KR20140142251A - 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1-메톡시헵타플루오로프로판의 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열전달 유체로서 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1-메톡시헵타플루오로프로판을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 관련 단위, 방법 및 조성물에 관한 것이다

Description

2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1-메톡시헵타플루오로프로판의 조성물 {COMPOSITIONS OF 2,4,4,4-TETRAFLUOROBUT-1-ENE AND 1-METHOXYHEPTAFLUOROPROPANE}
본 발명은 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1-메톡시헵타플루오로프로판의 조성물 및 열전달 유체로서 이의 용도에 관한 것이다.
플루오로카본 화합물을 기반으로 하는 유체는 증기-압축 열전달 시스템, 특히 에어 컨디셔닝, 열펌프, 냉장 또는 냉동 장치에 널리 사용된다. 이러한 장치의 일반적인 특징은, 저압에서의 유체의 증발 (이때, 유체는 열을 흡수함); 고압까지의 증발된 유체의 압축; 고압에서의 증발된 유체의 액체로의 응축 (이때, 유체는 열을 방출함); 및 사이클을 완결시키기 위한 유체의 감압을 포함하는 열역학적 사이클을 기반으로 한다는 것이다.
열전달 유체 (heat-transfer fluid) (이는 순수한 화합물이거나 화합물의 혼합물일 수 있음) 의 선택은, 우선 유체의 열역학적 특성에 의해, 및 다음으로는 부차적인 제약에 의해 좌우된다. 따라서, 특히 중요한 기준은 고려 중인 유체의 환경 영향 (environmental impact) 이다. 특히, 염소화된 화합물 (클로로플루오로카본 및 히드로클로로플루오로카본) 은 오존층을 손상시키는 문제점을 갖는다. 따라서, 현재는 히드로플루오로카본, 플루오로 에테르 및 플루오로 올레핀과 같은 비(非)염소화 화합물이 일반적으로 바람직하다.
현재 사용되는 열전달 유체보다 낮은 지구 온난화 지수 (GWP) 를 갖고, 동등하거나 개선된 성능 품질을 갖는 다른 열전달 유체를 개발하는 것 또한 여전히 요구되고 있다.
문헌 US 2005/0 188 697 에는 열전달 유체로서의 1-메톡시헵타플루오로프로판 (또는 HFE-7000) 과 같은 폴리플루오로 에테르의 용도가 기재되어 있다.
문헌 WO 2010/100 254 에는 열전달의 적용을 비롯한 각종 적용에서의, 각종 테트라플루오로부텐 및 특히 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 (HFO-1354mfy) 의 용도가 기재되어 있다.
문헌 WO 2011/050 017 에는 팽창제로서의 HFO-1354mfy 의 용도가 기재되어 있다. 상기 문헌은 임의로 HFO-1354mfy 와 조합으로 사용될 수 있는 다른 팽창제의 목록을 언급하고 있다. HFE-7000 이 상기 목록에 제시되어 있다.
통상의 열전달 유체를 대체하기 위하여, 오존층에 덜 해롭고, 비교적 낮은 GWP 를 갖는 다른 열전달 유체를 개발하는 것이 여전히 요구되고 있다.
[발명의 요약]
본 발명은 열전달 유체로서 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1-메톡시헵타플루오로프로판을 포함하는 조성물의 용도에 관한 것이다.
일 구현예에 있어서, 상기 조성물은 1% 내지 99% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1% 내지 99% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 및 바람직하게는 하기를 포함한다:
- 50% 내지 98% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 2% 내지 50% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 더욱 특히 바람직하게는 75% 내지 97% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 3% 내지 25% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 및 이상적으로는 85% 내지 95% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 5% 내지 15% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 또는
- 20% 내지 99% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1% 내지 80% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 더욱 특히 바람직하게는 30% 내지 95% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 5% 내지 70% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 및 이상적으로는 65% 내지 90% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 10% 내지 35% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 또는
- 1% 내지 30% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 70% 내지 99% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판 및 이상적으로는 5% 내지 20% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 80% 내지 95% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판.
일 구현예에 있어서, 상기 조성물은 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1-메톡시헵타플루오로프로판의 혼합물로 이루어진다.
일 구현예에 있어서, 상기 조성물은 준공비 (quasi-azeotropic) 이고, 바람직하게는 공비이다.
일 구현예에 있어서, 상기 조성물은 비인화성 (non-imflammable) 이다.
본 발명은 또한 하기를 포함하는, 열전달 조성물에 관한 것이다:
- 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1-메톡시헵타플루오로프로판을 포함하는 열전달 유체; 및
- 윤활제, 안정화제, 계면활성제, 추적자 (tracer), 형광물질, 방향제 및 가용화제, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제.
일 구현예에 있어서, 상기 열전달 유체는 1% 내지 99% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1% 내지 99% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 바람직하게는 하기를 포함한다:
- 50% 내지 98% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 2% 내지 50% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 더욱 특히 바람직하게는 75% 내지 97% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 3% 내지 25% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 및 이상적으로는 85% 내지 95% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 5% 내지 15% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 또는
- 20% 내지 99% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1% 내지 80% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 더욱 특히 바람직하게는 30% 내지 95% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 5% 내지 70% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 및 이상적으로는 65% 내지 90% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 10% 내지 35% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 또는
- 1% 내지 30% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 70% 내지 99% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판 및 이상적으로는 5% 내지 20% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 80% 내지 95% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판.
일 구현예에 있어서, 상기 열전달 유체는 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1-메톡시헵타플루오로프로판의 혼합물로 이루어진다.
일 구현예에 있어서, 상기 열전달 유체는 준공비이고, 바람직하게는 공비이고/이거나; 상기 열전달 유체는 비인화성이다.
본 발명은 또한 열전달 유체로서 상기 기재된 바와 같은 조성물을 함유하거나 또는 상기 기재된 바와 같은 열전달 조성물을 함유하는 증기 압축 회로를 포함하는 열전달 설비에 관한 것이다.
일 구현예에 있어서, 상기 설비는 이동식 또는 고정식 열펌프 가열, 에어 컨디셔닝, 및 특히 자동차 에어 컨디셔닝 또는 중앙집중형 고정식 에어 컨디셔닝, 냉장, 냉동 및 랭킨 사이클 (Rankine-cycle) 설비로부터 선택되고, 바람직하게는 에어 컨디셔닝 설비이다.
본 발명은 또한 열전달 유체를 함유하는 증기 압축 회로를 이용한 유체 또는 본체 (body) 의 가열 또는 냉각 방법으로서, 상기 방법은 연속적으로 열전달 유체의 증발, 열전달 유체의 압축, 열전달 유체의 응축 및 열전달 유체의 감압을 포함하고, 열전달 유체는 상기 언급된 바와 같은 조성물인 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 초기 열전달 유체를 함유하는 증기 압축 회로를 포함하는 열전달 설비의 환경 영향을 감소시키는 방법으로서, 상기 방법은 증기 압축 회로 내 초기 열전달 유체를 초기 열전달 유체보다 낮은 GWP 를 갖는 최종 전달 유체로 대체하는 단계를 포함하고, 최종 열전달 유체는 상기 언급된 바와 같은 조성물이고; 바람직하게는, 초기 열전달 유체는 2,2-디클로로-1,1,1-트리플루오로에탄인 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 1% 내지 99% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1% 내지 99% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판을 포함하는; 및 바람직하게는 하기를 포함하는 조성물에 관한 것이다:
- 50% 내지 98% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 2% 내지 50% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 더욱 특히 바람직하게는 75% 내지 97% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 3% 내지 25% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 및 이상적으로는 85% 내지 95% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 5% 내지 15% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 또는
- 20% 내지 99% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1% 내지 80% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 더욱 특히 바람직하게는 30% 내지 95% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 5% 내지 70% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 및 이상적으로는 65% 내지 90% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 10% 내지 35% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 또는
- 1% 내지 30% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 70% 내지 99% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판 및 이상적으로는 5% 내지 20% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 80% 내지 95% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판.
일 구현예에 있어서, 상기 조성물은 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1-메톡시헵타플루오로프로판의 혼합물로 이루어진다.
일 구현예에 있어서, 상기 조성물은 준공비이고, 바람직하게는 공비이다.
일 구현예에 있어서, 상기 조성물은 비인화성이다.
본 발명은 선행 기술에서의 요구사항을 충족시킬 수 있다. 이는 더욱 특히 오존층에 대하여 해롭지 않고, 특히 통상의 열전달 유체를 대신하여, 및 가장 특히는 2,2-디클로로-1,1,1-트리플루오로에탄 (HCFC-123) 을 대신하여 열전달 유체로서 (특히) 사용될 수 있는, 낮은 GWP 를 갖는 신규한 조성물을 제공한다.
특히, 본 발명은, 특정 구현예에서, 공비 또는 준공비 조성물을 제공한다.
특정 구현예에서, 본 발명은 통상의 열전달 유체 및 특히 HCFC-123 과 비교하여, 동등하거나 개선된 에너지 성능 품질을 갖는 열전달 유체를 제공한다.
특정 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 특히 선행 기술의 조성물과 비교하여, 동등하거나 개선된 체적 용량 및/또는 동등하거나 개선된 성능 계수를 갖는다. 특정 구현예에 있어서, HCFC-123 의 대체는 열전달 설비 또는 이의 작동 매개변수를 변경하지 않고 수행될 수 있다.
