JP6091251B2 - Optical glass and optical element - Google Patents

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Description

本発明は、光学ガラス及び光学素子に関する。   The present invention relates to an optical glass and an optical element.

近年、光学系を使用する機器のデジタル化や高精細化が急速に進んでおり、デジタルカメラやビデオカメラ等の撮影機器や、プロジェクタやプロジェクションテレビ等の画像再生(投影)機器等の各種光学機器の分野では、光学系で用いられるレンズやプリズム等の光学素子の枚数を削減し、光学系全体を軽量化及び小型化する要求が強まっている。   In recent years, digitization and high definition of devices using optical systems have been rapidly progressing, and various optical devices such as photographing devices such as digital cameras and video cameras, and image reproduction (projection) devices such as projectors and projection televisions. In this field, there is an increasing demand to reduce the number of optical elements such as lenses and prisms used in the optical system, and to reduce the weight and size of the entire optical system.

光学素子を作製する光学ガラスの中でも特に、光学系全体の軽量化及び小型化を図ることが可能な、1.75以上の屈折率(n)を有し、35以上50以下のアッベ数(ν)を有する高屈折率低分散ガラスの需要が非常に高まっている。このような高屈折率低分散ガラスとしては、特許文献1〜3に代表されるようなガラス組成物が知られている。 Among optical glasses for producing optical elements, in particular, it has a refractive index (n d ) of 1.75 or more and an Abbe number of 35 or more and 50 or less (which can reduce the weight and size of the entire optical system). There is a great demand for high refractive index, low dispersion glass with ν d ). As such a high refractive index and low dispersion glass, glass compositions represented by Patent Documents 1 to 3 are known.

国際公開第2009/072335号International Publication No. 2009/072335 特開2010−083705号公報JP 2010-083705 A 中国特許出願公開第101337768号明細書Chinese Patent Application No. 10133768

光学ガラスから光学素子を作製する方法としては、例えば、光学ガラスから形成されたゴブ又はガラスブロックに対して研削及び研磨を行って光学素子の形状を得る方法、光学ガラスから形成されたゴブ又はガラスブロックを再加熱して成形(リヒートプレス成形)して得られたガラス成形体を研削及び研磨する方法、及び、ゴブ又はガラスブロックから得られたプリフォーム材を超精密加工された金型で成形(精密モールドプレス成形)して光学素子の形状を得る方法が知られている。いずれの方法であっても、熔融したガラス原料からゴブ又はガラスブロックを形成する際に、安定なガラスが得られることが求められる。ここで、得られるゴブ又はガラスブロックを構成するガラスの失透に対する安定性(耐失透性)が低下してガラスの内部に結晶が発生した場合、もはや光学素子として好適なガラスを得ることができない。   As a method for producing an optical element from optical glass, for example, a gob or glass block formed from optical glass is ground and polished to obtain the shape of the optical element, or a gob or glass formed from optical glass. A method of grinding and polishing a glass molded product obtained by reheating and molding a block (reheat press molding), and molding a preform material obtained from a gob or glass block with an ultra-precision machined mold A method of obtaining the shape of an optical element by (precise mold press molding) is known. Any method is required to obtain a stable glass when a gob or glass block is formed from a molten glass raw material. Here, when the stability (devitrification resistance) with respect to devitrification of the glass which comprises the gob or glass block obtained falls and a crystal | crystallization generate | occur | produces inside glass, it can no longer obtain glass suitable as an optical element. Can not.

特に、上述のような高屈折率低分散ガラスでは、光学素子の薄型化を図る等の観点から、屈折率(n)をより一層高めることも求められている。しかし、光学ガラスの屈折率を高めようとすると、ガラスの失透に対する安定性が低下し易くなる。 In particular, the high refractive index and low dispersion glass as described above is required to further increase the refractive index (n d ) from the viewpoint of reducing the thickness of the optical element. However, if the refractive index of the optical glass is to be increased, the stability of the glass against devitrification tends to decrease.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、アッベ数(ν)が所望の範囲内にありながら、屈折率(n)が高く、且つ耐失透性が高いガラスを得ることにある。 The present invention has been made in view of the above-described problems. The object of the present invention is to have a high refractive index (n d ) and a high resistance while the Abbe number (ν d ) is within a desired range. The object is to obtain glass with high devitrification.

本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、B成分及びLa成分を含有し、且つTiO成分、WO成分及びNb成分のうち少なくとも1種以上を含有したときに、屈折率が高められながらも、液相温度が低くなり易くなることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive test studies. As a result, the present inventors contain a B 2 O 3 component and a La 2 O 3 component, and also include a TiO 2 component, a WO 3 component, and an Nb 2 O 5 component. It has been found that when at least one of the components is contained, the liquidus temperature tends to be lowered while the refractive index is increased, and the present invention has been completed. Specifically, the present invention provides the following.

(1) モル%でB成分を10.0〜45.0%及びLa成分を6.0〜30.0%含有し、モル和(TiO+WO+Nb)が1.0〜30.0%であり、1200℃未満の液相温度を有する光学ガラス。 (1) It contains 10.0 to 45.0% of B 2 O 3 component and 6.0 to 30.0% of La 2 O 3 component in mol%, and the molar sum (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 ) Is an optical glass having a liquidus temperature of less than 1200 ° C.

(2) モル%で
TiO成分 0〜20.0%
Nb成分 0〜20.0%
WO成分 0〜20.0%
である(1)に記載の光学ガラス。
(2) TiO 2 component in mol% 0 to 20.0%
Nb 2 O 5 component 0 to 20.0%
WO 3 component 0-20.0%
The optical glass according to (1).

(3) TiO成分及びNb成分の含有量の和が0.1%以上30.0%以下である(1)又は(2)に記載の光学ガラス。 (3) The optical glass according to the sum of the content of the TiO 2 component and Nb 2 O 5 component is less 30.0% 0.1% (1) or (2).

(4) モル%で、SiO成分の含有量が25.0%以下である(1)から(3)のいずれか記載の光学ガラス。 (4) The optical glass according to any one of (1) to (3), wherein the content of the SiO 2 component is 25.0% or less in terms of mol%.

(5) B成分及びSiO成分の含有量の和が10.0%以上60.0%以下である(1)から(4)のいずれか記載の光学ガラス。 (5) The optical glass according to any one of (1) to (4), wherein the sum of the contents of the B 2 O 3 component and the SiO 2 component is 10.0% or more and 60.0% or less.

(6) モル%で
Gd成分 0〜30.0%
成分 0〜10.0%
Yb成分 0〜10.0%
Lu成分 0〜10.0%
である(1)から(5)のいずれか記載の光学ガラス。
(6) Gd 2 O 3 component in mol% 0 to 30.0%
Y 2 O 3 component 0 to 10.0%
Yb 2 O 3 component 0 to 10.0%
Lu 2 O 3 component 0 to 10.0%
The optical glass according to any one of (1) to (5).

(7) Ln成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)のモル和が6.0%以上40.0%以下である(1)から(6)のいずれか記載の光学ガラス。 (7) The molar sum of the Ln 2 O 3 component (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y and Yb) is 6.0% or more and 40.0% or less (1 ) To (6).

(8) モル比(La/Ln)が0.40以上である(1)から(7)のいずれか記載の光学ガラス。 (8) the molar ratio (La 2 O 3 / Ln 2 O 3) is one wherein the optical glass is 0.40 or more (1) to (7).

(9) モル比(Ln/(SiO+B))が0.20以上である(1)から(8)のいずれか記載の光学ガラス。 (9) The optical glass according to any one of (1) to (8), wherein the molar ratio (Ln 2 O 3 / (SiO 2 + B 2 O 3 )) is 0.20 or more.

(10) モル%で、LiO成分の含有量が20.0%以下である(1)から(9)のいずれか記載の光学ガラス。 (10) The optical glass according to any one of (1) to (9), in which the content of the Li 2 O component is 20.0% or less in terms of mol%.

(11) モル%で、ZrO成分の含有量が15.0%以下である(1)から(10)のいずれか記載の光学ガラス。 (11) The optical glass according to any one of (1) to (10), wherein the content of the ZrO 2 component is 15.0% or less in terms of mol%.

(12) モル%で、Ta成分の含有量が15.0%以下である(1)から(11)のいずれか記載の光学ガラス。 (12) The optical glass according to any one of (1) to (11), wherein the content of the Ta 2 O 5 component is 15.0% or less in terms of mol%.

(13) モル比(TiO+WO+Nb+ZrO+Ta)/(SiO+B))が0.35以上である(1)から(12)のいずれか記載の光学ガラス。 (13) The molar ratio (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + Ta 2 O 5 ) / (SiO 2 + B 2 O 3 )) is 0.35 or more, according to any one of (1) to (12) Optical glass.

(14) モル比(TiO+WO+Nb+ZrO+Ta)/Ln)が0.60以上である(1)から(13)のいずれか記載の光学ガラス。 (14) The optical glass according to any one of (1) to (13), wherein the molar ratio (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + Ta 2 O 5 ) / Ln 2 O 3 ) is 0.60 or more.

(15) モル%で、ZnO成分の含有量が50.0%以下である(1)から(14)のいずれか記載の光学ガラス。   (15) The optical glass according to any one of (1) to (14), in which the content of the ZnO component is 50.0% or less in terms of mol%.

(16) モル%で
NaO成分 0〜15.0%
O成分 0〜10.0%
である(1)から(15)のいずれか記載の光学ガラス。
(16) mole percent Na 2 O component from 0 to 15.0%
K 2 O component 0 to 10.0%
The optical glass according to any one of (1) to (15).

(17) RnO成分(式中、RnはLi、Na、K、Csからなる群より選択される1種以上)のモル和が20.0%以下である(1)から(16)のいずれか記載の光学ガラス。 (17) The molar sum of the Rn 2 O component (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, K, and Cs) is 20.0% or less. (1) to (16) Any one of the optical glasses.

(18) モル%で
MgO成分 0〜10.0%
CaO成分 0〜10.0%
SrO成分 0〜10.0%
BaO成分 0〜10.0%
である(1)から(17)のいずれか記載の光学ガラス。
(18) 0 to 10.0% MgO component in mol%
CaO component 0 to 10.0%
SrO component 0 to 10.0%
BaO component 0 to 10.0%
The optical glass according to any one of (1) to (17).

(19) RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)のモル和が15.0%以下である(1)から(18)のいずれか記載の光学ガラス。   (19) The RO component (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) has a molar sum of 15.0% or less, and any one of (1) to (18) The optical glass described.

