物は、それぞれ、溶剤として前述の環状エステル溶剤の少なくとも何れかを含む場合、耐擦性、耐候性、吐出安定性が一層優れる点で好ましい。溶剤として環状エルテルの１種以上を含む場合、その含有量は前述の範囲が好ましい。
When the basic color ink and the non-aqueous orange inkjet ink composition each contain one or more of the compounds represented by the above-mentioned general formula (1) as a solvent, the characteristics of the ink composition, for example, drying property, are particularly high. It is preferable because it has a good balance in terms of suppressing uneven aggregation, glossiness, and color development. In particular, it is preferable that the solvent contains a compound represented by the above-mentioned general formula (1) having a flash point of 140. ° C. or lower, which promotes drying and thus reduces unevenness in ink aggregation. When recording a color of a secondary color or more using a plurality of inks, it is preferable in terms of reducing the problem that the inks aggregate and a clean secondary color cannot be obtained. One or more of the compounds represented by the above-mentioned general formula (1) as a solvent, especially those having a flash point of 140 ° C. or lower, a flash point of 120 ° C. or lower, particularly a flash point of 70 ° C. or lower, or a glycol monoether. In the case of containing, the content thereof is preferably in the above-mentioned range.
When the basic color ink and the non-aqueous orange inkjet ink composition each contain at least one of the above-mentioned cyclic ester solvents as the solvent, they are preferable in that they are more excellent in abrasion resistance, weather resistance, and ejection stability. When one or more of cyclic eltels are contained as the solvent, the content thereof is preferably in the above range.
本実施形態のインセットにはさらに他の非水系インクジェットインク組成物を備えても良い。他の非水系インクジェットインク組成物としては、顔料として上記の各系顔料とは異なるものを含有するインク組成物や、着色のために用いるものではないクリアインク組成物などがあげられる。他の非水系インクジェットインク組成物の顔料種以外の構成については前述のインクジェットインク組成物と同様にすることができる。例えばブラック系顔料を含む非水系インクジェットブラックインク組成物を備える場合、濃色系（Ｌ*値の低い色領域）の色再現範囲が広く好ましい。ブラック系顔料としては、例えば、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）等が挙げられる。 The inset of the present embodiment may further include another non-aqueous inkjet ink composition. Examples of other non-aqueous inkjet ink compositions include ink compositions containing pigments different from those described above, clear ink compositions not used for coloring, and the like. The composition of the other non-aqueous inkjet ink composition other than the pigment type can be the same as that of the above-mentioned inkjet ink composition. For example, when a non-aqueous inkjet black ink composition containing a black pigment is provided, the color reproduction range of a dark color system (a color region having a low L * value) is wide and preferable. Examples of the black pigment include carbon black (CI pigment black 7) and the like.
３．インクジェット記録方法
本実施の形態に係るインクジェット記録方法は、前述したインクジェットインク組成物またはインクセットを用いて、記録媒体に対してインクジェット法により記録することを特徴とする。本実施の形態に係るインクジェット記録方法によれば、前述したインクジェットインク組成物またはインクセットを用いるので、耐候性が良好で暖色系色再現領域が広い画像を形成でき、さらに、かつ、安定したインクジェット記録が可能で、画質及び堅牢性の良好な画像の記録が可能である。記録媒体は塩化ビニル系記録媒体が上記の点で好ましい。また、インクジェット記録方法で記録を行うものであるインクジェットインク組成物またはインクセットとしてもよい。
3. 3. Inkjet Recording Method The inkjet recording method according to the present embodiment is characterized in that the above-mentioned inkjet ink composition or ink set is used to record on a recording medium by an inkjet method. According to the inkjet recording method according to the present embodiment, since the above-mentioned inkjet ink composition or ink set is used, it is possible to form an image having good weather resistance and a wide warm color reproduction region, and moreover, stable inkjet. Recording is possible, and images with good image quality and robustness can be recorded. As the recording medium, a vinyl chloride-based recording medium is preferable in the above points. Further, it may be an inkjet ink composition or an ink set for recording by an inkjet recording method.
インクジェットインク組成物又はインクセットのインクに溶剤群Ａの溶剤を含む場合、該溶剤は、塩化ビニル系樹脂と相互作用する。そのため、本実施の形態に係るインクジェット記録方法は、塩化ビニル系記録媒体の表面に前述したインクジェットインク組成物の液滴を付着させて画像を記録する場合に、記録媒体上に強固に定着される点で優れている。 When the ink of the inkjet ink composition or the ink set contains the solvent of the solvent group A, the solvent interacts with the vinyl chloride resin. Therefore, the inkjet recording method according to the present embodiment is firmly fixed on the recording medium when the above-mentioned droplets of the inkjet ink composition are attached to the surface of the vinyl chloride-based recording medium to record an image. Excellent in terms of points.
