JP6045572B2 - 有機変性シリコーン用の清澄剤 - Google Patents

Description

本発明は、シリコーン共重合体と有機エステルとを含有する組成物、更に具体的には、高粘度シリコーン界面活性剤と有機エステルとを含有する組成物であって、該組成物の粘度が２０，０００ｃＰｓ未満であり、そして該組成物が半透明の外観を示す組成物に関する。本発明はまた、シリコーン界面活性剤の処理プロセスに関する。更にまた、該組成物を含有するパーソナルケア配合物である。

発明の背景

油中水型（ｗ／ｏ）および水中油型（ｏ／ｗ）エマルジョンの形成において、シリコーン乳化剤は、特に油相の大部分が実質シリコーンである場合は、多大な有用性を示す。パーソナルケア製品分野において、ある種の高分子量シリコーンポリエーテル共重合体界面活性剤が、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ_５）等に配合される。多くのきれいなシリコーンポリエーテル共重合体界面活性剤の非常に高い粘度のため、この溶媒は必要である。

溶媒は共重合体の粘度を確かに下げるが、溶媒はポリエーテル断片をシリコーンと相溶させず、多くのパーソナルケア製品用途において望ましくない乳白色の外観となる。更に、静置すると、シリコーン共重合体が相分離し始め、サンプリングに先立って容器の内容物を混合する必要性に繋がる。生産環境において、大量或いは小型の貯蔵タンクでさえも、効率的に混合することは難しく、エマルジョン安定性が低くなる可能性が高い。混合物を扱いやすいような粘度に落とすために、大量の溶媒が必要とされ、シリコーン共重合体界面活性剤の濃度が必然的に低くなる。このシリコーン界面活性剤の低い濃度により、消費者は、安定なエマルジョンを得るために、パーソナルケア配合物においてより多くのシリコーン界面活性剤溶液が必要とされる。

故に、得られるエマルジョンの、上記の望ましくない変色を回避し、そして過剰量の溶媒を必要としない、高分子量のシリコーン界面活性剤を溶媒和する有効な手段に対する需要がある。

本発明の一つの目的は、
ａ）一般式（Ｉ）：
Ｍ_ａＭ^Ｅ _ｂＤ_ｃＤ^Ｅ _ｄＴ_ｅＴ^Ｅ _ｆＱ_ｇ （Ｉ）
（式中、
Ｍ＝Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３ＳｉＯ_１／２；
Ｍ^Ｅ＝Ｒ^４Ｒ^５Ｒ^ＥＳｉＯ_１／２；
Ｄ＝Ｒ^６Ｒ^７ＳｉＯ_２／２；
Ｄ^Ｅ＝Ｒ^８Ｒ^ＥＳｉＯ_２／２；
Ｔ＝Ｒ^９ＳｉＯ_３／２；
Ｔ^Ｅ＝Ｒ^ＥＳｉＯ_２／２；および
Ｑ＝ＳｉＯ_４／２；
であり；
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、各々独立して、任意にヘテロ原子、カルボニル基および水酸基を含有する、一価の炭化水素ラジカルの群より選択され、各々独立して約１〜約２０の炭素原子、好ましくは約１〜約１５の炭素原子、そして更に好ましくは約１〜約１０の炭素原子を含有し；
Ｒ^Ｅは、−Ｒ^１０Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｈ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｉ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｊ−Ｒ^１１または−Ｒ^１２で定義される一価のラジカルであり、共重合体は少なくとも一つのＲ^Ｅ基を含有しなければならず；
Ｒ^１０は、３〜約１０の炭素原子を含有する、直鎖または分枝状の二価の炭化水素ラジカルであり；
Ｒ^１１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_３、または任意でヘテロ原子および水酸基を含有する、１〜約３０の炭素原子、具体的には１〜約１０、更に具体的には１〜約３の炭素原子を含有する、一価の飽和または不飽和炭化水素ラジカルであり；
Ｒ^１２は、２〜約３０の炭素原子、具体的には８〜約２８の炭素原子、より具体的には１２〜約２６の炭素原子、および少なくとも一つの水酸基を含有し、任意で、例えばＯ、Ｎ等のヘテロ原子を含有する、炭化水素ラジカルであり；
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは、０またはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜１０００、具体的にはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜７５０、更に具体的にはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜６００に制限される正数であり；
下付き文字ｈ、ｉおよびｊは、０または正数であり、ｈ＋ｉ＋ｊが１００未満、具体的にはｈ＋ｉ＋ｊが８０未満、そして更に具体的にはｈ＋ｉ＋ｊが６０未満に制限される）のシリコーン共重合体；および
ｂ）１４＜δ_Ｄ＜１８、４＜δ_Ｈ＜１０および３＜δ_Ｐ＜１５、より好ましくは１５＜δ_Ｄ＜１７、５＜δ_Ｈ＜７および３＜δ_Ｐ＜１０、最も好ましくは１５．５＜δ_Ｄ＜１７、５＜δ_Ｈ＜７および３＜δ_Ｐ＜５のハンセン溶解度パラメータを示す有機エステル
を含有する組成物であって、粘度が２０，０００ｃｐｓ未満である組成物である。