특정 구현예에서, 본 발명은 선행 기술의 열전달 유체보다 인화성이 낮고/낮거나 독성이 낮은 열전달 유체를 제공한다. 특히, 이러한 열전달 유체는 순수한 HFO-1354mfy 보다 인화성이 낮고, 순수한 HFE-7000 보다 독성이 낮을 수 있다.
도 1 은 HFO-1354mfy/HFE-7000 2원 혼합물에 대한 액체/증기 평형 곡선을 나타낸다. 혼합물 중 HFO-1354mfy 의 몰비는 x-축 상에 제시되어 있고, 압력 (bar) 은 y-축 상에 제시되어 있다. 액체에 대한 데이터는 "x" 로 표시되어 있고, 기체에 대한 데이터는 "o" 로 표시되어 있다. 그래프의 액체 영역은 L 로 표시되어 있고, 증기 영역은 V 로 표시되어 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 기재할 것이나, 본 발명이 하기 설명에 제한되는 것은 아니다.
달리 언급되지 않는 한, 본 출원 전반에 걸쳐, 화합물의 표시된 비율은 몰% 로서 제시된다.
본 특허 출원에 있어서, 지구 온난화 지수 (GWP) 는, "The scientific assessment of ozone depletion, 2002, a report of the World Meteorological Association's Global Ozone Research and Monitoring Project" 에 제시된 방법에 따라, 이산화탄소 및 100 년의 기간에 대하여 정의된다.
용어 "열전달 화합물" 또는, 각각, "열전달 유체" (또는 냉각 유체) 는, 증기 압축 회로 내에서, 저온 및 저압에서 증발에 의해 열을 흡수하고, 고온 및 고압에서 응축에 의해 열을 방출할 수 있는 화합물 또는, 각각, 유체를 의미한다. 일반적으로, 열전달 유체는 1, 2, 3 개 또는 그 이상의 열전달 화합물을 포함할 수 있다.
용어 "열전달 조성물" 은 의도된 적용을 위하여, 열전달 유체 및 임의로 열전달 화합물이 아닌 하나 이상의 첨가제를 포함하는 조성물을 의미한다.
상기 첨가제는 특히 윤활제, 나노입자, 안정화제, 계면활성제, 추적자, 형광물질, 방향제 및 가용화제로부터 선택될 수 있다.
존재하는 경우, 상기 안정화제(들)은, 바람직하게는 열전달 조성물 중 5 질량% 이하로 존재한다. 안정화제 중에서, 특히 니트로메탄, 아스코르브산, 테레프탈산, 톨루트리아졸 또는 벤조트리아졸과 같은 아졸, 토코페롤, 히드로퀴논, t-부틸히드로퀴논, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀과 같은 페놀성 화합물, n-부틸 글리시딜 에테르, 헥산디올 디글리시딜 에테르, 알릴 글리시딜 에테르 또는 부틸페닐 글리시딜 에테르와 같은 에폭시드 (임의로 플루오르화 또는 퍼플루오르화 알킬 또는 알케닐 또는 방향족), 포스파이트, 포스포네이트, 티올 및 락톤이 언급될 수 있다.
윤활제로서, 특히 무기 기원의 오일, 실리콘 오일, 천연 기원의 파라핀, 나프텐, 합성 파라핀, 알킬벤젠, 폴리-α-올레핀, 폴리알킬렌 글리콜, 폴리올 에스테르 및/또는 폴리비닐 에테르가 사용될 수 있다. 폴리올 에스테르 및 폴리비닐 에테르 오일의 혼합물은 개선된 안정성을 갖는다.
나노입자로서, 특히 탄소, 금속 (구리, 알루미늄) 산화물, TiO2, Al2O3, MoS2 등의 나노입자가 사용될 수 있다.
추적자 (검출가능한 것) 로서, 중수소화 또는 비(非)중수소화 히드로플루오로카본, 중수소화 히드로카본, 퍼플루오로카본, 플루오로 에테르, 브로모 화합물, 요오도 화합물, 알코올, 알데히드, 케톤, 아산화질소 및 이들의 조합물이 언급될 수 있다. 상기 추적자는 상기 열전달 유체를 구성하는 열전달 화합물(들)과 상이하다.
언급될 수 있는 가용화제에는, 히드로카본, 디메틸 에테르, 폴리옥시알킬렌 에테르, 아미드, 케톤, 니트릴, 클로로카본, 에스테르, 락톤, 아릴 에테르, 플루오로 에테르 및 1,1,1-트리플루오로알칸이 포함된다. 상기 가용화제는 상기 열전달 유체를 구성하는 열전달 화합물(들)과 상이하다.
언급될 수 있는 형광물질에는, 나프탈리미드, 페릴렌, 쿠마린, 안트라센, 페난트라센, 잔텐, 티오잔텐, 나프토잔텐 및 플루오레세인, 및 이들의 유도체 및 조합물이 포함된다.
