JP6046594B2 - リチウムイオン二次電池用負極材の製造方法及びリチウムイオン二次電池の製造方法 - Google Patents
リチウムイオン二次電池用負極材の製造方法及びリチウムイオン二次電池の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6046594B2 JP6046594B2 JP2013233638A JP2013233638A JP6046594B2 JP 6046594 B2 JP6046594 B2 JP 6046594B2 JP 2013233638 A JP2013233638 A JP 2013233638A JP 2013233638 A JP2013233638 A JP 2013233638A JP 6046594 B2 JP6046594 B2 JP 6046594B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium ion
- ion secondary
- negative electrode
- secondary battery
- electrode material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
そして、特許文献7の方法においては、均一な炭素被膜の形成が可能となるものの、Siを負極材として用いているため、リチウムイオンの吸脱着時の膨張・収縮が余りにも大きすぎて、結果として実用に耐えられず、サイクル性が低下するためにこれを防止するべく充電量の制限を設けなくてはならない。
特許文献8の方法においては、サイクル性の向上は確認されるものの、微細な珪素結晶の析出、炭素被覆の構造及び基材との融合が不十分であることより、充放電のサイクル数を重ねると徐々に容量が低下し、一定回数後に急激に低下するという現象があり、二次電池用としてはまだ不十分であるといった問題があった。
このように、まず、先の蒸着工程で芳香族炭化水素を使用して効率よく炭素量を稼ぐことで導電性を確保し、その後の蒸着工程で脂肪族炭化水素を使用して、電解液との相性が良好な炭素被膜の表面状態を形成させることで、生産性と電池容量、初回充放電効率、サイクル特性といった負極材としての特性の向上をより確実に両立することができる。
このような温度範囲で炭素被膜を形成すれば、珪素系活物質の粒子の珪素結晶の肥大化を抑制できるため、充電時の珪素系活物質の粒子の膨張を抑制できる。その結果、負極材としての特性、特にはサイクル特性をより確実に向上させることができる。
これらを珪素系活物質の粒子として使用すれば、より初回充放電効率が高く、高容量でサイクル特性に優れたリチウムイオン二次電池用負極材を製造することができる。
このようなものであれば、生産性、電池容量、初回充放電効率、サイクル特性に優れたリチウムイオン二次電池用負極材となる。
このようなものであれば、電池容量、初回充放電効率、サイクル特性に優れたリチウムイオン二次電池となる。
具体的には、導電性に影響を及ぼすのは、炭素被覆の量だけでなく、炭素被膜の均一性や膜質も重要であることが判った。例えば、十分な炭素量が得られていても、炭素被膜が不均一で酸化珪素の表面が部分的に露出していたり、また黒鉛化が不十分でタール成分が残留していたりすると、その部分は絶縁性となってしまい充放電容量やサイクル特性に悪影響を及ぼす。
本発明は、リチウムイオンを吸蔵及び放出する珪素系活物質の粒子の表面を炭素被膜で被覆した導電性粉末からなるリチウムイオン二次電池用負極材の製造方法及びその製造方法で製造された負極材、並びにその負極材を用いたリチウムイオン二次電池である。
このように、珪素を含むリチウムイオンを吸蔵及び放出することが可能な材料からなる粉末として、高容量で、充放電を繰り返した際の体積膨張率が低い等の特徴を有する、珪素粉末や、珪素の微粒子が珪素系化合物に分散した複合構造を有する粒子、一般式SiOx(0.5≦x≦1.6)で表される酸化珪素粉末のいずれか、またはこれらのうちの2以上の混合物を用いることによって、より初回充放電効率が高く、また高容量でかつサイクル性に優れたリチウムイオン二次電池用負極材が得られる。
なお、珪素ナノ粒子が酸化珪素中に分散した構造を有する粒子中の酸化珪素については、二酸化珪素であることが望ましい。なお、透過電子顕微鏡によってシリコンのナノ粒子(結晶)が無定形の酸化珪素に分散していることを確認することができる。
例えば、平均粒子径は0.1〜50μmが望ましく、下限は0.2μm以上がより望ましく、0.5μm以上がさらに望ましい。上限は30μm以下がより望ましく、20μm以下がさらに望ましい。
なお、上記の平均粒子径とは、レーザー光回折法による粒度分布測定における重量平均粒子径で表すものである。
BET比表面積が0.5m2/g以上であれば、電極に塗布した際の接着性が低下して電池特性が低下するおそれも無い。また100m2/g以下であれば、粒子表面の二酸化珪素の割合が大きくなり、リチウムイオン二次電池負極材として用いた際に電池容量が低下するおそれも無いものとすることができる。
