JP5831725B2

JP5831725B2 - Non-aqueous ink composition for ink jet recording, ink set, and ink jet recording method

Info

Publication number: JP5831725B2
Application number: JP2014227097A
Authority: JP
Inventors: 亮人棹; 健一郎窪田; マキ成相
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2014-11-07
Filing date: 2014-11-07
Publication date: 2015-12-09
Anticipated expiration: 2030-09-03
Also published as: JP2015042758A

Description

本発明は、インクジェット記録用非水系インク組成物、インクセット、およびインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to a non-aqueous ink composition for ink jet recording, an ink set, and an ink jet recording method.

従来、インクジェット記録用ヘッドのノズルから吐出させた微小なインク滴によって画像や文字を記録するいわゆるインクジェット記録方法は、主に紙等の吸水性の記録媒体表面への記録に利用されてきた。このようなインクジェット記録方法に用いられるインクジェット用インクとしては、水に水溶性染料等の色材を添加した水系インクが広く普及している。しかしながら、インクジェット記録方法は、近年様々な分野において多種多様な記録媒体表面への記録に利用されるようになってきている。そこで、多種多様な記録媒体表面への記録に対応するために、水系インクに代えて、溶媒として実質的に水を含まない非水系インクが開発された。 2. Description of the Related Art Conventionally, so-called inkjet recording methods for recording images and characters with fine ink droplets ejected from nozzles of an inkjet recording head have been mainly used for recording on the surface of a water-absorbing recording medium such as paper. As an inkjet ink used in such an inkjet recording method, a water-based ink in which a coloring material such as a water-soluble dye is added to water is widely used. However, the ink jet recording method has recently been used for recording on a variety of recording medium surfaces in various fields. Therefore, in order to cope with recording on various recording medium surfaces, a non-aqueous ink substantially free of water as a solvent has been developed in place of the aqueous ink.

このような非水系インクの具体例として、特許文献１には、塩化ビニル系樹脂への密着性を向上させる観点から、ポリ塩化ビニルを溶解できる有機溶剤、顔料および樹脂から構成される非水系インクが提案されている。また、特許文献２には、塩化ビニル系樹脂に対する印字適性を確保する観点から、顔料、有機溶剤、ポリ塩化ビニルおよび脱塩酸反応防止剤を含む非水系インクが提案されている（例えば、特許文献２参照）。 As a specific example of such a non-aqueous ink, Patent Document 1 discloses a non-aqueous ink composed of an organic solvent, a pigment, and a resin capable of dissolving polyvinyl chloride from the viewpoint of improving adhesion to a vinyl chloride resin. Has been proposed. Patent Document 2 proposes a non-aqueous ink containing a pigment, an organic solvent, polyvinyl chloride, and a dehydrochlorination reaction inhibitor from the viewpoint of ensuring printability for a vinyl chloride resin (for example, Patent Document 2). 2).

一方で、樹脂や顔料のような分散質を含むインクは、いわゆる分散系であるため、チキソトロピー性を示すことが知られている。このチキソトロピー性は、極性溶媒と分散質との水素結合による会合体の構造変化や樹脂のコンフォメーションの変化等に起因して発現すると言われている。そして、インクジェット記録方式におけるインク滴形成時（特に高周波数を利用する場合）には、このチキソトロピー性がインクの吐出安定性に影響を及ぼすことが知られている（例えば、特許文献３参照）。 On the other hand, ink containing dispersoids such as resins and pigments is a so-called dispersion system, and is known to exhibit thixotropic properties. This thixotropic property is said to be manifested due to structural changes in the aggregates due to hydrogen bonding between the polar solvent and the dispersoid, changes in the conformation of the resin, and the like. It is known that this thixotropy affects the ejection stability of ink when ink droplets are formed in an inkjet recording method (especially when a high frequency is used) (see, for example, Patent Document 3).

特開２００５−１５６７２号公報JP 2005-15672 A 特開２００８−２７４０３４号公報JP 2008-274034 A 特開２００８−２３８０３１号公報JP 2008-238031 A

従来の非水系インクは、塩化ビニル系樹脂への記録を前提としているため、対象グリコールジエーテル（グライム）やＮ−メチルピロリドン等の特定の溶媒を使用する必要があった。しかしながら、このような特定の溶媒を用いた場合、インクの吐出安定性を確保するための適度なチキソトロピー性が損なわれてしまうことがあり、良好な吐出安定性を確保することが困難であった。 Since the conventional non-aqueous ink is premised on recording on a vinyl chloride resin, it is necessary to use a specific solvent such as a target glycol diether (glyme) or N-methylpyrrolidone. However, when such a specific solvent is used, an appropriate thixotropy for ensuring ink ejection stability may be impaired, and it is difficult to ensure good ejection stability. .

さらに、従来の非水系インクから構成されるインクセットは、添加される顔料種によって耐光性が異なることがあり、耐光性の弱い顔料を含有する非水系インクを一部に備える場合には、記録媒体上に記録される文字や画像のカラーバランスの劣化を引き起こすことがあった。 In addition, ink sets composed of conventional non-aqueous inks may have different light resistance depending on the type of pigment to be added, and when a non-aqueous ink containing a pigment with low light resistance is provided in part, recording In some cases, the color balance of characters and images recorded on the medium is deteriorated.

本発明に係る幾つかの態様は、前記課題を解決することで、吐出安定性に優れると共に、顔料の耐光性を向上できるインクジェット用非水系インク組成物、およびそれを備えたインクセットを提供するものである。また、本発明に係る幾つかの態様は、前記インクジェット用非水系インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供するものである。 Some aspects according to the present invention provide a non-aqueous ink composition for inkjet that can improve the light resistance of a pigment and an ink set including the same, by solving the above-described problems and improving the light resistance of a pigment. Is. Some embodiments according to the present invention provide an ink jet recording method using the non-aqueous ink composition for ink jet.

本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。 SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least a part of the problems described above, and the invention can be implemented as the following aspects or application examples.

［適用例１］
本発明に係るインクジェット記録用非水系インク組成物の一態様は、
顔料と、ポリ塩化ビニルと、下記一般式（１）で示される溶剤と、を含有することを特徴とする。

（式（１）中、Ｒ^１は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ^２およびＲ^３はメチル基またはエチル基を表す。） [Application Example 1]
One aspect of the non-aqueous ink composition for inkjet recording according to the present invention is:
It contains a pigment, polyvinyl chloride, and a solvent represented by the following general formula (1).

(In formula (1), R ¹ represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R ² and R ³ represent a methyl group or an ethyl group.)

適用例１のインクジェット記録用非水系インク組成物によれば、上記一般式（１）で示される溶剤を含有することにより良好な吐出安定性が得られる。さらに、前記顔料の耐光性が弱い場合には、上記一般式（１）で示される溶剤中に溶解しているポリ塩化ビニルと前記顔料とが相互作用することにより、前記顔料の耐光性を向上させることができる。 According to the non-aqueous ink composition for inkjet recording of Application Example 1, good ejection stability can be obtained by containing the solvent represented by the general formula (1). Furthermore, when the light resistance of the pigment is weak, the light resistance of the pigment is improved by the interaction between the polyvinyl chloride dissolved in the solvent represented by the general formula (1) and the pigment. Can be made.

［適用例２］
適用例１のインクジェット記録用非水系インク組成物において、前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を含むことができる。 [Application Example 2]
In the non-aqueous ink composition for ink jet recording of Application Example 1, the pigment is C.I. I. Pigment Yellow 180 can be included.

適用例２のインクジェット記録用非水系インク組成物によれば、耐光性の弱いＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０と上記一般式（１）で示される溶剤中に溶解しているポリ塩化ビニルとが相互作用することにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の耐光性を向上させることができる。 According to the non-aqueous ink composition for ink jet recording of Application Example 2, C.I. I. Pigment Yellow 180 interacts with polyvinyl chloride dissolved in the solvent represented by the above general formula (1), whereby C.I. I. The light resistance of Pigment Yellow 180 can be improved.

［適用例３］
適用例１または適用例２のインクジェット記録用非水系インク組成物において、前記一般式（１）で示される溶剤のＲ^１が、メチル基またはｎ−ブチル基であることができる。 [Application Example 3]
In the non-aqueous ink composition for ink jet recording of Application Example 1 or Application Example 2, R ^{1 of the} solvent represented by the general formula (1) may be a methyl group or an n-butyl group.

［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例のインクジェット記録用非水系インク組成物において、前記一般式（１）で示される溶剤の含有量が、２質量％以上５０質量％以下であることができる。 [Application Example 4]
In the non-aqueous ink composition for ink jet recording according to any one of Application Examples 1 to 3, the content of the solvent represented by the general formula (1) may be 2% by mass or more and 50% by mass or less. .

［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例のインクジェット記録用非水系インク組成物において、前記ポリ塩化ビニルの含有量が、０．０５質量％以上５質量％以下であることができる。 [Application Example 5]
In the non-aqueous ink composition for inkjet recording according to any one of Application Examples 1 to 4, the content of the polyvinyl chloride may be 0.05% by mass or more and 5% by mass or less.

［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例のインクジェット記録用非水系インク組成物において、前記ポリ塩化ビニルと前記一般式（１）で示される溶剤とを質量基準で１：５〜１：２５となる量比で含むことができる。 [Application Example 6]
In the non-aqueous ink composition for ink jet recording according to any one of Application Example 1 to Application Example 5, the polyvinyl chloride and the solvent represented by the general formula (1) are 1: 5 to 1:25 on a mass basis. Can be included in a quantitative ratio.

［適用例７］
本発明に係るインクセットの一態様は、
複数のインクジェット記録用非水系インク組成物を備えたインクセットであって、適用例１ないし適用例６のいずれか一例に記載のインクジェット記録用非水系インク組成物を少なくとも１種含むことを特徴とする。 [Application Example 7]
One aspect of the ink set according to the present invention is:
An ink set comprising a plurality of non-aqueous ink compositions for ink-jet recording, comprising at least one non-aqueous ink composition for ink-jet recording according to any one of Application Examples 1 to 6. To do.

適用例７のインクセットによれば、耐光性の弱い顔料を含有する非水系インク組成物を備える場合であっても、該顔料の耐光性を向上させることができるので、記録媒体上に記録される文字や画像のカラーバランスの劣化を効果的に抑制することができる。 According to the ink set of Application Example 7, even when a non-aqueous ink composition containing a pigment with low light resistance is provided, the light resistance of the pigment can be improved. It is possible to effectively suppress deterioration of the color balance of characters and images.

