CN116249735A - 酯改性的交联有机硅组合物 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及包含具有被至少一个烷基羧基基团取代并用烷基官能交联剂交联的线型或支化有机硅的聚合物的组合物，其具有个人护理组分和所得个人护理用品的相容性和结构化的益处。

Description

酯改性的交联有机硅组合物
技术领域
本发明涉及包含具有被至少一个烷基羧基(alkylcarboxy)基团取代并用烷基官能交联剂交联的线型或支化有机硅的聚合物的组合物。在一个方面中，本文提供含有这样的羧酸基(carboxyl)官能有机硅网络的个人护理组合物。
背景技术
在各种个人护理配制物(配方)中常添加有机硅凝胶，以增强其对于感官的美观性、质地、流变性和光学性能。然而，传统的有机硅凝胶在与极性溶剂例如烃油、基于植物的油、甘油和水的相容性方面具有有限的通用性。而且，这些凝胶的大多数在低剂量下经常无法保持其质地和流变学益处。因此，对具有改进的相容性、质地和流变学性能的有机硅凝胶组合物存在需求。
发明内容
本文描述包含具有被至少一个游离或盐形式的烷基羧基基团取代并用烷基官能交联剂交联的线型或支化有机硅的聚合物的组合物，其中每个有机硅的烷基羧基取代的平均数在1和60之间并且线型或支化有机硅之间的交联的平均数在1和30之间。在一些方面中，所述聚合物为线型聚合物。在一些方面中，所述聚合物为支化聚合物。
在一些方面中，每个有机硅的烷基羧基取代的平均数在1和15之间。在一些方面中，每个有机硅的烷基羧基取代的平均数在1和12之间。在一些方面中，线型或支化有机硅之间的交联的平均数在1和15之间。在一些方面中，线型或支化有机硅之间的交联的平均数在1和12之间。
在一些方面中，所述聚合物是通过包括使如下反应的方法而制备的：
(a)式(I)的Si-H官能化合物：
MH aMbDH cDdTH eTfQg(I)
其中：
MH＝R1R2HSiO1/2；
M＝R3R4R5SiO1/2；
DH＝R6HSiO2/2；
D＝R7R8SiO2/2；
TH＝HSiO3/2；
T＝R9SiO3/2；和
Q＝SiO4/2；
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地为具有1至60个碳原子的脂族、芳族或氟代一价烃；和
a、b、c、d、e、f和g独立地为零或正整数，使得2≤a+b+c+d+e+f+g≤6000并且当a'+c'+e'＝2时，a+c+e>2；
(b)式(II)的羧基官能烯烃：
Figure BDA0004113834400000021
其中
R'为氢，–Si(Ra)3，或者脂族、芳族或氟代一价烃，其中Ra为脂族一价烃；
n为0≤n≤30；和
(c)式(III)的基于有机硅的烯基官能交联剂和/或式(IV)的非基于有机硅的烯基官能交联剂：
M1 a'M2 b'D1 c'D2 d'T1 e'T2 f'Qg' (III)，
Figure BDA0004113834400000022
其中：
M1＝R10R11R12SiO1/2；
M2＝R13R14R15SiO1/2；
D1＝R16R17SiO2/2；
D2＝R18R19SiO2/2；
T1＝R20SiO3/2；
T2＝R21SiO3/2；和
Q＝SiO4/2；
其中
R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21独立地为具有1至60个碳原子的脂族、芳族或氟代一价烃；
R10、R16和R20各自为含有至少一个末端烯烃键的一价基团，其中a'、b'、c'、d'、e'、f'和g'独立地为零或正整数，使得2≤a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'≤6000并且当a+c+e＝2时，a'+c'+e'>2；和
Z为具有1至60个碳原子的脂族烃。
所述聚合物可以通过以任何顺序混合组分来制备。此外，各组分可以同时或顺序添加，或者作为分批或半分批制备物添加。
本公开还涉及制备聚合物的方法，其包括使如下反应：
(a)式(I)的Si-H官能化合物：
MH aMbDH cDdTH eTfQg (I)
其中：
MH＝R1R2HSiO1/2；
M＝R3R4R5SiO1/2；
DH＝R6HSiO2/2；
D＝R7R8SiO2/2；
TH＝HSiO3/2；
T＝R9SiO3/2；和
Q＝SiO4/2；
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地为具有1至60个碳原子的脂族、芳族或氟代一价烃；和
a、b、c、d、e、f和g独立地为零或正整数，使得2≤a+b+c+d+e+f+g≤6000并且当a'+c'+e'＝2时，a+c+e>2；
(b)式(II)的羧基官能烯烃：
Figure BDA0004113834400000031
其中
R'为氢，–Si(Ra)3，或者脂族、芳族或氟代一价烃，其中Ra为脂族一价烃；
n为0≤n≤30；和
(c)式(III)的基于有机硅的烯基官能交联剂和/或式(IV)的非基于有机硅的烯基官能交联剂：
M1 a'M2 b'D1 c'D2 d'T1 e'T2 f'Qg' (III)，
Figure BDA0004113834400000041
其中：
M1＝R10R11R12SiO1/2；
M2＝R13R14R15SiO1/2；
D1＝R16R17SiO2/2；
D2＝R18R19SiO2/2；