他の一つの目的において、上記組成物の内容物を混合するステップを含有するシリコーン界面活性剤の処理のプロセスであって、混合により組成物の粘度が２０，０００ｃｐｓ未満となるプロセスである。

下記の詳細な説明の項において、本発明をさらに説明する。

発明の詳細な説明

ここで、１４＜δ_Ｄ＜１８、４＜δ_Ｈ＜１０および３＜δ_Ｐ＜１５のハンセン溶解度パラメータを示す有機エステルが、高分子量のシリコーン共重合体界面活性剤を効果的に溶媒和し、そして得られるエマルジョンの粘度を２０，０００未満まで低下させ、扱いが容易になるということが、本発明者らによって予想外にも見出された。更に、ここに記載されるこれらの有機エステルでは、大幅に改善された貯蔵安定性、および得られるエマルジョンの半透明性が得られ、そして具体的にはエマルジョンに水を含まずにこれが得られる。

ここで、明細書および請求の範囲において、下記用語および表現は以下に示す通りに理解される。

明細書および添付請求の範囲において、文脈が別途明確に指示しない限り、単数形「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、複数を含み、特定の数値への参照は、少なくとも該特定の数値を含む。

範囲は、「約」または「およそ」一つの特定の数値から、および／または、「約」または「およそ」他の特定の数値までとして、ここに表現される。そのような範囲が表現される場合、他の実施態様は、上記一つの特定の数値から、および／または、上記他の特定の数値までを含む。同様に、数値が近似値で表現される場合、先行詞「約」を用いることにより、該特定の数値が他の実施態様を形成すると理解される。

ここで記載される全ての方法は、ここで別段の指示が無い限り、または別段明らかに文脈に矛盾しない限り、あらゆる好適な順序で行ってよい。ここで使用されるありとあらゆる例示、または例示的な言語（例えば、「等」）は、発明をより明確にする意図に過ぎず、別段請求されない限り、発明の範囲を限定するものではない。明細書中のいかなる記述も、特許請求の範囲にない要素が本発明の実施に本質的であることを示すものとして理解されるべきではない。

ここで使用されるような「含む」、「含有する」、「包含する」、「〜を特徴とする」、およびそれらと文法的に同等なものは、追加の、記載されていない要素または方法ステップを排除しない、包括的または非限定の用語であるが、しかしまた、より限定的な用語「〜からなる」および「本質的に〜からなる」を含むと理解される。

実施例以外、または別段の指示がなければ、材料の量、反応条件、継続時間、材料の定量化された性質等を表す、明細書および請求の範囲に記載の全ての数は、いかなる場合にも、用語「約」によって修飾されていると理解される。

また、ここで記載されるあらゆる数値範囲は、その範囲のあらゆる部分範囲、および該範囲または部分範囲の様々な終点のあらゆる組合せを含有すると理解される。

更に、明細書中に明示的にまたは非明示的に開示されるおよび／または構造的、組成的および／または機能的に関連する化合物、材料または物質の群に属するものとして請求の範囲に記載されるあらゆる化合物、材料または物質は、その群の個々の代表例およびそれらのあらゆる組合せを含有すると理解される。

表現「炭化水素ラジカル」は、１またはそれ以上の水素原子が除かれたあらゆる炭化水素基を意味し、アルキル、アルケニル、アルキニル、環状アルキル、環状アルケニル、環状アルキニル、アリール、アラルキルおよびアレニルを含み、そしてヘテロ原子を含有してもよい。

用語「アルキル」は、あらゆる一価の飽和直鎖、分枝または環状炭化水素基を意味し；用語「アルケニル」は、一つまたはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含有する、あらゆる一価の直鎖、分枝または環状炭化水素基を意味し、そのアルケニルにおいて結合部位が炭素−炭素二重結合またはその他の部位のいずれであってもよく；そして、用語「アルキニル」は、一つまたはそれ以上の炭素−炭素三重結合、および任意で一つまたはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含有する、あらゆる一価の直鎖、分枝または環状炭化水素基を意味し、そのアルキニルにおいて結合部位が炭素−炭素三重結合またはその他の部位のいずれであってもよい。アルキルの例示は、メチル、エチル、プロピルおよびイソブチルを含む。アルケニルの例示は、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノルボルネンおよびエチリデンノルボルネニルを含む。アルキニルの例示は、アセチレニル、プロパルギルおよびメチルアセチレニルを含む。

