JP2008260947A - Nonaqueous inkjet ink for polyvinyl chloride resin sheet - Google Patents

Nonaqueous inkjet ink for polyvinyl chloride resin sheet Download PDF

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Seiji Hazama
清二 間
Shinya Fujimatsu
慎也 藤松
Kaori Nakano
香緒里 中野
Shinichi Sato
伸一 佐藤
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Artience Co Ltd
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a nonaqueous inkjet ink for polyvinyl chloride resin sheet which is excellent in adhesion. <P>SOLUTION: The nonaqueous inkjet ink comprises an organic solvent, a pigment, and a resin, wherein the organic solvent contains 1-30 wt.% of one organic solvent in which the polyvinyl chloride resin is soluble relative to another organic solvent which can not or hardly dissolve the polyvinyl chloride resin; and further the one organic solvent in which the polyvinyl chloride resin is soluble has a boiling point of 150°C or higher. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、密着性に優れたポリ塩化ビニル樹脂シート用非水性インクジェットインキに関する。   The present invention relates to a non-aqueous inkjet ink for a polyvinyl chloride resin sheet having excellent adhesion.

従来、インクジェットインキとしては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等の水溶性染料をグリコール系溶剤と水に溶解したもの(特許文献1、特許文献2、特許文献3)がよく用いられている。しかし、水溶性染料としては、インキの安定性を得るため、水に対する溶解性の高いものが一般的に用いられる。したがって、インクジェット記録物は、一般的に耐水性が悪く、水をこぼしたりすると容易に記録部分の染料のにじみを生じるという問題があった。   Conventionally, as ink-jet inks, water-soluble dyes such as acid dyes, direct dyes, and basic dyes dissolved in a glycol solvent and water (Patent Document 1, Patent Document 2, and Patent Document 3) are often used. . However, water-soluble dyes that are highly soluble in water are generally used in order to obtain ink stability. Therefore, the ink-jet recorded matter generally has poor water resistance, and there is a problem that when the water is spilled, the dye in the recorded portion easily bleeds.

このような耐水性の不良を改良するため、染料の構造を変えたり、塩基性の強いインキを調製することが試みられている(特許文献4)。また、記録紙とインキとの反応をうまく利用して耐水性の向上を図ることも行われている(特許文献5、特許文献6、特許文献7、特許文献8)。これらの方法は、特定の記録紙については著しい効果をあげているが、記録紙の制約を受けるという点で汎用性に欠け、また特定の記録紙以外を用いた場合には、水溶性染料を使用するインキでは記録物の充分な耐水性が得られないことが多い。   In order to improve such poor water resistance, attempts have been made to change the structure of the dye or to prepare a strongly basic ink (Patent Document 4). In addition, water resistance is improved by making good use of the reaction between recording paper and ink (Patent Document 5, Patent Document 6, Patent Document 7, and Patent Document 8). Although these methods have a remarkable effect for specific recording paper, they are not versatile in that they are restricted by the recording paper, and when other than specific recording paper is used, a water-soluble dye is used. Ink used often does not provide sufficient water resistance of recorded matter.

また、耐水性の良好なインキとしては、油溶性染料を高沸点溶剤に分散ないし溶解したもの、油溶性染料を揮発性の溶剤に溶解したものがあるが、染料は耐光性等の諸耐性で顔料に劣るため、着色剤として顔料を用いたインキが望まれている。また最近では高沸点溶剤中に顔料を分散した溶剤系インキを使用してポリ塩化ビニル樹脂シートに印刷し、広告や看板に利用されるようになってきたが、これらのインキはポリ塩化ビニル樹脂シートにインキの受像層が塗布されている場合が多く、無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに直接印刷すると密着性が低く、実用上適さないものばかりであった。
特開昭53−614112号公報 特開昭54−89811号公報 特開昭55−65269号公報 特開昭56−57862号公報 特開昭50−49004号公報 特開昭57−36692号公報 特開昭59−20696号公報 特開昭59−146889号公報
In addition, inks with good water resistance include those in which an oil-soluble dye is dispersed or dissolved in a high boiling point solvent, and those in which an oil-soluble dye is dissolved in a volatile solvent, but the dye has various resistances such as light resistance. Since it is inferior to a pigment, an ink using a pigment as a colorant is desired. In recent years, solvent-based inks in which pigments are dispersed in high-boiling solvents are used for printing on polyvinyl chloride resin sheets and used for advertisements and signboards. In many cases, an ink image-receiving layer is applied to the sheet, and when printed directly on an untreated polyvinyl chloride resin sheet, the adhesiveness is low, which is not practically suitable.
JP-A-53-614112 JP 54-89811 A JP 55-65269 A JP 56-57862 A Japanese Patent Laid-Open No. 50-49004 JP 57-36692 A JP 59-20696 A JP 59-146889 A

