JP2023525723A

JP2023525723A - Ｏ／ｗエマルジョンおよびそれを反転したｗ／ｏエマルジョンならびにそれらを含むパーソナルケア組成物

Info

Publication number: JP2023525723A
Application number: JP2022567532A
Authority: JP
Inventors: シィン，ジィーミン; フアン，ユン; ダイ，ジンギャ
Original assignee: Momentive Performance Materials Inc
Current assignee: Momentive Performance Materials Inc
Priority date: 2020-05-07
Filing date: 2020-05-07
Publication date: 2023-06-19
Also published as: JP2023524565A; EP4146141A4; CN112716816A; WO2021223143A1; CN112716816B; KR20230002577A; EP4146142A1; US20230172817A1; KR20230007491A; EP4146142A4; EP4146141A1; US20230210754A1; CN115551462A; WO2021223652A1

Abstract

これは、Ｗ／Ｏエマルジョンに反転できるＯ／ＷエマルジョンおよびＯ／Ｗエマルジョンから反転したＷ／Ｏエマルジョンに関し、ここでＯ／Ｗエマルジョンは、ポリエーテル変性ポリシロキサンの存在下で、少なくとも２つの脂肪族不飽和炭素－炭素結合を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、および任意選択のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの乳化重合反応条件下でのラジカル重合から得られる。これはまた、Ｏ／ＷエマルジョンおよびＷ／Ｏエマルジョンの調製方法、ならびにエマルジョンを含むパーソナルケア組成物にも関する。【選択図】なし

Description

本発明は、Ｗ／Ｏ（油中水）エマルジョンに反転可能なＯ／Ｗ（水中油）エマルジョン、及びＯ／Ｗエマルジョンから反転したＷ／Ｏエマルジョンに関する。本発明はまた、Ｏ／ＷエマルジョンおよびＷ／Ｏエマルジョンの調製方法、ならびにＯ／ＷエマルジョンまたはＷ／Ｏエマルジョンを含むパーソナルケア組成物にも関する。

エマルジョンは、パーソナルケア製品に広く使用されている。エマルジョンは一般に準安定コロイドとして定義され、２つの非混和性流体、すなわち油と水を含み、一方は界面活性剤の存在下で他方（連続相）に分散される（分散相）。分散相と連続相の種類に応じて、エマルジョンは油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルジョンおよび水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンに分けることができる。これら２種類のエマルジョン間の変換は、一般に転相またはエマルジョン反転と呼ばれる。

Ｗ／Ｏエマルジョンは、パーソナルケア製品にシルクのような感触などの官能的な利点を提供できるが、Ｗ／Ｏエマルジョンに長期安定性を提供できる調製方法はほとんどない。ほとんどのＷ／Ｏエマルジョンは、水相が高せん断速度で油相に分散される機械的乳化法によって調製されている。しかしながら、このように調製されたＷ／Ｏエマルジョンは安定ではないことがあり得、そしてこの方法によって導入される水相の含有量は比較的低い。そのため、転相法への関心が高まっている。転相を開始するためにエマルジョンの温度をＰＩＴ温度よりも高く上昇させるＰＩＴ（転相温度）法が提案されている。しかしながら、安定性のために、ＰＩＴ法から調製されたＷ／Ｏエマルジョンは、ＰＩＴ温度より高い温度で保存されなければならず、室温で保存することはできない。エマルジョンに電解質または無機塩の濃度を有する水溶液を添加すると、ＰＩＴ温度が低下することがあり得るが、ＰＩＴ温度の低下量は溶液の濃度に依存し、無機塩の溶解度によって制限される。また、高濃度の塩を含むＷ／Ｏエマルジョンの適用が制限されることがあり得る。したがって、加熱や無機塩の添加を行わずにＯ／ＷエマルジョンからＷ／Ｏエマルジョンを調製することが望まれている。

さらに、Ｏ／ＷエマルジョンはＷ／Ｏエマルジョンよりも集中的に研究されてきているが、Ｗ／Ｏエマルジョンにうまく反転できるものはほとんどない。

一態様では、本発明は、架橋シリコーンのＯ／Ｗエマルジョンに関し、ここでＯ／Ｗエマルジョンは、ポリエーテル変性ポリシロキサンの存在下、少なくとも２つの脂肪族不飽和炭素－炭素結合を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、および任意選択のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの乳化重合反応条件下でのラジカル重合から得られる。

本発明のＯ／Ｗエマルジョンは、
（ａ）混合物を得るよう、ポリオルガノシロキサンをポリエーテル変性ポリシロキサンおよび任意選択のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと合わせること；
（ｂ）乳化剤を含む水性媒体を攪拌しながら混合物に添加すること；および
（ｃ）混合物をラジカル重合に供すること、を含む方法によって調製され得る。

別の態様において、本発明は、本発明のＯ／Ｗエマルジョンに油を添加することにより前記Ｏ／Ｗエマルジョンの転相から得られるＷ／Ｏエマルジョンに関する。

さらに別の態様において、本発明は、本発明によるＷ／ＯエマルジョンまたはＯ／Ｗエマルジョンを含むパーソナルケア組成物に関する。

驚くべきことに、本発明のＯ／Ｗエマルジョンは、油相の体積分率を増加させることによって、例えば、油相の体積分率を高めるために、一般的な油またはグリース、特にパーソナルケア配合物に使用されるものと単純に混合することによって、Ｗ／Ｏエマルジョンに反転できることが見出された。転相後、乳化重合によって形成された内部架橋シリコーンは、油相での膨潤によって連続相に入り、占有し、パーソナルケア製品の配合においてレオロジー添加剤として機能し得る。Ｏ／Ｗエマルジョンの転相能力は非常に有益である。Ｏ／Ｗは、その水性連続相により水または水性成分と相溶性があり、転相により油または油性成分とも相容性があることになる。したがって、本発明の転相エマルジョンは、水性成分をＷ／Ｏエマルジョン（水／シリコーン油エマルジョンを含む）または油ベースの配合物に導入することを容易にすることができる。本発明のエマルジョンから形成される配合物、特に化粧品配合物は、優れた安定性と優れた使用感を提供することができ、水性成分が増加し、べたつき感のない良好なクッション感を与える。

図１は、油としてのヘミスクワランとの混合前後の、例１で調製したエマルジョンについて撮影した写真を示す。図２ａおよび２ｂは、油としてＳｉｌｓｏｆｔ０３４を使用した転相前（２ａ）および転相後（２ｂ）の例４で調製したエマルジョンの顕微鏡写真を示す。図３ａおよび３ｂは、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で解乳化した例４（３ａ）および比較例１（４ｂ）で調製したエマルジョンについて撮影した写真を示す。図４は、油としてのヘミスクワランと１：１の割合で混合した後の比較例２で調製したエマルジョンについて撮影した写真を示す。図５ａおよび５ｂは、ＰＥＧ－１０ジメチコン（５ａ）およびさらに脱イオン水（５ｂ）と混合した後の、比較例２で調製されたエマルジョンについて撮影した写真を示す。

本明細書および特許請求の範囲において、以下の用語および表現は、示されているように理解されるものである。

単数形「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は複数形を含み、特定の数値への言及は、文脈が明らかにそうでないと指示しない限り、少なくともその特定の値を含む。

本明細書に記載されたすべての方法は、本明細書に別段の指示がない限り、または文脈によって明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で実行され得る。本明細書で提供されるすべての例または例示的な文言（たとえば、「など」）の使用は、単に本発明をよりよく説明することを意図しており、別段の請求がない限り、本発明の範囲を限定するものではない。

明細書のいかなる文言も、特許請求されていない要素が本発明の実施に不可欠であることを示していると解釈されるべきではない。

「含む（comprising）」、「含む（including）」、「含む（containing）」、「によって特徴付けられる（characterized by）」という用語、およびそれらの文法上の均等物は、追加の記載されていない要素または方法ステップを排除しない包括的または無制限の用語であるが、より限定的な用語「からなる」および「から本質的になる」を含むことも理解されるであろう。

実施例または別段の指示がある場合を除き、明細書および特許請求の範囲に記載されている材料の量、温度、時間分、材料の定量化された特性などを表すすべての数字は、表現で「約」という用語が使用されているかどうかにかかわらず、すべての場合において「約」という用語により修飾されていると理解されるべきである。