表現「環状アルキル」、「環状アルケニル」および「環状アルキニル」は、二環式、三環式およびそれ以上の環式構造だけでなく、アルキル、アルケニルおよび／またはアルキニル基で更に置換された前記の環状構造をも含む。代表的な例示は、ノルボルニル、ノルボルネニル、エチルノルボルニル、エチルノルボルネニル、シクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキセニル、シクロヘキシルシクロヘキシルおよびシクロドデカトリエニルを含む。

用語「アリール」は、あらゆる一価の芳香族炭化水素基を意味し；用語「アラルキル」は、一つまたはそれ以上の水素原子が同数の同様のおよび／または異なるアリール（ここで定義される）基で置換された、あらゆるアルキル基（ここで定義される）を意味し；そして、用語「アレニル」は、一つまたはそれ以上の水素原子が同数の同様のおよび／または異なるアルキル基（ここで定義される）で置換された、あらゆるアリール基（ここで定義される）を意味する。アリールの例示は、フェニルおよびナフタレニルを含む。アラルキルの例示は、ベンジルおよびフェネチルを含む。アレニルの例示は、トリルおよびキシリルを含む。

表現「有機エステル」は、少なくとも一つのエステル官能基を含有する有機化合物を意味すると理解される。

ここで、粘度の全ての測定値は、特記しない限り、２５℃で得られると理解される。

本開示に従って、一つまたはそれ以上の他の物質、成分、または材料と、最初に接触する、ｉｎ ｓｉｔｕで形成する、配合する、または混合する直前に存在する、物質、成分、または材料について述べる。反応生成物、得られる混合物等として参照される物質、成分または材料は、本開示に従って、当業者（例えば、化学者）の常識および通常技術を適用して行われるならば、接触、ｉｎ ｓｉｔｕでの形成、配合、または混合操作の過程における化学反応または転換を通して固有性、特性、または特徴を獲得する。化学反応体または出発物質の化学製品または最終物質への転換は、発生する速度に関わらず、絶えず進行する過程である。従って、このような転換過程が進行中である場合、出発および最終物質が混ざり合っている可能性があるだけでなく、通常の当業者に知られた現行の分析技術で検出するのが容易または困難な中間体種が速度論的寿命に応じて存在する可能性もある。

ここで、一つの限定されない実施態様において、シリコーン共重合体（ａ）は、市販のものおよび／またはパーソナルケア製品の組成に用いられるようなシリコーン界面活性剤であってよい。

一つの具体的な実施態様において、Ｒ^１〜Ｒ^９は、各々独立して、メチル、エチル、プロピル，イソプロピル、ブチル、イソブチル等の１〜４の炭素原子の炭化水素ラジカルであってよい。

他の具体的な実施態様において、下付き文字ａ、ｂ、ｃおよびｄは、各々０を超えてもよい。シリコーン共重合体（ａ）はまた、下付き文字ａが２であってよく、下付き文字ｂが０であってよく、そして下付き文字ｃが１００〜７５０、具体的には２５０〜６００、そして更に具体的には４４０〜５５０であってよく、下付き文字ｄが１〜１０、具体的には２〜８、そして最も具体的には４〜７であり、下付き文字ｂ、ｅ、ｆおよびｇが各々０であるようなものであってよい。

更に他の具体的な実施態様において、シリコーン共重合体（ａ）は、下付き文字ａが２であってよく、下付き文字ｂが０であってよく、そして下付き文字ｃが１００〜７５０、具体的には２５０〜６００、そして更に具体的には４４０〜５５０であってよく、下付き文字ｄが１〜１０、具体的には２〜８、そして最も具体的には４〜７であり、下付き文字ｅ、ｆおよびｇが各々０であるようなものであってよい。

もう一つの実施態様において、（ａ）シリコーン共重合体は、下付き文字ａが１であってよく、下付き文字ｂが１であってよく、そして下付き文字ｃが１００〜７５０、具体的には２５０〜６００、そしてさらに具体的には４４０〜５５０であってよく、下付き文字ｄが１〜１０、具体的には２〜８、そして最も具体的には４〜７であり、下付き文字ｅ、ｆおよびｇが各々０であるものであってよい。

もう一つの実施態様において、（ａ）シリコーン共重合体は、下付き文字ａが２であってよく、下付き文字ｂが０であってよく、そして下付き文字ｃが１〜１５０、具体的には５０〜１３５、さらに具体的には８０〜１３０であってよく、下付き文字ｄが１〜３０、具体的には１０〜２８、そして最も具体的には２０〜２６であり、下付き文字ｅ、ｆおよびｇが各々０であるものであってよい。

一つの具体的な実施態様において、Ｒ^Ｅは、式：
−Ｒ^１０Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｈ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｉ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｊ-Ｒ^１１
で定義されてよく、式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１、ｈ、ｉおよびｊは、前記の通りである。具体的には、Ｒ^１０は、３〜約６の炭素原子の直鎖の二価の炭化水素ラジカル、更に具体的にはプロピルであってよく、下付き文字ｈは、１０〜約３０、更に具体的には１５〜２５であってよく、下付き文字ｉは、８〜２０、更に具体的には１２〜１８であってよく、下付き文字ｊは、０であってよく、そしてＲ^１１は、Ｈであってよい。

