JP6081573B2 - ２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと１−メトキシヘプタフルオロプロパンの組成物 - Google Patents

Description

本発明は、２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと１−メトキシヘプタフルオロプロパンの組成物、並びに熱伝達流体としてのその使用に関する。

フルオロカーボン化合物をベースとする流体は、蒸気圧縮熱伝達システム、とりわけ空調、ヒートポンプ、冷蔵又は冷凍装置で広く使用されている。これらの装置の一般的な特徴は、これらが、（流体が熱を吸収する）低圧における流体の蒸発；蒸発した流体の高圧までの圧縮；（流体が熱を排出する）蒸発した流体の液体への高圧での凝縮；及びサイクルを完了するための流体の減圧を含む、熱力学サイクルに基づくということである。

（純化合物又は化合物の混合物であり得る）熱伝達流体の選択は、第１に流体の熱力学特性によって、第２に追加の制約によって決まる。このため、特に重要な基準は、検討されている流体の環境的影響の基準である。特に、塩素化化合物（クロロフルオロカーボン及びヒドロクロロフルオロカーボン）は、オゾン層を破壊する欠点を有する。したがって、ヒドロフルオロカーボン、フルオロエーテル及びフルオロオレフィンなどの非塩素化化合物が現在、一般に好ましい。

現在使用されている熱伝達流体よりも低い地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有し、同等の又は改善された性能品質を有する他の熱伝達流体を開発することもなお必要である。

文書米国特許出願公開第２００５／０１８８６９７号明細書は、熱伝達流体としての１−メトキシヘプタフルオロプロパン（すなわちＨＦＥ−７０００）などのポリフルオロエーテルの使用について記載している。

文書国際公開第２０１０／１００２５４号パンフレットは、多様なテトラフルオロブテン及びとりわけ２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エン（ＨＦＯ−１３５４ｍｆｙ）の、熱伝達用途を含む多様な用途における使用について記載している。

文書国際公開第２０１１／０５００１７号パンフレットは、ＨＦＯ−１３５４ｍｆｙの膨張剤としての使用について記載している。該文書は、場合によりＨＦＯ−１３５４ｍｆｙと組合せて使用できる他の膨張剤のリストを挙げている。ＨＦＥ−７０００はこのリストで大きな役割を果たしている。

通常の熱伝達流体にとって代わるための、オゾン層に対してあまり有害でなく、比較的低いＧＷＰを有する他の熱伝達流体を開発する必要性がなおある。

本発明は、２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと１−メトキシヘプタフルオロプロパンを含有する組成物の熱伝達流体としての使用に関する。

一実施形態により、組成物は、１％から９９％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと１％から９９％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；並びに好ましくは：
− ５０％から９８％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと２％から５０％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；より具体的には、好ましくは７５％から９７％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと３％から２５％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；並びに理想的には８５％から９５％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと５％から１５％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；又は
− ２０％から９９％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと１％から８０％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；より具体的には、好ましくは３０％から９５％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと５％から７０％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；並びに理想的には６５％から９０％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと１０％から３５％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；又は
− １％から３０％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと７０％から９９％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン並びに理想的には５％から２０％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと８０％から９５％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン
を含有する。

一実施形態により、組成物は２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エン及び１−メトキシヘプタフルオロプロパンの混合物より成る。

一実施形態により、組成物は共沸様又は好ましくは共沸性である。

一実施形態により、組成物は不燃性である。

本発明は、熱伝達組成物であって、
− ２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エン及び１−メトキシヘプタフルオロプロパンを含む熱伝達流体；並びに
− 潤滑剤、安定剤、界面活性剤、トレーサー、蛍光剤、発香剤及び可溶化剤、及びその混合物より選ばれる１つ以上の添加剤を含む、熱伝達組成物にも関する。

