JP6086760B2 - Ultra-high-strength high-fluidity concrete, method for producing ultra-high-strength high-fluidity concrete, and cement composition - Google Patents

Ultra-high-strength high-fluidity concrete, method for producing ultra-high-strength high-fluidity concrete, and cement composition Download PDF

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Description

本発明は、超高強度高流動コンクリートおよびセメント組成物に関し、更に詳しくは、従来のコンクリートと比べて産業副産物を大量に使用しながら、高い強度発現性および高い流動性を兼ね備え、特に、水結合材比を14.0質量%以下とした場合においても200N/mm以上の圧縮強度を得ることが可能な高強度高流動コンクリートに関するものである。また、これら超高強度高流動コンクリートを提供可能なセメント組成物に関するものである。 The present invention relates to an ultra-high-strength high-fluidity concrete and a cement composition. More specifically, the present invention combines high strength development and high fluidity while using a large amount of industrial by-products compared to conventional concrete, and in particular, water bonding. The present invention relates to high-strength and high-fluidity concrete capable of obtaining a compressive strength of 200 N / mm 2 or more even when the material ratio is 14.0% by mass or less. The present invention also relates to a cement composition that can provide these ultra-high strength and high fluidity concrete.

一般に、コンクリート構造体における圧縮強度は、それに含まれる粗骨材や細骨材の品質に大きく左右される。通常、粗骨材としては天然産の川砂利、山砂利(陸砂利)、砕石等が、細骨材としては、天然産の川砂、山砂(陸砂)、海砂、砕砂等が使用されているが、産地、母岩種、ロット等により品質が大きくばらつくという問題が避けられない。特に、圧縮強度が200N/mmを超えるような極めて強度の高い領域では、コンクリート供試体やコンクリート構造物等のコンクリート中に品質の悪い骨材が混入すると、外部から応力が加わった場合に品質の悪い骨材を含む部分に応力が集中し、本来発揮(期待)されるはずの強度より低い強度で破壊してしまう、つまり、品質の悪い骨材が構造上の欠陥となってしまうこととなる。 In general, the compressive strength of a concrete structure depends greatly on the quality of the coarse aggregate and fine aggregate contained therein. Usually, natural river gravel, mountain gravel (land gravel), crushed stone, etc. are used as coarse aggregates, and natural river sand, mountain sand (land sand), sea sand, crushed sand, etc. are used as fine aggregates. However, there is an unavoidable problem that the quality varies greatly depending on the production area, host rock type, and lot. In particular, in extremely high strength areas where the compressive strength exceeds 200 N / mm 2 , if poor quality aggregates are mixed into concrete such as concrete specimens or concrete structures, the quality is increased when external stress is applied. Stress concentrates on parts containing poor aggregates and breaks at a lower strength than is expected (expected), meaning that poor quality aggregates become structural defects. Become.

また同様に、骨材の密度、粒子の形状、最大粒径、粒度分布、吸水率等の物性により、コンクリートやフレッシュコンクリートの流動性も大きく左右される。特に、天然産の骨材を使用した場合、コンクリートやフレッシュコンクリートの流動性は用いられた骨材の品質に大きく左右される。
そこで、圧壊強度(硬度)や耐摩耗性が高くかつ品質の安定している骨材として、高炉スラグ骨材、フェロクロムスラグ骨材、フェロニッケルスラグ骨材、銅スラグ骨材、電気炉酸化スラグ骨材等のスラグ骨材を用いた様々な技術が提案されている。
Similarly, the fluidity of concrete and fresh concrete is greatly influenced by physical properties such as aggregate density, particle shape, maximum particle size, particle size distribution, and water absorption. In particular, when natural aggregates are used, the fluidity of concrete and fresh concrete depends greatly on the quality of the aggregate used.
Therefore, blast furnace slag aggregate, ferrochrome slag aggregate, ferronickel slag aggregate, copper slag aggregate, electric furnace oxidation slag bone as aggregates with high crushing strength (hardness) and wear resistance and stable quality Various techniques using slag aggregate such as wood have been proposed.

例えば、水硬性物質(セメント)、シリカダスト(シリカヒューム)やシリカ質ダスト等の超微粉、高性能減水剤、粒径5mm程度以下に粉砕したフェロクロムスラグ粉砕品および水を主成分とした超高強度セメント組成物(特許文献1)、セメントおよび水等と混練することによりコンクリートあるいはモルタルの構成材料として用いられる細骨材の一部または全部をスラグ球あるいはスラグ亜球により構成した細骨材(特許文献2)、直径5mm以下に風砕して球状化したフェロクロムスラグ、フェロニッケルスラグ、シリコンマンガンスラグ、フェロマンガンスラグ等のフェロアロイスラグを、砂と混合してコンクリート用骨材とするフェロアロイスラグの利用方法(特許文献3)、風砕製法によるフェロニッケルスラグを粒径2.5mm以下、かつ、その細骨材中の混入率を30%以上に調合した高流動コンクリート用細骨材(特許文献4)、天然鉱物質微粉末または人工鉱物質微粉末からなる鉱物質微粉末、および、粒径0.3〜5mmのフェロニッケルスラグ細骨材等の微粒分の欠如した細骨材を用いた流動性と強度発現に優れたモルタルおよびコンクリート組成物(特許文献5)、セメント、粒状セメントクリンカー、減水剤、比重が2.7以上の骨材、超微粉等から構成される高強度モルタル組成物(特許文献6)等が提案されている。   For example, ultra-fine powder such as hydraulic substance (cement), silica dust (silica fume) and siliceous dust, high-performance water reducing agent, ferrochrome slag pulverized product pulverized to a particle size of about 5 mm or less, and ultra-high Strong aggregate composition (Patent Document 1), fine aggregate composed of part or all of fine aggregate used as a constituent material of concrete or mortar by mixing with cement and water, etc., with slag balls or slag subspheres ( Patent Document 2), a ferroalloy slag made of ferroalloy slag such as ferrochrome slag, ferronickel slag, silicon manganese slag, ferromanganese slag, etc., which is crushed into a diameter of 5 mm or less and mixed with sand to form a concrete aggregate. Application method (Patent Document 3), Ferronickel slag produced by air-crushing method is used for a particle size of 2.5 Mineral fine powder composed of fine aggregate for high-fluidity concrete (patent document 4), natural mineral fine powder or artificial mineral fine powder prepared by blending the mixture ratio in the fine aggregate to 30% or more. And a mortar and concrete composition excellent in fluidity and strength expression using fine aggregate lacking fine particles such as ferronickel slag fine aggregate having a particle size of 0.3 to 5 mm (Patent Document 5), cement A high-strength mortar composition composed of granular cement clinker, water reducing agent, aggregate having a specific gravity of 2.7 or more, ultrafine powder, etc. (Patent Document 6) has been proposed.

これらの技術によれば、強度や流動性に優れたモルタルあるいはコンクリートが得られ、また、これまで用途が限られていたフェロクロムスラグ、フェロニッケルスラグ、シリコンマンガンスラグ、フェロマンガンスラグ等のフェロアロイスラグを細骨材として有効利用することができるという効果がある。   According to these technologies, mortar or concrete excellent in strength and fluidity can be obtained, and ferroalloy slag such as ferrochrome slag, ferronickel slag, silicon manganese slag, ferromanganese slag, etc., which has been limited in use until now, can be obtained. There is an effect that it can be effectively used as a fine aggregate.

一方、超高強度コンクリートは、極めて低い水結合材比で練混ぜを行うため、大量のセメントを結合材として使用する。そのため、地球環境に対する負荷(二酸化炭素排出量)低減の観点から、シリカフューム、フライアッシュ、各種スラグなどの副産物の有効活用が求められている。セメントにシリカフューム、フライアッシュ、高炉スラグを混合して水結合材比35.0〜45.0質量%で混練するセメント組成物(特許文献7)が開示されている。  On the other hand, ultra-high-strength concrete is kneaded at an extremely low water binder ratio, so a large amount of cement is used as the binder. Therefore, effective utilization of by-products such as silica fume, fly ash, and various slags is required from the viewpoint of reducing the load on the global environment (carbon dioxide emissions). There is disclosed a cement composition (Patent Document 7) in which silica fume, fly ash, and blast furnace slag are mixed with cement and kneaded at a water binder ratio of 35.0 to 45.0 mass%.

特許第2653402号公報Japanese Patent No. 2653402 特開平5−32439号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-32439 特開平5−262542号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-262542 特開平8−325047号公報JP-A-8-325047 特開平9−52744号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-52744 特開2005−119885号公報JP 2005-119885 A 特開2011−6321号公報JP 2011-6321 A

ところで、従来の公知技術においては、いずれの細骨材も、その最大粒径が2.5〜5mmであったり、あるいは特殊な球状化処理を施しているために、これらの細骨材を用いたセメント組成物を水結合材比14.0質量%以下の超高強度領域にて養生・硬化させて得られたコンクリートは、圧縮強度が頭打ちとなり、200N/mmを超える圧縮強度を得るには不十分であるという問題点があった。 By the way, in the conventional well-known technique, since all the fine aggregates have a maximum particle size of 2.5 to 5 mm or have been subjected to a special spheroidizing treatment, these fine aggregates are used. The concrete obtained by curing and hardening the cement composition in the ultra-high strength region with a water binder ratio of 14.0% by mass or less reaches a peak, and a compressive strength exceeding 200 N / mm 2 is obtained. Had the problem of being insufficient.

一方、超高強度コンクリート用結合材中のセメントの使用量を減らし、その代替として高炉スラグやフライアッシュなどの混和材の量を多くすると、地球環境に対する負荷(二酸化炭素排出量)を低減することができる。しかしながら、この場合、セメントの使用量を減らすことにより、コンクリートの強度および流動性が大きく低下するおそれがある。   On the other hand, reducing the amount of cement used in the binder for ultra-high-strength concrete and increasing the amount of admixtures such as blast furnace slag and fly ash as an alternative reduces the burden on the global environment (carbon dioxide emissions). Can do. However, in this case, there is a risk that the strength and fluidity of the concrete will be greatly reduced by reducing the amount of cement used.

本発明は、上記のような課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、地球環境に対する負荷(二酸化炭素排出量)の低減および強度発現との両立を図ることのできる超高強度高流動コンクリートを提供することにある。  The present invention has been made in view of the problems as described above, and an object of the present invention is to provide an ultra-high-strength and high-fluidity capable of achieving both reduction of the load on the global environment (carbon dioxide emission) and strength development. To provide concrete.

