JP6720658B2 - Non-aqueous inkjet ink - Google Patents
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Description
本発明は、優れた印刷性能を有し、高光沢、高耐性の印刷物を得ることが可能な、主に塩化ビニル基材への印刷適した非水性インクジェット用インキに関する。 The present invention relates to a non-aqueous inkjet ink having excellent printing performance and capable of obtaining a printed matter having high gloss and high resistance, which is suitable for printing mainly on a vinyl chloride substrate.
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式によれば、使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通紙を使用することができるという利点があるため、オフィスや家庭での出力機として広く用いられている。 The inkjet recording method is a recording method in which ink droplets are directly ejected from a very fine nozzle onto a recording member and adhered to obtain characters and images. According to this system, not only the noise of the device used is low and the operability is good, but also the colorization is easy and plain paper can be used as a recording member. Widely used as an output machine in offices and homes.
一方、産業用途においても、インクジェット技術の向上によりデジタル印刷の出力機として利用され、非水性（溶剤型、ＵＶ型）インクジェット用インキがＰＶＣ、ＰＥＴなどのプラスチック基材に対して印刷が可能な印刷機が実際に市販されている。 On the other hand, in industrial applications as well, printing with a non-aqueous (solvent type, UV type) inkjet ink that can be used for printing on plastic substrates such as PVC and PET is used as an output device for digital printing due to improved inkjet technology. The machine is actually on the market.
溶剤型の非水性インクジェット用インキでは従来は有機溶剤としてシクロヘキサノン、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートといったものが使用されていた（特許文献１、２）。しかし、これらの溶剤は臭気を有していたため、作業環境、安全衛生への配慮から、近年は低臭気の溶剤を使用したインキが主流となりつつある。特許文献３では低臭気の溶剤としてグリコールエーテル系の溶剤を使用している。しかし、グリコールエーテル系の溶剤は乾燥が速いため、印刷物の光沢低下、デキャップ性の低下といった問題が生じる場合があった。 In solvent-type non-aqueous inkjet inks, cyclohexanone and ethylene glycol monobutyl ether acetate have been conventionally used as organic solvents (Patent Documents 1 and 2). However, since these solvents have an odor, in recent years, inks using a solvent with a low odor have become the mainstream in consideration of working environment and safety and hygiene. In Patent Document 3, a glycol ether solvent is used as a low-odor solvent. However, glycol ether solvents dry quickly, which may cause problems such as lower gloss of prints and lower decap properties.
本発明は、優れた印刷性能を有し、高光沢、高耐性の印刷物を得ることが可能な、主に塩化ビニル基材への印刷適した非水性インクジェット用インキを提供することを課題とする。 It is an object of the present invention to provide a non-aqueous inkjet ink having excellent printing performance, capable of obtaining a printed matter having high gloss and high resistance, which is suitable for printing mainly on a vinyl chloride substrate. ..
すなわち本発明は、少なくとも着色剤と、バインダー樹脂と、有機溶剤と、シリコン系界面活性剤とを含有し、
バインダー樹脂が、ガラス転移温度が２０℃〜１００℃のアクリル系樹脂を含み、
前記有機溶剤が、下記溶剤Ａと下記溶剤Ｂとを含むことを特徴とする非水性インクジェット用インキ。
溶剤Ａ：ジエチレングリコールメチルエチルエーテルおよび／またはジエチレングリコールジエチルエーテル
溶剤Ｂ：（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテートおよび（ポリ）アルキレングリコールジアセテートからなる群より選ばれるいずれか１種
That is, the present invention contains at least a colorant, a binder resin, an organic solvent, and a silicon-based surfactant ,
The binder resin contains an acrylic resin having a glass transition temperature of 20°C to 100°C,
The non-aqueous ink-jet ink, wherein the organic solvent contains the following solvent A and the following solvent B.
Solvent A: Diethylene glycol methyl ethyl ether and/or diethylene glycol diethyl ether Solvent B: Any one selected from the group consisting of (poly)alkylene glycol monoalkyl ether monoacetate and (poly)alkylene glycol diacetate
さらに本発明は、溶剤Ｂが（ポリ）プロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテートおよび／または（ポリ）プロピレングリコールジアセテートであることを特徴とする上記非水性インクジェット用インキに関する。 Further, the present invention relates to the above non-aqueous inkjet ink, wherein the solvent B is (poly)propylene glycol monoalkyl ether monoacetate and/or (poly)propylene glycol diacetate.
さらに本発明は、インキ中の溶剤Ａおよび溶剤Ｂが、以下の条件１または条件２を満たすことを特徴とする上記非水性インクジェット用インキに関する。
条件１：インキ中に含まれる溶剤Ａのうち最も沸点の高い溶剤の沸点が、インキ中に含まれる溶剤Ｂのうち最も沸点の高い溶剤の沸点よりも低い。
条件２：インキ中に含まれる最も沸点の高い溶剤Ｂよりも沸点の高い溶剤Ａを含む場合、最も沸点の高い溶剤Ｂの含有量がより沸点の高い溶剤Ａの含有量よりも多い。
Further, the present invention relates to the above non-aqueous inkjet ink, wherein solvent A and solvent B in the ink satisfy the following condition 1 or condition 2.
Condition 1: The highest boiling point of the solvent A contained in the ink is lower than the highest boiling point of the solvent B contained in the ink.
Condition 2: When the solvent A having a higher boiling point than the solvent B having the highest boiling point contained in the ink is contained, the content of the solvent B having the highest boiling point is higher than the content of the solvent A having a higher boiling point.
さらに本発明は、インキ中の溶剤Ａの含有量とインキ中の溶剤Ｂの含有量との重量比が１：１〜５０：１であることを特徴とする上記非水性インクジェット用インキに関する。 Furthermore, the present invention relates to the above non-aqueous inkjet ink, wherein the weight ratio of the content of solvent A in the ink to the content of solvent B in the ink is 1:1 to 50:1.
さらに本発明は、有機溶剤が、更に複素環系溶剤を含むことを特徴とする上記非水性インクジェット用インキに関する。 Further, the present invention relates to the above-mentioned non-aqueous inkjet ink, wherein the organic solvent further contains a heterocyclic solvent.
さらに本発明は、塩化ビニル基材への印刷用であることを特徴とする上記非水性インクジェット用インキに関する。 Further, the present invention relates to the above non-aqueous inkjet ink, which is for printing on a vinyl chloride substrate.
本発明により、優れた印刷性能を有し、高光沢、高耐性の印刷物を得ることが可能な、主に塩化ビニル基材への印刷適した非水性インクジェット用インキを提供することが可能となった。 According to the present invention, it is possible to provide a non-aqueous inkjet ink having excellent printing performance, capable of obtaining a printed matter having high gloss and high resistance, which is suitable for printing mainly on a vinyl chloride substrate. It was
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明について説明する。 The present invention will be described below with reference to preferred embodiments.
本発明では着色剤と樹脂と有機溶剤とを含有する非水性インクジェット用インキにおいて、有機溶剤として（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテルと（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテート及び／または（ポリ）アルキレングリコールジアセテートを使用することで、高い保存安定性を有し、優れた印刷性能を発揮し、高光沢、高耐性の印刷物を得ることを可能としている。以下に本発明の主要となる各成分について述べる。 In the present invention, in a non-aqueous inkjet ink containing a colorant, a resin and an organic solvent, (poly)ethylene glycol dialkyl ether and (poly)ethylene glycol monoalkyl ether monoacetate and/or (poly)alkylene glycol are used as the organic solvent. By using diacetate, it is possible to obtain a printed matter having high storage stability, excellent printing performance, high gloss, and high durability. The main components of the present invention will be described below.
［有機溶剤］
本発明では有機溶剤として溶剤Ａ：（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテルと溶剤Ｂ：（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテートおよび／または（ポリ）アルキレングリコールジアセテートとを併用することにより印刷時の乾燥速度を向上させ、さらに高光沢、高耐性の印刷物を得ることを可能としている。溶剤Ａは蒸発が比較的速く非水性インクジェット用インキで一般的に使用されている。しかし、溶剤Ａの配合量が多いインキでは乾燥時に溶剤蒸気により容易に飽和蒸気圧に達してしまい、乾燥速度が頭打ちとなる。本発明では非水性インクジェット用インキに使用される基材に対して浸透性の高い溶剤Ｂを併用することにより、大気への蒸発、基材内への浸透により溶剤を除去し非常に速い乾燥速度の実現を可能とした。また、溶剤Ａと溶剤Ｂとの沸点に差をつけることにより基材上でのインキ滴のレベリングをコントロールし、非常に高い光沢を発揮することが可能である。
[Organic solvent]
In the present invention, the solvent A: (poly)ethylene glycol dialkyl ether and the solvent B: (poly)alkylene glycol monoalkyl ether monoacetate and/or (poly)alkylene glycol diacetate are used as the organic solvent in combination for drying during printing. It makes it possible to improve speed and obtain printed matter with high gloss and high durability. Solvent A evaporates relatively quickly and is commonly used in non-aqueous inkjet inks. However, in the case of an ink containing a large amount of the solvent A, the saturated vapor pressure is easily reached by the solvent vapor during drying, and the drying speed reaches the ceiling. In the present invention, the solvent B having a high permeability is used together with the base material used for the non-aqueous ink jet ink, so that the solvent is removed by evaporation into the atmosphere and penetration into the base material, resulting in a very high drying rate. Made possible. Further, by making the boiling points of the solvent A and the solvent B different from each other, it is possible to control the leveling of ink droplets on the substrate and to exhibit a very high gloss.