一実施形態により、熱伝達流体は、１％から９９％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと１％から９９％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；好ましくは、
− ５０％から９８％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと２％から５０％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；より具体的には、好ましくは７５％から９７％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと３％から２５％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；並びに理想的には８５％から９５％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと５％から１５％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；又は
− ２０％から９９％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと１％から８０％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；より具体的には、好ましくは３０％から９５％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと５％から７０％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；並びに理想的には６５％から９０％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと１０％から３５％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；又は
− １％から３０％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと７０％から９９％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン並びに理想的には５％から２０％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと８０％から９５％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン
を含有する。

一実施形態により、熱伝達流体は、２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと１−メトキシヘプタフルオロプロパンの混合物より成る。

一実施形態により、熱伝達流体は共沸様であり、好ましくは共沸性であり；及び／又は熱伝達流体は不燃性である。

本発明は、上記のような組成物を熱伝達流体として含有する、又は上記のような熱伝達組成物を含有する蒸気圧縮回路を備えた熱伝達設備にも関する。

一実施形態により、設備は可動又は定置型ヒートポンプ暖房、空調並びにとりわけ自動車用空調又は集中定置型空調、冷蔵、冷凍及びランキンサイクル設備より選ばれ、好ましくは空調設備である。

本発明は、熱伝達流体を含有する蒸気圧縮回路によって流体又は物体を加熱もしくは冷却する方法にも関し、前記方法は該熱伝達流体の蒸発、該熱伝達流体の圧縮、該熱伝達流体の凝縮及び該熱伝達流体の減圧を連続して含み、該熱伝達流体は上述のような組成物である。

本発明は、初期熱伝達流体を含有する蒸気圧縮回路を備えた熱伝達設備の環境的影響を低下させる方法にも関し、前記方法は、該蒸気圧縮回路内の該初期熱伝達流体を、最終熱伝達流体で代替する工程を含み、前記最終熱伝達流体が初期熱伝達流体よりも低いＧＷＰを有し、該最終熱伝達流体は上述のような組成物であり、好ましくは、該初期熱伝達流体は２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンである。

本発明は、１％から９９％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと１％ ９９％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；並びに好ましくは、
− ５０％から９８％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと２％ ５０％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；より具体的には、好ましくは７５％から９７％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと３％ ２５％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；並びに理想的には８５％から９５％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと５％ １５％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；又は
− ２０％から９９％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと１％ ８０％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；より具体的には、好ましくは３０％から９５％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと５％ ７０％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；並びに理想的には６５％から９０％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと１０％ ３５％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン；又は
− １％から３０％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと７０％から９９％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン、並びに理想的には５％から２０％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと８０％から９５％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン
を含有する組成物にも関する。

一実施形態により、組成物は２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エンと１−メトキシヘプタフルオロプロパンの混合物より成る。

一実施形態により、組成物は共沸様及び好ましくは共沸性である。

一実施形態により、組成物は不燃性である。

本発明は、従来技術で感じられた必要性を満足することを可能にする。本発明は、より具体的には、オゾン層にとって有害でなく、（特に）熱伝達流体として、とりわけ通常の熱伝達流体、及び最も具体的には２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）の代わりに使用され得る、低ＧＷＰの新規組成物を提供する。

特に、本発明はある実施形態において、共沸又は共沸様組成物を提供する。

ある実施形態において、本発明は、通常の熱伝達流体及びとりわけＨＣＦＣ−１２３と比較した場合に、同等の又は改善されたエネルギー性能品質を有する熱伝達流体を提供する。

ある実施形態において、本発明による組成物は、とりわけ、従来技術の組成物と比較した場合に、同等のもしくは改善された容積容量及び／又は同等のもしくは改善された性能係数を有する。ある実施形態により、ＨＣＦＣ−１２３の代替は、熱伝達設備又はその動作パラメータの変更なしに行ってよい。