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、粗骨材および細骨材の品種、粒径、密度、吸水率、さらに加熱養生条件を制御することにより、副産物を大量に使用しても200N/mm以上の圧縮強度と高い流動性を兼ね備えたコンクリートを得ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have determined that by-products are obtained by controlling the varieties of coarse and fine aggregates, particle size, density, water absorption rate, and heat curing conditions. It has been found that it is possible to obtain a concrete having a compressive strength of 200 N / mm 2 or more and high fluidity even when used in a large amount, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の一態様は、以下の(a)〜(e)を含有してなり、水結合材比が11.0質量%以上14.0質量%以下である超高強度高流動コンクリートを提供する。
(a)以下の(a−1)〜(a−3)を有する水硬性結合材
(a−1)セメント:35質量%以上69質量%以下
(a−2)BET比表面積が15m/g以上25m/g以下である副産物由来のシ
リカ質微粉末A:5質量%以上15質量%以下
(a−3)BET比表面積が1m/g以上3m/g以下である副産物由来のシリカ
質微粉末B:21質量%以上60質量%以下
(ただし、水硬性結合材全体を100質量%とする)
(b)最大粒径が10mm以上20mm以下かつ絶乾密度が2.60g/cm以上かつ吸水率が1.20質量%以下の粗骨材
(c)最大粒径が5mm以下かつ絶乾密度が2.90g/cm以上かつ吸水率が0.90質量%以下の人造高密度細骨材
(d)化学混和剤
(e)水
That is, one aspect of the present invention, the following (a) ~ (e) Ri greens contain, ultra high strength and high fluidity concrete water binder ratio is more than 11.0 wt% 14.0 wt% I will provide a.
(A) Hydraulic binder having the following (a-1) to (a-3) (a-1) Cement: 35% by mass or more and 69% by mass or less (a-2) BET specific surface area is 15 m 2 / g above 25 m 2 / g or less is a by-product from the siliceous fine powder a: 5 wt% to 15 wt% or less (a-3) BET specific surface area of 1 m 2 / g or more 3m 2 / g or less is a by-product from the silica Fine powder B: 21% by mass or more and 60% by mass or less (however, the whole hydraulic binder is 100% by mass)
(B) Coarse aggregate having a maximum particle size of 10 mm or more and 20 mm or less, an absolute dry density of 2.60 g / cm 3 or more and a water absorption of 1.20% by mass or less (c) A maximum particle size of 5 mm or less and an absolute dry density There 2.90 g / cm 3 or more and a water absorption of 0.90 wt% or less of the artificial dense fine aggregate (d) chemical admixture (e) water

前記人造高密度細骨材は、フェロニッケルスラグ細骨材、銅スラグ細骨材、電気炉酸化スラグ細骨材の群から選択された1種以上であることが好ましい。
前記粗骨材は、天然産粗骨材および副産物由来の人造粗骨材のいずれか一方または両方からなり、前記天然産粗骨材は、硬質砂岩砕石または安山岩砕石、前記副産物由来の人造粗骨材は、フェロニッケルスラグ粗骨材の群から選択された1種以上からなることが好ましい。
前記水硬性結合材は、さらに副産物由来の石膏を含むことが好ましい。
上述の超高強度高流動コンクリートの製造方法であって、前記シリカ質微粉末Aおよびシリカ質微粉末Bおよび人造高密度細骨材および粗骨材および石膏が全て副産物由来のものであり、その合計使用量、コンクリート1m当たりの体積が0.29m以上0.65m以下かつ質量が760kg以上1860kg以下の範囲内で、水結合材比が11.0質量%以上14.0質量%以下となるように混練する工程と、得られた混合物を、最高温度70℃以上90℃以下にて24時間以上120時間以下で加熱養生する工程と、を有する
水結合材比が11.0質量%以上14.0質量%以下で用いられ、以下の(a)〜(d)を含有してなるセメント組成物。
(a)以下の(a−1)〜(a−3)を有する水硬性結合材
(a−1)セメント:35質量%以上69質量%以下
(a−2)BET比表面積が15m /g以上25m /g以下である副産物由来のシ
リカ質微粉末A:5質量%以上15質量%以下
(a−3)BET比表面積が1m /g以上3m /g以下である副産物由来のシリカ
質微粉末B:21質量%以上60質量%以下
(ただし、水硬性結合材全体を100質量%とする)
(b)最大粒径が10mm以上20mm以下かつ絶乾密度が2.60g/cm 以上かつ吸水率が1.20質量%以下の粗骨材
(c)最大粒径が5mm以下かつ絶乾密度が2.90g/cm 以上かつ吸水率が0.90質量%以下の人造高密度細骨材
(d)化学混和剤
The artificial high-density fine aggregate is preferably at least one selected from the group of ferronickel slag fine aggregate, copper slag fine aggregate, and electric furnace oxidized slag fine aggregate.
The coarse aggregate is composed of one or both of natural coarse aggregate and artificial coarse aggregate derived from by-products, and the natural coarse aggregate is hard sandstone crushed stone or andesite crushed stone, artificial coarse bone derived from the by-product. The material is preferably composed of one or more selected from the group of ferronickel slag coarse aggregates.
It is preferable that the hydraulic binder further includes gypsum derived from by-products.
A method for producing the ultra-high strength and high fluidity concrete described above, wherein the siliceous fine powder A and the siliceous fine powder B and the artificial high-density fine aggregate and coarse aggregate and gypsum are all derived from by-products, the total amount, volume per concrete 1 m 3 is in the range 0.29 m 3 or more 0.65 m 3 or less and the mass is less than 1860kg or 760 kg, water binder ratio of 11.0 mass% or more 14.0% by weight A step of kneading so as to be as follows, and a step of heating and curing the obtained mixture at a maximum temperature of 70 ° C. to 90 ° C. for 24 hours to 120 hours .
A cement composition comprising a water binder ratio of 11.0% by mass or more and 14.0% by mass or less and comprising the following (a) to (d):
(A) Hydraulic binder having the following (a-1) to (a-3)
(A-1) Cement: 35% by mass or more and 69% by mass or less
(A-2) A by-product-derived shim having a BET specific surface area of 15 m 2 / g or more and 25 m 2 / g or less
Liquefied fine powder A: 5 mass% or more and 15 mass% or less
(A-3) Silica derived from a by-product having a BET specific surface area of 1 m 2 / g or more and 3 m 2 / g or less
Fine powder B: 21 mass% or more and 60 mass% or less
(However, the entire hydraulic binder is 100% by mass)
(B) Coarse aggregate having a maximum particle size of 10 mm or more and 20 mm or less, an absolute dry density of 2.60 g / cm 3 or more, and a water absorption of 1.20% by mass or less.
(C) Artificial high-density fine aggregate having a maximum particle size of 5 mm or less, an absolute dry density of 2.90 g / cm 3 or more, and a water absorption of 0.90 mass% or less.
(D) Chemical admixture

本発明の超高強度高流動コンクリートによれば、セメント:35質量%以上69質量%以下と、BET比表面積が15m/g以上25m/g以下である副産物由来のシリカ質微粉末A:5質量%以上15質量%以下と、BET比表面積が1m/g以上3m/g以下である副産物由来のシリカ質微粉末B:21質量%以上60質量%以下からなる水硬性結合材と、最大粒径が10mm以上20mm以下かつ絶乾密度が2.60g/cm以上かつ吸水率が1.20質量%以下の粗骨材と、最大粒径が5mm以下かつ絶乾密度が2.90g/cm以上かつ吸水率が0.90質量%以下の人造高密度細骨材と、化学混和剤と、水とを含有したので、副産物をコンクリート1m当たりの体積が0.29m以上0.65m以下かつ質量が760kg以上1860kg以下の範囲内で使用しつつ、強度発現性および流動性に優れたものとすることができる。
また、水結合材比が11.0質量%以上14.0質量%以下の範囲においては、200N/mmを超える圧縮強度を得ることができる。
According to the ultra-high-strength and high-fluidity concrete of the present invention, cement: 35% by mass to 69% by mass and a by-product-derived siliceous fine powder A having a BET specific surface area of 15 m 2 / g to 25 m 2 / g: and 5 wt% to 15 wt% or less, siliceous fine powder derived products BET specific surface area of not more than 1 m 2 / g or more 3m 2 / g B: 21 wt% or more of 60 mass% or less and hydraulic binder A coarse aggregate having a maximum particle size of 10 mm or more and 20 mm or less, an absolute dry density of 2.60 g / cm 3 or more and a water absorption of 1.20% by mass or less, and a maximum particle size of 5 mm or less and an absolute dry density of 2. Since it contains an artificial high-density fine aggregate of 90 g / cm 3 or more and a water absorption of 0.90% by mass or less, a chemical admixture, and water, the volume per 1 m 3 of concrete is 0.29 m 3 or more. 0.65m 3 or less And while using within the range whose mass is 760 kg or more and 1860 kg or less, it can be excellent in strength expression and fluidity | liquidity.
Moreover, in the range whose water binder ratio is 11.0 mass% or more and 14.0 mass% or less, the compressive strength exceeding 200 N / mm < 2 > can be obtained.

本発明の一態様に係る超高強度高流動コンクリートおよびセメント組成物について説明する。
なお、本実施形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
The ultra-high-strength high-fluidity concrete and cement composition according to one embodiment of the present invention will be described.
The present embodiment is specifically described for better understanding of the gist of the invention, and does not limit the invention unless otherwise specified.

本実施形態の超高強度高流動コンクリートは、以下の(a)〜(e)を含有してなる。
(a)以下の(a−1)〜(a−3)を有する水硬性結合材
(a−1)セメント:35質量%以上69質量%以下
(a−2)BET比表面積が15m/g以上25m/g以下である副産物由来のシリカ質微粉末A:5質量%以上15質量%以下
(a−3)BET比表面積が1m/g以上3m/g以下である副産物由来のシリカ質微粉末B:21v質量%以上60質量%以下
(ただし、水硬性結合材全体を100質量%とする)
(b)最大粒径が10mm以上20mm以下かつ絶乾密度が2.60g/cm以上かつ吸水率が1.20質量%以下の粗骨材
(c)最大粒径が5mm以下かつ絶乾密度が2.90g/cm以上かつ吸水率が0.90質量%以下の人造高密度細骨材
(d)化学混和剤
(e)水
The ultra-high-strength high-fluidity concrete of this embodiment contains the following (a)-(e).
(A) Hydraulic binder having the following (a-1) to (a-3) (a-1) Cement: 35% by mass or more and 69% by mass or less (a-2) BET specific surface area is 15 m 2 / g above 25 m 2 / g or less is a by-product from the siliceous fine powder a: 5 wt% to 15 wt% or less (a-3) BET specific surface area of 1 m 2 / g or more 3m 2 / g or less is a by-product from the silica Fine powder B: 21 v mass% or more and 60 mass% or less (however, the whole hydraulic binder is 100 mass%)
(B) Coarse aggregate having a maximum particle size of 10 mm or more and 20 mm or less, an absolute dry density of 2.60 g / cm 3 or more and a water absorption of 1.20% by mass or less (c) A maximum particle size of 5 mm or less and an absolute dry density There 2.90 g / cm 3 or more and a water absorption of 0.90 wt% or less of the artificial dense fine aggregate (d) chemical admixture (e) water

また、本実施形態のセメント組成物は、以下の(a)〜(d)を含有してなる。
(a)以下の(a−1)〜(a−3)を有する水硬性結合材
(a−1)セメント:35質量%以上69質量%以下
(a−2)BET比表面積が15m/g以上25m/g以下である副産物由来のシリカ質微粉末A:5質量%以上15質量%以下
(a−3)BET比表面積が1m/g以上3m/g以下である副産物由来のシリカ質微粉末B:21質量%以上60質量%以下
(ただし、水硬性結合材全体を100質量%とする)
(b)最大粒径が10mm以上20mm以下かつ絶乾密度が2.60g/cm以上かつ吸水率が1.20質量%以下の粗骨材
(c)最大粒径が5mm以下かつ絶乾密度が2.90g/cm以上かつ吸水率が0.90質量%以下の人造高密度細骨材
(d)化学混和剤
Moreover, the cement composition of this embodiment contains the following (a)-(d).
(A) Hydraulic binder having the following (a-1) to (a-3) (a-1) Cement: 35% by mass or more and 69% by mass or less (a-2) BET specific surface area is 15 m 2 / g above 25 m 2 / g or less is a by-product from the siliceous fine powder a: 5 wt% to 15 wt% or less (a-3) BET specific surface area of 1 m 2 / g or more 3m 2 / g or less is a by-product from the silica Fine powder B: 21% by mass or more and 60% by mass or less (however, the whole hydraulic binder is 100% by mass)
(B) Coarse aggregate having a maximum particle size of 10 mm or more and 20 mm or less, an absolute dry density of 2.60 g / cm 3 or more and a water absorption of 1.20% by mass or less (c) A maximum particle size of 5 mm or less and an absolute dry density There 2.90 g / cm 3 or more and a water absorption of 0.90 wt% or less of the artificial dense fine aggregate (d) chemical admixture

ここで、本実施形態の超高強度高流動コンクリートおよびセメント組成物について、詳細に説明する。   Here, the ultra-high-strength high-fluidity concrete and cement composition of this embodiment will be described in detail.