本発明は、密着性に優れたポリ塩化ビニル樹脂シート用非水性インクジェットインキの提供を目的とする。 An object of this invention is to provide the non-aqueous inkjet ink for polyvinyl chloride resin sheets excellent in adhesiveness.

本発明は、有機溶剤、顔料および樹脂からなる非水性インクジェットインキにおいて、該有機溶剤がポリ塩化ビニル樹脂を全く溶解しないか、ほとんど溶解しない有機溶剤に対し、ポリ塩化ビニル樹脂が可溶な有機溶剤を1〜30重量%含有することを特徴とするポリ塩化ビニル樹脂シート用非水性インクジェットインキに関する。
更に本発明は、ポリ塩化ビニル樹脂が可溶な有機溶剤の沸点が150℃以上である上記ポリ塩化ビニル樹脂シート用非水性インクジェットインキに関する。
更に本発明は、ポリ塩化ビニル樹脂が可溶な有機溶剤が下記一般式(1)もしくは一般式(2)で示される上記ポリ塩化ビニル樹脂シート用非水性インクジェットインキに関する。
The present invention relates to a non-aqueous inkjet ink comprising an organic solvent, a pigment, and a resin, wherein the organic solvent does not dissolve the polyvinyl chloride resin at all or hardly dissolves the polyvinyl chloride resin. The present invention relates to a non-aqueous inkjet ink for a polyvinyl chloride resin sheet characterized by containing 1 to 30% by weight.
Furthermore, the present invention relates to the non-aqueous inkjet ink for a polyvinyl chloride resin sheet, wherein the organic solvent in which the polyvinyl chloride resin is soluble has a boiling point of 150 ° C. or higher.
The present invention further relates to the non-aqueous inkjet ink for a polyvinyl chloride resin sheet, wherein the organic solvent in which the polyvinyl chloride resin is soluble is represented by the following general formula (1) or general formula (2).

Figure 2008260947
(式中、Rは炭素数3〜11のアルキレン基、Rは水素原子またはメチル基を表す。)
Figure 2008260947
(式中、R、R、はそれぞれ独立に水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表す。)
更に本発明は、分散剤を含む上記ポリ塩化ビニル樹脂シート用非水性インクジェットインキに関する。
Figure 2008260947
(Wherein R 1 represents an alkylene group having 3 to 11 carbon atoms, and R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group.)
Figure 2008260947
(Wherein, R 3, R 4, each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
Furthermore, this invention relates to the said non-aqueous inkjet ink for polyvinyl chloride resin sheets containing a dispersing agent.

本発明により、密着性に優れたポリ塩化ビニル樹脂シート用非水性インクジェットインキを提供することができた。 According to the present invention, it was possible to provide a non-aqueous inkjet ink for a polyvinyl chloride resin sheet having excellent adhesion.