［適用例８］
本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
適用例１ないし適用例７のいずれか一例に記載のインクジェット記録用非水系インク組成物の液滴を吐出し、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面に該液滴を付着させて画像を記録することを特徴とする。 [Application Example 8]
One aspect of the inkjet recording method according to the present invention is:
A droplet of the non-aqueous ink composition for ink jet recording described in any one of Application Example 1 to Application Example 7 is ejected, and the droplet is attached to the surface of a recording medium containing a vinyl chloride resin to form an image. It is characterized by recording.

適用例８のインクジェット記録方法によれば、前記インクジェット記録用非水系インク組成物を用いるのでインクジェットヘッドからの良好な吐出安定性を確保できると共に、記録媒体上に記録される文字や画像のカラーバランスの劣化を効果的に抑制することができる。また、前述した非水系インク組成物には、前記一般式（１）で示される溶剤が含まれており、該溶剤は、塩化ビニル系樹脂と相互作用する。そのため、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面に前述した非水系インク組成物の液滴を付着させて画像を記録することで、該画像を記録媒体上に強固に定着させることができる。 According to the ink jet recording method of Application Example 8, since the non-aqueous ink composition for ink jet recording is used, it is possible to ensure good ejection stability from the ink jet head and to achieve color balance of characters and images recorded on the recording medium. Can be effectively suppressed. Further, the non-aqueous ink composition described above contains the solvent represented by the general formula (1), and the solvent interacts with the vinyl chloride resin. Therefore, the image can be firmly fixed on the recording medium by recording the image by attaching the droplet of the non-aqueous ink composition described above to the surface of the recording medium containing the vinyl chloride resin.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. The embodiment described below describes an example of the present invention. In addition, the present invention is not limited to the following embodiments, and includes various modifications that are implemented within a range that does not change the gist of the present invention.

１．インクジェット記録用非水系インク組成物
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録用非水系インク組成物（以下、単に「非水系インク組成物」ともいう）は、顔料と、ポリ塩化ビニルと、後述する特定の溶剤と、を少なくとも含有する。本発明において、「非水系インク組成物」とは、インク組成物を製造する際に水を意図的に添加しないという意味であり、インク組成物を製造中または保管中に不可避的に混入する微量の水分を含んでいても構わない。 1. Non-aqueous ink composition for ink-jet recording A non-aqueous ink composition for ink-jet recording according to an embodiment of the present invention (hereinafter also simply referred to as “non-aqueous ink composition”) includes a pigment, polyvinyl chloride, and will be described later. And a specific solvent. In the present invention, the term “non-aqueous ink composition” means that water is not intentionally added when the ink composition is produced, and a trace amount that inevitably mixes the ink composition during production or storage. It may also contain water.

以下、本実施の形態に用いられる各成分について詳細に説明する。 Hereinafter, each component used for this Embodiment is demonstrated in detail.

１．１．溶剤
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、下記一般式（１）で示される溶剤を少なくとも含有する。 1.1. Solvent The non-aqueous ink composition according to the present embodiment contains at least a solvent represented by the following general formula (1).

鋭意検討の結果、前記一般式（１）中、Ｒ^１は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ^２およびＲ^３がメチル基またはエチル基であることが好適であることが判明した。「炭素数１〜８のアルキル基」は、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｉｓｏ−ヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等であることができる。前記一般式（１）で示される溶剤を含む非水系インク組成物は、インクの良好な吐出安定性を確保することができる。これは、前記一般式（１）で示される溶剤によって、インクに適度なチキソトロピー性が付与されたためであると推察される。また、前記一般式（１）で示される溶剤は、ポリ塩化ビニルとの相溶性が高い。その結果、前記一般式（１）で示される溶剤と相溶したポリ塩化ビニルと、顔料とが相互作用することで、前記顔料の耐光性を向上させることができる。 As a result of intensive studies, it has been found that, in the general formula (1), R ¹ is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R ² and R ³ are preferably a methyl group or an ethyl group. The “C 1-8 alkyl group” may be a linear or branched alkyl group, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl group, sec-pentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, iso-hexyl group, sec-hexyl group, It can be a tert-hexyl group, n-heptyl group, iso-heptyl group, sec-heptyl group, tert-heptyl group, n-octyl group, iso-octyl group, sec-octyl group, tert-octyl group, etc. . The non-aqueous ink composition containing the solvent represented by the general formula (1) can ensure good ejection stability of the ink. This is presumably because moderate thixotropy was imparted to the ink by the solvent represented by the general formula (1). Further, the solvent represented by the general formula (1) has high compatibility with polyvinyl chloride. As a result, the light resistance of the pigment can be improved by the interaction between the polyvinyl chloride compatible with the solvent represented by the general formula (1) and the pigment.

前記一般式（１）で示される溶剤のＨＬＢ値は、８．０以上２０．０以下、好ましくは８．５以上１８．５以下、より好ましくは１２．０以上１８．５以下である。前記一般式（１）で示される溶剤のＨＬＢ値が前記範囲内にあると、ポリ塩化ビニルとの相溶性の点でより好適となる。なお、本明細書におけるＨＬＢ値とは、有機概念図における無極性値（Ｉ）と有機性値（Ｏ）との比（以下、単に「Ｉ／Ｏ値」ともいう）から下記式（２）により算出された値である。
ＨＬＢ値＝（無極性値（Ｉ）／有機性値（Ｏ））×１０ …（２）
具体的には、Ｉ／Ｏ値は、藤田穆著、「系統的有機定性分析混合物編」、風間書房、１９７４年；黒木宣彦著、「染色理論化学」、槙書店、１９６６年；井上博夫著、「有機化合物分離法」、裳華房、１９９０年、の各文献に基づいて算出することができる。 The HLB value of the solvent represented by the general formula (1) is 8.0 or more and 20.0 or less, preferably 8.5 or more and 18.5 or less, more preferably 12.0 or more and 18.5 or less. When the HLB value of the solvent represented by the general formula (1) is within the above range, it is more preferable in terms of compatibility with polyvinyl chloride. In addition, the HLB value in this specification is the following formula (2) from the ratio of the nonpolar value (I) and the organic value (O) in the organic conceptual diagram (hereinafter also simply referred to as “I / O value”). Is a value calculated by
HLB value = (Nonpolar value (I) / Organic value (O)) × 10 (2)
Specifically, I / O values are written by Atsushi Fujita, “Systematic Organic Qualitative Analysis Mixture”, Kazama Shobo, 1974; Norihiko Kuroki, “Dyeing Theoretical Chemistry”, Sakai Shoten, 1966; Hiroo Inoue , “Organic Compound Separation Method”, Suikabo, 1990.

本実施の形態に係る非水系インク組成物中における前記一般式（１）で示される溶媒の含有量は、好ましくは２質量％以上５０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上５０質量％以下である。前記一般式（１）で示される溶媒の含有量が前記範囲であると、インクの吐出安定性を確保することができる。また、前記一般式（１）で示される溶媒の含有量が前記範囲であると、顔料の耐光性を向上させるのに必要な量のポリ塩化ビニルを溶解することができる。 The content of the solvent represented by the general formula (1) in the non-aqueous ink composition according to this embodiment is preferably 2% by mass to 50% by mass, more preferably 10% by mass to 50% by mass. It is. When the content of the solvent represented by the general formula (1) is within the above range, it is possible to ensure ink ejection stability. Further, when the content of the solvent represented by the general formula (1) is within the above range, an amount of polyvinyl chloride necessary for improving the light resistance of the pigment can be dissolved.

１．２．ポリ塩化ビニル
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、ポリ塩化ビニルを少なくとも含有する。ポリ塩化ビニルは、前記一般式（１）で示される溶媒に溶解させることができる。その結果、前記一般式（１）で示される溶剤中に溶解したポリ塩化ビニルと顔料とが相互作用することで、該顔料の耐光性を向上させることができる。なお、ポリ塩化ビニルを溶解させた状態にしなければ、ポリ塩化ビニルと顔料とが十分に相互作用することができず、該顔料の耐光性を向上させることはできない。 1.2. Polyvinyl chloride The non-aqueous ink composition according to the present embodiment contains at least polyvinyl chloride. Polyvinyl chloride can be dissolved in the solvent represented by the general formula (1). As a result, the light resistance of the pigment can be improved by the interaction between the polyvinyl chloride dissolved in the solvent represented by the general formula (1) and the pigment. If the polyvinyl chloride is not dissolved, the polyvinyl chloride and the pigment cannot sufficiently interact, and the light resistance of the pigment cannot be improved.

本発明において、「ポリ塩化ビニル」には、塩化ビニルモノマーを単独重合させたものに限定されず、塩化ビニルモノマーと他のモノマー（例えば、酢酸ビニルモノマー等）との共重合体も含まれる。 In the present invention, “polyvinyl chloride” is not limited to those obtained by homopolymerizing vinyl chloride monomers, but also includes copolymers of vinyl chloride monomers and other monomers (for example, vinyl acetate monomer).

前記ポリ塩化ビニルの平均重合度は、特に限定されないが、好ましくは３００〜１５００、より好ましくは４００〜１１００である。平均重合度が１５００を超えるポリ塩化ビニルを添加すると、非水系インク組成物の粘度が上昇する傾向があり、その結果インクの吐出安定性を確保できない場合がある。また、平均重合度が１５００を超えるポリ塩化ビニルは、前記一般式（１）で示される溶媒に溶解しづらい傾向があり、顔料の耐光性を向上させる効果が低い場合がある。一方、平均重合度が３００未満のポリ塩化ビニルについても、顔料の耐光性を向上させる効果が低い場合がある。なお、ポリ塩化ビニルの平均重合度は、「ＪＩＳＫ６７２０−２」の備考欄に記載の平均重合度算出方法に準じて求めることができる。 The average degree of polymerization of the polyvinyl chloride is not particularly limited, but is preferably 300-1500, more preferably 400-1100. When polyvinyl chloride having an average degree of polymerization exceeding 1500 is added, the viscosity of the non-aqueous ink composition tends to increase, and as a result, the ink ejection stability may not be ensured. Polyvinyl chloride having an average degree of polymerization exceeding 1500 tends to be difficult to dissolve in the solvent represented by the general formula (1), and the effect of improving the light resistance of the pigment may be low. On the other hand, polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of less than 300 may have a low effect of improving the light resistance of the pigment. The average degree of polymerization of polyvinyl chloride can be determined according to the average degree of polymerization calculation method described in the remarks column of “JIS K 6720-2”.