((a−1)セメント)
本実施形態の超高強度高流動コンクリートおよびセメント組成物に用いられるセメントとしては、普通、中庸熱、低熱、早強、超早強、耐硫酸塩等の各種ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカセメント等の混合セメント、アルミナセメント、ジェットセメント等の超速硬セメント、アーウィン系セメント等が挙げられる。
そして、これら種々のセメントから、超高強度高流動コンクリートに要求される仕様や価格を考慮した上で、1種を選択し、または2種以上を選択・混合して使用することができる。
((A-1) cement)
The cement used in the ultra-high-strength high-fluidity concrete and cement composition of the present embodiment is usually various mediums such as moderate heat, low heat, early strength, ultra-fast strength, sulfate-resistant sulfate, blast furnace cement and fly ash cement. , Mixed cements such as silica cements, ultrafast cements such as alumina cements and jet cements, and Irwin cements.
From these various cements, one type can be selected or two or more types can be selected and mixed in consideration of specifications and prices required for ultra-high strength and high fluidity concrete.

本実施形態の超高強度高流動コンクリートおよびセメント組成物を得るためには、ビーライト(CS=2CaO・SiO:珪酸二カルシウム)を多く含有する低熱ポルトランドセメント(日本工業規格;JIS R 5210「ポルトランドセメント」の規格値は、ビーライト含有量=40質量%以上)あるいは中庸熱ポルトランドセメントが特に好ましい。 In order to obtain the ultra-high-strength high-fluidity concrete and cement composition of the present embodiment, low heat Portland cement (Japanese Industrial Standards; JIS R) containing a large amount of belite (C 2 S = 2CaO · SiO 2 : dicalcium silicate). The standard value of 5210 “Portland cement” is particularly preferably belite content = 40 mass% or more) or moderately heated Portland cement.

このセメントの水硬性結合材に対する混合率は、水硬性結合材全体量のうち35質量%以上69質量%以下の範囲内が好ましく、40質量%以上60質量%以下の範囲内がより好ましい。
セメントの水硬性結合材に対する混合率が上記の範囲を外れた場合、コンクリートの圧縮強度が低下して200N/mm以上に保持することが困難になるからである。また、場合によってはフレッシュコンクリートを作製する際に練混ぜが困難になり、実用性が大幅に低下してしまうからである。
The mixing ratio of the cement to the hydraulic binder is preferably in the range of 35% by mass to 69% by mass and more preferably in the range of 40% by mass to 60% by mass in the total amount of the hydraulic binder.
This is because when the mixing ratio of cement to the hydraulic binder is out of the above range, the compressive strength of the concrete is lowered and it becomes difficult to keep it at 200 N / mm 2 or more. Further, depending on the case, kneading becomes difficult when producing fresh concrete, and practicality is greatly reduced.

((a−2)シリカ質微粉末A)
シリカ質微粉末Aは、上記の水硬性結合材全体量のうち5質量%以上15質量%以下の範囲内で混合するためのもので、BET法による比表面積が15m/g以上25m/g以下のシリカ質微粉末、例えば、金属シリコンまたはフェロシリコンを製造する際の副産物であるシリカフューム、シリカガラス等を製造する際に副産物であるシリカ質微粉末、ケイ素または二酸化ケイ素から合成される非晶質シリカ質微粉末、粒径1μm以下に分級または微粉砕されポゾラン活性を高めたフライアッシュ等が挙げられる。
((A-2) Siliceous fine powder A)
Siliceous fine powder A is intended for mixing in the range of 5 mass% to 15 mass% of the above hydraulic binder total weight, specific surface area by BET method of 15 m 2 / g or more 25 m 2 / g or less siliceous fine powder, for example, silica fume, which is a by-product in the production of metal silicon or ferrosilicon, siliceous fine powder which is a by-product in the production of silica glass, non-synthesized from silicon or silicon dioxide Examples thereof include fine crystalline siliceous powder, fly ash classified or finely pulverized to a particle size of 1 μm or less and having enhanced pozzolanic activity.

これら種々のシリカ質微粉末から、超高強度高流動コンクリートに要求される仕様や価格を考慮した上で、1種を選択し、または2種以上を選択・混合して使用することができる。
特に、本実施形態の超高強度高流動コンクリートに好適なシリカ質微粉末Aとしては、日本工業規格JIS A 6207「コンクリート用シリカフューム」の品質規格に適合するSiO含有量が85質量%以上かつBET法による比表面積が15m/g以上のシリカフュームが特に挙げられる。これらは、いずれも副産物由来の材料であるためコンクリートの材料とすることで、地球環境に対する負荷低減に寄与することできる。
From these various siliceous fine powders, one type can be selected or two or more types can be selected and mixed in consideration of specifications and prices required for ultra-high strength and high fluidity concrete.
In particular, the siliceous fine powder A suitable for the ultra-high-strength, high-fluidity concrete of the present embodiment has an SiO 2 content of 85% by mass or more conforming to the quality standard of Japanese Industrial Standard JIS A 6207 “silica fume for concrete” A silica fume having a specific surface area of 15 m 2 / g or more by the BET method is particularly mentioned. Since these are all materials derived from by-products, using concrete materials can contribute to reducing the burden on the global environment.

このシリカ質微粉末Aの水硬性結合材に対する混合率は、水硬性結合材全体量のうち5質量%以上15質量%以下の範囲内が好ましく、10質量%がより好ましい。
シリカ質微粉末Aの水硬性結合材に対する混合率が上記の範囲を外れた場合、コンクリートの圧縮強度が低下して200N/mm以上に保持することが困難になるからであり、また、場合によってはフレッシュコンクリートを作製する際に練混ぜが困難になり、実用性が大幅に低下してしまうからである。
The mixing ratio of the siliceous fine powder A to the hydraulic binder is preferably in the range of 5% by mass to 15% by mass, and more preferably 10% by mass, based on the total amount of the hydraulic binder.
This is because when the mixing ratio of the siliceous fine powder A to the hydraulic binder is out of the above range, the compressive strength of the concrete is lowered and it becomes difficult to maintain the concrete at 200 N / mm 2 or more. This is because mixing becomes difficult when preparing fresh concrete, and the practicality is greatly reduced.

((a−3)シリカ質微粉末B)
シリカ質微粉末Bは、上記の水硬性結合材全体量のうち21質量%以上60質量%以下の範囲内で混合するためのもので、BET法による比表面積が1m/g以上3m/g以下のシリカ質微粉末、例えば、火力発電所のボイラー等において微粉炭を燃焼させた際の副産物であるフライアッシュ(石炭灰)、ケイ素または二酸化ケイ素から合成される非晶質シリカ質微粉末、白土など火山灰由来の天然ポゾランの微粉末等が挙げられる。
((A-3) Siliceous fine powder B)
Siliceous fine powder B is intended for mixing in a range of 60 wt% 21 wt% or more of the above-mentioned hydraulic binder total weight, specific surface area by BET method of 1 m 2 / g or more 3m 2 / g or less of siliceous fine powder, for example, amorphous siliceous fine powder synthesized from fly ash (coal ash), silicon or silicon dioxide, which is a by-product of burning pulverized coal in a boiler of a thermal power plant, etc. And fine powder of natural pozzolana derived from volcanic ash such as white clay.

これら種々のシリカ質微粉末から、超高強度高流動コンクリートに要求される仕様や価格を考慮した上で、1種を選択し、または2種以上を選択・混合して使用することができる。
特に、本実施形態の超高強度高流動コンクリートおよびセメント組成物に好適なシリカ質微粉末Bとしては、日本工業規格JIS A 6201「コンクリート用フライアッシュ」のI種またはII種の品質規格に適合するSiO含有量が45質量%以上のものが好ましい。これらの中でもBET法による比表面積が1m/g以上3m/g以下のフライアッシュが特に挙げられる。これらは、いずれも副産物由来の材料であるためコンクリートの材料とすることで、地球環境に対する負荷低減に寄与することできる。
From these various siliceous fine powders, one type can be selected or two or more types can be selected and mixed in consideration of specifications and prices required for ultra-high strength and high fluidity concrete.
In particular, the siliceous fine powder B suitable for the ultra-high-strength high-fluidity concrete and cement composition of this embodiment conforms to the quality standards of Class I or Class II of Japanese Industrial Standard JIS A 6201 “Fly Ash for Concrete”. A SiO 2 content of 45% by mass or more is preferable. Among these, fly ash having a specific surface area by the BET method of 1 m 2 / g or more and 3 m 2 / g or less is particularly mentioned. Since these are all materials derived from by-products, using concrete materials can contribute to reducing the burden on the global environment.

このシリカ質微粉末Bの水硬性結合材に対する混合率は、水硬性結合材全体量のうち21質量%以上60質量%以下の範囲内が好ましく、30質量%以上50質量%以下がより好ましい。
シリカ質微粉末Bの水硬性結合材に対する混合率が上記の範囲を外れた場合、コンクリートの圧縮強度が低下して200N/mm以上に保持することが困難になるからであり、また、場合によってはフレッシュコンクリートを作製する際に練混ぜが困難になり、実用性が大幅に低下してしまうからである。
The mixing ratio of the siliceous fine powder B with respect to the hydraulic binder is preferably in the range of 21% by mass to 60% by mass, and more preferably 30% by mass to 50% by mass in the total amount of the hydraulic binder.
This is because when the mixing ratio of the siliceous fine powder B to the hydraulic binder is out of the above range, the compressive strength of the concrete is lowered and it becomes difficult to keep it at 200 N / mm 2 or more. This is because mixing becomes difficult when preparing fresh concrete, and the practicality is greatly reduced.

水硬性結合材は、上記のセメントおよびシリカ質微粉末Aおよびシリカ質微粉末Bを混合したものであり、本実施形態の超高強度高流動コンクリートに占める水硬性結合材の単位容積は、0.3m/m以上かつ0.5m/m以下が好ましく、より好ましくは0.35m/m以上かつ0.45m/m以下である。
水硬性結合材の単位容積量が上記の範囲を外れた場合、コンクリートの圧縮強度が低下して200N/mm以上に保持することが困難になるからであり、また、場合によってはフレッシュコンクリートを作製する際に練混ぜが困難になり、実用性が大幅に低下してしまうからである。
The hydraulic binder is a mixture of the cement, the siliceous fine powder A, and the siliceous fine powder B, and the unit volume of the hydraulic binder in the ultra-high strength high-fluidity concrete of the present embodiment is 0. .3m 3 / m 3 or more and preferably 0.5 m 3 / m 3, more preferably at most 0.35 m 3 / m 3 or more and 0.45m 3 / m 3.
This is because when the unit volume of the hydraulic binder is out of the above range, the compressive strength of the concrete is lowered and it becomes difficult to keep it at 200 N / mm 2 or more. This is because kneading becomes difficult at the time of production, and the practicality is greatly reduced.

なお、本実施形態のシリカ質微粉末Aおよびシリカ質微粉末BのBET比表面積の測定方法は、日本工業規格JIS R 1626「ファインセラミックス粉体の気体吸着BET法による比表面積の測定方法」に準拠して測定した値である。   In addition, the measuring method of the BET specific surface area of the siliceous fine powder A and the siliceous fine powder B of the present embodiment is described in Japanese Industrial Standard JIS R 1626 “Measurement Method of Specific Surface Area by Gas Adsorption BET Method of Fine Ceramic Powder”. It is a value measured in compliance.