本実施の形態に係るインクジェット記録方法における塩化ビニル系記録媒体としては、塩化ビニル系樹脂を含有するものであれば特に限定されない。塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体としては、硬質もしくは軟質の塩化ビニル系フィルムまたはシート等が挙げられる。前述したインクジェットインク組成物は、塩化ビニル系樹脂基材における無処理表面への画像の記録を可能ならしめるものであり、従来の受容層を有する記録媒体のごとく、高価な記録媒体の使用を不要とする優れた効果を有するが、インク受容層により表面処理された基材であっても適用できることは言うまでもない。 The vinyl chloride-based recording medium in the inkjet recording method according to the present embodiment is not particularly limited as long as it contains a vinyl chloride-based resin. Examples of the recording medium containing the vinyl chloride resin include a hard or soft vinyl chloride film or a sheet. The above-mentioned inkjet ink composition enables recording of an image on an untreated surface of a vinyl chloride resin base material, and does not require the use of an expensive recording medium like a conventional recording medium having a receiving layer. However, it goes without saying that it can be applied even to a substrate surface-treated with an ink receiving layer.
本実施の形態に係るインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置は、特に限定されないが、ドロップオンデマンド型のインクジェット記録装置が好ましい。ドロップオンデマンド型のインクジェット記録装置には、記録ヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法を採用したもの、記録ヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法を採用したもの等があるが、いずれの記録方法も採用することができる。また、本実施の形態に係るインクジェットインク組成物は、撥インク処理された吐出ノズル表面に対して不活性であるという利点を有するので、例えば撥インク処理された吐出ノズル表面を有するインクジェット記録用ヘッドから吐出させるインクジェット記録方法に有利に用いることができる。 The inkjet recording apparatus used in the inkjet recording method according to the present embodiment is not particularly limited, but a drop-on-demand type inkjet recording apparatus is preferable. The drop-on-demand type inkjet recording device employs a piezoelectric element recording method that records using a piezoelectric element arranged in the recording head, heat generated by a heater of a heat generating resistance element arranged in the recording head, or the like. There are some that adopt a heat jet recording method that records using energy, but any recording method can be adopted. Further, since the inkjet ink composition according to the present embodiment has the advantage of being inactive with respect to the ink-repellent treated ejection nozzle surface, for example, an inkjet recording head having an ink-repellent treated ejection nozzle surface. It can be advantageously used in the inkjet recording method of ejecting from the ink jet.
記録媒体へインクジェット法によりインク組成物を付着させる際に、記録媒体を加熱して行う場合、インクの乾燥を早めて凝集ムラを低減でき、記録物耐擦性向上ができる点で好ましい。加熱はプラテンにヒーターを設けて行うなどし記録媒体の記録面と反対側から加熱することや、記録媒体の記録面の上方から記録媒体へ電子線照射や送風することで行うことができる。インク組成物を付着させる際の記録媒体の記録面の表面温度は、１５℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましく、２５℃以上が更に好ましく、３０℃以上が特に好ましく、３５℃以上がより特に好ましく、４０℃以上が一層好ましい。温度の上限は限るものではないが１００℃以下が好ましく、７０℃以下が更に好ましく、６０℃以下がより好ましい。温度が上記範囲の場合、凝集ムラ低減、吐出安定性、光沢性、耐擦性、発色性の点で好ましい。 When the ink composition is attached to the recording medium by the inkjet method by heating the recording medium, it is preferable in that the ink dries quickly, the aggregation unevenness can be reduced, and the scratch resistance of the recorded material can be improved. Heating can be performed by heating from the side opposite to the recording surface of the recording medium, such as by providing a heater on the platen, or by irradiating the recording medium with an electron beam or blowing air from above the recording surface of the recording medium. The surface temperature of the recording surface of the recording medium on which the ink composition is adhered is preferably 15 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher, further preferably 25 ° C. or higher, particularly preferably 30 ° C. or higher, and more preferably 35 ° C. or higher. It is particularly preferable, and 40 ° C. or higher is even more preferable. The upper limit of the temperature is not limited, but is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 70 ° C. or lower, and even more preferably 60 ° C. or lower. When the temperature is in the above range, it is preferable in terms of reduction of aggregation unevenness, discharge stability, glossiness, abrasion resistance, and color development.
３．実施例
以下に実施例を示し、本発明をさらに説明するが、本発明は以下の例によってなんら限定されるものではない。
3. 3. Examples The present invention will be further described with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following examples.
３．１．インク組成物例
３．１．１．顔料分散液の調製
顔料として一次粒径１６０ｎｍのピグメントオレンジ４３（ＰＯ−４３）を用意した。分散剤としてソルスパース１７０００（ルーブリゾール社製、ポリエステルポリアミン）を用い、当該顔料に対して同質量の範囲で分散剤の添加量をして分散液を作製した。分散媒としては、各インク組成例ごとに溶剤として最も含有量の多い溶剤を分散媒として用い顔料分散液とした。ピグメントオレンジ３１、６４、７１についてもこれと同様にして顔料分散液を得た。顔料の体積平均粒子径はいずれも約２００ｎｍとした。
3.1. Ink composition example 3.1.1. Preparation of Pigment Dispersion Liquid Pigment Orange 43 (PO-43) having a primary particle size of 160 nm was prepared as a pigment. Solsperse 17000 (polyester polyamine manufactured by Lubrizol) was used as the dispersant, and the amount of the dispersant added to the pigment within the same mass range was used to prepare a dispersion. As the dispersion medium, the solvent having the highest content as a solvent was used as the dispersion medium for each ink composition example to prepare a pigment dispersion liquid. Pigment oranges 31, 64, and 71 were also obtained with pigment dispersions in the same manner. The volume average particle size of each pigment was about 200 nm.