溶剤Ａは（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテルであり、一般式１で表されるものであることが好ましい。
Ｒ1−（Ｏ−Ｃ2Ｈ4）n−Ｏ−Ｒ2 ［一般式１］
（Ｒ1およびＲ2は、炭素数１〜６のアルキル基であり、直鎖状であっても分岐状であってもよく、炭素数１または２であることが好ましい。
ｎは２〜６の整数を示し、２〜４であることが好ましく、２または３であることが特に好ましい）
The solvent A is (poly)ethylene glycol dialkyl ether, and is preferably represented by the general formula 1.
R 1 - (O-C 2 H 4) n -O-R 2 [ Formula 1]
(R 1 and R 2 are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and may be linear or branched, and preferably have 1 or 2 carbon atoms.
n represents an integer of 2 to 6, preferably 2 to 4, and particularly preferably 2 or 3.)
一般式１で示される（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテルとしては、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、ペンタエチレングリコールジメチルエーテル、ヘキサエチレングリコールジメチルエーテルなどが挙げられる。中でも乾燥性の観点からジエチレングリコールメチルエチルエーテル（沸点１７６℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点１８９℃）、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル（沸点２１２℃）が好ましく、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテルがより好ましい。また、印刷物の耐性、吐出性の点ではテトラエチレングリコールジメチルエーテル（沸点２７５℃）が好ましい。 Examples of the (poly)ethylene glycol dialkyl ether represented by the general formula 1 include diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl butyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol. Methyl butyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, pentaethylene glycol dimethyl ether, hexaethylene glycol dimethyl ether and the like can be mentioned. Among them, diethylene glycol methyl ethyl ether (boiling point 176° C.), diethylene glycol diethyl ether (boiling point 189° C.) and diethylene glycol butyl methyl ether (boiling point 212° C.) are preferable, and diethylene glycol diethyl ether and diethylene glycol butyl methyl ether are more preferable, from the viewpoint of drying property. Further, tetraethylene glycol dimethyl ether (boiling point 275° C.) is preferable from the viewpoints of resistance of printed matter and dischargeability.
溶剤Ａの含有量は、吐出性、インキの乾燥性の点から、インキ全重量を基準として２０〜８５重量％が好ましく、３５〜７５重量％がより好ましい。 The content of the solvent A is preferably 20 to 85% by weight, and more preferably 35 to 75% by weight, based on the total weight of the ink, from the viewpoints of dischargeability and ink drying property.
溶剤Ｂは（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテートおよび／または（ポリ）アルキレングリコールジアセテートであり、一般式２または一般式３で表されるものであることが好ましい。
Ｒ4−ＣＯ−（Ｏ−Ｒ5）m−ＯＲ6 ［一般式２］
Ｒ7−ＣＯ−（Ｏ−Ｒ8）l−ＯＣＯ−Ｒ9 ［一般式３］
（Ｒ4、Ｒ7、Ｒ9は炭素数１〜６のアルキル基であり、直鎖状であっても分岐状であってもよく、炭素数１または２であることが好ましい。
Ｒ6は炭素数１〜６のアルキル基であり、直鎖状であっても分岐状であってもよく、炭素数１〜４であることが好ましい。
Ｒ5、Ｒ8は炭素数２〜６のアルキル基であり、直鎖状であっても分岐状であってもよく、炭素数２または３であることが好ましい。
ｍ、ｌは１〜６の整数を示し、１〜４であることが好ましく、１または２であることが特に好ましい）
The solvent B is (poly)alkylene glycol monoalkyl ether monoacetate and/or (poly)alkylene glycol diacetate, and is preferably represented by the general formula 2 or the general formula 3.
R 4 -CO- (O-R 5 ) m -OR 6 [ Formula 2]
R 7 -CO- (O-R 8 ) l -OCO-R 9 [ Formula 3]
(R 4 , R 7 and R 9 are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, which may be linear or branched and preferably have 1 or 2 carbon atoms.
R 6 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, which may be linear or branched, and preferably has 1 to 4 carbon atoms.
R 5 and R 8 are alkyl groups having 2 to 6 carbon atoms, which may be linear or branched and preferably have 2 or 3 carbon atoms.
m and l each represent an integer of 1 to 6, preferably 1 to 4, and particularly preferably 1 or 2.)
一般式２で示される（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテートとしては、例えば、（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、（ポリ）プロレングリコールモノアルキルエーテルアセテート等が挙げられる。具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネートなどが挙げられる。
中でも、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点１９２℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点２４７℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４５℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点２０９℃）は、インキの保存安定性、乾燥性、塗膜耐性の点から特に好ましい。
Examples of the (poly)alkylene glycol monoalkyl ether monoacetate represented by the general formula 2 include (poly)ethylene glycol monoalkyl ether acetate and (poly)prolene glycol monoalkyl ether acetate. Specifically, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl Ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol dibutyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, ethyl-3 -Ethoxypropionate, propylene glycol monomethyl ether propionate and the like.
Among them, ethylene glycol monobutyl ether acetate (boiling point 192° C.), diethylene glycol monoethyl ether acetate (boiling point 247° C.), propylene glycol monomethyl ether acetate (boiling point 145° C.), dipropylene glycol monomethyl ether acetate (boiling point 209° C.) It is particularly preferable from the viewpoint of storage stability, drying property, and coating film resistance.
一般式３で示される（ポリ）アルキレングリコールジアセテートとしては、例えば、（ポリ）エチレングリコールジアセテート、（ポリ）プロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。具体的には、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート、１，４−ブタンジオールジアセテート、及び１，３−ブチレングリコールジアセテートなどが挙げられる。
中でも、ジプロピレングリコールジアセテート（沸点１９０℃）は、インキの乾燥性、塗膜耐性の点から特に好ましい。
Examples of the (poly)alkylene glycol diacetate represented by the general formula 3 include (poly)ethylene glycol diacetate and (poly)propylene glycol diacetate. Specifically, ethylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, triethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol diacetate, ethylene glycol acetate propionate, ethylene glycol acetate butyrate, ethylene glycol propionate butyrate. Rate, ethylene glycol dipropionate, ethylene glycol acetate dibutyrate, diethylene glycol acetate propionate, diethylene glycol acetate butyrate, diethylene glycol propionate butyrate, diethylene glycol dipropionate, diethylene glycol acetate dibutyrate, propylene glycol acetate propionate, propylene Glycol acetate butyrate, propylene glycol propionate butyrate, propylene glycol dipropionate, propylene glycol acetate dibutyrate, dipropylene glycol acetate propionate, dipropylene glycol acetate butyrate, dipropylene glycol propionate butyrate, di Examples include propylene glycol dipropionate, dipropylene glycol acetate dibutyrate, 1,4-butanediol diacetate, and 1,3-butylene glycol diacetate.
Among them, dipropylene glycol diacetate (boiling point 190° C.) is particularly preferable from the viewpoint of ink drying property and coating film resistance.
溶剤Ｂは、インキの乾燥性、塗膜耐性、光沢の点から、（ポリ）プロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテートおよび／または（ポリ）プロピレングリコールジアセテートであること好ましい。
中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジアセテートが特に好ましい。
The solvent B is preferably (poly)propylene glycol monoalkyl ether monoacetate and/or (poly)propylene glycol diacetate from the viewpoint of ink drying property, coating film resistance and gloss.
Among them, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate and dipropylene glycol diacetate are particularly preferable.
溶剤Ｂの含有量は、吐出性、インキの乾燥性の点から、インキ全重量を基準として５〜７０重量％が好ましく、１０〜５５重量％がより好ましい。 The content of the solvent B is preferably 5 to 70% by weight, and more preferably 10 to 55% by weight, based on the total weight of the ink, from the viewpoints of dischargeability and ink drying property.
溶剤Ａおよび溶剤Ｂの沸点は、吐出性、乾燥性の点から、１３０〜２８０℃のものを使用するのが好ましい。好ましくは１５０〜２５０℃であり、更に好ましくは１８０〜２３０℃である。 The boiling points of the solvent A and the solvent B are preferably 130 to 280° C. from the viewpoint of dischargeability and dryness. It is preferably 150 to 250°C, more preferably 180 to 230°C.
