JP5875572B2 - Optical glass, preform material and optical element - Google Patents
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Description
本発明は、光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子に関する。 The present invention relates to an optical glass, a preform material, and an optical element.
近年、光学系を使用する機器のデジタル化や高精細化が急速に進んでおり、デジタルカメラやビデオカメラ等の撮影機器や、プロジェクタやプロジェクションテレビ等の画像再生(投影)機器等の各種光学機器の分野では、光学系で用いられるレンズやプリズム等の光学素子の枚数を削減し、光学系全体を軽量化及び小型化する要求が強まっている。 In recent years, digitization and high definition of devices using optical systems have been rapidly progressing, and various optical devices such as photographing devices such as digital cameras and video cameras, and image reproduction (projection) devices such as projectors and projection televisions. In this field, there is an increasing demand to reduce the number of optical elements such as lenses and prisms used in the optical system, and to reduce the weight and size of the entire optical system.
光学素子を作製する光学ガラスの中でも特に、光学系全体の軽量化及び小型化を図ることが可能な、1.80以上の屈折率(nd)を有し、30以上45以下のアッベ数(νd)を有する精密モールドプレス成形可能な高屈折率低分散ガラスの需要が非常に高まっている。このような高屈折率低分散ガラスとして、特許文献1〜4に代表されるようなガラス組成物が知られている。 Among optical glasses for producing optical elements, in particular, it has a refractive index (n d ) of 1.80 or more and an Abbe number of 30 or more and 45 or less (which can reduce the weight and size of the entire optical system). There is a great demand for high refractive index, low dispersion glass capable of precision mold pressing with ν d ). As such a high refractive index and low dispersion glass, glass compositions represented by Patent Documents 1 to 4 are known.
光学系で用いられるレンズには球面レンズと非球面レンズがあり、非球面レンズを利用すれば光学素子の枚数を削減することができる。また、レンズ以外の各種光学素子にも複雑な形状をした面を備えたものが知られている。しかしながら、従来の研削、研磨工程で非球面や複雑な形状をした面を得ようとすると、高コストで且つ複雑な作業工程が必要であった。そこで、ゴブ又はガラスブロックから得られたプリフォーム材を、超精密加工された金型で直接プレス成形して光学素子の形状を得る方法、すなわち精密モールドプレス成形する方法が現在主流である。 The lenses used in the optical system include a spherical lens and an aspheric lens. If an aspheric lens is used, the number of optical elements can be reduced. In addition, various optical elements other than lenses are known which have a complicatedly shaped surface. However, in order to obtain an aspherical surface or a complicatedly shaped surface by conventional grinding and polishing processes, a high-cost and complicated work process is required. Therefore, a method of obtaining a shape of an optical element by directly press-molding a preform material obtained from a gob or a glass block with an ultra-precision processed mold, that is, a method of precision mold press molding is currently mainstream.
また、プリフォーム材を精密モールドプレス成形する方法の他に、ガラス材料から形成されたゴブ又はガラスブロックを再加熱して成形(リヒートプレス成形)して得られたガラス成形体を研削及び研磨する方法も知られている。 In addition to the method of precision mold press molding a preform material, a glass molded body obtained by reheating and molding (reheat press molding) a gob or glass block formed from a glass material is ground and polished. Methods are also known.
こうした精密モールドプレス成形やリヒートプレス成形に用いられるプリフォーム材の製造方法としては、滴下法によって熔融ガラスから直接製造する方法や、ガラスブロックをリヒートプレスし、或いはボール形状に研削加工して得られた加工品を研削研磨する方法がある。いずれの方法であっても、熔融ガラスを所望の形状に成形して光学素子を得るためには、精密モールドプレス成形を行い易いことと、形成されるガラスに失透が起こり難いことが求められる。 As a manufacturing method of a preform material used for such precision mold press molding and reheat press molding, a method of directly manufacturing from a molten glass by a dropping method, a reheat press of a glass block, or a grinding process into a ball shape is obtained. There is a method of grinding and polishing processed products. In any method, in order to form a molten glass into a desired shape to obtain an optical element, it is required that precision mold press molding is easy and devitrification does not easily occur in the formed glass. .
また、光学ガラスの材料コストを低減するために、光学ガラスを構成する諸成分の原料費は、なるべく安価であることが望まれる。また、光学ガラスの製造コストを低減するために、原料の熔解性が高いこと、すなわちより低い温度で熔解することが望まれる。ところが、特許文献1〜4に記載されたガラス組成物は、これらの諸要求に十分応えるものとは言い難い。 In addition, in order to reduce the material cost of the optical glass, it is desirable that the raw material costs of the components constituting the optical glass be as low as possible. Moreover, in order to reduce the manufacturing cost of optical glass, it is desired that the raw material has high meltability, that is, it is melted at a lower temperature. However, it is difficult to say that the glass compositions described in Patent Documents 1 to 4 sufficiently satisfy these various requirements.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、精密モールドプレス成形を行い易く、且つ耐失透性が高いプリフォーム材を、より安価に得ることにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and its object is to perform precision mold press molding while the refractive index (n d ) and the Abbe number (ν d ) are within the desired ranges. It is to obtain a preform material that is easy to perform and has high devitrification resistance at a lower cost.
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、B2O3成分及びLa2O3成分を含有するガラスにおいて、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にあり、且つ材料コストの高いGd2O3成分及びTa2O5成分の含有量を低減させながら、精密モールドプレス成形を行い易い光学ガラスを得ることが可能なことを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
The present inventors have found that in order to solve the above problems, the results of extensive research, the glass contains B 2 O 3 component and La 2 O 3 component refractive index (n d) and Abbe number ([nu d ) is in the desired range, and it is possible to obtain an optical glass that is easy to perform precision mold press molding while reducing the contents of Gd 2 O 3 component and Ta 2 O 5 component, which have high material costs. As a result, the present invention has been completed.
Specifically, the present invention provides the following.
(1) モル%で、B2O3成分を10.0%以上50.0%以下、La2O3成分を5.0%以上30.0%以下含有し、モル和(Gd2O3+Ta2O5)が5.0%未満であり、1.80以上の屈折率(nd)を有し、30以上45以下のアッベ数(νd)を有する光学ガラス。 (1) in mole%, B 2 O 3 component 50.0% 10.0% or more of the following, La 2 O 3 component contained less 30.0% 5.0% or more, the molar sum (Gd 2 O 3 + Ta 2 O 5 ) is less than 5.0%, an optical glass having a refractive index (n d ) of 1.80 or more and an Abbe number (ν d ) of 30 or more and 45 or less.
(2) モル%で、ZnO成分を10.0%以上38.0%以下、及びWO3成分を1.0%以上20.0%以下含有する(1)に記載の光学ガラス。 (2) mol% 38.0% 10.0% or more of ZnO component less, and WO 3 optical glass according to components containing less 20.0% less than 1.0% (1).
(3) モル%で、Gd2O3成分の含有量が1.0%未満である(1)又は(2)に記載の光学ガラス。 (3) in mol%, the optical glass according to the content of Gd 2 O 3 component is less than 1.0% (1) or (2).
(4) モル%で、Ta2O5成分の含有量が1.0%未満である(1)から(3)のいずれか記載の光学ガラス。 (4) The optical glass according to any one of (1) to (3), wherein the content of the Ta 2 O 5 component is less than 1.0% by mol%.
(5) モル%で、Yb2O3成分の含有量が10.0%以下である(1)から(4)のいずれか記載の光学ガラス。 (5) The optical glass according to any one of (1) to (4), wherein the content of the Yb 2 O 3 component is 10.0% or less in terms of mol%.
(6) モル%で、Lu2O3成分の含有量が10.0%以下である(1)から(5)のいずれか記載の光学ガラス。 (6) in mole%, the optical glass according to any one of Lu 2 O 3 content component is 10.0% (1) to (5).
(7) モル和(Gd2O3+Yb2O3+Ta2O5)が10.0%以下である(1)から(6)のいずれか記載の光学ガラス。 (7) The optical glass according to any one of (1) to (6), wherein the molar sum (Gd 2 O 3 + Yb 2 O 3 + Ta 2 O 5 ) is 10.0% or less.
(8) モル%で、Li2O成分の含有量が8.0%以下である(1)から(7)のいずれか記載の光学ガラス。 (8) The optical glass according to any one of (1) to (7), which is mol% and the content of the Li 2 O component is 8.0% or less.
(9) モル%で、Y2O3成分の含有量が10.0%以下である(1)から(8)のいずれか記載の光学ガラス。 (9) The optical glass according to any one of (1) to (8), in which the content of the Y 2 O 3 component is 10.0% or less in terms of mol%.
(10) モル%で、
TiO2成分 0〜20.0%
Nb2O5成分 0〜10.0%
である(1)から(9)のいずれか記載の光学ガラス。
(10) In mol%,
TiO 2 component 0-20.0%
Nb 2 O 5 component 0 to 10.0%
The optical glass according to any one of (1) to (9).
(11) モル和(TiO2+WO3+Nb2O5)が1.0〜30.0%である(1)から(10)のいずれか記載の光学ガラス。 (11) The optical glass according to any one of (1) to (10), wherein a molar sum (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 ) is 1.0 to 30.0%.
(12) モル%で、SiO2成分の含有量が15.0%以下である(1)から(11)のいずれか記載の光学ガラス。 (12) The optical glass according to any one of (1) to (11), wherein the content of the SiO 2 component is 15.0% or less in terms of mol%.
(13) モル%で、ZrO2成分の含有量が10.0%以下である(1)から(12)のいずれか記載の光学ガラス。 (13) The optical glass according to any one of (1) to (12), wherein the content of the ZrO 2 component is 10.0% or less in terms of mol%.
(14) Ln2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Yb、Luからなる群より選択される1種以上)のモル和が10.0%以上40.0%以下である(1)から(13)のいずれか記載の光学ガラス。
(15) 前記Ln2O3成分のうち2種以上の成分を含有する(1)から(14)のいずれか記載の光学ガラス。
(14) The molar sum of the Ln 2 O 3 component (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, Yb, and Lu) is 10.0% or more and 40.0% or less. The optical glass according to any one of (1) to (13).
(15) The optical glass according to any one of (1) to (14), which contains two or more components among the Ln 2 O 3 components.
(16) モル%で
Na2O成分 0〜15.0%
K2O成分 0〜10.0%
Cs2O成分 0〜10.0%
である(1)から(15)のいずれか記載の光学ガラス。
(16) mole percent Na 2 O component from 0 to 15.0%
K 2 O component 0 to 10.0%
Cs 2 O component 0 to 10.0%
The optical glass according to any one of (1) to (15).