(20) モル%で
成分 0〜10.0%
GeO成分 0〜10.0%
Al成分 0〜15.0%
Ga成分 0〜15.0%
Bi成分 0〜15.0%
TeO成分 0〜15.0%
Sb成分 0〜1.0%
である(1)から(19)のいずれか記載の光学ガラス。
(20) mole percent P 2 O 5 component from 0 to 10.0%
GeO 2 component 0-10.0%
Al 2 O 3 component 0 to 15.0%
Ga 2 O 3 component from 0 to 15.0%
Bi 2 O 3 component 0 to 15.0%
TeO 2 component 0-15.0%
Sb 2 O 3 component 0-1.0%
The optical glass according to any one of (1) to (19).

(21) 1.75以上の屈折率(n)を有し、30以上45以下のアッベ数(ν)を有する(1)から(20)のいずれか記載の光学ガラス。 (21) The optical glass according to any one of (1) to (20), which has a refractive index (n d ) of 1.75 or more and an Abbe number (ν d ) of 30 to 45.

(22) (1)から(21)のいずれか記載の光学ガラスからなるプリフォーム材。   (22) A preform made of the optical glass according to any one of (1) to (21).

(23) (22)記載のプリフォーム材をプレス成形して作製する光学素子。   (23) An optical element produced by press-molding the preform material according to (22).

(24) (1)から(21)のいずれか記載の光学ガラスを母材とする光学素子。   (24) An optical element having the optical glass according to any one of (1) to (21) as a base material.

(25) (23)又は(24)のいずれか記載の光学素子を備える光学機器。   (25) An optical apparatus comprising the optical element according to any one of (23) and (24).

本発明によれば、アッベ数(ν)が所望の範囲内にありながら、屈折率(n)が高く、且つ耐失透性が高い光学ガラスを得ることができる。 According to the present invention, an optical glass having a high refractive index (n d ) and high devitrification resistance can be obtained while the Abbe number (ν d ) is within a desired range.

本発明の光学ガラスは、モル%でB成分を10.0〜45.0%及びLa成分を6.0〜30.0%含有し、モル和(TiO+WO+Nb)が1.0〜30.0%であり、1200℃未満の液相温度を有する。B成分及びLa成分を含有し、且つTiO成分、WO成分及びNb成分のうち少なくとも1種以上を含有し、且つ必要に応じて他の成分の含有量を調整することで、屈折率が高められながらも、液相温度が低くなり易くなる。このため、アッベ数(ν)が所望の範囲内にありながら、屈折率(n)が高く、且つ耐失透性が高い光学ガラスを得ることができる。 The optical glass of the present invention contains 10.0 to 45.0% of B 2 O 3 component and 6.0 to 30.0% of La 2 O 3 component in mol%, and the molar sum (TiO 2 + WO 3 + Nb). 2 O 5 ) is 1.0-30.0% and has a liquidus temperature of less than 1200 ° C. Contains B 2 O 3 component and La 2 O 3 component, and contains at least one of TiO 2 component, WO 3 component and Nb 2 O 5 component, and other components as required By adjusting, the liquidus temperature tends to be lowered while the refractive index is increased. Therefore, an optical glass having a high refractive index (n d ) and high devitrification resistance can be obtained while the Abbe number (ν d ) is within a desired range.

以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。   Hereinafter, embodiments of the optical glass of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and may be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. be able to. In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the meaning of invention is not limited.

[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有量は特に断りがない場合は、全て酸化物換算組成のガラス全物質量に対するモル%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総物質量を100モル%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
[Glass component]
The composition range of each component constituting the optical glass of the present invention is described below. In the present specification, unless otherwise specified, the content of each component is expressed in mol% with respect to the total amount of glass in the oxide equivalent composition. Here, the “oxide equivalent composition” means that the oxide, composite salt, metal fluoride, etc. used as a raw material of the glass component of the present invention are all decomposed and changed into an oxide when melted. It is the composition which described each component contained in glass by making the total substance amount of the said production | generation oxide into 100 mol%.

<必須成分、任意成分について>
成分は、ガラス形成酸化物として欠かすことの出来ない必須成分である。
特に、B成分を10.0%以上含有することで、ガラスの耐失透性を高められ、且つガラスのアッベ数を大きくできる。従って、B成分の含有量は、好ましくは10.0%以上、より好ましくは15.0%超、さらに好ましくは22.0%超、さらに好ましくは28.0%超とする。
一方、B成分の含有量を45.0%以下にすることで、屈折率の低下を抑えられ、且つ化学的耐久性の悪化を抑えられる。従って、B成分の含有量は、好ましくは45.0%以下、より好ましくは40.0%未満、さらに好ましくは37.0%未満とする。
成分は、原料としてHBO、Na、Na・10HO、BPO等を用いることができる。
<About essential and optional components>
The B 2 O 3 component is an essential component that is indispensable as a glass-forming oxide.
In particular, by containing 10.0% or more of the B 2 O 3 component, the devitrification resistance of the glass can be increased and the Abbe number of the glass can be increased. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably 10.0% or more, more preferably more than 15.0%, still more preferably more than 22.0%, and even more preferably more than 28.0%.
On the other hand, by setting the content of the B 2 O 3 component to 45.0% or less, it is possible to suppress a decrease in the refractive index and suppress deterioration in chemical durability. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably 45.0% or less, more preferably less than 40.0%, and even more preferably less than 37.0%.
As the B 2 O 3 component, H 3 BO 3 , Na 2 B 4 O 7 , Na 2 B 4 O 7 .10H 2 O, BPO 4 or the like can be used as a raw material.

La成分は、ガラスの屈折率を高め、分散を小さく(アッベ数を大きく)する成分である。特に、La成分を6.0%以上含有することで、所望の高屈折率及び低分散を得ることができる。従って、La成分の含有量は、好ましくは6.0%、より好ましくは8.0%、さらに好ましくは10.0%を下限とする。
一方、La成分の含有量を30.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高められる。従って、La成分の含有量は、好ましくは30.0%以下、より好ましくは25.0%以下、さらに好ましくは19.0%未満とする。
La成分は、原料としてLa、La(NO・XHO(Xは任意の整数)等を用いることができる。
The La 2 O 3 component is a component that increases the refractive index of the glass and decreases the dispersion (increases the Abbe number). In particular, when the La 2 O 3 component is contained by 6.0% or more, a desired high refractive index and low dispersion can be obtained. Therefore, the content of the La 2 O 3 component is preferably 6.0%, more preferably 8.0%, and still more preferably 10.0%.
On the other hand, the devitrification resistance of the glass can be enhanced by setting the content of the La 2 O 3 component to 30.0% or less. Therefore, the content of the La 2 O 3 component is preferably 30.0% or less, more preferably 25.0% or less, and even more preferably less than 19.0%.
As the La 2 O 3 component, La 2 O 3 , La (NO 3 ) 3 .XH 2 O (X is an arbitrary integer) or the like can be used as a raw material.

本発明の光学ガラスは、TiO成分、Nb成分及びWO成分の合計含有量が1.0%以上30.0%以下である。
特に、この和を1.0%以上にすることで、ガラスの屈折率を高められ、且つ耐失透性を高められる。従って、モル和(TiO+Nb+WO)は、好ましくは1.0%以上、より好ましくは2.3%以上、さらに好ましくは5.0%超、さらに好ましくは7.0%超、さらに好ましくは9.0%超とする。
一方で、この和を30.0%以下にすることで、アッベ数の低下を抑えられる。また、これら成分の過剰な含有による着色を低減でき、且つ耐失透性を高められる。従って、モル和(TiO+Nb+WO)は、好ましくは30.0%、より好ましくは25.0%を上限とし、さらに好ましくは21.0%未満、さらに好ましくは18.0%未満、さらに好ましくは15.0%未満とする。
In the optical glass of the present invention, the total content of the TiO 2 component, the Nb 2 O 5 component, and the WO 3 component is 1.0% or more and 30.0% or less.
In particular, by making this sum 1.0% or more, the refractive index of the glass can be increased and the devitrification resistance can be increased. Accordingly, the molar sum (TiO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 ) is preferably 1.0% or more, more preferably 2.3% or more, still more preferably more than 5.0%, and even more preferably more than 7.0%. More preferably, the content exceeds 9.0%.
On the other hand, by making this sum 30.0% or less, a decrease in the Abbe number can be suppressed. Further, coloring due to excessive inclusion of these components can be reduced, and devitrification resistance can be enhanced. Therefore, the molar sum (TiO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 ) is preferably 30.0%, more preferably 25.0%, more preferably less than 21.0%, and even more preferably 18.0%. Less than, more preferably less than 15.0%.

TiO成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、アッベ数を低く調整し、且つ耐失透性を高められる任意成分である。そのため、TiO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.6%以上、さらに好ましくは1.0%以上にしてもよい。
一方で、TiOの含有量を20.0%以下にすることで、ガラスの着色を低減して可視光透過率を高め、且つ、アッベ数の必要以上の低下を抑えられる。また、TiO成分の過剰な含有による失透を抑えられる。従って、TiO成分の含有量は、好ましくは20.0%以下、より好ましくは18.0%未満、さらに好ましくは15.0%以下、さらに好ましくは10.0%以下、さらに好ましくは8.0%以下とする。
TiO成分は、原料としてTiO等を用いることができる。
The TiO 2 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass, adjust the Abbe number to a low level, and increase the resistance to devitrification when it contains more than 0%. Therefore, the content of the TiO 2 component is preferably more than 0%, more preferably 0.6% or more, and even more preferably 1.0% or more.
On the other hand, by setting the content of TiO 2 to 20.0% or less, it is possible to reduce the coloring of the glass to increase the visible light transmittance, and to suppress an unnecessary decrease in the Abbe number. Further, devitrification due to excessive inclusion of the TiO 2 component can be suppressed. Therefore, the content of the TiO 2 component is preferably 20.0% or less, more preferably less than 18.0%, still more preferably 15.0% or less, still more preferably 10.0% or less, and even more preferably 8. 0% or less.
As the TiO 2 component, TiO 2 or the like can be used as a raw material.