本実施の形態に係る非水系インク組成物中におけるポリ塩化ビニルの含有量は、好ましくは０．０５質量％以上５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上５質量％以下である。ポリ塩化ビニルの含有量が前記範囲であると、前記一般式（１）で示される溶媒中に溶解したポリ塩化ビニルと顔料とが相互作用することで、顔料の耐光性を向上させる効果が得られる。ポリ塩化ビニルの含有量が前記範囲未満であると、顔料の耐光性を向上させる効果が不十分となる場合がある。一方、ポリ塩化ビニルの含有量が前記範囲を超えると、ポリ塩化ビニルが溶け残る場合があり、ノズルの目詰まりを引き起こすなど吐出安定性を損なうことがある。 The content of polyvinyl chloride in the non-aqueous ink composition according to this embodiment is preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less. When the content of polyvinyl chloride is in the above range, the effect of improving the light resistance of the pigment is obtained by the interaction between the polyvinyl chloride dissolved in the solvent represented by the general formula (1) and the pigment. It is done. If the content of polyvinyl chloride is less than the above range, the effect of improving the light resistance of the pigment may be insufficient. On the other hand, when the content of polyvinyl chloride exceeds the above range, the polyvinyl chloride may remain undissolved, which may impair ejection stability, for example, causing nozzle clogging.

本実施の形態に係る非水系インク組成物においては、前記ポリ塩化ビニルと前記一般式（１）で示される溶剤とを質量基準で、１：５〜１：２５となる量比で含むことが好ましい。前記量比の範囲内であれば、前記一般式（１）で示される溶剤中に前記ポリ塩化ビニルを容易に溶解させることができるので、顔料の耐光性を向上できると共に、ノズルの目詰まりが起こりにくくなる。 In the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, the polyvinyl chloride and the solvent represented by the general formula (1) are included in a mass ratio of 1: 5 to 1:25 on a mass basis. preferable. If the amount ratio is within the range, the polyvinyl chloride can be easily dissolved in the solvent represented by the general formula (1), so that the light resistance of the pigment can be improved and the nozzle is clogged. Less likely to occur.

１．３．顔料
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、色材として顔料を少なくとも含有する。前記顔料としては、従来の非水系インク組成物に通常用いられている有色無機顔料または有色有機顔料等の顔料を用いることができる。本実施の形態に係る非水系インク組成物によれば、いずれの顔料を用いても耐光性を向上させることができるが、特に耐光性の弱い顔料を用いた場合にその効果が発現する。 1.3. Pigment The non-aqueous ink composition according to the present embodiment contains at least a pigment as a coloring material. As the pigment, a pigment such as a colored inorganic pigment or a colored organic pigment usually used in a conventional non-aqueous ink composition can be used. According to the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, the light resistance can be improved by using any pigment, but the effect is manifested particularly when a pigment having low light resistance is used.

顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料；フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料；塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ；ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料；カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられる。顔料粒子の平均一次粒径は、特に限定されるものではないが、好ましくは５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。 Examples of the pigment include azo pigments such as azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments and chelate azo pigments; phthalocyanine pigments, perylene and perylene pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone Polycyclic pigments such as pigments; dye lakes such as basic dye type lakes and acid dye type lakes; organic pigments such as nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, daylight fluorescent pigments; inorganic pigments such as carbon black It is done. The average primary particle size of the pigment particles is not particularly limited, but is preferably 50 nm or more and 500 nm or less.

本実施の形態に係る非水系インク組成物をマゼンタまたはレッドインクとする場合の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４等が挙げられる。 Examples of the pigment when the non-aqueous ink composition according to this embodiment is magenta or red ink include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 170, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 194, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment red 222, C.I. I. And CI Pigment Red 224.

本実施の形態に係る非水系インク組成物をオレンジまたはイエローインクとする場合の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。 Examples of the pigment when the non-aqueous ink composition according to this embodiment is an orange or yellow ink include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment orange 64, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. And CI Pigment Yellow 180.

本実施の形態に係る非水系インク組成物をグリーンまたはシアンインクとする場合の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６等が挙げられる。 Examples of the pigment when the non-aqueous ink composition according to this embodiment is a green or cyan ink include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. And CI Pigment Green 36.

本実施の形態に係る非水系インク組成物をブラックインクとする場合の顔料としては、例えば、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）等が挙げられる。 Examples of the pigment when the non-aqueous ink composition according to this embodiment is a black ink include carbon black (CI Pigment Black 7).

前記例示した顔料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。 The pigments exemplified above may be used alone or in combination of two or more.

前記例示した顔料の中でも、耐光性の弱い顔料を用いると、耐光性向上の効果が発現するため好ましい。本明細書において、「耐光性の弱い顔料」とは、以下の耐光性試験の結果から導き出すことができる。 Among the pigments exemplified above, it is preferable to use a pigment having low light resistance because an effect of improving light resistance is exhibited. In the present specification, the “light-resistant pigment” can be derived from the results of the following light resistance test.

プリンター（ローランドＤＧ社製、型式「ＳＰ−３００Ｖ」）を使用して、濃度１００％にて塩化ビニル系樹脂（スリーエム社製、製品名「ＩＪ−４０」）上に非水系インク組成物をベタ印刷してこれを試験片とする。この試験片をキセノンウェザーメーター（スガ試験機株式会社製、型式「ＸＬ７５」）を用いて、７０，０００Ｌｕｘの照射量で５００時間曝露し、曝露前後のＯＤ値を測定する。曝露前後におけるＯＤ値の減少率が３０％以上５０％未満である場合には、該非水系インク組成物に含まれる顔料は「耐光性の弱い顔料」であるとみなすことができる。 Using a printer (manufactured by Roland DG, model “SP-300V”), apply a non-aqueous ink composition onto a vinyl chloride resin (manufactured by 3M, product name “IJ-40”) at a concentration of 100%. Print this to make a test piece. Using an xenon weather meter (model “XL75” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the test piece is exposed for 500 hours at an irradiation amount of 70,000 Lux, and the OD values before and after the exposure are measured. When the decrease rate of the OD value before and after exposure is 30% or more and less than 50%, the pigment contained in the non-aqueous ink composition can be regarded as a “light-resistant pigment”.

このような「耐光性の弱い顔料」としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、１８５、１５５等が挙げられる。 Examples of such “light-resistant pigments” include C.I. I. Pigment yellow 180, 185, 155 and the like.

本実施の形態に係る非水系インク組成物中における顔料の含有量は、用途や記録特性によって適宜選択することができるが、好ましくは０．５質量％以上２５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、特に好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。 The content of the pigment in the non-aqueous ink composition according to this embodiment can be appropriately selected depending on the application and recording characteristics, but is preferably 0.5% by mass or more and 25% by mass or less, more preferably 0.8%. 5 mass% or more and 15 mass% or less, Especially preferably, they are 1 mass% or more and 10 mass% or less.

１．４．その他の添加剤
本実施の形態に係る非水系インク組成物には、必要に応じて、前記一般式（１）で示される溶剤以外の有機溶剤、界面活性剤、分散剤等を添加してもよい。 1.4. Other Additives The non-aqueous ink composition according to the present embodiment may be added with an organic solvent other than the solvent represented by the general formula (1), a surfactant, a dispersant, or the like, if necessary. Good.

１．４．１．その他の有機溶剤
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、塩化ビニル系樹脂等の記録媒体に対してインクを強固に固着させる観点から、常温常圧下で液体のアルキレングリコール化合物およびラクトンから選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、アルキレングリコール化合物を含有することがより好ましい。 1.4.1. Other Organic Solvent The non-aqueous ink composition according to this embodiment is selected from alkylene glycol compounds and lactones that are liquid at room temperature and normal pressure from the viewpoint of firmly fixing the ink to a recording medium such as vinyl chloride resin. It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of alkylene glycol compounds.

アルキレングリコール化合物としては、国際公開第２００２／０５５６１９パンフレットに記載されているような、エチレングリコール化合物またはプロピレングリコール化合物であることが好ましい。 The alkylene glycol compound is preferably an ethylene glycol compound or a propylene glycol compound as described in International Publication No. 2002/055619 pamphlet.

好ましいエチレングリコール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、またはポリエチレングリコールのモノエーテルないしはジエーテルが挙げられ、好ましくはジエチレングリコール化合物である。また、好ましいプロピレングリコール化合物としては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、またはポリプロピレングリコールのモノエーテルないしはジエーテルが挙げられ、好ましくはジプロピレングリコール化合物である。 Preferred ethylene glycol compounds include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, or polyethylene glycol monoethers or diethers, with diethylene glycol compounds being preferred. Preferred propylene glycol compounds include propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, or polypropylene glycol monoether or diether, with dipropylene glycol compounds being preferred.

前記ジエチレングリコール化合物としては、例えば、下記一般式（３）で示されるジエチレングリコール化合物を用いることができる。 As the diethylene glycol compound, for example, a diethylene glycol compound represented by the following general formula (3) can be used.

式（３）中、Ｒ^４およびＲ^５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、またはＲ^６ＣＯ基である。Ｒ^６は、炭素数１〜４のアルキル基である。「炭素数１〜４のアルキル基」は、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基であることができる。式（３）で示されるジエチレングリコール化合物の具体例としては、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテルアセテート等が挙げられる。 In formula (3), R ⁴ and R ⁵ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an R ⁶ CO group. R ⁶ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. The “C1-C4 alkyl group” may be a linear or branched alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, It can be a sec-butyl group or a tert-butyl group. Specific examples of the diethylene glycol compound represented by the formula (3) include diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol mono n-butyl ether, diethylene glycol di n-butyl ether, Examples include diethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, and diethylene glycol mono n-butyl ether acetate.

前記ジプロピレングリコール化合物としては、例えば、下記一般式（４）で示されるジプロピレングリコール化合物を用いることができる。 As the dipropylene glycol compound, for example, a dipropylene glycol compound represented by the following general formula (4) can be used.

式（４）中、Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、またはＲ^９ＣＯ基である。Ｒ^９は、炭素数１〜４のアルキル基である。「炭素数１〜４のアルキル基」は、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基であることができる。式（４）で示されるジプロピレン
グリコール化合物としては、例えば、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。 In formula (4), R ⁷ and R ⁸ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an R ⁹ CO group. R ⁹ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. The “C1-C4 alkyl group” may be a linear or branched alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, It can be a sec-butyl group or a tert-butyl group. Examples of the dipropylene glycol compound represented by the formula (4) include dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, and the like.

ラクトンとしては、炭素原子数６以下のラクトンが好ましく、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンであることがより好ましい。 The lactone is preferably a lactone having 6 or less carbon atoms, more preferably β-propiolactone, β-butyrolactone, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, or ε-caprolactone.

本実施の形態に係る非水系インク組成物において用いることができる前記ジエチレングリコール化合物、前記ジプロピレングリコール化合物、およびラクトンは、それらの沸点が常圧下で、それぞれ好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１８０℃以上である。 The diethylene glycol compound, the dipropylene glycol compound, and the lactone that can be used in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment preferably have a boiling point of 150 ° C. or higher, more preferably 180 ° C., under normal pressure. That's it.