本明細書に記載の任意の数値範囲は、その範囲内のすべての下位範囲、およびそのような範囲または下位範囲の様々な端点の任意の組み合わせを含むことが理解される。

構造的、組成的、および／または機能的に関連する化合物、材料または物質の群に属するものとして明示的または黙示的に明細書に開示され、および／または特許請求の範囲に記載されている任意の化合物、材料または物質は、群の個々の代表およびそれらのすべての組合せを含むことがさらに理解されるであろう。

「炭化水素基」という表現は、１つまたは複数の水素原子が除去された任意の炭化水素を意味し、アルキル、アルケニル、アルキニル、環状アルキル、環状アルケニル、環状アルキニル、アリール、アラルキルおよびアレーニル基を含み、そして少なくとも１つのヘテロ原子を含む炭化水素基を含む。

「アルキル」という用語は、任意の一価の飽和直鎖、分岐または環状炭化水素基を意味し；「アルケニル」という用語は、基の結合部位が炭素－炭素二重結合またはその中の他の場所のいずれかであり得る、１つまたは複数の炭素－炭素二重結合を含む任意の一価の直鎖、分岐、または環状炭化水素基を意味し；そして「アルキニル」という用語は、基の結合部位が炭素－炭素三重結合、炭素－炭素二重結合、またはその中の他の場所のいずれかであり得る、１つまたは複数の炭素－炭素三重結合、および任意選択で１つまたは複数の炭素－炭素二重結合を含む任意の一価の直鎖、分岐、または環状炭化水素基を意味する。アルキルの例には、メチル、エチル、プロピルおよびイソブチルが含まれる。アルケニルの例には、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノルボルネンおよびエチリデンノルボルネニルが含まれる。アルキニルの例には、アセチレニル、プロパルギルおよびメチルアセチレニルが含まれる。

「環状アルキル」、「環状アルケニル」、および「環状アルキニル」という表現は、二環式、三環式およびより高次の環状構造、ならびにアルキル、アルケニル、および／またはアルキニル基でさらに置換された前述の環状構造を含む。代表的な例には、ノルボルニル、ノルボルネニル、エチルノルボルニル、エチルノルボルネニル、シクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキセニル、シクロヘキシルシクロヘキシルおよびシクロドデカトリエニルが含まれる。

「アリール」という用語は、任意の一価の芳香族炭化水素基を意味し；「アラルキル」という用語は、１つまたは複数の水素原子が同数の同種および／または異なるアリール（本明細書で定義）基によって置換されている任意のアルキル基（本明細書で定義）を意味し；そして、「アレーニル」という用語は、１つまたは複数の水素原子が同数の同種および／または異なるアルキル基（本明細書で定義）によって置換されている任意のアリール基（本明細書で定義）を意味する。アリールの例には、フェニルおよびナフタレニルが含まれる。アラルキルの例には、ベンジルおよびフェネチルが含まれる。アレーニルの例には、トリルおよびキシリルが含まれる。

「ヘテロ原子」という用語は、炭素を除く第１３－１７族元素のいずれかを意味し、例えば、酸素、窒素、ケイ素、硫黄、リン、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素を含む。

一実施形態において、１つまたは複数の炭化水素基は、存在する場合、最大６０個の炭素原子、別の実施形態において最大３０個の炭素原子、さらに別の実施形態において最大２０個の炭素原子を含む。

有用な炭化水素基には、その例がメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチルおよびｔｅｒｔ－ペンチルであるアルキル基；ｎ－ヘキシルなどのヘキシル；ｎ－ヘプチルなどのヘプチル；ｎ－オクチル、イソオクチル、２，２，４－トリメチルペンチルなどのオクチル；ｎ－ノニルなどのノニル；ｎ－デシルなどのデシル；および、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシルなどのシクロアルキルが含まれる。アルケニル基の例には、ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、シクロヘキセニル、ノルボルネニル、エチルノルボルネニル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノルボルネンおよびエチリデンノルボルネニルが含まれる。アルキニル基の例には、アセチレニル、プロパルギルおよびメチルアセチレニルが含まれる。アリール基の例には、フェニル、ナフチル、ｏ－、ｍ－およびｐ－トリル、キシリル、エチルフェニル、およびベンジルが含まれる。

「ヒドロシリル」、「水素化物（ヒドリド）」、「シリコーン水素化物」、「ＳｉＨ」という用語および表現は、オルガノシロキサンの分野では互換的に使用され、ケイ素に直接結合した１つまたは複数の水素原子を含むポリオルガノシロキサンを指すと理解される。

本明細書で使用される「エマルジョン」という用語はまた、「マイクロエマルジョン」を含むと理解されるべきである。

本明細書で使用される「油」という用語はまた、シリコーン油などのポリシロキサン液体を含むが、これに限定されないと理解されるべきである。

明細書および特許請求の範囲で使用される用語または文言は、通常の意味または辞書的な意味として限定的に解釈されるべきではなく、発明者が自身の発明を最良の方法で説明するために用語の概念を適切に定義できるという原則に基づいて、発明概念に適合する意味および概念として解釈されるべきである。

本発明の発明者らは、驚くべきことに、油相の体積分率を増加させることによってＷ／Ｏエマルジョンに反転することができる架橋シリコーンのＯ／Ｗエマルジョンを発見し、ここでＯ／Ｗエマルジョンは、ポリエーテル変性ポリシロキサンの存在下で、少なくとも２つの脂肪族不飽和炭素－炭素結合を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、および任意選択のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの乳化重合反応条件下でのラジカル重合から得られる。

ポリオルガノシロキサンは少なくとも２つの脂肪族不飽和炭素－炭素結合を有し、これらはフリーラジカル付加重合反応を受けてＯ／Ｗエマルジョンの内相に架橋シリコーンを形成することができる。脂肪族不飽和炭素－炭素結合の数は、例えば、２から約１０００、好ましくは２から約５００、より好ましくは２から約１００であってもよい。

好ましい実施形態において、ポリオルガノシロキサンは、少なくとも２つのアルケニル／アルキン基を含む。オルガノハイドロジェンポリシロキサンが存在する場合、ラジカル付加重合反応は、ポリオルガノシロキサンのアルケニル／アルキニル基のラジカル重合だけでなく、オルガノハイドロジェンポリシロキサンのＳｉ－Ｈとポリシロキサンのアルケニル／アルキニル基との間のヒドロシリル化反応が含まれる。ポリオルガノシロキサンは、Ｓｉ－Ｈ官能基も含み得る。

一実施形態では、少なくとも２つの脂肪族不飽和炭素－炭素結合を有するポリオルガノシロキサンは、一般式（Ｉ）のものであり、
Ｍ_ｇＭ^Ｈ _ｈＭ^Ｖ _ｉＭ^Ｆ _ｊＤ_ｋＤ^Ｈ _ｌＤ^Ｖ _ｍＤ^Ｆ _ｎＴ_ｏＴ^Ｈ _ｐＴ^Ｖ _ｑＴ^Ｆ _ｒＱ_ｓ式（Ｉ）
ここで
Ｍ＝Ｒ^２１Ｒ^２２Ｒ^２３ＳｉＯ_１／２；
Ｍ^Ｈ＝Ｒ^２４Ｒ^２５ＨＳｉＯ_１／２；
Ｍ^Ｖ＝Ｒ^２６Ｒ^２７Ｒ^２８ＳｉＯ_１／２；
Ｍ^Ｆ＝Ｒ^２９Ｒ^３０Ｒ^ＦＳｉＯ_１／２；
Ｄ＝Ｒ^３１Ｒ^３２ＳｉＯ_２／２；
Ｄ^Ｈ＝Ｒ^３３ＨＳｉＯ_２／２；
Ｄ^Ｖ＝Ｒ^３４Ｒ^３５ＳｉＯ_２／２；
Ｄ^Ｆ＝Ｒ^３６Ｒ^ＦＳｉＯ_２／２；
Ｔ＝Ｒ^３７ＳｉＯ_３／２；
Ｔ^Ｈ＝ＨＳｉＯ_３／２；
Ｔ^Ｖ＝Ｒ^３８ＳｉＯ_３／２；
Ｔ^Ｆ＝Ｒ^ＦＳｉＯ_３／２；および
Ｑ＝ＳｉＯ_４／２
ここでＲ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２７、Ｒ^２８、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３５およびＲ^３７は、それぞれ独立して、最大６０個の炭素原子、具体的には最大３０個の炭素原子、より具体的には最大２０個の炭素原子の一価の炭化水素基であり；Ｒ^２６、Ｒ^３４およびＲ^３８はそれぞれ独立して、最大３０個の炭素原子、具体的には最大２０個の炭素原子、より具体的には最大１０個の炭素原子のエチレン性不飽和基であり；Ｒ^２９、Ｒ^３０およびＲ^３６はそれぞれ独立して、最大６０個の炭素原子、より具体的には最大３０個の炭素原子、さらにより具体的には最大２０個の炭素原子の一価の炭化水素基、またはＲ^Ｆであり；各Ｒ^Ｆは独立して、最大６０個の炭素原子、より具体的には最大３０個の炭素原子、さらにより具体的には最大２０個の炭素原子の一価のアルコキシ基またはエーテル基であり；そして、下付き文字ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは、それぞれ独立して０から１０００の整数であって、ｉ＋ｍ＋ｑ≧２、例えば、２から約５００の整数であるという制限を受ける。