３．１．２．インク組成物の調製
上記で調製された顔料分散液を用いて、表に示す材料組成にて顔料や組成の異なるインク組成物を調製した。各インク組成物は、表中に示す材料を容器中に入れ、マグネチックスターラーにて２時間混合撹拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターにて濾過してゴミや粗大粒子等の不純物を除去することにより調製した。なお、表中の組成欄の数値は、質量％を示す。
3.1.2. Preparation of Ink Composition Using the pigment dispersion prepared above, ink compositions having different pigments and compositions with the material compositions shown in the table were prepared. For each ink composition, the materials shown in the table are placed in a container, mixed and stirred with a magnetic stirrer for 2 hours, and then filtered with a membrane filter having a pore size of 5 μm to remove impurities such as dust and coarse particles. Prepared by. The numerical values in the composition column in the table indicate mass%.
なお、表に示した略称又は商品名は、以下の通りである。
＜顔料＞
・ＰＯ−４３：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３
・ＰＯ−３１：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１
・ＰＯ−６４：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４
・ＰＯ−７１：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１
＜環状エステル溶剤＞
・γ−ブチロラクトン：商品名、関東化学株式会社製
・σ−バレロラクトン：商品名、キシダ化学株式会社製
The abbreviations or product names shown in the table are as follows.
<Pigment>
-PO-43: C.I. I. Pigment Orange 43
-PO-31: C.I. I. Pigment Orange 31
-PO-64: C.I. I. Pigment Orange 64
-PO-71: C.I. I. Pigment Orange 71
<Cyclic ester solvent>
・ Gamma-Butyrolactone: Product name, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. ・ σ-Valerolactone: Product name, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.
＜一般式（１）溶剤＞
・ＤＥＧＭＥＥ：ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、商品名「ハイソルブＥＤＭ」、東邦化学工業株式会社製、引火点６４℃）
・ＤＥＧｄＭＥ：ジエチレングリコールジメチルエーテル、商品名「ジエチレングリコールジメチルエーテル」、東京化成工業株式会社製、引火点５６℃）
・ＤＥＧＤＥＥ：ジエチレングリコールジエチルエーテル、商品名「ジエチレングリコールジエチルエーテル」、東京化成工業株式会社製、引火点７１℃）
・ＤＥＧＢＭＥ：ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、商品名「ハイソルブＢＤＭ」、東邦化学工業株式会社製、引火点９４℃）
・ＴｒｉＥＧｄＭＥ：トリエチレングリコールジメチルエーテル、商品名「トリエチレングリコールジメチルエーテル」、キシダ化学株式会社製、引火点１１３℃）
・ＴｅｔｒａＥＧｄＭＥ：テトラエチレングリコールジメチルエーテル、商品名「テトラエチレングリコールジメチルエーテル」、東京化成工業株式会社製、引火点１４１℃）
・ＴｅｔｒａＥＧｍＢＥ：テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、商品名「ブチセノール４０」、ＫＨネオケム株式会社製、引火点１７７℃）
<General formula (1) solvent>
-DEGMEE: Diethylene glycol methyl ethyl ether, trade name "Highsolve EDM", manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., flash point 64 ° C)
-DEGdME: Diethylene glycol dimethyl ether, trade name "diethylene glycol dimethyl ether", manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., flash point 56 ° C)
-DEGDEE: Diethylene glycol diethyl ether, trade name "diethylene glycol diethyl ether", manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., flash point 71 ° C)
DEGBME: Diethylene glycol butylmethyl ether, trade name "Highsolve BDM", manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., flash point 94 ° C.)
-TriEGdME: Triethylene glycol dimethyl ether, trade name "Triethylene glycol dimethyl ether", manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., flash point 113 ° C)
-TetraEGdME: Tetraethylene glycol dimethyl ether, trade name "Tetraethylene glycol dimethyl ether", manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., flash point 141 ° C.)
-TetraEGmBE: Tetraethylene glycol monobutyl ether, trade name "Buchisenol 40", manufactured by KH Neochem Co., Ltd., flash point 177 ° C)
＜その他溶剤＞
・ＡＦ−７：ＪＸ日鋼日石エネルギー社製、ナフテン系炭化水素溶剤。
・パルミチン酸イソオクチル：日光ケミカルズ社製、脂肪酸エステル溶剤。
＜顔料分散剤＞
・ソルスパース１７０００：商品名、ルーブリゾール社製、ポリエステルポリアミン
＜界面活性剤＞
・ＢＹＫ３４０：商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、シリコン系界面活性剤
＜定着樹脂＞
・ソルバインＣＬ：商品名、日信化学工業株式会社製、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
・パラロイドＢ６０：商品名、ダウケミカル社製、（メタ）アクリル樹脂。
<Other solvents>
-AF-7: Naphthenic hydrocarbon solvent manufactured by JX Nippon Oil & Energy Co., Ltd.