インキ中の溶剤Ａおよび溶剤Ｂが以下の条件１または条件２を満たすことが好ましい。以下の条件を満たすことによって、印刷時の溶剤の乾燥、浸透のバランスが取れることにより、塗膜の光沢が優れる。特に条件１を満たすときにより高い効果が得られ、更にデキャップも良化する。
条件１：インキ中に含まれる溶剤Ａのうち最も沸点の高い溶剤の沸点がインキ中に含まれる溶剤Ｂのうち最も沸点の高い溶剤の沸点よりも低い。
条件２：インキ中に含まれる最も沸点の高い溶剤Ｂよりも沸点の高い溶剤Ａを含む場合に、最も沸点の高い溶剤Ｂの含有量がより沸点の高い溶剤Ａの含有量よりも多い。
It is preferable that the solvent A and the solvent B in the ink satisfy the following Condition 1 or Condition 2. By satisfying the following conditions, the drying and permeation of the solvent at the time of printing can be balanced, so that the gloss of the coating film is excellent. In particular, when Condition 1 is satisfied, a higher effect is obtained, and decap is improved.
Condition 1: The highest boiling point of the solvent A contained in the ink is lower than the highest boiling point of the solvent B contained in the ink.
Condition 2: When the solvent A having a higher boiling point than the solvent B having the highest boiling point contained in the ink is contained, the content of the solvent B having the highest boiling point is higher than the content of the solvent A having a higher boiling point.
溶剤Ａと溶剤Ｂとの配合量の比率は１：１〜５０：１の範囲が好ましい。この範囲であれば、印刷時に良好な乾燥性を示し、高い光沢の印刷物を得ることが出来る。より好ましくは２．５：１〜２０：１の範囲であり、更に好ましくは５：１〜１０：１の範囲である。 The ratio of the blending amounts of the solvent A and the solvent B is preferably in the range of 1:1 to 50:1. Within this range, it is possible to obtain a printed matter having a high gloss, which exhibits good drying properties during printing. The range is more preferably 2.5:1 to 20:1, and further preferably 5:1 to 10:1.
溶剤Ａと溶剤Ｂとを合計した含有量は、インキ全重量を基準として、５０重量％以上が好ましく、７０〜９５重量％がより好ましく、８０〜９０重量％が更に好ましい。 The total content of the solvent A and the solvent B is preferably 50% by weight or more, more preferably 70 to 95% by weight, further preferably 80 to 90% by weight, based on the total weight of the ink.
溶剤Ａと溶剤Ｂとの組み合わせとしてはジエチレングリコールメチルエチルエーテルとエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルとジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテルとジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルブチルエーテルとジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートの組み合わせが好ましい。特に好ましくはジエチレングリコールメチルエチルエーテルとジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテルとジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの組み合わせであり、最も好ましくはジエチレングリコールジエチルエーテルとジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの組み合わせである。 Examples of the combination of solvent A and solvent B include diethylene glycol methyl ethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol methyl ethyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol diethyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol methyl butyl ether and diethylene glycol monomono ether. A combination of ethyl ether acetate is preferred. Particularly preferred is a combination of diethylene glycol methyl ethyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol diethyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether acetate, and most preferred is a combination of diethylene glycol diethyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether acetate.
本発明では更に複素環系溶剤を併用することが出来る。複素環系溶剤とは炭素以外の元素を含む環状構造を有する溶剤であり、これを使用することで基材へのインキの浸透性が増し、印刷時の乾燥性が高まる。本発明で使用できる複素環系溶剤として、例えば、
３−メチル−２−オキサゾリジノン、３−エチル−２−オキサゾリジノン等のオキサゾリジノン構造を有する溶剤；
２−ピロリドン（γ−ブチロラクタム）、１−メチル−２−ピロリドン、１−エチル−２−ピロリドン、γ−バレロラクタム、γ−ヘキサラクタム、γ−ヘプタラクタム、γ−オクタラクタム、γ−ノナラクタム、γ−デカラクタム、γ−ウンデカラクタム、δ−バレロラクタム、δ−ヘキサラクタム、δ−ヘプタラクタム、δ−オクタラクタム、δ−ノナラクタム、δ−デカラクタム、δ−ウンデカラクタム、及びε−カプロラクタム等のラクタム構造を有する溶剤；
γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウロラクトン、γ−ラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−バレロラクトン、δ−ヘキサラクトン、δ−ヘプタラクトン、δ−オクタラクトン、δ−ノナラクトン、δ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、ε−カプロラクトン、及びε−ラクトン等のラクトン構造を有する溶剤
エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、及び１，２−ブチレンカーボネート等の含酸素系溶剤等が挙げられる。
In the present invention, a heterocyclic solvent can be used together. The heterocyclic solvent is a solvent having a cyclic structure containing an element other than carbon, and by using this, the permeability of the ink into the substrate is increased and the drying property at the time of printing is increased. As the heterocyclic solvent that can be used in the present invention, for example,
A solvent having an oxazolidinone structure such as 3-methyl-2-oxazolidinone and 3-ethyl-2-oxazolidinone;
2-pyrrolidone (γ-butyrolactam), 1-methyl-2-pyrrolidone, 1-ethyl-2-pyrrolidone, γ-valerolactam, γ-hexalactam, γ-heptalactam, γ-octalactam, γ-nonalactam, γ Lactams such as decalactam, γ-undecalactam, δ-valerolactam, δ-hexalactam, δ-heptalactam, δ-octalactam, δ-nonalactam, δ-decalactam, δ-undecalactam, and ε-caprolactam. A solvent having a structure;
γ-butyrolactone, γ-valerolactone, γ-caprolactone, γ-caprylolactone, γ-laurolactone, γ-lactone, γ-hexalactone, γ-heptalactone, γ-octalactone, γ-nonalactone, γ-decalactone , Γ-undecalactone, δ-valerolactone, δ-hexalactone, δ-heptalactone, δ-octalactone, δ-nonalactone, δ-decalactone, δ-undecalactone, ε-caprolactone, ε-lactone, etc. Solvents having a lactone structure include oxygen-containing solvents such as ethylene carbonate, propylene carbonate, and 1,2-butylene carbonate.
基材へのインキの浸透性、印刷時の乾燥性の点から、３−メチル−２−オキサゾリジノン（沸点２６６℃）、２−ピロリドン（γ−ブチロラクタム）（沸点２４５℃）、１−メチル−２−ピロリドン（沸点２０２℃）、ε−カプロラクタム（沸点２６７℃）、γ−ブチロラクトン（沸点２０４℃）、γ−バレロラクトン（沸点２３０℃）、及びε−カプロラクトン（沸点２３７℃）、プロピレンカーボネート（沸点２４０℃）等が好ましく、３−メチル−２−オキサゾリジノン（沸点２６６℃）、２−ピロリドン（γ−ブチロラクタム）（沸点２４５℃）、がより好ましい。また、インキの保存安定性の観点からは３−メチル−２−オキサゾリジノン（沸点２６６℃）が好ましい。 3-Methyl-2-oxazolidinone (boiling point 266° C.), 2-pyrrolidone (γ-butyrolactam) (boiling point 245° C.), 1-methyl-2, from the viewpoint of ink permeability into the substrate and drying property during printing. -Pyrrolidone (boiling point 202°C), ε-caprolactam (boiling point 267°C), γ-butyrolactone (boiling point 204°C), γ-valerolactone (boiling point 230°C), and ε-caprolactone (boiling point 237°C), propylene carbonate (boiling point) 240° C.) and the like are preferable, and 3-methyl-2-oxazolidinone (boiling point 266° C.) and 2-pyrrolidone (γ-butyrolactam) (boiling point 245° C.) are more preferable. Further, 3-methyl-2-oxazolidinone (boiling point: 266° C.) is preferable from the viewpoint of ink storage stability.
使用する複素環系溶剤の沸点は２００℃〜３００℃が好ましい。この範囲では基材への浸透性と、溶剤の揮発性のバランスが取れ、印刷時の乾燥性が高く、高い耐性の印刷物を得ることが出来るインキとなる。更に使用する溶剤Ａ及び溶剤Ｂの沸点よりも高い沸点であることが好ましい。複素環系溶剤の沸点をインキ中最も高くすることで、インキ乾燥時に複素環系溶剤が最後まで残留し、より高い浸透効果を得て、非常に高い耐性の印刷物が得られる。また、デキャップも良化する。 The boiling point of the heterocyclic solvent used is preferably 200°C to 300°C. Within this range, the ink has a good balance between the permeability to the base material and the volatility of the solvent, has a high drying property during printing, and can provide a highly durable printed material. Further, it is preferable that the boiling points are higher than the boiling points of the solvent A and the solvent B used. By making the boiling point of the heterocyclic solvent the highest in the ink, the heterocyclic solvent remains to the end when the ink is dried, a higher penetration effect is obtained, and a printed material with extremely high resistance is obtained. Also, the decap is improved.