一つの具体的な実施態様において、シリコーン共重合体（ａ）は、式：

であってよく、式中、Ｒ^Ｅは、式：
−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２０−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１５Ｈ
であってよい。

もう一つの具体的な実施態様において、Ｒ^Ｅは、２〜１５の炭素原子の一価の炭化水素ラジカルであってよく、１〜約８の水酸基、具体的には１〜約６の水酸基、そしてひとつの酸素へテロ原子および一つの窒素へテロ原子を含有する、式−Ｒ^１２で定義されてよい。

一例において、−Ｒ^１２は、式：

であってよい。

他の実施態様において、Ｒ^１２は、一個の水酸基、カルボニルおよび２個の酸素へテロ原子を含んでもよい、２〜２５の炭素原子の一価の炭化水素ラジカルであってよい。

一例において、−Ｒ^１２は、式：

であってよい。

一つの実施態様において、シリコーン共重合体（ａ）は、式：

であってよく、式中、Ｒ^＊は：

であり、そして、Ｒ^１２は：

である。

ここで、一つの限定されない実施態様において、シリコーン共重合体（ａ）は、２０，０００ｃｐｓを超える、具体的には５０，０００ｃｐｓを超える、そして最も具体的には１００，０００ｃｐｓを超える粘度を持ち、一つの実施態様におけるこれらの範囲の各々は、上限２，０００，０００ｃｐｓである。

ここで、ここに記載の溶解度パラ−メータに従って有機エステル（ｂ）が選択されたのは、これらの溶解度パラメータの範囲内にある有機エステルが、得られたエマルジョンにおいて、本発明のもの以外の有機エステルを含有する同一の組成物に対して顕著に低下した粘度、本発明のもの以外の有機エステルを含有する同一の組成物に対して長期の貯蔵安定性、および本発明のもの以外の有機エステルを含有する同一の組成物に対して色の低下をもたらすことを、本発明者らがここで予想外に見出したことによるものであると理解される。

一つの限定されない例示において、ここで使用される有機エステル（ｂ）は、ここの実施例部分に記載されるあらゆる比較の有機エステル以外であってもよい。

ここで使用される有機エステル（ｂ）のある限定されない例示は、プロピオン酸ミリスチル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、マレイン酸ジエチルヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、マレイン酸ジアセチル、マレイン酸ジカプリリル、セバシン酸ジイソプロピル、マロン酸ジエチル、シュウ酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、セバシン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、シュウ酸ジプロピル、セバシン酸ジエチル、マロン酸ジベンジル、グルタル酸ジプロピル、コハク酸ジエチル；およびそれらの組合せからなる群より選択されるものである。

ここで使用される有機エステル（ｂ）のハンセン溶解度パラメータδ_Ｄ、δ_Ｈおよびδ_Ｐ、および２５℃でのその計測方法は、Ｃ． Ｍ． Ｈａｎｓｅｎによる記事： 「Ｔｈｅ ｔｈｒｅｅ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ」 Ｊ． Ｐａｉｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌ． ３９， １０５ （１９６７）、およびＨａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ， Ａ Ｕｓｅｒ'ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｂｙ Ｃｈａｒｌｅｓ Ｍ． Ｈａｎｓｅｎ， ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ Ｆｌ （２００７）の両者に記載されており、両者は、それらを参照することにより明確にここに組み込まれる。
δ_Ｄは、凝集分散力（非極性の相互作用等）の特性を示し；
δ_Ｈは、特異的相互作用力（水素結合、酸／塩基、供与／受容等の相互作用）の特性を示し；
δ_Ｐは、永久双極子間の、Ｄｅｂｙｅ相互作用力、および誘起双極子および双極子間の、Ｋｅｅｓｏｍの相互作用力の特性を示す。
溶解度パラメータδ_Ｄ、δ_Ｈおよびδ_Ｐは、単位Ｍｐａ^１／２で表される。

得られる混合物は、２０，０００ｃｐｓ未満、好ましくは１５，０００ｃｐｓ未満、更に好ましくは１０，０００ｃｐｓ未満の粘度を示す。一つの実施態様において、ここでの組成物は、約１，０００〜約５，０００ｃｐｓの粘度を持つ。