Nb成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つ耐失透性を高められる任意成分である。そのため、Nb成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.3%以上、さらに好ましくは0.5%以上にしてもよい。
一方で、Nb成分の含有量を20.0%以下にすることで、Nb成分の過剰な含有によるガラスの耐失透性の低下や、可視光の透過率の低下を抑えることができる。従って、Nb成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
Nb成分は、原料としてNb等を用いることができる。
The Nb 2 O 5 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and increase the devitrification resistance when it exceeds 0%. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably more than 0%, more preferably 0.3% or more, and even more preferably 0.5% or more.
On the other hand, by reducing the content of the Nb 2 O 5 component to 20.0% or less, it is possible to reduce the devitrification resistance of the glass due to the excessive content of the Nb 2 O 5 component and the transmittance of visible light. Can be suppressed. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 20.0%, more preferably 10.0%, and still more preferably 5.0%.
As the Nb 2 O 5 component, Nb 2 O 5 or the like can be used as a raw material.

WO成分は、0%超含有する場合に、他の高屈折率成分によるガラスの着色を低減しながら屈折率を高め、且つガラスの耐失透性を高められる任意成分である。また、WO成分は、ガラス転移点を低くできる成分でもある。そのため、WO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.0%超、さらに好ましくは5.2%以上にしてもよい。
一方で、WO成分の含有量を20.0%以下にすることで、WO成分の過剰な含有によるガラスの着色を低減して、可視光透過率を高めることができる。従って、WO成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは10.0%を上限とする。
WO成分は、原料としてWO等を用いることができる。
The WO 3 component is an optional component that can increase the refractive index and increase the devitrification resistance of the glass while reducing the coloring of the glass due to other high refractive index components when it contains more than 0%. Further, WO 3 components, it is also a component can be lowered glass transition temperature. Therefore, the content of the WO 3 component is preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, still more preferably more than 3.0%, and even more preferably 5.2% or more.
On the other hand, by setting the content of the WO 3 component to 20.0% or less, the coloring of the glass due to the excessive content of the WO 3 component can be reduced, and the visible light transmittance can be increased. Therefore, the content of the WO 3 component is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and still more preferably 10.0%.
As the WO 3 component, WO 3 or the like can be used as a raw material.

これらの成分のうち、TiO成分及びNb成分の含有量の和は、0.1%以上30.0%以下であることが好ましい。
上述の3成分の中でも特に屈折率を高める作用の強いこれらの成分を合計で0.1%以上含有することで、ガラスの屈折率をより高められる。また、ガラスの屈折率を高める作用を有するTiO成分、Nb成分及びWO成分の全体の所要量が低減されるため、これらの過剰な含有による液相温度の上昇、すなわち失透を低減できる。従って、モル和(TiO+Nb)は、好ましくは0.1%以上、より好ましくは1.0%以上、さらに好ましくは2.0%超、さらに好ましくは3.0%超、さらに好ましくは4.0%超とする。
一方、これらの成分の合計量を30.0%以下にすることで、WO成分に比べて耐失透性を悪化させ易いこれらの成分の過剰な含有による、ガラスの耐失透性の悪化を抑えられる。従って、モル和(TiO+Nb)は、好ましくは30.0%、より好ましくは25.0%、最も好ましくは20.0%を上限とする。
Among these components, the sum of the contents of the TiO 2 component and the Nb 2 O 5 component is preferably 0.1% or more and 30.0% or less.
The refractive index of glass can be raised more by containing 0.1% or more of these components having a strong effect of increasing the refractive index among the above three components. Further, since the total required amount of the TiO 2 component, Nb 2 O 5 component and WO 3 component having the effect of increasing the refractive index of the glass is reduced, the liquid phase temperature is increased due to the excessive inclusion thereof, that is, devitrification. Can be reduced. Therefore, the molar sum (TiO 2 + Nb 2 O 5 ) is preferably 0.1% or more, more preferably 1.0% or more, further preferably more than 2.0%, still more preferably more than 3.0%, Preferably it exceeds 4.0%.
On the other hand, when the total amount of these components is 30.0% or less, the devitrification resistance of the glass is deteriorated due to excessive inclusion of these components, which tends to deteriorate the devitrification resistance compared to the WO 3 component. Can be suppressed. Accordingly, the upper limit of the molar sum (TiO 2 + Nb 2 O 5 ) is preferably 30.0%, more preferably 25.0%, and most preferably 20.0%.

ここで、モル和(TiO+Nb+WO)に対する、Nb成分の含有量の比率は、0.10以上が好ましい。これにより、光学ガラスのモールドプレス成形性が改善するため、プレス成形に好適な光学ガラスを得ることができる。従って、モル比(Nb/(TiO+Nb+WO))は、好ましくは0.10、より好ましくは0.30、さらに好ましくは0.50とする。
なお、モル比(Nb/(TiO+Nb+WO))の上限は、好ましくは8.00、より好ましくは6.00、さらに好ましくは4.00としてもよい。
Here, the ratio of the content of the Nb 2 O 5 component to the molar sum (TiO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 ) is preferably 0.10 or more. Thereby, since the mold press moldability of optical glass improves, the optical glass suitable for press molding can be obtained. Therefore, the molar ratio (Nb 2 O 5 / (TiO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 )) is preferably 0.10, more preferably 0.30, and even more preferably 0.50.
The upper limit of the molar ratio (Nb 2 O 5 / (TiO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 )) is preferably 8.00, more preferably 6.00, and even more preferably 4.00.

SiO成分は、0%超含有する場合に、熔融ガラスの粘度を高め、ガラスの着色を低減でき、且つ耐失透性を高められる任意成分である。従って、SiO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは2.0%以上、さらに好ましくは2.8%以上としてもよい。
一方で、SiO成分の含有量を25.0%以下にすることで、ガラス転移点の上昇を抑え、且つ屈折率の低下を抑えることができる。従って、SiO成分の含有量は、好ましくは25.0%、より好ましくは20.0%を上限とし、さらに好ましくは14.0%未満、さらに好ましくは12.0%未満、さらに好ましくは10.0%未満、さらに好ましくは8.0%未満、さらに好ましくは6.5%以下とする。
SiO成分は、原料としてSiO、KSiF、NaSiF等を用いることができる。
The SiO 2 component is an optional component that, when contained over 0%, can increase the viscosity of the molten glass, reduce the coloration of the glass, and increase the devitrification resistance. Therefore, the content of the SiO 2 component is preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, still more preferably 2.0% or more, and even more preferably 2.8% or more.
On the other hand, when the content of the SiO 2 component is 25.0% or less, an increase in the glass transition point can be suppressed and a decrease in the refractive index can be suppressed. Accordingly, the content of the SiO 2 component is preferably 25.0%, more preferably 20.0%, more preferably less than 14.0%, still more preferably less than 12.0%, still more preferably 10%. Less than 0.0%, more preferably less than 8.0%, still more preferably 6.5% or less.
As the SiO 2 component, SiO 2 , K 2 SiF 6 , Na 2 SiF 6 or the like can be used as a raw material.

成分及びSiO成分の含有量の和(モル和)は、10.0%以上60.0%以下が好ましい。
特に、この和を10.0%以上にすることで、B成分やSiO成分の欠乏による耐失透性の低下を抑えられる。従って、モル和(B+SiO)は、好ましくは10.0%、より好ましくは20.0%、さらに好ましくは25.0%、さらに好ましくは30.0%を下限とする。
一方で、この和を60.0%以下にすることで、これらの成分の過剰な含有による屈折率の低下が抑えられるので、所望の高屈折率を得易くできる。従って、モル和(B+SiO)は、好ましくは60.0%、より好ましくは50.0%を上限とし、さらに好ましくは48.0%未満、さらに好ましくは46.0%未満、さらに好ましくは42.5%未満とする。
The sum (molar sum) of the contents of the B 2 O 3 component and the SiO 2 component is preferably 10.0% or more and 60.0% or less.
In particular, by making this sum 10.0% or more, it is possible to suppress a decrease in devitrification resistance due to the lack of the B 2 O 3 component or the SiO 2 component. Therefore, the lower limit of the molar sum (B 2 O 3 + SiO 2 ) is preferably 10.0%, more preferably 20.0%, still more preferably 25.0%, and even more preferably 30.0%.
On the other hand, by making this sum 60.0% or less, a decrease in refractive index due to excessive inclusion of these components can be suppressed, so that a desired high refractive index can be easily obtained. Therefore, the molar sum (B 2 O 3 + SiO 2 ) is preferably 60.0%, more preferably 50.0%, and even more preferably less than 48.0%, still more preferably less than 46.0%, More preferably, it is less than 42.5%.

Gd成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、且つアッベ数を高められる任意成分である。
一方で、Gd成分を30.0%以下に低減することで、ガラスの材料コストが低減されるため、より安価な光学ガラスを作製できる。また、これによりガラスのアッベ数の必要以上の上昇を抑えられる。従って、Gd成分の含有量は、それぞれ好ましくは30.0%を上限とし、より好ましくは20.0%未満、さらに好ましくは10.0%未満、さらに好ましくは6.0%未満、さらに好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.5%未満、さらに好ましくは3.05%未満とする。
Gd成分は、原料としてGd、GdF等を用いることができる。
The Gd 2 O 3 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and increase the Abbe number when it exceeds 0%.
On the other hand, since the material cost of glass is reduced by reducing the Gd 2 O 3 component to 30.0% or less, a cheaper optical glass can be produced. Moreover, this can suppress the increase of the Abbe number of the glass more than necessary. Accordingly, the content of the Gd 2 O 3 component is preferably 30.0% as an upper limit, more preferably less than 20.0%, still more preferably less than 10.0%, still more preferably less than 6.0%, More preferably, it is less than 5.0%, More preferably, it is less than 3.5%, More preferably, it is less than 3.05%.
As the Gd 2 O 3 component, Gd 2 O 3 , GdF 3 or the like can be used as a raw material.

成分、Yb成分及びLu成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、且つアッベ数を高める任意成分である。
一方で、Y成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高められる。
また、Yb成分及びLu成分の各々の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの材料コストが低減されるため、より安価な光学ガラスを作製できる。また、これによりガラスの耐失透性を高められる。
従って、Y成分、Yb成分及びLu成分の各々の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
成分、Yb成分及びLu成分は、原料としてY、YF、Yb、Lu等を用いることができる。
The Y 2 O 3 component, the Yb 2 O 3 component, and the Lu 2 O 3 component are optional components that increase the refractive index of the glass and increase the Abbe number when the content exceeds 0%.
On the other hand, the devitrification resistance of glass can be improved by making the content of the Y 2 O 3 component 10.0% or less.
Further, the content of each of Yb 2 O 3 component and Lu 2 O 3 component by 10.0% or less, since the material cost of the glass is reduced, can be produced cheaper optical glass. This also increases the devitrification resistance of the glass.
Accordingly, the content of each of the Y 2 O 3 component, the Yb 2 O 3 component, and the Lu 2 O 3 component is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and even more preferably 3.0%. And
For the Y 2 O 3 component, Yb 2 O 3 component, and Lu 2 O 3 component, Y 2 O 3 , YF 3 , Yb 2 O 3 , Lu 2 O 3 and the like can be used as raw materials.