複素環系溶剤の配合量はインキ全重量を基準として１〜２５重量％であることが好ましい。この範囲であれば良好な乾燥性を示し、印刷物の耐性向上が見込める。より好ましくは２〜２０重量％、更に好ましくは４〜１５重量％、最も好ましくは６〜１３重量％である。 The compounding amount of the heterocyclic solvent is preferably 1 to 25% by weight based on the total weight of the ink. Within this range, good drying properties are exhibited, and improved durability of printed matter can be expected. It is more preferably 2 to 20% by weight, further preferably 4 to 15% by weight, and most preferably 6 to 13% by weight.
本発明ではインキの粘度や吐出性の調整を目的として、その他の溶剤も併用することが出来る。その他の溶剤としては、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル、乳酸エステル、アルコキシアルキルアミド、アルカンジオール、環状エーテル、及び炭化水素系溶剤などが挙げられる。
具体的には、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９０℃）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃）、乳酸メチル（沸点１４４℃）、乳酸エチル（沸点１５４℃）、乳酸プロピル（沸点１７０℃）、乳酸ブチル（沸点１８９℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド（沸点２１６℃）、Ｎ，Ｎ−ジブチル−β−ブトキシプロピオンアミド（沸点２５２℃）等が挙げられる。
In the present invention, other solvents can be used together for the purpose of adjusting the viscosity and the ejection property of the ink. Examples of the other solvent include (poly)alkylene glycol monoalkyl ether, lactate ester, alkoxyalkyl amide, alkanediol, cyclic ether, and hydrocarbon solvent.
Specifically, diethylene glycol monobutyl ether (boiling point 230°C), dipropylene glycol monomethyl ether (boiling point 190°C), dipropylene glycol monobutyl ether (boiling point 230°C), methyl lactate (boiling point 144°C), ethyl lactate (boiling point 154°C). ), propyl lactate (boiling point 170° C.), butyl lactate (boiling point 189° C.), N,N-dimethyl-β-butoxypropionamide (boiling point 216° C.), N,N-dibutyl-β-butoxypropionamide (boiling point 252° C.) ) And the like.
〔着色剤〕
本発明の非水性インクジェット用インキに使用される着色剤として、無機顔料、有機顔料及び染料等を用いることが出来る。これら着色剤は、印刷用途及び塗料用途のインキに一般的に使用される着色剤であってよく、発色性及び耐光性等の必要となる用途に応じて適切な着色剤を選択することができる。これら着色剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いても良い。
[Colorant]
As the colorant used in the non-aqueous inkjet ink of the present invention, an inorganic pigment, an organic pigment, a dye or the like can be used. These colorants may be colorants generally used in inks for printing applications and paint applications, and an appropriate colorant can be selected according to the required application such as color developability and light resistance. .. These colorants may be used alone or in combination of two or more.
顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料または有彩色の有機顔料が使用できる。 As the pigment, an achromatic pigment such as carbon black, titanium oxide, calcium carbonate, or a chromatic organic pigment can be used.
本発明に好ましく用いられる有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、５５、７４、８３、８６、８７、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２４、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１７０、１７１、１７２、１７４、１７６、１８０、１８５、１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１７７、１８０、１８５、１９２、２０２、２０６、２０７、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２４５、２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７等が挙げられる。 Examples of the organic pigments preferably used in the present invention are C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 55, 74, 83, 86, 87, 93, 109, 110, 117, 120, 125, 124, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 166, 168, 170, 171, 172, 174, 176, 180, 185, 188, C.I. I. Pigment Orange 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61, 64, C.I. I. Pigment Red 9, 48, 49, 52, 53, 57, 97, 122, 123, 146, 149, 150, 168, 177, 180, 185, 192, 202, 206, 207, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, 245, 269, C.I. I. Pigment Violet 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, C.I. I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:3, 15:4, 15:6, 22, 60, 64, C.I. I. Pigment Green 7, 36, C.I. I. Pigment Brown 23, 25, 26, C.I. I. Pigment Black 1, 6, 7 and the like.
これら顔料の、インキ中の含有量は、着色力、保存安定性、インクジェット粘度適性の点から、１〜１５重量％が好ましく、１〜８重量％がより好ましい。画像粒状感を低減するため淡色インクを用いる場合は、顔料の含有量を濃色インクの場合の１／１０〜１／２とすることが好ましい。 The content of these pigments in the ink is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 1 to 8% by weight, from the viewpoints of coloring power, storage stability, and suitability for inkjet viscosity. When the light color ink is used to reduce the graininess of the image, the content of the pigment is preferably 1/10 to 1/2 that of the dark color ink.
有機顔料の平均粒径は、Ｄ５０が５０〜３００ｎｍの微細顔料であることが好ましい。顔料の平均粒径が５０ｎｍ以上では、耐光性と着色力が得られ、３００ｎｍ以下では、インキ安定性や吐出性が安定になる。前記顔料の平均粒径は、例えば、インクジェットインキを酢酸エチルで２００〜１０００倍に希釈し、日機装社製 ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ１５０で測定した際の、メジアン径（Ｄ５０）の値を言う。 The average particle size of the organic pigment is preferably a fine pigment having D50 of 50 to 300 nm. When the average particle size of the pigment is 50 nm or more, light resistance and coloring power are obtained, and when it is 300 nm or less, the ink stability and the ejection property are stable. The average particle diameter of the pigment is, for example, a value of median diameter (D50) when the inkjet ink is diluted 200 to 1000 times with ethyl acetate and measured with MICROTRAC UPA150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.
〔顔料分散剤〕
本発明の一実施形態として顔料を含むインキを構成する場合、顔料の分散性及びインキの保存安定性を向上させるために、顔料分散剤を使用することが好ましい。顔料分散剤としては、従来既知の化合物を使用することできる。吐出特性、インキの保存安定性の点から、塩基性官能基を有する樹脂型分散剤が好ましい。
[Pigment dispersant]
When an ink containing a pigment is formed as an embodiment of the present invention, it is preferable to use a pigment dispersant in order to improve the dispersibility of the pigment and the storage stability of the ink. A conventionally known compound can be used as the pigment dispersant. A resin-type dispersant having a basic functional group is preferable from the viewpoint of ejection characteristics and storage stability of ink.
顔料分散剤の市販例として、ルーブリゾール社製のソルスパース３２０００、７６４００、７６５００、Ｊ２００、及びＪ１８０等； ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、及び１６８等； 味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２等が挙げられる。 Examples of commercially available pigment dispersants include Solspers 32000, 76400, 76500, J200, and J180 manufactured by Lubrizol; Disperbyk-161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, and 168 manufactured by Big Chemie; Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. Addisper PB821, PB822 etc. are mentioned.
顔料分散剤の重量平均分子量（以下Ｍｗ）は、５，０００〜２０，０００が好ましく、１０，０００〜２０，０００がより好ましい。Ｍｗが５，０００以上であれば、インキに使用される有機溶剤中での顔料分散剤自体の安定性が良好のため顔料分散体の安定性が向上する。２０，０００以下であると、バインダー樹脂との相溶性が良好となりインキ塗膜の白化現象が抑制され、発色性が良好になる。 The weight average molecular weight (hereinafter Mw) of the pigment dispersant is preferably 5,000 to 20,000, more preferably 10,000 to 20,000. When the Mw is 5,000 or more, the stability of the pigment dispersant itself in the organic solvent used for the ink is good, and thus the stability of the pigment dispersion is improved. When it is 20,000 or less, the compatibility with the binder resin becomes good, the whitening phenomenon of the ink coating film is suppressed, and the color developability becomes good.
さらに、顔料分散剤は、ＧＰＣにより求めた数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比、Ｍｗ／Ｍｎが２以下であることが好ましい。さらにはＭｗ／Ｍｎが１〜２であることが好ましく、１〜１．８がより好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎが２以下であることにより、顔料の粒径のばらつきの少ない顔料分散体を得ることができ、顔料分散体の低粘度化と保存安定性の両立が可能となる。
Further, the pigment dispersant preferably has a ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) determined by GPC, Mw/Mn of 2 or less. Further, Mw/Mn is preferably 1 to 2, and more preferably 1 to 1.8.
When Mw/Mn is 2 or less, it is possible to obtain a pigment dispersion with less variation in the particle size of the pigment, and it is possible to achieve both low viscosity and storage stability of the pigment dispersion.
顔料分散剤の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は５〜２０が好ましく、５〜１５がより好ましい。アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は５〜５０が好ましく、２０〜５０がより好ましく、２５〜４０が特に好ましい。顔料分散剤の酸価、アミン価が上記の範囲内である場合、顔料分散工程において、顔料分散体の粘度がインクジェットインキに相応しい程度の低粘度になるまでの時間が短くなり、さらに、インキの保存安定性が良好になるため好ましい。 The acid value (mgKOH/g) of the pigment dispersant is preferably from 5 to 20, more preferably from 5 to 15. 5-50 are preferable, as for an amine value (mgKOH/g), 20-50 are more preferable, and 25-40 are especially preferable. When the acid value and amine value of the pigment dispersant are in the above ranges, the time until the viscosity of the pigment dispersion becomes low enough to be suitable for an inkjet ink in the pigment dispersion step is shortened. It is preferable because the storage stability becomes good.