本発明のポリ塩化ビニル樹脂シート用非水性インクジェットインキでは、ポリ塩化ビニル樹脂を全く溶解しないか、ほとんど溶解しない有機溶剤に対し、ポリ塩化ビニル樹脂が可溶な有機溶剤を1〜30重量%含有することが良いが、さらに好ましくは3〜20重量%含有するのが良い。このポリ塩化ビニル樹脂が可溶な有機溶剤をインキ中に添加することによって、被印刷物であるポリ塩化ビニル樹脂シートの表面を僅かに溶解し、インキの密着性を著しく高めるものである。この溶剤の含有量が少なすぎると目的の密着性が得られず、多すぎるとポリ塩化ビニル樹脂シートの表面を溶かしすぎてしまい、印刷物の表面に凹凸が生じたり、光沢の低下を招く。   The non-aqueous inkjet ink for a polyvinyl chloride resin sheet of the present invention contains 1 to 30% by weight of an organic solvent in which the polyvinyl chloride resin is soluble with respect to an organic solvent in which the polyvinyl chloride resin is not dissolved or hardly dissolved. However, it is more preferable to contain 3 to 20% by weight. By adding an organic solvent in which the polyvinyl chloride resin is soluble in the ink, the surface of the polyvinyl chloride resin sheet, which is the printed material, is slightly dissolved, and the adhesion of the ink is remarkably improved. If the content of this solvent is too small, the desired adhesion cannot be obtained. If the content is too large, the surface of the polyvinyl chloride resin sheet is dissolved too much, resulting in unevenness on the surface of the printed matter or a decrease in gloss.

本発明に使用するポリ塩化ビニル樹脂が可溶な有機溶剤の沸点は150℃以上のものが良いが、さらに好ましくは沸点150℃以上、250℃以下のものが良い。沸点が150℃より低いと印刷後の乾燥が早く、ポリ塩化ビニル樹脂シートの表面を溶解する前にこの溶剤が揮発し、充分な密着性を得ることができない。沸点が高い分には基本的に問題は無いが、使用するプリンターの乾燥装置等の性能上250℃以下の沸点のものを使用するのが良い。 The boiling point of the organic solvent in which the polyvinyl chloride resin used in the present invention is soluble is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. If the boiling point is lower than 150 ° C., drying after printing is fast and the solvent volatilizes before the surface of the polyvinyl chloride resin sheet is dissolved, so that sufficient adhesion cannot be obtained. Although there is basically no problem with a high boiling point, it is preferable to use a boiling point of 250 ° C. or less in view of the performance of the drying apparatus of the printer to be used.

本発明に使用するポリ塩化ビニル樹脂が可溶な有機溶剤は下記一般式(1)もしくは一般式(2)で示されるものを使用すると、その効果が大きい。 When the organic solvent in which the polyvinyl chloride resin used in the present invention is soluble is one represented by the following general formula (1) or general formula (2), the effect is great.

Figure 2008260947
(式中、Rは炭素数3〜11のアルキレン基、Rは水素原子またはメチル基を表す。)
Figure 2008260947
(式中、R、R、はそれぞれ独立に水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表す。)
Figure 2008260947
(Wherein R 1 represents an alkylene group having 3 to 11 carbon atoms, and R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group.)
Figure 2008260947
(Wherein, R 3, R 4, each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)

一般式(1)で示される溶剤の具体例としては、β−ラクタム、2−ピロリドン、δ−ラクタム、ε−カプロラクタム、ラウロラクタム、N−メチル−2−ピロリドン等があげられるが、沸点150℃以上、250℃以下のものは、β−ラクタム、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等があげられる。 Specific examples of the solvent represented by the general formula (1) include β-lactam, 2-pyrrolidone, δ-lactam, ε-caprolactam, laurolactam, N-methyl-2-pyrrolidone and the like. As described above, those having a temperature of 250 ° C. or lower include β-lactam, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone and the like.

一般式(2)で示される溶剤の具体例としては、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド等があげられるが、沸点、溶解性を考慮するとN,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドを使用するのが好ましい。 Specific examples of the solvent represented by the general formula (2) include N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N, N- Although diethylacetamide etc. are mention | raise | lifted, when a boiling point and solubility are considered, it is preferable to use N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N, N-dimethylacetamide.