T1＝R20SiO3/2；
T2＝R21SiO3/2；和
Q＝SiO4/2；
其中
R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21独立地为具有1至60个碳原子的脂族、芳族或氟代一价烃；
R10、R16和R20各自为含有至少一个末端烯烃键的一价基团；
a'、b'、c'、d'、e'、f'和g'独立地为零或正整数，使得2≤a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'≤6000并且当a+c+e＝2时，a'+c'+e'>2；和
Z为具有1至60个碳原子的脂族烃。
所述聚合物可以通过以任何顺序混合组分来制备。此外，各组分可以同时或顺序添加，或者作为分批或半分批制备物添加。
在一些方面中，式(I)的Si-H化合物、式(II)的羧基官能烯烃与式(III)和/或(IV)的烯基官能交联剂之间的反应在至少一种选自铑、钌、钯、锇、铱、铁和铂催化剂的贵金属催化剂的存在下发生。在一些方面中，铂催化剂的至少一种选自(PtCl2烯烃)、H(PtCl3烯烃)、氯化铂、氯铂酸、双(乙酰丙酮)铂、(η5-环戊二烯基)三烷基铂、1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂(0)、1,3-双(环己基)咪唑-2-亚基-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂(0)、Pt2(dba)3、Pt2(dvs)3、Pt(OAc)2、Pt(acac)2、Na2PtCl6、K2PtCl6、碳酸铂、硝酸铂、1,5-环辛二烯二甲基铂(II)、高氯酸铂、六氯钯酸(IV)铂铵的胺络合物、氯化铂的环丙烷络合物和由氯铂酸形成的络合物。
在一些方面中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的一个或多个为脂族、芳族或氟代一价烃。在一些方面中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的一个或多个为C1-C60一价烃。在一些方面中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的一个或多个为C1-C20一价烃。在一些方面中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的一个或多个为C1-C8一价烃。
在一些方面中，a、b、c、d、e、f和g为2≤a+b+c+d+e+f+g≤4000。在一些方面中，a、b、c、d、e、f和g为2≤a+b+c+d+e+f+g≤2000。在一些方面中，a、c和e为2≤a+c+e≤120。在一些方面中，a、c和e为2≤a+c+e≤100。
在一些方面中，R'为R1或R1和–Si(Ra)3的组合，其中Ra为脂族一价烃。在一些方面中，Ra为C1-C12基团。在一些方面中，Ra为C1-C8基团。在一些方面中，Ra选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和庚基。在一些方面中，Ra为甲基。在一些方面中，R'为乙基。在一些方面中，R'为庚基。在一些方面中，R'为氢。
在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21独立地为具有1至60个碳原子的脂族、芳族或氟代一价烃。在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为C1-C30一价烃。在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为C1-C18一价烃。
在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为脂族一价烃。在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基和环烷基。在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个选自正己基、正庚基、正辛基、异辛基、2,2,4-三甲基戊基、正壬基、正癸基、环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基。
在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为芳族一价烃。在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个选自苯基、萘基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、乙基苯基和苯甲基。
在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为氟代一价烃。
在一些方面中，a'＝2，d'＝75-600，并且b'＝c'＝e'＝f'＝g'＝0。在一些方面中，a'、c'和e'为2≤a'+c'+e'≤120。在一些方面中，a'、c'和e'为2≤a'+c'+e'≤100。在一些方面中，a＝12，b＝c＝d＝e＝f＝0，g＝10，并且n＝8。在一些方面中，b＝2，c＝36，a＝d＝e＝f＝g＝0，并且n＝8。在一些方面中，a＝3，b＝c＝d＝e＝g＝0，f＝1，并且n＝8。