ここで、「Ｍｗ」は、一般的なゲルパーミッションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）によりスチレン換算分子量として求めることができる。例えば、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＤＭＦを用いたときのポリスチレン換算分子量で示すことができる。
「酸価」とは、分散剤固形分１ｇあたりの酸価を表し、ＪＩＳ Ｋ ００７０に準じ、電位差滴定法によって求めることが出来る。「アミン価」とは、分散剤固形分１ｇあたりのアミン価を表し、０．１Ｎの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法によって求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値をいう。
Here, “Mw” can be obtained as a styrene-equivalent molecular weight by general gel permission chromatography (hereinafter referred to as GPC). For example, it can be shown by a polystyrene reduced molecular weight when a TPC gel column (manufactured by Tosoh Corporation) is used and GPC (manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8320GPC) equipped with an RI detector is used and DMF is used as a developing solvent.
The “acid value” represents an acid value per 1 g of the solid content of the dispersant, and can be determined by a potentiometric titration method according to JIS K 0070. The “amine value” refers to an amine value per 1 g of the solid content of the dispersant, and is a value obtained by potentiometric titration using a 0.1 N hydrochloric acid aqueous solution and converted into an equivalent amount of potassium hydroxide.
本発明のインキには、顔料誘導体も使用することができる。顔料誘導体は、分散剤との吸着性を更に向上させ、保存安定性を良化させる目的で使用される。顔料誘導体としては、有機顔料残基に、スルホン酸基またはカルボキシル基等の酸性基を有する化合物が好ましく使用される。 A pigment derivative can also be used in the ink of the present invention. The pigment derivative is used for the purpose of further improving the adsorptivity with the dispersant and improving the storage stability. As the pigment derivative, a compound having an acidic group such as a sulfonic acid group or a carboxyl group in the organic pigment residue is preferably used.
顔料誘導体の含有量は、顔料に対して０．１重量％以上２０重量％以下が好ましく、１重量％以上１５重量％以下が特に好ましい。ここで０．１重量％以上であると、安定性、発色性が良好になり、２０重量％以下であるとインキの粘度が好適な範囲で仕上がり、保存安定性が良好となるため好ましい。 The content of the pigment derivative is preferably 0.1% by weight or more and 20% by weight or less with respect to the pigment, and particularly preferably 1% by weight or more and 15% by weight or less. Here, if it is 0.1% by weight or more, the stability and color developability will be good, and if it is 20% by weight or less, the viscosity of the ink will be finished in a suitable range and the storage stability will be good, which is preferable.
〔添加剤〕
本発明のインキは、印刷適性や印刷物耐性を高めるため、表面調整剤、スリップ剤、可塑剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤、加水分解防止剤、防錆剤等の種々の添加剤を使用することができる。
〔Additive〕
The ink of the present invention has various properties such as a surface conditioner, a slip agent, a plasticizer, an anti-UV agent, a light stabilizer, an antioxidant, an anti-hydrolysis agent, and an anticorrosive agent in order to enhance printability and printed matter resistance. Additives can be used.
表面調整剤としては、シリコン系、フッ素系、アクリル系、アセチレングリコール系が挙げられ、中でもシリコン系が好ましい。シリコン系の表面調整剤として、例えば、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に有機基を導入した変性ポリシロキサン化合物であることが好ましい。変性の例として、ポリエーテル変性、メチルスチレン変性、アルコール変性、アルキル変性、アラルキル変性、脂肪酸エステル変性、エポキシ変性、アミン変性、アミノ変性、メルカプト変性などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの変性の方法は組み合わせて用いることができる。
中でもポリエーテル変性ポリシロキサン化合物、アラルキル変性ポリシロキサン化合物が吐出安定性等の点で好ましく、アラルキル変性ポリシロキサン化合物が画像形成能、インキ塗膜の乾燥性の点でより好ましい。
Examples of the surface modifier include silicon-based, fluorine-based, acrylic-based, and acetylene glycol-based agents, and among them, silicon-based agents are preferable. As the silicon-based surface conditioner, for example, a modified polysiloxane compound in which an organic group is introduced into a part of a methyl group of dimethylpolysiloxane is preferable. Examples of modification include polyether modification, methylstyrene modification, alcohol modification, alkyl modification, aralkyl modification, fatty acid ester modification, epoxy modification, amine modification, amino modification, and mercapto modification, but are not particularly limited thereto. is not. These modification methods can be used in combination.
Among them, the polyether modified polysiloxane compound and the aralkyl modified polysiloxane compound are preferable from the viewpoint of ejection stability and the like, and the aralkyl modified polysiloxane compound is more preferable from the viewpoint of image forming ability and drying property of the ink coating film.
ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物の例としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ−３５３Ａ、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ６０１７、Ｘ−２２−６５５１、ＡＷ−３、日信化学工業株式会社製のＳＡＧ００１、ＳＡＧ００２、ＳＡＧ００３、ＳＡＧ００５、ＳＡＧ５０３Ａ、ＳＡＧ００８、ＳＡＧ０１０、東レ・ダウコーニング株式会社製の８０１９ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８０２９ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８０５４ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８５２６ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８６１６ＡＤＤＩＴＩＶＥ、５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ、６７ＡＤＤＩＴＩＶＥ、Ｌ７００１、Ｌ７００２、Ｌ７６０４、ＦＺ２１０５、ＦＺ２１１０、ＦＺ２１２３、ＦＺ２１９１、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ−３００、３０２、３０６、３０７、３３０、３７７、エボニックデグサ社製のＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ １００，１１０、１３０、４０６、４１０、４１５、４２０、４３２、４３５、４４０、４５０；
アラルキル変性ポリシロキサン化合物の例としては、例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ−３２２、３２３、信越化学工業（株）社製のＫＦ−４１０、東レダウコーニング（株）製のＳＭ ７００１ＥＸ、ＳＭ ７００２ＥＸ等が挙げられる。
これらの中でも、アラルキル変性ポリシロキサン化合物であるＢＹＫ−３２２、３２３が好ましく用いられる。
Examples of the polyether-modified polysiloxane compound include, for example, KF-353A, KF-354L, KF6017, X-22-6551, AW-3 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., SAG001 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd., SAG002, SAG003, SAG005, SAG503A, SAG008, SAG010, Toray Dow Corning Co., Ltd. 8019ADDITIVE, 8029ADDITIVE, 8032ADDITIVE, 8054ADDITIVE, 8526ZF21F2700D, 77AD2L, 57AD2L, 76AD2L, 57ADDITIVE, 8616ADDITIVE, 57AD2L, 67ADDITIVE, 8616ADDITIVE, 57AD2L, 67ADDITIVE, 8616ADDITIVE, 57AD2L, 67ADDITIVE, 8616ADDITIVE, 57AD2L, 67ADDITIVE, BYK-300, 302, 306, 307, 330, 377 manufactured by BYK Japan KK, TEGO Glide 100, 110, 130, 406, 410, 415, 420, 432, 435, 440, 450 manufactured by Evonik Degussa;
Examples of the aralkyl-modified polysiloxane compound include, for example, BYK-322 and 323 manufactured by BYK Japan KK, KF-410 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., SM 7001EX and SM manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. 7002EX etc. are mentioned.
Of these, BYK-322 and 323, which are aralkyl-modified polysiloxane compounds, are preferably used.
表面調整剤の含有量は、インキ全重量を基準として、０〜２重量％であることが好ましく、０．００１〜１質量％であることが好ましく、０．０１〜０．５重量％が更に好ましい。 The content of the surface conditioner is preferably 0 to 2% by weight, more preferably 0.001 to 1% by weight, and further preferably 0.01 to 0.5% by weight, based on the total weight of the ink. preferable.
〔バインダー樹脂〕
本発明に使用されるバインダー樹脂としては、インキ塗膜の耐擦過性、耐アルコール性、延伸性、光沢性、基材汎用性などの機能を発揮するものを使用できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、塩酢ビ系樹脂、塩ビ系樹脂、ロジン変性樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等一般的に使用される樹脂が使用できる。これらバインダー樹脂を単独で使用しても、２種類上を混合しても良い。
[Binder resin]
As the binder resin used in the present invention, those exhibiting functions such as scratch resistance of an ink coating film, alcohol resistance, stretchability, glossiness and versatility of a substrate can be used. For example, acrylic resin, styrene-acrylic resin, styrene-maleic acid resin, vinyl chloride-based resin, vinyl chloride-based resin, rosin-modified resin, ethylene-vinyl acetate-based resin, terpene-based resin, phenol-based resin, urethane resin Commonly used resins such as melamine resin, epoxy resin, cellulose resin, butyral resin, polyvinyl alcohol, polyester resin, and polyamide resin can be used. These binder resins may be used alone or in combination of two or more.