(17) Rn2O成分(式中、RnはLi、Na、K、Csからなる群より選択される1種以上)のモル和が20.0%以下である(1)から(16)のいずれか記載の光学ガラス。 (17) The molar sum of the Rn 2 O component (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, K, and Cs) is 20.0% or less. (1) to (16) Any one of the optical glasses.
(18) モル%で
MgO成分 0〜10.0%
CaO成分 0〜10.0%
SrO成分 0〜10.0%
BaO成分 0〜10.0%
である(1)から(17)のいずれか記載の光学ガラス。
(18) 0 to 10.0% MgO component in mol%
CaO component 0 to 10.0%
SrO component 0 to 10.0%
BaO component 0 to 10.0%
The optical glass according to any one of (1) to (17).
(19) RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)のモル和が11.0%以下である(1)から(18)のいずれか記載の光学ガラス。 (19) The RO component (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) has a molar sum of 11.0% or less, and any one of (1) to (18) The optical glass described.
(20) モル%で
GeO2成分 0〜10.0%
P2O5成分 0〜10.0%
Bi2O3成分 0〜15.0%
TeO2成分 0〜15.0%
Al2O3成分 0〜15.0%
Ga2O3成分 0〜15.0%
Sb2O3成分 0〜1.0%
であり、
上記各金属元素の1種又は2種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のFとしての含有量が0〜15.0モル%である(1)から(19)のいずれか記載の光学ガラス。
(20) GeO 2 component in mol% 0 to 10.0%
P 2 O 5 component 0 to 10.0%
Bi 2 O 3 component 0 to 15.0%
TeO 2 component 0-15.0%
Al 2 O 3 component 0 to 15.0%
Ga 2 O 3 component from 0 to 15.0%
Sb 2 O 3 component 0-1.0%
And
Any one of (1) to (19), wherein the content of fluoride substituted for one or more oxides of one or more of the above metal elements is 0 to 15.0 mol% The optical glass described.
(21) 1.80以上1.95以下の屈折率(nd)を有し、30以上45以下のアッベ数(νd)を有する(1)から(20)のいずれか記載の光学ガラス。 (21) The optical glass according to any one of (1) to (20), having a refractive index (n d ) of 1.80 to 1.95 and an Abbe number (ν d ) of 30 to 45.
(22) ガラス転移点(Tg)が580℃超630℃以下である(1)から(21)のいずれか記載の光学ガラス。 (22) The optical glass according to any one of (1) to (21), which has a glass transition point (Tg) of more than 580 ° C. and 630 ° C. or less.
(23) 1100℃以下の液相温度を有する(1)から(22)のいずれか記載の光学ガラス。 (23) The optical glass according to any one of (1) to (22), which has a liquidus temperature of 1100 ° C. or lower.
(24) (1)から(23)のいずれか記載の光学ガラスからなるプリフォーム材。 (24) A preform made of the optical glass according to any one of (1) to (23).
(25) (24)記載のプリフォーム材をプレス成形して作製する光学素子。 (25) An optical element produced by press-molding the preform material according to (24).
(26) (1)から(23)のいずれか記載の光学ガラスを母材とする光学素子。 (26) An optical element having the optical glass according to any one of (1) to (23) as a base material.
(27) (26)に記載の光学素子を備える光学機器。 (27) An optical apparatus comprising the optical element according to (26).
本発明によれば、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、精密モールドプレス成形を行い易く、且つ耐失透性が高いプリフォーム材を、より安価に得ることができる。 According to the present invention, a preform material that is easy to perform precision mold press molding and has high devitrification resistance while having a refractive index (n d ) and an Abbe number (ν d ) within a desired range can be manufactured at a lower cost. Can get to.
本発明の光学ガラスは、モル%で、B2O3成分を10.0%以上50.0%以下、La2O3成分を5.0%以上30.0%以下含有し、モル和(Gd2O3+Ta2O5)が5.0%未満であり、1.80以上の屈折率(nd)を有し、30以上45以下のアッベ数(νd)を有する。Gd2O3成分及びTa2O5成分の含有量を低減させることで、ガラスの材料コストを低減できる。それとともに、B2O3成分及びLa2O3成分をベースとすることにより、1.80以上1.95以下の屈折率(nd)及び30以上45以下のアッベ数(νd)を有しながらも、液相温度が低くなり易くなる。特に、本願発明者は、1.80以上1.95以下の屈折率(nd)及び30以上45以下のアッベ数(νd)を有するガラスにおいて、材料コストの高いGd2O3成分及びTa2O5成分の含有量を低減させながら、ガラス転移点の低い光学ガラスよりもガラス作製時の失透を低減できることで、よりプレス成形を行い易いガラスが得られることを見出した。従って、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながらも、精密モールドプレス成形を行い易く、且つ耐失透性が高いプリフォーム材を得ることが可能な光学ガラスを安価に得ることができる。 The optical glass of the present invention contains, in mol%, a B 2 O 3 component of 10.0% to 50.0% and a La 2 O 3 component of 5.0% to 30.0%, Gd 2 O 3 + Ta 2 O 5 ) is less than 5.0%, has a refractive index (n d ) of 1.80 or more, and has an Abbe number (ν d ) of 30 or more and 45 or less. By reducing the content of the Gd 2 O 3 component and the Ta 2 O 5 component, the material cost of the glass can be reduced. At the same time, based on the B 2 O 3 component and La 2 O 3 component, it has a refractive index (n d ) of 1.80 to 1.95 and an Abbe number (ν d ) of 30 to 45. However, the liquidus temperature tends to be low. In particular, the inventor of the present application uses a Gd 2 O 3 component and Ta having a high material cost in a glass having a refractive index (n d ) of 1.80 or more and 1.95 or less and an Abbe number (ν d ) of 30 or more and 45 or less. It has been found that a glass that is easier to press-mold can be obtained by reducing devitrification at the time of glass production than an optical glass having a low glass transition point while reducing the content of 2 O 5 component. Accordingly, an optical device capable of obtaining a preform material that is easy to perform precision mold press molding and has high devitrification resistance while the refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are within the desired ranges. Glass can be obtained inexpensively.
以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所について、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。 Hereinafter, embodiments of the optical glass of the present invention will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the meaning of invention is not limited.
[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有量は、特に断りがない場合、全て酸化物換算組成のガラス全物質量に対するモル%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」は、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総物質量を100モル%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
[Glass component]
The composition range of each component constituting the optical glass of the present invention is described below. In the present specification, unless otherwise specified, the content of each component is expressed in mol% with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition. Here, the “oxide equivalent composition” is based on the assumption that the oxide, composite salt, metal fluoride, etc. used as the raw material of the glass component of the present invention are all decomposed and changed into oxides during melting. It is the composition which described each component contained in glass by making the total amount of substances of a production | generation oxide into 100 mol%.
<必須成分、任意成分について>
B2O3成分は、希土類酸化物を多く含む本発明の光学ガラスでは、ガラス形成酸化物として必須の成分である。特に、B2O3成分の含有量を10.0%以上にすることで、ガラスの耐失透性を高め、且つガラスのアッベ数を高められる。従って、B2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは20.0%、さらに好ましくは25.0%を下限とする。
一方、B2O3成分の含有量を50.0%以下にすることで、より大きな屈折率を得易くでき、且つ化学的耐久性の悪化を抑えられる。従って、B2O3成分の含有量は、好ましくは50.0%、より好ましくは45.0%、さらに好ましくは40.0%を上限とする。
B2O3成分は、原料としてH3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7・10H2O、BPO4等を用いることができる。
<About essential and optional components>
The B 2 O 3 component is an essential component as a glass-forming oxide in the optical glass of the present invention containing a large amount of rare earth oxides. In particular, by setting the content of the B 2 O 3 component to 10.0% or more, the devitrification resistance of the glass can be increased and the Abbe number of the glass can be increased. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably 10.0%, more preferably 15.0%, further preferably 20.0%, and further preferably 25.0%.
On the other hand, by making the content of the B 2 O 3 component 50.0% or less, a larger refractive index can be easily obtained, and deterioration of chemical durability can be suppressed. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably 50.0%, more preferably 45.0%, and still more preferably 40.0%.
As the B 2 O 3 component, H 3 BO 3 , Na 2 B 4 O 7 , Na 2 B 4 O 7 .10H 2 O, BPO 4 or the like can be used as a raw material.
La2O3成分は、ガラスの屈折率を高め、且つガラスのアッベ数を高める必須成分である。従って、La2O3成分の含有量は、好ましくは5.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは13.0%を下限とする。
一方、La2O3成分の含有量を30.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めることで失透を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するLa2O3成分の含有量は、好ましくは30.0%、より好ましくは25.0%、さらに好ましくは20.0%、さらに好ましくは17.0%を上限とする。
La2O3成分は、原料としてLa2O3、La(NO3)3・XH2O(Xは任意の整数)等を用いることができる。
The La 2 O 3 component is an essential component that increases the refractive index of the glass and increases the Abbe number of the glass. Therefore, the content of the La 2 O 3 component is preferably 5.0%, more preferably 10.0%, and still more preferably 13.0%.
On the other hand, devitrification can be reduced by increasing the stability of the glass by setting the content of the La 2 O 3 component to 30.0% or less. Therefore, the La 2 O 3 component content is preferably 30.0%, more preferably 25.0%, even more preferably 20.0%, and even more preferably 17.0 with respect to the total glass substance amount in oxide equivalent composition. The upper limit is 0%.
As the La 2 O 3 component, La 2 O 3 , La (NO 3 ) 3 .XH 2 O (X is an arbitrary integer) or the like can be used as a raw material.