このような温度範囲で炭素被膜を形成すれば、珪素系活物質の粒子の珪素結晶の肥大化を抑制できるため、充電時の珪素系活物質の粒子の膨張を抑制できる。その結果、電池容量、サイクル特性をより確実に向上させることができる。
脂肪族炭化水素の種類のものは、メタン、エタン、エチレン、アセチレン、プロパン、ブタン、ブテン、ペンタン、イソブタン、ヘキサン、プロピレンの単体又はこれらの中の少なくとも2個以上の混合物を使用することが好ましい。
更に、芳香族炭化水素の種類のものは、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレン、エチルベンゼン、ジフェニルメタン、ナフタレン、フェノール、クレゾール、ニトロベンゼン、クロルベンゼン、インデン、クマロン、ピリジン、アントラセン、フェナントレン、メシチレンといった1環〜3環の芳香族炭化水素の単体又はこれらの中の少なくとも2個以上の混合物を使用することが好ましい。
また、タール蒸留工程で得られる留分の種類のものは、ガス軽油、クレオソート油、アントラセン油、ナフサ分解タール油の単体又はこれらの中の少なくとも2個以上の混合物を使用することが好ましい。
脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、タール蒸留工程で得られる留分の中から、上記したこれらの物質を選択して炭素原料として使用することで、電池容量、初回充放電効率、サイクル特性をより確実に向上させることができる。
芳香族炭化水素は比較的低温であっても蒸着速度が高い。また、脂肪族炭化水素の蒸着によって形成される炭素被膜は電解液との接触面で電解液を分解させにくいため電池特性の悪化を抑制できる。そこで、炭素被膜を被覆する蒸着工程において、まず芳香族炭化水素を使用して効率よく炭素量を稼ぐことで十分な導電性を確保し、その後、脂肪族炭化水素の化学蒸着により、電解液との相性が良好な表面状態を形成させることで、生産性と電池特性の向上をより確実に両立させることができる。
炭素被覆量を0.3質量%以上とすることで、十分な導電性を維持することができ、非水電解質二次電池の負極とした際のサイクル性の向上を確実に達成することができる。また、炭素被覆量が40質量%以下であれば、効果の向上が見られずに負極材料に占める炭素の割合が多くなってリチウムイオン二次電池用負極材として用いた場合に充放電容量が低下するような事態が発生する可能性を極力低くすることができる。
このような方法で製造されたものであれば、生産性、電池容量、初回充放電効率、サイクル特性により優れたリチウムイオン二次電池用負極材となる。
また、本発明のリチウムイオン二次電池は、上記リチウムイオン二次電池用負極材を用いた負極からなる点に特徴を有し、その他の正極、電解質、セパレータ等の材料及び電池形状等は公知のものを使用することができ、特に限定されない。
具体的にはAl、Ti、Fe、Ni、Cu、Zn、Ag、Sn、Si等の金属粒子や金属繊維又は天然黒鉛、人造黒鉛、各種のコークス粒子、メソフェーズ炭素、気相成長炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、PAN系炭素繊維、各種の樹脂焼成体等の黒鉛を用いることができる。
上述の負極材と、必要に応じて導電剤と、結着剤等の他の添加剤とに、N−メチルピロリドン又は水等の溶剤を混練してペースト状の合剤とし、この合剤を集電体のシートに塗布する。
この場合、集電体としては、銅箔、ニッケル箔等、通常、負極の集電体として使用されている材料であれば、特に厚さ、表面処理の制限なく使用することができる。
なお、合剤をシート状に成形する成形方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
電解質としては、例えば、六フッ化リン酸リチウム、過塩素酸リチウム等のリチウム塩を含む非水溶液が用いられる。非水溶媒としてはプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメトキシエタン、γ−ブチロラクトン、2−メチルテトラヒドロフラン等の1種又は2種以上を組み合わせて用いられる。また、それ以外の種々の非水系電解質や固体電解質も使用することができる。
平均粒子径が5μm、BET比表面積が3.5m2/gのSiOx(x=1.0)粒子100gを粉体層厚みが10mmとなるようトレイに敷き、バッチ式加熱炉内に仕込んだ。
そして油回転式真空ポンプで炉内を減圧しつつ、200℃/hrの昇温速度で炉内を900℃に昇温した。そして、炉内の温度が900℃に達した後、炉内に芳香族炭化水素であるトルエンを0.3cc/minで流入し、炭素被膜を形成するための蒸着工程を4時間行った。トルエン停止後、脂肪族炭化水素であるメタンガスを0.3NL/minで通気する蒸着工程を3時間行った。この時の炉内圧は800Paとした。このように、実施例1では、蒸着工程を2回実施し、蒸着工程毎に使用する炭素原料の種類を1回変更して、2種類(先に芳香族炭化水素を使用し、その後に脂肪族炭化水素を使用した。)の炭素原料を使用した炭素被膜を形成した。