好ましい実施形態では、ポリオルガノシロキサンは、
Ｍ^Ｖ _ｉＤ_ｋＤ^Ｖ _ｍＭ_２－ｉ（Ｉ－１）
ここでＭ^Ｖ、Ｄ、Ｄ^Ｖ、およびＭは、上記で定義した通りであり、そして下付き文字ｉ、ｋ、およびｍは整数であって、ｉは０から２であり；ｋは０から１０００であり、具体的には１０から６００であり、より具体的には１０から５００であり；ｍは０から１００であり、より具体的には０から５０であるという制限を受け；そしてＲ^２６およびＲ^３４はそれぞれ独立して、ビニル、アリル、メタリル、アクリレートまたはアルクアクリレート基からなる群から選択され、好ましくはビニルまたはアリルである、
Ｍ^Ｖ _ｉＱ_ｓ（Ｉ－２）
ここでＭ^ＶおよびＱは上記で定義した通りであり、そして下付き文字ｉおよびｓは、整数であって、ｉ≧１、具体的には≧２、より具体的には≧３；ｓ≧１、具体的には≧２、より具体的には≧３；そしてｉ＋ｓは２から５０、具体的には２から２０、より具体的には２から１５であるという制限を受け；そして各Ｒ^２６は、ビニル、アリル、メタリル、アクリレートまたはアルクアクリレート基からなる群から選択され、好ましくはビニルまたはアリルである、
からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーである。

一実施形態では、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは存在し、そして一般式（Ｉ）のものであり、
Ｍ_ｇＭ^Ｈ _ｈＭ^Ｖ _ｉＭ^Ｆ _ｊＤ_ｋＤ^Ｈ _ｌＤ^Ｖ _ｍＤ^Ｆ _ｎＴ_ｏＴ^Ｈ _ｐＴ^Ｖ _ｑＴ^Ｆ _ｒＱ_ｓ式（Ｉ）
ここでＭ、Ｍ^Ｈ、Ｍ^Ｖ、Ｍ^Ｆ、Ｄ、Ｄ^Ｈ、Ｄ^Ｖ、Ｄ^Ｆ、Ｔ、Ｔ^Ｈ、Ｔ^Ｖ、Ｔ^ＦおよびＱは、上記で定義した通りであり、そして下付き文字ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ独立して、０から５００、具体的には０から２００、より具体的には０から１００の整数であって、（１）ｈ＋ｌ＋ｐ≧１、具体的には≧２、より具体的には≧８であり、および（２）ｉ＋ｍ＋ｑ≧２の場合、ポリオルガノシロキサンおよびオルガノハイドロジェンポリシロキサンについて定義される式（Ｉ）は異なるという制限を受ける。

好ましい実施形態では、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、
Ｍ^Ｈ _ｈＤ_ｋＤ^Ｈ _ｌＭ_２－ｈ（Ｉ－３）
ここでＭ^Ｈ、Ｄ、Ｄ^ＨおよびＭは、上記で定義した通りであり、そしてｈ、ｋ、およびｌは、０または正の数であって、ｈは０から２であり；ｋは１０から３００であり、具体的には１０から２００であり、より具体的には２０から２００であり；ｌは０から５０であり、具体的には０から２０であり、より具体的には１から１０であり；そしてｈ＋１は１から１００であり、より具体的には１から３２であり、さらにより具体的には２から１２であるという制限を受ける；
Ｍ^Ｈ _ｈＱ_ｓ（Ｉ－４）
ここでＭ^ＨおよびＱは上記で定義した通りであり、そして下付き文字ｈおよびｓは整数であって、ｈ≧１、具体的には≧２、より具体的には≧３；ｓ≧１、具体的には≧２、より具体的には≧３；そしてｉ＋ｓは２から５０であり、具体的には２から２０であり、より具体的には２から１５であるという制限を受ける；
からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーである。

全エチレン性不飽和基（存在する場合、ポリオルガノシロキサンおよびオルガノハイドロジェンポリシロキサンに存在するものを含む）対全Ｓｉ－Ｈ官能基（存在する場合、ポリオルガノシロキサンおよびオルガノハイドロジェンポリシロキサンに存在するものを含む）のモル比は、少なくとも１、有利には少なくとも２であるべきである。重量基準で、全ポリオルガノシロキサン対全オルガノハイドロジェンポリシロキサンの重量比は、例えば、１００：０から１：９９まで、または１００：０から５０：５０まで、または１００：０から８０：２０まで、広く変化し得る。

ポリオルガノシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンの粘度は大きく異なる。例えば、ポリオルガノシロキサンは、ブルックフィールド回転粘度計により測定して、０．０００２から１０００Ｐａ．ｓ、具体的には０．００１Ｐａ．ｓから１００Ｐａ．ｓの粘度を有し得る。オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、ブルックフィールド回転粘度計により測定して、０．００１から５０Ｐａ．ｓ、具体的には０．００２から１０Ｐａ．ｓの粘度を有し得る。

ほとんどの場合、ポリオルガノシロキサンおよびオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、重合の開始時にＯ／Ｗ乳化重合反応混合物内に存在することになる。しかしながら、ポリオルガノシロキサン単独の重合を開始し、そしてその後のみであるがポリオルガノシロキサンの重合が完了する前に、任意選択のオルガノハイドロジェンポリシロキサンをエマルジョン反応媒体に導入し、これによりポリオルガノシロキサンに存在する未反応のＭ^Ｖ、Ｄ^Ｖおよび／またはＴ^Ｖ単位が、オルガノハイドロジェンポリシロキサンに存在するＭ^Ｈ、Ｄ^Ｈおよび／またはＴ^Ｈ単位によってヒドロシリル化されることになることは本発明の範囲内である。オルガノハイドロジェンポリシロキサンのポリオルガノシロキサンへの遅延付加は、相互侵入ポリマーネットワーク（ＩＰＮ）またはコアシェル構造を調製する場合に有利であり得る。

本明細書において使用される「ポリエーテル変性ポリシロキサン」は、ポリシロキサン主鎖の１つまたは複数のＳｉ原子に１つまたは複数のポリエーテル部位が直接または二価の炭化水素基を介して結合したポリシロキサンを指す。ポリエーテル部分は、１つまたは複数のアルキレンオキシド基から構成される。アルキレンオキシド基は、エチレンオキシド基、プロピレンオキシド基およびブチレン基から選択される少なくとも１つであることが好ましい。ポリエーテル部分が結合するＳｉ原子は、Ｍ単位（ＳｉＯ_１／２）、Ｄ単位（ＳｉＯ）またはＴ単位（ＳｉＯ_３／２）のいずれか、好ましくはＭ単位および／またはＤ単位、より好ましくはＤ単位に位置することができる。二価の炭化水素基は、好ましくは１から約２０個の炭素原子、より好ましくは２から約１０個の炭素原子、さらにより好ましくは３から６個の炭素原子を有する二価の直鎖または分岐のアルキレン基である。

ポリエーテル部分に加えて、ポリエーテル変性ポリシロキサンは、ポリシロキサンの主鎖のＳｉ原子に、直接または二価の炭化水素基、例えばポリエーテル部分に関して上記に挙げたものを介して結合できる、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、エステル基、アミドまたはエポキシド基などの他の官能基をさらに含んでもよい。