Ln成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(モル和)は、6.0%以上40.0%以下が好ましい。
特に、この和を6.0%以上にすることで、ガラスの屈折率及びアッベ数を高められるため、高屈折率低分散ガラスを得易くできる。従って、Ln成分のモル和は、好ましくは6.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは12.0%、さらに好ましくは15.0%を下限とする。
一方で、この和を40.0%以下にすることで、ガラスの液相温度が低くなるため、耐失透性を高められる。従って、Ln成分のモル和は、好ましくは40.0%、より好ましくは30.0%を上限とし、さらに好ましくは27.0%未満、さらに好ましくは25.0%未満、さらに好ましくは20.0%未満、さらに好ましくは19.0%未満とする。
The sum (molar sum) of the content of Ln 2 O 3 component (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, Yb) is 6.0% or more and 40.0% or less Is preferred.
In particular, by setting the sum to 6.0% or more, the refractive index and Abbe number of the glass can be increased, so that a high refractive index and low dispersion glass can be easily obtained. Therefore, the lower limit of the molar sum of the Ln 2 O 3 component is preferably 6.0%, more preferably 10.0%, still more preferably 12.0%, and even more preferably 15.0%.
On the other hand, by making this sum 40.0% or less, the liquidus temperature of the glass is lowered, and thus the devitrification resistance can be improved. Therefore, the molar sum of the Ln 2 O 3 component is preferably 40.0%, more preferably 30.0%, and even more preferably less than 27.0%, even more preferably less than 25.0%, still more preferably Is less than 20.0%, more preferably less than 19.0%.

Ln成分の合計含有量に対するLa成分の含有量の比率(モル比)は、0.40以上が好ましい。これにより、希土類元素の中でも液相温度を低くする作用が強いLa成分の含有量が相対的に増加するため、所望の高い耐失透性を得易くでき、且つ、アッベ数の必要以上の上昇を抑えることができる。また、この比率を高めることで部分分散比を小さくでき、且つ光学ガラスの材料コストも低減できる。従って、モル比La/Lnは、好ましくは0.40、より好ましくは0.60、さらに好ましくは0.70、さらに好ましくは0.76を下限とする。なお、この比率の上限は特に限定されず、1.0であってもよい。 The ratio (molar ratio) of the content of La 2 O 3 component to the total content of Ln 2 O 3 component is preferably 0.40 or more. As a result, the content of La 2 O 3 component, which has a strong effect of lowering the liquidus temperature among rare earth elements, is relatively increased, so that a desired high devitrification resistance can be easily obtained and the Abbe number is required. The above increase can be suppressed. Further, by increasing this ratio, the partial dispersion ratio can be reduced, and the material cost of the optical glass can be reduced. Therefore, the lower limit of the molar ratio La 2 O 3 / Ln 2 O 3 is preferably 0.40, more preferably 0.60, still more preferably 0.70, and even more preferably 0.76. The upper limit of this ratio is not particularly limited, and may be 1.0.

ここで、Ln成分の合計含有量を低減し、且つモル比La/Lnを高めることで、屈折率を下げる作用のあるB成分等のガラス形成成分の含有量を低減させても、安定なガラスを形成し易くできるため、且つ屈折率を高め易くできる。特に、Ln成分の合計含有量やB成分の含有量を低減させる代わりに、屈折率を高める作用のより強いTiO成分、Nb成分及びWO成分の含有量を増やせることで、屈折率のより高い光学ガラスを得ることができる。 Here, a glass-forming component such as a B 2 O 3 component that acts to lower the refractive index by reducing the total content of the Ln 2 O 3 component and increasing the molar ratio La 2 O 3 / Ln 2 O 3 Even if the content of is reduced, a stable glass can be easily formed, and the refractive index can be easily increased. In particular, instead of reducing the total content of the Ln 2 O 3 component and the content of the B 2 O 3 component, the contents of the TiO 2 component, the Nb 2 O 5 component, and the WO 3 component that have a stronger effect of increasing the refractive index By increasing the ratio, an optical glass having a higher refractive index can be obtained.

SiO成分及びB成分の合計含有量に対する、Ln成分の合計含有量の比率は、0.20以上であることが好ましい。これにより、屈折率をより高められ、液相温度を低くでき、且つ、アッベ数を高く調整して所望のアッベ数を得易くできる。従って、モル比(Ln/(SiO+B))は、好ましくは0.20、より好ましくは0.30、さらに好ましくは0.40、さらに好ましくは0.42、さらに好ましくは0.45を下限とする。
なお、モル比(Ln/(SiO+B))は、好ましくは1.00、より好ましくは0.70、さらに好ましくは0.55を上限としてもよい。
The ratio of the total content of the Ln 2 O 3 component to the total content of the SiO 2 component and the B 2 O 3 component is preferably 0.20 or more. As a result, the refractive index can be further increased, the liquidus temperature can be lowered, and the Abbe number can be adjusted higher to easily obtain a desired Abbe number. Therefore, the molar ratio (Ln 2 O 3 / (SiO 2 + B 2 O 3 )) is preferably 0.20, more preferably 0.30, still more preferably 0.40, still more preferably 0.42, and even more preferably. Has a lower limit of 0.45.
The molar ratio (Ln 2 O 3 / (SiO 2 + B 2 O 3 )) is preferably 1.00, more preferably 0.70, and even more preferably 0.55.

LiO成分は、0%超含有する場合に、ガラスの熔融性を改善し、且つガラス転移点を低くできる任意成分である。
一方で、LiO成分の含有量を20.0%以下にすることで、ガラスの粘性が高められるため、ガラスの脈理を低減できる。また、これによりガラスの屈折率を低下し難くでき、ガラスの化学的耐久性を高めることができ、且つ、耐失透性を高められる。従って、LiO成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
LiO成分は、原料としてLiCO、LiNO、LiCO等を用いることができる。
The Li 2 O component is an optional component that can improve the meltability of the glass and lower the glass transition point when it contains more than 0%.
On the other hand, by the content of Li 2 O component below 20.0%, the glass viscosity is increased, thereby reducing the striae of the glass. Moreover, this can make it difficult to lower the refractive index of the glass, increase the chemical durability of the glass, and improve the devitrification resistance. Accordingly, the upper limit of the content of the Li 2 O component is preferably 20.0%, more preferably 10.0%, still more preferably 5.0%, and even more preferably 3.0%.
As the Li 2 O component, Li 2 CO 3 , LiNO 3 , Li 2 CO 3 or the like can be used as a raw material.

ZrO成分は、0%超含有する場合に、ガラスの高屈折率化及び低分散化(高アッベ数化)に寄与でき、且つガラスの耐失透性を高められる。そのため、ZrO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは2.0%超、さらに好ましくは3.5%超としてもよい。
一方で、ZrO成分の含有量を15.0%以下にすることで、ZrO成分の過剰な含有によるガラスの耐失透性の低下を抑えられる。従って、ZrO成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは8.0%、さらに好ましくは7.0%、さらに好ましくは6.5%、さらに好ましくは6.0%を上限とする。
ZrO成分は、原料としてZrO、ZrF等を用いることができる。
When the ZrO 2 component is contained in an amount of more than 0%, it can contribute to high refractive index and low dispersion (high Abbe number) of the glass, and the devitrification resistance of the glass can be improved. Therefore, the content of the ZrO 2 component is preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, still more preferably more than 2.0%, still more preferably more than 3.5%.
On the other hand, by making the content of the ZrO 2 component 15.0% or less, a decrease in the devitrification resistance of the glass due to excessive inclusion of the ZrO 2 component can be suppressed. Therefore, the content of the ZrO 2 component is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, still more preferably 8.0%, still more preferably 7.0%, still more preferably 6.5%, Preferably, the upper limit is 6.0%.
As the ZrO 2 component, ZrO 2 , ZrF 4 or the like can be used as a raw material.

本発明の光学ガラスでは、TiOの含有量を低減させ、且つZrO成分の含有量を低減させてもよい。これにより、これら成分の過剰な含有による失透を抑えられる。 In the optical glass of the present invention, the content of TiO 2 may be reduced and the content of the ZrO 2 component may be reduced. Thereby, devitrification due to excessive inclusion of these components can be suppressed.

Ta成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、耐失透性を高め、且つ熔融ガラスの粘性を高められる任意成分である。そのため、Ta成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは2.0%超としてもよい。
一方で、高価なTa成分の含有量を15.0%以下に低減することで、ガラスの材料コストが低減されるため、より安価な光学ガラスを作製できる。また、これにより、原料の熔解温度が低くなり、原料の熔解に要するエネルギーが低減されるため、光学ガラスの製造コストをも低減できる。従って、Ta成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは12.0%、さらに好ましくは10.0%、さらに好ましくは7.0%を上限とする。
Ta成分は、原料としてTa等を用いることができる。
The Ta 2 O 5 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass, increase the devitrification resistance, and increase the viscosity of the molten glass when it contains more than 0%. Therefore, the content of the Ta 2 O 5 component is preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, and even more preferably more than 2.0%.
On the other hand, since the material cost of glass is reduced by reducing the content of the expensive Ta 2 O 5 component to 15.0% or less, a cheaper optical glass can be produced. Moreover, since the melting temperature of a raw material becomes low by this and the energy required for melting of a raw material is reduced, the manufacturing cost of optical glass can also be reduced. Therefore, the content of the Ta 2 O 5 component is preferably 15.0%, more preferably 12.0%, still more preferably 10.0%, and even more preferably 7.0%.
As the Ta 2 O 5 component, Ta 2 O 5 or the like can be used as a raw material.