得られた黒色粒子は、平均粒子径5.2μm、BET比表面積が6.5m2/gで、黒色粒子に対する炭素被覆量4.8質量%の導電性粒子であった。
次に、以下の方法で、得られた粒子を負極活物質として用いた電池評価を行った。
まず、得られた負極材45質量%と人造黒鉛(平均粒子径10μm)45質量%、ポリイミド10質量%を混合し、さらにN−メチルピロリドンを加えてスラリーとした。
このスラリーを厚さ12μmの銅箔に塗布し、80℃で1時間乾燥後、ローラープレスにより電極を加圧成形し、この電極を350℃で1時間真空乾燥させた。その後、2cm2に打ち抜き、負極とした。
そしてこの際の充電容量(初回充電容量)と放電容量(初回放電容量)から初回充放電効率を算出した。
以上の充放電試験を繰り返し、評価用リチウムイオン二次電池の50サイクル後の充放電試験を行った。その結果を表1に示す。
実施例1と同じSiOx(x=1.0)粒子をバッチ式加熱炉内に仕込んだ。
そして油回転式真空ポンプで炉内を減圧しつつ、200℃/hrの昇温速度で炉内を800℃に昇温した。そして、炉内の温度が800℃に達した後、炉内に芳香族炭化水素であるメシチレンを0.3cc/minで流入し、炭素被膜を形成するための蒸着工程を5時間行った。メシチレン停止後、脂肪族炭化水素であるプロピレンガスを0.3NL/minで通気する蒸着工程を3時間行った。この時の炉内圧は800Paとした。このように、実施例2では、蒸着工程を2回実施し、蒸着工程毎に使用する炭素原料の種類を1回変更して、2種類(先に芳香族炭化水素を使用し、その後に脂肪族炭化水素を使用した。)の炭素原料を使用した炭素被膜を形成した。
得られた黒色粒子は、平均粒子径5.3μm、BET比表面積が4.0m2/gで、黒色粒子に対する炭素被覆量4.9質量%の導電性粒子であった。
次に、この負極材を用いて実施例1と同様な方法で負極を作製し、得られた負極の充放電特性を評価するために、実施例1と同様な方法でリチウムイオン二次電池を作製した。そして、作製したリチウムイオン二次電池の電池評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例1と同じSiOx(x=1.0)粒子をバッチ式加熱炉内に仕込んだ。
そして油回転式真空ポンプで炉内を減圧しつつ、200℃/hrの昇温速度で炉内を900℃に昇温した。そして炉内の温度が900℃に達した後、炉内に芳香族炭化水素であるトルエンを0.3cc/min流入し、炭素被膜を形成するための蒸着工程を5時間行った。トルエン停止後、200℃/hrの昇温速度で炉内を1000℃に昇温し、1000℃到達後に、脂肪族炭化水素であるメタンガスを0.3NL/minで通気する蒸着工程を1時間行った。この時の炉内圧は800Paとした。このように、実施例3では、蒸着工程を2回実施し、蒸着工程毎に使用する炭素原料の種類を1回変更して、2種類(先に芳香族炭化水素を使用し、その後に脂肪族炭化水素を使用した。)の炭素原料を使用した炭素被膜を形成した。
得られた黒色粒子は、平均粒子径5.5μm、BET比表面積が6.5m2/gで、黒色粒子に対する炭素被覆量5.1質量%の導電性粒子であった。
次に、この負極材を用いて実施例1と同様な方法で負極を作製し、得られた負極の充放電特性を評価するために、実施例1と同様な方法でリチウムイオン二次電池を作製した。そして、作製したリチウムイオン二次電池の電池評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例1と同じSiOx(x=1.0)粒子をバッチ式加熱炉内に仕込んだ。
そして油回転式真空ポンプで炉内を減圧しつつ、200℃/hrの昇温速度で炉内を900℃に昇温した。そして炉内の温度が900℃に達した後、炉内に芳香族炭化水素であるトルエンを0.3cc/minで流入し、炭素被膜を形成するための蒸着工程を5時間行った。トルエン停止後、200℃/hrの昇温速度で炉内を1000℃に昇温し、1000℃到達後に、タール蒸留工程で得られる留分であるガス軽油を0.2cc/minで流入する蒸着工程を1時間行った。この時の炉内圧は800Paとした。このように、実施例4では、蒸着工程を2回実施し、蒸着工程毎に使用する炭素原料の種類を1回変更して、2種類(先に芳香族炭化水素を使用し、その後にタール蒸留工程で得られる留分を使用した。)の炭素原料を使用した炭素被膜を形成した。
得られた黒色粒子は、平均粒子径5.7μm、BET比表面積が4.1m2/gで、黒色粒子に対する炭素被覆量5.0質量%の導電性粒子であった。
次に、この負極材を用いて実施例1と同様な方法で負極を作製し、得られた負極の充放電特性を評価するために、実施例1と同様な方法でリチウムイオン二次電池を作製した。そして、作製したリチウムイオン二次電池の電池評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例1と同じSiOx(x=1.0)粒子100gを粉体層厚みが10mmとなるようトレイに敷き、バッチ式加熱炉内に仕込んだ。