バインダー樹脂の具体例としては、三菱レイヨン社製のダイヤナール（登録商標）ＢＲシリーズのアクリル系樹脂として、ＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＭＢ−２５３９、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＭＢ−２３８９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８２、ＢＲ−８３、ＢＲ−８４、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９５、ＢＲ−９６、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１０、ＢＲ−１１３、ＭＢ−２６６０、ＭＢ−２９５２、ＭＢ−３０１２、ＭＢ−３０１５、ＭＢ−７０３３、ＢＲ−１１５、ＭＢ−２４７８、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８、ＢＲ−１２２、ＥＲ−５０２；
ウイルバー・エリス社製のパラロイド（登録商標）シリーズのアクリル系樹脂として、Ａ−１１、Ａ−１２、Ａ−１４、Ａ−２１、Ｂ−３８、Ｂ−６０、Ｂ−６４、Ｂ−６６、Ｂ−７２、Ｂ−８２、Ｂ−４４、Ｂ−４８Ｎ、Ｂ−６７、Ｂ−９９Ｎ、ＤＭ−５５；
ＢＡＳＦ社製のＪＯＮＣＲＹＬ（登録商標）シリーズのスチレン−アクリル系樹脂として、ＪＯＮＣＲＹＬ６７、６７８、５８６、６１１、６８０、６８２、６８３、６９０、８１９、ＪＤＸ−Ｃ３０００、ＪＤＸＣ３０８０；
日信化学工業製のソルバイン（登録商標）シリーズの塩酢ビ系樹脂として、ソルバインＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ３、ＴＡ５Ｒ（懸濁重合品）、 ワッカー社製のＶＩＮＮＯＬ（登録商標）シリーズの塩酢ビ系樹脂として、ＶＩＮＮＯＬ Ｅ１５／４５、Ｅ１５／４５Ｍ、Ｅ１５／４０Ｍ、Ｅ１５／４８Ａ（乳液重合法品）、Ｈ１５／５０、Ｈ１５／４２、Ｈ１４／３６、Ｈ４０／４３、Ｈ１１／５９、Ｈ１５／４５Ｍ（懸濁重合法品）；
荒川化学社製のロジンエステル系樹脂として、スーパーエステル７５、エステルガムＨＰ、マルキッド３３；
安原ケミカル社製のテルペンフェノール系樹脂として、ＹＳポリスター Ｔ８０；
サートマー社製のスチレン−マレイン酸系樹脂として、ＳＭＡ２６２５Ｐ等が挙げられる。
Specific examples of the binder resin include BR-50, BR-52, MB-2539, BR-60, BR-64, and BR-73 as acrylic resin of DIANAL (registered trademark) BR series manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. , BR-75, MB-2389, BR-80, BR-82, BR-83, BR-84, BR-85, BR-87, BR-88, BR-90, BR-95, BR-96, BR. -100, BR-101, BR-102, BR-105, BR-106, BR-107, BR-108, BR-110, BR-113, MB-2660, MB-2952, MB-3012, MB-3015. , MB-7033, BR-115, MB-2478, BR-116, BR-117, BR-118, BR-122, ER-502;
A-11, A-12, A-14, A-21, B-38, B-60, B-64, B-66, as an acrylic resin of the Paraloid (registered trademark) series manufactured by Wilber Ellis. B-72, B-82, B-44, B-48N, B-67, B-99N, DM-55;
As a JONCRYL (registered trademark) series styrene-acrylic resin manufactured by BASF, JONCRYL67, 678, 586, 611, 680, 682, 683, 690, 819, JDX-C3000, JDXC3080;
As vinegar-based vinyl chloride resin of the solvine (registered trademark) series manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., solveine CL, CNL, C5R, TA3, TA5R (suspension polymerization product), VINNOL (registered trademark) series vinegar manufactured by Wacker As a bi-based resin, VINNOL E15/45, E15/45M, E15/40M, E15/48A (milk emulsion method product), H15/50, H15/42, H14/36, H40/43, H11/59, H15/ 45M (suspension polymerization method product);
As rosin ester resin manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., super ester 75, ester gum HP, Malquid 33;
YS Polystar T80 as a terpene phenolic resin manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.;
Examples of the styrene-maleic acid resin manufactured by Sartomer include SMA2625P and the like.
前記バインダー樹脂のうち、インキ塗膜の耐アルコール性、耐擦性、光沢性等の点から、塩酢ビ樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。これらをそれぞれ単独で使用しても２種類以上混合しても良い。 Among the binder resins, vinyl chloride resin and acrylic resin are preferable from the viewpoints of alcohol resistance, abrasion resistance, glossiness and the like of the ink coating film. These may be used alone or in combination of two or more.
塩酢ビ系樹脂は、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体である。この重合法として、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の重合方法が挙げられる。本発明は、溶液重合または乳化重合により製造された塩酢ビ樹脂を使用することが好ましい。
塩化ビニルと酢酸ビニルの重量比として９５：５〜７０：３０が好ましく、９０：１０〜８０：２０がより好ましい。
The vinyl chloride-based resin is a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate. Examples of this polymerization method include solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization. In the present invention, it is preferable to use a vinyl chloride resin produced by solution polymerization or emulsion polymerization.
The weight ratio of vinyl chloride and vinyl acetate is preferably 95:5 to 70:30, more preferably 90:10 to 80:20.
アクリル系樹脂は、アクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルを含む重合体であり、本発明では、メタクリル酸エステルを含む重合体が好ましく、メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とメタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）の共重合体が好ましく使用される。ＭＭＡとＢＭＡの重量比としては、１００：０〜６０：４０が好ましく、９０：１０〜７０：３０がより好ましい。 The acrylic resin is a polymer containing an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester, and in the present invention, a polymer containing a methacrylic acid ester is preferable, and as the methacrylic acid ester, methyl methacrylate (MMA) and butyl methacrylate ( Copolymers of BMA) are preferably used. The weight ratio of MMA and BMA is preferably 100:0 to 60:40, more preferably 90:10 to 70:30.
バインダー樹脂は、重量平均分子量Ｍｗが３，０００〜７０，０００が好ましく、更に、５，０００〜６０，０００が好ましく、さらに、２０，０００〜６０，０００がより好ましい。Ｍｗが３，０００以上であれば、インキ塗膜の耐性が十分に発揮され、７０，０００以下であれば、微小なインクジェットプリンターヘッドからの吐出に負荷がかからず好ましい。上記範囲においては、分散剤との相溶性に優れ、白化現象が抑制される。 The binder resin preferably has a weight average molecular weight Mw of 3,000 to 70,000, more preferably 5,000 to 60,000, and even more preferably 20,000 to 60,000. When the Mw is 3,000 or more, the resistance of the ink coating film is sufficiently exhibited, and when the Mw is 70,000 or less, the discharge from the minute inkjet printer head does not impose a load, which is preferable. Within the above range, the compatibility with the dispersant is excellent and the whitening phenomenon is suppressed.
塩酢ビ系樹脂の重量平均分子量Ｍｗは３，０００〜７０，０００が好ましく、５，０００〜６０，０００が好ましく、さらに、３０，０００〜６０，０００がより好ましい。 The vinyl chloride-based resin has a weight average molecular weight Mw of preferably 3,000 to 70,000, preferably 5,000 to 60,000, and more preferably 30,000 to 60,000.
アクリル系樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、３，０００〜１００，０００が好ましく、５，０００〜７０，０００が好ましく、さらに、２０，０００〜５０，０００がより好ましい。 The weight average molecular weight Mw of the acrylic resin is preferably 3,000 to 100,000, preferably 5,000 to 70,000, and more preferably 20,000 to 50,000.
アクリル系樹脂の酸価（ｍｇ／ＫＯＨ）は、０〜２０が好ましく、０〜１０がより好ましい。 0-20 are preferable and, as for the acid value (mg/KOH) of acrylic resin, 0-10 are more preferable.
アクリル系樹脂のガラス転移温度は、０℃〜１５０℃が好ましく、２０℃〜１００℃がより好ましい。 The glass transition temperature of the acrylic resin is preferably 0°C to 150°C, more preferably 20°C to 100°C.
バインダー樹脂は、インキ総量中に１〜２０重量％含まれることが好ましく、３〜１０重量％が更に好ましい。インキ中に１重量％以上含まれると、記録媒体表面へのインキの密着性が向上し、インキ塗膜の耐性が良化する。２０重量％以下では、インキ粘度が低粘度となり、インクジェット吐出適性が向上するために好ましい。 The binder resin is preferably contained in the total amount of the ink in an amount of 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 10% by weight. When it is contained in the ink in an amount of 1% by weight or more, the adhesion of the ink to the surface of the recording medium is improved and the resistance of the ink coating film is improved. When the content is 20% by weight or less, the ink viscosity becomes low and the inkjet ejection suitability is improved, which is preferable.
塩酢ビ系樹脂は、インキ中１〜１０重量％含有されることが好ましく、１〜５重量％含有することがより好ましい。 The vinyl chloride-based resin is preferably contained in the ink in an amount of 1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight.
アクリル系樹脂としては、インキ中１〜２０重量％含有されることが好ましく、１〜１０重量％含有することがより好ましい。 The acrylic resin is preferably contained in the ink in an amount of 1 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight.
〔記録媒体〕
本発明で用いられる記録媒体については特に限定はないが、軟質塩化ビニル、硬質塩化ビニル、ポリスチレン、発泡スチロール、ＰＭＭＡ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＰＥＴ、ポリカーボネート等のプラスチック基材やこれらの混合品または変性品、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等の紙基材、ガラス、ステンレス等の金属基材等が挙げられる。中でも、価格、加工性の点から、非吸収性基材である、軟質塩化ビニルシート、硬質塩化ビニルシートが好ましく用いられる。
〔recoding media〕
The recording medium used in the present invention is not particularly limited, but includes soft vinyl chloride, hard vinyl chloride, polystyrene, styrofoam, PMMA, polypropylene, polyethylene, PET, polycarbonate, and other plastic substrates, and mixtures or modified products thereof. Paper base materials such as high-quality paper, art paper, coated paper and cast coated paper, and metallic base materials such as glass and stainless steel can be mentioned. Of these, from the viewpoint of cost and processability, a soft vinyl chloride sheet and a hard vinyl chloride sheet, which are non-absorbent substrates, are preferably used.
〔インキの製造方法〕
本発明のインキは公知の方法によって製造することができるが、具体的には、以下のように行われる。まず始めに、単一もしくは混合有機溶剤、顔料、配合する場合にはバインダー樹脂、分散剤等を混合した後、ペイントシェーカー、サンドミル、ロールミル、メディアレス分散機等によって顔料を分散することで顔料分散体を調整し、得られた顔料分散体に、所望のインキ特性を有するように、有機溶剤の残部、バインダー樹脂の残部、その他添加剤（たとえば表面調整剤）を添加することで得られる。
[Ink manufacturing method]
The ink of the present invention can be produced by a known method, and specifically, it is performed as follows. First of all, a single or mixed organic solvent, a pigment, a binder resin when blended, a dispersant, etc. are mixed, and then the pigment is dispersed by a paint shaker, sand mill, roll mill, medialess disperser or the like. It is obtained by adjusting the body and adding the remaining part of the organic solvent, the remaining part of the binder resin, and other additives (for example, a surface conditioner) to the obtained pigment dispersion so as to have desired ink characteristics.
〔インクジェットインキの物性〕
本発明のインキは、インクジェットプリントヘッドからの吐出性、着弾後のドット形成の信頼性とのバランスの観点から、２５℃における表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。同様の観点から、２５℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
なお、表面張力の測定は、協和界面科学社製 自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを用いて、２５℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。粘度の測定は、東機産業社製 ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計を用いて、２５℃環境下で、５０ｒｐｍ時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
[Physical properties of inkjet ink]
The ink of the present invention preferably has a surface tension at 25° C. of 20 mN/m or more and 50 mN/m or less, from the viewpoint of balance between ejection property from an inkjet print head and reliability of dot formation after landing. /M or more and 40 mN/m or less is more preferable. From the same viewpoint, the viscosity at 25° C. is preferably 2 mPa·s or more and 20 mPa·s or less, and more preferably 5 mPa·s or more and 15 mPa·s or less.
The surface tension can be measured by using an automatic surface tension meter CBVP-Z manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. and confirming the surface tension when the platinum plate is wetted with the ink in an environment of 25°C. it can. The viscosity can be measured by using a TVE25L viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. and reading the viscosity at 50 rpm in an environment of 25°C.
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not particularly limited to the Examples.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の記載において、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限りそれぞれ「重量部」、「重量％」を表す。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In the following description, "part" and "%" represent "part by weight" and "% by weight", respectively, unless otherwise specified.
(顔料分散液の製造例)
顔料としてピグメントブルー１５：４を２０部、顔料分散樹脂としてソルスパース３２０００を１０部、ジエチレングリコールジエチルエーテル７０部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間本分散を行い、顔料分散液（Ｃｙａｎ）を得た。ピグメントブルー１５：３をピグメントレッド１２２に変更し、同様の操作にて顔料分散液（Ｍａｇｅｎｔａ）を得た。ピグメントブルー１５：３をピグメントイエロー１５０に変更し、同様の操作にて顔料分散液（Ｙｅｌｌｏｗ）を得た。ピグメントブルー１５：３をピグメントブラック７に変更し、同様の操作にて顔料分散液Ａ（Ｂｌａｃｋ）を得た。
(Production example of pigment dispersion)
20 parts of Pigment Blue 15:4 as a pigment, 10 parts of Solsperse 32000 as a pigment-dispersing resin, and 70 parts of diethylene glycol diethyl ether were mixed and predispersed, and then a volume of 1800 g of zirconia beads having a diameter of 0.5 mm was filled. Main dispersion was performed for 2 hours using a dyno mill of 0.6 L to obtain a pigment dispersion liquid (Cyan). Pigment Blue 15:3 was changed to Pigment Red 122, and a pigment dispersion liquid (Magenta) was obtained by the same operation. Pigment Blue 15:3 was changed to Pigment Yellow 150, and a pigment dispersion liquid (Yellow) was obtained by the same operation. Pigment Blue 15:3 was changed to Pigment Black 7, and Pigment Dispersion Liquid A (Black) was obtained by the same operation.
（実施例１）
顔料分散液（Ｃｙａｎ）を２０部、ダイヤナールＢＲ−１１３を４部、ジエチレングリコールジエチルエーテル６部、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート７０部をディスパーで撹拌を行いながら順次投入し、十分に均一になるまで攪拌した。その後、メンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し本発明のインクジェット用シアンインキを作成した。同様にして、顔料分散液（Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙｅｌｌｏｗ、Ｂｌａｃｋ）を用いてマゼンタインキ、イエローインキ、ブラックインキを作成した。作成したインクジェット用インキを、ＶｅｒｓａＣＡＭＭ ＶＳ−５４０（ローランドディー・ジー社製インクジェットプリンタ）に充填し、ポリ塩化ビニルシートを印刷媒体として印刷評価を行った。
(Example 1)
20 parts of pigment dispersion liquid (Cyan), 4 parts of DIANAL BR-113, 6 parts of diethylene glycol diethyl ether, and 70 parts of ethylene glycol monobutyl ether acetate are sequentially added while stirring with a disper, and stirred until sufficiently uniform. did. After that, filtration was performed with a membrane filter to remove coarse particles that cause the head clogging to prepare the inkjet cyan ink of the present invention. Similarly, magenta ink, yellow ink, and black ink were prepared using the pigment dispersion liquids (Magenta, Yellow, Black). The prepared inkjet ink was filled in VersaCAMM VS-540 (an inkjet printer manufactured by Roland DG), and printing evaluation was performed using a polyvinyl chloride sheet as a printing medium.
（乾燥性評価）
上記プリンタにて印刷パス数を変化させ、印字率１００％のベタ印刷を行った。それぞれの印刷物のモットリングの発生を観察し、乾燥性の評価を行った。評価基準は以下のとおりとした。
Ａ：１０ｍ2／ｈの印刷速度で印刷したときにモットリングが発生しない
Ｂ：８ｍ2／ｈの印刷速度で印刷したときにモットリングが発生しない
Ｃ：６ｍ2／ｈの印刷速度で印刷したときにモットリングが発生しない
Ｄ：４ｍ2／ｈの印刷速度で印刷したときにモットリングが発生しない
Ｅ：４ｍ2／ｈの印刷速度で印刷したときでもモットリングが発生する
(Drying property evaluation)
The number of printing passes was changed by the printer, and solid printing with a printing rate of 100% was performed. The occurrence of mottling of each printed matter was observed and the dryness was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
A: Mottling does not occur when printed at a printing speed of 10 m 2 /h B: Mottling does not occur when printed at a printing speed of 8 m 2 /h C: Printed at a printing speed of 6 m 2 /h D mottle does not occur when: E mottle when printed at a print speed of 4m 2 / h is not generated: mottling, even when printed at a print speed of 4m 2 / h occurs
（デキャップ性評価）
ヘッドに評価インキを充填し、初期でノズル抜けがないことを印字、確認したのち、一定時間放置し、再度印字した。このときノズル抜けが発生するか否かを確認した。
Ａ：一週間放置後もノズル抜けしない
Ｂ：一日放置後もノズル抜けしない
Ｃ：三時間放置後もノズル抜けしない
Ｄ：一時間放置後もノズル抜けしない
Ｅ：一時間放置でノズル抜けが発生する
(Decap evaluation)
After filling the head with the evaluation ink and printing and confirming that there is no nozzle omission at the initial stage, the head was left for a certain period of time and printing was performed again. At this time, it was confirmed whether or not nozzle omission occurred.