SiO成分及びB成分の合計含有量に対する、モル和(TiO+WO+Nb+ZrO+Ta)の比率は、0.35以上であることが好ましい。これにより、屈折率をより高められ、且つ、液相温度を低くできる。従って、モル比(TiO+WO+Nb+ZrO+Ta)/(SiO+B))は、好ましくは0.35、より好ましくは0.40、さらに好ましくは0.45、さらに好ましくは0.50、さらに好ましくは0.55、さらに好ましくは0.58、さらに好ましくは0.61、さらに好ましくは0.65を下限とする。
なお、モル比(TiO+WO+Nb+ZrO+Ta)/(SiO+B))は、好ましくは1.50、より好ましくは1.00、さらに好ましくは0.75を上限としてもよい。
The ratio of the molar sum (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + Ta 2 O 5 ) to the total content of the SiO 2 component and the B 2 O 3 component is preferably 0.35 or more. Thereby, the refractive index can be further increased and the liquidus temperature can be lowered. Therefore, the molar ratio (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + Ta 2 O 5 ) / (SiO 2 + B 2 O 3 )) is preferably 0.35, more preferably 0.40, still more preferably 0.00. 45, more preferably 0.50, more preferably 0.55, still more preferably 0.58, still more preferably 0.61, and still more preferably 0.65.
The molar ratio (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + Ta 2 O 5 ) / (SiO 2 + B 2 O 3 )) is preferably 1.50, more preferably 1.00, still more preferably 0.00. 75 may be the upper limit.

Ln成分の合計含有量に対する、モル和(TiO+WO+Nb+ZrO+Ta)の比率は、0.60以上であることが好ましい。これにより、アッベ数を低く調整でき、且つ、液相温度を低くできる。従って、モル比(TiO+WO+Nb+ZrO+Ta)/Ln)は、好ましくは0.60、より好ましくは0.80、さらに好ましくは1.00、さらに好ましくは1.26を下限とする。
なお、モル比(TiO+WO+Nb+ZrO+Ta)/Ln)は、好ましくは2.50、より好ましくは2.00、さらに好ましくは1.50を上限としてもよい。
The ratio of the molar sum (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + Ta 2 O 5 ) to the total content of the Ln 2 O 3 component is preferably 0.60 or more. Thereby, Abbe number can be adjusted low and liquidus temperature can be made low. Therefore, the molar ratio (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + Ta 2 O 5 ) / Ln 2 O 3 ) is preferably 0.60, more preferably 0.80, still more preferably 1.00, even more preferably. Has a lower limit of 1.26.
The molar ratio (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + Ta 2 O 5 ) / Ln 2 O 3 ) is preferably 2.50, more preferably 2.00, and even more preferably 1.50. Also good.

ZnO成分は、0%超含有する場合に、ガラス転移点を低くでき、且つ化学的耐久性を高められる任意成分である。そのため、ZnO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは3.0%超、さらに好ましくは7.0%超、さらに好ましくは10.0%超、さらに好ましくは11.0%超、さらに好ましくは13.0%超としてもよい。
一方で、ZnO成分の含有量を50.0%以下にすることで、ガラスの屈折率の低下や、耐失透性の低下を抑えられる。また、これにより熔融ガラスの粘性が高められるため、ガラスへの脈理の発生を低減できる。従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは50.0%、より好ましくは40.0%、さらに好ましくは35.0%、さらに好ましくは32.0%を上限とする。
ZnO成分は、原料としてZnO、ZnF等を用いることができる。
The ZnO component is an optional component that can lower the glass transition point and increase chemical durability when it is contained in excess of 0%. Therefore, the content of the ZnO component is preferably more than 0%, more preferably more than 3.0%, still more preferably more than 7.0%, still more preferably more than 10.0%, still more preferably more than 11.0%. More preferably, it may be more than 13.0%.
On the other hand, by making the content of the ZnO component 50.0% or less, a decrease in the refractive index of the glass and a decrease in the devitrification resistance can be suppressed. Moreover, since the viscosity of molten glass is raised by this, generation | occurrence | production of the striae to glass can be reduced. Therefore, the content of the ZnO component is preferably 50.0%, more preferably 40.0%, further preferably 35.0%, and further preferably 32.0%.
As the ZnO component, ZnO, ZnF 2 or the like can be used as a raw material.

NaO成分及びKO成分は、0%超含有する場合に、ガラスの熔融性を改善し、ガラスの耐失透性を高め、且つガラス転移点を低くできる任意成分である。
一方で、NaO成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、且つ、耐失透性を高められる。従って、NaO成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
また、KO成分の含有量を10.0%以下にすることでも、ガラスの屈折率を低下し難くし、且つ、耐失透性を高められる。従って、KO成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
NaO成分及びO成分は、原料としてNaNO、NaF、NaSiF、KCO、KNO、KF、KHF、KSiF等を用いることができる。
The Na 2 O component and the K 2 O component are optional components that can improve the meltability of the glass, increase the devitrification resistance of the glass, and lower the glass transition point when it contains more than 0%.
On the other hand, by making the content of the Na 2 O component 15.0% or less, it is difficult to lower the refractive index of the glass and the devitrification resistance can be improved. Therefore, the content of the Na 2 O component is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, further preferably 5.0%, and further preferably 3.0%.
Moreover, even if the content of the K 2 O component is 10.0% or less, the refractive index of the glass is hardly lowered, and the devitrification resistance can be improved. Therefore, the content of the K 2 O component is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and still more preferably 3.0%.
As the Na 2 O component and 2 O component, NaNO 3 , NaF, Na 2 SiF 6 , K 2 CO 3 , KNO 3 , KF, KHF 2 , K 2 SiF 6 and the like can be used as raw materials.

RnO成分(式中、RnはLi、Na、K、Csからなる群より選択される1種以上)の合計量は、20.0%以下が好ましい。これにより、ガラスの屈折率の低下を抑え、且つ耐失透性を高められる。従って、RnO成分のモル和は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。 The total amount of Rn 2 O components (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, K, and Cs) is preferably 20.0% or less. Thereby, the fall of the refractive index of glass can be suppressed and devitrification resistance can be improved. Therefore, the molar sum of the Rn 2 O component is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, still more preferably 10.0%, still more preferably 5.0%, still more preferably 3.0%. The upper limit.

MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分は、0%超含有する場合に、ガラス原料の熔融性やガラスの耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分の各々の含有量を10.0%以下にすることで、これらの成分の過剰な含有による、屈折率の低下や耐失透性の低下を抑えられる。従って、MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分の各々の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%、さらに好ましくは1.0%を上限とする。
MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分は、原料としてMgCO、MgF、CaCO、CaF、Sr(NO、SrF、BaCO、Ba(NO、BaF等を用いることができる。
The MgO component, CaO component, SrO component, and BaO component are optional components that can enhance the meltability of the glass raw material and the devitrification resistance of the glass when the content exceeds 0%.
On the other hand, by reducing the content of each of the MgO component, CaO component, SrO component and BaO component to 10.0% or less, the refractive index decreases and the devitrification resistance decreases due to excessive inclusion of these components. Can be suppressed. Therefore, the content of each of the MgO component, CaO component, SrO component and BaO component is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, still more preferably 3.0%, and even more preferably 1.0%. Is the upper limit.
MgO component, CaO component, SrO component and BaO component are MgCO 3 , MgF 2 , CaCO 3 , CaF 2 , Sr (NO 3 ) 2 , SrF 2 , BaCO 3 , Ba (NO 3 ) 2 , BaF 2 etc. as raw materials. Can be used.

RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の含有量の合計(モル和)は、15.0%以下が好ましい。これにより、RO成分の過剰な含有による、ガラスの屈折率の低下や耐失透性の低下を抑えられる。従って、RO成分のモル和は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。   The total content (molar sum) of RO components (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) is preferably 15.0% or less. Thereby, the fall of the refractive index of glass and the fall of devitrification resistance by containing excessive RO component can be suppressed. Therefore, the upper limit of the molar sum of the RO component is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, still more preferably 5.0%, and still more preferably 3.0%.

成分は、0%超含有する場合に、ガラスの耐失透性を高められる任意成分である。特に、P成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの化学的耐久性、特に耐水性の低下を抑えられる。従って、P成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%を上限とし、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
成分は、原料としてAl(PO、Ca(PO、Ba(PO、BPO、HPO等を用いることができる。
P 2 O 5 component, when ultra containing 0%, which is an optional component that enhances devitrification resistance of the glass. In particular, by making the content of the P 2 O 5 component 10.0% or less, it is possible to suppress a decrease in chemical durability, particularly water resistance, of the glass. Therefore, the content of the P 2 O 5 component is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.
As the P 2 O 5 component, Al (PO 3 ) 3 , Ca (PO 3 ) 2 , Ba (PO 3 ) 2 , BPO 4 , H 3 PO 4 or the like can be used as a raw material.

GeO成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、且つ耐失透性を向上できる任意成分である。しかしながら、GeOは原料価格が高いため、その量が多いと材料コストが高くなることで、Ta成分等を低減することによるコスト低減の効果が減殺される。従って、GeO成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%、さらに好ましくは1.0%を上限とし、最も好ましくは含有しない。
GeO成分は、原料としてGeO等を用いることができる。
The GeO 2 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and improve the devitrification resistance when it contains more than 0%. However, since the raw material price of GeO 2 is high, the material cost increases when the amount of GeO 2 is large, thereby reducing the cost reduction effect by reducing the Ta 2 O 5 component and the like. Therefore, the content of the GeO 2 component is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, still more preferably 3.0%, still more preferably 1.0%, and most preferably not contained.
As the GeO 2 component, GeO 2 or the like can be used as a raw material.

Al成分及びGa成分は、0%超含有する場合に、ガラスの化学的耐久性を高め、且つガラスの耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、Al成分及びGa成分の各々の含有量を15.0%以下にすることで、これらの過剰な含有によるガラスの耐失透性の低下を抑えられる。従って、Al成分及びGa成分の各々の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
Al成分及びGa成分は、原料としてAl、Al(OH)、AlF、Ga、Ga(OH)等を用いることができる。
The Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component are optional components that can increase the chemical durability of the glass and increase the devitrification resistance of the glass when contained in excess of 0%.
On the other hand, by making each content of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component 15.0% or less, a decrease in the devitrification resistance of the glass due to the excessive content thereof can be suppressed. Therefore, the content of each of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, still more preferably 5.0%, and even more preferably 3.0%. Is the upper limit.
For the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component, Al 2 O 3 , Al (OH) 3 , AlF 3 , Ga 2 O 3 , Ga (OH) 3 or the like can be used as a raw material.