-Isooctyl palmitate: A fatty acid ester solvent manufactured by Nikko Chemicals.
<Pigment dispersant>
-Solsperse 17000: Product name, manufactured by Lubrizol, polyester polyamine <surfactant>
-BYK340: Product name, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd., Silicon-based surfactant <fixing resin>
-Solvine CL: trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., vinyl chloride-vinyl acetate copolymer-Paraloid B60: trade name, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., (meth) acrylic resin.
３．１．３．評価試験
３．１．３．１．耐候性
調製した各インク組成物を用いて、インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、型式「ＳＣ−Ｓ７０６５０」）により、初期ＯＤ値が０．５、１．０、最大値となるようにＤｕｔｙを調整しながら印刷を行った。記録解像度１４４０×１４４０ｄｐｉとした。インク付着の際、プラテンヒーターを作動させ記録媒体表面温度を表中の値とした。記録媒体には、光沢ポリ塩化ビニルシート（ローランドＤＧ社、型番ＳＶ−Ｇ−１２７０Ｇ）を使用した。得られた記録物を一般環境下で１時間放置して乾燥させた。その後、得られた記録物をキセノンウェザーメーター（スガ試験機株式会社製）のチャンバー内に投入し、「光照射２５分間」→「光照射＋水降雨２０分間」→「光照射３０分間」→「水降雨６０分間」のサイクル試験を行った。このサイクル試験を４週間連続して行い、４週間後にその記録物を取り出した。取り出した各記録物について、グレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いてＯＤ値を測定し、ＯＤ値の残存率（％）を求め、初期ＯＤ値が０．５、１．０、最大値の３種の記録物のうち、残存率が最も低い記録物を評価の対象とした。耐候性は、下記基準に基づき判定した。その結果を表に示す。
５：ＯＤ値残存率が９０％以上
４：ＯＤ値残存率が８７％以上９０％未満
３：ＯＤ値残存率が８４％以上８７％未満
２：ＯＤ値残存率が８１％以上８４％未満
１：ＯＤ値残存率が８１％未満
3.1.3. Evaluation test 3.1.3.1. Weather resistance Using each of the prepared ink compositions, use an inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, model "SC-S70650") to set the Duty so that the initial OD values are 0.5, 1.0, and the maximum value. Printing was performed while adjusting. The recording resolution was 1440 × 1440 dpi. When the ink adhered, the platen heater was operated and the surface temperature of the recording medium was set to the value in the table. A glossy polyvinyl chloride sheet (Roland DG, model number SV-G-1270G) was used as the recording medium. The obtained recorded material was left to dry in a general environment for 1 hour. After that, the obtained recorded material is put into the chamber of the xenon weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and "light irradiation 25 minutes" → "light irradiation + water rainfall 20 minutes" → "light irradiation 30 minutes" → A cycle test of "60 minutes of water rainfall" was conducted. This cycle test was carried out continuously for 4 weeks, and the record was taken out after 4 weeks. For each recorded material taken out, the OD value was measured using a Gretag densitometer (manufactured by Gretag Macbeth), the residual rate (%) of the OD value was obtained, and the initial OD values were 0.5, 1.0, and the maximum value. Of the three types of recorded materials, the one with the lowest residual rate was evaluated. The weather resistance was determined based on the following criteria. The results are shown in the table.
5: OD value residual rate is 90% or more 4: OD value residual rate is 87% or more and less than 90% 3: OD value residual rate is 84% or more and less than 87% 2: OD value residual rate is 81% or more and less than 84% 1 : OD value residual rate is less than 81%
３．１．３．２．吐出安定性（間欠評価）
インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、型式「ＳＣ−Ｓ７０６５０」）に搭載されているピエゾ素子の振動数を７ｋＨｚとし、その駆動波形を最適化した状態で、各インク組成物についてヘッドの各ノズルから２５０秒間の液滴の連続吐出を行い、その後３００秒間液滴の吐出を中断した（１シーケンス）。その後、同様に、液滴の連続吐出、及び、吐出の中断の操作を１０シーケンス繰り返し行った。その間、ノズル面温度は表中の記録媒体温度と同じ温度にヒーターで加熱した。１０シーケンス終了時において、ノズル３６０個中の不吐出ノズル数をカウントすることにより印字安定性評価（間欠評価）を行った。その評価結果を表に示す。なお、評価基準は、以下の通りである。
４：不吐出ノズル数が０個
３：不吐出ノズル数が１〜２個
２：不吐出ノズル数が３〜４個
１：不吐出ノズル数が５個以上
3.1.3.2. Discharge stability (intermittent evaluation)
The frequency of the piezo element mounted on the inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, model "SC-S70650") is set to 7 kHz, and the drive waveform is optimized from each nozzle of the head for each ink composition. The droplets were continuously ejected for 250 seconds, and then the droplet ejection was interrupted for 300 seconds (1 sequence). After that, in the same manner, the operations of continuous ejection of droplets and interruption of ejection were repeated for 10 sequences. During that time, the nozzle surface temperature was heated to the same temperature as the recording medium temperature in the table by the heater. At the end of 10 sequences, printing stability evaluation (intermittent evaluation) was performed by counting the number of non-ejection nozzles in 360 nozzles. The evaluation results are shown in the table. The evaluation criteria are as follows.