そして油回転式真空ポンプで炉内を減圧しつつ、200℃/hrの昇温速度で炉内を900℃に昇温した。そして、炉内の温度が900℃に達した後、脂肪族炭化水素であるメタンガスを0.3NL/minで通気する蒸着工程を3時間行った。メタンガス停止後、芳香族炭化水素であるトルエンを0.3cc/minで流入し、炭素被膜を形成するための蒸着工程を4時間行った。つまり実施例5では、実施例1と順番を逆に、先に脂肪族炭化水素を使用し、その後に芳香族炭化水素を使用した。
得られた黒色粒子は、平均粒子径5.2μm、BET比表面積が3.0m2/gで、黒色粒子に対する炭素被覆量5.1質量%の導電性粒子であった。
次に、この負極材を用いて実施例1と同様な方法で負極を作製し、得られた負極の充放電特性を評価するために、実施例1と同様な方法でリチウムイオン二次電池を作製した。そして、作製したリチウムイオン二次電池の電池評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例1と同じSiOx(x=1.0)粒子をバッチ式加熱炉内に仕込んだ。
そして油回転式真空ポンプで炉内を減圧しつつ、炉内を1100℃に昇温させた。1100℃に達した後に脂肪族炭化水素であるメタンガスを0.3NL/min流入し、5時間の炭素被覆処理を行った。なお、この時の炉内圧は800Paとした。このように、比較例1では、蒸着工程を1回のみ実施し、1種類の炭素原料を使用した炭素被膜を形成した。
この粉末を混合して測定したところ、炭素被覆量5.0質量%、平均粒子径5.3μm、BET比表面積5.1m2/gの粒子であった。
次に、この負極材を用いて実施例1と同様な方法で負極を作製し、得られた負極の充放電特性を評価するために、実施例1と同様な方法でリチウムイオン二次電池を作製した。そして、作製したリチウムイオン二次電池の電池評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例1と同じSiOx(x=1.0)粒子100gをバッチ式加熱炉内に仕込んだ。
油回転式真空ポンプで炉内を減圧しつつ、200℃/hrの昇温速度で炉内を900℃に昇温した。そして、炉内の温度が900℃に達した後、炉内に芳香族炭化水素であるトルエンを0.3cc/minで流入し、4時間の炭素被覆処理を行った。トルエン停止後、芳香族炭化水素であるベンゼンを0.3NL/minで通気し2時間の炭素被覆処理を行った。この時の炉内圧は800Paとした。このように、比較例2では、蒸着工程を2回実施し、蒸着工程毎に使用する炭素原料の種類を変更しないで、1種類(2回とも芳香族炭化水素を使用した。)の炭素原料を使用した炭素被膜を形成した。
冷却後この粉末を混合して測定したところ、炭素被覆量5.3質量%、平均粒子径5.3μm、BET比表面積2.1m2/gの粒子であった。
次に、この負極材を用いて実施例1と同様な方法で負極を作製し、得られた負極の充放電特性を評価するために、実施例1と同様な方法でリチウムイオン二次電池を作製した。そして、作製したリチウムイオン二次電池の電池評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例1と同じSiOx(x=1.0)粒子100gをバッチ式加熱炉内に仕込んだ。
油回転式真空ポンプで炉内を減圧しつつ、200℃/hrの昇温速度で炉内を900℃に昇温した。そして900℃に達した後、炉内にメタンガスを0.3NL/minで通気し、42時間の炭素被覆処理を行った。このように、比較例3では、蒸着工程を1回のみ実施し、1種類の炭素原料を使用した炭素被膜を形成した。
冷却後この粉末を混合して測定したところ、炭素被覆量4.7質量%であったが、他の実施例及び比較例と比較して生産性が非常に低かった。
次に、この負極材を用いて実施例1と同様な方法で負極を作製し、得られた負極の充放電特性を評価するために、実施例1と同様な方法でリチウムイオン二次電池を作製した。そして、作製したリチウムイオン二次電池の電池評価を行った。その結果を表1に示す。
Claims (8)
- リチウムイオンを吸蔵及び放出する珪素系活物質の粒子の表面を、蒸着法により炭素原料を用いた炭素被膜で被覆する蒸着工程を有するリチウムイオン二次電池用負極材の製造方法であって、
前記蒸着工程を2回以上実施し、蒸着工程毎に使用する前記炭素原料の種類を少なくとも1回は変更することで、2種類以上の前記炭素原料を使用した前記炭素被膜を形成し、各蒸着工程において、前記炭素原料の種類は、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、タール蒸留工程で得られる留分の3種類の中から1種類選択し、該選択した種類の物質の単体又は混合物を使用することを特徴とするリチウムイオン二次電池用負極材の製造方法。 - 前記脂肪族炭化水素を、メタン、エタン、エチレン、アセチレン、プロパン、ブタン、ブテン、ペンタン、イソブタン、ヘキサン、プロピレンの単体又はこれらの中の少なくとも2個以上の混合物とすることを特徴とする請求項1に記載のリチウムイオン二次電池用負極材の製造方法。