ある実施形態において、本発明は、従来技術の熱伝達流体よりも可燃性が低く及び／又は毒性が低い熱伝達流体を提供する。特に、これらの熱伝達流体は、純粋なＨＦＯ−１３５４ｍｆｙよりも可燃性が低く、純粋なＨＦＥ−７０００よりも毒性が低くてよい。

ＨＦＯ−１３５４ｍｆｙ／ＨＦＥ−７０００二元混合物の液体／蒸気平衡曲線を示す。混合物中のＨＦＯ−１３５４ｍｆｙのモル比をｘ軸上に与え、圧力（バール）をｙ軸上に与える。液体に関連するデータは×で、ガスに関連するデータは○で示す。グラフの液体領域はＬと記し、蒸気領域はＶと示す。

本発明をここで、より詳細に、続く説明にて制限することなく説明する。

別途言及しない限り、本出願を通して、表示した化合物の割合はモルパーセンテージとして与える。

本特許出願により、地球温暖化係数（ＧＷＰ）は、「Ｔｈｅ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ ｏｚｏｎｅ ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ，２００２，ａ ｒｅｐｏｒｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄ Ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｉｃａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ’ｓ Ｇｌｏｂａｌ Ｏｚｏｎｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｐｒｏｊｅｃｔ」に記載されている方法に従って、二酸化炭素に対して及び１００年の期間に対して定義されている。

「熱伝達化合物」又はそれぞれ「熱伝達流体」（もしくは冷媒流体）という用語は、蒸気圧縮回路において、低温及び低圧において蒸発することにより熱を吸収することができ、高温及び高圧において凝縮することにより熱を排出することができる化合物又はそれぞれ流体を意味する。概して、熱伝達流体は１つ、２つ、３つ又は３つを超える熱伝達化合物を含んでよい。

「熱伝達組成物」という用語は、熱伝達流体及び場合により、所期の用途のための、熱伝達化合物ではない１つ以上の添加剤を含む組成物を意味する。
添加剤はとりわけ、潤滑剤、ナノ粒子、安定剤、界面活性剤、トレーサー、蛍光剤、発香剤及び可溶化剤より選ばれてよい。

安定剤は、これらが存在する場合、好ましくは、熱伝達組成物において５質量％以下に相当する。安定剤の中でも、とりわけニトロメタン、アスコルビン酸、テレフタル酸、アゾール類、例えばトルトリアゾール又はベンゾトリアゾール、フェノール性化合物、例えばトコフェロール、ヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、エポキシド類（場合によりフッ素化もしくは全フッ素化アルキルもしくはアルケニル又は芳香族）、例えばｎ−ブチルグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル又はブチルフェニルグリシジルエーテル、ホスファイト類、ホスホネート類、チオール類及びラクトン類を挙げてよい。

潤滑剤としては、とりわけ鉱物源の油、シリコーンオイル、天然源のパラフィン、ナフタレン、合成パラフィン、アルキルベンゼン類、ポリ−α−オレフィン類、ポリアルキレングリコール類、ポリオールエステル類及び／又はポリビニルエーテル類を使用してよい。混合物はポリオールエステル及びポリビニルエーテル油によって安定性が改善されている。

ナノ粒子としては、とりわけ炭素、金属（銅、アルミニウム）酸化物、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｏＳ_２などのナノ粒子を使用してよい。

（検出することができる）トレーサーとしては、重水素化又は非重水素化ヒドロフルオロカーボン、重水素化炭化水素、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、ブロモ化合物、ヨード化合物、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、一酸化二窒素及びその組合せを挙げてよい。トレーサーは、熱伝達流体が構成される熱伝達化合物とは異なる。

言及され得る可溶化剤としては、炭化水素、ジメチルエーテル、ポリオキシアルキレンエーテル類、アミド類、ケトン類、ニトリル類、クロロカーボン類、エステル類、ラクトン類、アリールエーテル類、フルオロエーテル類及び１，１，１−トリフルオロアルカンが挙げられる。可溶化剤は、熱伝達流体が構成される熱伝達化合物とは異なる。