ここで、組成物、そしてここに記載の組成物を使用するパーソナルケア製品（組成）またはここに記載の組成物を含むシリコーンエマルジョンもまた、透明、半透明または不透明な組成物として形成されうる。透明な組成物および製品は好ましい。本発明の望ましい特徴は、透明または半透明のパーソナルケア組成物（例えば、化粧品組成物）を提供することである。本願に係る用語の透明または半透明は、その通常の辞書にある定義を含意することを意図し；故に、本発明の透明なパーソナルケア組成物は、その背後にある物体を容易に見ることを可能にする。それに反して、半透明な組成物の背後の物体がはっきりと見えないように、半透明な組成物は、光は通すが、散光を起こす。不透明な組成物は、光を通さない。故に、本発明によると、透き通った（透明）、半透明および不透明な組成物の間には違いがある。これらの違いは、ここに示す、そして当業者に知られている方法にあるように、肉眼で見ることが出来る。

ここで、他の実施態様において、本組成物、該組成物を含有するシリコーンエマルジョン、および該組成物またはシリコーンエマルジョンを含有するあらゆるパーソナルケア配合物は、ここで記載する有機エステル（ｂ）を使用しない同一の組成物に対して、改善された貯蔵安定性を持ち得る。一つの限定されない実施態様において、組成物、該組成物を含有するシリコーンエマルジョン、および該組成物またはシリコーンエマルジョンを含有するあらゆるパーソナルケア配合物は、少なくとも一ヶ月、具体的には少なくとも三ヶ月、そして最も具体的には少なくとも六ヶ月の貯蔵安定性を持ち得る。

エマルジョンの安定性は、相分離についてエマルジョンを目視で評価することによって、および／またはここでは述べない相分離評価の当技術分野において知られる他の方法によって評価される。有機エステル（ｂ）は、シリコーン共重合体（ａ）を、ここで述べる貯蔵安定性を持つ安定なエマルジョンに乳化することが見出されたものの、そのようなエマルジョンは、それらが用いられる望ましいパーソナルケア製品用途を提供する程安定というわけではない。

ここで、一つの限定されない実施態様において、組成物、該組成物を含有するシリコーンエマルジョンおよび該組成物またはシリコーンエマルジョンを含有するあらゆるパーソナルケア配合物は、水を含まなくてよい。更に他の実施態様において、組成物、該組成物を含有するシリコーンエマルジョンおよび該組成物またはシリコーンエマルジョンを含有するあらゆるパーソナルケア配合物は、ここで本発明の範囲外の組成物において使用されるありとあらゆる少量の水を含まなくてよい。

ここで、一つの実施態様において、シリコーン共重合体（ａ）の量は、組成物の合計重量に基づき、少なくとも約１０重量％、具体的には少なくとも約３０重量％、そして最も具体的には少なくとも約６０重量％でよい。他の実施態様において、有機エステル（ｂ）の量は、組成物の合計重量に基づき、最大約９０重量％、具体的には最大約６０重量％、そして最も具体的には最大４０重量％でよい。シリコーン共重合体（ａ）および有機エステル（ｂ）の量は、組成物の１００重量％を越えないものと理解される。

ここで、更に一つの実施態様において、ここに記載される組成物を含有するエマルジョンを提供する。具体的には、このエマルジョンは、非水性シリコーンエマルジョンであり、更に具体的にはパーソナルケア配合物において概して使用される非水性シリコーンエマルジョンである。また、ここで該組成物を含有する非水性シリコーンエマルジョンを含有するパーソナルケア組成物を提供する。他の実施態様において、パーソナルケア組成物は、本発明の組成物を含有してよい。

一つの実施態様において、本書に記載の組成物を含むパーソナルケア配合物が提供される。ここで、パーソナルケア処方は、デオドラント、制汗剤、制汗デオドラント剤、シェービング製品、化粧水、保湿剤、化粧液、浴用化粧品、クレンジング製品、シャンプー、コンディショナー、ムース、スタイリングジェル、ヘアスプレー、毛髪染料、ヘアカラー製品、ヘアブリーチ、ウェーブ製品、ヘアストレートナー、髪のうねり調節剤；ヘアボリュームアップ剤；等のヘアケア製品、マニキュア液、マニキュアの除光液、ネイルクリームおよびローション、甘皮柔軟剤等のマニキュア製品、日焼止め等の保護クリーム、防虫剤、およびアンチエイジング化粧品、口紅、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドー、ほお紅、化粧品、マスカラ等のカラー化粧品、香り伝達のための媒体として、およびシリコーン成分が通常添加される他のパーソナルケア配合物からなる群より選択されるような少なくとも一つの限定されない例示である。ここで記載される組成物を含有するパーソナルケア配合物は、皮膚に塗布する医薬組成物の局所適用のドラッグデリバリーシステムをも提供する。