언급될 수 있는 방향제에는, 알킬아크릴레이트, 알릴아크릴레이트, 아크릴산, 아크릴 에스테르, 알킬 에테르, 알킬 에스테르, 알킨, 알데히드, 티올, 티오 에테르, 디술피드, 알릴이소티오시아네이트, 알칸산, 아민, 노르보르넨, 노르보르넨 유도체, 시클로헥센, 헤테로시클릭 방향족 화합물, 아스카리돌 및 o-메톡시(메틸)페놀, 및 이들의 조합물이 포함된다.
본 발명에 따른 열전달 방법은 열전달 유체를 함유하는 증기 압축 회로를 포함하는 설비의 사용을 기반으로 한다. 상기 열전달 방법은 유체 또는 본체의 가열 또는 냉각 방법일 수 있다.
열전달 유체를 함유하는 증기 압축 회로는 하나 이상의 증발기, 압축기, 응축기 및 감압기, 및 또한 상기 구성요소들 사이에서 열전달 유체를 전달하는 라인을 포함한다. 상기 증발기 및 응축기는 상기 열전달 유체와 또 다른 유체 또는 본체 사이에서의 열교환을 위한 열 교환기를 포함한다.
압축기로서, 특히 1 단계 또는 다단계 원심 압축기 또는 원심 소형-압축기가 사용될 수 있다. 회전식, 피스톤 또는 나사식 압축기가 또한 사용될 수 있다. 상기 압축기는 전동기 또는 가스 터빈 (예를 들어 차량, 또는 모바일 어플리케이션의 배기 가스가 충전됨) 또는 기어장치에 의해 작동될 수 있다.
상기 설비는 전기-발전 터빈 (랭킨 사이클) 을 포함할 수 있다.
상기 설비는 또한 임의로 상기 열전달 유체 회로와 가열 또는 냉각될 유체 또는 본체 사이에서 (상의 변화가 있거나 또는 없이) 열을 방출하기 위하여 사용되는 하나 이상의 열교환 유체를 포함할 수 있다.
상기 설비는 또한 임의로 동일하거나 상이한 열전달 유체를 함유하는, 2 개 (또는 그 이상) 의 증기 압축 회로를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 증기 압축 회로는 함께 커플링될 수 있다.
상기 증기 압축 회로는 표준 증기 압축 사이클에 따라 작동한다. 상기 사이클은 비교적 저압에서의 액체상 (또는 액체/증기 2-상 시스템) 으로부터 증기상으로의 열전달 유체의 상변화 후, 비교적 고압까지의 증기상에서의 유체의 압축, 비교적 고압에서의 증기상으로부터 액체상으로의 열전달 유체의 상변화 (응축), 및 상기 사이클을 재개하기 위한 압력의 감소를 포함한다.
냉각 방법의 경우, (열교환 유체를 통해, 직접적으로 또는 간접적으로) 냉각된 유체 또는 본체로부터 유래된 열은, 열전달 유체의 증발 중 열전달 유체를 통해 흡수되며, 이는 환경에 대하여 비교적 저온에서 일어난다. 상기 냉각 방법은 에어 컨디셔닝 방법 (예를 들어 자동차에서의 이동식 설비, 또는 고정식 설비), 냉장 및 냉동 방법 또는 극저온 (cryogenic) 방법을 포함한다.
가열 방법의 경우, 열전달 유체의 응축 중, 열전달 유체로부터 가열된 유체 또는 본체로 (열교환 유체를 통해, 직접적으로 또는 간접적으로) 열이 수득되며, 이는 환경에 대하여 비교적 고온에서 일어난다. 상기의 경우, 열전달을 위한 설비는 "열펌프 (heat pump)" 로서 공지되어 있다.
본 발명에 따른 열전달 유체의 구현을 위하여, 임의의 유형의 열 교환기, 및 특히 동류 (co-current) 열 교환기 또는, 바람직하게는, 역류 (counter-current) 열 교환기가 사용될 수 있다.
본 발명의 맥락에서 사용되는 열전달 유체는 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 (HFO-1354mfy) 및 1-메톡시헵타플루오로프로판 (HFE-7000) 을 포함하는 조성물이다.
일 구현예에 있어서, 이러한 열전달 유체는 하나 이상의 부가적인 열전달 화합물을 포함할 수 있다.
이러한 부가적인 열전달 화합물은 특히 히드로카본, 히드로플루오로카본, 에테르, 히드로플루오로에테르 및 플루오로올레핀으로부터 선택될 수 있다.
특정한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 열전달 유체는 윤활제 오일과의 조합으로 본 발명에 따른 열전달 조성물을 형성하는, 3차 조성물 (3 개의 열전달 화합물로 이루어짐) 또는 4차 조성물 (4 개의 열전달 화합물로 이루어짐) 일 수 있다.