Bi成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高め、且つガラス転移点を下げられる任意成分である。
一方で、Bi成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高められ、且つ、ガラスの着色を低減して可視光透過率を高められる。従って、Bi成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
Bi成分は、原料としてBi等を用いることができる。
A Bi 2 O 3 component is an optional component that can increase the refractive index and lower the glass transition point when it exceeds 0%.
On the other hand, by setting the content of the Bi 2 O 3 component to 15.0% or less, the devitrification resistance of the glass can be increased, and the coloring of the glass can be reduced to increase the visible light transmittance. Therefore, the content of the Bi 2 O 3 component is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, still more preferably 5.0%, and still more preferably 3.0%.
As the Bi 2 O 3 component, Bi 2 O 3 or the like can be used as a raw material.

TeO成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高め、且つガラス転移点を下げられる任意成分である。
しかしながら、TeOは白金製の坩堝や、溶融ガラスと接する部分が白金で形成されている溶融槽でガラス原料を熔融する際、白金と合金化しうる問題がある。従って、TeO成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とし、さらに好ましくは含有しない。
TeO成分は、原料としてTeO等を用いることができる。
The TeO 2 component is an optional component that can increase the refractive index and lower the glass transition point when it is contained in excess of 0%.
However, TeO 2 has a problem that it can be alloyed with platinum when a glass raw material is melted in a crucible made of platinum or a melting tank in which a portion in contact with molten glass is formed of platinum. Therefore, the content of the TeO 2 component is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, still more preferably 5.0%, still more preferably 3.0%, and further preferably not contained.
TeO 2 component can use TeO 2 or the like as a raw material.

Sb成分は、0%超含有する場合に、熔融ガラスを脱泡できる任意成分である。
一方で、Sb量が多すぎると、可視光領域の短波長領域における透過率が悪くなる。従って、Sb成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.5%、さらに好ましくは0.3%を上限とする。
Sb成分は、原料としてSb、Sb、NaSb・5HO等を用いることができる。
The Sb 2 O 3 component is an optional component that can degas the molten glass when it contains more than 0%.
On the other hand, when the amount of Sb 2 O 3 is too large, the transmittance in the short wavelength region of the visible light region is deteriorated. Accordingly, the content of the Sb 2 O 3 component is preferably 1.0%, more preferably 0.5%, and still more preferably 0.3%.
As the Sb 2 O 3 component, Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , Na 2 H 2 Sb 2 O 7 .5H 2 O, or the like can be used as a raw material.

なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤、脱泡剤或いはそれらの組み合わせを代わりに用いることができる。 The component for clarifying and defoaming the glass is not limited to the above Sb 2 O 3 component, and a known fining agent, defoaming agent or a combination thereof in the field of glass production may be used instead. it can.

<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
<About ingredients that should not be included>
Next, components that should not be contained in the optical glass of the present invention and components that are not preferably contained will be described.

他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Luを除く、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。   Other components can be added as necessary within the range not impairing the properties of the glass of the present invention. However, each transition metal component such as V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag and Mo, excluding Ti, Zr, Nb, W, La, Gd, Y, Yb, and Lu, is independent of each other. Or, even when it is contained in a small amount in combination, the glass is colored and has the property of causing absorption at a specific wavelength in the visible range. .

また、PbO等の鉛化合物及びAs等の砒素化合物は、環境負荷が高い成分であるため、実質的に含有しないこと、すなわち、不可避な混入を除いて一切含有しないことが望ましい。 Moreover, since lead compounds such as PbO and arsenic compounds such as As 2 O 3 are components with high environmental loads, it is desirable that they are not substantially contained, that is, not contained at all except for inevitable mixing.

さらに、Th、Cd、Tl、Os、Be、及びSeの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、これらを実質的に含有しないことが好ましい。   Furthermore, each component of Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se has tended to be refrained from being used as a harmful chemical material in recent years, and not only in the glass manufacturing process, but also in the processing process and disposal after commercialization. Until then, environmental measures are required. Therefore, when importance is placed on the environmental impact, it is preferable that these are not substantially contained.

本発明のガラス組成物は、その組成が酸化物換算組成のガラス全物質量に対するモル%で表されているため直接的に質量%の記載に表せるものではないが、本発明において要求される諸特性を満たすガラス組成物中に存在する各成分の質量%表示による組成は、酸化物換算組成で概ね以下の値をとる。
成分 5.0〜25.0質量%、及び
La成分 10.0〜60.0質量%、
並びに
TiO成分 0〜12.0質量%、
Nb成分 0〜35.0質量%、
WO成分 0〜30.0質量%、
SiO成分 0〜15.0質量%、
Gd成分 0〜55.0質量%、
成分 0〜20.0質量%、
Yb成分 0〜25.0質量%、
Lu成分 0〜20.0質量%、
LiO成分 0〜5.0質量%、
ZrO成分 0〜12.0質量%、
Ta成分 0〜40.0質量%、
ZnO成分 0〜30.0質量%、
NaO成分 0〜8.0質量%、
O成分 0〜8.0質量%、
MgO成分 0〜3.0質量%、
CaO成分 0〜5.0質量%、
SrO成分 0〜8.0質量%、
BaO成分 0〜10.0質量%、
成分 0〜10.0質量%、
GeO成分 0〜7.0質量%、
Al成分 0〜10.0質量%、
Ga成分 0〜20.0質量%、
Bi成分 0〜40.0質量%、
TeO成分 0〜15.0質量%、
Sb成分 0〜3.0質量%
The glass composition of the present invention is not expressed directly in terms of mass% because the composition is expressed in terms of mol% with respect to the total amount of glass in the oxide-converted composition, but is required in the present invention. The composition represented by mass% of each component present in the glass composition satisfying the characteristics generally takes the following values in terms of oxide conversion.
B 2 O 3 component from 5.0 to 25.0 wt%, and La 2 O 3 component from 10.0 to 60.0 wt%,
TiO 2 component 0 to 12.0% by mass,
Nb 2 O 5 component 0 to 35.0 mass%,
WO 3 components 0 to 30.0% by mass,
SiO 2 component 0 to 15.0% by mass,
Gd 2 O 3 component 0 to 55.0% by mass,
Y 2 O 3 component 0 to 20.0% by weight,
Yb 2 O 3 component 0 to 25.0 mass%,
Lu 2 O 3 component 0 to 20.0 mass%,
Li 2 O component 0-5.0 mass%,
ZrO 2 component 0 to 12.0% by mass,
Ta 2 O 5 component from 0 to 40.0% by weight,
ZnO component 0 to 30.0 mass%,
Na 2 O component from 0 to 8.0 wt%,
K 2 O component from 0 to 8.0 wt%,
MgO component 0-3.0 mass%,
CaO component 0 to 5.0 mass%,
SrO component 0-8.0 mass%,
BaO component 0 to 10.0% by mass,
P 2 O 5 component 0 to 10.0% by weight,
GeO 2 component 0-7.0 mass%,
Al 2 O 3 component 0 to 10.0% by mass,
Ga 2 O 3 component 0 to 20.0% by weight,
Bi 2 O 3 component from 0 to 40.0% by weight,
TeO 2 component 0 to 15.0 mass%,
Sb 2 O 3 component 0-3.0 mass%

[製造方法]
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1100〜1500℃の温度範囲で2〜5時間熔融し、攪拌均質化した後、適当な温度に下げてから金型に鋳込み、徐冷することにより作製される。
[Production method]
The optical glass of the present invention is produced, for example, as follows. That is, the above raw materials are uniformly mixed so that each component is within a predetermined content range, the prepared mixture is put into a platinum crucible, and 1100-1500 ° C. in an electric furnace depending on the difficulty of melting the glass composition. It is produced by melting in the temperature range of 2 to 5 hours, stirring and homogenizing, lowering to an appropriate temperature, casting into a mold, and slow cooling.

[物性]
本発明の光学ガラスは、高屈折率及び高アッベ数(低分散)を有することが好ましい。特に、本発明の光学ガラスの屈折率(n)は、好ましくは1.75、より好ましくは1.80、さらに好ましくは1.83、さらに好ましくは1.86、さらに好ましくは1.89を下限とする。この屈折率の上限は、好ましくは2.20、より好ましくは2.15、さらに好ましくは2.10であってもよい。また、本発明の光学ガラスのアッベ数(ν)は、好ましくは30、より好ましくは32、さらに好ましくは33を下限とし、好ましくは45、より好ましくは40、さらに好ましくは37を上限とする。
このような高屈折率を有することで、光学素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。また、このような低分散を有することで、単レンズであっても光の波長による焦点のずれ(色収差)が小さくなる。加えて、このような低分散を有することで、例えば高分散(低いアッベ数)を有する光学素子と組み合わせた場合に、高い結像特性等を図ることができる。
従って、本発明の光学ガラスは、光学設計上有用であり、特に高い結像特性等を図りながらも、光学系の小型化を図ることができ、光学設計の自由度を広げることができる。
[Physical properties]
The optical glass of the present invention preferably has a high refractive index and a high Abbe number (low dispersion). In particular, the refractive index ( nd ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.75, more preferably 1.80, still more preferably 1.83, still more preferably 1.86, and still more preferably 1.89. The lower limit. The upper limit of this refractive index is preferably 2.20, more preferably 2.15, and even more preferably 2.10. Further, the Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably 30, more preferably 32, still more preferably 33, and a lower limit, preferably 45, more preferably 40, and still more preferably 37. .
By having such a high refractive index, a large amount of light can be obtained even if the optical element is thinned. In addition, by having such low dispersion, even with a single lens, focus shift (chromatic aberration) due to the wavelength of light is reduced. In addition, by having such low dispersion, for example, when combined with an optical element having high dispersion (low Abbe number), high imaging characteristics and the like can be achieved.
Therefore, the optical glass of the present invention is useful in optical design, and the optical system can be miniaturized and the degree of freedom in optical design can be expanded while achieving particularly high imaging characteristics.