好ましい実施形態では、ポリエーテル変性ポリシロキサンは、一般式（ＩＩ）のものであり、
Ｍ^１ _ａＭ^２ _ｂＭ^３ _ｃＤ^１ _ｄＤ^２ _ｅＤ^３ _ｆ式（ＩＩ）
ここで
Ｍ^１＝Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３ＳｉＯ_１／２
Ｍ^２＝Ｒ^４Ｒ^５Ｒ^６ＳｉＯ_１／２
Ｍ^３＝Ｒ^７Ｒ^８Ｒ^９ＳｉＯ_１／２
Ｄ^１＝Ｒ^１０Ｒ^１１ＳｉＯ_２／２
Ｄ^２＝Ｒ^１２Ｒ^１３ＳｉＯ_２／２
Ｄ^３＝Ｒ^１４Ｒ^１５ＳｉＯ_２／２
ここで式（ＩＩ）において、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１４はそれぞれ独立して、最大約６０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、好ましくは最大１０個の炭素原子を有するアルキルまたはアリールであり、より好ましくは１から４個の炭素原子を有するアルキルまたはフェニルであり、さらにより好ましくはメチルであり；
Ｒ^６およびＲ^１３はそれぞれ独立して－Ｒ^１６－Ｏ－（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｙ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｚ－Ｒ^１７であり、ここでＲ^１６は、任意選択で酸素原子または窒素原子を含み、そして１から約２０個の炭素原子、好ましくは２から約１０個の炭素原子、より好ましくは約３から６個の炭素原子を有する二価の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり；Ｒ^１７は、水素、アルキル、アシル（－Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｒはアルキル基）またはエステル基（－Ｃ（Ｏ）ＯＲ、Ｒはアルキル基）であって、１から約２０個の炭素原子、好ましくは、１から約６個の炭素原子を有するものから選択され；そして下付き文字ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ独立して、０から約２００、好ましくは１から約１００、より好ましくは２から約２０の整数であって、１≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦２００という制限を受け；
Ｒ^９およびＲ^１５は、それぞれ独立して、任意選択でＦ原子を含む、４から約２０個の炭素原子の直鎖または分岐のアルキル基；最大約２０個の炭素原子の直鎖または分岐のアルコキシ基またはアリールオキシ基；または、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、エステル基、アミドまたはエポキシド基で末端化され、任意選択でＦ原子を含み、そして１から約２０個の炭素原子、好ましくは３から約１０個の炭素原子を有する二価のアルキレン基であり；
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは、それぞれ独立して０から２００の整数であって、ｂ＋ｅ≧１という制限を受ける。

さらに好ましい実施形態では、ポリエーテル変性ポリシロキサンは、
Ｍ^１ _２Ｄ^１ _ｄＤ^２ _ｅ（ＩＩ－１）
ここでＭ^１、Ｄ^１およびＤ^２は、式（ＩＩ）について上記で定義した通りであり、ｄは、１から約２００、好ましくは１から約１００であり；ｅは１から約２００、好ましくは１から約１００であり；および
Ｍ^２ _ｂＤ^１ _ｄＤ^２ _ｅＭ^１ _２－ｂ（ＩＩ－２）
ここでＭ^１、Ｍ^２、Ｄ^１およびＤ^２は、式（ＩＩ）について上記で定義した通りであり、ｂは１または２であり、ｄは１から２００、好ましくは１から約１００であり；ｅは１から２００、好ましくは１から約１００である、
からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーである。

ポリエーテル変性シリコーンは、当技術分野で周知の、Ｐｔ触媒の存在下でのビニル含有ポリエーテルによるＳｉ－Ｈ官能化ポリシロキサンのヒドロシリル化によって調製することができる。ポリエーテル変性シリコーンはまた市販されており、例えば、ＰＥＧ－３ジメチコン、ＰＥＧ－６ジメチコン、ＰＥＧ－７ジメチコン、ＰＥＧ－８ジメチコン、ＰＥＧ－９ジメチコン、ＰＥＧ－１０ジメチコン、ＰＥＧ－１２ジメチコン、ＰＥＧ－１４ジメチコン、ＰＥＧ－１７ジメチコン、およびＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／１５ジメチコン（すべてＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ製）である。

少なくとも２つの脂肪族不飽和炭素－炭素結合を有するポリオルガノシロキサンおよびオルガノハイドロジェンポリシロキサン（存在する場合）の総量１００重量部に基づいて、ポリエーテル変性ポリシロキサンは、約５から約５０重量部、好ましくは約８から約３５重量部、より好ましくは１０から約３０重量部の量で使用される。

ポリオルガノシロキサンのフリーラジカル開始重合およびオルガノハイドロジェンポリシロキサン（存在する場合）によるポリオルガノシロキサンのヒドロシリル化は、従来のまたは他の公知の乳化重合手順を用いてＯ／Ｗ乳化重合反応媒体中で行うことができる。

このような乳化重合手順では、エマルジョン反応混合物の分散油相は、ポリオルガノシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、任意選択のオルガノハイドロジェンポリシロキサン、および任意選択の有機溶媒および／または膨潤剤（相溶化剤）を含む。エマルジョン反応媒体の連続水相は、水および乳化剤、フリーラジカル開始剤などの水溶性または水混和性成分、および安定剤、補助安定剤、連鎖移動剤などの任意成分を含む。一般に、油相は乳化重合反応媒体の１から８０重量％、有利には３０から７０重量％を構成することができ、水相が残りを構成する。

一実施形態では、Ｏ／Ｗエマルジョンは、
（ａ）混合物を得るため、ポリオルガノシロキサンをポリエーテル変性ポリシロキサン、任意選択のオルガノハイドロジェンポリシロキサン、および任意選択の有機溶媒および／または膨潤剤（相溶化剤）と合わせること；
（ｂ）乳化剤、フリーラジカル開始剤、および任意選択の安定剤および／または補助安定剤を含む水性媒体を混合物に撹拌下で添加すること；および
（ｃ）混合物をラジカル重合に供すること、を含む方法により調製される。

溶媒および／または膨潤剤（相溶化剤）を乳化重合反応媒体の油相に組み込むことができる。適切な溶媒／膨潤剤には、０．００２Ｐａ．ｓから０．２Ｐａ．ｓの粘度を有する非反応性ポリオルガノシロキサン、例えば、メチコン、アルキルメチコン、例えばオクチルメチコン、ジメチコン、アルキルジメチコン、フェニルジメチコン、アミノジメチコン、トリメチルシロキシシリケート、およびポリメチルシルセスキオキサン；炭化水素、例えばイソデカン、ヘキサデカン、およびスクワラン；トリグリセリド、例えばカプリル酸トリグリセリド；エステル、例えばパルミチン酸セチル、およびミリスチン酸イソプロピル；およびエーテル、例えばジプロピレングリコールブチルエーテルが含まれる。そのような溶媒／膨潤剤は、Ｏ／Ｗエマルジョン反応媒体の油相の９５重量パーセントまでに相当することができる。

適切な乳化剤には、非イオン性およびアニオン性タイプのものおよびそれらの混合物が含まれる。適切な非イオン性乳化剤には、アルコールエトキシレート、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンモノステアレートなどの乳化重合プロセスでこれまで使用されてきたもののいずれかが含まれる。同様に、有用なアニオン性乳化剤には、アルカリ金属スルホネート、スルフェート、ホスフェートおよびスルホスクシネート界面活性剤などの乳化重合手順において有用であることが知られているものが含まれる。これらの界面活性剤の具体例としては、アルカリ金属スルホレゾルシン酸塩；脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル；スルホン化一価アルコールエステルの塩；アルファ－ナフタレンモノスルホン酸ナトリウムなどのスルホン化芳香族炭化水素アルカリ塩；ラウリル硫酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、およびラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどの硫酸塩；セチルリン酸のカリウム塩などのリン酸塩；および、ラウリルスルホコハク酸二ナトリウムなどのスルホコハク酸エステルが挙げられる。好ましい実施形態では、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンモノステアレートまたはそれらの組み合わせなどの非イオン性乳化剤が使用される。