更に具体的な実施態様において、ここに記載されるパーソナルケア組成物（組成または製品）は、一つまたはそれ以上のパーソナルケア製品成分を更に含む。好適なパーソナルケア製品成分は、例えば、皮膚軟化剤、保湿剤、湿潤剤、例えば、オキシ塩化ビスマスおよび二酸化チタン被覆マイカ等のパール顔料を含む顔料、着色剤、香料、バイオサイド、防腐剤、抗酸化剤、抗菌剤、抗黴剤、制汗剤、角質除去剤、ホルモン、酵素、医薬品化合物、ビタミン、塩、電解質、アルコール、ポリオール、紫外線吸収剤、植物抽出物、界面活性剤、シリコーンオイル、有機油、ワックス、塗膜形成要素、例えば、フュームドシリカまたはケイ酸等の増粘剤、例えば、タルク、カオリン等の粒状充填剤、でんぷん、加工でんぷん、マイカ、ナイロン、例えば、ベントナイトおよび有機変性粘土等の粘土、およびそれらの組合せを含む。

ここで、ここに記載した組成物の内容物を混合するステップを含んでよい、シリコーン界面活性剤の処理のプロセスもまた提供する。

シリコーン共重合体（ａ）への有機エステル（ｂ）の組込みは、溶媒を界面活性剤と完全に混合するために、当技術分野において知られるあらゆる方法によって成される。混合手順は、例えば、スタンダードミキサー、高速ミキサーまたはブレンダー、またはシェーカーを使用してよい。温度は、室温の範囲内（約２０〜４０℃）で未調整でもよく、または必要に応じて調整してもよく、例えば、４０〜１５０℃に適当な時間である。

シリコーン共重合体（ａ）の有機エステル（ｂ）による乳化は、ここに記載した混合手順または当技術分野において知られたあらゆる混合手順によって行われ、具体的には、前述のミキサー、ブレンダーまたはシェーカーは、連続式またはバッチ式製造ラインおよび／またはより大きな産業用装置に配置される。

乳化の方法の更なる詳細は、当技術分野でよく知られており、ここでは詳述しない。

一つの実施態様において、組成物の内容物を混合後、該組成物は透明または半透明である。混合した組成物、該組成物を含む乳液、または該乳液または該組成物をそのまま含むパーソナルケア配合物は、ここで論じるように、顕著な貯蔵安定性を持ち、そして水を含まない。

合成例 １
シリコーンポリエーテル共重合体の合成

平均構造ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２０（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１５Ｈのアリル官能性ポリエーテル（８０．７ｇ）、平均構造（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_５００（Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｈ）Ｏ）_５．７Ｓｉ（ＣＨ_３）_３の水素化シリコーン流体（１６９．３ｇ）、イソプロパノール（１０７．１４ｇ）およびプロピオン酸ナトリウム（０．０２５ｇ）を丸底フラスコに入れた。混合物を８５℃まで加熱した。クロロ白金酸のエタノール溶液（ＣＰＡ触媒、１０ｐｐｍＰｔ）を加え、窒素下でフラスコを攪拌した。ごくわずかな発熱が見られた。生成物を８５℃で１．５時間保持した。Ｓｉ−Ｈは、赤外クロマトグラムで検出されなかった。流体は、白金により茶色がかった透明であった。得られた透き通った茶色の溶媒和された共重合体は、粘度が１６５０ｃＰの６７．０％固体であった。
合成例 １の適用例
溶媒交換

ＩＰＡ（９６．９６ｇ）中のヒドロシリル化共重合体（６７．１６％活性）および溶媒（４３．４１ｇ）溶液を丸底フラスコに入れた。窒素置換をした。生成物を７５℃に加熱した。窒素スパージを作動させて激しくバブリングさせた。激しい泡立ちと共に窒素拡散が起きた。４２分後、真空吸引を開始し、ＩＰＡの除去が始まった。更に７分後、反応器の圧力は５４Ｔｏｒｒであった。生成物を窒素スパージしながら保持し、１２０℃および５１Ｔｏｒｒで更に二時間オーバーヘッド攪拌した。混合物の得られた物理特性を以下の表１に示す。比較例を表２に示す。
表１
実施例

表２
比較例

合成例 ２
ポリエーテルフリーのシリコーン共重合体の合成

ステアリン酸（８５．０７ｇ、３００ｍｍｏｌ）、１．２５ｇのトリエチルアミンおよび１６４．９グラム（エポキシ基３００ｍｍｏｌ）の構造：

のシロキサンを、１０７ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解し、１０時間１２０℃まで加熱した。変換は、エポキシ基の９７．１％であった。続いて、５．８４ｇ（３０ｍｍｏｌ）のＮ−メチルグルカミンを加え、反応媒体を４時間１２０℃で維持した。エポキシ基の変換は１００％であった。反応完了後、揮発性成分を真空中で７０℃／２０ｍｂａｒで二時間以内に除去した。
平均構造：

（式中、

である）の黄灰色ワックス状ポリマー
合成例２の適用例
混合手順

合成例２の生成物（１８ｇ）を１２ｇの溶媒と、Ｆｌａｃｋ−Ｔｅｃ （サウスカロライナ州、ランドラム）製のａ ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｄ ｍｏｄｅｌ ＤＡＣＩＳＯＦＶ２を用いて２分間２０００ｒｐｍで混合した。結果を表３に示す。
表３