부가적인 열전달 화합물이 존재하는 경우, 상기 열전달 유체 중 이의 총 비율은 20%, 또는 15%, 또는 10%, 또는 5%, 또는 2% 이하인 것이 바람직하다.
일 구현예에 있어서, 상기 열전달 유체는 HFO-1354mfy 및 HFE-7000 의 혼합물로 필수적으로 이루어지거나, 또는 상기와 같은 혼합물 (2원 조성물) 로 이루어진다.
불순물은 1% 미만, 바람직하게는 0.5% 미만, 바람직하게는 0.1% 미만, 바람직하게는 0.05% 미만 및 바람직하게는 0.01% 미만의 비율로, 상기와 같은 열전달 유체 중에 존재할 수 있다.
특정한 구현예에 있어서, 상기 열전달 유체 중의 HFO-1354mfy 의 비율은 하기일 수 있다: 0.1% 내지 5%; 또는 5% 내지 10%; 또는 10% 내지 15%; 또는 15% 내지 20%; 또는 20% 내지 25%; 또는 25% 내지 30%; 또는 30% 내지 35%; 또는 35% 내지 40%; 또는 40% 내지 45%; 또는 45% 내지 50%; 또는 50% 내지 55%; 또는 55% 내지 60%; 또는 60% 내지 65%; 또는 65% 내지 70%; 또는 70% 내지 75%; 또는 75% 내지 80%; 또는 80% 내지 85%; 또는 85% 내지 90%; 또는 90% 내지 95%; 또는 95% 내지 99.9%.
특정한 구현예에 있어서, 상기 열전달 유체 중 HFE-7000 의 비율은 하기일 수 있다: 0.1% 내지 5%; 또는 5% 내지 10%; 또는 10% 내지 15%; 또는 15% 내지 20%; 또는 20% 내지 25%; 또는 25% 내지 30%; 또는 30% 내지 35%; 또는 35% 내지 40%; 또는 40% 내지 45%; 또는 45% 내지 50%; 또는 50% 내지 55%; 또는 55% 내지 60%; 또는 60% 내지 65%; 또는 65% 내지 70%; 또는 70% 내지 75%; 또는 75% 내지 80%; 또는 80% 내지 85%; 또는 85% 내지 90%; 또는 90% 내지 95%; 또는 95% 내지 99.9%.
상기 열전달 유체 중에서, 일부는 공비 또는 준공비인 이점을 갖는다.
용어 "준공비 (quasi-azeotroic)" 는 일정한 온도에서, 액체 포화 압력 및 증기 포화 압력이 사실상 동일한 (최대 압력 차이는 액체 포화 압력에 대하여, 10% 미만 또는 보다 유리하게는 5% 미만임) 조성물을 의미한다.
"공비" 조성물에 있어서, 일정한 온도에서, 최대 압력 차이는 약 0% 이다.
상기와 같은 열전달 유체는 사용이 용이한 이점을 갖는다. 유의한 온도 활주 (temperature glide) 의 부재 하에서, 순환하는 조성물에 있어서 유의한 변화는 없고, 유사하게 누출 시 상기 조성물에 있어서 유의한 변화는 없다.
도 1 은 HFO-1354mfy 및 HFE-7000 의 혼합물에 대한 액체/증기 평형 곡선을 나타낸다. 75℃ 및 약 4.6 bar 에서, 상기 혼합물은 약 90% HFO-1354mfy 및 10% HFE-7000 에 대하여 공비혼합물을 갖고, 모든 다른 2원 조성물에 대하여는 준공비인 것으로 표시된다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은, 표준 ASHRAE 34-2007 조건 하에서, 및 바람직하게는 100℃ 대신 60℃ 의 시험 온도에서, 비인화성이다.
또한, 본 발명에 따른 특정 조성물은, 특히 온화한-온도 (moderate-temperature) 냉각 방법, 즉 냉각된 유체 또는 본체의 온도가 -15℃ 내지 15℃, 바람직하게는 -10℃ 내지 10℃ 및 더욱 특히 바람직하게는 -5℃ 내지 5℃ (이상적으로 약 0℃) 인 방법에서, 특정 공지된 열전달 유체와 비교한 경우 개선된 성능 품질을 갖는다.
나아가, 본 발명에 따른 특정 조성물은 온화한-온도 가열 방법, 즉 가열된 유체 또는 본체의 온도가 30℃ 내지 80℃, 바람직하게는 35℃ 내지 55℃ 및 더욱 특히 바람직하게는 40℃ 내지 50℃ (이상적으로 약 45℃) 인 방법에서, 특정 공지된 열전달 유체와 비교한 경우 개선된 성능 품질을 갖는다.