言及され得る蛍光剤としては、ナフタルイミド類、ペリレン類、クマリン類、アントラセン類、フェナントラセン類、キサンテン類、チオキサンテン類、ナフトキサンテン類及びフルオレセイン類並びにその誘導体及び組合せが挙げられる。

言及され得る発香剤としては、アルキルアクリレート類、アリルアクリレート類、アクリル酸類、アクリルエステル類、アルキルエーテル類、アルキルエステル類、アルキン類、アルデヒド類、チオール類、チオエーテル類、ジスルフィド類、アリルイソチオシアネート類、アルカン酸類、アミン類、ノルボルネン類、ノルボルネン誘導体類、シクロヘキセン、複素環式芳香族化合物、アスカリドール及びｏ−メトキシ（メチル）フェノール並びにその組合せが挙げられる。

本発明による熱伝達方法は、熱伝達流体を含有する蒸気圧縮回路を備える設備の使用に基づいている。熱伝達方法は、流体又は物体を加熱又は冷却するための方法であってよい。

熱伝達流体を含有する蒸気圧縮回路は、少なくとも１つの蒸発装置、圧縮装置、凝縮装置及び減圧装置並びにこれらの構成要素間で熱伝達流体を輸送するためのラインも備えている。蒸発装置及び凝縮装置は、熱伝達流体と別の流体又は物体との間の熱を交換するための熱交換器を備えている。

圧縮装置としては、とりわけ単段もしくは多段遠心圧縮装置又は遠心小型圧縮装置を使用してよい。回転、ピストン又はスクリュー圧縮装置も使用してよい。圧縮装置は、電気モータによって又はガスタービン（例えば自動車又は可動用途の排気ガスが供給される）又は伝動装置によって駆動してよい。

設備は発電用タービン（ランキンサイクル）を備えていてよい。

該設備は、場合により、熱伝達流体回路と加熱又は冷却される流体もしくは物体との間で熱を伝達するために使用される（状態の変化を伴う又は伴わない）少なくとも１つの熱交換流体も備えていてもよい。

該設備は、場合により、同じ又は異なる熱伝達流体を含有する２つ（以上）の蒸気圧縮回路を備えていてもよい。例えば蒸気圧縮回路は、共に連結されてよい。

蒸気圧縮回路は、標準蒸気圧縮サイクルに従って動作する。該サイクルは、比較的低圧での液相（又は液相／気相２相系）から気相への熱伝達流体の状態の変化と、続いての気相中での流体の比較的高圧までの圧縮、比較的高圧での気相から液相への熱伝達流体の状態の変化（凝縮）及び該サイクルを再開するための圧力の低下を含む。

冷却方法の場合、（直接又は熱交換流体を介して間接的に）冷却される流体又は物体に由来する熱は、熱伝達流体の蒸発中に熱伝達流体によって吸着され、これは環境と比べて比較的低温にて行われる。冷却方法は、（例えば自動車における可動設備又は定置型設備による）空調方法、冷蔵及び冷凍方法又は極低温方法を含む。

加熱方法の場合、熱は、熱伝達流体から、熱伝達流体の凝縮中に、加熱されている流体又は物体に対して（直接又は熱交換流体を介して間接的に）生じ、これは環境と比べて比較的高い温度にて行われる。この場合、熱を伝達するための設備は、「ヒートポンプ」として公知である。

本発明による熱伝達流体の実装のためのいずれの種類の熱交換器、及びとりわけ並流式熱交換器又は好ましくは向流式熱交換器を使用することが可能である。

本発明の状況で使用される熱伝達流体は、２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エン（ＨＦＯ−１３５４ｍｆｙ）及び１−メトキシヘプタフルオロプロパン（ＨＦＥ−７０００）を含む組成物である。

一実施形態により、これらの熱伝達流体は、１つ以上の追加の熱伝達化合物を含んでよい。

これらの追加の熱伝達化合物は、とりわけ炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、エーテル類、ヒドロフルオロエーテル類及びフルオロオレフィン類から選ばれてよい。

特定の実施形態により、本発明による熱伝達流体は、本発明による熱伝達組成物を形成するための潤滑油と組合された三元組成物（３つの熱伝達化合物より成る）又は四元組成物（４つの熱伝達化合物より成る）であってよい。

追加の熱伝達化合物が存在するとき、上の熱伝達流体におけるその全体の割合は、２０％未満又は２０％に等しく、又は１５％に等しく、又は１０％に等しく、又は５％に等しく、又は２％に等しいことが好ましい。

一実施形態により、熱伝達流体は、ＨＦＯ−１３５４ｍｆｙ及びＨＦＥ−７０００の混合物より本質的に成り、又はこのような混合物（二元組成物）より成ることさえある。

不純物は、このような熱伝達流体中に１％未満の、好ましくは０．５％未満の、好ましくは０．１％未満の、好ましくは０．０５％未満の及び好ましくは０．０１％未満の割合で存在してよい。

特定の実施形態により、熱伝達流体中のＨＦＯ−１３５４ｍｆｙの割合は、０．１％から５％；又は５％から１０％；又は１０％から１５％；又は１５％から２０％；又は２０％から２５％；又は２５％から３０％；又は３０％から３５％；又は３５％から４０％；又は４０％から４５％；又は４５％から５０％；又は５０％から５５％；又は５５％から６０％；又は６０％から６５％；又は６５％から７０％；又は７０％から７５％；又は７５％から８０％；又は８０％から８５％；又は８５％から９０％；又は９０％から９５％；又は９５％から９９．９％であってよい。

特定の実施形態により、熱伝達流体中のＨＦＥ−７０００の割合は、０．１％から５％；又は５％から１０％；又は１０％から１５％；又は１５％から２０％；又は２０％から２５％；又は２５％から３０％；又は３０％から３５％；又は３５％から４０％；又は４０％から４５％；又は４５％から５０％；又は５０％から５５％；又は５５％から６０％；又は６０％から６５％；又は６５％から７０％；又は７０％から７５％；又は７５％から８０％；又は８０％から８５％；又は８５％から９０％；又は９０％から９５％；又は９５％から９９．９％であってよい。

上の熱伝達流体のうち、一部は共沸又は共沸様である利点を有する。

「共沸様」という用語は、一定の温度において、飽和液圧及び飽和蒸気圧が実質的に等しい（最大圧力差が飽和液圧に対して１０％未満、又はなお好都合には５％である）組成物を示す。

「共沸」組成物では、一定温度において、最大圧力差は０％の領域にある。

このような熱伝達流体は、使用しやすいという利点を有する。著しい温度勾配が存在しないと、循環組成に著しい変化がなく、同様に漏出の場合にも組成に著しい変化がない。

図１は、ＨＦＯ−１３５４ｍｆｙ及びＨＦＥ−７０００の混合物の液体／蒸気平衡曲線を示す。７５℃及び約４．６バールにおいて、該混合物は約９０％のＨＦＯ−１３５４ｍｆｙ及び１０％のＨＦＥ−７０００では共沸混合物を有し、他のすべての二元組成物では共沸様であることが認められる。

好都合には、本発明による組成物は、ＡＳＨＲＡＥ規格３４−２００７の条件下で、好ましくは１００℃の代わりに６０℃の試験温度では不燃性である。

加えて、本発明によるある組成物は、特に中程度の温度の冷却方法、すなわち冷却された流体又は物体の温度が−１５℃から１５℃、好ましくは−１０℃から１０℃及びより具体的には、好ましくは−５℃から５℃（理想的には約０℃）である方法では、ある公知の熱伝達流体と比較して、性能品質の改善を有する。