BET比表面積の測定装置は、前処理装置=BELPREP−vacII(日本BEL社製)、測定装置=BELSORP−mini(日本BEL社製)を使用した。前処理方法は、シリカ質微粉末を120℃で6時間乾燥後、真空脱気とした。測定方法は、定容法を用いて窒素による吸着脱離等温線を測定した。吸着条件は、吸着温度=77K(−196℃)、吸着質=窒素、飽和蒸気圧=実測、吸着質(窒素分子)断面積=0.162nm、吸着平衡状態(吸脱着の際の圧力変化が所定の値以下になる状態)に達してからの待ち時間:500秒とした。 As a measuring apparatus for the BET specific surface area, a pretreatment apparatus = BELPREP-vacII (manufactured by BEL Japan) and a measuring apparatus = BELSORP-mini (manufactured by BEL Japan) were used. In the pretreatment method, the siliceous fine powder was dried at 120 ° C. for 6 hours and then vacuum deaeration. As a measurement method, an adsorption / desorption isotherm by nitrogen was measured using a constant volume method. The adsorption conditions are as follows: adsorption temperature = 77K (−196 ° C.), adsorbate = nitrogen, saturated vapor pressure = measured, adsorbate (nitrogen molecule) cross-sectional area = 0.162 nm 2 , adsorption equilibrium state (pressure change during adsorption / desorption) The waiting time after reaching the predetermined value): 500 seconds.

水硬性結合材は、さらに副産物由来の石膏を含むことが好ましい。この副産物由来の石膏としては、例えば、火力発電所等の排煙脱硫時の副産物である排脱二水石膏、ふっ酸製造時の副産物であるふっ酸無水石膏、りん酸製造時の副産物であるりん酸石膏、酸化チタン製造時の副産物であるチタン石膏等が挙げられる。石膏の形態は、塩化物イオンやナトリウムイオン等のコンリートに対する有害な成分を過剰に含有しなければ、無水石膏あるいは二水石膏のいずれであっても良い。これらは、いずれも副産物由来の材料であるためコンクリートの材料とすることで、地球環境に対する負荷低減に寄与することできる。  It is preferable that the hydraulic binder further includes gypsum derived from a by-product. The gypsum derived from this by-product is, for example, exhausted dihydric gypsum that is a by-product at the time of flue gas desulfurization of a thermal power plant, etc. Examples thereof include phosphate gypsum and titanium gypsum which is a by-product during production of titanium oxide. The form of gypsum may be either anhydrous gypsum or dihydrate gypsum as long as it does not contain excessive harmful components such as chloride ions and sodium ions. Since these are all materials derived from by-products, using concrete materials can contribute to reducing the burden on the global environment.

これらの中でも、副産物由来の無水石膏が、SO含有量が55質量%以上であって、水分を含有せず、微粉砕処理が容易なため好ましい。
これらは、1種を選択し、または2種以上を選択・混合して前記水硬性結合材に1質量%以上10質量%以下混合して使用することができる。
Among these, anhydrous gypsum derived from by-products is preferable because it has an SO 3 content of 55% by mass or more, does not contain moisture, and is easily pulverized.
One of these may be selected, or two or more may be selected and mixed, and 1 to 10% by mass may be mixed and used in the hydraulic binder.

((b)粗骨材)
本実施形態の超高強度高流動コンクリートおよびセメント組成物に用いられる粗骨材は、コンクリートに圧縮強度200N/mmを超える極めて高い強度発現性および良好な流動性を付加するためのものである。粗骨材としては、硬度が高く耐摩耗性に優れ、最大粒径が10mm以上かつ20mm以下、絶乾密度が2.60g/cm以上、かつ吸水率が1.20質量%以下、好ましくは1.00質量%以下のものが好適に用いられる。
((B) Coarse aggregate)
The coarse aggregate used in the ultra-high-strength high-fluidity concrete and cement composition of this embodiment is for adding extremely high strength development and good fluidity exceeding 200 N / mm 2 in compressive strength to concrete. . The coarse aggregate has high hardness and excellent wear resistance, the maximum particle size is 10 mm or more and 20 mm or less, the absolute dry density is 2.60 g / cm 3 or more, and the water absorption is 1.20% by mass or less, preferably Those having 1.00% by mass or less are preferably used.

この粗骨材としては、天然産粗骨材および人造粗骨材のいずれか一方または両方を含む。
前記天然産粗骨材としては、日本工業規格JIS A 5005「コンクリート用砕石」の砕石2015、砕石2013、砕石2010、砕石1505、砕石1305、あるいは日本工業規格JIS A 5001「道路用砕石」の5号または6号等に適合する粗骨材が好適に用いられる。例えば、最大粒径の範囲が10mm以上かつ20mm以下で硬質砂岩砕石、安山岩砕石、玄武岩砕石、石英片岩砕石などが挙げられる
前記人造粗骨材としては、日本工業規格JIS A 5011−2のフェロニッケルスラグ骨材(フェロニッケル製造時の副産物)に適合する粗骨材が好適に用いられる。例えば、最大粒径の範囲が10mm以上かつ20mm以下の人造コランダムや焼結ボーキサイトなどの人造粗骨材などが挙げられる。
これら、天然産粗骨材および人造粗骨材からなる群から任意に選択される1種以上を混合して用いることができる。
As this coarse aggregate, any one or both of a naturally produced coarse aggregate and an artificial coarse aggregate are included.
Examples of the natural coarse aggregate include crushed stone 2015, crushed stone 2013, crushed stone 2010, crushed stone 1505, crushed stone 1305 of Japanese Industrial Standard JIS A 5005 “crushed stone for concrete” or 5 of Japanese Industrial Standard JIS A 5001 “crushed stone for road”. Coarse aggregate suitable for No. 6 or No. 6 is preferably used. For example, hard sandstone crushed stones, andesite crushed stones, basalt crushed stones, quartz schist crushed stones and the like having a maximum particle size range of 10 mm or more and 20 mm or less. The artificial coarse aggregate includes ferronickel of Japanese Industrial Standard JIS A5011-2. Coarse aggregates suitable for slag aggregates (byproducts of ferronickel production) are preferably used. Examples thereof include artificial coarse aggregates such as artificial corundum and sintered bauxite whose maximum particle size is 10 mm or more and 20 mm or less.
One or more kinds arbitrarily selected from the group consisting of these natural coarse aggregates and artificial coarse aggregates can be mixed and used.

ここで、粗骨材の最大粒径、絶乾密度あるいは吸水率が上記の範囲を外れると、コンクリートの圧縮強度または流動性が大きく低下してしまうので好ましくない。
また人造粗骨材として、フェロニッケルスラグ粗骨材を使用した場合は、天然産粗骨材の製造に伴う環境負荷(原石の採掘や粉砕に伴う環境負荷)が低減され、地球環境に対する負荷低減効果の極めて高いコンクリートが得られるため特に好ましい。
Here, if the maximum particle size, absolute dry density, or water absorption rate of the coarse aggregate is out of the above range, the compressive strength or fluidity of the concrete is greatly reduced, which is not preferable.
In addition, when ferronickel slag coarse aggregate is used as artificial coarse aggregate, the environmental impact associated with the production of natural coarse aggregate (environmental impact associated with mining and crushing raw stones) is reduced, reducing the burden on the global environment. This is particularly preferable because a highly effective concrete can be obtained.

本実施形態のコンクリートに占める粗骨材の単位容積は0.2m/m以上かつ0.4m/m以下が好ましく、より好ましくは0.25m/m以上かつ0.35m/m以下である。
ここで、粗骨材の単位容積が0.2m/m未満では、コンクリートの自己収縮が過大になり不具合を生じる、また、0.4m/mを超えると、コンクリートの圧縮強度および流動性の低下が大きく、また、フレッシュコンクリートを作製する際に練混ぜが困難になり、実用性が大幅に低下してしまうからである。
The unit volume of the coarse aggregate in the concrete of the present embodiment is preferably 0.2 m 3 / m 3 or more and 0.4 m 3 / m 3 or less, more preferably 0.25 m 3 / m 3 or more and 0.35 m 3. / M 3 or less.
Here, when the unit volume of the coarse aggregate is less than 0.2 m 3 / m 3 , the self-shrinkage of the concrete becomes excessive and causes problems, and when it exceeds 0.4 m 3 / m 3 , the compressive strength of the concrete and This is because the decrease in fluidity is large, and kneading becomes difficult when producing fresh concrete, resulting in a significant decrease in practicality.

((c)人造高密度細骨材)
本実施形態の超高強度高流動コンクリートおよびセメント組成物に用いられる人造高密度細骨材は、超高強度発現性および高流動性を付与するための細骨材である。人造高密度細骨材としては、硬度が高く耐摩耗性に優れ、最大粒径が5mm以下、絶乾密度が2.90g/cm以上、かつ吸水率が0.90質量%以下、好ましくは0.70質量%以下の人造高密度細骨材が好適に用いられる。
ここで、この人造高密度細骨材の最大粒径、絶乾密度および吸水率のうちいずれか1つが上記の範囲を外れると、この人造高密度細骨材を含むセメント組成物をセメント硬化体とした場合に圧縮強度または流動性が大きく低下してしまうので好ましくない。
((C) artificial high density fine aggregate)
The artificial high-density fine aggregate used in the ultra-high-strength high-fluidity concrete and cement composition of this embodiment is a fine aggregate for imparting ultra-high-strength expression and high fluidity. The artificial high-density fine aggregate has high hardness and excellent wear resistance, the maximum particle size is 5 mm or less, the absolute dry density is 2.90 g / cm 3 or more, and the water absorption is 0.90% by mass or less, preferably An artificial high-density fine aggregate of 0.70% by mass or less is preferably used.
Here, if any one of the maximum particle size, the absolute dry density, and the water absorption rate of the artificial high-density fine aggregate is out of the above range, the cement composition containing the artificial high-density fine aggregate is made into a hardened cement body. In this case, the compressive strength or fluidity is greatly reduced, which is not preferable.

この人造高密度細骨材の超高強度高流動コンクリートにおける単位容積は0.1m/m以上かつ0.3m/m以下が好ましく、より好ましくは0.15m/m以上かつ0.2m/m以下である。
ここで、この人造高密度細骨材の単位容積が0.1m/m未満では、コンクリートの超高強度および高流動性が十分に発揮されず、また、0.3m/mを超えると、コンクリートの圧縮強度および流動性の低下が大きく、また、フレッシュコンクリートを作製する際に練混ぜが困難になり、実用性が大幅に低下してしまうからである。
この超高強度高流動コンクリートの細骨材率(s/a)は、このコンクリートに要求される圧縮強度および流動性、自己収縮特性等を考慮し、15体積%以上かつ50体積%以下が好ましく、20体積%以上かつ40体積%以下がより好ましい。
The unit volume of the artificial high-density fine aggregate in the ultra-high-strength high-fluidity concrete is preferably 0.1 m 3 / m 3 or more and 0.3 m 3 / m 3 or less, more preferably 0.15 m 3 / m 3 or more and It is 0.2 m 3 / m 3 or less.
Here, if the unit volume of the artificial high-density fine aggregate is less than 0.1 m 3 / m 3 , the ultrahigh strength and high fluidity of the concrete cannot be sufficiently exhibited, and 0.3 m 3 / m 3 is not sufficient. If it exceeds the maximum, the compressive strength and fluidity of the concrete are greatly reduced, and kneading becomes difficult when producing fresh concrete, resulting in a significant decrease in practicality.
The fine aggregate ratio (s / a) of the ultra-high strength and high fluidity concrete is preferably 15% by volume or more and 50% by volume or less in consideration of compressive strength, fluidity, self-shrinkage characteristics, etc. required for the concrete. 20 volume% or more and 40 volume% or less are more preferable.

なお、本実施形態の細骨材率(s/a)とは、コンクリート1mに含まれる全骨材に対する細骨材の体積百分率のことであり、人工高密度細骨材の体積/全骨材の体積×100で算出される。また全骨材の体積とは、人工軽量細骨材の体積+(天然産粗骨材および人造粗骨材のいずれか一方または両方)の体積のことである。 Incidentally, fine aggregate ratio of the present embodiment (s / a) is that the volume percentage of fine aggregate relative to total aggregates contained in the concrete 1 m 3, a volume / total bone artificial dense fine aggregate Calculated as volume of material × 100. The volume of the total aggregate is the volume of the artificial lightweight fine aggregate + (either one of or both of the natural coarse aggregate and the artificial coarse aggregate).