また、本実施の形態に係る非水系インク組成物において用いることができる前記ジエチレングリコール化合物およびジプロピレングリコール化合物は、それらの２０℃での蒸気圧が、好ましくは１ｈＰａ以下、より好ましくは０．７ｈＰａ以下である。 Further, the diethylene glycol compound and the dipropylene glycol compound that can be used in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment have a vapor pressure at 20 ° C. of preferably 1 hPa or less, more preferably 0.7 hPa or less. It is.

前述したような高沸点および低蒸気圧の条件を満たすジエチレングリコール化合物およびジプロピレングリコール化合物を用いることにより、局所的排気設備または排ガス処理設備を設ける負担が軽減され、作業環境の向上が可能となり、また周辺環境への環境負荷も軽減することが可能となる。 By using a diethylene glycol compound and a dipropylene glycol compound that satisfy the high boiling point and low vapor pressure conditions as described above, the burden of installing a local exhaust facility or exhaust gas treatment facility is reduced, and the work environment can be improved. It is also possible to reduce the environmental load on the surrounding environment.

本実施の形態に係る非水系インク組成物においては、前記ジエチレングリコール化合物を含有することが好ましく、その含有量は、印刷特性によって適宜選択することができるが、非水系インク組成物全体の質量に対して３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。 In the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, it is preferable to contain the diethylene glycol compound, and the content can be appropriately selected depending on the printing characteristics, but with respect to the total mass of the non-aqueous ink composition. It is preferable that it is 30 mass% or more and 90 mass% or less.

本実施の形態に係る非水系インク組成物は、前述したジエチレングリコール化合物、ジプロピレングリコール化合物、ラクトンないしはそれらの混合物に加えて、さらに、常温常圧下で液体であり、下記一般式（５）で示されるポリエチレングリコールモノエーテル化合物を含有してもよい。 In addition to the diethylene glycol compound, dipropylene glycol compound, lactone or a mixture thereof, the non-aqueous ink composition according to the present embodiment is liquid at normal temperature and pressure, and is represented by the following general formula (5). A polyethylene glycol monoether compound may be contained.

式（５）中、Ｒ^１０およびＲ^１１は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基）である。ｎは、３〜６の整数である。「炭素数１〜６のアルキル基」は、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、例えば前記「炭素数１〜４のアルキル基」に加えて、直鎖状もしくは分岐状のペンチル基またはヘキシル基であることができる。 In Formula (5), R ¹⁰ and R ¹¹ are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). n is an integer of 3-6. The “C 1-6 alkyl group” may be a linear or branched alkyl group. For example, in addition to the “C 1-4 alkyl group”, a linear or branched alkyl group may be used. It can be a pentyl group or a hexyl group.

本実施の形態に係る非水系インク組成物において用いることができる前記ポリエチレングリコールモノエーテル化合物は、その沸点が常圧下で、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２５０℃以上である。また、その引火点は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１３０℃以上である。このようなポリエチレングリコールモノエーテル化合物を用いることにより、非水系インク組成物に揮発抑制性を付与することができる。例えば、インクカートリッジからインクジェット記録用ヘッドへ非水系インク組成物を輸送するチューブ内での非水系インク組成物の揮発を抑制することにより、チューブ内での固形分の堆積を防止ないし軽減することができる。 The polyethylene glycol monoether compound that can be used in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment has a boiling point of 200 ° C. or higher, more preferably 250 ° C. or higher, under normal pressure. The flash point is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher. By using such a polyethylene glycol monoether compound, volatilization suppression can be imparted to the non-aqueous ink composition. For example, by suppressing the volatilization of the non-aqueous ink composition in the tube that transports the non-aqueous ink composition from the ink cartridge to the inkjet recording head, it is possible to prevent or reduce the accumulation of solids in the tube. it can.

好ましいポリエチレングリコールモノエーテル化合物としては、例えば、トリエチレン
グリコールモノエーテル化合物（例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、又はトリエチレングリコールモノブチルエーテル）、または、前記一般式（５）においてｎが４〜６であるポリエチレングリコールモノエーテル化合物（特に、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル）の混合物、例えば、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルと、ペンタエチレングリコールモノメチルエーテルと、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテルと、の混合物が挙げられる。 As a preferable polyethylene glycol monoether compound, for example, a triethylene glycol monoether compound (for example, triethylene glycol monomethyl ether or triethylene glycol monobutyl ether) or n in the general formula (5) is 4-6. A mixture of polyethylene glycol monoether compounds (particularly, polyethylene glycol monomethyl ether), for example, a mixture of tetraethylene glycol monomethyl ether, pentaethylene glycol monomethyl ether, and hexaethylene glycol monomethyl ether can be mentioned.

また、本実施の形態に係る非水系インク組成物は、前記例示した有機溶媒の他に、以下に例示する有機溶媒をさらに含有してもよい。 Moreover, the non-aqueous ink composition according to the present embodiment may further contain an organic solvent exemplified below in addition to the organic solvent exemplified above.

その他の有機溶媒としては、好ましくは極性有機溶媒、例えば、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル類（例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）等が挙げられる。 Other organic solvents are preferably polar organic solvents, such as alcohols (eg, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, fluorinated alcohol), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.) Carboxylic acid esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, etc.), ethers (eg, diethyl ether, dipropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, etc.), etc. It is done.

本実施の形態に係る非水系インク組成物が、前記ジエチレングリコール化合物、前記ジプロピレングリコール化合物、および前記ラクトンの少なくともいずれか１種を含み、前記ポリエチレングリコールモノエーテル化合物を含まない場合には、前記ジエチレングリコール化合物、前記ジプロピレングリコール化合物、および前記ラクトンの総量が、全有機溶媒成分の７５質量％以上を占めることが好ましい。 When the non-aqueous ink composition according to the present embodiment includes at least one of the diethylene glycol compound, the dipropylene glycol compound, and the lactone and does not include the polyethylene glycol monoether compound, the diethylene glycol The total amount of the compound, the dipropylene glycol compound, and the lactone preferably accounts for 75% by mass or more of the total organic solvent component.

また、本実施の形態に係る非水系インク組成物が、前記ジエチレングリコール化合物、前記ジプロピレングリコール化合物、および前記ラクトンに加えて、前記ポリエチレングリコールモノエーテル化合物を含む場合には、前記ジエチレングリコール化合物、前記ジプロピレングリコール化合物、前記ラクトン、および前記のポリエチレングリコールモノエーテル化合物の総量は、全有機溶媒成分の８０質量％以上を占めることが好ましい。 Further, when the non-aqueous ink composition according to the present embodiment includes the polyethylene glycol monoether compound in addition to the diethylene glycol compound, the dipropylene glycol compound, and the lactone, the diethylene glycol compound, the diethylene glycol compound, The total amount of the propylene glycol compound, the lactone, and the polyethylene glycol monoether compound preferably occupies 80% by mass or more of the total organic solvent component.

１．４．２．界面活性剤
本実施の形態に係る非水系インク組成物には、前記有機溶媒の他に、表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を向上させる観点から、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、または非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン誘導体を添加してもよい。 1.4.2. Surfactant In addition to the organic solvent, the non-aqueous ink composition according to the present embodiment includes a silicon-based surfactant and a fluorine-based interface from the viewpoint of reducing surface tension and improving wettability with a recording medium. You may add the activator or the polyoxyethylene derivative which is a nonionic surfactant.

シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３４７、３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。 As the silicon surfactant, it is preferable to use polyester-modified silicon or polyether-modified silicon. Specific examples include BYK-347, 348, BYK-UV3500, 3510, 3530, 3570 (all manufactured by Big Chemie Japan).

フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。 As the fluorine-based surfactant, a fluorine-modified polymer is preferably used, and specific examples thereof include BYK-340 (manufactured by BYK Japan).

また、ポリオキシエチレン誘導体としては、アセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。具体例としては、サーフィノール８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン社製）、オルフィンＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）、ニッサンノニオンＡ−１０Ｒ、Ａ−１３Ｒ（いずれも日油株式会社製）、フローレンＴＧ−７４０Ｗ、Ｄ−９０（共栄社化学株式会社製）、ノイゲンＣＸ−１００（第一工業製薬株式会社製）等が挙げられる。 As the polyoxyethylene derivative, it is preferable to use an acetylene glycol surfactant. Specific examples include Surfinol 82, 104, 465, 485, TG (all manufactured by Air Products Japan), Olphine STG, E1010 (all manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), Nissan Nonion A-10R, A-13R. (All manufactured by NOF Corporation), Floren TG-740W, D-90 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Neugen CX-100 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and the like.

本実施の形態に係る非水系インク組成物中における界面活性剤の含有量は、好ましくは
０．０５質量％以上３質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上２質量％以下である。 The content of the surfactant in the non-aqueous ink composition according to this embodiment is preferably 0.05% by mass or more and 3% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 2% by mass or less.

１．４．３．分散剤
本実施の形態に係る非水系インク組成物には、顔料の分散安定性を向上させる観点から、通常の非水系インク組成物において用いられる任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、有機溶媒の溶解パラメーターが８〜１１であるときに有効に作用する分散剤を用いることが好ましい。このような分散剤の具体例としては、ヒノアクトＫＦ１−Ｍ、Ｔ−６０００、Ｔ−７０００、Ｔ−８０００、Ｔ−８３５０Ｐ、Ｔ−８０００Ｅ（いずれも武生ファインケミカル株式会社製）等のポリエステル系高分子化合物、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３３５００、３４０００、３５２００、３７５００（いずれもＬＵＢＲＩＺＯＬ社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１８０、１９０、１９１、１９２（いずれもビックケミー・ジャパン社製）、フローレンＤＯＰＡ−１７、２２、３３、Ｇ−７００（いずれも共栄社化学株式会社製）、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ７１１（いずれも味の素株式会社製）、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、ＰＯＬＹＭＥＲ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（いずれもＥＦＫＡケミカルズ社製）等が挙げられる。 1.4.3. Dispersant In the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, any dispersant used in a normal non-aqueous ink composition can be used from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment. As the dispersant, it is preferable to use a dispersant that works effectively when the solubility parameter of the organic solvent is 8 to 11. Specific examples of such a dispersant include polyester polymers such as Hinoact KF1-M, T-6000, T-7000, T-8000, T-8350P, and T-8000E (all manufactured by Takefu Fine Chemical Co., Ltd.). Compound, Solsperse 20000, 24000, 32000, 32500, 33500, 34000, 35200, 37500 (all manufactured by LUBRIZOL), Disperbyk-161, 162, 163, 164, 166, 180, 190, 191, 192 (all are Big Chemie Japan) ), Floren DOPA-17, 22, 33, G-700 (all manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Ajisper PB821, PB711 (all manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), LP4010, LP4050, LP4055, P LYMER400,401,402,403,450,451,453 (both EFKA Chemicals Co., Ltd.), and the like.