フリーラジカル開始剤は、例えば、アゾ開始剤、無機過酸化物、有機過酸化物およびレドックス開始剤から選択することができる。アゾ開始剤には、（２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩が含まれる。無機過酸化物には、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸カリウムが含まれる。有機過酸化物には、過酸化ベンゾイルおよび過酸化ジラウロイルが含まれる。レドックス開始剤には、過硫酸アンモニウムおよび２－ヒドロキシ－２－スルフィナト酢酸二ナトリウム塩、過酸化水素およびアスコルビン酸および過硫酸カリウムおよびテトラメチルエチレンジアミンが含まれる。フリーラジカル反応はまた、超音波および放射線などの高エネルギー源によって、従来の手順および別の既知の手順に従って開始することもできる。

適切な安定剤には、部分的に加水分解されたポリ（酢酸ビニル）などのポリマー立体安定剤、グアーガム、セルロースおよびその誘導体、ポリアクリレートおよびポリアクリル酸コポリマーなどの増粘剤が含まれる。適切な補助安定剤には、ポリエーテル、例えば、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー、グリオール、グリセリン、および塩化カリウムおよび塩化カルシウムなどの電解質が含まれる。

本明細書のＯ／Ｗエマルジョン中の架橋シリコーンの粒子サイズは、乳化前のポリオルガノシロキサンの粘度の選択および／または調整、ならびに温度、混合速度および／またはエマルジョンの調製に使用される乳化剤の調整によって効果的に制御され得る。一実施形態において、シリコーンゲルエマルジョンの粒子サイズは、レーザー粒子サイズ分析器ＬＳ２３０などの動的レーザー散乱分析器によって測定して、１０ｎｍから１００ミクロン、具体的には１００ｎｍから３０ミクロンであり得る。

合わせ工程（ａ）および添加工程（ｂ）は、室温で、または例えば１００℃以下、好ましくは８０℃以下の高温で行うことができる。

選択したフリーラジカル開始剤の性質に応じて、ラジカル重合工程（ｃ）は、４０℃から１００℃、好ましくは５０℃から９０℃の温度で、約１時間から１０時間、好ましくは２時間から５時間行って、本発明による架橋シリコーンのＯ／Ｗエマルジョンをもたらすことができる。

本発明のＯ／Ｗエマルジョンは、相溶性油と混合した後、Ｗ／Ｏエマルジョンに位相反転することができる。理論に拘束されるものではないが、相溶性油がＯ／Ｗエマルジョンに外部から添加されると、ラジカル重合から形成された内部架橋シリコーンは、ポリエーテル変性ポリシロキサンの助けを借りて油相に「ブルーム（ｂｌｏｏｍ）」することができ、これは内部架橋シリコーンと外部油との接触を促進し得る。そして、一般の有機油（シリコーン油を含む）との相溶性が良好な架橋シリコーンは、外相において外油により膨潤し、そして水相が油相中に分散した内相となる。同じ成分から乳化性と粘度の両方を高めることができる。架橋シリコーンの転相エマルジョンは、アプリケーション配合物の転相後にべたつき感がなく、優れたクッション性をもたらす。

目視観察に加えて、導電率の低下は、Ｏ／ＷエマルジョンからＷ／Ｏエマルジョンへの転相が成功したことを示し得る。そのような転相が起こると、導電率は約５μｓ／ｃｍ未満、いくつかの実施形態では１μｓ／ｃｍ未満にさえ大幅に減少する。本明細書では、導電率を測定するために知られている任意の方法を使用することができる。例えば、導電率は、ＳｅｖｅｎＥｘｃｅｌｌｅｎｃｅマルチパラメーター（ＭｅｔｔｌｅｒＴｏｌｅｄｏ）を使用して測定することができる。

本明細書の架橋シリコーンＯ／Ｗエマルジョン、およびこのＯ／Ｗエマルジョンから反転したＷ／Ｏエマルジョンは、多くのタイプのパーソナルケア組成物のいずれにも有利に組み込むことができる。このようなパーソナルケア組成物には、アプリケーション、例えば、デオドラント、制汗剤、制汗剤／デオドラント、スティックおよびロールオン調製物、スキンローション、モイスチャライザー、化粧液、クレンジング調製物、スタイリングジェル、染毛剤、ヘアカラー調製物、ヘアストレートナー、ネイルポリッシュ、除光液、サンスクリーン、アンチエイジング調製物、リップスティック、リップクリーム、リップグロス、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドー、チーク、メイクアップ、美容バーム、マスカラ、モイスチャライジング調製物、ファンデーション、コンシーラー、ボディおよびハンド調製物、スキンケア調製物、フェイスおよびネック調製物、フレグランス調製物、ソフトフォーカス調製物、昼夜用スキンケア調製物、日焼け用調製物、ハンドリキッド、パーソナルケア用不織布調製物、フェイシャルティッシュ、ベビーローション、フェイシャルクレンジング調製物、ヘアキューティクルコート、ジェル、フォームバス、ボディウォッシュ、スクラビングクレンザー、制御放出パーソナルケア調製物、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、スキンケアモイスチャライジングミスト、スキンワイプ、毛穴スキンワイプ、毛穴クリーナー、ブレミッシュ軽減剤、スキンエクスフォリエーター、皮膚剥離エンハンサー、抗ニキビ調製物、スキンタオル、スキンクロス、脱毛調製物、パーソナルケア潤滑剤、ネイルカラー調製物、および局所的に適用される治療薬および医薬品のためのドラックデリバリーシステムが含まれるが、これらに限定されない。

本明細書のＯ／Ｗゲルエマルジョンのすべての実施形態において、エマルジョン反応媒体は、例えば白金含有タイプの貴金属ヒドロシリル化反応触媒を欠いており、ここで得られた架橋ポリオルガノシロキサンＯ／Ｗゲルエマルジョンまたはそれから単離された架橋ポリオルガノシロキサンは、そのような触媒が変色または透明度の低下を引き起こす傾向があることを考慮して、パーソナルケア製品に組み込むことが意図されている。

以下、例を参照して本発明をより具体的に説明するが、これらの例は本発明の範囲を限定すると解釈されるものではない。なお、以下の記載において「部」とあるのは、特に断りのない限り「重量部」を示す。粘度はＬＶＤＶ－ＩＩ＋粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）によって測定される。

例１
混合物は、４０重量部の２５℃で約５Ｐａ・ｓの粘度を有するビニル基含有ジメチルポリシロキサン（Ｍ^ＶＤ_５６０Ｄ^Ｖ _３６Ｍ^Ｖ）、５重量部の２５℃で約０．０２Ｐａ・ｓの粘度を有するビスハイドロジェンジメチコン（Ｍ^ＨＤ_２０Ｍ^Ｈ）、２０重量部のヘミスクワラン（ＡＰＲＩＮＮＯＶＡ）、１０重量部のＰＥＧ９ジメチコン（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ）、および２重量部のステアレス２１（Ｃｒｏｄａ）を混合することにより形成された。次に、この混合物に、１０重量部の初期水および０．２重量部のサーファクチンナトリウム（ＫａｎｅｋａＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を激しく攪拌しながら加えて、安定なエマルジョンを得た。さらに脱イオン水を加えて不揮発分を５０重量％とした。次いで、エマルジョンを６０℃に加熱し、ｐＨ４に調整し、続いて０．０５重量部の過硫酸アンモニウムを添加して、ビニル基含有ジメチルポリシロキサンのフリーラジカル重合およびビスハイドロジェンジメチコンによるそのヒドロシリル化を開始した。４時間後、Luo et al., "Silicone Resin and its Application", ChemicalIndustry Press, Beijing, pp. 227 228 (2002)に記載のファーメンテーションチューブ法で測定した結果、得られた安定なＯ／ＷエマルジョンにＳｉＨは検出されなかった。このエマルジョンをトリエタノールアミンでｐＨ７に調整し、防腐剤としてフェノキシエタノール０．８重量部を加えた。このように調製されたＯ／Ｗエマルジョンは安定であり、６０ｒｐｍでＳ６４回転子を使用したＬＶＤＶ－ＩＩ＋粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）によって測定して、４６００ｃｐｓの粘度を有していた。