この人造高密度細骨材としては、例えば、フェロニッケルスラグ細骨材(日本工業規格JIS A 5011−2のFNS1.2A適合品、FNS5A適合品)、銅スラグ細骨材(日本工業規格JIS A 5011−3のCUS1.2適合品)、電気炉酸化スラグ細骨材(日本工業規格JIS A 5011−4のEFS1.2のNまたはH適合品)の群から選択される1種または2種以上を混合して使用することができる。これらは、いずれも副産物由来の材料であるためコンクリートの材料とすることで、地球環境に対する負荷低減に寄与することできる。   As this artificial high density fine aggregate, for example, ferronickel slag fine aggregate (Japanese Industrial Standard JIS A 501-2 FNS1.2A compliant product, FNS5A compliant product), copper slag fine aggregate (Japan Industrial Standard JIS A) 5011-3 CUS1.2 compliant product), electric furnace oxidation slag fine aggregate (Japanese Industrial Standard JIS A 5011-4 EFS1.2 N or H compliant product) Can be used in combination. Since these are all materials derived from by-products, using concrete materials can contribute to reducing the burden on the global environment.

((d)化学混和剤)
本実施形態の超高強度高流動コンクリートおよびセメント組成物に用いられる化学混和剤としては、減水率の高い一般的なポリカルボン酸系高性能減水剤等が好適に用いられ、必要に応じてポリオキシアルキレンアルキルエーテル系等の消泡剤を併用することが好ましい。
このポリカルボン酸系高性能減水剤の添加量は、超高強度高流動コンクリートの目標とする流動性に合わせて適宜調整するが、一般的な添加量としては、セメントおよびシリカ質微粉末等からなる水硬性結合材の全体量に対して0.5質量%以上かつ4.0質量%以下の範囲で添加することが好ましい。
((D) Chemical admixture)
As the chemical admixture used in the ultra-high-strength high-fluidity concrete and cement composition of this embodiment, a general polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent having a high water reduction rate is preferably used, and if necessary, It is preferable to use an antifoaming agent such as an oxyalkylene alkyl ether.
The addition amount of this polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent is appropriately adjusted according to the target fluidity of ultra-high strength high-fluidity concrete, but the general addition amount is from cement, siliceous fine powder, etc. It is preferable to add in the range of 0.5 mass% or more and 4.0 mass% or less with respect to the whole amount of the hydraulic binder.

また、消泡剤の添加量は、超高強度高流動コンクリートの目標とする空気量に合わせて適宜調整するが、一般的な添加量としては、セメントおよびシリカ質微粉末等からなる水硬性結合材の全体量に対して0.01質量%以上かつ0.5質量%以下の範囲で添加することが好ましい。
また、この化学混和剤としては、粉体状、液体状のいずれをも使用することができる。
The amount of antifoam added is appropriately adjusted according to the target air volume of ultra-high strength and high fluidity concrete, but the general amount added is a hydraulic bond made of cement, siliceous fine powder, etc. It is preferable to add in the range of 0.01% by mass or more and 0.5% by mass or less with respect to the total amount of the material.
Moreover, as this chemical admixture, either powder form or liquid form can be used.

(その他の成分)
なお、本実施形態の超高強度高流動コンクリートおよびセメント組成物に種々の性能を付加するために、膨張材、収縮低減剤、合成樹脂粉末、合成樹脂繊維、金属繊維、炭素繊維、ガラス繊維、ポリマー、モノマー、オリゴマー、石灰石微粉末、流動化剤、凝結促進剤、凝結遅延剤の群から選択される1種または2種以上を添加しても良い。
(Other ingredients)
In addition, in order to add various performances to the ultra-high-strength high-fluidity concrete and cement composition of the present embodiment, an expansion material, a shrinkage reducing agent, a synthetic resin powder, a synthetic resin fiber, a metal fiber, a carbon fiber, a glass fiber, You may add 1 type, or 2 or more types selected from the group of a polymer, a monomer, an oligomer, limestone fine powder, a fluidizing agent, a setting accelerator, and a setting retarder.

本実施形態の超高強度高流動コンクリートは、前記のシリカ質微粉末Aおよびシリカ質微粉末Bおよび人造高密度細骨材および副産物由来の石膏の合計使用量がコンクリート1m当たりの体積が0.29m以上0.65m以下かつ質量が760kg以上1860kg以下の範囲内で、水結合材比が11.0質量%以上14.0質量%以下にて混練、養生してなるコンクリートであり、この超高強度高流動コンクリートの圧縮強度は、90℃にて120時間養生した場合に200N/mm以上となる。 The ultra high strength and high fluidity concrete of the present embodiment has a total use amount of the above siliceous fine powder A, siliceous fine powder B, artificial high-density fine aggregate, and gypsum derived from by-products, and the volume per 1 m 3 of concrete is 0. .29M 3 above 0.65 m 3 or less and mass within the range of 1860kg or 760 kg, a concrete water binder ratio is kneaded, then cured at 11.0 wt% or more 14.0 mass% or less, The compressive strength of the ultra-high strength and high fluidity concrete is 200 N / mm 2 or more when cured at 90 ° C. for 120 hours.

上記のとおり、シリカ質微粉末A、シリカ質微粉末Bおよび人造高密度細骨材は、全て副産物由来のものをコンクリート材料として使用することにより、副産物の合計使用量がコンクリート1m当たりの体積が0.29m以上0.49m以下、かつ質量が760kg以上1290kg以下の範囲の環境負荷低減効果が高いコンクリートが得られる。さらに副産物由来の人造粗骨材(フェロニッケルスラグ粗骨材)および石膏をコンクリートの材料に加えることで、副産物の合計使用量がコンクリート1m当たりの体積が0.29m以上0.65m以下かつ質量が760kg以上1860kg以下の範囲の地球環境に対する負荷低減効果が極めて高いコンクリートが得られる。 As described above, the siliceous fine powder A, the siliceous fine powder B, and the artificial high-density fine aggregate are all made from by-products, and the total amount of by-products used is the volume per 1 m 3 of concrete. There 0.29 m 3 or more 0.49 m 3 or less, and the mass environmental load reduction effect of 1290kg following range of 760kg is high concrete obtained. Furthermore, by adding artificial coarse aggregate from byproduct (ferronickel slag coarse aggregate) and gypsum materials concrete, the total amount of byproducts volume per concrete 1 m 3 is 0.29 m 3 or more 0.65 m 3 or less And the concrete with the extremely high load reduction effect with respect to the global environment of the range whose mass is 760 kg or more and 1860 kg or less is obtained.

上記加熱養生は、コンクリートの練混ぜ後、コンクリートの凝結(始発または終結)を完了した後、昇温速度2℃/時間以上30℃/時間以下、最高温度70℃以上90℃以下にて24時間以上120時間以下の加熱養生を行うことが好ましく、特に昇温速度5℃/時間以上20℃/時間以下、最高温度80℃以上90℃以下にて72時間以上120時間以下の加熱養生を行うことが特に好ましい。
加熱養生方法は、蒸気養生槽など一般的な設備または装置を用いて、蒸気養生(飽和水蒸気圧下)、封かん(金属製型枠等を用いた封かん)状態のいずれでも良い。
In the above heat curing, after the concrete is mixed, the setting of the concrete (starting or finishing) is completed, and then the heating rate is 2 ° C./hour to 30 ° C./hour and the maximum temperature is 70 ° C. to 90 ° C. for 24 hours. It is preferable to perform heat curing for 120 hours or less, particularly for heat curing for 72 hours or more and 120 hours or less at a temperature rising rate of 5 ° C./hour or more and 20 ° C./hour or less, and a maximum temperature of 80 ° C. or more and 90 ° C. or less. Is particularly preferred.
The heat curing method may be either steam curing (under saturated steam pressure) or sealing (sealing using a metal mold) using a general facility or apparatus such as a steam curing tank.

以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited by these Examples.

実施例および比較例に用いるセメント(2種類)、シリカ質微粉末(4種類)、粗骨材(天然産粗骨材;4種類、人造粗骨材;1種類)、細骨材(天然産細骨材;1種類、人造高密度細骨材;5種類)、化学混和剤(高性能減水剤、消泡剤)および水として、下記のものを用いた。   Cement (2 types), siliceous fine powder (4 types), coarse aggregate (natural coarse aggregate; 4 types, artificial coarse aggregate; 1 type), fine aggregate (natural product) used in Examples and Comparative Examples Fine aggregates: 1 type, artificial high-density fine aggregates: 5 types), chemical admixtures (high-performance water reducing agents, antifoaming agents) and water were used as follows.

<水硬性結合材>
(セメント)
「セメント−1」
低熱ポルトランドセメント(JIS R 5210適合品、CS含有量55質量%、絶乾密度3.24g/cm、ブレーン比表面積3600cm/g、住友大阪セメント社製)(以下、LCと略記)
「セメント‐2」
中庸熱ポルトランドセメント(JIS R 5210適合品、CS含有量42質量%、絶乾密度3.21g/cm、ブレーン比表面積3470cm/g、住友大阪セメント社製)(以下、MCと略記)
<Hydraulic binder>
(cement)
"Cement-1"
Low heat Portland cement (JIS R 5210 compliant product, C 2 S content 55 mass%, absolute dry density 3.24 g / cm 3 , Blaine specific surface area 3600 cm 2 / g, manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as LC)
"Cement-2"
Medium heat portland cement (JIS R 5210 compliant product, C 2 S content 42 mass%, absolute dry density 3.21 g / cm 3 , Blaine specific surface area 3470 cm 2 / g, manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as MC) )

(シリカ質微粉末A)
「シリカ質微粉末A−1」
シリカフューム:EFACO(JIS A 6207適合品、SiO含有量94.1質量%、絶乾密度2.20g/cm、BET比表面積15.4m/g、巴工業社製)(以下、SF1と略記)
「シリカ質微粉末A−2」
シリカフューム:マイクロシリカ955U(JIS A 6207適合品、SiO含有量96.1質量%、絶乾密度2.20g/cm、BET比表面積22.9m/g、エルケムジャパン社製)(以下、SF2と略記)
(Silica fine powder A)
"Silica fine powder A-1"
Silica fume: EFACO (JIS A 6207 compliant product, SiO 2 content 94.1% by mass, absolute dry density 2.20 g / cm 3 , BET specific surface area 15.4 m 2 / g, manufactured by Sakai Kogyo Co., Ltd.) (hereinafter referred to as SF1) (Abbreviation)
"Silica fine powder A-2"
Silica fume: Microsilica 955U (JIS A 6207 compliant product, SiO 2 content 96.1% by mass, absolute dry density 2.20 g / cm 3 , BET specific surface area 22.9 m 2 / g, manufactured by Elchem Japan) (Abbreviated as SF2)

(シリカ質微粉末B)
「シリカ質微粉末B−1」
フライアッシュ:ファイナッシュ(分級フライアッシュ、JIS A 6201のI種適合品、SiO含有量49.8質量%、絶乾密度2.44g/cm、BET比表面積2.4m/g、四電ビジネス社製)(以下、FA1と略記)
「シリカ質微粉末B−2」
フライアッシュ:II種フライアッシュ(JIS A 6201のII種適合品、SiO含有量47.5質量%、絶乾密度2.46g/cm、BET比表面積1.6m/g、Jペック社製)(以下、FA2と略記)
(Silica fine powder B)
"Silica fine powder B-1"
Fly ash: final ash (classified fly ash, JIS A 6201 type I conforming product, SiO 2 content 49.8 mass%, absolute dry density 2.44 g / cm 3 , BET specific surface area 2.4 m 2 / g, four (Den Business) (hereinafter abbreviated as FA1)
"Silica fine powder B-2"
Fly ash: Type II fly ash (JIS A 6201 type II compliant product, SiO 2 content 47.5% by mass, absolutely dry density 2.46 g / cm 3 , BET specific surface area 1.6 m 2 / g, J-Peck (Hereinafter abbreviated as FA2)