本実施の形態に係る非水系インク組成物において、前記分散剤の含有量は、分散すべき顔料によって適宜選択することができるが、非水系インク組成物中の顔料の含有量１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上２００質量部以下、より好ましくは３０質量部以上１２０質量部以下である。 In the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, the content of the dispersant can be appropriately selected depending on the pigment to be dispersed, but the content of the pigment in the non-aqueous ink composition is 100 parts by mass. And preferably 5 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or more and 120 parts by mass or less.

１．４．４．その他の添加剤
本実施の形態に係る非水系インク組成物には、さらに通常の非水系インク組成物に含まれるその他の添加剤を添加してもよい。その他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、バインダー樹脂等が挙げられる。 1.4.4. Other Additives Other additives contained in a normal non-aqueous ink composition may be further added to the non-aqueous ink composition according to the present embodiment. Examples of other additives include stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, and binder resins.

酸化防止剤としては、例えばＢＨＡ（２，３−ブチル−４−オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）等が挙げられる。本実施の形態に係る非水系インク組成物中における酸化防止剤の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上３質量％以下である。 Examples of the antioxidant include BHA (2,3-butyl-4-oxyanisole), BHT (2,6-di-t-butyl-p-cresol) and the like. The content of the antioxidant in the non-aqueous ink composition according to this embodiment is preferably 0.01% by mass or more and 3% by mass or less.

紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。本実施の形態に係る非水系インク組成物中における紫外線吸収剤の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上０．５質量％以下である。 Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone compounds and benzotriazole compounds. The content of the ultraviolet absorber in the non-aqueous ink composition according to this embodiment is preferably 0.01% by mass or more and 0.5% by mass or less.

本実施の形態に係る非水系インク組成物は、インクの粘度を調整する目的でバインダー樹脂を添加してもよい。バインダー樹脂としては、例えばアクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロースアセテートブチレート等の繊維系樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体樹脂等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。なお、バインダー樹脂は、その添加量により塩化ビニル系樹脂に対するインクの定着性をさらに良好とすることもできる。 In the non-aqueous ink composition according to this embodiment, a binder resin may be added for the purpose of adjusting the viscosity of the ink. Examples of the binder resin include acrylic resins, styrene acrylic resins, rosin modified resins, phenol resins, terpene resins, polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, vinyl chloride vinyl acetate copolymer resins, cellulose acetate butyrate, and the like. Resin, vinyltoluene-α-methylstyrene copolymer resin, and the like. These binder resins may be used alone or in combination of two or more. The binder resin can further improve the fixability of the ink to the vinyl chloride resin depending on the amount of the binder resin added.

１．４．５．非水系インク組成物の製造方法
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、公知の方法によって製造することができるが、具体的には以下のような手法を採りうる。まず、前記式（１）で示される溶剤、ポリ
塩化ビニル、その他の有機溶剤を秤取り、撹拌・混合することにより混合溶剤を得る。次いで、得られた混合溶剤の一部を取り分けて、そこに分散剤、顔料の順に添加し、ホモジナイザーを用いて粉砕処理する。その後、ボールミル、ビーズミル、超音波またはジェットミル等で顔料分散液を調製し、所望のインク特性を有するように調整する。続いて、得られた顔料分散液に、混合溶媒の残部およびその他の添加剤（例えば、界面活性剤やバインダー樹脂）を撹拌下に加えることで非水系インク組成物を得ることができる。 1.4.5. Method for Producing Non-Aqueous Ink Composition The non-aqueous ink composition according to the present embodiment can be produced by a known method, and specifically, the following method can be adopted. First, the solvent represented by the above formula (1), polyvinyl chloride, and other organic solvents are weighed, and stirred to mix to obtain a mixed solvent. Next, a part of the obtained mixed solvent is taken out, a dispersant and a pigment are added in that order, and pulverized using a homogenizer. Thereafter, a pigment dispersion is prepared by a ball mill, a bead mill, an ultrasonic wave, a jet mill or the like, and adjusted so as to have desired ink characteristics. Subsequently, a non-aqueous ink composition can be obtained by adding the remainder of the mixed solvent and other additives (for example, a surfactant or a binder resin) to the obtained pigment dispersion under stirring.

１．４．６．物性
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、印字品質とインクジェット用インク組成物としての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。 1.4.6. Physical Properties The non-aqueous ink composition according to this embodiment has a surface tension at 20 ° C. of 20 mN / m or more and 50 mN / m from the viewpoint of the balance between print quality and reliability as an ink composition for inkjet. Preferably, it is 25 mN / m or more and 40 mN / m or less. The surface tension is measured by using an automatic surface tension meter CBVP-Z (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) by confirming the surface tension when the platinum plate is wetted with ink in an environment of 20 ° C. be able to.

また、同様の観点から、本実施の形態に係る非水系インク組成物の２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、ＳｈｅａｒＲａｔｅを１０〜１０００に上げていき、ＳｈｅａｒＲａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。 From the same viewpoint, the viscosity at 20 ° C. of the non-aqueous ink composition according to the present embodiment is preferably 2 mPa · s to 15 mPa · s, and preferably 2 mPa · s to 10 mPa · s. Is more preferable. The viscosity is measured by using a viscoelasticity tester MCR-300 (manufactured by Pysica), increasing the Shear Rate to 10 to 1000 in an environment of 20 ° C., and reading the viscosity at Shear Rate 200. Can be measured.

２．インクセット
本実施の形態に係るインクセットは、複数の非水系インク組成物を備えたインクセットであり、前述した非水系インク組成物を少なくとも１種含むことを特徴とする。 2. Ink Set The ink set according to the present embodiment is an ink set including a plurality of non-aqueous ink compositions, and includes at least one non-aqueous ink composition described above.

耐光性の弱い顔料を含有する非水系インク組成物がインクセット中の一部に含まれる場合には、そのインクセットによって記録媒体上に記録される文字や画像は全体的に変退色するのではなくその一部の色のみが変退色するので、カラーバランスの劣化が顕著となる。しかしながら、前述した非水系インク組成物によれば、顔料の耐光性を向上させることができる。したがって、前述した耐光性の弱い顔料を含有する非水系インク組成物がインクセット中の一部に含まれる場合であっても、記録媒体上に記録される文字や画像のカラーバランスの劣化を効果的に抑制することができる。 When a non-aqueous ink composition containing a pigment with low light resistance is included in a part of the ink set, characters and images recorded on the recording medium by the ink set may not be totally discolored. However, since only a part of the colors is discolored, the color balance is significantly deteriorated. However, according to the non-aqueous ink composition described above, the light resistance of the pigment can be improved. Therefore, even when the non-aqueous ink composition containing the above-mentioned pigment having low light resistance is included in a part of the ink set, the color balance of characters and images recorded on the recording medium is effectively deteriorated. Can be suppressed.

３．インクジェット記録方法
本実施の形態に係るインクジェット記録方法は、前述した非水系インク組成物の液滴を吐出し、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面に該液滴を付着させて画像を記録することを特徴とする。本実施の形態に係るインクジェット記録方法によれば、前述した非水系インク組成物を用いるのでインクジェットヘッドからの良好な吐出安定性を確保できると共に、記録媒体上に記録される文字や画像のカラーバランスの劣化を効果的に抑制することができる。 3. Inkjet recording method The inkjet recording method according to the present embodiment records an image by ejecting droplets of the non-aqueous ink composition described above and attaching the droplets to the surface of a recording medium containing a vinyl chloride resin. It is characterized by doing. According to the ink jet recording method according to the present embodiment, since the non-aqueous ink composition described above is used, it is possible to ensure good ejection stability from the ink jet head, and color balance of characters and images recorded on the recording medium. Can be effectively suppressed.

また、前述した非水系インク組成物には、前記一般式（１）で示される溶剤が含まれており、該溶剤は、塩化ビニル系樹脂と相互作用する。そのため、本実施の形態に係るインクジェット記録方法は、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面に前述した非水系インク組成物の液滴を付着させて画像を記録することで、記録媒体上に強固に定着される点で優れている。 Further, the non-aqueous ink composition described above contains the solvent represented by the general formula (1), and the solvent interacts with the vinyl chloride resin. Therefore, the ink jet recording method according to the present embodiment records an image on a recording medium by recording the image by attaching droplets of the non-aqueous ink composition described above to the surface of the recording medium containing the vinyl chloride resin. It is excellent in that it is firmly fixed.

本実施の形態に係るインクジェット記録方法における記録媒体としては、塩化ビニル系樹脂を含有するものであれば特に限定されない。塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体と
しては、硬質もしくは軟質の塩化ビニル系フィルムまたはシート等が挙げられる。前述した非水系インク組成物は、塩化ビニル系樹脂基材における無処理表面への画像の記録を可能ならしめるものであり、従来の受容層を有する記録媒体のごとく、高価な記録媒体の使用を不要とする優れた効果を有するが、インク受容層により表面処理された基材であっても適用できることは言うまでもない。 The recording medium in the ink jet recording method according to the present embodiment is not particularly limited as long as it contains a vinyl chloride resin. Examples of the recording medium containing a vinyl chloride resin include a hard or soft vinyl chloride film or sheet. The non-aqueous ink composition described above makes it possible to record an image on an untreated surface of a vinyl chloride resin base material, and an expensive recording medium such as a recording medium having a conventional receiving layer can be used. Needless to say, the present invention can be applied even to a substrate surface-treated with an ink receiving layer, although it has an excellent effect of making it unnecessary.

本実施の形態に係るインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置は、特に限定されないが、ドロップオンデマンド型のインクジェット記録装置が好ましい。ドロップオンデマンド型のインクジェット記録装置には、記録ヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法を採用したもの、記録ヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法を採用したもの等があるが、いずれの記録方法も採用することができる。また、本実施の形態に係る非水系インク組成物は、撥インク処理された吐出ノズル表面に対して不活性であるという利点を有するので、例えば撥インク処理された吐出ノズル表面を有するインクジェット記録用ヘッドから吐出させるインクジェット記録方法に有利に用いることができる。 The ink jet recording apparatus used in the ink jet recording method according to the present embodiment is not particularly limited, but a drop-on-demand ink jet recording apparatus is preferable. The drop-on-demand ink jet recording apparatus employs a piezoelectric element recording method in which recording is performed using a piezoelectric element disposed in a recording head, and heat generated by a heater of a heating resistance element disposed in the recording head. There are methods that employ a thermal jet recording method in which recording is performed using energy, and any recording method can be employed. Further, since the non-aqueous ink composition according to the present embodiment has an advantage that it is inactive with respect to the discharge nozzle surface subjected to the ink repellent treatment, for example, for inkjet recording having the discharge nozzle surface subjected to the ink repellent treatment. It can be advantageously used in an ink jet recording method for discharging from a head.