- 前記芳香族炭化水素を、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレン、エチルベンゼン、ジフェニルメタン、ナフタレン、フェノール、クレゾール、ニトロベンゼン、クロルベンゼン、インデン、クマロン、ピリジン、アントラセン、フェナントレン、メシチレンの単体又はこれらの中の少なくとも2個以上の混合物とすることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のリチウムイオン二次電池用負極材の製造方法。
- 前記タール蒸留工程で得られる留分をガス軽油、クレオソート油、アントラセン油、ナフサ分解タール油の単体又はこれらの中の少なくとも2個以上の混合物とすることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池用負極材の製造方法。
- 各蒸着工程で使用する前記炭素原料の種類は、先に前記芳香族炭化水素の種類から選んで使用し、その後、前記脂肪族炭化水素の種類から選択して使用することで前記炭素被膜を形成することを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池用負極材の製造方法。
- 前記蒸着工程において、600〜1200℃の温度範囲で炭素被膜を形成することを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池用負極材の製造方法。
- 前記珪素系活物質の粒子は、珪素粒子、珪素の微粒子が珪素系化合物に分散した複合構造を有する粒子、一般式SiOx(0.5≦x≦1.6)で表される酸化珪素粒子のいずれか、又はこれらのうちの2種類以上の混合物とすることを特徴とする請求項1から請求項6のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池用負極材の製造方法。
- 請求項1から請求項7のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池用負極材の製造方法で製造されたリチウムイオン二次電池用負極材を用いてリチウムイオン二次電池を製造することを特徴とするリチウムイオン二次電池の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013233638A JP6046594B2 (ja) | 2013-11-12 | 2013-11-12 | リチウムイオン二次電池用負極材の製造方法及びリチウムイオン二次電池の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013233638A JP6046594B2 (ja) | 2013-11-12 | 2013-11-12 | リチウムイオン二次電池用負極材の製造方法及びリチウムイオン二次電池の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015095342A JP2015095342A (ja) | 2015-05-18 |
JP6046594B2 true JP6046594B2 (ja) | 2016-12-21 |
Family
ID=53197618
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013233638A Active JP6046594B2 (ja) | 2013-11-12 | 2013-11-12 | リチウムイオン二次電池用負極材の製造方法及びリチウムイオン二次電池の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6046594B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6394498B2 (ja) * | 2015-05-28 | 2018-09-26 | 信越化学工業株式会社 | 黒鉛被覆粒子及びその製造方法 |
JP2017168406A (ja) * | 2016-03-18 | 2017-09-21 | 信越化学工業株式会社 | 非水電解質二次電池負極活物質、負極及び電池の製造方法 |
JP7186156B2 (ja) * | 2019-10-03 | 2022-12-08 | 信越化学工業株式会社 | 負極活物質、負極及び負極活物質の製造方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4393610B2 (ja) * | 1999-01-26 | 2010-01-06 | 日本コークス工業株式会社 | リチウム二次電池用負極材料、リチウム二次電池、及び同二次電池の充電方法 |
JP4965790B2 (ja) * | 2002-10-28 | 2012-07-04 | 株式会社Gsユアサ | 非水電解質二次電池 |
JP2006100255A (ja) * | 2004-09-03 | 2006-04-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 非水電解質二次電池負極材用金属珪素粉末及び非水電解質二次電池用負極材 |