その上、本発明によるある組成物は、特に中程度の温度の加熱方法、すなわち加熱された流体又は物体の温度が３０℃から８０℃、好ましくは３５℃から５５℃及びより具体的には、好ましくは４０℃から５０℃（理想的には約４５℃）である方法では、ある公知の熱伝達流体と比較して、性能品質の改善を有する。

上述の「中程度の温度の冷却又は加熱」方法において、熱伝達流体の蒸発装置への入口温度は、好ましくは−２０℃から１０℃まで、とりわけ−１５℃から５℃、より具体的には、好ましくは−１０℃から０℃、例えば約−５℃であり；及び凝縮装置における熱伝達流体の凝縮開始温度は、好ましくは２５℃から９０℃、とりわけ３０℃から７０℃、より具体的には、好ましくは３５℃から５５℃、例えば約５０℃である。これらの方法は、冷蔵、空調又は加熱方法であってよい。

ある組成物は、高温加熱方法、すなわち加熱した流体又は物体の温度が９０℃を超える、例えば１１０℃以上又は１３０℃以上及び好ましくは１７０℃以下である方法にも好適である。

ある組成物は、高温源（加熱した流体又は物体）の温度が９０℃を超える、例えば１１０℃以上又は１３０℃以上及び好ましくは１７０℃以下である方法である、発電方法（ランキンサイクル）にも好適である。

本発明によるある組成物は、特に低温冷蔵方法、すなわち冷却した流体又は物体の温度が−４０℃から−１０℃、好ましくは−３５℃から−２５℃及びより具体的には、好ましくは−３０℃から−２０℃（理想的には約−２５℃）である公知の熱伝達流体と比較して、性能品質の改善を有する。

上述の「低温冷蔵」方法において、熱伝達流体の蒸発装置への入口温度は、好ましくは−４５℃から−１５℃、とりわけ−４０℃から−２０℃、より具体的には、好ましくは−３５℃から−２５℃、例えば約−３０℃であり；及び凝縮装置における熱伝達流体の凝縮開始温度は、好ましくは２５℃から８０℃、とりわけ３０℃から６０℃、より具体的には、好ましくは３５℃から５５℃、例えば約４０℃である。

本発明による組成物は、多様な熱伝達用途において、例えば空調において、多様な熱伝達流体を代替する役割を果たすことがある。例えば本発明による組成物は、以下を代替する役割を果たすことがある：
− １，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）；
− １，１−ジフルオロエタン（Ｒ１５２ａ）；
− １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２４５ｆａ）；
− ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）及びイソブタン（Ｒ６００ａ）の混合物、すなわちＲ４２２；
− クロロジフルオロメタン（Ｒ２２）；
− ５１．２％のクロロペンタフルオロエタン（Ｒ１１５）及び４８．８％のクロロジフルオロメタン（Ｒ２２）の混合物、すなわちＲ５０２；
− 任意の炭化水素；
− ２０％のジフルオロメタン（Ｒ３２）、４０％のペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）及び４０％の１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）の混合物、すなわちＲ４０７Ａ；
− ２３％のジフルオロメタン（Ｒ３２）、２５％のペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）及び５２％の１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）の混合物、すなわちＲ４０７Ｃ；
− ３０％のジフルオロメタン（Ｒ３２）、３０％のペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）及び４０％の１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）の混合物、すなわちＲ４０７Ｆ；
− Ｒ１２３４ｙｆ（２，３，３，３−テトラフルオロプロペン）；
− Ｒ１２３４ｚｅ（１，３，３，３−テトラフルオロプロペン）。

加えて、以下の好ましい組成物は、ＨＣＦＣ−１２３を代替するために、最も詳細に好適である：
− ２０％から９９％のＨＦＯ−１３５４ｍｆｙ及び１％から８０％のＨＦＥ−７０００；
− 好ましくは３０％から９５％のＨＦＯ−１３５４ｍｆｙ及び５％から７０％のＨＦＥ−７０００；
− より具体的には、６５％から９０％のＨＦＯ−１３５４ｍｆｙ及び１０％から３５％のＨＦＥ−７０００。