Gd2O3成分及びTa2O5成分の合計量は、5.0%未満にすることが好ましい。これにより、これら高価な成分の含有量が低減されるため、ガラスの材料コストを抑えられる。従って、モル和(Gd2O3+Ta2O5)は、好ましくは5.0%未満、より好ましくは3.5%以下、さらに好ましくは1.0%未満、さらに好ましくは0.5%未満とする。 The total amount of the Gd 2 O 3 component and the Ta 2 O 5 component is preferably less than 5.0%. Thereby, since content of these expensive components is reduced, the material cost of glass can be held down. Accordingly, the molar sum (Gd 2 O 3 + Ta 2 O 5 ) is preferably less than 5.0%, more preferably 3.5% or less, still more preferably less than 1.0%, and even more preferably less than 0.5%. And
ZnO成分は、0%超含有する場合に、ガラス転移点を低くでき、且つ化学的耐久性を改善できる任意成分である。従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは0%超としてもよく、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは12.0%、さらに好ましくは15.0%、さらに好ましくは20.0%、さらに好ましくは24.0%を下限としてもよい。
一方で、ZnO成分の含有量を38.0%以下にすることで、液相温度を低くでき、且つ、ガラス転移点の必要以上の低下による失透を低減できる。従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは38.0%、より好ましくは36.0%、さらに好ましくは35.0%を上限とする。
ZnO成分は、原料としてZnO、ZnF2等を用いることができる。
The ZnO component is an optional component that can lower the glass transition point and improve the chemical durability when it exceeds 0%. Therefore, the content of the ZnO component may be preferably more than 0%, more preferably 10.0%, still more preferably 12.0%, still more preferably 15.0%, still more preferably 20.0%, More preferably, the lower limit may be 24.0%.
On the other hand, by setting the content of the ZnO component to 38.0% or less, the liquidus temperature can be lowered, and devitrification due to an unnecessary decrease in the glass transition point can be reduced. Accordingly, the upper limit of the content of the ZnO component is preferably 38.0%, more preferably 36.0%, and further preferably 35.0%.
As the ZnO component, ZnO, ZnF 2 or the like can be used as a raw material.
WO3成分は、0%超含有する場合に、他の高屈折率成分によるガラスの着色を低減しながら、屈折率を高め、ガラス転移点を低くでき、且つガラスの耐失透性を高められる任意成分である。従って、WO3成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%超、さらに好ましくは1.0%超としてもよい。
一方で、WO3成分の含有量を20.0%以下にすることで、WO3成分によるガラスの着色を低減して可視光透過率を高められる。従って、WO3成分の含有量は、好ましくは20.0%以下、より好ましくは17.0%以下、さらに好ましくは15.0%未満、さらに好ましくは13.0%以下を上限とする。
WO3成分は、原料としてWO3等を用いることができる。
When containing more than 0% of the WO 3 component, it is possible to increase the refractive index, lower the glass transition point and increase the devitrification resistance of the glass while reducing the coloring of the glass due to other high refractive index components. It is an optional component. Therefore, the content of the WO 3 component is preferably more than 0%, more preferably more than 0.5%, and even more preferably more than 1.0%.
On the other hand, by setting the content of the WO 3 component to 20.0% or less, the coloring of the glass by the WO 3 component can be reduced and the visible light transmittance can be increased. Accordingly, the content of the WO 3 component is preferably 20.0% or less, more preferably 17.0% or less, still more preferably less than 15.0%, and even more preferably 13.0% or less.
As the WO 3 component, WO 3 or the like can be used as a raw material.
Gd2O3成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つアッベ数を高められる任意成分である。
一方で、希土類元素の中でも特に高価なGd2O3成分を1.0%未満にすることで、ガラスの材料コストが低減されるため、より安価に光学ガラスを作製できる。また、これによりガラスのアッベ数の必要以上の上昇を抑えられる。従って、Gd2O3成分の含有量は、それぞれ好ましくは1.0%未満、より好ましくは0.5%未満、さらに好ましくは0.3%未満、さらに好ましくは0.1%未満とする。
Gd2O3成分は、原料としてGd2O3、GdF3等を用いることができる。
The Gd 2 O 3 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and increase the Abbe number when it exceeds 0%.
On the other hand, since the material cost of glass is reduced by making the particularly expensive Gd 2 O 3 component less than 1.0% among rare earth elements, an optical glass can be produced at a lower cost. Moreover, this can suppress the increase of the Abbe number of the glass more than necessary. Accordingly, the content of the Gd 2 O 3 component is preferably less than 1.0%, more preferably less than 0.5%, still more preferably less than 0.3%, and still more preferably less than 0.1%.
As the Gd 2 O 3 component, Gd 2 O 3 , GdF 3 or the like can be used as a raw material.
Ta2O5成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つ耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、高価なTa2O5成分を1.0%未満にすることで、ガラスの材料コストが低減されるため、より安価に光学ガラスを作製できる。また、これにより原料の熔解温度が低くなり、原料の熔解に要するエネルギーが低減されるため、光学ガラスの製造コストをも低減できる。従って、Ta2O5成分の含有量は、好ましくは1.0%未満、より好ましくは0.7%以下、さらに好ましくは0.4%以下、さらに好ましくは0.3%未満、さらに好ましくは0.2%以下、さらに好ましくは0.1%以下とする。
Ta2O5成分は、原料としてTa2O5等を用いることができる。
The Ta 2 O 5 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and increase the devitrification resistance when it exceeds 0%.
On the other hand, since the material cost of glass is reduced by making the expensive Ta 2 O 5 component less than 1.0%, an optical glass can be produced at a lower cost. Moreover, since the melting temperature of a raw material becomes low by this and the energy required for melting of a raw material is reduced, the manufacturing cost of optical glass can also be reduced. Accordingly, the content of the Ta 2 O 5 component is preferably less than 1.0%, more preferably 0.7% or less, still more preferably 0.4% or less, still more preferably less than 0.3%, more preferably It is 0.2% or less, more preferably 0.1% or less.
As the Ta 2 O 5 component, Ta 2 O 5 or the like can be used as a raw material.
Yb2O3成分及びLu2O3成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つアッベ数を高められる任意成分である。
一方で、Yb2O3成分及びLu2O3成分の含有量をそれぞれ10.0%以下にすることで、ガラスの材料コストが低減されるため、より安価に光学ガラスを作製できる。また、これによりガラスの耐失透性を高められる。従って、Yb2O3成分及びLu2O3成分の含有量は、それぞれ好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%、さらに好ましくは1.0%、さらに好ましくは0.1%を上限とする。材料コストを低減させる観点で、Yb2O3成分及びLu2O3成分を含有しなくてもよい。
Yb2O3成分は、原料としてYb2O3等を用いることができる。
The Yb 2 O 3 component and the Lu 2 O 3 component are optional components that can increase the refractive index of the glass and increase the Abbe number when the content exceeds 0%.
On the other hand, by Yb 2 O 3 component and Lu 2 O 3 content of the component to below respectively 10.0%, since the material cost of the glass is reduced, can be produced at a lower cost optical glass. This also increases the devitrification resistance of the glass. Therefore, the content of the Yb 2 O 3 component and the Lu 2 O 3 component is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, still more preferably 3.0%, still more preferably 1.0%, More preferably, the upper limit is 0.1%. From the viewpoint of reducing the material cost, the Yb 2 O 3 component and the Lu 2 O 3 component may not be contained.
As the Yb 2 O 3 component, Yb 2 O 3 or the like can be used as a raw material.
Gd2O3成分、Yb2O3成分及びTa2O5成分の含有量の和は、10.0%以下が好ましい。これにより、これら高価な成分の含有量が低減されるため、ガラスの材料コストを抑えられる。従って、モル和(Gd2O3+Yb2O3+Ta2O5)は、好ましくは10.0%、より好ましくは7.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.5%、さらに好ましくは2.0%、さらに好ましくは1.0%を上限とし、さらに好ましくは0.5%未満とする。 The sum of the contents of the Gd 2 O 3 component, the Yb 2 O 3 component, and the Ta 2 O 5 component is preferably 10.0% or less. Thereby, since content of these expensive components is reduced, the material cost of glass can be held down. Therefore, the molar sum (Gd 2 O 3 + Yb 2 O 3 + Ta 2 O 5 ) is preferably 10.0%, more preferably 7.0%, still more preferably 5.0%, and even more preferably 3.5%. More preferably, the upper limit is 2.0%, more preferably 1.0%, and even more preferably less than 0.5%.
Li2O成分は、0%超含有する場合に、ガラス転移点を低くできる任意成分である。
一方で、Li2O成分の含有量を8.0%以下にすることで、ガラスの液相温度を下げて失透を低減でき、化学的耐久性を高められる。従って、Li2O成分の含有量は、好ましくは8.0%以下、より好ましくは4.0%未満、さらに好ましくは2.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
Li2O成分は、原料としてLi2CO3、LiNO3、Li2CO3等を用いることができる。
Li 2 O component, when ultra containing 0%, which is an optional component that can be lowered glass transition temperature.
On the other hand, by setting the content of the Li 2 O component to 8.0% or less, devitrification can be reduced by lowering the liquidus temperature of the glass, and chemical durability can be enhanced. Therefore, the content of the Li 2 O component is preferably 8.0% or less, more preferably less than 4.0%, still more preferably less than 2.0%, and even more preferably less than 1.0%.
As the Li 2 O component, Li 2 CO 3 , LiNO 3 , Li 2 CO 3 or the like can be used as a raw material.
Y2O3成分は、0%超含有する場合に、高屈折率及び高アッベ数を維持しながらも、ガラスの材料コストを抑えられ、且つ、他の希土類成分よりもガラスの比重を低減できる任意成分である。従って、Y2O3成分の含有量は、好ましくは0.5%、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは2.0%、さらに好ましくは3.0%を下限としてもよい。
一方で、Y2O3成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの屈折率の低下を抑えられ、且つガラスの耐失透性を高められる。従って、Y2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、さらに好ましくは6.0%を上限とする。
Y2O3成分は、原料としてY2O3、YF3等を用いることができる。
When the Y 2 O 3 component is contained in an amount exceeding 0%, the glass material cost can be suppressed while maintaining a high refractive index and a high Abbe number, and the specific gravity of the glass can be reduced more than other rare earth components. It is an optional component. Therefore, the content of the Y 2 O 3 component is preferably 0.5%, more preferably 1.0%, still more preferably 2.0%, and even more preferably 3.0%.
On the other hand, by setting the content of the Y 2 O 3 component to 10.0% or less, a decrease in the refractive index of the glass can be suppressed, and the devitrification resistance of the glass can be enhanced. Therefore, the content of the Y 2 O 3 component is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and still more preferably 6.0%.
As the Y 2 O 3 component, Y 2 O 3 , YF 3 or the like can be used as a raw material.
TiO2成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率及びアッベ数を高められ、且つガラスの液相温度を低くすることで耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、TiO2成分の含有量を20.0%以下にすることで、TiO2成分の過剰な含有による失透を低減でき、ガラスの可視光(特に波長500nm以下)に対する透過率の低下を抑えられる。従って、TiO2成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは12.0%、さらに好ましくは10.0%を上限とする。
TiO2成分は、原料としてTiO2等を用いることができる。
The TiO 2 component is an optional component that can increase the refractive index and Abbe number of the glass and increase the devitrification resistance by lowering the liquidus temperature of the glass when it contains more than 0%.