ポリ塩化ビニル樹脂が可溶な溶剤としては、一般式(1)および一般式(2)で示される溶剤の他に、1,2−ジクロロエタン、ニトロエタン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、ジオキサン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ピリジン、モルホリン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等があげられるが、沸点150℃以上であるシクロヘキサノン、ジエチレングリコールジメチルエーテルを使用するのが好ましい。   Solvents in which the polyvinyl chloride resin is soluble include, in addition to the solvents represented by the general formulas (1) and (2), 1,2-dichloroethane, nitroethane, acetone, methyl ethyl ketone, butyl acetate, dioxane, cyclohexane, Cyclohexanone, pyridine, morpholine, diethylene glycol dimethyl ether and the like can be mentioned, but it is preferable to use cyclohexanone and diethylene glycol dimethyl ether having a boiling point of 150 ° C. or higher.

主溶剤として用いるポリ塩化ビニル樹脂を全く溶解しないか、ほとんど溶解しない有機溶剤としては、上記にあげた性状を有する有機溶剤以外の溶剤であれば特に制限を受けるものでは無いが、インクジェットインキとして安定してインキを吐出させるためには沸点140℃以上のものを使用するのが好ましい。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステル類があげられる。   The organic solvent that does not dissolve or hardly dissolve the polyvinyl chloride resin used as the main solvent is not particularly limited as long as it is a solvent other than the organic solvent having the above-mentioned properties, but is stable as an inkjet ink. In order to discharge the ink, it is preferable to use an ink having a boiling point of 140 ° C. or higher. Specific examples include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol. Glycol acetates such as monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol Ethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tri Examples include glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether, and esters such as hexyl acetate, octyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, propyl lactate, and butyl lactate.

本発明に使用される顔料は、印刷インキ、塗料等に使用される種々の顔料が使用できる。このような顔料をカラーインデックスで示すと、ピグメントブラック7、ピグメントブルー15,15:1,15:3,15:4,15:6,60、ピグメントグリーン7,36、ピグメントレッド9,48,49,52,53,57,97,122,149,168,177,178,179,206,207,209,242,254,255、ピグメントバイオレット19,23,29,30,37,40,50、ピグメントイエロー12,13,14,17,20,24,74,83,86,93,94,95,109,110,117,120,125,128,137,138,139,147,148,150,151,154,155,166,168,180,185、ピグメントオレンジ36,43,51,55,59,61,71,74等があげられる。また、カーボンブラックについては中性、酸性、塩基性等のあらゆるカーボンブラックを使用することができる。   As the pigment used in the present invention, various pigments used in printing inks, paints and the like can be used. When these pigments are represented by color index, Pigment Black 7, Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 60, Pigment Green 7, 36, Pigment Red 9, 48, 49 , 52, 53, 57, 97, 122, 149, 168, 177, 178, 179, 206, 207, 209, 242, 254, 255, pigment violet 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 94, 95, 109, 110, 117, 120, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151 , 154, 155, 166, 168, 180, 185, pigment orange 36, 43, 51, 55, 59 61,71,74, and the like. As for carbon black, any carbon black such as neutral, acidic and basic can be used.

本発明ではポリ塩化ビニル樹脂シートへの密着性をさらに向上させるために樹脂を添加することができる。使用できる樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、塩酢ビ系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等が挙げられる。樹脂の具体例としては、荒川化学社製のスーパーエステル75、エステルガムHP、マルキッド33、安原社製のYS ポリスター T80、三井化学社製のHirettsHRT200X、ジョンソンポリマー社製のジョンクリル586、ダウケミカルズ社製のユーカーソリューションビニル樹脂VYHD、VYHH、VMCA等を例示することができる。   In the present invention, a resin can be added to further improve the adhesion to the polyvinyl chloride resin sheet. Usable resins include acrylic resin, styrene-acrylic resin, styrene-maleic resin, rosin resin, rosin ester resin, ethylene-vinyl acetate resin, petroleum resin, coumarone indene resin, terpene phenol Resin, phenol resin, urethane resin, melamine resin, urea resin, epoxy resin, cellulose resin, vinyl acetate resin, xylene resin, alkyd resin, aliphatic hydrocarbon resin, butyral resin, maleic acid resin, fumaric acid Examples thereof include resins. Specific examples of the resin include Superester 75 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., Ester Gum HP, Malkid 33, YS Polystar T80 manufactured by Yasuhara Co., Ltd., Hirtts HRT200X manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. John Crill 586 manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., Dow Chemicals For example, the Uker solution vinyl resins VYHD, VYHH, VMCA and the like manufactured by the company can be exemplified.