本発明の光学ガラスは、耐失透性が高いこと、より具体的には低い液相温度を有する。すなわち、本発明の光学ガラスの液相温度は、好ましくは1200℃未満、より好ましくは1150℃未満、さらに好ましくは1100℃未満とする。これにより、より低い温度で熔融ガラスを流出しても、作製されたガラスの結晶化が低減されるため、特に熔融状態からガラスを形成したときの失透を低減でき、ガラスを用いた光学素子の光学特性への影響を低減できる。また、ガラスの熔解温度を低くしてもガラスを成形できるため、ガラスの成形時に消費するエネルギーを抑えることで、ガラスの製造コストを低減できる。一方、本発明の光学ガラスの液相温度の下限は特に限定しないが、本発明によって得られるガラスの液相温度は、好ましくは500℃、より好ましくは600℃、さらに好ましくは700℃を下限としてもよい。なお、本明細書中における「液相温度」は、50mlの容量の白金製坩堝に30ccのカレット状のガラス試料を白金坩堝に入れて1350℃で完全に熔融状態にし、所定の温度まで降温して12時間保持し、炉外に取り出して冷却した後直ちにガラス表面及びガラス中の結晶の有無を観察し、結晶が認められない一番低い温度を表す。ここで降温する際の所定の温度は、1300℃以下で設定した10℃刻みの温度である。   The optical glass of the present invention has high devitrification resistance, more specifically, a low liquidus temperature. That is, the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is preferably less than 1200 ° C, more preferably less than 1150 ° C, and even more preferably less than 1100 ° C. As a result, even if the molten glass flows out at a lower temperature, crystallization of the produced glass is reduced, and thus devitrification when the glass is formed from a molten state can be reduced, and an optical element using glass The influence on the optical characteristics can be reduced. Moreover, since glass can be shape | molded even if the melting temperature of glass is lowered | hung, the manufacturing cost of glass can be reduced by suppressing the energy consumed at the time of shaping | molding glass. On the other hand, the lower limit of the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but the liquidus temperature of the glass obtained by the present invention is preferably 500 ° C, more preferably 600 ° C, and even more preferably 700 ° C. Also good. In this specification, the “liquid phase temperature” refers to a 30 cc cullet-shaped glass sample placed in a platinum crucible in a 50 ml capacity platinum crucible and completely melted at 1350 ° C., and the temperature is lowered to a predetermined temperature. The glass surface and the presence or absence of crystals in the glass are observed immediately after taking out of the furnace and cooling, and indicates the lowest temperature at which no crystals are observed. The predetermined temperature when the temperature is lowered is a temperature in increments of 10 ° C. set at 1300 ° C. or less.

本発明の光学ガラスは、可視光透過率、特に可視光のうち短波長側の光の透過率が高く、それにより着色が少ないことが好ましい。
特に、本発明の光学ガラスは、ガラスの透過率で表すと、厚み10mmのサンプルで分光透過率70%を示す波長(λ70)は、好ましくは500nm、より好ましくは450nm、さらに好ましくは410nmを上限とする。
また、本発明の光学ガラスにおける、厚み10mmのサンプルで分光透過率5%を示す最も短い波長(λ)は、好ましくは400nm、より好ましくは380nm、さらに好ましくは360nmを上限とする。
これらにより、ガラスの吸収端が紫外領域の近傍になり、可視光に対するガラスの透明性が高められるため、この光学ガラスを、レンズ等の光を透過させる光学素子に好ましく用いることができる。
It is preferable that the optical glass of the present invention has high visible light transmittance, in particular, high transmittance of light on the short wavelength side of visible light, and thereby less coloring.
In particular, when the optical glass of the present invention is represented by the transmittance of the glass, the wavelength (λ 70 ) showing a spectral transmittance of 70% in a sample having a thickness of 10 mm is preferably 500 nm, more preferably 450 nm, and still more preferably 410 nm. The upper limit.
In the optical glass of the present invention, the shortest wavelength (λ 5 ) having a spectral transmittance of 5% in a sample having a thickness of 10 mm is preferably 400 nm, more preferably 380 nm, and still more preferably 360 nm.
As a result, the absorption edge of the glass is in the vicinity of the ultraviolet region, and the transparency of the glass with respect to visible light is enhanced. Therefore, this optical glass can be preferably used for an optical element that transmits light such as a lens.

本発明の光学ガラスは、低い部分分散比(θg,F)を有することが好ましい。より具体的には、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、アッベ数(ν)との間で、(−2.50×10−3×ν+0.6571)≦(θg,F)≦(−2.50×10−3×ν+0.6971)の関係を満たすことが好ましい。これにより、部分分散比(θg,F)の小さい光学ガラスが得られるため、光学ガラスを光学素子の色収差の低減等に役立てられる。
従って、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、好ましくは(−2.50×10−3×ν+0.6571)、より好ましくは(−2.50×10−3×ν+0.6591)、さらに好ましくは(−2.50×10−3×ν+0.6611)を下限とする。
一方で、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、好ましくは(−2.50×10−3×ν+0.6971)、より好ましくは(−2.50×10−3×ν+0.6921)、さらに好ましくは(−2.50×10−3×ν+0.6871)を上限とする。
The optical glass of the present invention preferably has a low partial dispersion ratio (θg, F). More specifically, the partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass of the present invention is (−2.50 × 10 −3 × ν d +0.6571) ≦ with respect to the Abbe number (ν d ) ≦ It is preferable to satisfy the relationship (θg, F) ≦ (−2.50 × 10 −3 × ν d +0.6971). Thereby, since an optical glass having a small partial dispersion ratio (θg, F) is obtained, the optical glass is useful for reducing chromatic aberration of an optical element.
Therefore, the partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass of the present invention is preferably (−2.50 × 10 −3 × ν d +0.6571), more preferably (−2.50 × 10 −3 ×). (ν d +0.6591), more preferably (−2.50 × 10 −3 × ν d +0.6611) is set as the lower limit.
On the other hand, the partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass of the present invention is preferably (−2.50 × 10 −3 × ν d +0.6971), more preferably (−2.50 × 10 −3). × ν d +0.6921), more preferably (−2.50 × 10 −3 × ν d +0.6871) as the upper limit.

[ガラス成形体及び光学素子]
作製された光学ガラスから、例えば研磨加工の手段、又は、リヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスに対して研削及び研磨等の機械加工を行ってガラス成形体を作製したり、光学ガラスから作製したプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、研磨加工を行って作製したプリフォームや、公知の浮上成形等により成形されたプリフォームに対して精密プレス成形を行ってガラス成形体を作製したりすることができる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
[Glass molding and optical element]
A glass molded body can be produced from the produced optical glass by means of, for example, polishing or molding press molding such as reheat press molding or precision press molding. That is, a glass molded body is manufactured by performing mechanical processing such as grinding and polishing on optical glass, or glass molding is performed by performing a polishing process after performing reheat press molding on a preform manufactured from optical glass. A glass molded body can be produced by producing a body, or by performing precision press molding on a preform produced by polishing or a preform formed by known float forming or the like. In addition, the means for producing the glass molded body is not limited to these means.

このように、本発明の光学ガラスから形成したガラス成形体は、様々な光学素子及び光学設計に有用であるが、その中でも特に、レンズやプリズム等の光学素子に用いることが好ましい。これにより、径の大きなガラス成形体の形成が可能になるため、光学素子の大型化を図りながらも、カメラやプロジェクタ等の光学機器に用いたときに高精細で高精度な結像特性及び投影特性を実現できる。   As described above, the glass molded body formed from the optical glass of the present invention is useful for various optical elements and optical designs, and among them, it is particularly preferable to use them for optical elements such as lenses and prisms. This makes it possible to form a glass molded body with a large diameter, so that the optical elements can be enlarged, but with high definition and high precision imaging characteristics and projection when used in optical equipment such as cameras and projectors. The characteristics can be realized.

本発明の実施例(No.1〜No.12)及び比較例(No.A)の組成、並びに、これらのガラスの屈折率(n)、アッベ数(ν)、部分分散比(θg,F)、液相温度、並びに、分光透過率が5%及び70%を示す波長(λ及びλ70)結果を表1〜表2に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみ限定されるものではない。 Composition of Examples (No. 1 to No. 12) and Comparative Example (No. A) of the present invention, and the refractive index (n d ), Abbe number (ν d ), and partial dispersion ratio (θg) of these glasses , F), liquidus temperature, and wavelength (λ 5 and λ 70 ) results showing spectral transmittances of 5% and 70% are shown in Tables 1 and 2. The following examples are merely for illustrative purposes, and are not limited to these examples.

本発明の実施例及び比較例のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を選定し、表に示した各実施例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1100〜1500℃の温度範囲で2〜5時間熔融した後、攪拌均質化してから金型等に鋳込み、徐冷してガラスを作製した。   The glasses of the examples and comparative examples of the present invention are ordinary optical glasses such as oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, fluorides, hydroxides, and metaphosphate compounds corresponding to the raw materials of the respective components. The high-purity raw materials used in the above are selected, weighed so as to have the composition ratios of the respective examples shown in the table and mixed uniformly, and then put into a platinum crucible, depending on the melting difficulty of the glass composition. After melting in a temperature range of 1100 to 1500 ° C. for 2 to 5 hours in an electric furnace, the mixture was homogenized with stirring, cast into a mold or the like, and slowly cooled to produce glass.

ここで、実施例及び比較例のガラスの屈折率、アッベ数、及び部分分散比(θg,F)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定した。そして、求められたアッベ数及び部分分散比の値について、関係式(θg,F)=−a×ν+bにおける、傾きaが0.0025のときの切片bを求めた。ここで、屈折率、アッベ数、及び部分分散比は、徐冷降温速度を−25℃/hrにして得られたガラスについて測定を行うことで求めた。 Here, the refractive index, Abbe number, and partial dispersion ratio (θg, F) of the glasses of the examples and comparative examples were measured based on Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS01-2003. And about the calculated | required Abbe number and the value of partial dispersion ratio, the intercept b in case the inclination a is 0.0025 in relational expression ((theta) g, F) =-a * (nu) d + b was calculated | required. Here, the refractive index, the Abbe number, and the partial dispersion ratio were determined by measuring the glass obtained at a slow cooling rate of -25 ° C / hr.

また、実施例及び比較例のガラスの透過率は、日本光学硝子工業会規格JOGIS02に準じて測定した。なお、本発明においては、ガラスの透過率を測定することで、ガラスの着色の有無と程度を求めた。具体的には、厚さ10±0.1mmの対面平行研磨品をJISZ8722に準じ、200〜800nmの分光透過率を測定し、λ(透過率5%時の波長)及びλ70(透過率70%時の波長)を求めた。 Moreover, the transmittance | permeability of the glass of an Example and a comparative example was measured according to Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS02. In the present invention, the presence / absence and degree of coloration of the glass were determined by measuring the transmittance of the glass. More specifically, a face parallel polished product having a thickness of 10 ± 0.1 mm is measured for a spectral transmittance of 200 to 800 nm in accordance with JISZ8722, and λ 5 (wavelength when the transmittance is 5%) and λ 70 (transmittance). Wavelength at 70%).