On the other hand, by setting the content of the TiO 2 component to 20.0% or less, devitrification due to excessive content of the TiO 2 component can be reduced, and the transmittance of glass with respect to visible light (especially, wavelength of 500 nm or less) is reduced. It can be suppressed. Therefore, the upper limit of the content of the TiO 2 component is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, still more preferably 12.0%, and still more preferably 10.0%.
As the TiO 2 component, TiO 2 or the like can be used as a raw material.
Nb2O5成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高めてアッベ数を小さくでき、且つガラスの液相温度を低くすることで耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、Nb2O5成分の含有量を10.0%以下にすることで、Nb2O5成分の過剰な含有による失透を低減でき、且つ、ガラスの可視光(特に波長500nm以下)に対する透過率の低下を抑えられる。従って、Nb2O5成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、さらに好ましくは6.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
Nb2O5成分は、原料としてNb2O5等を用いることができる。
Nb 2 O 5 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and reduce the Abbe number when it contains more than 0%, and increase the devitrification resistance by lowering the liquidus temperature of the glass. .
On the other hand, by setting the content of the Nb 2 O 5 component to 10.0% or less, devitrification due to excessive content of the Nb 2 O 5 component can be reduced, and visible light of the glass (particularly, a wavelength of 500 nm or less). Decrease in the transmittance with respect to can be suppressed. Accordingly, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, still more preferably 6.0%, and even more preferably 5.0%.
As the Nb 2 O 5 component, Nb 2 O 5 or the like can be used as a raw material.
TiO2成分、WO3成分及びNb2O5成分のモル和は、1.0%以上30.0%以下が好ましい。
特に、このモル和を1.0%以上にすることで、Ta2O5成分等を低減しても所望の光学恒数が得られるため、所望の光学特性を有する光学ガラスをより安価に作製できる。従って、モル和(TiO2+WO3+Nb2O5)は、好ましくは1.0%、より好ましくは2.5%、さらに好ましくは5.0%を下限とする。
一方で、このモル和を30.0%以下にすることで、これら成分の過剰な含有による液相温度の上昇が抑えられるため、光学ガラスの失透を低減できる。従って、モル和(TiO2+WO3+Nb2O5)は、好ましくは30.0%、より好ましくは25.0%、さらに好ましくは20.0%を上限とする。
The molar sum of the TiO 2 component, the WO 3 component, and the Nb 2 O 5 component is preferably 1.0% or more and 30.0% or less.
In particular, by setting the molar sum to 1.0% or more, a desired optical constant can be obtained even if the Ta 2 O 5 component is reduced, so that an optical glass having the desired optical characteristics can be produced at a lower cost. it can. Therefore, the lower limit of the molar sum (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 ) is preferably 1.0%, more preferably 2.5%, and even more preferably 5.0%.
On the other hand, by setting the molar sum to 30.0% or less, an increase in the liquidus temperature due to excessive inclusion of these components can be suppressed, and thus devitrification of the optical glass can be reduced. Accordingly, the upper limit of the molar sum (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 ) is preferably 30.0%, more preferably 25.0%, and even more preferably 20.0%.
SiO2成分は、0%超含有する場合に、熔融ガラスの粘度を高められ、ガラスの着色を低減でき、且つ耐失透性を高められる任意成分である。従って、SiO2成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは3.0%、さらに好ましくは4.0%を下限としてもよい。
一方で、SiO2成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラス転移点の上昇を抑えられ、且つ屈折率の低下を抑えられる。従って、SiO2成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは12.0%、さらに好ましくは10.0%、さらに好ましくは9.0%を上限とする。
SiO2成分は、原料としてSiO2、K2SiF6、Na2SiF6等を用いることができる。
When the SiO 2 component is contained in an amount exceeding 0%, the viscosity of the molten glass can be increased, the coloring of the glass can be reduced, and the devitrification resistance can be increased. Therefore, the content of the SiO 2 component is preferably more than 0%, more preferably 1.0%, still more preferably 3.0%, and even more preferably 4.0%.
On the other hand, when the content of the SiO 2 component is 15.0% or less, an increase in the glass transition point can be suppressed and a decrease in the refractive index can be suppressed. Therefore, the upper limit of the content of the SiO 2 component is preferably 15.0%, more preferably 12.0%, still more preferably 10.0%, and still more preferably 9.0%.
As the SiO 2 component, SiO 2 , K 2 SiF 6 , Na 2 SiF 6 or the like can be used as a raw material.
ZrO2成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率及びアッベ数を高められ、且つ耐失透性を向上できる任意成分である。従って、ZrO2成分の含有量を、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%超、さらに好ましくは0.8%超としてもよい。
一方で、ZrO2成分の含有量を10.0%以下にすることで、ZrO2成分の過剰な含有による失透を低減できる。従って、ZrO2成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。
ZrO2成分は、原料としてZrO2、ZrF4等を用いることができる。
The ZrO 2 component is an optional component that can increase the refractive index and Abbe number of the glass and can improve the devitrification resistance when it is contained in excess of 0%. Therefore, the content of the ZrO 2 component may be preferably more than 0%, more preferably more than 0.5%, still more preferably more than 0.8%.
On the other hand, by setting the content of the ZrO 2 component to 10.0% or less, devitrification due to excessive inclusion of the ZrO 2 component can be reduced. Therefore, the content of the ZrO 2 component is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and still more preferably 5.0%.
As the ZrO 2 component, ZrO 2 , ZrF 4 or the like can be used as a raw material.
Ln2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Yb、Luからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(モル和)は、10.0%以上40.0%以下が好ましい。
特に、この和を10.0%以上にすることで、ガラスの屈折率及びアッベ数がいずれも高められるため、所望の屈折率及びアッベ数を有するガラスを得易くすることができる。従って、Ln2O3成分のモル和は、好ましくは10.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは16.0%、さらに好ましくは18.0%を下限とする。
一方で、この和を40.0%以下にすることで、ガラスの液相温度が低くなるため、ガラスの失透を低減できる。従って、Ln2O3成分のモル和は、好ましくは40.0%、より好ましくは30.0%、さらに好ましくは25.0%、さらに好ましくは22.0%を上限とする。
The sum (molar sum) of the contents of Ln 2 O 3 components (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, Yb, and Lu) is 10.0% or more and 40.0 % Or less is preferable.
In particular, by setting the sum to 10.0% or more, both the refractive index and Abbe number of the glass can be increased. Therefore, it is possible to easily obtain a glass having a desired refractive index and Abbe number. Therefore, the lower limit of the molar sum of the Ln 2 O 3 component is preferably 10.0%, more preferably 15.0%, still more preferably 16.0%, and even more preferably 18.0%.
On the other hand, since the liquidus temperature of glass becomes low by making this sum 40.0% or less, devitrification of glass can be reduced. Therefore, the upper limit of the molar sum of the Ln 2 O 3 component is preferably 40.0%, more preferably 30.0%, even more preferably 25.0%, and even more preferably 22.0%.
本発明の光学ガラスは、上述のLn2O3成分のうち2種以上の成分を含有することが好ましい。これにより、ガラスの液相温度がより低くなるため、より耐失透性の高いガラスを得られる。特に、Ln2O3成分として、La2O3成分とY2O3成分を含む2種以上の成分を含有することが、ガラスの液相温度を低くし易くできる点と、安価な光学ガラスを作製できる点で好ましい。 The optical glass of the present invention preferably contains two or more of the above-mentioned Ln 2 O 3 components. Thereby, since the liquidus temperature of glass becomes lower, glass with higher devitrification resistance can be obtained. In particular, as the Ln 2 O 3 component, which contains two or more components including La 2 O 3 component and Y 2 O 3 component, and that it can easily lower the liquidus temperature of the glass, inexpensive optical glass Is preferable in that it can be manufactured.
Na2O成分、K2O成分及びCs2O成分は、0%超含有する場合に、ガラスの熔融性を改善でき、ガラス転移点を低くでき、且つ耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、Na2O成分の含有量を15.0%以下にし、及び/又は、K2O成分及びCs2O成分の各々の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、且つガラスの失透を低減できる。従って、Na2O成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。また、K2O成分及びCs2O成分の含有量は、それぞれ好ましくは10.0%、より好ましく5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
Na2O成分、K2O成分及びCs2O成分は、原料としてNa2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6、K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6、Cs2CO3、CsNO3等を用いることができる。
Na 2 O component, K 2 O component, and Cs 2 O component are optional components that can improve the meltability of the glass, lower the glass transition point, and increase the resistance to devitrification when containing more than 0%. is there.
On the other hand, by making the content of the Na 2 O component 15.0% or less and / or making each content of the K 2 O component and the Cs 2 O component 10.0% or less, the refraction of the glass. It is difficult to reduce the rate, and devitrification of the glass can be reduced. Therefore, the content of the Na 2 O component is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, further preferably 5.0%, and further preferably 3.0%. The contents of the K 2 O component and the Cs 2 O component are each preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and still more preferably 3.0%.
Na 2 O component, K 2 O component and Cs 2 O component are Na 2 CO 3 , NaNO 3 , NaF, Na 2 SiF 6 , K 2 CO 3 , KNO 3 , KF, KHF 2 , K 2 SiF 6 as raw materials. , Cs 2 CO 3 , CsNO 3 or the like can be used.
Rn2O成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(モル和)は、20.0%以下が好ましい。これにより、ガラスの屈折率を低下し難くし、且つガラスの失透を低減できる。従って、Rn2O成分のモル和は、好ましくは20.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.5%、さらに好ましくは1.7%を上限とする。 The sum (molar sum) of the content of Rn 2 O components (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na and K) is preferably 20.0% or less. Thereby, it is difficult to lower the refractive index of the glass, and devitrification of the glass can be reduced. Accordingly, the molar sum of the Rn 2 O component is preferably 20.0%, more preferably 10.0%, still more preferably 5.0%, still more preferably 3.5%, still more preferably 1.7%. The upper limit.
MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率や熔融性、耐失透性を調整できる任意成分である。
一方で、MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分の各々の含有量を10.0%以下にすることで、所望の屈折率を得易くし、且つこれらの成分の過剰な含有によるガラスの失透をできる。従って、MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分の各々の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分は、原料としてMgCO3、MgF2、CaCO3、CaF2、Sr(NO3)2、SrF2、BaCO3、Ba(NO3)2、BaF2等を用いることができる。
The MgO component, CaO component, SrO component, and BaO component are optional components that can adjust the refractive index, meltability, and devitrification resistance of the glass when the content exceeds 0%.
On the other hand, by making the content of each of the MgO component, CaO component, SrO component and BaO component 10.0% or less, it becomes easy to obtain a desired refractive index, and glass due to excessive inclusion of these components. Can devitrify. Accordingly, the content of each of the MgO component, CaO component, SrO component and BaO component is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and even more preferably 3.0%.
MgO component, CaO component, SrO component and BaO component are MgCO 3 , MgF 2 , CaCO 3 , CaF 2 , Sr (NO 3 ) 2 , SrF 2 , BaCO 3 , Ba (NO 3 ) 2 , BaF 2 and the like as raw materials. Can be used.
RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(モル和)は、11.0%以下が好ましい。これにより、所望の高屈折率を得易くできる。従って、RO成分のモル和は、好ましくは11.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。 The sum (molar sum) of the content of RO components (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) is preferably 11.0% or less. Thereby, a desired high refractive index can be easily obtained. Therefore, the upper limit of the molar sum of the RO component is preferably 11.0%, more preferably 5.0%, and still more preferably 3.0%.
GeO2成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つ耐失透性を向上できる任意成分である。
しかしながら、GeO2は原料価格が高いため、その含有量が多いと生産コストが高くなるため、Gd2O3成分やTa2O5成分等を低減することによる効果が減殺される。従って、GeO2成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%、さらに好ましくは1.0%、さらに好ましくは0.1%を上限とする。材料コストを低減させる観点で、GeO2成分を含有しなくてもよい。
GeO2成分は、原料としてGeO2等を用いることができる。
The GeO 2 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and improve the devitrification resistance when it contains more than 0%.
However, since the raw material price of GeO 2 is high, the production cost increases when the content is large, and the effect of reducing the Gd 2 O 3 component, the Ta 2 O 5 component, etc. is diminished. Therefore, the content of the GeO 2 component is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, further preferably 3.0%, further preferably 1.0%, and further preferably 0.1%. And From the viewpoint of reducing the material cost, the GeO 2 component may not be contained.
As the GeO 2 component, GeO 2 or the like can be used as a raw material.
P2O5成分は、0%超含有する場合に、ガラスの液相温度を下げて耐失透性を高められる任意成分である。
一方で、P2O5成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの化学的耐久性、特に耐水性の低下を抑えられる。従って、P2O5成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
P2O5成分は、原料としてAl(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等を用いることができる。
The P 2 O 5 component is an optional component that can reduce the liquidus temperature of the glass and increase the devitrification resistance when it contains more than 0%.
On the other hand, when the content of P 2 O 5 component to 10.0% or less, the chemical durability of the glass, in particular suppressing a decrease in water resistance. Therefore, the content of the P 2 O 5 component is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and still more preferably 3.0%.
As the P 2 O 5 component, Al (PO 3 ) 3 , Ca (PO 3 ) 2 , Ba (PO 3 ) 2 , BPO 4 , H 3 PO 4 or the like can be used as a raw material.
Bi2O3成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高められ、且つガラス転移点を下げられる任意成分である。
一方で、Bi2O3成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの液相温度を下げて耐失透性を高められる。従って、Bi2O3成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは10.0%未満、さらに好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満とする。
Bi2O3成分は、原料としてBi2O3等を用いることができる。
The Bi 2 O 3 component is an optional component that can increase the refractive index and lower the glass transition point when it exceeds 0%.
On the other hand, by setting the content of the Bi 2 O 3 component to 15.0% or less, the liquidus temperature of the glass can be lowered to increase the devitrification resistance. Therefore, the content of the Bi 2 O 3 component is preferably 15.0% or less, more preferably less than 10.0%, still more preferably less than 5.0%, and even more preferably less than 3.0%.
As the Bi 2 O 3 component, Bi 2 O 3 or the like can be used as a raw material.
TeO2成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高められ、且つガラス転移点を下げられる任意成分である。
一方で、TeO2は白金製の坩堝や、熔融ガラスと接する部分が白金で形成されている熔融槽でガラス原料を熔融する際、白金と合金化しうる問題がある。従って、TeO2成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは10.0%未満、さらに好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満とする。
TeO2成分は、原料としてTeO2等を用いることができる。
The TeO 2 component is an optional component that can increase the refractive index and lower the glass transition point when it is contained in excess of 0%.
On the other hand, TeO 2 has a problem that it can be alloyed with platinum when melting a glass raw material in a crucible made of platinum or a melting tank in which a portion in contact with molten glass is formed of platinum. Therefore, the content of the TeO 2 component is preferably 15.0% or less, more preferably less than 10.0%, still more preferably less than 5.0%, and even more preferably less than 3.0%.
TeO 2 component can use TeO 2 or the like as a raw material.
Al2O3成分及びGa2O3成分は、0%超含有する場合に、ガラスの化学的耐久性を向上でき、且つ熔融ガラスの耐失透性を向上できる任意成分である。
一方で、Al2O3成分及びGa2O3成分の各々の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの液相温度を下げて耐失透性を高められる。従って、Al2O3成分及びGa2O3成分の各々の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、さらに好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とする。
Al2O3成分及びGa2O3成分は、原料としてAl2O3、Al(OH)3、AlF3、Ga2O3、Ga(OH)3等を用いることができる。
The Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component are optional components that can improve the chemical durability of the glass and improve the devitrification resistance of the molten glass when it is contained in excess of 0%.
On the other hand, by setting the content of each of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component to 15.0% or less, the liquidus temperature of the glass can be lowered to increase the devitrification resistance. Therefore, the content of each of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, still more preferably 5.0%, and even more preferably 3.0%. Is the upper limit.
For the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component, Al 2 O 3 , Al (OH) 3 , AlF 3 , Ga 2 O 3 , Ga (OH) 3 or the like can be used as a raw material.
SnO2成分は、0%超含有する場合に、熔融ガラスの酸化を低減して清澄し、且つガラスの可視光透過率を高められる任意成分である。
一方で、SnO2成分の含有量を1.0%以下にすることで、熔融ガラスの還元によるガラスの着色や、ガラスの失透を低減できる。また、SnO2成分と熔解設備(特にPt等の貴金属)の合金化が低減されるため、熔解設備の長寿命化を図れる。従って、SnO2成分の含有量は、好ましくは1.0%以下、より好ましくは0.5%以下、さらに好ましくは0.1%未満とする。
SnO2成分は、原料としてSnO、SnO2、SnF2、SnF4等を用いることができる。
When the SnO 2 component is contained in an amount of more than 0%, the SnO 2 component is an optional component that can be refined by reducing the oxidation of the molten glass and can increase the visible light transmittance of the glass.
On the other hand, by setting the content of the SnO 2 component to 1.0% or less, it is possible to reduce the coloring of the glass due to the reduction of the molten glass and the devitrification of the glass. Further, since the alloying of the SnO 2 component and the melting equipment (especially a noble metal such as Pt) is reduced, the life of the melting equipment can be extended. Therefore, the content of the SnO 2 component is preferably 1.0% or less, more preferably 0.5% or less, and still more preferably less than 0.1%.
For the SnO 2 component, SnO, SnO 2 , SnF 2 , SnF 4 or the like can be used as a raw material.
Sb2O3成分は、0%超含有する場合に、熔融ガラスを脱泡できる任意成分である。
一方で、Sb2O3量が多すぎると、可視光領域の短波長領域における透過率が悪くなる。従って、Sb2O3成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.7%、さらに好ましくは0.5%を上限とする。
Sb2O3成分は、原料としてSb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7・5H2O等を用いることができる。
The Sb 2 O 3 component is an optional component that can degas the molten glass when it contains more than 0%.
On the other hand, when the amount of Sb 2 O 3 is too large, the transmittance in the short wavelength region of the visible light region is deteriorated. Therefore, the content of the Sb 2 O 3 component is preferably 1.0%, more preferably 0.7%, and still more preferably 0.5%.
As the Sb 2 O 3 component, Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , Na 2 H 2 Sb 2 O 7 .5H 2 O, or the like can be used as a raw material.
なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb2O3成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤、脱泡剤或いはそれらの組み合わせを用いることができる。 Incidentally, components defoamed fining glass is not limited to the above Sb 2 O 3 component, a known refining agents in the field of glass production, it is possible to use a defoamer or a combination thereof.
F成分は、0%超含有する場合に、ガラスのアッベ数を高めつつ、ガラス転移点を低くし、且つ耐失透性を向上できる任意成分である。
しかし、F成分の含有量、すなわち上述した各金属元素の1種又は2種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のFとしての合計量が15.0%を超えると、F成分の揮発量が多くなるため、安定した光学恒数が得られ難くなり、均質なガラスが得られ難くなる。
従って、F成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。
F成分は、原料として例えばZrF4、AlF3、NaF、CaF2等を用いることで、ガラス内に含有することができる。
The F component is an optional component that can increase the Abbe number of the glass, lower the glass transition point, and improve the devitrification resistance when the content exceeds 0%.
However, when the content of the F component, that is, the total amount of fluoride substituted for one or more of the above-mentioned one or more oxides of each metal element exceeds 15.0%, F Since the volatilization amount of the component increases, it becomes difficult to obtain a stable optical constant, and it becomes difficult to obtain a homogeneous glass.
Therefore, the content of the F component is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, and most preferably 5.0%.
The F component can be contained in the glass by using, for example, ZrF 4 , AlF 3 , NaF, CaF 2 or the like as a raw material.
<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
<About ingredients that should not be included>
Next, components that should not be contained in the optical glass of the present invention and components that are not preferably contained will be described.
他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Luを除く、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。 Other components can be added as necessary within the range not impairing the properties of the glass of the present invention. However, each transition metal component such as V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag and Mo, excluding Ti, Zr, Nb, W, La, Gd, Y, Yb, and Lu, is independent of each other. Or, even when it is contained in a small amount in combination, the glass is colored and has the property of causing absorption at a specific wavelength in the visible range. .
また、PbO等の鉛化合物及びAs2O3等の砒素化合物は、環境負荷が高い成分であるため、実質的に含有しないこと、すなわち、不可避な混入を除いて一切含有しないことが望ましい。 Moreover, since lead compounds such as PbO and arsenic compounds such as As 2 O 3 are components with high environmental loads, it is desirable that they are not substantially contained, that is, not contained at all except for inevitable mixing.