상기 언급된 "온화한-온도 냉각 또는 가열" 방법에서, 증발기 내로의 열전달 유체의 유입 온도는 바람직하게는 -20℃ 내지 10℃, 특히 -15℃ 내지 5℃, 더욱 특히 바람직하게는 -10℃ 내지 0℃, 예를 들어 약 -5℃ 이고; 응축기 내 열전달 유체의 응축 개시 온도는 바람직하게는 25℃ 내지 90℃, 특히 30℃ 내지 70℃, 더욱 특히 바람직하게는 35℃ 내지 55℃, 예를 들어 약 50℃ 이다. 이러한 방법은 냉장, 에어 컨디셔닝 또는 가열 방법일 수 있다.
특정 조성물은 또한 고온 가열 방법, 즉 가열된 유체 또는 본체의 온도가 90℃ 초과, 예를 들어 110℃ 이상 또는 130℃ 이상, 및 바람직하게는 170℃ 이하인 방법에 적합하다.
특정 조성물은 또한 고온 소스 (source) (가열된 유체 또는 본체) 의 온도가 90℃ 초과, 예를 들어 110℃ 이상 또는 130℃ 이상, 및 바람직하게는 170℃ 이하인, 전기 생산 방법 (랭킨 사이클) 에 적합하다.
본 발명에 따른 특정 조성물은, 특히 저온 냉장 방법, 즉, 냉각된 유체 또는 본체의 온도가 -40℃ 내지 -10℃, 바람직하게는 -35℃ 내지 -25℃ 및 더욱 특히 바람직하게는 -30℃ 내지 -20℃ (이상적으로 약 -25℃) 인 방법에서, 특정 공지된 열전달 유체와 비교한 경우 개선된 성능 품질을 갖는다.
상기 언급된 "저온 냉장" 방법에서, 증발기 내로의 열전달 유체의 유입 온도는 바람직하게는 -45℃ 내지 -15℃, 특히 -40℃ 내지 -20℃ 및 더욱 특히 바람직하게는 -35℃ 내지 -25℃, 예를 들어 약 -30℃ 이고; 응축기 내 열전달 유체의 응축 개시 온도는 바람직하게는 25℃ 내지 80℃, 특히 30℃ 내지 60℃ 및 더욱 특히 바람직하게는 35℃ 내지 55℃, 예를 들어 약 40℃ 이다.
본 발명에 따른 조성물은 각종 열전달 적용, 예를 들어 에어 컨디셔닝에서, 각종 열전달 유체를 대체하는 것으로 간주될 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 따른 조성물은 하기를 대체하는 것으로 간주될 수 있다:
- 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (R134a);
- 1,1-디플루오로에탄 (R152a);
- 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 (R245fa);
- 펜타플루오로에탄 (R125), 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (R134a) 및 이소부탄 (R600a) 의 혼합물, 즉 R422;
- 클로로디플루오로메탄 (R22);
- 51.2% 클로로펜타플루오로에탄 (R115) 및 48.8% 클로로디플루오로메탄 (R22) 의 혼합물, 즉 R502;
- 임의의 히드로카본;
- 20% 디플루오로메탄 (R32), 40% 펜타플루오로에탄 (R125) 및 40% 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (R134a) 의 혼합물, 즉 R407A;
- 23% 디플루오로메탄 (R32), 25% 펜타플루오로에탄 (R125) 및 52% 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (R134a) 의 혼합물, 즉 R407C;
- 30% 디플루오로메탄 (R32), 30% 펜타플루오로에탄 (R125) 및 40% 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (R134a) 의 혼합물, 즉 R407F;
- R1234yf (2,3,3,3-테트라플루오로프로펜);
- R1234ze (1,3,3,3-테트라플루오로프로펜).
또한, 하기 바람직한 조성물은 HCFC-123 을 대체하기 위한 것으로 가장 특히 적합하다:
- 20% 내지 99% 의 HFO-1354mfy 및 1% 내지 80% 의 HFE-7000;
- 바람직하게는 30% 내지 95% 의 HFO-1354mfy 및 5% 내지 70% 의 HFE-7000;
- 더욱 특히 65% 내지 90% 의 HFO-1354mfy 및 10% 내지 35% 의 HFE-7000.
특히, 상기의 경우, 상기 열전달 유체의 평균 몰질량 및 유사하게는 비등점은 HCFC-123 의 몰질량 및 비등점과 매우 유사하다. 따라서, 65% HFO-1354mfy 및 약 35% HFE-7000 을 포함하는 상기 조성물은 153 g/mol 의 평균 몰질량 (HCFC-123 에 대한 평균 몰질량은 152.93 g/mol 임) 및 HCFC-123 의 비등점과 동일한 비등점을 갖는다.
따라서, 상기 바람직한 조성물은 열전달 설비 또는 이의 작동 매개변수의 변경 없이 또는 사실상 변경 없이, HCFC-123 의 대체를 가능하게 한다.