また、実施例及び比較例のガラスの液相温度は、50mlの容量の白金製坩堝に30ccのカレット状のガラス試料を白金坩堝に入れて1350℃で完全に熔融状態にし、1300℃〜1160℃まで10℃刻みで設定したいずれかの温度まで降温して12時間保持し、炉外に取り出して冷却した後直ちにガラス表面及びガラス中の結晶の有無を観察し、結晶が認められない一番低い温度を求めた。   The liquid phase temperature of the glass of the examples and comparative examples is as follows. A 30 cc cullet-shaped glass sample was put in a platinum crucible in a platinum crucible having a capacity of 50 ml and completely melted at 1350 ° C. 1300 ° C. to 1160 ° C. The temperature is lowered to any temperature set in increments of 10 ° C. and held for 12 hours. After taking out of the furnace and cooling, the glass surface and the presence or absence of crystals in the glass are observed immediately, and the lowest crystal is not observed. The temperature was determined.

Figure 0006091251
Figure 0006091251

Figure 0006091251
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本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも液相温度が1300℃以下、より詳細には1090℃以下であり、所望の範囲内であった。一方、比較例(No.A)のガラスは、液相温度が1200℃よりも高かった。このように液相温度が相違する理由として、本発明の実施例の光学ガラスは、比較例(No.A)とは異なり、TiO成分、WO成分及びNb成分のうち少なくともいずれかを含有している点が挙げられる。このため、本発明の実施例の光学ガラスは、比較例(No.A)よりも液相温度が低いことが明らかになった。 All of the optical glasses of the examples of the present invention had a liquidus temperature of 1300 ° C. or lower, more specifically 1090 ° C. or lower, and were within a desired range. On the other hand, the glass of the comparative example (No. A) had a liquidus temperature higher than 1200 ° C. The reason why the liquid phase temperatures are different is that, unlike the comparative example (No. A), the optical glass of the example of the present invention is at least one of the TiO 2 component, the WO 3 component, and the Nb 2 O 5 component. The point which contains is mentioned. For this reason, it became clear that the optical glass of the Example of this invention has a liquidus temperature lower than a comparative example (No.A).

また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率(n)が1.75以上、より詳細には1.89以上であり、所望の範囲内であった。 In addition, the optical glasses of the examples of the present invention all had a refractive index (n d ) of 1.75 or more, more specifically 1.89 or more, and were within a desired range.

また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ70(透過率70%時の波長)がいずれも500nm以下、より詳細には400nm以下であった。また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ(透過率5%時の波長)がいずれも400nm以下、より詳細には357nm以下であった。 In addition, the optical glasses of the examples of the present invention each had a λ 70 (wavelength at a transmittance of 70%) of 500 nm or less, more specifically 400 nm or less. In addition, in the optical glasses of the examples of the present invention, each of λ 5 (wavelength at 5% transmittance) was 400 nm or less, more specifically, 357 nm or less.

また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数(ν)が30以上、より詳細には33以上であるとともに、このアッベ数は45以下、より詳細には36以下であり、所望の範囲内であった。 The optical glasses of the examples of the present invention all have an Abbe number (ν d ) of 30 or more, more specifically 33 or more, and this Abbe number is 45 or less, more specifically 36 or less. It was within the desired range.

従って、本発明の実施例の光学ガラスは、アッベ数(ν)が所望の範囲内にありながら、屈折率(n)が高く、耐失透性が高く、且つ着色が少ないことが明らかになった。 Therefore, it is clear that the optical glass of the example of the present invention has a high refractive index (n d ), high devitrification resistance, and little coloring, while the Abbe number (ν d ) is within a desired range. Became.

加えて、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも部分分散比(θg,F)が(−2.50×10−3×ν+0.6571)以上、より詳細には(−2.50×10−3×ν+0.6685)以上であった。その反面で、本発明の実施例の光学ガラスの部分分散比は、(−2.50×10−3×ν+0.6971)以下、より詳細には(−2.50×10−3×ν+0.6760)以下であった。そのため、これらの部分分散比(θg,F)も所望の範囲内にあることがわかった。 In addition, the optical glasses of the examples of the present invention all have a partial dispersion ratio (θg, F) of (−2.50 × 10 −3 × ν d +0.6571) or more, more specifically (−2. 50 × 10 −3 × ν d +0.6685) or more. In the other hand, the partial dispersion ratio of the optical glass of the embodiment of the present invention, (- 2.50 × 10 -3 × ν d +0.6971) or less, and more (-2.50 × 10 -3 × ν d +0.6760) or less. Therefore, it was found that these partial dispersion ratios (θg, F) are also in a desired range.

さらに、本発明の実施例の光学ガラスを用いて、ガラスブロックを形成し、このガラスブロックに対して研削及び研磨を行い、レンズ及びプリズムの形状に加工した。その結果、安定に様々なレンズ及びプリズムの形状に加工することができた。   Furthermore, a glass block was formed using the optical glass of the example of the present invention, and this glass block was ground and polished to be processed into the shape of a lens and a prism. As a result, it was possible to stably process into various lens and prism shapes.

以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。   Although the present invention has been described in detail for the purpose of illustration, this embodiment is only for the purpose of illustration, and many modifications can be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the present invention. Will be understood.

Claims (10)

モル%で
成分を22.0%超31.118%以下、
La成分を6.0〜25.0
TiO 成分を1.0〜10.0%、
WO 成分を1.0%超15.0%以下、
SiO 成分を1.0%超10.0%未満、
ZrO 成分を1.0%超10.0%以下、
Ta 成分を1.0%超12.0%以下、及び
ZnO成分を13.0%超35.0%以下
含有し、
成分及びSiO 成分の含有量の和が25.0%以上34.114%以下、
モル和(TiO+WO+Nb)が2.3〜30.0%
TiO 成分及びNb 成分の含有量の和が4.0%超、
モル比(TiO +WO +Nb +ZrO +Ta )/Ln が1.26以上
であり、
1200℃未満の液相温度を有する光学ガラス。
More than 22.0% and less than 31.118 % of the B 2 O 3 component in mol% ,
La 2 O 3 component is 6.0 to 25.0 % ,
TiO 2 component 1.0-10.0%,
WO 3 component more than 1.0% and 15.0% or less,
SiO 2 component more than 1.0% and less than 10.0%,
ZrO 2 component more than 1.0% and 10.0% or less,
Ta 2 O 5 component more than 1.0% and 12.0% or less, and
Containing more than 13.0% and not more than 35.0% of ZnO component ,
The sum of the contents of the B 2 O 3 component and the SiO 2 component is 25.0% or more and 34.114% or less,
The molar sum (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 ) is 2.3 to 30.0% ,
The sum of the contents of the TiO 2 component and the Nb 2 O 5 component exceeds 4.0%,
Molar ratio (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + Ta 2 O 5) / Ln 2 O 3 is the <br/> 1.26 or more,
Optical glass having a liquidus temperature of less than 1200 ° C.
モル%で
Nb成分 0〜10.0%
成分 0〜10.0未満
成分 0〜10.0%
Yb成分 0〜10.0%
Lu成分 0〜10.0%
LiO成分 0〜10.0
NaO成分 0〜10.0
O成分 0〜10.0%
MgO成分 0〜10.0%
CaO成分 0〜10.0%
SrO成分 0〜10.0%
BaO成分 0〜10.0%
成分 0〜10.0%
GeO成分 0〜10.0%
Al成分 0〜10.0
Ga成分 0〜10.0
Bi成分 0〜10.0
TeO成分 0〜10.0
Sb成分 0〜1.0%
である請求項1に記載の光学ガラス。
Nb 2 O 5 component in mol% 0 to 10.0%
G d 2 O 3 component 0 less than 10.0% Y 2 O 3 component from 0 to 10.0%
Yb 2 O 3 component 0 to 10.0%
Lu 2 O 3 component 0 to 10.0%
Li 2 O component 0 to 10.0 %
Na 2 O component 0 to 10.0 %
K 2 O component 0 to 10.0%
MgO component 0 to 10.0%
CaO component 0 to 10.0%
SrO component 0 to 10.0%
BaO component 0 to 10.0%
P 2 O 5 component 0 to 10.0%
GeO 2 component 0-10.0%
Al 2 O 3 component 0 to 10.0 %
Ga 2 O 3 component from 0 to 10.0%
Bi 2 O 3 component 0 to 10.0 %
TeO 2 component 0 to 10.0 %
Sb 2 O 3 component 0-1.0%
The optical glass according to claim 1 .
Ln  Ln 2 O 3 の合計含有量に対するLaFor the total content of 2 O 3 の含有量の比率が0.40以上である請求項1又は2に記載の光学ガラス(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)。3. The optical glass according to claim 1, wherein the content ratio is 0.40 or more (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, and Yb). 1.75以上の屈折率(n  Refractive index greater than 1.75 (n d )を有し、30以上45以下のアッベ数(νAnd an Abbe number (ν) of 30 to 45 d )を有する請求項1から3のいずれかに記載の光学ガラス。4) The optical glass according to any one of claims 1 to 3. 成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)のモル和が6.0%以上40.0%以下、
RnO成分(式中、RnはLi、Na、K、Csからなる群より選択される1種以上)のモル和が20.0%以下、
RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)のモル和が15.0%以下である請求項1からのいずれかに記載の光学ガラス。
The molar sum of L n 2 O 3 components (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, Yb) is 6.0% or more and 40.0% or less,
The molar sum of the Rn 2 O component (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, K, Cs) is 20.0% or less,
(Wherein, R Mg, Ca, Sr, 1 or more selected from the group consisting of Ba) RO component optical glass according to any one of claims 1 to 4 moles sum is less than 15.0% .
モル比(Ln/(SiO+B))が0.20以上である請求項1からのいずれか記載の光学ガラス。 Molar ratio (Ln 2 O 3 / (SiO 2 + B 2 O 3)) of 0.20 or more either described optical glass of claims 1 5,. モル比(TiO+WO+Nb+ZrO+Ta)/(SiO+B))が0.35以上である請求項1からのいずれか記載の光学ガラス。 Molar ratio (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + Ta 2 O 5) / (SiO 2 + B 2 O 3)) is 0.35 or more either described optical glass of claims 1 6. 請求項1から7のいずれか記載の光学ガラスからなるプリフォーム材。   A preform material comprising the optical glass according to claim 1. 請求項1から7のいずれか記載の光学ガラスを母材とする光学素子。   The optical element which uses the optical glass in any one of Claim 1 to 7 as a base material. 請求項9記載の光学素子を備える光学機器。   An optical apparatus comprising the optical element according to claim 9.
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