さらに、Th、Cd、Tl、Os、Be、及びSeの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、これらを実質的に含有しないことが好ましい。 Furthermore, each component of Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se has tended to be refrained from being used as a harmful chemical material in recent years, and not only in the glass manufacturing process, but also in the processing process and disposal after commercialization. Until then, environmental measures are required. Therefore, when importance is placed on the environmental impact, it is preferable that these are not substantially contained.
本発明のガラス組成物は、その組成が酸化物換算組成のガラス全物質量に対するモル%で表されているため直接的に質量%の記載に表せるものではないが、本発明において要求される諸特性を満たすガラス組成物中に存在する各成分の質量%表示による組成は、酸化物換算組成で概ね以下の値をとる。
B2O3成分 5.0〜30.0質量%、及び
La2O3成分 10.0〜60.0質量%、
並びに
ZnO成分 0〜25.0質量%
WO3成分 0〜40.0質量%
Gd2O3成分 0〜3.0質量%
Ta2O5成分 0〜4.0質量%
Yb2O3成分 0〜20.0質量%
Lu2O3成分 0〜20.0質量%
Li2O成分 0〜2.0質量%
Y2O3成分 0〜20.0質量%
TiO2成分 0〜15.0質量%
Nb2O5成分 0〜20.0質量%
SiO2成分 0〜8.0質量%
ZrO2成分 0〜10.0質量%
Na2O成分 0〜10.0質量%
K2O成分 0〜8.0質量%
Cs2O成分 0〜15.0質量%
MgO成分 0〜3.0質量%
CaO成分 0〜5.0質量%
SrO成分 0〜8.0質量%
BaO成分 0〜10.0質量%
GeO2成分 0〜12.0質量%
P2O5成分 0〜10.0質量%
Bi2O3成分 0〜40.0質量%
TeO2成分 0〜15.0質量%
Al2O3成分 0〜12.0質量%
Ga2O3成分 0〜20.0質量%
Sb2O3成分 0〜3.0質量%
並びに、上記各金属元素の1種又は2種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のFとしての合計量 0〜3.0質量%
The glass composition of the present invention is not expressed directly in terms of mass% because the composition is expressed in terms of mol% with respect to the total amount of glass in the oxide-converted composition, but is required in the present invention. The composition represented by mass% of each component present in the glass composition satisfying the characteristics generally takes the following values in terms of oxide conversion.
B 2 O 3 component from 5.0 to 30.0 wt%, and La 2 O 3 component from 10.0 to 60.0 wt%,
ZnO component 0 to 25.0 mass%
WO 3 component 0-40.0 mass%
Gd 2 O 3 component 0-3.0 mass%
Ta 2 O 5 component 0-4.0 mass%
Yb 2 O 3 component 0 to 20.0 mass%
Lu 2 O 3 component 0 to 20.0 mass%
Li 2 O components 0 to 2.0 wt%
Y 2 O 3 component 0 to 20.0 wt%
TiO 2 component 0 to 15.0 mass%
Nb 2 O 5 component 0 to 20.0 mass%
SiO 2 component 0 to 8.0 mass%
ZrO 2 component 0 to 10.0% by mass
Na 2 O component 0 to 10.0 wt%
K 2 O component from 0 to 8.0 wt%
Cs 2 O component from 0 to 15.0% by weight
MgO component 0-3.0 mass%
CaO component 0-5.0 mass%
SrO component 0-8.0 mass%
BaO component 0 to 10.0% by mass
GeO 2 component 0-12.0 mass%
P 2 O 5 component 0 to 10.0% by weight
Bi 2 O 3 component from 0 to 40.0% by weight
TeO 2 component 0 to 15.0 mass%
Al 2 O 3 component 0 to 12.0 mass%
Ga 2 O 3 component 0 to 20.0 wt%
Sb 2 O 3 component 0-3.0 mass%
And the total amount as F of the fluoride which substituted a part or all of the 1 type (s) or 2 or more types of said each metal element as 0-3.0 mass%
[製造方法]
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1100〜1500℃の温度範囲で2〜5時間熔融して攪拌均質化した後、適当な温度に下げてから金型に鋳込み、徐冷することにより作製される。
[Production method]
The optical glass of the present invention is produced, for example, as follows. That is, the above raw materials are uniformly mixed so that each component is within a predetermined content range, the prepared mixture is put into a platinum crucible, and 1100-1500 ° C. in an electric furnace depending on the difficulty of melting the glass composition. It is produced by melting in the temperature range of 2 to 5 hours and homogenizing with stirring, then lowering to an appropriate temperature, casting into a mold, and slow cooling.
[物性]
本発明の光学ガラスは、高屈折率及び高アッベ数(低分散)を有することが好ましい。特に、本発明の光学ガラスの屈折率(nd)は、好ましくは1.80、より好ましくは1.81、さらに好ましくは1.82を下限とする。この屈折率(nd)は、好ましくは1.95、より好ましくは1.93、さらに好ましくは1.92を上限とする。また、本発明の光学ガラスのアッベ数(νd)は、好ましくは30、より好ましくは32、さらに好ましくは33を下限とする。このアッベ数(νd)は、好ましくは45、より好ましくは43、さらに好ましくは41を上限とする。
このような高屈折率を有することで、光学素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。また、このような低分散を有することで、単レンズであっても光の波長による焦点のずれ(色収差)が小さくなる。加えて、このような低分散を有することで、例えば高分散(低いアッベ数)を有する光学素子と組み合わせた場合に、高い結像特性等を図ることができる。
従って、本発明の光学ガラスは、光学設計上有用であり、特に高い結像特性等を図りながらも、光学系の小型化を図ることができ、光学設計の自由度を広げることができる。
[Physical properties]
The optical glass of the present invention preferably has a high refractive index and a high Abbe number (low dispersion). In particular, the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.80, more preferably 1.81, and still more preferably 1.82. The refractive index ( nd ) is preferably 1.95, more preferably 1.93, and still more preferably 1.92. The Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably 30, more preferably 32, and still more preferably 33. The Abbe number (ν d ) is preferably 45, more preferably 43, and still more preferably 41.
By having such a high refractive index, a large amount of light can be obtained even if the optical element is thinned. In addition, by having such low dispersion, even with a single lens, focus shift (chromatic aberration) due to the wavelength of light is reduced. In addition, by having such low dispersion, for example, when combined with an optical element having high dispersion (low Abbe number), high imaging characteristics and the like can be achieved.
Therefore, the optical glass of the present invention is useful in optical design, and the optical system can be miniaturized and the degree of freedom in optical design can be expanded while achieving particularly high imaging characteristics.
本発明の光学ガラスは、可視光透過率、特に可視光のうち短波長側の光の透過率が高く、それにより着色が少ないことが好ましい。
特に、本発明の光学ガラスにおける、厚み10mmのサンプルで分光透過率70%を示す波長(λ70)は、好ましくは450nm、より好ましくは420nm、さらに好ましくは400nmを上限とする。
また、本発明の光学ガラスにおける、厚み10mmのサンプルで分光透過率5%を示す最も短い波長(λ5)は、好ましくは400nm、より好ましくは380nm、さらに好ましくは360nmを上限とする。
これらにより、ガラスの吸収端が紫外領域の近傍になり、可視光に対するガラスの透明性が高められるため、この光学ガラスを、レンズ等の光を透過させる光学素子に好ましく用いることができる。
It is preferable that the optical glass of the present invention has high visible light transmittance, in particular, high transmittance of light on the short wavelength side of visible light, and thereby less coloring.
In particular, in the optical glass of the present invention, the wavelength (λ 70 ) showing a spectral transmittance of 70% in a sample having a thickness of 10 mm is preferably 450 nm, more preferably 420 nm, and still more preferably 400 nm.
In the optical glass of the present invention, the shortest wavelength (λ 5 ) having a spectral transmittance of 5% in a sample having a thickness of 10 mm is preferably 400 nm, more preferably 380 nm, and still more preferably 360 nm.
As a result, the absorption edge of the glass is in the vicinity of the ultraviolet region, and the transparency of the glass with respect to visible light is enhanced. Therefore, this optical glass can be preferably used for an optical element that transmits light such as a lens.
本発明の光学ガラスは、耐失透性が高いこと、より具体的には、低い液相温度を有することが好ましい。すなわち、本発明の光学ガラスの液相温度は、好ましくは1100℃、より好ましくは1080℃、さらに好ましくは1060℃を上限とする。これにより、より低い温度で熔融ガラスを流出しても、作製されたガラスの結晶化が低減されるため、熔融状態からガラスを形成したときの失透を低減でき、ガラスを用いた光学素子の光学特性への影響を低減できる。また、プリフォーム材を安定生産できる温度の範囲が広くなるため、ガラスの熔解温度を低くしてもプリフォーム材を形成でき、プリフォーム材の形成時に消費するエネルギーを抑えられる。一方、本発明の光学ガラスの液相温度の下限は特に限定しないが、本発明によって得られるガラスの液相温度は、概ね800℃以上、具体的には850℃以上、さらに具体的には900℃以上であることが多い。なお、本明細書中における「液相温度」とは、50mlの容量の白金製坩堝に30ccのカレット状のガラス試料を白金坩堝に入れて1250℃で完全に熔融状態にし、所定の温度まで降温して12時間保持し、炉外に取り出して冷却した後直ちにガラス表面及びガラス中の結晶の有無を観察したときに、結晶が認められない一番低い温度を表す。ここで降温する際の所定の温度は、1180℃〜800℃の間の10℃刻みの温度である。 The optical glass of the present invention preferably has high devitrification resistance, more specifically, a low liquidus temperature. That is, the upper limit of the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is preferably 1100 ° C., more preferably 1080 ° C., and still more preferably 1060 ° C. As a result, even if the molten glass flows out at a lower temperature, since the crystallization of the produced glass is reduced, devitrification when the glass is formed from the molten state can be reduced, and the optical element using the glass can be reduced. The influence on the optical characteristics can be reduced. In addition, since the temperature range in which the preform material can be stably produced is widened, the preform material can be formed even when the melting temperature of the glass is lowered, and the energy consumed when forming the preform material can be suppressed. On the other hand, the lower limit of the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but the liquidus temperature of the glass obtained by the present invention is approximately 800 ° C. or higher, specifically 850 ° C. or higher, more specifically 900. Often above ℃. In this specification, “liquid phase temperature” means that a 30 cc cullet-like glass sample is put into a platinum crucible in a platinum crucible having a capacity of 50 ml and completely melted at 1250 ° C., and the temperature is lowered to a predetermined temperature. When the glass surface and the presence or absence of crystals in the glass are observed immediately after being held outside for 12 hours and cooled after being taken out of the furnace, it represents the lowest temperature at which no crystals are observed. The predetermined temperature when the temperature is lowered is a temperature in increments of 10 ° C. between 1180 ° C. and 800 ° C.