４．実施例
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。 4). Examples Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples.

４．１．溶剤の合成
４．１．１．溶剤Ａ
撹拌装置、熱電対および窒素ガス導入管を備えた３００ｍｌセパラブルフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１９．８２８ｇおよびメタノール６．４０８ｇを入れ、窒素ガスを導入しながら撹拌した。次に、ナトリウムｔ−ブトキシド０．３３８ｇを加え、３５℃で４時間反応を行った。加熱終了後、リン酸１５０ｍｇを加え、溶液を均一にした後、３時間放置した。溶液を濾過して、析出物を除去し、さらにエバポレーターで未反応物を除いた。このようにして、下記式（６）で示される溶剤Ａを得た。

なお、得られた溶剤Ａの、有機概念図におけるＩ／Ｏ値から上記式（２）により算出されたＨＬＢ値は、１８．３であった。 4.1. Solvent synthesis 4.1.1. Solvent A
In a 300 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermocouple, and a nitrogen gas inlet tube, 19.828 g of N, N-dimethylacrylamide and 6.408 g of methanol were added and stirred while introducing nitrogen gas. Next, 0.338 g of sodium t-butoxide was added and reacted at 35 ° C. for 4 hours. After completion of heating, 150 mg of phosphoric acid was added to make the solution uniform, and the mixture was allowed to stand for 3 hours. The solution was filtered to remove precipitates, and unreacted substances were removed with an evaporator. Thus, a solvent A represented by the following formula (6) was obtained.

In addition, the HLB value calculated by the said Formula (2) from the I / O value in an organic conceptual diagram of the obtained solvent A was 18.3.

４．１．２．溶剤Ｂ
撹拌装置、熱電対および窒素ガス導入管を備えた３００ｍｌセパラブルフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１９．８２８ｇおよび１−ブタノール１４．８２４ｇを入れ、窒素ガスを導入しながら撹拌した。次に、ナトリウムｔ−ブトキシド０．３３８ｇを加え、３５℃で４時間反応を行った。加熱終了後、リン酸１５０ｍｇを加え、溶液を均一にした後、３時間放置した。溶液を濾過して、析出物を除去し、さらにエバポレーターで未反応物を除いた。このようにして、下記式（７）で示される溶剤Ｂを得た。

なお、得られた溶剤Ｂの、有機概念図におけるＩ／Ｏ値から上記式（２）により算出されたＨＬＢ値は、１２．２であった。 4.1.2. Solvent B
N, N-dimethylacrylamide (19.828 g) and 1-butanol (14.824 g) were placed in a 300 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermocouple, and a nitrogen gas inlet tube, and stirred while introducing nitrogen gas. Next, 0.338 g of sodium t-butoxide was added and reacted at 35 ° C. for 4 hours. After completion of heating, 150 mg of phosphoric acid was added to make the solution uniform, and the mixture was allowed to stand for 3 hours. The solution was filtered to remove precipitates, and unreacted substances were removed with an evaporator. In this way, a solvent B represented by the following formula (7) was obtained.

In addition, the HLB value calculated by the said Formula (2) from the I / O value in an organic conceptual diagram of the obtained solvent B was 12.2.

４．１．３．溶剤Ｃ
撹拌装置、熱電対および窒素ガス導入管を備えた３００ｍｌセパラブルフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド２５．４４１ｇおよびメタノール６．４０８ｇを入れ、窒素ガスを導入しながら撹拌した。次に、ナトリウムｔ−ブトキシド０．３３８ｇを加え、３５℃で４時間反応を行った。加熱終了後、リン酸１５０ｍｇを加え、溶液を均一にした後、３時間放置した。溶液を濾過して、析出物を除去し、さらにエバポレーターで未反応物を除いた。このようにして、下記式（８）で示される溶剤Ｃを得た。

なお、得られた溶剤Ｃの、有機概念図におけるＩ／Ｏ値から上記式（２）により算出されたＨＬＢ値は、１３．８であった。 4.1.3. Solvent C
25.441 g of N, N-dimethylacrylamide and 6.408 g of methanol were placed in a 300 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermocouple, and a nitrogen gas inlet tube, and stirred while introducing nitrogen gas. Next, 0.338 g of sodium t-butoxide was added and reacted at 35 ° C. for 4 hours. After completion of heating, 150 mg of phosphoric acid was added to make the solution uniform, and the mixture was allowed to stand for 3 hours. The solution was filtered to remove precipitates, and unreacted substances were removed with an evaporator. In this way, a solvent C represented by the following formula (8) was obtained.

In addition, the HLB value calculated by the said Formula (2) from the I / O value in an organic conceptual diagram of the obtained solvent C was 13.8.

４．１．４．溶剤Ｄ
撹拌装置、熱電対および窒素ガス導入管を備えた３００ｍｌセパラブルフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１９．８２８ｇおよび１−ヘキサノール２０．４３４ｇを入れ、窒素ガスを導入しながら撹拌した。次に、ナトリウムｔ−ブトキシド０．３３８ｇを加え、３５℃で４時間反応を行った。加熱終了後、リン酸１５０ｍｇを加え、溶液を均一にした後、３時間放置した。溶液を濾過して、析出物を除去し、さらにエバポレーターで未反応物を除いた。このようにして、下記式（９）で示される溶剤Ｄを得た。

なお、得られた溶剤Ｄの、有機概念図におけるＩ／Ｏ値から上記式（２）により算出されたＨＬＢ値は、１０．０であった。 4.1.4. Solvent D
N, N-dimethylacrylamide (19.828 g) and 1-hexanol (20.434 g) were placed in a 300 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermocouple, and a nitrogen gas inlet tube, and stirred while introducing nitrogen gas. Next, 0.338 g of sodium t-butoxide was added and reacted at 35 ° C. for 4 hours. After completion of heating, 150 mg of phosphoric acid was added to make the solution uniform, and the mixture was allowed to stand for 3 hours. The solution was filtered to remove precipitates, and unreacted substances were removed with an evaporator. Thus, the solvent D shown by following formula (9) was obtained.

In addition, the HLB value calculated by the said Formula (2) from the I / O value in an organic conceptual diagram of the obtained solvent D was 10.0.

４．１．５．溶剤Ｅ
撹拌装置、熱電対および窒素ガス導入管を備えた３００ｍｌセパラブルフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１９．８２８ｇおよび２−エチルヘキサノール２６．０４６ｇを入れ、窒素ガスを導入しながら撹拌した。次に、ナトリウムｔ−ブトキシド０．３３８ｇを加え、３５℃で４時間反応を行った。加熱終了後、リン酸１５０ｍｇを加え、溶液を均一にした後、３時間放置した。溶液を濾過して、析出物を除去し、さらにエバポレーターで未反応物を除いた。このようにして、下記式（１０）で示される溶剤Ｅを得た。

なお、得られた溶剤Ｅの、有機概念図におけるＩ／Ｏ値から上記式（２）により算出されたＨＬＢ値は、８．５であった。 4.1.5. Solvent E
In a 300 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermocouple, and a nitrogen gas inlet tube, 19.828 g of N, N-dimethylacrylamide and 26.046 g of 2-ethylhexanol were added and stirred while introducing nitrogen gas. Next, 0.338 g of sodium t-butoxide was added and reacted at 35 ° C. for 4 hours. After completion of heating, 150 mg of phosphoric acid was added to make the solution uniform, and the mixture was allowed to stand for 3 hours. The solution was filtered to remove precipitates, and unreacted substances were removed with an evaporator. Thus, the solvent E shown by following formula (10) was obtained.

In addition, the HLB value calculated by the said Formula (2) from the I / O value in an organic conceptual diagram of the obtained solvent E was 8.5.

４．１．６．溶剤Ｆ
撹拌装置、熱電対および窒素ガス導入管を備えた３００ｍｌセパラブルフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１９．８２８ｇおよび１−オクタノール２６．０４６ｇを入れ、窒素ガスを導入しながら撹拌した。次に、ナトリウムｔ−ブトキシド０．３３８ｇを加え、３５℃で４時間反応を行った。加熱終了後、リン酸１５０ｍｇを加え、溶液を均一にした後、３時間放置した。溶液を濾過して、析出物を除去し、さらにエバポレーターで未反応物を除いた。このようにして、下記式（１１）で示される溶剤Ｆを得た。

なお、得られた溶剤Ｆの、有機概念図におけるＩ／Ｏ値から上記式（２）により算出されたＨＬＢ値は、８．５であった。 4.1.6. Solvent F
In a 300 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermocouple, and a nitrogen gas inlet tube, 19.828 g of N, N-dimethylacrylamide and 26.046 g of 1-octanol were placed, and stirred while introducing nitrogen gas. Next, 0.338 g of sodium t-butoxide was added and reacted at 35 ° C. for 4 hours. After completion of heating, 150 mg of phosphoric acid was added to make the solution uniform, and the mixture was allowed to stand for 3 hours. The solution was filtered to remove precipitates, and unreacted substances were removed with an evaporator. Thus, the solvent F shown by following formula (11) was obtained.

In addition, the HLB value calculated by the said Formula (2) from the I / O value in an organic conceptual diagram of the obtained solvent F was 8.5.

４．２．非水系インク組成物の調製
容器に、表１〜表３に記載の濃度に相当する量の溶剤、ポリ塩化ビニルをそれぞれのインク毎に投入し、マグネティックスターラーを用いて３０分間混合撹拌して混合溶剤を得た。
得られた混合溶剤の一部を取り分けて、そこにＳｏｌｓｐｅｒｓｅ３７５００（ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製、商品名）およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（クラリアントジャパン製、商品名「ＰＶＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷＨＧ」）を所定量添加して、ホモジナイザーを用いて粉砕処理した。その後、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミルで分散処理を行うことにより、顔料分散液を得た。
得られた顔料分散液に、混合溶剤の残部およびＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン株式会社製、フッ素系界面活性剤）を添加してさらに１時間混合撹拌してから、５μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターを用いて濾過することで、表１〜表３に記載のイエローインク組成物を得た。なお、表中の数値は、質量％を表す。 4.2. Preparation of non-aqueous ink composition Into a container, an amount of solvent and polyvinyl chloride corresponding to the concentrations shown in Tables 1 to 3 are added for each ink, and mixed and stirred for 30 minutes using a magnetic stirrer. A solvent was obtained.
Part of the obtained mixed solvent was separated, and Solsperse 37500 (trade name, manufactured by LUBRIZOL) and C.I. I. A predetermined amount of Pigment Yellow 180 (trade name “PV FAST YELLOW HG”, manufactured by Clariant Japan) was added, and the mixture was pulverized using a homogenizer. Then, the pigment dispersion liquid was obtained by performing a dispersion process with the bead mill filled with the zirconia bead of diameter 0.3mm.
To the obtained pigment dispersion, the remainder of the mixed solvent and BYK-340 (made by Big Chemie Japan Co., Ltd., fluorinated surfactant) were added and further mixed and stirred for 1 hour, and then a 5 μm PTFE membrane filter was added. By using and filtering, the yellow ink composition of Table 1-Table 3 was obtained. In addition, the numerical value in a table | surface represents the mass%.