本発明では、顔料の分散性およびインキの保存安定性を向上させるために分散剤を添加するのが好ましい。分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。   In the present invention, it is preferable to add a dispersant in order to improve the dispersibility of the pigment and the storage stability of the ink. Dispersants include hydroxyl group-containing carboxylic acid esters, salts of long chain polyaminoamides and high molecular weight acid esters, salts of high molecular weight polycarboxylic acids, salts of long chain polyaminoamides and polar acid esters, high molecular weight unsaturated acid esters, high Molecular copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene nonyl Phenyl ether, stearylamine acetate, etc. can be used.

分散剤の具体例としては、BYK Chemie社製「Anti−Terra−U(ポリアミノアマイド燐酸塩)」、「Anti−Terra−203/204(高分子量ポリカルボン酸塩)」、「Disperbyk−101(ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル)、107(水酸基含有カルボン酸エステル)、110、111(酸基を含む共重合物)、130(ポリアマイド)、161、162、163、164、165、166、170(高分子共重合物)」、「400」、「Bykumen」(高分子量不飽和酸エステル)、「BYK−P104、P105(高分子量不飽和酸ポリカルボン酸)」、「P104S、240S(高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系)」、「Lactimon(長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン)」が挙げられる。   Specific examples of the dispersant include “Anti-Terra-U (polyaminoamide phosphate)”, “Anti-Terra-203 / 204 (high molecular weight polycarboxylate)”, “Disperbyk-101” (polyamino) manufactured by BYK Chemie. Amide phosphate and acid ester), 107 (hydroxyl group-containing carboxylic acid ester), 110, 111 (copolymer containing acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (high Molecular copolymer) ”,“ 400 ”,“ Bykumen ”(high molecular weight unsaturated acid ester),“ BYK-P104, P105 (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid) ”,“ P104S, 240S (high molecular weight unsaturated) Acid polycarboxylic acid and silicon) "," Lactimon (long-chain amine and unsaturated acid polycarbonate) Rubonic acid and silicon).

また、Efka CHEMICALS社製「エフカ44、46、47、48、49、54、63、64、65、66、71、701、764、766」、「エフカポリマー100(変性ポリアクリレート)、150(脂肪族系変性ポリマー)、400、401、402、403、450、451、452、453(変性ポリアクリレート)、745(銅フタロシアニン系)」、共栄社化学社製「フローレンTG−710(ウレタンオリゴマー)、「フローノンSH−290、SP−1000」、「ポリフローNo.50E、No.300(アクリル系共重合物)」、楠本化成社製「ディスパロンKS−860、873SN、874(高分子分散剤)、#2150(脂肪族多価カルボン酸)、#7004(ポリエーテルエステル型)」が挙げられる。   Also, “Efka CHEMICALS” “Efka 44, 46, 47, 48, 49, 54, 63, 64, 65, 66, 71, 701, 764, 766”, “Efka Polymer 100 (modified polyacrylate), 150 (aliphatic) System modified polymer), 400, 401, 402, 403, 450, 451, 452, 453 (modified polyacrylate), 745 (copper phthalocyanine series) "," Floren TG-710 (urethane oligomer) "," Flownon "manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. “SH-290, SP-1000”, “Polyflow No. 50E, No. 300 (acrylic copolymer)”, “Disparon KS-860, 873SN, 874 (polymer dispersing agent), # 2150 (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.) Aliphatic polycarboxylic acid), # 7004 (polyether ester type) ” The