따라서, 이러한 바람직한 조성물은 HCFC-123 가 일반적으로 사용되는, 임의의 적용에서 특히 적합하다. 따라서, 이러한 바람직한 조성물은 원심 압축기, 및 특히 직접 구동 원심 압축기를 포함하는 열전달 설비에서 열전달 유체로서 사용하는데 특히 적합하다. 이러한 압축기는 기어박스 (gearbox) 를 포함하는 압축기 보다 더 효과적이고, 덜 비싸다.
상기 원심 압축기는 전동기, 증기 터빈, 가스 터빈, 열기관 등에 의해 작동될 수 있다.
바람직하게는, 수득된 음속은 HCFC-123 을 이용하여 수득된 바와 유사하고/하거나, 수득된 체적 용량은 HCFC-123 을 이용하여 수득된 바와 유사하고/하거나, 수득된 응축기 작동 압력은 HCFC-123 을 이용하여 수득된 바와 유사하다.
따라서, 상기 바람직한 조성물은 HCFC-123 의 대체 중, 일정한 압축기 회전 속도를 유지할 수 있도록 한다.
기타 특히 바람직한 조성물은 1% 내지 30% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 70% 내지 99% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판 및 이상적으로는 5% 내지 20% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 80% 내지 95% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판을 포함하는 조성물이다. 특히, 이러한 조성물은 특히 만족스러운 비인화성을 갖는다.
실시예: 액체/증기 평형 곡선의 결정
도 1 의 곡선은 하기 방식으로 수득하였다.
HFO-1354mfy 및 HFE-7000 의 2원 혼합물의 연구를 위하여 정적 분석 기술을 기반으로 하는 장치를 사용하였다.
더욱 특히, 2 개의 전자기 ROLSITM 샘플러가 장착된 사파이어 튜브를 포함하는 평형 셀 (cell) 을 사용하였다. 이를 저온온도조절 배쓰 (Huber HS40) 내에 침지시켰다. 다양한 속도로의 필드-구동 자석 교반기를 사용하여, 평형 상태의 확립을 촉진하였다.
카타로미터 (catharometer (TCD)) 를 사용하여 기체 크로마토그래피 (HP 5890 series II) 에 의해 상기 샘플을 분석하였다. 최저 증기압을 갖는 생성물의 셀 내로의 도입을 시작하였다 (중 (heavy) 생성물 - 최고 비등점, 본 경우 HFE-7000). 증기 샘플링 모세관 (셀의 상부) 상에의 액체 방울을 방지하기 위하여, 상기 도입은 바닥을 통해 수행하였다. 중 생성물의 도입은 셀 내 액체의 충분한 수준을 수득하기 위하여 점진적으로 지속하였다.
각각의 샘플의 회수 후, 농도를 변화시키고, 평형 곡선의 플롯팅을 가능하게 하기 위하여, 한 덩어리의 경 (light) 생성물 (본 경우 HFO-1354mfy) 을 첨가하였다. 상기 시스템은 각각의 경 생성물의 도입 후, 안정화 (온도 및 압력) 에 도달할 수 있었다.
상기 액체 회수는 셀의 바닥에서 모세관을 통해 일어났고, 기체 회수는 ROLSITMs (샘플러) 를 사용하여 셀의 상부에서 일어났다. ROLSI 의 개방 시간은 작업자가 선택하였다. ROLSITMs 는 GC 분석을 위하여 상기 샘플을 바로 전송하였다.
각각의 샘플링에서 취한 샘플의 양은 셀 내 평형을 교란시키지 않을 정도로 충분히 적은 양이었다 (약 1 mg, 반면 상기 셀은 약 15 내지 40 g 의 생성물을 함유함). 오차 값을 방지하기 위하여, 사전 퍼지 (purge) 가 요구되었다.
온도 및 압력 값은 샘플 회수 시작 전에 항상 기록하였고; 조건은 각각의 지점에 대하여 동일한 것으로 간주하였다.
각각의 도입 후, 상기 샘플을 취하기 전, 증기상의 소량의 탈기가 요구되었다.
순수한 생성물을 이용한 사전 GC 보정을 이용하여, 각각의 생성물의 몰 수를 확인하고, 이로부터 모든 액체 및 증기 샘플 회수물에 대하여 몰% 를 추정하였다.

Claims (17)

  1. 열전달 유체로서 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1-메톡시헵타플루오로프로판을 포함하는 조성물의 용도.
  2. 제 1 항에 있어서, 조성물이 1% 내지 99% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1% 내지 99% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 및 바람직하게는 하기를 포함하는 용도:
    - 50% 내지 98% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 2% 내지 50% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 더욱 특히 바람직하게는 75% 내지 97% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 3% 내지 25% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 및 이상적으로는 85% 내지 95% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 5% 내지 15% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 또는
    - 20% 내지 99% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1% 내지 80% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 더욱 특히 바람직하게는 30% 내지 95% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 5% 내지 70% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 및 이상적으로는 65% 내지 90% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 10% 내지 35% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 또는
    - 1% 내지 30% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 70% 내지 99% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판 및 이상적으로는 5% 내지 20% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 80% 내지 95% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물이 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1-메톡시헵타플루오로프로판의 혼합물로 이루어지는 용도.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 준공비, 및 바람직하게는 공비인 용도.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 비인화성인 용도.
  6. 하기를 포함하는, 열전달 조성물:
    - 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1-메톡시헵타플루오로프로판을 포함하는 열전달 유체; 및
    - 윤활제, 안정화제, 계면활성제, 추적자, 형광물질, 방향제 및 가용화제, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제.
  7. 제 6 항에 있어서, 열전달 유체가 1% 내지 99% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1% 내지 99% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 바람직하게는 하기를 포함하는 열전달 조성물:
    - 50% 내지 98% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 2% 내지 50% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 더욱 특히 바람직하게는 75% 내지 97% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 3% 내지 25% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 및 이상적으로는 85% 내지 95% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 5% 내지 15% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 또는
    - 20% 내지 99% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1% 내지 80% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 더욱 특히 바람직하게는 30% 내지 95% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 5% 내지 70% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 및 이상적으로는 65% 내지 90% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 10% 내지 35% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 또는
    - 1% 내지 30% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 70% 내지 99% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판 및 이상적으로는 5% 내지 20% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 80% 내지 95% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판.
  8. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, 열전달 유체가 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1-메톡시헵타플루오로프로판의 혼합물로 이루어지는 열전달 조성물.
  9. 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 열전달 유체가 준공비, 및 바람직하게는 공비이고/이거나; 열전달 유체가 비인화성인 열전달 조성물.
  10. 열전달 유체로서 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에서 언급된 바와 같은 조성물을 함유하거나 또는 제 6 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에서 청구된 바와 같은 열전달 조성물을 함유하는 증기 압축 회로를 포함하는 열전달 설비.
  11. 제 10 항에 있어서, 이동식 또는 고정식 열펌프 가열, 에어 컨디셔닝, 및 특히 자동차 에어 컨디셔닝 또는 중앙집중형 고정식 에어 컨디셔닝, 냉장, 냉동 및 랭킨 사이클 (Rankine cycle) 설비로부터 선택되고; 바람직하게는 에어 컨디셔닝 설비인 설비.
  12. 열전달 유체를 함유하는 증기 압축 회로를 이용한 유체 또는 본체의 가열 또는 냉각 방법으로서, 상기 방법은 연속적으로 열전달 유체의 증발, 열전달 유체의 압축, 열전달 유체의 응축 및 열전달 유체의 감압을 포함하고, 열전달 유체는 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에서 언급된 바와 같은 조성물인 방법.
  13. 초기 열전달 유체를 함유하는 증기 압축 회로를 포함하는 열전달 설비의 환경 영향을 감소시키는 방법으로서, 상기 방법은 증기 압축 회로 내 초기 열전달 유체를 초기 열전달 유체보다 낮은 GWP 를 갖는 최종 전달 유체로 대체하는 단계를 포함하고, 최종 열전달 유체는 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에서 언급된 바와 같은 조성물이고; 바람직하게는, 초기 열전달 유체는 2,2-디클로로-1,1,1-트리플루오로에탄인 방법.
  14. 1% 내지 99% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1% 내지 99% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 및 바람직하게는 하기를 포함하는 조성물:
    - 50% 내지 98% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 2% 내지 50% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 더욱 특히 바람직하게는 75% 내지 97% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 3% 내지 25% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 및 이상적으로는 85% 내지 95% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 5% 내지 15% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 또는
    - 20% 내지 99% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1% 내지 80% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 더욱 특히 바람직하게는 30% 내지 95% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 5% 내지 70% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 및 이상적으로는 65% 내지 90% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 10% 내지 35% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판; 또는
    - 1% 내지 30% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 70% 내지 99% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판 및 이상적으로는 5% 내지 20% 의 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 80% 내지 95% 의 1-메톡시헵타플루오로프로판.
  15. 제 14 항에 있어서, 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1-메톡시헵타플루오로프로판의 혼합물로 이루어지는 조성물.
  16. 제 14 항 또는 제 15 항에 있어서, 준공비, 및 바람직하게는 공비인 조성물.
  17. 제 14 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 비인화성인 조성물.
KR1020147026684A 2012-03-29 2013-03-07 2,4,4,4-테트라플루오로부트-1-엔 및 1-메톡시헵타플루오로프로판의 조성물 KR20140142251A (ko)

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