生成物が不透明、または粘度が２０，０００ｃｐｓを超える場合は、混合物は不適格と判断された。

本発明を好ましい実施態様と共に上述したが、当業者は、本発明の範囲を逸脱しない範囲で、種々の変更が可能であり、そして同等のものがその要素の代わりとなり得ることを理解するであろう。本発明は、発明を実施するための最良の形態として開示された特定の実施態様に限定されるものではなく、本発明は、添付される請求項の範囲に含まれる全ての実施態様を含有するであろうことを意図する。ここで言及した全ての引用は、それらを参照することにより明示的にここに組み込まれる。

Claims (20)

1. ａ）一般式（Ｉ）：
   Ｍ_ａＭ^Ｅ _ｂＤ_ｃＤ^Ｅ _ｄＴ_ｅＴ^Ｅ _ｆＱ_ｇ （Ｉ）
   （式中、
   Ｍ＝Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３ＳｉＯ_１／２；
   Ｍ^Ｅ＝Ｒ^４Ｒ^５Ｒ^ＥＳｉＯ_１／２；
   Ｄ＝Ｒ^６Ｒ^７ＳｉＯ_２／２；
   Ｄ^Ｅ＝Ｒ^８Ｒ^ＥＳｉＯ_２／２；
   Ｔ＝Ｒ_９ＳｉＯ_３／２；
   Ｔ^Ｅ＝Ｒ^ＥＳｉＯ _３／２ ；および
   Ｑ＝ＳｉＯ_４／２；
   であり、
   Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、各々独立して、１〜４の炭素原子の炭化水素ラジカルであり；
   Ｒ^Ｅは、−Ｒ^１０Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｈ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｉ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｊ−Ｒ^１１または−Ｒ^１２で定義される一価のラジカルであり、共重合体は少なくとも一つのＲ^Ｅ基を含有しなければならず；
   Ｒ^１０は、３〜１０の炭素原子を含有する、直鎖または分枝状の二価の炭化水素ラジカルであり；
   Ｒ^１１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_３、または任意でヘテロ原子および水酸基を含有する、１〜３０の炭素原子を含有する一価の飽和または不飽和炭化水素ラジカルであり；
   Ｒ^１２は、２〜３０の炭素原子と少なくとも一つの水酸基を含有し、任意でヘテロ原子を含有する、炭化水素ラジカルであり；
   下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは、０またはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜１０００に制限される正数であり；
   下付き文字ｈ、ｉおよびｊは、０または正数であり、ｈ＋ｉ＋ｊが６０未満に制限される）のシリコーン共重合体；および
   ｂ）１４＜δ_Ｄ＜１８、４＜δ_Ｈ＜１０および３＜δ_Ｐ＜１５のハンセン溶解度パラメータを示す有機エステル
   を含有する組成物であって、
   ａ）シリコーン共重合体の量が、組成物の合計重量に基づく少なくとも４０重量％であり、
   ｂ）有機エステルが、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、マレイン酸ジエチルヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、マレイン酸ジカプリリル、セバシン酸ジイソプロピル、マロン酸ジエチル、シュウ酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、セバシン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、シュウ酸ジプロピル、セバシン酸ジエチル、マロン酸ジベンジル、グルタル酸ジプロピル、コハク酸ジエチル；およびそれらの組合せからなる群より選択され、
   粘度が２０，０００ｃｐｓ未満である、
   組成物。
2. 組成物が１５，０００ｃｐｓ未満の粘度を持つ、請求項１に記載の組成物。
3. 組成物が１０，０００ｃｐｓ未満の粘度を持つ、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 組成物が１，０００〜５，０００ｃｐｓの粘度を持つ、請求項１〜３の何れか１項記載の組成物。
5. 組成物が半透明である、請求項１〜４の何れか１項に記載の組成物。
6. 組成物が透明である、請求項１〜４の何れか１項に記載の組成物。
7. 組成物が少なくとも一ヶ月の貯蔵安定性を有する、請求項１〜６の何れか１項に記載の組成物。
8. 組成物が水を含まない、請求項１〜７の何れか１項に記載の組成物。
9. 組成物が、半透明であり、少なくとも一ヶ月の貯蔵安定性を有し、そして水を含まない、請求項１〜４の何れか１項に記載の組成物。
10. シリコーン共重合体（ａ）が２０，０００ｃｐｓを超える粘度を持つ、請求項１〜９の何れか１項に記載の組成物。
11. シリコーン共重合体（ａ）が式：
    

    

    
    であり、式中、Ｒ^Ｅが式：
    −ＣＨ _２ −ＣＨ _２ −ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２０−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１５Ｈ
    である、請求項１〜１０の何れか１項に記載の組成物。
12. シリコーン共重合体（ａ）が式：
    