KR20110034031A (ko) * | 2008-10-31 | 2011-04-04 | 히다치 막셀 가부시키가이샤 | 비수 2차 전지 |
-
2013
- 2013-11-12 JP JP2013233638A patent/JP6046594B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015095342A (ja) | 2015-05-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5245592B2 (ja) | 非水電解質二次電池用負極材、ならびにリチウムイオン二次電池及び電気化学キャパシタ | |
JP5245559B2 (ja) | 非水電解質二次電池用負極材及びその製造方法、ならびにリチウムイオン二次電池及び電気化学キャパシタ | |
JP6193798B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極材の製造方法 | |
JP5406799B2 (ja) | 非水電解質二次電池用負極材とその製造方法及びリチウムイオン二次電池 | |
JP5196149B2 (ja) | 非水電解質二次電池用負極材及びその製造方法並びにリチウムイオン二次電池及び電気化学キャパシタ | |
JP5500047B2 (ja) | 非水電解質二次電池用負極材及びその製造方法、ならびにリチウムイオン二次電池及び電気化学キャパシタ | |
JP5949194B2 (ja) | 非水電解質二次電池用負極活物質の製造方法 | |
JP6301142B2 (ja) | 非水電解質二次電池用負極材及び非水電解質二次電池用負極材の製造方法並びに非水電解質二次電池 | |
JP2010272411A (ja) | 非水電解質二次電池用負極材及びその製造方法、ならびにリチウムイオン二次電池及び電気化学キャパシタ | |
JP2013008696A (ja) | 非水電解質二次電池用負極材の製造方法 | |
JP5182498B2 (ja) | 非水電解質二次電池用負極材及びその製造方法、ならびにリチウムイオン二次電池及び電気化学キャパシタ | |
JP5910479B2 (ja) | 非水電解質二次電池用負極活物質、リチウムイオン二次電池及び電気化学キャパシタの製造方法 | |
JP6299248B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極材及びその製造方法、ならびに負極及びリチウムイオン二次電池 | |
JP5320890B2 (ja) | 負極材の製造方法 | |
JP6046594B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極材の製造方法及びリチウムイオン二次電池の製造方法 | |
JP2016106358A (ja) | 非水電解質二次電池用負極活物質の製造方法 | |
JP6413007B2 (ja) | 非水電解質二次電池用負極材の製造方法 | |
JP5798209B2 (ja) | 非水電解質二次電池用負極材及びリチウムイオン二次電池 | |
JP6394498B2 (ja) | 黒鉛被覆粒子及びその製造方法 | |
JP2016091649A (ja) | リチウムイオン二次電池用負極材及びその製造方法、リチウムイオン二次電池用負極並びにリチウムイオン二次電池 | |
JP6408639B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極材、リチウムイオン二次電池用負極、及びリチウムイオン二次電池 | |
JP5558312B2 (ja) | 非水電解質二次電池用負極材の製造方法 | |
JP2018206594A (ja) | 非水電解質二次電池用負極活物質の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20151027 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160805 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160816 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160912 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161101 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161117 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6046594 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |