JP5716260B2

JP5716260B2 - Non-aqueous ink composition

Info

Publication number: JP5716260B2
Application number: JP2009025524A
Authority: JP
Inventors: 間　清二; 清二間
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 2009-02-06
Filing date: 2009-02-06
Publication date: 2015-05-13
Anticipated expiration: 2029-02-06
Also published as: JP2010180332A

Description

本発明は、安全衛生性に優れ、且つ非吸収性基材等への密着性に優れた印刷インキ、特にインクジェットインキに関する。 The present invention relates to a printing ink, particularly an inkjet ink, which is excellent in safety and hygiene and has excellent adhesion to a non-absorbent substrate or the like.

従来、非吸収性基材を対象とした印刷方式として、軟包材用グラビア印刷、サニタリー用フレキソ印刷、金属版用シルクスクリーン印刷、屋内外広告用インクジェット印刷などが一般的に知られている。しかし、これらの印刷方式に用いられるインキ組成物は第二種有機溶剤に該当するトルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の溶剤を用いることが一般的であり、環境濃度設定、臭気等から局所排気装置の設置、又は定期健康診断等の義務が発生するなど取り扱いが難しく、より安全衛生性の高いインキが求められてきた。特にインキジェットは専用工場で印刷されるグラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷と異なり、一般オフィスなどの事務所で使用されるため、より安全性、有害性、臭気を配慮しなければならない。 Conventionally, gravure printing for soft packaging materials, flexographic printing for sanitary, silk screen printing for metal plates, inkjet printing for indoor and outdoor advertising, etc. are generally known as printing methods for non-absorbent substrates. However, ink compositions used in these printing methods generally use solvents such as toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc., which are classified as organic solvents of the second type. For example, it is difficult to handle such as the installation of a local exhaust system or an obligation such as a periodic health check, and inks with higher safety and hygiene have been demanded. In particular, ink jets are used in offices such as general offices, unlike gravure printing, flexo printing, and silk screen printing, which are printed at a dedicated factory. Therefore, safety, toxicity, and odor must be considered.

安全性向上のため、軟包材グラビア印刷、サニタリー用フレキソ印刷では、環境濃度設定値が低いトルエンを使用しないノントルエンインキやアルコールを主成分とする水性インキが開発された。 In order to improve safety, non-toluene inks that do not use toluene, which has a low environmental concentration setting value, and water-based inks based on alcohol have been developed for soft packaging gravure printing and sanitary flexographic printing.

一方、インキジェット印刷でも、第二種有機溶剤に非該当であるポリアルキレングリコール系溶剤、又は炭化水素系溶剤を用いたインキが開発された。（特許文献１）しかし、ポリアルキレングリコール系溶剤、又は炭化水素系溶剤からなるインキでは印刷基材表面を溶解させることができないため定着性、耐候性等が劣るなどの問題があった。 On the other hand, an ink using a polyalkylene glycol solvent or a hydrocarbon solvent that is not applicable to the second type organic solvent has also been developed in ink jet printing. (Patent Document 1) However, since the surface of the printing substrate cannot be dissolved with an ink comprising a polyalkylene glycol solvent or a hydrocarbon solvent, there are problems such as poor fixability and weather resistance.

そこで、最近ではポリアルキレングリコール系溶剤と同じく第二種有機溶剤に非該当である２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンといった含窒素複素環化合物、又はラクトン系化合物を副溶剤として併用することで、定着性、耐候性等を改善した溶剤系インキが開発されてきた。（特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６）。しかし、これらのインキは溶解性の強さから顔料の溶解やプリンターヘッド材料の腐食がみられたり、臭気が強いなどの問題点があった。 Therefore, recently, nitrogen-containing heterocyclic compounds such as 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone, which are not applicable to the second type organic solvent, as well as polyalkylene glycol solvents, or lactone compounds are used in combination as cosolvents. Thus, solvent-based inks having improved fixability and weather resistance have been developed. (Patent Literature 2, Patent Literature 3, Patent Literature 4, Patent Literature 5, Patent Literature 6). However, these inks have problems such as dissolution of pigments, corrosion of the printer head material, and strong odor due to their high solubility.

特許第３５９０４８６号公報Japanese Patent No. 3590486 特開２００５−６０７１６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2005-60716 特開２００５−１５６７２号公報JP 2005-15672 A 特開２００５−２００４６９号公報JP 2005-200469 A 特許第３６９２３６５号公報Japanese Patent No. 3692365 特開２００５−２４８００６号公報JP 2005-248006 A

本発明は、安全衛生性と、非吸収性基材への密着性に優れた非水性インキ組成物、および非水性インクジェットインキを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a non-aqueous ink composition and a non-aqueous inkjet ink excellent in safety and hygiene and adhesion to a non-absorbent substrate.

本発明は、少なくとも有機溶剤、顔料、樹脂からなる非水性インキ組成物において、有機溶剤として下記一般式（１）で示されるβ−アルコキシプロピオンアミド類をインキ組成物中１〜５０重量％、樹脂としてアクリル系樹脂を含有することを特徴とする非水性インキ組成物に関する。 The present invention relates to a non-aqueous ink composition comprising at least an organic solvent, a pigment and a resin. The present invention relates to a non-aqueous ink composition characterized by containing an acrylic resin .

一般式（１） General formula (1)

（式中Ｒ^１は炭素数３〜１０のアルキル基、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜６のエーテル結合を有しても良い炭化水素基であり、互いに同一でも異なっていても良く、更に互いに結合して環構造を形成しても良い。）
更に本発明は、該有機溶剤の１気圧における沸点が１５０℃以上であることを特徴とする上記非水性インキ組成物に関する。

(In the formula, R ¹ is an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and R ² and R ³ are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group that may have an ether bond having 1 to 6 carbon atoms. They may be different from each other and may be further bonded to each other to form a ring structure.)
Furthermore, the present invention relates to the above non-aqueous ink composition, wherein the organic solvent has a boiling point at 1 atm of 150 ° C. or higher.

更に本発明は、該有機溶剤としてアルキレングリコール系溶剤を含有することを特徴とする上記非水性インキ組成物に関する。 Furthermore, the present invention relates to the non-aqueous ink composition described above, which contains an alkylene glycol solvent as the organic solvent.

更に本発明は、前記非水性インキ組成物が非水性インクジェットインキである、上記非水性インキ組成物に関する。

Furthermore, this invention relates to the said nonaqueous ink composition whose said nonaqueous ink composition is a nonaqueous inkjet ink .

本発明によれば、β−アルコキシプロピオンアミド類をインキ組成物中に添加することにより、非吸収基材に対する密着性に優れた非水性インキ組成物、特に非水性インクジェットインキが提供される。 According to the present invention, by adding β-alkoxypropionamides to the ink composition, a non-aqueous ink composition excellent in adhesion to a non-absorbing substrate, particularly a non-aqueous inkjet ink is provided.

本発明の有機溶剤には一般式（１）で示されるβ−アルコキシプロピオンアミド類を使用するのが良い。このβ−アルコキシプロピオンアミド類はＮ−メチル−２−ピロリドン等の溶剤と比較して安全衛生性が高い一方で樹脂等の溶解性が非常に高く、印刷インキ等に使用した場合、ＰＶＣ等の非吸収性基材の表面を僅かに溶解し、非常に優れた密着性を発現させることができる。このβ−アルコキシプロピオンアミド類のインキ組成物中への添加量は１〜５０重量％が良いが、好ましくは３〜３０重量％が良く、更に好ましくは５〜２０重量％とするのが良い。添加量が１重量％以下では、その溶解性による基材密着の効果が得られず、逆に５０重量％以上では印刷機やプリンタ部材の一部を腐食し、好ましくない。 As the organic solvent of the present invention, β-alkoxypropionamides represented by the general formula (1) are preferably used. These β-alkoxypropionamides have higher safety and hygiene compared to solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, but are very soluble in resins and the like. When used in printing inks, PVC, etc. It is possible to slightly dissolve the surface of the non-absorbent substrate and to exhibit very excellent adhesion. The amount of β-alkoxypropionamide added to the ink composition is preferably 1 to 50% by weight, preferably 3 to 30% by weight, and more preferably 5 to 20% by weight. If the addition amount is 1% by weight or less, the effect of adhesion to the substrate due to its solubility cannot be obtained. Conversely, if it is 50% by weight or more, part of the printer or printer member is corroded, which is not preferable.

更に本発明に使用する有機溶剤としては、一般式（１）で示されるβ−アルコキシプロピオンアミド類に加えて種々の有機溶剤が混合使用できる。使用可能な有機溶剤としては、乾燥性等の観点から１気圧における沸点が１５０℃以上であることが良く、好ましくは１５０℃以上、２８０℃以下であり、更に好ましくは沸点１８０℃以上、２８０℃以下である。沸点が１５０℃以下になると、乾燥速度が速く、印刷インキではハンドリングが悪くなり、インクジェットインキとしてはノズル詰まりを引き起こす。沸点が２８０℃以上になると乾燥速度が低下し、印刷物のブロッキング等の問題を引き起こす。 Furthermore, as the organic solvent used in the present invention, various organic solvents can be mixed and used in addition to the β-alkoxypropionamides represented by the general formula (1). As an organic solvent that can be used, the boiling point at 1 atm is preferably 150 ° C. or higher, preferably 150 ° C. or higher and 280 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or higher and 280 ° C. It is as follows. When the boiling point is 150 ° C. or lower, the drying speed is high, the handling is poor with printing ink, and nozzle clogging is caused as inkjet ink. When the boiling point is 280 ° C. or higher, the drying speed is lowered, causing problems such as blocking of printed matter.

また一般式（１）で示されるβ−アルコキシプロピオンアミド類と混合して使用する有機溶剤の種類としては、臭気や安全衛生性の観点からアルキレングリコール系溶剤を選択するのが良い。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等のグリコールモノアセテート類、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート等のグリコールジアセテート類等が挙げられる。 As the kind of the organic solvent used by mixing with the β-alkoxypropionamide represented by the general formula (1), an alkylene glycol solvent is preferably selected from the viewpoint of odor and safety and health. Specific examples include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol. Monobutyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol n-propyl ether, triethylene glycol monomethyl ether , Glycol ethers such as triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol Monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol Ethyl ether propionate, ethylene glycol monobutyl ether propionate, diethylene glycol monomethyl ether propionate, diethylene glycol monoethyl ether propionate, diethylene glycol monobutyl ether propionate, propylene glycol monomethyl ether propionate, dipropylene glycol monomethyl ether pro Pionate, ethylene glycol monomethyl ether butyrate, ethylene glycol monoethyl ether butyrate, ethylene glycol monobutyl ether butyrate, diethylene glycol monomethyl ether butyrate, diethylene glycol monoethyl ether butyrate, diethylene glycol monobutyl ether butyrate, propylene glycol Glycol monoacetates such as dimonomethyl ether butyrate and dipropylene glycol monomethyl ether butyrate, ethylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol diacetate, ethylene glycol acetate propionate, ethylene glycol acetate Butyrate, ethylene glycol propionate butyrate, ethylene glycol dipropionate, ethylene glycol acetate dibutyrate, diethylene glycol acetate propionate, diethylene glycol acetate butyrate, diethylene glycol propionate butyrate, diethylene glycol dipropionate, diethylene glycol acetate dibutyrate Propylene glycol acetate propionate, propylene glycol acetate butyrate, propylene glycol propionate butyrate, propylene glycol dipropionate, propylene glycol acetate dibutyrate, dipropylene glycol acetate propionate, dipropylene glycol acetate butyrate, Examples thereof include glycol diacetates such as dipropylene glycol propionate butyrate, dipropylene glycol dipropionate and dipropylene glycol acetate dibutyrate.

本発明に使用される顔料は、印刷インキ、塗料等に使用される種々の顔料が使用できる。このような顔料をカラーインデックスで示すと、ピグメントブラック７、ピグメントブルー１５，１５：１，１５：３，１５：４，１５：６，６０、ピグメントグリーン７，３６、ピグメントレッド９，４８，４９，５２，５３，５７，９７，１２２，１４９，１６８，１７７，１７８，１７９，２０６，２０７，２０９，２４２，２５４，２５５、ピグメントバイオレット１９，２３，２９，３０，３７，４０，５０、ピグメントイエロー１２，１３，１４，１７，２０，２４，７４，８３，８６，９３，９４，９５，１０９，１１０，１１７，１２０，１２５，１２８，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１，１５４，１５５，１６６，１６８，１８０，１８５、２１３、ピグメントオレンジ３６，４３，５１，５５，５９，６１，７１，７４等があげられる。また、カーボンブラックについては中性、酸性、塩基性等のあらゆるカーボンブラックを使用することができる。顔料はインキ組成物中に０．１〜１０重量％含まれることが望ましい。 As the pigment used in the present invention, various pigments used in printing inks, paints and the like can be used. When these pigments are represented by color index, Pigment Black 7, Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 60, Pigment Green 7, 36, Pigment Red 9, 48, 49 , 52, 53, 57, 97, 122, 149, 168, 177, 178, 179, 206, 207, 209, 242, 254, 255, pigment violet 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 94, 95, 109, 110, 117, 120, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151 , 154, 155, 166, 168, 180, 185, 213, Pigment Orange 36, 43, 51, 5 , Such as 59,61,71,74, and the like. As for carbon black, any carbon black such as neutral, acidic and basic can be used. The pigment is desirably contained in the ink composition in an amount of 0.1 to 10% by weight.

本発明に使用される樹脂は、非吸収性基材への密着性をさらに向上させる効果がある。使用できる樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、塩酢ビ系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等が挙げられる。樹脂の具体例としては、荒川化学社製のスーパーエステル７５、エステルガムＨＰ、マルキッド３３、安原社製のＹＳポリスターＴ８０、三井化学社製のＨｉｒｅｔｔｓＨＲＴ２００Ｘ、ジョンソンポリマー社製のジョンクリル５８６、ダウケミカルズ社製のユーカーソリューションビニル樹脂ＶＹＨＤ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＡ、ＶＲＯＨ、ＶＹＬＦ−Ｘ、日信科学工業製のソルバイン樹脂ＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ５Ｒを例示することができる。樹脂はインキ組成物中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。 The resin used in the present invention has an effect of further improving the adhesion to a non-absorbent substrate. Usable resins include acrylic resin, styrene-acrylic resin, styrene-maleic resin, rosin resin, rosin ester resin, ethylene-vinyl acetate resin, petroleum resin, coumarone indene resin, terpene phenol Resin, phenol resin, urethane resin, melamine resin, urea resin, epoxy resin, cellulose resin, vinyl acetate resin, xylene resin, alkyd resin, aliphatic hydrocarbon resin, butyral resin, maleic acid resin, fumaric acid Examples thereof include resins. Specific examples of the resin include Superester 75 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., Ester Gum HP, Malkid 33, YS Polystar T80 manufactured by Yasuhara, Hirtts HRT200X manufactured by Mitsui Chemicals, John Kuryl 586 manufactured by Johnson Polymer, Dow Chemicals Examples include Uker solution vinyl resins VYHD, VYHH, VMCA, VROH, VYLF-X, and solvin resins CL, CNL, C5R, and TA5R manufactured by Nissin Kagaku Kogyo. The resin is preferably contained in the ink composition in an amount of 0.1 to 10% by weight.

本発明では、顔料の分散性およびインキ組成物の保存安定性を向上させるために分散剤を添加することができる。分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等の酸性、塩基性の種々の分散剤を用いることができる。 In the present invention, a dispersant can be added in order to improve the dispersibility of the pigment and the storage stability of the ink composition. Examples of the dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long-chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, a high molecular weight unsaturated acid ester, Molecular copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene nonyl Various acidic and basic dispersants such as phenyl ether and stearylamine acetate can be used.

分散剤の具体例としては、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。 Specific examples of the dispersant include “Anti-Terra-U (polyaminoamide phosphate)”, “Anti-Terra-203 / 204 (high molecular weight polycarboxylate)”, “Disperbyk-101” (polyamino) manufactured by BYK Chemie. Amide phosphate and acid ester), 107 (hydroxyl group-containing carboxylic acid ester), 110, 111 (copolymer containing acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (high Molecular copolymer) ”,“ 400 ”,“ Bykumen ”(high molecular weight unsaturated acid ester),“ BYK-P104, P105 (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid) ”,“ P104S, 240S (high molecular weight unsaturated) Acid polycarboxylic acid and silicon) "," Lactimon (long-chain amine and unsaturated acid polycarbonate) Rubonic acid and silicon).

また、ＥｆｋａＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。 Also, “Efka CHEMICALS” “Efka 44, 46, 47, 48, 49, 54, 63, 64, 65, 66, 71, 701, 764, 766”, “Efka Polymer 100 (modified polyacrylate), 150 (aliphatic) System modified polymer), 400, 401, 402, 403, 450, 451, 452, 453 (modified polyacrylate), 745 (copper phthalocyanine system) ", Kyoeisha Chemical Co., Ltd." Floren TG-710 (urethane oligomer), "Flownon “SH-290, SP-1000”, “Polyflow No. 50E, No. 300 (acrylic copolymer)”, “Disparon KS-860, 873SN, 874 (polymer dispersing agent), # 2150 (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.) Aliphatic polyvalent carboxylic acid), # 7004 (polyether ester type) ” That.

さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、３２０００、２４０００」、日光ケミカル社製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２（塩基性分散剤）」等が挙げられる。分散剤はインキ中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。
本発明のインキ組成物は可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤、加水分解防止剤等の種々の添加剤も使用することができる。 Further, “Demol RN, N (Naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt), MS, C, SN-B (aromatic sulfonic acid formalin condensate sodium salt), EP”, “Homogenol L-18 (poly) Carboxylic acid type polymer), “Emulgen 920, 930, 931, 935, 950, 985 (polyoxyethylene nonyl phenyl ether)”, “Acetamine 24 (coconut amine acetate), 86 (stearyl amine acetate)”, manufactured by Lubrizol "Solspers 5000 (phthalocyanine ammonium salt type), 13940 (polyesteramine type), 17000 (fatty acid amine type), 32000, 24000", "Nikkor T106 (polyoxyethylene sorbitan monooleate), MYS-IE, manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd." X (polyoxyethylene monostearate), Hexagline 4-0 (hexaglyceryl tetraoleate) "," Ajisper PB821, PB822 (basic dispersant) "manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., and the like. The dispersant is preferably contained in the ink in an amount of 0.1 to 10% by weight.
The ink composition of the present invention can also use various additives such as a plasticizer, a surface conditioner, an ultraviolet light inhibitor, a light stabilizer, an antioxidant, and a hydrolysis inhibitor.

本発明で効果が確認できる非吸収性基材としては、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）シート、ポリオレフィン系シート、ガラス、金属等が挙げられ、特に好ましくはＰＶＣシートである。 Examples of the non-absorbable substrate whose effect can be confirmed in the present invention include a polyvinyl chloride resin (PVC) sheet, a polyolefin-based sheet, glass, metal, and the like, and a PVC sheet is particularly preferable.

[実施例]
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は「重量部」および「重量％」を表す。 [Example]
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not particularly limited to the examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”.

[実施例１]
［顔料分散体ａの製造］
下記のような配合で顔料分散体ａを作成した。この顔料分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散して作成した。 [Example 1]
[Production of Pigment Dispersion a]
Pigment dispersion a was prepared with the following composition. This pigment dispersion was prepared by putting a pigment and a dispersant in an organic solvent, stirring the mixture with a high speed mixer or the like until uniform, and then dispersing the obtained mill base with a horizontal sand mill for about 1 hour.

・ＬＩＯＮＯＬＢＬＵＥＦＧ−７４００Ｇ（東洋インキ製フタロシアニン顔料）
３５．０部
・アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製塩基性顔料分散剤）
１２．５部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル
５２．５部

［インキ組成物Ａの製造］
上記顔料分散体ａを用いて、下記配合処方にてインキ組成物Ａを作成した。また、使用したβ−アルコキシプロピオンアミド類については表１に示した通りである。
・ LIONOL BLUE FG-7400G (Toyo Ink phthalocyanine pigment)
35.0 parts Ajisper PB821 (basic pigment dispersant manufactured by Ajinomoto Fine Techno)
12.5 parts diethylene glycol diethyl ether
52.5 parts

[Production of Ink Composition A]
Using the pigment dispersion a, an ink composition A was prepared according to the following formulation. The β-alkoxypropionamides used are as shown in Table 1.

・顔料分散体Ａ１１．５部
・ソルバインＣＬ（日信化学製塩酢ビ樹脂）４．５部
・β−アルコキシプロピオンアミド類−１１０．０部
・テトラエチレングリコールジメチルエーテル１０．０部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル６４．０部・ Pigment dispersion A 11.5 parts ・ Solvine CL (Nisshin Chemical's vinyl acetate resin) 4.5 parts ・ β-alkoxypropionamides 10.0 parts ・ Tetraethylene glycol dimethyl ether 10.0 parts ・ Diethylene glycol 64.0 parts diethyl ether

[実施例２〜８、比較例１、２]
実施例１と同様の方法で表１、表２、表３に記載された原材料と配合比にてインキ組成物Ｂ〜Ｊを実施例２〜８、比較例１〜２として作成した。
[Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 and 2]
Ink compositions B to J were prepared as Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 in the same manner as in Example 1, using the raw materials and blending ratios described in Tables 1, 2, and 3.