さらに、花王社製「デモールRN、N(ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩)、MS、C、SN−B(芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩)、EP」、「ホモゲノールL−18(ポリカルボン酸型高分子)、「エマルゲン920、930、931、935、950、985(ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル)、「アセタミン24(ココナッツアミンアセテート)、86(ステアリルアミンアセテート)」、アビシア社製「ソルスパーズ5000(フタロシアニンアンモニウム塩系)、13940(ポリエステルアミン系)、17000(脂肪酸アミン系)、24000」、日光ケミカル社製「ニッコールT106(ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート)、MYS−IEX(ポリオキシエチレンモノステアレート)、Hexagline4−0(ヘキサグリセリルテトラオレート)」等が挙げられる。   Further, “Demol RN, N (Naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt), MS, C, SN-B (aromatic sulfonic acid formalin condensate sodium salt), EP”, “Homogenol L-18 (poly) Carboxylic acid type polymer), “Emulgen 920, 930, 931, 935, 950, 985 (polyoxyethylene nonylphenyl ether)”, “Acetamine 24 (coconut amine acetate), 86 (stearyl amine acetate)”, “Abisia” Solspers 5000 (phthalocyanine ammonium salt type), 13940 (polyesteramine type), 17000 (fatty acid amine type), 24000 ", Nikko Chemical's" Nikkor T106 (polyoxyethylene sorbitan monooleate), MYS-IEX (polyoxyethylene) Down monostearate), Hexagline4-0 (hexa glyceryl Rute Huwei rate) ", and the like.

分散剤はインキ中に0.1〜10重量%含まれることが好ましい。
本発明の非水性インクジェットインキは可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。
本発明の非水性インクジェットインキは、まず始めにペイントシェーカー、サンドミル、ロールミル、メディアレス分散機等によって、単一もしくは混合有機溶剤中に顔料を樹脂または分散剤によって分散し、得られた顔料分散体を本発明の有機溶剤で希釈して製造されるものである。
The dispersant is preferably contained in the ink in an amount of 0.1 to 10% by weight.
The non-aqueous inkjet ink of the present invention can use various additives such as a plasticizer, a surface conditioner, an ultraviolet light inhibitor, a light stabilizer, and an antioxidant.
The non-aqueous inkjet ink of the present invention is obtained by first dispersing a pigment with a resin or a dispersant in a single or mixed organic solvent by a paint shaker, sand mill, roll mill, medialess disperser, etc. Is prepared by diluting with the organic solvent of the present invention.

[実施例]
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」を表す。
まず、下記のような配合で顔料分散体Aを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約1時間分散して作成した。
・LIONOL BLUE FG−7400G(東洋インキ製造社製 フタロシアニン顔料) 35.0部
・ソルスパーズ24000(アビシア社製 顔料分散剤) 12.5部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート 52.5部
[Example]
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not particularly limited to the examples. In the examples, “part” represents “part by weight”.
First, Pigment Dispersion A was prepared with the following composition. This dispersion was prepared by adding a pigment and a dispersant into an organic solvent, stirring until uniform with a high speed mixer or the like, and dispersing the obtained mill base with a horizontal sand mill for about 1 hour.
・ LIONOL BLUE FG-7400G (phthalocyanine pigment manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) 35.0 parts ・ Solspers 24000 (pigment dispersant manufactured by Avicia Co.) 12.5 parts ・ Ethylene glycol monobutyl ether acetate 52.5 parts

更に、下記のような配合で顔料分散体Bを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約1.5時間分散して作成した。
・Fanchon Fast Yellow Y−5688(バイエル社製ニッケル錯体アゾ顔料) 30.0部
・ソルスパーズ17000(アビシア社製 顔料分散剤) 16.5部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート 53.5部
Further, Pigment Dispersion B was prepared with the following composition. This dispersion was prepared by adding a pigment and a dispersant to an organic solvent, stirring the mixture with a high speed mixer or the like until uniform, and then dispersing the obtained mill base with a horizontal sand mill for about 1.5 hours.
・ Fanchon Fast Yellow Y-5688 (Nickel complex azo pigment manufactured by Bayer) 30.0 parts ・ Solspers 17000 (pigment dispersant manufactured by Avicia) 16.5 parts ・ Ethylene glycol monobutyl ether acetate 53.5 parts