A: No nozzle missing even after leaving for 1 week B: No nozzle missing after leaving for 1 day C: No nozzle missing after leaving for 3 hours D: No nozzle missing after leaving for 1 hour E: No nozzle missing after leaving for 1 hour Do
（光沢評価）
乾燥性評価にて４ｍ2／ｈの速度で印刷を行った印刷物の６０°光沢度を測定した。評価基準は以下のとおりとした。
Ａ：光沢度７０以上
Ｂ：光沢度５０〜７０
Ｃ：光沢度３０〜５０
Ｄ：光沢度３０〜１０
Ｅ：光沢度１０未満
(Gloss evaluation)
In the dryness evaluation, the 60° glossiness of the printed matter printed at a speed of 4 m 2 /h was measured. The evaluation criteria are as follows.
A: Gloss of 70 or more B: Gloss of 50 to 70
C: Gloss degree 30 to 50
D: Gloss degree 30 to 10
E: Gloss less than 10
(耐擦性評価)
乾燥性評価にて４ｍ2／ｈの速度で印刷を行った印刷物を学振型摩擦堅牢度試験機（テスター産業製 ＡＢ−３０１）により、摩擦子として金巾３号を用いて耐擦性評価を行った。荷重、往復回数を変え試験を行い、印字面の剥がれを評価した。評価基準は以下のとおりとした。
Ａ：１ｋｇ荷重、１００往復で印字面が剥がれない
Ｂ：１ｋｇ荷重、５０往復で印字面が剥がれない
Ｃ：５００ｇ荷重、１００往復で印字面が剥がれない
Ｄ：５００ｇ荷重、５０往復で印字面が剥がれない
Ｅ：２００ｇ荷重、５０往復で印字面が剥がれない
(Rubber resistance evaluation)
The printed matter that was printed at a speed of 4 m 2 /h in the dryness evaluation was evaluated for abrasion resistance with a Gakushin-type friction fastness tester (AB-301 manufactured by Tester Sangyo) using a gold width 3 as a friction element. went. Tests were performed by changing the load and the number of reciprocations to evaluate the peeling of the printed surface. The evaluation criteria are as follows.
A: 1 kg load, print surface does not come off after 100 reciprocations B: 1 kg load, print surface does not come off after 50 reciprocations C: 500 g load, print surface does not come off after 100 reciprocations D: 500 g load, print surface comes out after 50 reciprocations Does not come off E: The printed surface does not come off after a load of 200 g and 50 reciprocations
(保存安定性評価)
作成したインキの粘度をＥ型粘度計(東機産業社製ＴＶＥ−２０Ｌ）を用いて、２５℃において回転数５０ｒｐｍという条件で測定した。このインキを７０℃の恒温機に保存し、経時促進させた後、経時前後でのインキの粘度変化を評価した。評価基準は下記のとおりとした。
Ａ：六週間保存後の粘度変化率が±１０％未満
Ｂ：四週間保存後の粘度変化率が±１０％未満
Ｃ：二週間保存後の粘度変化率が±１０％未満
(Evaluation of storage stability)
The viscosity of the prepared ink was measured using an E-type viscometer (TVE-20L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at a rotation speed of 50 rpm at 25°C. The ink was stored in a thermostat at 70° C. and accelerated for time, and then the change in viscosity of the ink before and after the time was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
A: Viscosity change rate after 6 weeks storage is less than ±10% B: Viscosity change rate after 4 weeks storage is less than ±10% C: Viscosity change rate after two weeks storage is less than ±10%
（評価結果）
以上の評価試験の結果について、表１、表２に記載した。
(Evaluation results)
The results of the above evaluation tests are shown in Tables 1 and 2.
表１
表２
なお、表１、表２中で使用した成分は以下の通りである。
・樹脂（「ダイヤナールＢＲ−１１３」三菱レイヨン社製アクリル樹脂、重量平均分子量３０，０００、ガラス転移点７５℃、酸価３．５）
・ＢＹＫ−３３１（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）
・ＢＹＫ−３２３（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン）
・ＭＥＤＧ（ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、沸点１７６℃）
・ＤＥＤＧ（ジエチレングリコールジエチルエーテル、沸点１８９℃）
・ＭＢＤＧ（ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、沸点２１２℃）
・ＤＭＴｅＧ（テトラエチレングリコールジメチルエーテル、沸点２７５℃）
・ＰＭＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、沸点１４５℃）
・ＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアセテート、沸点１９０℃）
・ＢＧＡｃ（エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、沸点１９２℃）
・ＤＰＭＡ（ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、沸点２０９℃）
・ＢＤＧＡｃ（ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、沸点２４７℃）
・ＧＢＬ（γ−ブチロラクトン、沸点２０４℃）
・ＭＯＺ（３−メチル−２−オキサゾリジノン、沸点２６６℃）
The components used in Tables 1 and 2 are as follows.
Resin ("Dianal BR-113" acrylic resin manufactured by Mitsubishi Rayon Co., weight average molecular weight 30,000, glass transition point 75°C, acid value 3.5)
BYK-331 (trade name, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd., polyether-modified polydimethylsiloxane)
BYK-323 (trade name, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd., aralkyl-modified polymethylalkylsiloxane)
・MEDG (diethylene glycol methyl ethyl ether, boiling point 176°C)
・DEDG (diethylene glycol diethyl ether, boiling point 189°C)
・MBDG (diethylene glycol butyl methyl ether, boiling point 212°C)
・DMTeG (tetraethylene glycol dimethyl ether, boiling point 275°C)
・PMA (Propylene glycol monomethyl ether acetate, boiling point 145°C)
・PGDA (dipropylene glycol diacetate, boiling point 190°C)
・BGAc (ethylene glycol monobutyl ether acetate, boiling point 192°C)
・DPMA (dipropylene glycol monomethyl ether acetate, boiling point 209° C.)
・BDGAc (diethylene glycol monoethyl ether acetate, boiling point 247°C)
・GBL (γ-butyrolactone, boiling point 204° C.)
・MOZ (3-methyl-2-oxazolidinone, boiling point 266° C.)
表１、表２記載の通り、実施例では溶剤Ａと溶剤Ｂを併用することにより、乾燥性、デキャップ性、印刷物の光沢を高い水準で満たすことができている。特に複素環系溶剤、シリコン系界面活性剤を使用した実施例２２〜２５では全ての評価項目で高い評価を得ている。一方、比較例では乾燥性、デキャップ性、印刷物の光沢を満足するインキは得られていない。 As shown in Table 1 and Table 2, in Examples, by using the solvent A and the solvent B together, the drying property, the decap property, and the gloss of the printed matter can be satisfied at a high level. In particular, in Examples 22 to 25 in which a heterocyclic solvent and a silicon-based surfactant were used, all evaluation items were highly evaluated. On the other hand, in Comparative Examples, inks satisfying the drying property, the decap property, and the gloss of the printed matter have not been obtained.
Claims (6)
バインダー樹脂が、ガラス転移温度が２０℃〜１００℃のアクリル系樹脂を含み、
前記有機溶剤が、下記溶剤Ａと下記溶剤Ｂとを含むことを特徴とする非水性インクジェット用インキ。
溶剤Ａ：ジエチレングリコールメチルエチルエーテルおよび／またはジエチレングリコールジエチルエーテル
溶剤Ｂ：（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテートおよび（ポリ）アルキレングリコールジアセテートからなる群より選ばれるいずれか１種 Contains at least a colorant, a binder resin, an organic solvent, and a silicon-based surfactant ,
The binder resin contains an acrylic resin having a glass transition temperature of 20°C to 100°C,
The non-aqueous ink-jet ink, wherein the organic solvent contains the following solvent A and the following solvent B.
Solvent A: Diethylene glycol methyl ethyl ether and/or diethylene glycol diethyl ether Solvent B: Any one selected from the group consisting of (poly)alkylene glycol monoalkyl ether monoacetate and (poly)alkylene glycol diacetate
条件１：インキ中に含まれる溶剤Ａのうち最も沸点の高い溶剤の沸点が、インキ中に含まれる溶剤Ｂのうち最も沸点の高い溶剤の沸点よりも低い。
条件２：インキ中に含まれる最も沸点の高い溶剤Ｂよりも沸点の高い溶剤Ａを含む場合、最も沸点の高い溶剤Ｂの含有量がより沸点の高い溶剤Ａの含有量よりも多い。 The non-aqueous inkjet ink according to claim 1 or 2, wherein the solvent A and the solvent B in the ink satisfy the following condition 1 or condition 2.
Condition 1: The highest boiling point of the solvent A contained in the ink is lower than the highest boiling point of the solvent B contained in the ink.
Condition 2: When the solvent A having a higher boiling point than the solvent B having the highest boiling point contained in the ink is contained, the content of the solvent B having the highest boiling point is higher than the content of the solvent A having a higher boiling point.
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