得られたインキ組成物Ａ〜Ｊを次のような方法で比較評価した。なお、評価結果については表４に示した。
［印刷安定性］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに連続印刷し、ドット抜け、飛行曲がり又はインキの飛び散りの発生頻度を評価し、５０時間続試験でドット抜け、飛行曲がり又はインキの飛び散りの発生が１０回未満であったものを○、１０回以上、２０回未満であったものを△、２０回以上のものを×と評価した。
［乾燥性］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートにベタ印刷し、４０℃で乾燥するまでの時間を計測。３分以内にて乾燥するものを○、３分以上６分未満のものを△、６分以上のものを×と評価した。
［腐食性］
インキ組成物と接する印刷機の部品をそれぞれインキ組成物Ａ〜Ｊに浸漬し、７０℃３週間保存前後の材料の寸法と重量の変化率を評価。変化率が３％未満を◎、３％以上６％未満を○、６％以上９％未満を△、９％以上を×と評価した。
［密着性］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに印刷し、印刷面をラビングテスター（テスター産業製、型式ＡＢ３０１）にて密着性を評価。評価条件としては試験用布片（金巾３号）にて加重２００ｇ、５０往復で実施し、塗布面が全く剥ぎ取られなかったものを○、一部色が落ちたものを△、剥ぎ取られ基材が見えたものを×と評価した。 The obtained ink compositions A to J were comparatively evaluated by the following method. The evaluation results are shown in Table 4.
[Printing stability]
Under a 25 ° C environment, ColorPrinter 64S (manufactured by Seiko I Infotech, large-format inkjet printer) continuously prints on a non-treated polyvinyl chloride resin sheet to check the frequency of missing dots, flying bends or ink splashes. Evaluate and show that dot missing, flying bent or ink splatter occurred less than 10 times in a 50-hour continuous test, ○ 10 times or more, less than 20 times, Δ, 20 times or more X was evaluated.
[Drying]
Under a 25 ° C. environment, a color printer 64S (manufactured by Seiko I Infotech Co., Ltd., large-format inkjet printer) was used to print solid on a non-treated polyvinyl chloride resin sheet and measure the time until drying at 40 ° C. Those that dried within 3 minutes were evaluated as ◯, those that were 3 minutes or more and less than 6 minutes were evaluated as Δ, and those that were dried for 6 minutes or more were evaluated as ×.
[Corrosive]
The parts of the printing press that are in contact with the ink composition are dipped in the ink compositions A to J, respectively, and the rate of change in dimensions and weight of the material before and after storage at 70 ° C. for 3 weeks is evaluated. A change rate of less than 3% was evaluated as ◎, 3% or more and less than 6% as ○, 6% or more and less than 9% as Δ, and 9% or more as ×.
[Adhesion]
Under a 25 ° C environment, a ColorPainter 64S (manufactured by Seiko I Infotech Co., Ltd., large-format inkjet printer) is used to print a non-treated surface on a polyvinyl chloride resin sheet, and the printed surface is a rubbing tester (Tester Sangyo, model AB301). To evaluate adhesion. As evaluation conditions, a test piece (gold width 3) was applied with a load of 200 g and 50 reciprocations. The case where the coated surface was not peeled off at all was indicated by ○, and the case where a part of the color was dropped was indicated by Δ. The case where the substrate was visible was evaluated as x.

インキ組成物中に有機溶剤としてβ−アルコキシプロピオンアミド類を使用することによって、非吸収性基材等への密着性が優れた非水性インキ組成物、特に非水性インクジェットインキとしての用途に適用可能である。 By using β-alkoxypropionamides as organic solvents in the ink composition, it can be applied to non-aqueous ink compositions with excellent adhesion to non-absorbent substrates, especially non-aqueous inkjet inks. It is.

Claims

In a non-aqueous ink composition comprising at least an organic solvent, a pigment, and a resin, β-alkoxypropionamide represented by the following general formula (1) as an organic solvent is 1 to 50% by weight in the ink composition as a resin. A non-aqueous ink composition comprising an acrylic resin .
General formula (1)

(Wherein R ¹ is an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and R ² and R ³ are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have an ether bond having 1 to 6 carbon atoms. They may be different from each other and may be further bonded to each other to form a ring structure.)

The non-aqueous ink composition according to claim 1, wherein the organic solvent has a boiling point of 150 ° C or higher at 1 atm.

The non-aqueous ink composition according to claim 1, wherein the organic solvent contains an alkylene glycol solvent.

The nonaqueous ink composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the nonaqueous ink composition is a nonaqueous inkjet ink.