<粗骨材>
「天然産粗骨材A」
硬質砂岩砕石2005(日本工業規格JIS A 5005「コンクリート用砕石」砕石2005適合品、最大粒径20mm以下、絶乾密度2.65g/cm、吸水率0.7質量%、実績率60.6体積%、茨城県産)(以下、KS20と略記)
「天然産粗骨材B」
硬質砂岩砕石1305(日本工業規格JIS A 5005「コンクリート用砕石」砕石1305適合品、最大粒径13mm以下、絶乾密度2.65g/cm、吸水率0.8質量%、実績率61.5体積%、茨城県産)(以下、KS13と略記)
「天然産粗骨材C」
安山岩砕石2005(日本工業規格JIS A 5005「コンクリート用砕石」砕石2005適合品、最大粒径20mm以下、絶乾密度2.66g/cm、吸水率1.1質量%、実績率60.2体積%、山形県産)(以下、AS20と略記)
「天然産粗骨材D」
安山岩砕石1305(日本工業規格JIS A 5005「コンクリート用砕石」砕石1305適合品、最大粒径13mm以下、絶乾密度2.65g/cm、吸水率1.2質量%、実績率61.2体積%、山形県産)(以下、AS13と略記)
「人造粗骨材E」
フェロニッケルスラグ骨材(日本工業規格JIS A 5011−2「フェロニッケルスラグ骨材」、パムコクラストンの分級品、最大粒径13mm以下、絶乾密度2.94g/cm、吸水率0.9質量%、実積率58.7体積%、大平洋金属社製)(以下、FNS13と略記)
<Coarse aggregate>
"Naturally produced coarse aggregate A"
Hard sandstone crushed stone 2005 (Japanese Industrial Standard JIS A 5005 “crushed stone for concrete” crushed stone 2005 compliant product, maximum particle size 20 mm or less, absolute dry density 2.65 g / cm 3 , water absorption rate 0.7 mass%, performance rate 60.6 Volume%, Ibaraki Prefecture) (hereinafter abbreviated as KS20)
"Naturally produced coarse aggregate B"
Hard sandstone crushed stone 1305 (Japanese Industrial Standard JIS A 5005 “crushed stone for concrete” crushed stone 1305 compliant product, maximum particle size 13 mm or less, absolute dry density 2.65 g / cm 3 , water absorption rate 0.8 mass%, actual rate 61.5 Volume%, Ibaraki Prefecture) (hereinafter abbreviated as KS13)
"Naturally produced coarse aggregate C"
Andesite crushed stone 2005 (Japanese Industrial Standard JIS A 5005 "crushed stone for concrete" crushed stone 2005 compliant product, maximum particle size 20 mm or less, absolute dry density 2.66 g / cm 3 , water absorption 1.1 mass%, actual rate 60.2 volume %, Yamagata Prefecture) (hereinafter abbreviated as AS20)
"Naturally produced coarse aggregate D"
Andesite crushed stone 1305 (Japanese Industrial Standard JIS A 5005 crushed stone for concrete) crushed stone 1305 compliant product, maximum particle size 13 mm or less, absolute dry density 2.65 g / cm 3 , water absorption rate 1.2 mass%, actual rate 61.2 volume %, Yamagata Prefecture) (hereinafter abbreviated as AS13)
"Artificial coarse aggregate E"
Ferronickel slag coarse aggregate (Japanese Industrial Standard JIS A 5011-2 "ferronickel slag aggregates", Pamukokurasuton of classified product, the maximum grain size 13mm or less, the absolute dry density 2.94 g / cm 3, water absorption 0.9 wt %, Actual volume ratio 58.7% by volume, manufactured by Taiheiyo Metal Co., Ltd. (hereinafter abbreviated as FNS13)

<細骨材>
「人造高密度細骨材a」
1.2mmフェロニッケルスラグ細骨材:ナスサンド(JIS A 5011−2のFNS1.2A適合品、最大粒径1.2mm以下、絶乾密度3.09g/cm、吸水率0.7質量%、FM:1.67、宮津海陸運輸社製)(以下、FNS1.2と略記)
「人造高密度細骨材b」
0.1mmフェロニッケルスラグ細骨材:ナスファインサンド(最大粒径0.1mm以下、絶乾密度3.08g/cm、吸水率0.9質量%、宮津海陸運輸社製)(以下、FNS0.1と略記)
「人造高密度細骨材c」
5mmフェロニッケルスラグ細骨材:パムコサンド5A(JIS A 5011−2のFNS5A適合品、最大粒径5mm以下、絶乾密度2.95g/cm、吸水率0.9質量%、FM:2.47、大平洋金属社製)(以下、FNS5Aと略記)
「人造高密度細骨材d」
1.2mm銅スラグ細骨材(JIS A 5011−3のCUS1.2適合品、最大粒径1.2mm以下、絶乾密度3.35g/cm、吸水率0.9質量%、FM:2.24)(以下、CUS1.2と略記)
「人造高密度細骨材e」
1.2mm電気炉酸化スラグ細骨材(JIS A 5011−4のEFS1.2N適合品、最大粒径1.2mm以下、絶乾密度3.52g/cm、吸水率1.0質量%、FM:2.89)(以下、EFS1.2と略記)
「天然産細骨材f」
乾燥珪砂4号および7号の混合砂(最大粒径1.2mm以下、絶乾密度2.66g/cm、吸水率0.7質量%、FM:2.46、愛知県産)(以下、SS1.2と略記)
<Fine aggregate>
"Artificial high density fine aggregate a"
1.2 mm ferronickel slag fine aggregate: eggplant sand (JIS A 501-2 FNS1.2A conforming product, maximum particle size 1.2 mm or less, absolute dry density 3.09 g / cm 3 , water absorption 0.7 mass%, FM: 1.67, manufactured by Miyazu Marine Land Transportation Co., Ltd. (hereinafter abbreviated as FNS1.2)
"Artificial high density fine aggregate b"
0.1 mm ferronickel slag fine aggregate: eggplant fine sand (maximum particle size 0.1 mm or less, absolute dry density 3.08 g / cm 3 , water absorption 0.9 mass%, manufactured by Miyazu Kailand Transportation Co., Ltd.) (hereinafter FNS0 . Abbreviated as .1)
"Artificial high density fine aggregate c"
5 mm ferronickel slag fine aggregate: Pamco sand 5A (JIS A 501-2 FNS5A compatible product, maximum particle size 5 mm or less, absolute dry density 2.95 g / cm 3 , water absorption 0.9 mass%, FM: 2.47 , Manufactured by Taiheiyo Metal Co., Ltd. (hereinafter abbreviated as FNS5A)
"Artificial high density fine aggregate d"
1.2 mm copper slag fine aggregate (JIS A 5011-3 CUS1.2 compliant product, maximum particle size 1.2 mm or less, absolutely dry density 3.35 g / cm 3 , water absorption 0.9 mass%, FM: 2 .24) (hereinafter abbreviated as CUS1.2)
"Artificial high density fine aggregate e"
1.2mm electric furnace oxidation slag fine aggregate (JIS A 5011-4 EFS1.2N compliant product, maximum particle size 1.2mm or less, absolute dry density 3.52g / cm 3 , water absorption 1.0% by mass, FM : 2.89) (hereinafter abbreviated as EFS1.2)
"Naturally produced fine aggregate f"
Dry silica sand No. 4 and No. 7 mixed sand (maximum particle size 1.2 mm or less, absolute dry density 2.66 g / cm 3 , water absorption 0.7 mass%, FM: 2.46, produced in Aichi Prefecture) (hereinafter, (Abbreviated as SS1.2)

<副産物由来の石膏>
「ふっ酸無水石膏」
ふっ酸無水石膏の微粉末(SO含有量56.1質量%、絶乾密度2.96g/cm、ブレーン比表面積6000m/g、中国産)(以下、ANと略記)
「排脱二水石膏」
排脱二水石膏の微粉末(SO含有量44.0質量%、密度2.76g/cm、ブレーン比表面積3000m/g、日本産)(以下、GYと略記)
<Gypsum from by-products>
"Hydrofluoric anhydride gypsum"
Fine powder of hydrofluoric anhydride (SO 3 content 56.1% by mass, absolute dry density 2.96 g / cm 3 , Blaine specific surface area 6000 m 2 / g, China) (hereinafter abbreviated as AN)
"Exhausting dihydrate gypsum"
Fine powder of drained dihydrate gypsum (SO 3 content 44.0% by mass, density 2.76 g / cm 3 , Blaine specific surface area 3000 m 2 / g, produced in Japan) (hereinafter abbreviated as GY)

<化学混和剤>
「高性能減水剤」
ポリカルボン酸系高性能減水剤:シーカメント1200N(JIS A 6204の高性能減水剤I種適合品、日本シーカ社製)(以下、SPと略記)
「消泡剤」
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系消泡剤:シーカアンチフォームW(日本シーカ社製)
<Chemical admixture>
"High performance water reducing agent"
Polycarboxylic acid-based high-performance water-reducing agent: SEICAMENT 1200N (JIS A 6204 high-performance water-reducing agent Class I product, manufactured by Nippon Sika Co., Ltd.) (hereinafter abbreviated as SP)
"Defoamer"
Polyoxyalkylene alkyl ether-based antifoaming agent: Seeka Antifoam W (Nihon Seeka)

<水>
「水」
上水道水(千葉県船橋市産)
<Water>
"water"
Waterworks (from Funabashi City, Chiba Prefecture)

上記のセメント、シリカ質微粉末、粗骨材、細骨材、副産物由来の石膏、化学混和剤(高性能減水剤および消泡剤)、水を用いて、実施例および比較例の超高強度高流動コンクリートを作製した。
これらの超高強度高流動フレッシュコンクリートにおいては、コンクリートの単位水量を150kg/m一定とし、粗骨材の単位容積を0.2m/m以上0.3m/m以下の範囲とした。また、目標空気量を1.5±1体積%とした。
Using the above cement, siliceous fine powder, coarse aggregate, fine aggregate, gypsum derived from by-products, chemical admixture (high-performance water reducing agent and antifoaming agent), and water, the super-high strength of Examples and Comparative Examples High fluidity concrete was produced.
In these ultra-high-strength, high-fluidity fresh concrete, the unit water volume of the concrete is fixed at 150 kg / m 3, and the unit volume of the coarse aggregate is in the range of 0.2 m 3 / m 3 to 0.3 m 3 / m 3. did. The target air amount was 1.5 ± 1% by volume.

表1に、実施例および比較例で用いた超高強度高流動コンクリートに使用した水硬性結合材の副産物含有量、材料構成を示す。   Table 1 shows the by-product content and material structure of the hydraulic binder used in the ultra-high-strength high-fluidity concrete used in Examples and Comparative Examples.

Figure 0006086760
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表1より、水硬性結合材B1〜B5およびB7〜B19は、低熱ポルトランドセメントを使用し、B6は、中庸熱ポルトランドセメントを使用した。また、B13は、副産物由来の石膏としてふっ産無水石膏(AN)を5質量%混合し、B14は、副産物由来の石膏として排脱委二水石膏(GY)を5質量%混合した。
なお、水硬性結合材B15〜B19は、比較例の材料である。セメント、シリカ質微粉末Aおよびシリカ質微粉末Bのいずれかの混合量が、本発明の範囲外である。
From Table 1, hydraulic binders B1 to B5 and B7 to B19 used low heat Portland cement, and B6 used medium heat Portland cement. B13 was mixed with 5% by mass of anhydrous gypsum (AN) as a by-product-derived gypsum, and B14 was mixed with 5% by mass of drainage dihydrate gypsum (GY) as a by-product-derived gypsum.
In addition, hydraulic binder B15-B19 is a material of a comparative example. The mixing amount of any of cement, siliceous fine powder A and siliceous fine powder B is outside the scope of the present invention.