次いで、調製したＯ／Ｗエマルジョンを油としてのヘミスクワランと３：７の重量比で室温で混合した。油と混合する前後のエマルジョンの状態を図１に示す。ヘミスクワランと混合した後のエマルジョンを、室温でＳｅｖｅｎＥｘｃｅｌｌｅｎｃｅマルチパラメーター（ＭｅｔｔｌｅｒＴｏｌｅｄｏ）によって導電率を測定し、Ｓ４回転子を６０ｒｐｍで使用したＬＶＤＶ－ＩＩ＋粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）によって粘度を測定した。導電率は０．２μｓ／ｃｍであり、そして粘度は６，５００ｃＰｓである。結果は、調製されたＯ／Ｗエマルジョンが油との混合後にＷ／Ｏエマルジョンに反転したことを示す。

例２
混合物は、５０重量部の２５℃で約２Ｐａ・ｓの粘度を有するビニル基含有ジメチルポリシロキサン（Ｍ^ＶＤ_２００Ｍ^Ｖ）、１０重量部の水素基含有シリコーン樹脂（Ｍ^Ｈ _８Ｑ_４）、５重量部のセテアリルメチコン（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ）、３重量部のＰＥＧ８ジメチコン（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ）、８重量部のＰＥＧ９ジメチコン（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ）、２重量部のＣ３０－４５アルキルジメチコン（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ）、および８０重量部の２５℃で約０．０１Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチコン（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ）を５０℃で混合することによって形成された。次いで、この混合物に、セトステアリル硫酸ナトリウム１．５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル６重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート８重量部および脱イオン水２０重量部の混合物を激しく撹拌しながら投入して、安定なエマルジョンを得た。さらに脱イオン水を加えて不揮発分を５０重量％とした。このエマルジョンを温度４０℃、ｐＨ４に調整し、過酸化水素とアスコルビン酸をそれぞれ０．１重量部添加して、ビニル基含有ジメチルポリシロキサンのフリーラジカル重合とＭ^Ｈ _８Ｑ_４の水素基によるそのヒドロシリル化を開始した。４時間後、ファーメンテーションチューブ法で測定したところ、エマルジョン中にＳｉＨは検出されなかった。クエン酸でｐＨを５．５に調整した後、防腐剤として安息香酸ナトリウム０．５重量部をエマルジョンに添加した。このように調製されたＯ／Ｗエマルジョンは安定であり、６０ｒｐｍでＳ６４回転子を使用したＬＶＤＶ－ＩＩ＋粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）によって測定して、４８００ｃｐｓの粘度を有していた。

例３
混合物は、１００重量部の２５℃で約０．５Ｐａ・ｓの粘度を有するビニル基含有シリコーン樹脂（Ｍ^Ｖ _８Ｑ_４）、１５重量部のＰＥＧ９ジメチコン（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ）、２重量部のＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／１５ジメチコン（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ）、１０重量部の２５℃で約０．２Ｐａ・ｓの粘度を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｍ^ＨＤ_２００Ｍ^Ｈ）、４０重量部のミリスチン酸イソプロピル、および０．５部の過酸化ラウロイルを８０℃で混合することによって形成された。次いで、この混合物に、ステアレス２／２１（Ｃｒｏｄａ）４重量部、ポリオキシエチレンモノステアレート４重量部および脱イオン水２０重量部の混合物を激しく攪拌しながら投入して、安定なエマルジョンを得た。さらに脱イオン水を加えて不揮発分を５０重量％とした。次に、エマルジョンを８０℃の温度に調整して、フリーラジカル重合およびフリーラジカルヒドロシリル化を開始した。４時間後、ファーメンテーションチューブ法で測定した場合、エマルジョン中の未反応ＳｉＨは０．１ｃｃ／ｇ未満であることが判明した。トリエタノールアミンでｐＨを６．５に調整した後、防腐剤として０．８重量部のフェノキシエタノールをエマルジョンに添加した。このように調製されたＯ／Ｗエマルジョンは安定であり、６０ｒｐｍでＳ６４回転子を使用したＬＶＤＶ－ＩＩ＋粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）によって測定して、３２００ｃｐｓの粘度を有していた。

例４
混合物は、４０重量部の２５℃約５Ｐａ・ｓの粘度を有するビニル基含有ジメチルポリシロキサン（Ｍ^ＶＤ_５６０Ｄ^Ｖ _３６Ｍ^Ｖ）、２０重量部のヘミスクワラン（ＡＰＲＩＮＮＯＶＡ）、１０重量部のＰＥＧ９ジメチコン（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ）、および２重量部のステアレス２１（Ｃｒｏｄａ）を混合することにより形成された。次に、この混合物に１０重量部の初期水と０．２重量部のサーファクチンナトリウム（ＫａｎｅｋａＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を激しく撹拌しながら投入して、安定なエマルジョンを得た。さらに脱イオン水を加えて不揮発分を５０重量％とした。その後、エマルジョンを８０℃に温度調節し、フリーラジカル重合を開始し、４時間で終了した。その後、防腐剤としてフェノキシエタノール０．８重量部、増粘剤としてグアーガム０．２重量部を添加した。このように調製されたＯ／Ｗエマルジョンは安定であり、６０ｒｐｍでＳ６４回転子を使用したＬＶＤＶ－ＩＩ＋粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）によって測定して、４０００ｃｐｓの粘度を有していた。

次に、調製したＯ／Ｗエマルジョンを、油としてＳｉｌｓｏｆｔ０３４（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ）と室温で１：１．２の比率で混合した。油と混合する前後のエマルジョンの顕微鏡写真を、それぞれ図２ａと２ｂに示す。油と混合する前後のエマルジョンは、室温でＳｅｖｅｎＥｘｃｅｌｌｅｎｃｅマルチパラメーター（ＭｅｔｔｌｅｒＴｏｌｅｄｏ）で導電率について測定し、そしてＬＶＤＶ－ＩＩ＋粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）でＳ６４（前）またはＳ４（後）回転子を６０ｒｐｍで使用して粘度について測定した。導電率は３６．８μｓ／ｃｍから１．６μｓ／ｃｍに減少され、そして粘度は４，０００ｃＰｓから１１２，０００ｃＰｓに増加される。結果は、調製されたＯ／Ｗエマルジョンが油との混合後にＷ／Ｏに反転したことを示している。

例１－４のＯ／ＷエマルジョンのＤ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン）、Ｄ５（デカメチルシクロペンタシロキサン）およびＤ６（ドデカメチルシクロヘキサシロキサン）含有量を、従来のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によって測定した。測定結果を以下の表１に示す。一般に、Ｄ４、Ｄ５およびＤ６の総含有量が１，０００ｐｐｍ未満に制御されたＯ／Ｗエマルジョンを提供することは、特にパーソナルケア製品において有利である。

比較例１
混合物は、４０重量部の２５℃で約５Ｐａ・ｓの粘度を有するビニル基含有ジメチルポリシロキサン（Ｍ^ＶＤ_５６０Ｄ^Ｖ _３６Ｍ^Ｖ）、２０重量部のヘミスクワラン（ＡＰＲＩＮＮＯＶＡ）、１０重量部のＰＥＧ９ジメチコン（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ）、２重量部のステアレス２１（Ｃｒｏｄａ）を混合することによって形成された。次に、この混合物に１０重量部の初期水と０．２重量部のサーファクチンナトリウム（ＫａｎｅｋａＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を激しく撹拌しながら投入して、安定なエマルジョンを得た。０．３３ｗｔ％Ｈ_２ＰｔＣｌ_６のエタノール溶液を０．１重量部加えた後、さらに脱イオン水を加えて不揮発分を５０重量％とした。その後、エマルジョンを８０℃に温度調節して重合を開始した。４時間後、エマルジョンに防腐剤としてフェノキシエタノール０．８重量部、増粘剤としてグアーガム０．２重量部を添加した。このように調製されたＯ／Ｗエマルジョンは、６０ｒｐｍでＳ６４回転子を使用したＬＶＤＶ－ＩＩ＋粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）によって測定して、４２００ｃｐｓの粘度を有していた。

例４および比較例１からのエマルジョンをそれぞれイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で解乳化した。解乳化の結果を示す写真をそれぞれ図３ａ（例４）および３ｂ（比較例１）に示した。例４の解乳化Ｏ／Ｗエマルジョンは小さなサイズのゲルを示したが、比較例１の解乳化エマルジョンにはそのようなゲルは存在せず、これは、比較例１の内相が（存在する場合）ほとんど架橋されていなかったことを意味する。