更に、下記のような配合で顔料分散体Cを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約2時間分散して作成した。
・Cromophtal Pink PT(チバスペシャリティーケミカルズ社製 キナクリドン顔料) 32.0部
・ソルスパーズ24000(アビシア社製 顔料分散剤) 12.8部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート 55.2部
Further, Pigment Dispersion C was prepared with the following composition. This dispersion was prepared by adding a pigment and a dispersant into an organic solvent, stirring the mixture with a high speed mixer or the like until uniform, and then dispersing the resulting mill base with a horizontal sand mill for about 2 hours.
· Cromophtal Pink PT (quinacridone pigment manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 32.0 parts · Solspers 24000 (pigment dispersant manufactured by Avicia) 12.8 parts · 55.2 parts ethylene glycol monobutyl ether acetate

[実施例1]上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体A 11.4部
・ビニル樹脂VYHD(ダウケミカルズ社製 塩酢ビ樹脂) 4.5部
・BYK−361N(BYK Chemie社製 アクリル樹脂) 0.5部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート 78.6部
・N−メチル−2−ピロリドン 5.0部
[Example 1] The pigment dispersion was converted into an ink with the following formulation to obtain an inkjet ink.
・ Pigment Dispersion A 11.4 parts ・ Vinyl resin VYHD (vinyl chloride resin made by Dow Chemicals) 4.5 parts ・ BYK-361N (acrylic resin made by BYK Chemie) 0.5 part ・ Ethylene glycol monobutyl ether acetate 78 .6 parts N-methyl-2-pyrrolidone 5.0 parts

[実施例2]上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体B 16.7部
・ビニル樹脂VYHD(ダウケミカルズ社製 塩酢ビ樹脂) 3.5部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート 59.8部
・N−メチル−2−ピロリドン 20.0部
[Example 2] The pigment dispersion was converted into an ink with the following formulation to obtain an inkjet ink.
Pigment dispersion B 16.7 parts Vinyl resin VYHD (vinyl chloride resin made by Dow Chemicals) 3.5 parts Ethylene glycol monobutyl ether acetate 59.8 parts N-methyl-2-pyrrolidone 20.0 parts

[実施例3]上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体C 12.5部
・ビニル樹脂VYHD(ダウケミカルズ社製 塩酢ビ樹脂) 3.5部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート 49.0部
・ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート 30.0部
・N,N−ジメチルアセトアミド 5.0部
[Example 3] The pigment dispersion was converted into an ink with the following formulation to obtain an inkjet ink.
Pigment dispersion C 12.5 parts Vinyl resin VYHD (vinyl chloride resin made by Dow Chemicals) 3.5 parts Ethylene glycol monobutyl ether acetate 49.0 parts Diethylene glycol monoethyl ether acetate 30.0 parts N N-dimethylacetamide 5.0 parts

[実施例4]上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体A 11.4部
・ビニル樹脂VYHD(ダウケミカルズ社製 塩酢ビ樹脂) 4.0部
・乳酸ブチル 59.6部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 10.0部
・ジプロピレングリコールモノメチルエーテル 10.0部
・N,N−ジメチルホルムアミド 5.0部
Example 4 The pigment dispersion was converted into an ink with the following formulation to obtain an inkjet ink.
・ Pigment dispersion A 11.4 parts ・ Vinyl resin VYHD (vinyl chloride resin made by Dow Chemicals) 4.0 parts ・ Butyl lactate 59.6 parts ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 10.0 parts ・ Dipropylene glycol monomethyl ether 10.0 parts ・ N, N-dimethylformamide 5.0 parts

[比較例1]実施例1の配合組成からN−メチル−2−ピロリドンを除き、不足分をエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで補った以外は同様の方法でインキ化した。
[比較例2]実施例2の配合組成からN−メチル−2−ピロリドンを除き、不足分をエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで補った以外は同様の方法でインキ化した。
[比較例3]実施例3の配合組成からN,N−ジメチルアセトアミドを除き、不足分をエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで補った以外は同様の方法でインキ化した。
[比較例4]実施例4の配合組成からN,N−ジメチルホルムアミドを除き、不足分をエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで補った以外は同様の方法でインキ化した。
[Comparative Example 1] Ink was formed in the same manner except that N-methyl-2-pyrrolidone was removed from the composition of Example 1 and the shortage was supplemented with ethylene glycol monobutyl ether acetate.
[Comparative Example 2] N-methyl-2-pyrrolidone was removed from the blend composition of Example 2 and ink was made in the same manner except that the deficiency was supplemented with ethylene glycol monobutyl ether acetate.
[Comparative Example 3] Ink was formed in the same manner except that N, N-dimethylacetamide was removed from the blend composition of Example 3 and the deficiency was supplemented with ethylene glycol monobutyl ether acetate.
[Comparative Example 4] Ink was formed in the same manner except that N, N-dimethylformamide was removed from the blend composition of Example 4 and the deficiency was supplemented with ethylene glycol monobutyl ether acetate.