4: Number of non-discharge nozzles is 0 3: Number of non-discharge nozzles is 1-2 2: Number of non-discharge nozzles is 3-4 1: Number of non-discharge nozzles is 5 or more
３．１．３．３．光沢性（画質）
上記プリンターを用いて、実施例および比較例の各インク組成物を光沢ポリ塩化ビニルシート（ローランドＤＧ社、型番ＳＶ−Ｇ−１２７０Ｇ）上に記録解像度１４４０×１４４０ｄｐｉの１００％濃度でベタ印刷をした。インク付着の際、プラテンヒーターを作動させ記録媒体表面温度を表中の値とした。その後、２５℃−６５％ＲＨ（相対湿度）にて１日間乾燥させて各例の記録物を作製した。このようにして得られた記録物を、光沢度計ＭＵＬＴＩ Ｇｌｏｓｓ ２６８（コニカミノルタ社製）を用いて、記録面２０°反射の光沢度を測定した。その評価結果を表に示す。なお、評価基準は、以下の通りである。
４：５０以上
３：４０以上５０未満
２：３０以上４０未満
１：３０未満
3.1.3.3. Gloss (image quality)
Using the above printer, each ink composition of Examples and Comparative Examples was solid-printed on a glossy polyvinyl chloride sheet (Roland DG, model number SV-G-1270G) at a recording resolution of 1440 × 1440 dpi at 100% density. .. When the ink adhered, the platen heater was operated and the surface temperature of the recording medium was set to the value in the table. Then, it was dried at 25 ° C.-65% RH (relative humidity) for 1 day to prepare a record of each example. The glossiness of the 20 ° reflection on the recording surface was measured using the gloss meter MULTI Gloss 268 (manufactured by Konica Minolta) on the recorded material thus obtained. The evaluation results are shown in the table. The evaluation criteria are as follows.
4: 50 or more 3: 40 or more and less than 50 2: 30 or more and less than 40 1:30
３．１．３．４．凝集ムラ
上記「光沢性の評価」と同様にして各例の記録物を作製した。このようにして得られた記録物の記録面における顔料の凝集ムラを目視にて観察することにより、凝集ムラの評価を行った。その評価結果を表に示す。なお、評価基準は、以下の通りである。
４：凝集ムラが認められない。
３：拡大観察で凝集ムラが認められる。
２：若干の凝集ムラが認められる。
１：凝集ムラが目立つ。
3.1.3.4. Aggregation unevenness Recorded materials of each example were prepared in the same manner as in the above-mentioned "evaluation of glossiness". The uneven aggregation of the pigment on the recording surface of the recorded material thus obtained was visually observed to evaluate the uneven aggregation. The evaluation results are shown in the table. The evaluation criteria are as follows.
4: No uneven aggregation is observed.
3: Aggregation unevenness is observed in magnified observation.
2: Some uneven aggregation is observed.
1: Conspicuous aggregation unevenness.
３．１．３．５．耐擦性
上記「光沢性の評価」と同様にして各例の記録物を作製した。このようにして得られた記録物につき、ＪＩＳ Ｋ５７０１（ＩＳＯ １１６２８）に準じて、学振式摩擦堅牢度試験機（テスター産業株式会社製、商品名「ＡＢ−３０１」）を用いて耐擦性の評価を行った。すなわち、記録物の記録面に綿布を載せ、荷重５００ｇで２０回往復させて擦り、擦った後の記録物の記録面の剥離状態を目視にて観察した。その評価結果を表に示す。なお、評価基準は、以下の通りである。
３：綿布に汚れが無い。記録面に傷が無い。
２：綿布に記録物の付着がある。記録面に傷がほとんど無い。
１：綿布に記録物の付着がある。記録面に傷がある。
3.1.3.5. Abrasion resistance Recorded materials of each example were prepared in the same manner as in the above-mentioned "evaluation of glossiness". The recorded material thus obtained has abrasion resistance according to JIS K5701 (ISO 11628) using a Gakushin type friction fastness tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., trade name "AB-301"). Was evaluated. That is, a cotton cloth was placed on the recording surface of the recorded material, reciprocated 20 times with a load of 500 g, and rubbed, and the peeled state of the recording surface of the recorded material after rubbing was visually observed. The evaluation results are shown in the table. The evaluation criteria are as follows.