なお、表中で使用した材料は、下記の通りである。
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（クラリアントジャパン製、商品名「ＰＶＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷＨＧ」、イエロー顔料）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３７５００（商品名、ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製、分散剤）
・ジエチレングリコールジエチルエーテル（商品名、日本乳化剤株式会社製、溶剤）
・ジエチレングリコールジメチルエーテル（商品名、日本乳化剤株式会社製、溶剤）
・ポリ塩化ビニルＡ（商品名「カネカビニールＳ−４００」、株式会社カネカ製、平均重合度４８０）
・ポリ塩化ビニルＢ（商品名「カネカビニールＳ−１００１Ｎ」、株式会社カネカ製、平均重合度１０５０）
・ジメチルスルホキシド（商品名、関東化学株式会社製、溶剤）
・スルホラン（商品名、関東化学株式会社製、溶剤）
・Ｎ−メチルピロリドン（商品名、関東化学株式会社製、溶剤）
・ＢＹＫ−３４０（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、フッ素系界面活性剤）・添加剤１：２‐（２Ｈ‐ベンゾトリアゾール‐２‐イル）‐４‐メチルフェノール（商品名「ＫＥＭＩＳＯＲＢ７１」、ケミプロ化成株式会社製）
・添加剤２：２，４‐ジヒドロキシベンゾフェノン（商品名「ＫＥＭＩＳＯＲＢ１０」、
ケミプロ化成社製）
・添加剤３：２−[４，６−ビス２，４−ジメチルフェニル−１，３，５−トリアジン−
２−イル]−５−オクチルオキシフェノール（商品名「ＫＥＭＩＳＯＲＢ１０２」、ケミ
プロ化成株式会社製）
・添加剤４：３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（商品名「ＫＥＭＩＳＯＲＢ１１２」、ケミプロ化成株式会社製）・添加剤５：セバシン酸ビス１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル（商品名「ＫＥＭＩＳＴＡＢ２９」、ケミプロ化成株式会社製） The materials used in the table are as follows.
・ C. I. Pigment Yellow 180 (manufactured by Clariant Japan, trade name “PV FAST YELLOW HG”, yellow pigment)
・ Solsperse 37500 (trade name, manufactured by LUBRIZOL, dispersant)
・ Diethylene glycol diethyl ether (trade name, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., solvent)
・ Diethylene glycol dimethyl ether (trade name, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., solvent)
Polyvinyl chloride A (trade name “Kaneka Vinyl S-400”, manufactured by Kaneka Corporation, average polymerization degree 480)
Polyvinyl chloride B (trade name “Kaneka Vinyl S-1001N”, manufactured by Kaneka Corporation, average polymerization degree 1050)
・ Dimethyl sulfoxide (trade name, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., solvent)
・ Sulfolane (trade name, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., solvent)
・ N-methylpyrrolidone (trade name, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., solvent)
BYK-340 (trade name, manufactured by BYK Japan, Inc., fluorine surfactant) Additive 1: 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methylphenol (trade name “KEMISORB71”, Chemipro Kasei Co., Ltd.)
Additive 2: 2,4-dihydroxybenzophenone (trade name “KEMISORB10”,
Chemipro Kasei Co., Ltd.)
Additive 3: 2- [4,6-bis2,4-dimethylphenyl-1,3,5-triazine-
2-yl] -5-octyloxyphenol (trade name “KEMISORB102”, manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.)
Additive 4: 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate 2,4-di-tert-butylphenyl (trade name “KEMISORB 112”, manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.) Additive 5: Sebacic acid Bis 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl (trade name “KEMISTAB29”, manufactured by Chemipro Chemical Co., Ltd.)

４．３．非水系インク組成物の評価試験
４．３．１．高周波数対応性試験
プリンター（ＪローランドＤＧ社製、型式「ＳＰ−３００Ｖ」）に搭載されているヘッドを用いて、ヘッド駆動周波数を変化させ、各周波数における吐出インク滴の飛翔状態について「液滴形状」や「飛行曲がり」がなく吐出されているか、それらの評価項目が連続吐出時にも保障されるか（連続吐出安定性）を評価し、それらの評価項目を全て満足する最高周波数を求めた。評価結果を表１〜表３に併せて示す。 4.3. Evaluation test of non-aqueous ink composition 4.3.1. High frequency compatibility test Using a head mounted on a printer (model “SP-300V” manufactured by J Roland DG), the head drive frequency was changed, and the ejection state of ejected ink droplets at each frequency We evaluated whether discharge was performed without "shape" and "flight curve", and whether these evaluation items were guaranteed even during continuous discharge (continuous discharge stability), and the highest frequency that satisfied all of these evaluation items was determined. . The evaluation results are also shown in Tables 1 to 3.

４．３．２．ノズルの目詰まり試験
プリンター（ＪローランドＤＧ社製、型式「ＳＰ−３００Ｖ」）に各水準のインクを充填し、室温２５℃、湿度４５％ＲＨの環境下で放置した。但し、プリンターを放置している間は、タイマーによる定期クリーニングを行わないようにあらかじめ設定しておいた。放置開始後１週間毎にノズルチェックを行って、手動クリーニングを行わずに正常なノズルチェックが印刷できた週数を評価点とした。なお、評価は最大８週間まで行った。評価結果を表１〜表３に併せて示す。 4.3.2. Clogging test of nozzles A printer (manufactured by J Roland DG, model “SP-300V”) was filled with each level of ink and left in an environment of room temperature 25 ° C. and humidity 45% RH. However, it was set in advance not to perform periodic cleaning with a timer while the printer was left unattended. A nozzle check was performed every week after the start of standing, and the number of weeks in which a normal nozzle check could be printed without manual cleaning was used as an evaluation score. The evaluation was conducted for a maximum of 8 weeks. The evaluation results are also shown in Tables 1 to 3.

４．３．３．耐光性試験
プリンター（ＪローランドＤＧ社製、型式「ＳＰ−３００Ｖ」）を使用して、濃度１００％にて塩化ビニル系樹脂（スリーエム社製、製品名「ＩＪ−４０」）上にベタ印刷して試験片とした。この試験片をキセノンウェザーメーター（スガ試験機株式会社製、型式「ＸＬ７５」）を用いて、７０，０００Ｌｕｘの照射量で５００時間曝露し、曝露前後のＯＤ値を測定した。曝露前後におけるＯＤ値の減少率に基づいて、以下のように評価基準を設けた。評価結果を表１〜表３に併せて示す。
Ａ：ＯＤ値の減少率が２０％未満。
Ｂ：ＯＤ値の減少率が２０％以上３０％未満。
Ｃ：ＯＤ値の減少率が３０％以上５０％未満。 4.3.3. Light resistance test Using a printer (J-Roland DG, model “SP-300V”), print solid on vinyl chloride resin (manufactured by 3M, product name “IJ-40”) at a concentration of 100%. A test piece was obtained. This test piece was exposed for 500 hours with an irradiation amount of 70,000 Lux using a xenon weather meter (model “XL75”, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and the OD values before and after the exposure were measured. Based on the decrease rate of the OD value before and after exposure, the evaluation criteria were set as follows. The evaluation results are also shown in Tables 1 to 3.
A: Reduction rate of OD value is less than 20%.
B: The decrease rate of the OD value is 20% or more and less than 30%.
C: Decrease rate of OD value is 30% or more and less than 50%.

４．３．４．耐オゾン性試験
「４．３．３．耐光性試験」と同様にして、試験片を得た。この試験片をオゾンウェザーメーター（スガ試験機株式会社製、型式「ＯＭＳ−Ｈ」）を用いて、２４℃、６４％ＲＨの条件下、２０ｐｐｍ濃度のオゾンに曝露した。曝露開始から２４０時間経過時に、濃度計（商標名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）を使用して各印刷物に記録されている各色のＯＤ値を測定した。測定条件は、光源をＤ５０とし、さらに視野角を２度とした。なお、色毎にフィルター条件のみ変更（シアンにはＲｅｄ、マゼンタにはＧｒｅｅｎ、イエローにはＢｌｕｅの各フィルターを用い、ブラックについてはフィルターなし）して測定を行った。得られた測定結果から下記式（１２）を用いて光学濃度残存率（ＲＯＤ値）を求めた。
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００ …（１２）
（式（１２）中、Ｄは曝露試験後のＯＤ値、Ｄ０は曝露試験前のＯＤ値を表す。）
ＲＯＤ値に基づいて、以下のように評価基準を設けた。評価結果を表１〜表３に併せて示す。
Ａ：ＲＯＤ値が９０％以上。
Ｂ：ＲＯＤ値が７０％以上９０％未満。
Ｃ：ＲＯＤ値が７０％未満。 4.3.4. Ozone resistance test A test piece was obtained in the same manner as in "4.3.3. Light resistance test". This test piece was exposed to ozone at a concentration of 20 ppm under the conditions of 24 ° C. and 64% RH using an ozone weather meter (model “OMS-H” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). When 240 hours passed from the start of exposure, the OD value of each color recorded on each printed matter was measured using a densitometer (trade name “Spectrolino”, manufactured by GretagMacbeth). The measurement conditions were a light source of D50 and a viewing angle of 2 degrees. The measurement was performed by changing only the filter conditions for each color (red for cyan, green for magenta, and blue for yellow, and no filter for black). From the obtained measurement results, the optical density residual rate (ROD value) was determined using the following formula (12).
ROD (%) = (D / D0) × 100 (12)
(In Formula (12), D represents the OD value after the exposure test, and D0 represents the OD value before the exposure test.)
Based on the ROD value, evaluation criteria were set as follows. The evaluation results are also shown in Tables 1 to 3.
A: ROD value is 90% or more.
B: ROD value is 70% or more and less than 90%.
C: ROD value is less than 70%.

４．３．５．評価結果
実施例１〜実施例８によれば、溶剤Ａないし溶剤Ｆのいずれか１種を含有することで、高周波数対応性およびノズルの目詰まり試験で良好な結果が得られ、良好な吐出安定性を確保できることが判った。また、溶剤Ａないし溶剤Ｆのいずれか１種とポリ塩化ビニルとが共存することで顔料の耐光性および耐オゾン性を向上できることが判った。 4.3.5. Evaluation Results According to Examples 1 to 8, by including any one of the solvent A to the solvent F, good results can be obtained in high frequency compatibility and nozzle clogging tests, and good discharge It was found that stability can be secured. Further, it was found that the light resistance and ozone resistance of the pigment can be improved by coexistence of any one of the solvent A to the solvent F and polyvinyl chloride.