表2〜4に、実施例および比較例で用いたコンクリートの副産物使用量および調合を示す。  Tables 2 to 4 show the amount of concrete by-products used in the examples and comparative examples and the blending.

Figure 0006086760
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実施例1〜3、実施例6、実施例8〜17、実施例19〜26および比較例1〜6では、水結合材比12.0質量%とし、ポリカルボン酸系高性能減水剤(SP)の添加量を2.4質量%、消泡剤の添加量を0.25質量%とした。
実施例4では、水結合材比14.0質量%とし、ポリカルボン酸系高性能減水剤(SP)の添加量を1.7質量%、消泡剤の添加量を0.15質量%とした。
実施例5では、水結合材比13.0質量%とし、ポリカルボン酸系高性能減水剤(SP)の添加量を2.0質量%、消泡剤の添加量を0.20質量%とした。
実施例7では、水結合材比11.0質量%とし、ポリカルボン酸系高性能減水剤(SP)の添加量を2.9質量%、消泡剤の添加量を0.30質量%とした。
実施例18では、水結合材比12.0質量%とし、ポリカルボン酸系高性能減水剤(SP)の添加量を2.9質量%、消泡剤の添加量を0.30質量%とした。
比較例7では、水結合材比15.0質量%とし、ポリカルボン酸系高性能減水剤(SP)の添加量を1.5質量%、消泡剤の添加量を0.15質量%とした。
なお、細骨材A〜Eおよび粗骨材A〜Eは、いずれも予め表乾状態に調整してから練混ぜに使用し、ポリカルボン酸系高性能減水剤(SP)および消泡剤については、固形分を含めて練混ぜ水とみなして水量を補正した。
In Examples 1 to 3, Example 6, Examples 8 to 17, Examples 19 to 26, and Comparative Examples 1 to 6, the water binder ratio was 12.0% by mass, and the polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent (SP ) Was 2.4% by mass, and the defoaming agent was 0.25% by mass.
In Example 4, the water binder ratio was 14.0% by mass, the addition amount of the polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent (SP) was 1.7% by mass, and the addition amount of the antifoaming agent was 0.15% by mass. did.
In Example 5, the water binder ratio is 13.0% by mass, the addition amount of the polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent (SP) is 2.0% by mass, and the addition amount of the antifoaming agent is 0.20% by mass. did.
In Example 7, the water binder ratio was 11.0% by mass, the addition amount of the polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent (SP) was 2.9% by mass, and the addition amount of the antifoaming agent was 0.30% by mass. did.
In Example 18, the water binder ratio was 12.0% by mass, the addition amount of the polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent (SP) was 2.9% by mass, and the addition amount of the antifoaming agent was 0.30% by mass. did.
In Comparative Example 7, the water binder ratio was 15.0% by mass, the polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent (SP) was added in an amount of 1.5% by mass, and the defoamer was added in an amount of 0.15% by mass. did.
Note that the fine aggregates A to E and the coarse aggregates A to E are used for kneading after being adjusted to the surface dry state in advance. About the polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent (SP) and the antifoaming agent The water content was corrected by regarding the solid content as mixing water.

次に、実施例1〜26および比較例1〜7各々の超高強度高流動コンクリートの練混ぜ試験を行った。
各々の超高強度高流動コンクリートについて、20℃の恒温室内にて、表2に示す組成となるように粗骨材(天然産および人造)、水硬性結合材(セメント、シリカ質微粉末A、シリカ質微粉末B、副産物由来の石膏)および人造高密度細骨材を、公称容量0.01mの二軸強制練りミキサ(大平洋機工社製、型番;SD−100、200V三相モータ出力5.5kW)に投入して空練りを15秒間行い、次いで、表2に示す組成となるように練混ぜ水、高性能減水剤(SP)および消泡剤を投入して120秒間練混ぜ後、かき落としを行い、さらに480秒間本練りを行った。なお、1バッチの練混ぜ量は0.075mの一定とした。
Next, a mixing test of each of the ultrahigh strength and high fluidity concretes of Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7 was performed.
For each ultra-high-strength, high-fluidity concrete, in a constant temperature room at 20 ° C., coarse aggregates (natural and artificial), hydraulic binders (cement, siliceous fine powder A, Silica fine powder B, gypsum derived from by-product) and artificial high-density fine aggregate, a biaxial forced kneading mixer with a nominal capacity of 0.01 m 3 (manufactured by Taihei Kiko Co., Ltd., model number; SD-100, 200V three-phase motor output) 5.5 kW) for 15 seconds, and after mixing for 120 seconds with mixing water, high-performance water reducing agent (SP) and antifoaming agent so that the composition shown in Table 2 is obtained. , Scraped off, and further kneaded for 480 seconds. The amount of kneading in one batch was constant at 0.075 m 3 .

練上り後、直ちに日本工業規格JIS A 1150「コンクリートのスランプフロー試験」および日本工業規格JIS A 1128「フレッシュコンクリートの空気量の圧力による試験方法」に準拠してスランプフローおよび空気量を測定し、次いで、直径100mm×高さ200mmの大きさの圧縮強度測定用の円柱供試体を36本ずつ作製した。なお、円柱供試体の型枠は、全て鋼製簡易型枠を使用した。   Immediately after the kneading, the slump flow and the air amount are measured in accordance with Japanese Industrial Standard JIS A 1150 “Concrete Slump Flow Test” and Japanese Industrial Standard JIS A 1128 “Test Method Using Air Pressure of Fresh Concrete” Next, 36 cylindrical specimens for measuring compressive strength each having a diameter of 100 mm and a height of 200 mm were prepared. In addition, the simple formwork made from steel was used for the mold of the cylindrical specimen.

これらの供試体は、水の蒸発を防ぐために脱型する直前まで供試体の頭部をビニールフィルムと塩化ビニル製テープを用いて密封し、20℃の恒温室内にて、コンクリートの練混ぜ(注水)開始から48時間まで封かん養生した。
これらの供試体は、材齢2日(コンクリートの練混ぜ開始=水硬性結合材に注水してから48時間後)から供試体頭部を密封したまま、鋼製簡易型枠ごと70℃、80℃、90℃に維持した恒温養生槽に各12本ずつ入れて加熱養生を行った。上記3水準の温度で、それぞれ24時間、48時間、120時間養生した後、順次供試体を4本ずつ恒温養生槽から取り出し、空気中で室温になるまで放冷した後、脱型した。
In these specimens, the head of the specimen is sealed with a vinyl film and a vinyl chloride tape until immediately before demolding to prevent water evaporation, and the concrete is mixed (water injection) in a constant temperature room at 20 ° C. ) Sealed and cured for 48 hours from the start.
These specimens were kept at 70 ° C. and 80 ° C. together with the steel simple formwork while keeping the specimen head sealed from the age of 2 days (starting mixing of concrete = 48 hours after pouring water into the hydraulic binder). Twelve of each were placed in a constant temperature curing tank maintained at 90 ° C. and subjected to heat curing. After curing for 24 hours, 48 hours, and 120 hours, respectively, at the above three levels, four specimens were sequentially taken out from the thermostatic curing tank, allowed to cool to room temperature in air, and then demolded.

次いで、これらの供試体の圧縮強度を材齢7日で日本工業規格JIS A 1108「コンクリートの圧縮試験方法」に則して測定した。なお、いずれの調合および養生温度ごとの圧縮強度は、供試体数を各4本(N=4)とし、その平均値で表した。また、圧縮強度の測定材齢は、全て材齢7日の1種類とした。これら全ての供試体は、圧縮試験を行う直前に両端面の研磨を行った。圧縮強度は、3000KN耐圧試験機(島津製作所社製)を使用して測定した。
実施例1〜26および比較例1〜7各々の超高強度高流動コンクリートの練混ぜ試験の結果を表5,6に示す。
Subsequently, the compressive strength of these specimens was measured at a material age of 7 days in accordance with Japanese Industrial Standard JIS A 1108 “Concrete Compression Test Method”. In addition, the compression strength for every preparation and curing temperature was represented by the average value, with the number of specimens being four (N = 4). In addition, the age of the material for measuring the compressive strength was one kind of material on the 7th day of material age. All these specimens were polished on both end faces immediately before the compression test. The compressive strength was measured using a 3000 KN pressure tester (manufactured by Shimadzu Corporation).
Tables 5 and 6 show the results of the kneading test of each of the ultra-high strength and high fluidity concretes of Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7.

Figure 0006086760
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Figure 0006086760
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これらの測定結果によれば、実施例1〜11および実施例16〜26では、得られたフレッシュコンクリートの流動性は極めて良好であり、圧縮強度も養生温度70℃以上90℃以下で120時間加熱養生した場合に200〜217N/mmと、200N/mmを超えており、非常に良好であった。特に、結合材にB4(LC;40質量%+SF1;10質量%+FA1;50質量%)、細骨材にFNS1.2、粗骨材にKS13を使用し、水結合材比11.0質量%で練混ぜた実施例7の圧縮強度が最も高かった。 According to these measurement results, in Examples 1 to 11 and Examples 16 to 26, the fluidity of the obtained fresh concrete is very good, and the compressive strength is also heated at a curing temperature of 70 ° C. or higher and 90 ° C. or lower for 120 hours. and 200~217N / mm 2 when curing, are over 200 N / mm 2, was very good. In particular, B4 (LC; 40% by mass + SF1; 10% by mass + FA1; 50% by mass) is used for the binder, FNS1.2 is used for the fine aggregate, and KS13 is used for the coarse aggregate, and the water binder ratio is 11.0% by mass. The compressive strength of Example 7 kneaded with was the highest.

また実施例12〜15(水硬性結合材にB9〜12を使用した場合)では、得られたフレッシュコンクリートの流動性は極めて良好であり、圧縮強度も養生温度70℃で72時間以上加熱養生した場合、200N/mmを超えていた。さらに、80℃以上90℃以下で24時間以上加熱養生した場合に200〜233N/mmと、200N/mmを超えており、非常に良好であった。これらの中でも、水硬性結合材B12(LC;69質量%+SF1;10質量%+FA1;21質量%)、細骨材にFNS1.2、粗骨材にKS13を使用し、水結合材比12.0質量%で練混ぜた実施例15の圧縮強度が最も高かった。 In Examples 12 to 15 (when B9 to 12 are used for the hydraulic binder), the fluidity of the obtained fresh concrete is extremely good, and the compressive strength is also cured by heating at a curing temperature of 70 ° C. for 72 hours or more. In this case, it exceeded 200 N / mm 2 . Furthermore, the 200~233N / mm 2 when heated cured over 24 hours at 80 ° C. or higher 90 ° C. or less, are over 200 N / mm 2, was very good. Among these, hydraulic binder B12 (LC; 69% by mass + SF1; 10% by mass + FA1; 21% by mass), FNS1.2 for fine aggregate, KS13 for coarse aggregate, and water binder ratio of 12. The compressive strength of Example 15 kneaded at 0% by mass was the highest.

一方、比較例1〜3および比較例5は、実施例6と同一の骨材を使用したが、水硬性結合材中の材料構成が本発明の範囲外(シリカ質微粉末Aおよびシリカ質微粉末Bのいずれか一方または両方の混合量が、過剰あるいは不足)であるため、コンクリートの練混ぜそのものが困難であり、フレッシュ試験の実施および圧縮強度用の円柱供試体の作製を行うことができなかった。   On the other hand, Comparative Examples 1 to 3 and Comparative Example 5 used the same aggregates as in Example 6, but the material composition in the hydraulic binder was outside the scope of the present invention (silica fine powder A and siliceous fine particles). The mixing amount of either or both of powder B is excessive or insufficient), so it is difficult to knead the concrete itself, and it is possible to carry out a fresh test and produce a cylindrical specimen for compressive strength. There wasn't.

また、比較例4は、実施例6と同一の骨材を使用したが、水硬性結合材中の材料構成が本発明の範囲外(シリカ質微粉末Aまたはシリカ質微粉末Bの混合量が過剰)であるため、コンクリートの流動性には問題がなかったが、圧縮強度は、いずれの温度水準においても200N/mmを下回った。
比較例6は、実施例6と粗骨材が同一のものであったが、細骨材に珪砂(SS1.2)を使用したために、得られたコンクリートの流動性はやや劣る程度であったが、圧縮強度は実施例6より大幅に低かった。
In Comparative Example 4, the same aggregate as in Example 6 was used, but the material composition in the hydraulic binder was outside the scope of the present invention (the mixing amount of siliceous fine powder A or siliceous fine powder B was However, there was no problem with the fluidity of the concrete, but the compressive strength was below 200 N / mm 2 at any temperature level.
In Comparative Example 6, the coarse aggregate was the same as that in Example 6, but since the silica sand (SS1.2) was used for the fine aggregate, the fluidity of the obtained concrete was somewhat inferior. However, the compressive strength was significantly lower than that of Example 6.

比較例7は、実施例4〜7と同一の材料を使用したが、水結合材比を15.0質量%としたために、コンクリートの流動性には問題がなかったが、圧縮強度は、実施例4〜7より著しく低く、いずれの温度状況においても200N/mmを下回った。
なお、コンクリートの空気量は、実施例、比較例のいずれにおいても1.4体積%〜3.0体積%とほぼ目標どおりであった。
In Comparative Example 7, the same material as in Examples 4 to 7 was used. However, since the water binder ratio was 15.0% by mass, there was no problem with the fluidity of the concrete, but the compressive strength was Remarkably lower than Examples 4-7 and below 200 N / mm 2 in any temperature situation.
In addition, the air quantity of concrete was 1.4 volume%-3.0 volume% in any of the Example and the comparative example, and was as the target.

以上説明したように、最大粒径が10mm以上かつ20mm以下、絶乾密度が2.60g/cm以上かつ吸水率が1.20質量%以下の粗骨材と、最大粒径が5mm以下、絶乾密度が2.90g/cm以上かつ吸水率が0.90質量%以下の人造高密度細骨材(フェロニッケルスラグ細骨材、銅スラグ細骨材、電気炉酸化スラグ細骨材)を使用したコンクリートは、天然細骨材である珪砂を使用したコンクリートと比べて流動性および圧縮強度に優れていることが分かった。 As described above, a coarse aggregate having a maximum particle size of 10 mm or more and 20 mm or less, an absolute dry density of 2.60 g / cm 3 or more and a water absorption of 1.20% by mass or less, a maximum particle size of 5 mm or less, Artificial high-density fine aggregate with an absolute dry density of 2.90 g / cm 3 or more and a water absorption rate of 0.90 mass% or less (ferronickel slag fine aggregate, copper slag fine aggregate, electric furnace oxidized slag fine aggregate) It has been found that the concrete using is superior in fluidity and compressive strength as compared with concrete using quartz sand, which is a natural fine aggregate.

また、シリカ質微粉末A(SF1、SF2)の水硬性結合材中の混合率が5質量%以上かつ15質量%以下の範囲を外れた場合には、コンクリートの練混ぜが困難となって、実用性が大幅に低下していることが分かった。さらにシリカ質微粉末B(FA1、FA2)の水硬性結合材中の混合率が60質量%を超えた場合には、コンクリートの圧縮強度の低下が大きくなったり、あるいは練混ぜが困難であり、実用性に問題があることが分かった。
さらに、70℃以上90℃以下における24時間以上120時間以下の加熱養生においても圧縮強度が200N/mmを上回るためには、水結合材比を14.0質量%以下として練り混ぜることが必要であることが分かった。
Further, when the mixing ratio of the siliceous fine powder A (SF1, SF2) in the hydraulic binder is out of the range of 5% by mass or more and 15% by mass or less, it becomes difficult to mix the concrete. It turned out that practicality has fallen significantly. Further, when the mixing ratio of the siliceous fine powder B (FA1, FA2) in the hydraulic binder exceeds 60% by mass, the decrease in the compressive strength of the concrete becomes large, or mixing is difficult. It turned out that there was a problem in practicality.
Furthermore, in order for the compressive strength to exceed 200 N / mm 2 even in heat curing at 70 ° C. or higher and 90 ° C. or lower for 24 hours or longer and 120 hours or shorter, it is necessary to mix with a water binder ratio of 14.0% by mass or less. It turns out that.

Claims (6)

以下の(a)〜(e)を含有してなり、水結合材比が11.0質量%以上14.0質量%以下である超高強度高流動コンクリート。
(a)以下の(a−1)〜(a−3)を有する水硬性結合材
(a−1)セメント:35質量%以上69質量%以下
(a−2)BET比表面積が15m/g以上25m/g以下である副産物由来のシ
リカ質微粉末A:5質量%以上15質量%以下
(a−3)BET比表面積が1m/g以上3m/g以下である副産物由来のシリカ
質微粉末B:21質量%以上60質量%以下
(ただし、水硬性結合材全体を100質量%とする)
(b)最大粒径が10mm以上20mm以下かつ絶乾密度が2.60g/cm以上かつ吸水率が1.20質量%以下の粗骨材
(c)最大粒径が5mm以下かつ絶乾密度が2.90g/cm以上かつ吸水率が0.90質量%以下の人造高密度細骨材
(d)化学混和剤
(e)水
The following (a) ~ (e) Ri greens contain, ultra high strength and high fluidity concrete water binder ratio is at most 14.0 mass% to 11.0 mass%.
(A) Hydraulic binder having the following (a-1) to (a-3) (a-1) Cement: 35% by mass or more and 69% by mass or less (a-2) BET specific surface area is 15 m 2 / g above 25 m 2 / g or less is a by-product from the siliceous fine powder a: 5 wt% to 15 wt% or less (a-3) BET specific surface area of 1 m 2 / g or more 3m 2 / g or less is a by-product from the silica Fine powder B: 21% by mass or more and 60% by mass or less (however, the whole hydraulic binder is 100% by mass)
(B) Coarse aggregate having a maximum particle size of 10 mm or more and 20 mm or less, an absolute dry density of 2.60 g / cm 3 or more and a water absorption of 1.20% by mass or less (c) A maximum particle size of 5 mm or less and an absolute dry density There 2.90 g / cm 3 or more and a water absorption of 0.90 wt% or less of the artificial dense fine aggregate (d) chemical admixture (e) water
前記人造高密度細骨材は、フェロニッケルスラグ細骨材、銅スラグ細骨材、電気炉酸化スラグの群から選択された1種以上である請求項1記載の超高強度高流動コンクリート。   The ultrahigh-strength high-fluidity concrete according to claim 1, wherein the artificial high-density fine aggregate is at least one selected from the group consisting of ferronickel slag fine aggregate, copper slag fine aggregate, and electric furnace oxidation slag. 前記粗骨材は、天然産粗骨材および副産物由来の人造粗骨材のいずれか一方または両方を含み、
前記天然産粗骨材は、硬質砂岩砕石または安山岩砕石であり、
前記副産物由来の人造粗骨材は、フェロニッケルスラグ粗骨材の群から選択された1種以上からなる請求項1または2記載の超高強度高流動コンクリート。
The coarse aggregate includes one or both of natural coarse aggregate and artificial coarse aggregate derived from by-products,
The natural coarse aggregate is hard sandstone crushed stone or andesite crushed stone,
The ultra-high-strength, high-fluidity concrete according to claim 1 or 2, wherein the artificial coarse aggregate derived from the by-product comprises one or more selected from the group of ferronickel slag coarse aggregate.
前記水硬性結合材は、さらに副産物由来の石膏を含む請求項1乃至3のいずれか一項に記載の超高強度高流動コンクリート。   The ultra-high strength and high fluidity concrete according to any one of claims 1 to 3, wherein the hydraulic binder further includes gypsum derived from a by-product. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の超高強度高流動コンクリートの製造方法であって、
前記シリカ質微粉末A、前記シリカ質微粉末B、前記人造高密度細骨材、前記粗骨材が、全て副産物由来のものであり、
前記シリカ質微粉末A、前記シリカ質微粉末B、前記人造高密度細骨材、前記粗骨材合計使用量が、コンクリート1m当たりの体積が0.29m以上0.65m以下かつ質量が760kg以上1860kg以下の範囲内であり、水結合材比が11.0質量%以上14.0質量%以下となるように混練する工程と、
得られた混合物を、最高温度70℃以上90℃以下にて24時間以上120時間以下で加熱養生する工程と、を有する超高強度高流動コンクリートの製造方法
It is a manufacturing method of super high strength high fluidity concrete given in any 1 paragraph of Claims 1-3,
The siliceous fine powder A, the siliceous fine powder B, the artificial high-density fine aggregate, and the coarse aggregate are all derived from by-products,
The siliceous fine powder A, the siliceous fine powder B, the artificial dense fine aggregate, the total amount of the coarse aggregate is volume per concrete 1 m 3 is 0.29 m 3 or more 0.65 m 3 or less and Kneading so that the mass is in the range of 760 kg to 1860 kg and the water binder ratio is 11.0 mass% to 14.0 mass% ;
The resulting mixture, ultra high strength and high manufacturing method of flow concrete having the steps of heating aging at 24 hours or less than 120 hours at a maximum temperature of 70 ° C. or higher 90 ° C. or less.
水結合材比が11.0質量%以上14.0質量%以下で用いられ、以下の(a)〜(d)を含有してなるセメント組成物。
(a)以下の(a−1)〜(a−3)を有する水硬性結合材
(a−1)セメント:35質量%以上69質量%以下
(a−2)BET比表面積が15m/g以上25m/g以下である副産物由来のシ
リカ質微粉末A:5質量%以上15質量%以下
(a−3)BET比表面積が1m/g以上3m/g以下である副産物由来のシリカ
質微粉末B:21質量%以上60質量%以下
(ただし、水硬性結合材全体を100質量%とする)
(b)最大粒径が10mm以上20mm以下かつ絶乾密度が2.60g/cm以上かつ吸水率が1.20質量%以下の粗骨材
(c)最大粒径が5mm以下かつ絶乾密度が2.90g/cm以上かつ吸水率が0.90質量%以下の人造高密度細骨材
(d)化学混和剤
A cement composition comprising a water binder ratio of 11.0% by mass or more and 14.0% by mass or less and comprising the following (a) to (d):
(A) Hydraulic binder having the following (a-1) to (a-3) (a-1) Cement: 35% by mass or more and 69% by mass or less (a-2) BET specific surface area is 15 m 2 / g above 25 m 2 / g or less is a by-product from the siliceous fine powder a: 5 wt% to 15 wt% or less (a-3) BET specific surface area of 1 m 2 / g or more 3m 2 / g or less is a by-product from the silica Fine powder B: 21% by mass or more and 60% by mass or less (however, the whole hydraulic binder is 100% by mass)
(B) Coarse aggregate having a maximum particle size of 10 mm or more and 20 mm or less, an absolute dry density of 2.60 g / cm 3 or more and a water absorption of 1.20% by mass or less (c) A maximum particle size of 5 mm or less and an absolute dry density There 2.90 g / cm 3 or more and a water absorption of 0.90 wt% or less of the artificial dense fine aggregate (d) chemical admixture
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