3: There is no dirt on the cotton cloth. There are no scratches on the recording surface.
2: There is a record on the cotton cloth. There are almost no scratches on the recording surface.
1: There is a record on the cotton cloth. There are scratches on the recording surface.
３．１．３．６．発色性
上記の耐候性評価と同様にして印刷を行い、同様に初期ＯＤ値を測定した。ただし、記録媒体へのインクの付着量は何れの例も８ｍｇ／ｉｎｃｈ2の付着量とし、記録解像度１４４０×１４４０ｄｐｉとした。評価結果を表に示す。
４：初期ＯＤ値が１．０以上
３：初期ＯＤ値が０．８５以上１．０未満
２：初期ＯＤ値が０．７以上０．８５未満
１：初期ＯＤ値が０．７未満
3.1.3.6. Color development The printing was performed in the same manner as in the above weather resistance evaluation, and the initial OD value was measured in the same manner. However, the amount of ink adhered to the recording medium was 8 mg / inch 2 in each example, and the recording resolution was 1440 × 1440 dpi. The evaluation results are shown in the table.
4: Initial OD value is 1.0 or more and 3: Initial OD value is 0.85 or more and less than 1.0 2: Initial OD value is 0.7 or more and less than 0.85 1: Initial OD value is less than 0.7
３．１．４．評価結果
引火点１４０℃以下の溶剤Ａとピグメントオレンジ４３を含むインク組成物である組成物１〜１２は何れも優れた画質（凝集ムラ低減）、耐候性、発色性を示した。また、記録媒体表面温度をより高くした記録例１３は、画質や耐擦性の向上の点で優れており、発色性、吐出安定性も良好であった。これに対し、引火点１４０℃以下の溶剤Ａの溶剤を含まないインク組成物１３、１４、１９は画質が劣り、ピグメントオレンジ４３を含まない組成物１５〜１７は耐候性と発色性の何れかが劣った。引火点１４０℃以下の溶剤Ａの溶剤もピグメントオレンジ４３も含まないインク組成物１８は、組成物１７と比べて発色性は比較的良かったが、画質が劣った。また、引火点１４０℃以下の溶剤Ａの溶剤を含まないインク組成物を用いて記録媒体表面温度をより高くした記録例２１は、はやり画質が劣った。また、塩化ビニル系樹脂を比較的多く含有するインク組成物１２は発色性がやや劣る傾向が見られたが、記録物が白く白濁して見え、このため発色性がやや劣ったと推測する。このことから、特にピグメントオレンジ４３を含有するインクとして暖色系の優れた発色を得る場合に、塩化ビニル系樹脂の特に好ましい範囲があることがわかった。
3.1.4. Evaluation Results Compositions 1 to 12, which are ink compositions containing solvent A having a flash point of 140 ° C. or lower and pigment orange 43, all showed excellent image quality (reduction of aggregation unevenness), weather resistance, and color development. In addition, Recording Example 13 in which the surface temperature of the recording medium was raised was excellent in terms of improvement in image quality and abrasion resistance, and was also good in color development and ejection stability. On the other hand, the ink compositions 13, 14, and 19 which do not contain the solvent of the solvent A having a flash point of 140 ° C. or less are inferior in image quality, and the compositions 15 to 17 which do not contain the pigment orange 43 have either weather resistance or color development. Was inferior. The ink composition 18 containing neither the solvent A of the solvent A having a flash point of 140 ° C. or lower nor the pigment orange 43 had relatively good color development property as compared with the composition 17, but the image quality was inferior. Further, the recording example 21 in which the surface temperature of the recording medium was raised by using an ink composition containing no solvent of the solvent A having a flash point of 140 ° C. or lower was inferior in the image quality. Further, the ink composition 12 containing a relatively large amount of vinyl chloride resin tended to have a slightly inferior color development property, but the recorded material appeared white and cloudy, and it is presumed that the color development property was slightly inferior. From this, it was found that there is a particularly preferable range of the vinyl chloride resin, particularly in the case of obtaining excellent warm color development as an ink containing Pigment Orange 43.
３．２．インクセット例
３．２．１．インク組成物調製
顔料と顔料分散剤の種類を変え、前述のインク組成物例と同様に他の色のインク組成物２０〜２３を調製した。顔料分散液は、顔料毎に適した顔料分散剤を使用した。
＜顔料＞
・Ｐ．Ｂ．１５：３ Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
・Ｐ．Ｒ．１２２： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
・Ｐ．Ｙ．１５５： Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
・ＣＢ： カーボンブラック顔料
3.2. Ink set example 3.2.1. Preparation of Ink Compositions Ink compositions 20 to 23 of other colors were prepared in the same manner as in the above-mentioned ink composition examples by changing the types of pigments and pigment dispersants. As the pigment dispersion liquid, a pigment dispersant suitable for each pigment was used.