実施例1〜4、比較例1〜4で得られたインクジェットインキをIP−6500(セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ)にて表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに印刷し、印刷面をラビングテスター(テスター産業製、型式AB301)にて密着性を評価。評価条件としては試験用布片(金巾3号)にて加重200g、50往復で実施した。
その結果、実施例1〜4のインキはポリ塩化ビニル樹脂シートからインキが剥がれず、密着性が良好であったが、比較例1〜4のインキはポリ塩化ビニル樹脂シートからインキが剥がれ、試験用布片にインキが付着していた。
The inkjet inks obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were printed on an untreated polyvinyl chloride resin sheet using IP-6500 (Seiko Eye Infotech Co., Ltd., large inkjet printer), The printed surface was evaluated for adhesion with a rubbing tester (Model AB301, manufactured by Tester Sangyo). As an evaluation condition, a test cloth piece (gold width 3) was applied at a load of 200 g and 50 reciprocations.
As a result, the inks of Examples 1 to 4 did not peel off from the polyvinyl chloride resin sheet and had good adhesion, but the inks of Comparative Examples 1 to 4 were peeled off from the polyvinyl chloride resin sheet. Ink adhered to the cloth piece.

Claims (4)

有機溶剤、顔料および樹脂からなる非水性インクジェットインキにおいて、該有機溶剤がポリ塩化ビニル樹脂を全く溶解しないか、ほとんど溶解しない有機溶剤に対し、ポリ塩化ビニル樹脂が可溶な有機溶剤を1〜30重量%含有することを特徴とするポリ塩化ビニル樹脂シート用非水性インクジェットインキ。   In a non-aqueous inkjet ink composed of an organic solvent, a pigment and a resin, the organic solvent which dissolves the polyvinyl chloride resin in an organic solvent which does not dissolve the polyvinyl chloride resin at all or hardly dissolves the organic solvent. A non-aqueous inkjet ink for a polyvinyl chloride resin sheet, characterized by containing a weight percent. ポリ塩化ビニル樹脂が可溶な有機溶剤の沸点が150℃以上である請求項1記載のポリ塩化ビニル樹脂シート用非水性インクジェットインキ。 The non-aqueous inkjet ink for a polyvinyl chloride resin sheet according to claim 1, wherein the organic solvent in which the polyvinyl chloride resin is soluble has a boiling point of 150 ° C or higher. ポリ塩化ビニル樹脂が可溶な有機溶剤が下記一般式(1)もしくは一般式(2)で示される請求項1または請求項2記載のポリ塩化ビニル樹脂シート用非水性インクジェットインキ。
Figure 2008260947
(式中、Rは炭素数3〜11のアルキレン基、Rは水素原子またはメチル基を表す。)
Figure 2008260947
(式中、R、R、はそれぞれ独立に水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表す。)
The non-aqueous inkjet ink for polyvinyl chloride resin sheets according to claim 1 or 2, wherein the organic solvent in which the polyvinyl chloride resin is soluble is represented by the following general formula (1) or general formula (2).
Figure 2008260947
(Wherein R 1 represents an alkylene group having 3 to 11 carbon atoms, and R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group.)
Figure 2008260947
(Wherein, R 3, R 4, each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
更に分散剤を含む請求項1ないし請求項3いずれか記載のポリ塩化ビニル樹脂シート用非水性インクジェットインキ。


The non-aqueous inkjet ink for a polyvinyl chloride resin sheet according to any one of claims 1 to 3, further comprising a dispersant.


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