比較例２
混合物は、１００重量部の２５℃で約５Ｐａ・ｓの粘度を有するビニル基を有するシリコーン樹脂（Ｍ^ＶＤ_５６０Ｄ^Ｖ _３６Ｍ^Ｖ）、１０重量部の２５℃で約０．２Ｐａ・ｓの粘度を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｍ^ＨＤ_２００Ｍ^Ｈ）、および４０重量部のミリスチン酸イソプロピル、および０．５重量部の過酸化ラウロイルを８０℃で混合することによって形成された。次いで、この混合物に、４重量部のステアレス２／２１（Ｃｒｏｄａ）、４重量部のポリオキシエチレンモノステアレートおよび２０重量部の脱イオン水の混合物を激しく攪拌しながら投入して、安定なエマルジョンを得た。さらに脱イオン水を加えて不揮発分を５０重量％とした。次に、エマルジョンを８０℃の温度に調整して、フリーラジカル重合およびフリーラジカルヒドロシリル化を開始した。４時間後、ファーメンテーションチューブ法で測定したエマルジョン中の未反応ＳｉＨは０．１ｃｃ／ｇであることが判明した。ｐＨを７に調整した後、０．８重量部のフェノキシエタノールを防腐剤としてエマルジョンに添加した。このように調製されたＯ／Ｗエマルジョンは、６０ｒｐｍでＳ６４回転子を使用したＬＶＤＶ－ＩＩ＋粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）によって測定して、４５００ｃｐｓの粘度を有していた。

テストＡ（転相テスト）
比較例２で調製したエマルジョンを、油としてのヘミスクワランと１：１の比率で混合した。しかしながら、エマルジョンは油と混合した後、相を反転できなかった。図４に示すように、白いエマルジョンが底にあり、ヘミスクワランオイルが表面にあった。

テストＢ（水適合性テスト）
３０ｇの量の比較例２で調製したエマルジョンを５ｇのＰＥＧ－１０ジメチコンと混合すると、得られたものが濃厚なペーストに変化した。次に、５０ｇの脱イオン水を攪拌しながら得られたものに添加すると、図５に示すように、濃厚なペーストが薄くなり、表面に多くの小さな欠けが生じ、好ましくない水の希釈であることを示している。

例１－４と比較した比較例２の結果は、転相に対するポリエーテルシリコーンの機能を示している。乳化重合の間にポリエーテルシリコーンを使用しない場合、調製したＯ／Ｗエマルジョンを油と混合してもＷ／Ｏエマルジョンに反転することができない。乳化重合後にポリエーテルシリコーンを導入した場合、エマルジョンが濃厚なペーストになり、乏しい水との適合性を有する。

例５－１０は、本発明のＯ／Ｗエマルジョンから開始される転相マルジョンで配合された様々なパーソナルケア組成物を例示する。例５－９は油ベースの配合物を示し、そして例１０は水ベースの配合物を示す。

例５：アボカドクリーム

手順
１．パートＡ成分を配合する。
２．パートＢ成分を予備混合する。
３．撹拌しながらパートＢをパートＡにゆっくりと直接投入する。
４．３から５分間、高速攪拌する。

例６：ＨＤファンデーション

手順
１．パートＡ成分を配合する。
２．パートＢ成分を予備混合する。
３．パートＣ成分を予備混合する。
４．パートＢを直接パートＡに攪拌しながらゆっくりと投入し、その後、混合物を３から５分間高速攪拌する。
５．Ａ／Ｂ混合物を予備混合したパートＣと配合する。

例７：コンシーラーバーム

手順
１．パートＡのすべての成分を混合し、８０℃に加熱する。
２．パートＢ成分を予備混合する。
３．６５℃まで冷却後、撹拌しながらパートＡをパートＢに加える。

例８；リップバーム

例９：シルキークリーム

手順
１．パートＡのすべての成分を混合し、そしてパートＡを約８０℃に加熱する。
２．パートＢの成分を水に溶解し、そしてパートＢを約８０℃に加熱する。
３．パートＡをパートＢに攪拌しながら加え、そして数分間ホモジナイズする。
４．撹拌しながらパートＣをパートＡ／Ｂに加える。
５．攪拌しながらパートＤをパートＡ／Ｂ／Ｃに加える。

例１０：二層ヘアスプレー

手順
１．撹拌しながらパートＣをパートＢに投入する。
２．パートＡ成分を混合する。
３．パートＡをパートＢ／Ｃ混合物に加える。

例５－１０から得られた配合物のそれぞれを、５０℃のオーブンで１週間安定性についてテストした。配合物は変化することなく留まった。

好ましい実施形態を参照して本開示を説明したが、本開示の範囲から逸脱することなく、様々な変更を行うことができ、その要素を均等物に置き換えることができることは当業者には理解されるであろう。さらに、本開示の本質的な範囲から逸脱することなく、特定の状況または物質を本開示の教示に適合させるために、多くの修正を加えることができる。したがって、本開示は、本開示を実施するために考えられる最良の形態として開示された特定の実施形態に限定されないが、本開示は、添付の特許請求の範囲内に入るすべての実施形態を含むことが意図される。