    

    
    であり、式中、Ｒ^＊が式：
    

    

    
    であり、Ｒ^１２が式：
    

    

    
    である、請求項１〜１０の何れか１項に記載の組成物。
13. 請求項１〜１２の何れか１項に記載の組成物を含有する、非水シリコーンエマルジョン。
14. 請求項１３に記載の非水シリコーンエマルジョンを含有する、パーソナルケア組成物。
15. デオドラント、制汗剤、制汗デオドラント剤、シェービング製品、化粧水、保湿剤、化粧液、浴用化粧品、クレンジング製品、ヘア製品、シャンプー、コンディショナー、ムース、スタイリングジェル、ヘアスプレー、毛髪染料、ヘアカラー製品、ヘアブリーチ、ウェーブ製品、ヘアストレートナー、髪のうねり調節剤；ヘアボリュームアップ剤；マニキュア製品、マニキュア液、マニキュアの除光液、ネイルクリームおよびローション、甘皮柔軟剤、日焼止め、防虫剤、およびアンチエイジング化粧品、カラー化粧品、口紅、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドー、ほお紅、化粧品、マスカラ、およびシリコーン成分が通常添加される他のパーソナルケア配合物、および皮膚に塗布する医薬組成物の局所適用のドラッグデリバリーシステムからなる群より選択される、請求項１４に記載のパーソナルケア組成物。
16. 組成物の内容物を混合するステップを含有するシリコーン界面活性剤の処理のプロセスであって、該組成物が、
    ａ）一般式（Ｉ）：
    Ｍ_ａＭ^Ｅ _ｂＤ_ｃＤ^Ｅ _ｄＴ_ｅＴ^Ｅ _ｆＱ_ｇ （Ｉ）
    （式中、
    Ｍ＝Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３ＳｉＯ_１／２；
    Ｍ^Ｅ＝Ｒ^４Ｒ^５Ｒ^ＥＳｉＯ_１／２；
    Ｄ＝Ｒ^６Ｒ^７ＳｉＯ_２／２；
    Ｄ^Ｅ＝Ｒ^８Ｒ^ＥＳｉＯ_２／２；
    Ｔ＝Ｒ_９ＳｉＯ_３／２；
    Ｔ^Ｅ＝Ｒ^ＥＳｉＯ _３／２ ；および
    Ｑ＝ＳｉＯ_４／２；
    であり、
    Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、各々独立して、１〜４の炭素原子の炭化水素ラジカルであり；
    Ｒ^Ｅは、−Ｒ^１０Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｈ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｉ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｊ−Ｒ^１１または−Ｒ^１２で定義される一価のラジカルであり、共重合体は少なくとも一つのＲ^Ｅ基を含有しなければならず；
    Ｒ^１０は、３〜１０の炭素原子を含有する、直鎖または分枝状の二価の炭化水素ラジカルであり；
    Ｒ^１１は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_３、または任意でヘテロ原子および水酸基を含有する、１〜３０の炭素原子を有する一価の飽和または不飽和炭化水素ラジカルであり；
    Ｒ^１２は、２〜３０の炭素原子と少なくとも一つの水酸基を含有し、任意でヘテロ原子を含有する、炭化水素ラジカルであり；
    下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは、０またはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜１０００に制限される正数であり；
    下付き文字ｈ、ｉおよびｊは、０または正数であり、ｈ＋ｉ＋ｊが６０未満に制限される）のシリコーン共重合体；および
    ｂ）１４＜δ_Ｄ＜１８、４＜δ_Ｈ＜１０および３＜δ_Ｐ＜１５のハンセン溶解度パラメータを示す有機エステル
    を含有し、
    ａ）シリコーン共重合体の量が、組成物の合計重量に基づく少なくとも４０重量％であり、
    ｂ）有機エステルが、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、マレイン酸ジエチルヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、マレイン酸ジカプリリル、セバシン酸ジイソプロピル、マロン酸ジエチル、シュウ酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、セバシン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、シュウ酸ジプロピル、セバシン酸ジエチル、マロン酸ジベンジル、グルタル酸ジプロピル、コハク酸ジエチル；およびそれらの組合せからなる群より選択され、
    混合によって、２０，０００ｃｐｓ未満の粘度を有する組成物が得られるプロセス。
17. 組成物が、混合後半透明である、請求項１６に記載のプロセス。
18. 組成物が、混合後少なくとも一ヶ月の貯蔵安定性を有する、請求項１６又は１７に記載のプロセス。
19. 組成物が水を含まない、請求項１６〜１８の何れか１項に記載のプロセス。
20. 組成物が、混合後半透明であり、そして少なくとも一ヶ月の貯蔵安定性を有する、請求項１６〜１９の何れか１項に記載のプロセス。