詳細には、この場合、熱伝達流体の平均モル質量及び同様に沸点は、ＨＣＦＣ−１２３のモル質量及び沸点に非常に近い。このため６５％及びＨＦＯ−１３５４ｍｆｙ及び約３５％のＨＦＥ−７０００を含む組成物は、１５３ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（ＨＣＦＣ−１２３の１５２．９３ｇ／ｍｏｌに対して）及びＨＣＦＣ−１２３の沸点と同等の沸点を有する。

このため上の好ましい組成物により、熱伝達設備又は動作パラメータの変更なしに又は実質的な変更なしに、ＨＣＦＣ−１２３の代替が可能となる。

したがって、これらの好ましい組成物は、ＨＣＦＣ−１２３が一般に使用されるいずれの用途にも特に好適である。このためこれらの好ましい組成物は、遠心圧縮装置及びとりわけ直接駆動型遠心圧縮装置を含む熱伝達設備における熱伝達流体としての使用に特に好適である。これらの圧縮装置は、変速機を備えた圧縮装置よりも効率的であり、より安価である。

遠心圧縮装置は、電気モータ、蒸気タービン、ガスタービン、熱機関などによって駆動してよい。

好ましくは、得られる音速はＨＣＦＣ−１２３によって得られるものに近く、及び／又は得られる容積容量はＨＣＦＣ−１２３によって得られるものに近く、及び又は得られる凝縮装置の動作圧はＨＣＦＣ−１２３によって得られるものに近い。

このため、上の好ましい組成物によって、ＨＣＦＣ−１２３の代替中に圧縮装置の一定の回転速度を維持することができることがある。

他の特に好ましい組成物は、１％から３０％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エン及び７０％から９９％の１−メトキシヘプタフルオロプロパン並びに理想的には５％から２０％の２，４，４，４−テトラフルオロブタ−１−エン及び８０％から９５％の１−メトキシヘプタフルオロプロパンを含む組成物である。詳細には、これらの組成物は特に良好な不燃特性を有する。

液体／蒸気平衡曲線の決定
図１の曲線は、以下の方法で得られる。

ＨＦＯ−１３５４ｍｆｙ及びＨＦＥ−７０００の二元混合物について調べるために静的分析技法に基づく装置を使用する。

より詳細には、２個の電磁ＲＯＬＳＩ（商標）サンプラを備えたサファイア管を備えた平衡セルを使用する。セルを極低温サーモスタット浴（Ｈｕｂｅｒ ＨＳ４０）に浸漬する。可変速度で回転しているフィールド駆動型磁気スターラを使用して、平衡の確立を加速する。

サンプルの解析は、カサロメータ（ＴＣＤ）を使用するガスクロマトグラフィー（ＨＰ ５８９０シリーズＩＩ）によって行う。最も低い蒸気圧を有する生成物のセルへの導入を開始する（重量生成物−最高沸点、この場合はＨＦＥ−７０００）。導入は、蒸気サンプリング毛細管（セル上部）への液体の滴下を回避するために、底部を通じて行う。重量生成物の導入は、セル内に十分な高さの液体が得られるように、段階的に継続する。

各サンプル回収後に、濃度を変化させるために、及び平衡曲線をプロットできるようにするために、ある量の軽量生成物（この場合は、ＨＦＯ−１３５４ｍｆｙ）を添加する。軽量生成物を導入するたびに、系が安定化（温度及び圧力）に到達することができる。

液体回収は、セル底部にて毛細管を通じて行い、ガス回収は、ＲＯＬＳＩ（商標）（サンプラ）を使用してセル上部から行う。ＲＯＬＳＩの動作時間はオペレータが選ぶ。ＲＯＬＳＩ（商標）はサンプルをＧＣ分析に直接送る。

各サンプリングで採取したサンプルの量は、セル内の平衡を著しく混乱させないように少量である（約１ｍｇ、これに対してセルは約１５から４０ｇの生成物を含有している）。異常値を避けるために、事前のパージが必要である。

温度及び圧力値は、サンプル回収を開始する前に常に記録する；条件は、各点で同一と見なされる。

各導入の後に、サンプルを採取する前に気相を少量脱気することが必要である。

純生成物を用いた従来のＧＣ較正によって、各生成物のモル数が見出され、すべての液体及び蒸気サンプル回収について、モル数からモルパーセンテージが導かれる。

Claims (17)

1. ２，４，４，４−テトラフルオロ−１−ブテンと１−メトキシヘプタフルオロプロパンを含有する組成物の熱伝達流体としての使用。
2. 組成物が、１％から９９％の２，４，４，４−テトラフルオロ−１−ブテンと１％から９９％の１−メトキシヘプタフルオロプロパンを含有する、請求項１に記載の使用。
3. 組成物が２，４，４，４−テトラフルオロ−１−ブテンと１−メトキシヘプタフルオロプロパンの混合物からなる、請求項１又は２に記載の使用。
4. 組成物が共沸様である、請求項１から３の一項に記載の使用。
5. 組成物が不燃性である、請求項１から４の一項に記載の使用。
6. − ２，４，４，４−テトラフルオロ−１−ブテンと１−メトキシヘプタフルオロプロパンを含有する熱伝達流体；及び
   − 潤滑剤、安定剤、界面活性剤、トレーサー、蛍光剤、発香剤及び可溶化剤、並びにその混合物から選択される１つ以上の添加剤
   を含有する、熱伝達組成物。
7. 熱伝達流体が、１％から９９％の２，４，４，４−テトラフルオロ−１−ブテンと１％から９９％の１−メトキシヘプタフルオロプロパンを含有する、請求項６に記載の熱伝達組成物。
8. 熱伝達流体が２，４，４，４−テトラフルオロ−１−ブテンと１−メトキシヘプタフルオロプロパンの混合物からなる、請求項６又は７に記載の熱伝達組成物。
9. 熱伝達流体が共沸様であり、及び／又は熱伝達流体が不燃性である、請求項６から８の一項に記載の熱伝達組成物。
10. 請求項１から５の一項に記載の組成物を熱伝達流体として含むか又は請求項６から９の一項に記載の熱伝達組成物を含む蒸気圧縮回路を備えた熱伝達設備。
11. 可動又は定置型ヒートポンプ暖房、空調、特に自動車用空調又は集中定置型空調、冷蔵、冷凍及びランキンサイクル設備から選択される、請求項１０に記載の設備。
12. 熱伝達流体を含む蒸気圧縮回路によって流体又は物体を加熱もしくは冷却する方法であって、熱伝達流体の蒸発、熱伝達流体の圧縮、熱伝達流体の凝縮及び熱伝達流体の減圧を逐次的に含み、熱伝達流体が請求項１から５の一項に記載の組成物である、方法。
13. 初期熱伝達流体を含む蒸気圧縮回路を備えた熱伝達設備の環境的影響を低下させる方法であって、蒸気圧縮回路内の初期熱伝達流体を最終熱伝達流体で代替する工程を含み、最終熱伝達流体が初期熱伝達流体よりも低いＧＷＰを有し、最終熱伝達流体が請求項１から５の一項に記載の組成物である、方法。
14. １％から９９％の２，４，４，４−テトラフルオロ−１−ブテンと１％から９９％の１−メトキシヘプタフルオロプロパンを含有する、組成物。
15. ２，４，４，４−テトラフルオロ−１−ブテンと１−メトキシヘプタフルオロプロパンの混合物からなる、請求項１４に記載の組成物。
16. 共沸様である、請求項１４又は１５に記載の組成物。
17. 不燃性である、請求項１４から１６の一項に記載の組成物。

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