Claims

架橋シリコーンのＯ／Ｗエマルジョンであって、ポリエーテル変性ポリシロキサンの存在下で、少なくとも２つの脂肪族不飽和炭素－炭素結合を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、および任意選択のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの乳化重合反応条件下でのラジカル重合から得られる、Ｏ／Ｗエマルジョン。
少なくとも１つのポリオルガノシロキサンが、一般式（Ｉ）のものであり、
Ｍ_ｇＭ^Ｈ _ｈＭ^Ｖ _ｉＭ^Ｆ _ｊＤ_ｋＤ^Ｈ _ｌＤ^Ｖ _ｍＤ^Ｆ _ｎＴ_ｏＴ^Ｈ _ｐＴ^Ｖ _ｑＴ^Ｆ _ｒＱ_ｓ式（Ｉ）
ここで
Ｍ＝Ｒ^２１Ｒ^２２Ｒ^２３ＳｉＯ_１／２；
Ｍ^Ｈ＝Ｒ^２４Ｒ^２５ＨＳｉＯ_１／２；
Ｍ^Ｖ＝Ｒ^２６Ｒ^２７Ｒ^２８ＳｉＯ_１／２；
Ｍ^Ｆ＝Ｒ^２９Ｒ^３０Ｒ^ＦＳｉＯ_１／２；
Ｄ＝Ｒ^３１Ｒ^３２ＳｉＯ_２／２；
Ｄ^Ｈ＝Ｒ^３３ＨＳｉＯ_２／２；
Ｄ^Ｖ＝Ｒ^３４Ｒ^３５ＳｉＯ_２／２；
Ｄ^Ｆ＝Ｒ^３６Ｒ^ＦＳｉＯ_２／２；
Ｔ＝Ｒ^３７ＳｉＯ_３／２；
Ｔ^Ｈ＝ＨＳｉＯ_３／２；
Ｔ^Ｖ＝Ｒ^３８ＳｉＯ_３／２；
Ｔ^Ｆ＝Ｒ^ＦＳｉＯ_３／２；および
Ｑ＝ＳｉＯ_４／２
ここでＲ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２７、Ｒ^２８、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３５およびＲ^３７は、それぞれ独立して、最大６０個の炭素原子の一価の炭化水素基であり；Ｒ^２６、Ｒ^３４およびＲ^３８は、それぞれ独立して、最大３０個の炭素原子のエチレン性不飽和基であり；Ｒ^２９、Ｒ^３０およびＲ^３６は、それぞれ独立して、最大６０個の炭素原子の一価の炭化水素基またはＲ^Ｆであり；各Ｒ^Ｆは独立して、最大６０個の炭素原子の一価のアルコキシ基またはエーテル基であり；そして下付き文字ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは、それぞれ独立して０から１０００の整数であって、ｉ＋ｍ＋ｑ≧２という制限を受ける、請求項１に記載のＯ／Ｗエマルジョン。
ポリオルガノシロキサンが、
Ｍ^Ｖ _ｉＤ_ｋＤ^Ｖ _ｍＭ_２－ｉ（Ｉ－１）
ここでＭ^Ｖ、Ｄ、Ｄ^Ｖ、およびＭは、前記で定義した通りであり、そして下付き文字ｉ、ｋ、およびｍは整数であって、ｉは０から２であり、ｋは０から６００であり、ｍは０から１００であるという制限を受け、そしてＲ^２６およびＲ^３４はそれぞれ独立して、ビニル、アリル、メタリル、アクリレートまたはアルクアクリレート基からなる群から選択される；
Ｍ^Ｖ _ｉＱ_ｓ（Ｉ－２）
ここでＭ^ＶおよびＱは、前記で定義した通りであり、そして下付き文字ｉおよびｓは整数であって、ｉ≧１、ｓ≧１、およびｉ＋ｓが２から５０であるという制限を受け、そして各Ｒ^２６は、ビニル、アリル、メタリル、アクリレートまたはアルクアクリレート基からなる群から選択される、
からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーである、請求項１または２に記載のＯ／Ｗエマルジョン。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般式（Ｉ）のものであり、
Ｍ_ｇＭ^Ｈ _ｈＭ^Ｖ _ｉＭ^Ｆ _ｊＤ_ｋＤ^Ｈ _ｌＤ^Ｖ _ｍＤ^Ｆ _ｎＴ_ｏＴ^Ｈ _ｐＴ^Ｖ _ｑＴ^Ｆ _ｒＱ_ｓ式（Ｉ）
ここでＭ、Ｍ^Ｈ、Ｍ^Ｖ、Ｍ^Ｆ、Ｄ、Ｄ^Ｈ、Ｄ^Ｖ、Ｄ^Ｆ、Ｔ、Ｔ^Ｈ、Ｔ^Ｖ、Ｔ^ＦおよびＱは、前記で定義した通りであり、そして下付き文字ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓはそれぞれ独立して０から５００の整数であって、ｈ＋ｌ＋ｐ≧１であり、およびｉ＋ｍ＋ｑ≧２の場合、ポリオルガノシロキサンおよびオルガノハイドロジェンポリシロキサンについて定義された式（Ｉ）が異なるという制限を受ける、請求項１から３のいずれかに記載のＯ／Ｗエマルジョン。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンが、
Ｍ^Ｈ _ｈＤ_ｋＤ^Ｈ _ｌＭ_２－ｈ（Ｉ－３）
ここでＭ^Ｈ、Ｄ、Ｄ^Ｈ、およびＭは、前記で定義した通りであり、そしてｈ、ｋ、およびｌは、０または正の数であって、ｋは１０から３００であり、ｌは０から５０であり、ｈは０から２であり、そしてｈ＋ｌは１から１００であるという制限を受ける；
Ｍ^Ｈ _ｈＱ_ｓ（Ｉ－４）
ここでＭ^ＨおよびＱは前記で定義した通りであり、そして下付き文字ｈおよびｓは整数であって、ｈ≧１、ｓ≧１、およびｉ＋ｓが２から５０であるという制限を受ける、
からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーである、請求項１から４のいずれかに記載のＯ／Ｗエマルジョン。
ポリエーテル変性ポリシロキサンが、一般式（ＩＩ）のものであり、
Ｍ^１ _ａＭ^２ _ｂＭ^３ _ｃＤ^１ _ｄＤ^２ _ｅＤ^３ _ｆ式（ＩＩ）
ここで
Ｍ^１＝Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３ＳｉＯ_１／２
Ｍ^２＝Ｒ^４Ｒ^５Ｒ^６ＳｉＯ_１／２
Ｍ^３＝Ｒ^７Ｒ^８Ｒ^９ＳｉＯ_１／２
Ｄ^１＝Ｒ^１０Ｒ^１１ＳｉＯ_２／２
Ｄ^２＝Ｒ^１２Ｒ^１３ＳｉＯ_２／２
Ｄ^３＝Ｒ^１４Ｒ^１５ＳｉＯ_２／２
ここで式（ＩＩ）において、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１４はそれぞれ独立して、最大約６０個の炭素原子を有するアルキルまたはアリール基であり；
Ｒ^６およびＲ^１３はそれぞれ独立して－Ｒ^１６－Ｏ－（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｙ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｚ－Ｒ^１７であり、ここでＲ^１６は、１から約２０個の炭素原子の二価のアルキレン基であり、Ｒ^１７は、水素、アルキル、アシル、またはエステル基であって１から約２０個の炭素原子を有するものから選択され、そして下付き文字ｘ、ｙ、およびｚは、それぞれ独立して０から２００の整数であって、１≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦２００という制限を受け；
Ｒ^９およびＲ^１５は、それぞれ独立して、４から約２０個の炭素原子の直鎖または分岐のアルキル基；最大約２０個の炭素原子の一価アルコキシ基またはアリールオキシ基；または、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、エステル基、アミドまたはエポキシド基で末端化された、１から約２０個の炭素原子を有する二価のアルキレン基であり；
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは、それぞれ独立して０から２００の整数であって、ｂ＋ｅ≧１という制限を受ける、請求項１から５のいずれかに記載のＯ／Ｗエマルジョン。
ポリエーテル変性ポリシロキサンが、
Ｍ^１ _２Ｄ^１ _ｄＤ^２ _ｅ（ＩＩ－１）
ここでＭ^１、Ｄ^１およびＤ^２は前記で定義した通りであり、ｄは１から２００であり、そしてｅは１から２００である；および
Ｍ^２ _ｂＤ^１ _ｄＤ^２ _ｅＭ^１ _２－ｂ（ＩＩ－２）
ここでＭ^１、Ｍ^２、Ｄ^１、およびＤ^２は前記で定義した通りであり、ｂは１または２であり、ｄは１から２００であり、そしてｅは１から２００である、
からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーである、請求項１から６のいずれかに記載のＯ／Ｗエマルジョン。
ポリエーテル変性ポリシロキサンは、少なくとも２つの脂肪族不飽和炭素－炭素結合を有するポリオルガノシロキサン、および存在する場合オルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計量１００重量部に基づいて、約５から約５０重量部の量で使用される、請求項１から７のいずれかに記載のＯ／Ｗエマルジョン。
（ａ）混合物を得るよう、ポリオルガノシロキサンをポリエーテル変性ポリシロキサンおよび任意選択のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと合わせること；
（ｂ）乳化剤を含む水性媒体を攪拌しながら混合物に添加すること；および
（ｃ）混合物をラジカル重合に供することを含む方法によって調製される、請求項１から８のいずれかに記載のＯ／Ｗエマルジョン。
請求項１から９のいずれかに記載のＯ／Ｗエマルジョンに油を添加することによる前記Ｏ／Ｗエマルジョンの転相により得られるＷ／Ｏエマルジョン。
請求項１から９のいずれかに記載のＯ／Ｗエマルジョンまたは請求項１０に記載のＷ／Ｏエマルジョンを含むパーソナルケア組成物。
請求項１１に記載のパーソナルケア組成物を含むパーソナルケアアプリケーションであって、デオドラント、制汗剤、制汗剤／デオドラント、スティックおよびロールオン調製物、スキンローション、モイスチャライザー、化粧液、クレンジング調製物、スタイリングジェル、染毛剤、ヘアカラー調製物、ヘアストレートナー、ネイルポリッシュ、除光液、サンスクリーン、アンチエイジング調製物、リップスティック、リップバーム、リップグロス、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドー、チーク、メイクアップ、美容バーム、マスカラ、モイスチャライジング調製物、ファンデーション、コンシーラー、ボディおよびハンド調製物、スキンケア調製物、フェイスおよびネック調製物、フレグランス調製物、ソフトフォーカス調製物、昼夜用スキンケア調製物、日焼け用調製物、ハンドリキッド、パーソナルケア用不織布調製物、フェイシャルティッシュ、ベビーローション、フェイシャルクレンジング調製物、ヘアキューティクルコート、ジェル、フォームバス、ボディウォッシュ、スクラビングクレンザー、制御放出パーソナルケア調製物、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、スキンケアモイスチャライジングミスト、スキンワイプ、毛穴スキンワイプ、毛穴クレンザー、ブレミッシュ軽減剤、スキンエクスフォリエーター、皮膚剥離エンハンサー、抗ニキビ調製物、スキンタオル、スキンクロス、脱毛調製物、パーソナルケア潤滑剤、ネイルカラーリング調製物、および局所的に適用される治療薬および医薬品のドラックデリバリーシステムからなる群から選択されるパーソナルケアアプリケーション。