本発明の光学ガラスは、580℃超630℃以下のガラス転移点(Tg)を有することが好ましい。
特に、光学ガラスが580℃超のガラス転移点を有することで、1.80以上1.95以下の屈折率(nd)及び30以上45以下のアッベ数(νd)を有する高屈折率低分散の光学ガラスであっても、ガラスの結晶化が起こり難くなるため、ガラス作製時の失透を低減でき、これによりプレス成形を行い易いガラスを得られる。特に、屈折率が高くアッベ数の大きなガラスであるほど、ガラスの結晶化が起こり易い傾向があるため、ガラス転移点を580℃超の温度範囲にすることによる効果は顕著である。従って、本発明の光学ガラスのガラス転移点は、好ましくは580℃超、より好ましくは590℃超、さらに好ましくは600℃超とする。
一方で、光学ガラスが630℃以下のガラス転移点を有することで、ガラスがより低い温度で軟化するため、より低い温度でガラスをプレス成形し易くできる。また、プレス成形に用いる金型の酸化を低減して金型の長寿命化を図ることもできる。従って、本発明の光学ガラスのガラス転移点は、好ましくは630℃、より好ましくは625℃、さらに好ましくは620℃を上限とする。
なお、ガラス転移点が580℃超であっても、例えば特開2007−186384号公報に示すような成形機や金型等を用いることで、プレス用型の表面へのダメージを低減でき、型材の耐久性を高めることが可能なため、580℃超のガラス転移点を有する光学ガラスの精密プレス成形は、一般に行われるものである。
The optical glass of the present invention preferably has a glass transition point (Tg) of more than 580 ° C. and not more than 630 ° C.
In particular, since the optical glass has a glass transition point of more than 580 ° C., it has a high refractive index and low refractive index (n d ) of 1.80 or more and 1.95 or less and Abbe number (ν d ) of 30 or more and 45 or less. Even in the case of a dispersed optical glass, crystallization of the glass is difficult to occur, and thus devitrification at the time of producing the glass can be reduced, thereby obtaining a glass that can be easily press-molded. In particular, the glass having a higher refractive index and a larger Abbe number tends to cause crystallization of the glass, and thus the effect obtained by setting the glass transition point to a temperature range exceeding 580 ° C. is remarkable. Therefore, the glass transition point of the optical glass of the present invention is preferably more than 580 ° C., more preferably more than 590 ° C., and still more preferably more than 600 ° C.
On the other hand, since the optical glass has a glass transition point of 630 ° C. or lower, the glass is softened at a lower temperature, so that the glass can be easily pressed at a lower temperature. In addition, it is possible to extend the life of the mold by reducing oxidation of the mold used for press molding. Therefore, the upper limit of the glass transition point of the optical glass of the present invention is preferably 630 ° C., more preferably 625 ° C., and further preferably 620 ° C.
Even when the glass transition point is higher than 580 ° C., for example, by using a molding machine or a mold as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-186384, damage to the surface of the press mold can be reduced, and the mold material Since it is possible to improve the durability of the optical glass, precision press molding of optical glass having a glass transition point exceeding 580 ° C. is generally performed.
本発明の光学ガラスは、比重が小さいことが好ましい。より具体的には、本発明の光学ガラスの比重は5.50[g/cm3]以下である。これにより、光学素子やそれを用いた光学機器の質量が低減されるため、光学機器の軽量化に寄与することができる。従って、本発明の光学ガラスの比重は、好ましくは5.50、より好ましくは5.40、好ましくは5.30を上限とする。なお、本発明の光学ガラスの比重は、概ね3.00以上、より詳細には3.50以上、さらに詳細には4.00以上であることが多い。
本発明の光学ガラスの比重は、日本光学硝子工業会規格JOGIS05−1975「光学ガラスの比重の測定方法」に基づいて測定する。
The optical glass of the present invention preferably has a small specific gravity. More specifically, the specific gravity of the optical glass of the present invention is 5.50 [g / cm 3 ] or less. Thereby, since the mass of an optical element and an optical apparatus using the same is reduced, it can contribute to the weight reduction of an optical apparatus. Therefore, the specific gravity of the optical glass of the present invention is preferably 5.50, more preferably 5.40, and preferably 5.30. The specific gravity of the optical glass of the present invention is generally about 3.00 or more, more specifically 3.50 or more, and more specifically 4.00 or more in many cases.
The specific gravity of the optical glass of the present invention is measured based on Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS05-1975 “Measurement Method of Specific Gravity of Optical Glass”.
[プリフォーム材及び光学素子]
作製された光学ガラスから、例えばリヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスからモールドプレス成形用のプリフォームを作製し、このプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、研磨加工を行って作製したプリフォームや、公知の浮上成形等により成形されたプリフォームに対して精密プレス成形を行ってガラス成形体を作製したりすることができる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
[Preform materials and optical elements]
A glass molded body can be produced from the produced optical glass by means of mold press molding such as reheat press molding or precision press molding. That is, a preform for mold press molding was prepared from optical glass, and after performing reheat press molding on this preform, polishing was performed to prepare a glass molded body, or polishing was performed. It is possible to produce a glass molded body by performing precision press molding on a preform, or a preform molded by a known floating molding or the like. In addition, the means for producing the glass molded body is not limited to these means.
このように、本発明の光学ガラスは、様々な光学素子及び光学設計に有用である。その中でも特に、本発明の光学ガラスからプリフォームを形成し、このプリフォームを用いてリヒートプレス成形や精密プレス成形等を行い、レンズやプリズム等の光学素子を作製することが好ましい。これにより、径の大きなプリフォームの形成が可能になるため、光学素子の大型化を図りながらも、カメラやプロジェクタ等の光学機器に用いたときに高精細で高精度な結像特性及び投影特性を実現できる。 Thus, the optical glass of the present invention is useful for various optical elements and optical designs. Among these, it is particularly preferable to form a preform from the optical glass of the present invention, and perform reheat press molding, precision press molding or the like using this preform to produce an optical element such as a lens or a prism. As a result, preforms with large diameters can be formed, so that the optical elements can be made larger, but when they are used in optical equipment such as cameras and projectors, high-definition and high-precision imaging characteristics and projection characteristics. Can be realized.
本発明の実施例(No.1〜No.75)及び比較例(No.A)の組成、並びに、これらのガラスの屈折率(nd)、アッベ数(νd)、ガラス転移点(Tg)、液相温度、分光透過率が5%、70%を示す波長(λ5、λ70)並びに比重の結果を表1〜表10に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみ限定されるものではない。 Composition of Examples (No. 1 to No. 75) and Comparative Example (No. A) of the present invention, and the refractive index (n d ), Abbe number (ν d ), and glass transition point (Tg) of these glasses. Table 1 to Table 10 show the liquid phase temperature, the wavelengths (λ 5 , λ 70 ) at which the spectral transmittances are 5% and 70%, and the specific gravity. The following examples are merely for illustrative purposes, and are not limited to these examples.
本発明の実施例及び比較例のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を選定し、表に示した各実施例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1100〜1500℃の温度範囲で2〜5時間熔融した後、攪拌均質化してから金型等に鋳込み、徐冷して作製した。 The glasses of the examples and comparative examples of the present invention are ordinary optical glasses such as oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, fluorides, hydroxides, and metaphosphate compounds corresponding to the raw materials of the respective components. The high-purity raw materials used in the above are selected, weighed so as to have the composition ratios of the respective examples shown in the table and mixed uniformly, and then put into a platinum crucible, depending on the melting difficulty of the glass composition. After melting for 2 to 5 hours in a temperature range of 1100 to 1500 ° C. in an electric furnace, the mixture was homogenized with stirring, cast into a mold or the like, and slowly cooled.
ここで、実施例及び比較例のガラスの屈折率(nd)及びアッベ数(νd)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定した。ここで、屈折率(nd)、アッベ数(νd)は、徐冷降温速度を−25℃/hrにして得られたガラスについて測定を行うことで求めた。 Here, the refractive index of the glass of Example and Comparative Example (n d) and Abbe number ([nu d) was measured according to Japan Optical Glass Industry Society Standard JOGIS01-2003. Here, the refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) were determined by measuring the glass obtained at a slow cooling rate of -25 ° C./hr.
また、実施例及び比較例のガラスのガラス転移点(Tg)は、横型膨張測定器を用いた測定を行うことで求めた。ここで、測定を行う際のサンプルはφ4.8mm、長さ50〜55mmのものを使用し、昇温速度を4℃/minとした。 Moreover, the glass transition point (Tg) of the glass of an Example and a comparative example was calculated | required by measuring using a horizontal type | mold expansion measuring device. Here, the sample at the time of measuring used the thing of (phi) 4.8mm and length 50-55mm, and the temperature increase rate was 4 degrees C / min.
また、実施例及び比較例のガラスの透過率は、日本光学硝子工業会規格JOGIS02に準じて測定した。なお、本発明においては、ガラスの透過率を測定することで、ガラスの着色の有無と程度を求めた。具体的には、厚さ10±0.1mmの対面平行研磨品をJISZ8722に準じ、200〜800nmの分光透過率を測定し、λ5(透過率5%時の波長)、λ70(透過率70%時の波長)を求めた。 Moreover, the transmittance | permeability of the glass of an Example and a comparative example was measured according to Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS02. In the present invention, the presence / absence and degree of coloration of the glass were determined by measuring the transmittance of the glass. More specifically, a face parallel polished product having a thickness of 10 ± 0.1 mm was measured for a spectral transmittance of 200 to 800 nm in accordance with JISZ8722, and λ 5 (wavelength when the transmittance was 5%), λ 70 (transmittance). Wavelength at 70%).
また、実施例及び比較例のガラスの液相温度は、50mlの容量の白金製坩堝に30ccのカレット状のガラス試料を白金坩堝に入れて1250℃で完全に熔融状態にし、1180℃〜800℃まで10℃刻みで設定したいずれかの温度まで降温して12時間保持し、炉外に取り出して冷却した後直ちにガラス表面及びガラス中の結晶の有無を観察したときに、結晶が認められない一番低い温度を求めた。 In addition, the liquid phase temperature of the glass of Examples and Comparative Examples is as follows. A 30 cc cullet-like glass sample was placed in a platinum crucible in a platinum crucible having a capacity of 50 ml and completely melted at 1250 ° C. When the temperature is lowered to any temperature set in increments of 10 ° C. and held for 12 hours, taken out of the furnace and cooled, and immediately after observing the presence or absence of crystals in the glass, no crystals are observed. The lowest temperature was determined.
また、実施例及び比較例のガラスの比重は、日本光学硝子工業会規格JOGIS05−1975「光学ガラスの比重の測定方法」に基づいて測定した。
Moreover, specific gravity of the glass of an Example and a comparative example was measured based on Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS05-1975 "measurement method of specific gravity of optical glass".
表に表されるように、本発明の実施例の光学ガラスは、モル和(Gd2O3+Ta2O5)が5.0%未満、より詳細には0.3%未満であるため、より安価に得ることが可能である。他方で、比較例のガラスはモル和(Gd2O3+Ta2O5)が16.455%であり、材料コストが高いものとなった。 As shown in the table, the optical glass of the example of the present invention has a molar sum (Gd 2 O 3 + Ta 2 O 5 ) of less than 5.0%, more specifically less than 0.3%. It can be obtained at a lower cost. On the other hand, the glass of the comparative example had a molar sum (Gd 2 O 3 + Ta 2 O 5 ) of 16.455%, and the material cost was high.
本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもガラス転移点(Tg)が580℃超630℃以下、より詳細には583℃以上621℃以下であり、所望の範囲内であった。他方で、比較例のガラスは、ガラス転移点(Tg)が630℃を超えていた。
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも液相温度が1100℃以下であり、所望の範囲内であった。他方で、比較例のガラスは、液相温度が1100℃を超えていた。
このため、本発明の実施例の光学ガラスは、Gd2O3成分やTa2O5成分等の材料コストの高い成分を用いなくても、比較例のガラスに比べて、ガラス転移点の低い光学ガラスよりもガラス作製時の失透を低減できることが明らかになった。
All of the optical glasses of the examples of the present invention had a glass transition point (Tg) of more than 580 ° C. and 630 ° C. or less, more specifically 583 ° C. or more and 621 ° C. or less, and were in a desired range. On the other hand, the glass of the comparative example had a glass transition point (Tg) exceeding 630 ° C.
Further, the optical glasses of the examples of the present invention all had a liquidus temperature of 1100 ° C. or less, and were within a desired range. On the other hand, the glass of the comparative example had a liquidus temperature exceeding 1100 ° C.
Accordingly, the optical glasses of Examples of the present invention, without using a Gd 2 O 3 component and the Ta 2 O 5 having high material cost of the components and the like components, as compared to the glasses of Comparative Example, low glass transition temperature It became clear that the devitrification at the time of glass preparation can be reduced rather than optical glass.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ70(透過率70%時の波長)がいずれも450nm以下、より詳細には440nm以下であった。また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ5(透過率5%時の波長)がいずれも400nm以下、より詳細には370nm以下であった。このため、本発明の実施例の光学ガラスは、可視短波長における透過率が高く、着色し難いことが明らかになった。 In addition, in the optical glasses of the examples of the present invention, each of λ 70 (wavelength at 70% transmittance) was 450 nm or less, more specifically, 440 nm or less. The optical glasses of the examples of the present invention all had λ 5 (wavelength at a transmittance of 5%) of 400 nm or less, more specifically 370 nm or less. For this reason, it became clear that the optical glass of the Example of this invention has the high transmittance | permeability in a visible short wavelength, and is hard to color.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率(nd)が1.80以上、より詳細には1.81以上であるとともに、この屈折率(nd)は1.95以下、より詳細には1.92以下であり、所望の範囲内であった。 The optical glasses of the examples of the present invention all have a refractive index (n d ) of 1.80 or more, more specifically 1.81 or more, and this refractive index (n d ) is 1.95 or less. More specifically, it was 1.92 or less, and was within a desired range.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数(νd)が30以上、より詳細には33以上であるとともに、このアッベ数(νd)は45以下、より詳細には43以下であり、所望の範囲内であった。 The optical glasses of the examples of the present invention each have an Abbe number (ν d ) of 30 or more, more specifically 33 or more, and this Abbe number (ν d ) of 45 or less, more specifically 43. And within the desired range.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも比重が5.50以下、より詳細には5.21以下であった。そのため、本発明の実施例の光学ガラスは、比重が小さいことが明らかになった。 Further, the optical glasses of the examples of the present invention all had a specific gravity of 5.50 or less, more specifically 5.21 or less. Therefore, it became clear that the optical glass of the Example of this invention has small specific gravity.
従って、本発明の実施例の光学ガラスは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながらも、可視短波長における透過率が高く、耐失透性が高く、加熱軟化によるプレス成形を行い易く、且つ比重が小さいことが明らかになった。 Therefore, the optical glass of the example of the present invention has high transmittance at a visible short wavelength and high devitrification resistance, while the refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are within the desired ranges. It became clear that press molding by heat softening was easy and the specific gravity was small.
さらに、本発明の実施例の光学ガラスを用いて、リヒートプレス成形を行った後で研削及び研磨を行い、レンズ及びプリズムの形状に加工した。また、本発明の実施例の光学ガラスを用いて、精密プレス成形用プリフォームを形成し、精密プレス成形用プリフォームをレンズ及びプリズムの形状に精密プレス成形加工した。いずれの場合も、加熱軟化後のガラスには乳白化及び失透等の問題は生じず、安定に様々なレンズ及びプリズムの形状に加工することができた。 Furthermore, using the optical glass of the example of the present invention, after performing reheat press molding, grinding and polishing were performed to process into the shape of a lens and a prism. Further, a precision press-molding preform was formed using the optical glass of the example of the present invention, and the precision press-molding preform was precision press-molded into the shape of a lens and a prism. In either case, the glass after heat softening did not cause problems such as opacification and devitrification, and could be stably processed into various lens and prism shapes.
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。 Although the present invention has been described in detail for the purpose of illustration, this embodiment is only for the purpose of illustration, and many modifications can be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the present invention. Will be understood.
Claims (7)
B2O3成分を10.0%以上50.0%以下、
La2O3成分を5.0%以上30.0%以下、
Y2O3成分を0.5%以上10.0%以下
ZnO成分を10.0%以上38.0%以下、及び
WO 3 成分を1.0%以上6.917%以下
含有し、
モル和(Gd2O3+Ta2O5)が1.0%未満であり、
モル和(TiO2+Nb2O5+WO3)が1.0%以上10.025%以下であり、
Ln 2 O 3 成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Yb、Luからなる群より選択される1種以上)のモル和が15.0%以上40.0%以下であり、
Rn 2 O成分(式中、RnはLi、Na、K、Csからなる群より選択される1種以上
)のモル和が20.0%以下であり、
RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の
モル和が11.0%以下であり、
ガラス転移点(Tg)が580℃超630℃以下であり、
1100℃以下の液相温度を有し、
1.80以上の屈折率(nd)を有し、30以上45以下のアッベ数(νd)を有する光
学ガラス。 Mol%,
B 2 O 3 component is 10.0% or more and 50.0% or less,
La 2 O 3 component is 5.0% or more and 30.0% or less,
0.5% or more and 10.0% or less of Y 2 O 3 component
ZnO component is 10.0% or more and 38.0% or less, and
Containing WO 3 component 1.0% or more and 6.917% or less ,
Molar sum (Gd 2 O 3 + Ta 2 O 5 ) is less than 1.0%,
The molar sum (TiO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 ) is 1.0% or more and 10.025% or less,
The molar sum of Ln 2 O 3 components (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, Yb, and Lu) is 15.0% or more and 40.0% or less,
Rn 2 O component (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, K, Cs)
) Is 20.0% or less,
RO component (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba)
The molar sum is 11.0% or less,
The glass transition point (Tg) is more than 580 ° C. and 630 ° C. or less,
Having a liquidus temperature of 1100 ° C. or less,
1. An optical glass having a refractive index (n d ) of 1.80 or more and an Abbe number (ν d ) of 30 to 45.
Gd2O3成分 0〜1.0%未満
Ta2O5成分 0〜1.0%未満
TiO2成分 0〜10.0%
Nb2O5成分 0〜10.0%
Yb2O3成分 0〜10.0%
Lu2O3成分 0〜10.0%
SiO2成分 0〜15.0%
ZrO2成分 0〜10.0%
Na2O成分 0〜15.0%
K2O成分 0〜10.0%
Cs2O成分 0〜10.0%
MgO成分 0〜10.0%
CaO成分 0〜10.0%
SrO成分 0〜10.0%
BaO成分 0〜10.0%
GeO2成分 0〜10.0%
P2O5成分 0〜10.0%
Bi2O3成分 0〜15.0%
TeO2成分 0〜15.0%
Al2O3成分 0〜15.0%
Ga2O3成分 0〜15.0%
SnO2成分 0〜1.0%
Sb2O3成分 0〜1.0%
であり、
各元素の1種又は2種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のFとしての含有量が0〜15.0モル%である請求項1又は2に記載の光学ガラス。 Mol%,
Gd 2 O 3 component 0 to less than 1.0% Ta 2 O 5 component 0 to less than 1.0% TiO 2 component 0 to 10.0%
Nb 2 O 5 component 0 to 10.0%
Yb 2 O 3 component 0 to 10.0%
Lu 2 O 3 component 0 to 10.0%
SiO 2 component 0 to 15.0%
ZrO 2 component 0 to 10.0%
Na 2 O component 0 to 15.0%
K 2 O component 0 to 10.0%
Cs 2 O component 0 to 10.0%
MgO component 0 to 10.0%
CaO component 0 to 10.0%
SrO component 0 to 10.0%
BaO component 0 to 10.0%
GeO 2 component 0-10.0%
P 2 O 5 component 0 to 10.0%
Bi 2 O 3 component 0 to 15.0%
TeO 2 component 0-15.0%
Al 2 O 3 component 0 to 15.0%
Ga 2 O 3 component from 0 to 15.0%
SnO 2 component 0-1.0%
Sb 2 O 3 component 0-1.0%
And
3. The optical glass according to claim 1, wherein the content of F in the fluoride substituted with one or more oxides of one or more of each element is 0 to 15.0 mol%.
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