<Pigment>
・ P. B. 15: 3 C.I. I. Pigment Blue 15: 3
・ P. R. 122: C.I. I. Pigment Red 122
・ P. Y. 155: C.I. I. Pigment Yellow 155
・ CB: Carbon black pigment
３．２．２．評価試験
３．２．２．１．耐候性
前述のインク組成物例の耐候性評価と同様にして印刷を行った。ただし、各インクセットの備えるインクを使用して記録媒体へ色再現が可能な、Ｌ*値が７０、ａ*ｂ*の成すａ*ｂ*平面上の色相角が４５°においてＣ*＝√（ａ*2＋ｂ*2）の値が最も大きい色の印刷物を印刷し評価に用いた。その際のＬ*ａ*ｂ*値の確認には、分光測色系（コニカミノルタ社製）を用いた。耐候加速試験、ＯＤ値測定、評価基準はインク組成物例の耐候性評価と同様にして行った。評価結果を表に示す。
3.2.2. Evaluation test 3.2.2.1. Weather resistance Printing was performed in the same manner as in the weather resistance evaluation of the above-mentioned ink composition example. However, C * = √ when the hue angle on the a * b * plane formed by the L * value of 70 and a * b * is 45 °, which enables color reproduction on a recording medium using the ink provided in each ink set. The printed matter of the color having the largest value of (a * 2 + b * 2) was printed and used for evaluation. A spectrophotometric system (manufactured by Konica Minolta) was used to confirm the L * a * b * values at that time. The weather resistance acceleration test, OD value measurement, and evaluation criteria were performed in the same manner as in the weather resistance evaluation of the ink composition example. The evaluation results are shown in the table.
３．２．２．２．ガマット体積
上記耐候性評価と同様にして印刷を行った。ただし、各インクセットのインクを使用して記録媒体へ色再現が可能な全ての色の印刷を行い、印刷可能なＬ*ａ*ｂ*色空間のガマット体積を計算した。結果を表に示す。
3.2.2.2. Gamut volume Printing was performed in the same manner as in the above weather resistance evaluation. However, all the colors capable of color reproduction were printed on the recording medium using the ink of each ink set, and the gamut volume of the printable L * a * b * color space was calculated. The results are shown in the table.
３．２．２．３．凝集ムラ
前述のインク組成物の凝集ムラ評価と同様にして印刷と評価を行った。ただし、インクセットによる二次色以上の色を印刷した場合の凝集ムラの評価をするために、印刷は、インクセットを構成する５つのインクの記録媒体に対する合計のインクの付着量を、インク組成物の凝集ムラの評価の場合のインク付着量と同じとして、各インクごとのインクの付着量は等しくして５等分とした。また、インクセットとして、下記のインクセット５、６を構成し、インクセット１、５、６を用いて印刷を行った。
インクセット５： インク組成物２０〜２３、８。
インクセット６： インク組成物２０〜２３、１３。
結果を下記に記す。
インクセットNo. 凝集ムラ
インクセット１ ４
インクセット５ ３
インクセット６ １
3.2.2.3. Aggregation unevenness Printing and evaluation were performed in the same manner as in the above-mentioned aggregation unevenness evaluation of the ink composition. However, in order to evaluate the aggregation unevenness when printing secondary colors or more by the ink set, the printing is performed by determining the total amount of ink adhered to the recording medium of the five inks constituting the ink set. The amount of ink adhered to each ink was equalized and divided into five equal parts, assuming that the amount of ink adhered was the same as in the evaluation of uneven aggregation of objects. Further, the following ink sets 5 and 6 were configured as the ink sets, and printing was performed using the ink sets 1, 5 and 6.
Ink set 5: Ink compositions 20-23, 8.
Ink set 6: Ink compositions 20-23, 13.
The results are shown below.
Ink set No. Coagulation unevenness Ink set 1 4
Ink set 5 3
Ink set 6 1
３．２．３．評価結果
ピグメントオレンジ４３を含むオレンジインク組成物を備えるインクセット１は、記録物の優れた耐候性を示しガマット体積も広かった。これに対し、ピグメントオレンジ４３を含むオレンジインク組成物を備えないインクセット２〜４は、耐候性が劣ったかガマット体積が狭かった。また、各インクが溶剤Aの溶剤を含有するインクを含むインクセット１、５は二次色凝集ムラ低減にも優れ、インクセット１は特に優れていたが、溶剤郡Ａの溶剤を含まないインク組成物１３を含むインクセット６は二次色凝集ムラ低減の点で劣っていた。
3.2.3. Evaluation Results The ink set 1 provided with the orange ink composition containing the pigment orange 43 showed excellent weather resistance of the recorded material and had a large gamut volume. On the other hand, the ink sets 2 to 4 not provided with the orange ink composition containing the pigment orange 43 had poor weather resistance or a narrow gamut volume. Further, the ink sets 1 and 5 in which each ink contains an ink containing the solvent of the solvent A are also excellent in reducing secondary color aggregation unevenness, and the ink set 1 is particularly excellent, but the ink not containing the solvent in the solvent group A. The ink set 6 containing the composition 13 was inferior in reducing secondary color aggregation unevenness.