実施例９〜実施例１４については、前述した実施例１〜実施例８とほぼ同様の結果となった。但し、実施例１〜実施例８の結果と比較すると、ポリ塩化ビニルの添加量を増量すると、顔料の耐光性および耐オゾン性をさらに向上できることが判った。 About Example 9-14, the result was substantially the same as Example 1-8 mentioned above. However, when compared with the results of Examples 1 to 8, it was found that the light resistance and ozone resistance of the pigment could be further improved by increasing the amount of added polyvinyl chloride.

比較例１によれば、溶剤Ａないし溶剤Ｆを含有しないので、高周波数対応性の評価試験では良好な結果が得られなかった。また、溶剤Ａないし溶剤Ｆを含有しないことによりポリ塩化ビニルＡをインク中に完全に溶解させることができず、ノズルの目詰まり試験、耐光性および耐オゾン性の評価試験でも良好な結果が得られなかった。 According to Comparative Example 1, since the solvent A or the solvent F was not contained, a favorable result was not obtained in the evaluation test for high frequency compatibility. In addition, the absence of solvent A or solvent F prevents the polyvinyl chloride A from being completely dissolved in the ink, and good results are obtained in nozzle clogging tests, light resistance and ozone resistance evaluation tests. I couldn't.

比較例２〜比較例３によれば、溶剤Ａまたは溶剤Ｂを含有することで、高周波数対応性およびノズルの目詰まり試験で良好な結果が得られ、良好な吐出安定性を確保できることが判った。しかしながら、ポリ塩化ビニルを含有しないので、顔料の耐光性および耐オゾン性を向上できないことが判った。 According to Comparative Example 2 to Comparative Example 3, it can be seen that the inclusion of the solvent A or the solvent B can provide good results in high frequency compatibility and nozzle clogging tests, and ensure good discharge stability. It was. However, since it does not contain polyvinyl chloride, it has been found that the light resistance and ozone resistance of the pigment cannot be improved.

比較例４〜比較例１２によれば、溶剤Ａないし溶剤Ｆの代わりにジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドンのいずれか１種を用いると、高周波数対応性およびノズルの目詰まり試験で良好な結果が得られなかった。この結果より、溶剤Ａないし溶剤Ｆは、他の溶剤よりもインクの吐出安定性を確保する点で有利であることが示された。 According to Comparative Example 4 to Comparative Example 12, when any one of dimethyl sulfoxide, sulfolane, and N-methylpyrrolidone is used in place of solvent A to solvent F, it is good in high frequency compatibility and nozzle clogging test. No result was obtained. From these results, it was shown that the solvent A to the solvent F are more advantageous than the other solvents in terms of ensuring the ink ejection stability.

比較例１３〜比較例１７によれば、紫外線吸収剤である添加剤１〜５を含有するため、耐光性には優れることが判明した。しかしながら、ポリ塩化ビニルを含有していないため、耐オゾン性については良好な結果が得られなかった。 According to Comparative Example 13 to Comparative Example 17, it was found that since the additives 1 to 5 which are ultraviolet absorbers were contained, the light resistance was excellent. However, since polyvinyl chloride is not contained, good results were not obtained with respect to ozone resistance.

また、以上に示した例から、ポリ塩化ビニルを添加しない場合と比較すると、いずれの溶剤を用いた場合でもポリ塩化ビニルを添加することでノズルの目詰まりが起きやすくなるが、溶剤Ａまたは溶剤Ｂを用いた場合にはポリ塩化ビニルの添加量を増量してもノズルの目詰まりの起きやすさがそれほど変化しないことが判った。これは、溶剤Ａまたは溶剤Ｂに対するポリ塩化ビニルの溶解性が他の溶剤よりも高いことによるものと考えられる。 In addition, from the above-mentioned examples, compared with the case where no polyvinyl chloride is added, nozzle clogging is likely to occur due to the addition of polyvinyl chloride regardless of which solvent is used. When B was used, it was found that the ease of nozzle clogging did not change much even if the amount of polyvinyl chloride added was increased. This is considered to be due to the higher solubility of polyvinyl chloride in solvent A or solvent B than in other solvents.

４．４．インクセットの作製
顔料の種類を変更したこと以外は、「４．２．非水系インク組成物の調製」と同様にして、表４に記載のイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色の非水系インク組成物を調製し、この４色の非水系インク組成物からなるインクセットを２種類作製した。なお、表中の数値は、質量％を表す。 4.4. Preparation of ink set Except that the type of pigment was changed, it was the same as “4.2. Preparation of non-aqueous ink composition”, and non-aqueous four colors of yellow, magenta, cyan and black listed in Table 4 An ink composition was prepared, and two types of ink sets composed of these four-color non-aqueous ink compositions were prepared. In addition, the numerical value in a table | surface represents the mass%.

なお、表中で使用した顔料は、下記の通りである。
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（クラリアントジャパン製、商品名「ＰＶＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷＨＧ」、イエロー顔料）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（東洋インキ製造株式会社製、商品名「ＬＩＯＮＯＧＥＮＭａｇｅｎｔａＲ」、マゼンタ顔料）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日精化工業株式会社製、商品名「シアニンブルー４９２０」、シアン顔料）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（三菱化学株式会社製、商品名「ＭＡ−７」、ブラック
顔料）
なお、その他の成分については、既出した成分と同様であるので記載を省略する。 The pigments used in the table are as follows.
・ C. I. Pigment Yellow 180 (manufactured by Clariant Japan, trade name “PV FAST YELLOW HG”, yellow pigment)
・ C. I. Pigment Red 122 (trade name “LIONOGEN Magenta R”, magenta pigment, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.)
・ C. I. Pigment Blue 15: 3 (trade name “Cyanine Blue 4920”, cyan pigment, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
・ C. I. Pigment Black 7 (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name “MA-7”, black pigment)
In addition, since it is the same as that of the component already shown about other components, description is abbreviate | omitted.

４．５．インクセットの評価試験
４．５．１．インクセットとしての信頼性の評価
「４．３．３．耐光性試験」および「４．３．４．耐オゾン性試験」と同様にして、各色の耐光性および耐オゾン性の評価を行った。得られた耐光性および耐オゾン性の評価結果に基づいて、以下のようにインクセットとしての信頼性評価基準を設けた。評価結果を表４に併せて示す。
Ａ：耐光性および耐オゾン性の評価結果が、４色全てＡである。
Ｂ：耐光性および耐オゾン性の評価結果が、４色のうち１色以上についてＢであり、残りの色についてはＡである。
Ｃ：耐光性および耐オゾン性の評価結果が、４色のうち１色以上についてＣであり、残りの色についてはＡまたはＢである。 4.5. Ink set evaluation test 4.5.1. Evaluation of reliability as an ink set The light resistance and ozone resistance of each color were evaluated in the same manner as “4.3.3. Light resistance test” and “4.3.4. Ozone resistance test”. . Based on the evaluation results of the obtained light resistance and ozone resistance, a reliability evaluation standard as an ink set was provided as follows. The evaluation results are also shown in Table 4.
A: Evaluation results of light resistance and ozone resistance are A for all four colors.
B: The evaluation results of light resistance and ozone resistance are B for one or more of the four colors, and A for the remaining colors.
C: The evaluation results of light resistance and ozone resistance are C for one or more of the four colors, and A or B for the remaining colors.

４．５．２．評価結果
実施例１５によれば、インクセットとしての信頼性に優れることが判った。一方、比較例１８によれば、インクセットとしての信頼性に劣ることが判った。インクセットとしての信頼性が劣る場合は、特にグリーンのような２次色以上の画像を記録すると問題が生じる。例えば、グリーンの画像を印刷した場合に、イエローだけがより褪色してしまうと、画像としてのカラーバランスが大きく損なわれてしまう。よって、本発明に係るインクセットであれば、インクセットとしての信頼性に優れるため、記録した画像のカラーバランスを保持することが可能となる。 4.5.2. Evaluation Results According to Example 15, it was found that the ink set was excellent in reliability. On the other hand, according to the comparative example 18, it turned out that it is inferior to the reliability as an ink set. When the reliability as an ink set is inferior, a problem arises particularly when an image of a secondary color or more such as green is recorded. For example, when a green image is printed, if only yellow is more fading, the color balance as an image is greatly impaired. Therefore, the ink set according to the present invention is excellent in reliability as an ink set, so that the color balance of the recorded image can be maintained.

本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。 The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made. For example, the present invention includes substantially the same configuration (for example, a configuration having the same function, method, and result, or a configuration having the same purpose and effect) as the configuration described in the embodiment. In addition, the invention includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. In addition, the present invention includes a configuration that achieves the same effect as the configuration described in the embodiment or a configuration that can achieve the same object. In addition, the invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.

Claims

C. I. Contains a pigment containing Pigment Yellow 180, and polyvinyl chloride, and a solvent represented by the following general formula (1), a,
A non-aqueous ink composition for ink jet recording comprising the polyvinyl chloride and the solvent represented by the general formula (1) in a mass ratio of 1: 5 to 1:25 on a mass basis .

In claim 1,
A non-aqueous ink composition for inkjet recording, wherein the content of the pigment is 0.5% by mass or more and 4% by mass or less.

In claim 1 or claim 2,
A non-aqueous ink composition for inkjet recording, wherein R ^{1 of the} solvent represented by the general formula (1) is a methyl group or an n-butyl group.

In claim 1 or claim 2,
R of the solvent represented by the general formula (1) ^１1 Is a non-aqueous ink composition for ink jet recording, wherein the alkyl group has 1 carbon atom.

In any one of Claims 1 thru | or 4 ,
A non-aqueous ink composition for inkjet recording, wherein the content of the solvent represented by the general formula (1) is 2% by mass or more and 50% by mass or less.

In any one of Claims 1 thru | or 5 ,
A non-aqueous ink composition for ink jet recording, wherein the polyvinyl chloride content is 0.05% by mass or more and 5% by mass or less.

An ink set comprising a plurality of non-aqueous ink compositions for ink-jet recording, comprising at least one non-aqueous ink composition for ink-jet recording according to any one of claims 1 to 6. And an ink set.

A droplet of the non-aqueous ink composition for ink jet recording according to any one of claims 1 to 6 is ejected, and the droplet is attached to the surface of a recording medium containing a vinyl chloride resin to form an image. An ink jet recording method for recording.