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、さらに種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。 The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications are possible. For example, the present invention includes substantially the same configurations as those described in the embodiments (eg, configurations with the same function, method and result, or configurations with the same purpose and effect). The present invention also includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. Further, the present invention includes a configuration having the same action and effect as the configuration described in the embodiment or a configuration capable of achieving the same object. Further, the present invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.
Claims (8)
１種と、環状エステル化合物と、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ−４３（ＰＯ−
４３）と、樹脂とを含み、前記一般式（１）で表される溶剤であって、引火点が１４０℃
以下である溶剤の合計含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対して、４５．５
質量％以上９０質量％以下であり、前記環状エステル化合物の含有量が、前記インクジェ
ットインク組成物の全量に対して、５．０質量％以上４０．０質量％以下であり、前記樹
脂の含有量が、前記インクジェットインク組成物の全量に対して、１質量％以上１０質量
％以下であり、
前記引火点が１４０℃以下である溶剤が、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル
、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジ
エチレングリコールブチルメチルエーテル及び、トリエチレングリコールジメチルエーテ
ルから選ばれる１種以上である、
非水系インクジェットインク組成物。
Ｒ1Ｏ−（Ｒ2Ｏ）m−Ｒ3 ・・・（１）
［一般式（１）中、Ｒ1及びＲ3は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１以上５以下のア
ルキル基を表し、Ｒ2は、炭素数２又は３のアルキレン基を表し、ｍは、２〜６の整数を
表す。ただし、Ｒ1及びＲ3の少なくとも何れかは炭素数１以上５以下のアルキル基である
。］ A solvent represented by the general formula (1), at least one of the solvents having a flash point of 140 ° C. or lower, a cyclic ester compound, and C.I. I. Pigment Orange-43 (PO-)
43) and a resin, which is a solvent represented by the general formula (1) and has a flash point of 140 ° C.
The total content of the following solvents is 45.5 with respect to the total amount of the inkjet ink composition.
The mass% or more and 90% by mass or less, and the content of the cyclic ester compound is the ink gel.
It is 5.0% by mass or more and 40.0% by mass or less with respect to the total amount of the ink jet composition, and the content of the resin is 1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the total amount of the inkjet ink composition. der is,
The solvent having a flash point of 140 ° C. or lower is diethylene glycol methyl ethyl ether.
, Diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, di
Ethylene Glycol Butyl Methyl Ether and Triethylene Glycol Dimethyl Ether
One or more selected from Le,
Non-aqueous inkjet ink composition.
R 1 O- (R 2 O) m- R 3 ... (1)
[In the general formula ( 1 ), R 1 and R 3 independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms, and R 2 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. Represents an integer of 2-6. However, at least one of R 1 and R 3 is an alkyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms. ]
前記一般式（１）で表される化合物の合計含有量が、前記インクジェットインク組成物
の全量に対して、４５．５質量％以上９５質量％以下である、非水系インクジェットイン
ク組成物。 In claim 1,
A non-aqueous inkjet ink composition in which the total content of the compound represented by the general formula (1) is 45.5 % by mass or more and 95% by mass or less with respect to the total amount of the inkjet ink composition.
求項１又は２に記載の非水系インクジェットインク組成物。 The non-aqueous inkjet ink composition according to claim 1 or 2, which comprises a solvent represented by the general formula (1) and having a flash point of 70 ° C. or lower.
モノエーテルを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク
組成物。 The non-aqueous inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the solvent represented by the general formula (1) contains a glycol monoether in which one of R 1 and R 3 is hydrogen. thing.
温度が３５℃以上である記録方法に用いるものである、請求項１〜４のいずれか一項に記
載の非水系インクジェットインク組成物。 The non-aqueous inkjet according to any one of claims 1 to 4, which is used for a recording method in which the surface temperature of the recording medium in the step of adhering the ink composition to the recording medium by the inkjet method is 35 ° C. or higher. Ink composition.
水系インクジェットインク組成物。 The non-aqueous inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 5, which is used for recording on a vinyl chloride-based recording medium.
れが前記一般式（１）で表される溶剤であって引火点が１４０℃以下である溶剤の少なく
とも１種と顔料とを含む、非水系シアンインクジェットインク組成物と、非水系マゼンタ
インクジェットインク組成物と、非水系イエローインクジェットインク組成物と、を少な
くとも備えるインクセット。 At least one of the non-aqueous inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 6 and a solvent each of which is represented by the general formula (1) and has an ignition point of 140 ° C. or lower. An ink set comprising at least a non-aqueous cyan inkjet ink composition, a non-aqueous magenta inkjet ink composition, and a non-aqueous yellow inkjet ink composition containing seeds and pigments.
ンクセットを用いて、記録媒体にインクジェット法により記録を行う、インクジェット記
録方法。 An inkjet recording method for recording on a recording medium by an inkjet method using the inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 6 or the ink set according to claim 7.
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