在一些方面中，Z为-(CHR22)m-或-(CH2CHR23O)k-，并且m和k为正整数，使得1≤m≤60和1≤k≤500，并且R22和R23独立地为氢或具有1至60个碳原子的一价烃。在一些方面中，Z为-(CHR22)m-，m为1-30，并且R22为1至30个碳原子。在一些方面中，Z为-(CHR22)m-，m为1-18，并且R16为1至20个碳原子。在一些方面中，Z为-(CH2CHR23O)k-，k为1-250，并且R23为1至30个碳原子。在一些方面中，Z为-(CH2CHR23O)k-，k为1-100，并且R23为1至20个碳原子。
在一些方面中，所述聚合物为纯的羧基烷基酯形式。在一些方面中，所述聚合物为羧基烷基酯和盐(或酸)形式的组合。在一些方面中，盐形式的阳离子独立地选自碱金属、碱土金属、过渡金属、稀土金属、金属、金属络合物、季铵和鏻基团、有机阳离子、烷基阳离子、阳离子烃、阳离子聚合物、或两性离子。
本公开还涉及通过本文所述方法任意者制备的产品。
本公开还涉及个人护理组合物，其包含(a)本文所述的组合物或产品；和(b)一种或多种个人护理组分。
在一些方面中，所述一种或多种个人护理组分选自保湿剂、润肤剂、增湿剂、颜料、着色剂、香料、杀生物剂、防腐剂、抗氧化剂、抗真菌剂、止汗剂、去角质剂、激素、酶、药用化合物、维生素、盐、电解质、醇、多元醇、紫外辐射吸收剂、植物提取物、表面活性剂、硅油、有机油、蜡、成膜剂和增稠剂。在一些方面中，所述一种或多种润肤剂选自甘油三酯、蜡酯、脂肪酸的烷基或烯基酯、多羟基醇酯及其混合物。在一些方面中，所述一种或多种个人护理组分为硅油、有机油或其混合物。
本公开进一步涉及个人护理用品，其包含本文所述的个人护理组分，其中所述个人护理用品选自除臭剂、止汗剂、止汗剂/除臭剂、剃须产品、润肤露、增湿剂、爽肤水、沐浴产品、清洁产品、头发护理产品、美甲产品、防护霜和彩妆品。
具体实施方式
定义和缩写
如以上和在整个说明书中使用的，以下术语应理解为具有以下含义，除非另有说明。
除非另有声明，在描述该申请的具体方面的上下文中(尤其是在权利要求的上下文中)使用的术语“一种”和“一个”及“所述(该)”以及类似的指代语可以被解释为涵盖单数和复数两者。本文对值的范围的叙述仅旨在用作单独提及落在该范围内的各单独值的速记方法。除非本文另有说明，各单独的值均并入本说明书中，如同其在本文中单独叙述一样。
术语“羧基”意指基团—C(O)O—。应注意，本文所述的含有羧基部分的化合物可包括其受保护的衍生物，即，其中氧被保护基团取代。羧基部分的合适保护基团包括苯甲基、叔丁基、甲基、乙基等。术语“羧酸基”意指-COOH。
术语“聚合物”意指具有如下分子结构的物质、化合物或化合物混合物：其主要或全部由键接在一起的大量类似单元(例如单体单元)所组成。
将进一步理解，明确或者隐含地在说明书中公开和/或在权利要求中叙述为属于一组在结构上、在组成上和/或在功能上相关的化合物、材料或物质的任何化合物、材料或物质包括该组的单独代表以及其全部组合。
如本文中使用的术语“脂族一价烃”意指完全饱和的且不为芳族的烃。例如，合适的脂族基团包括线型烷基基团。“氟代一价烃”意指被氟原子取代的完全饱和的烃。
如本文中使用的术语“纯(的)”意指无任何污染或者未与任何其它物质或材料混合或掺杂。例如，纯的羧基烷基酯形式是指仅有具有至少一个酯官能团的物质、材料或聚合物。
术语“烃”意指已经从其除去一个或多个氢原子的任何烃基团，并且包括烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、芳烷基和芳烯基(芳烃基，arenyl)，并且可含有杂原子。
术语“烷基”意指任何一价、饱和直链、支化或环状烃基团。“烷基”基团的实例包括甲基、乙基、异丙基等。
术语“芳族”是指包含一至三个芳族环的任选取代的C6–14芳族烃部分。在至少一个方面中，所述芳族基团为C6–10芳基基团。芳族基团包括但不限于苯基。术语“芳族”可以与术语“芳基基团”、“芳环”和“芳基”互换使用。
在描述作为初始材料的反应产物的产品中，提到所叙述的初始物种，并且应注意，可以向合成前体的初始混合物中添加额外的材料。这些额外的材料可以是反应性的或非反应性的。限定特征是反应产物可以由至少所公开的列出的组分的反应获得。可以向反应混合物添加非反应性组分作为稀释剂，或者以赋予与作为反应产物制备的组合物的性质无关的附加性质。因此，例如颗粒固体(例如颜料)可以在反应之前、期间或之后分散到反应混合物中，以产生另外包含非反应性组分的反应产物组合物。还可以添加额外的反应性组分。这些组分可以与初始反应物反应，或者它们可以与反应产物反应。短语“反应产物”旨在包括这些可能性，以及包括添加非反应性组分。
如本文中使用的表述“剪切”意指有机硅组合物可以进一步加工以调节该组合物的粘度和感官感觉。这可以例如通过使组合物经受中等至高的剪切力来实现。
如本文中使用的，术语“非水羟基有机化合物”或“非水羟基溶剂”意指在室温(例如约25℃)和约一个大气压下为液体的含羟基的有机化合物，例如但不限于醇、二醇、多羟基醇和聚合二醇(多聚二醇，polymeric glycol)及其混合物。
聚合物组合物
本文描述包含具有被至少一个游离或盐形式的烷基羧基基团取代并用烷基官能交联剂交联的线型或支化有机硅的聚合物的组合物，其中每个有机硅的烷基羧基取代的平均数在1和60之间并且线型或支化有机硅之间的交联的平均数在1和30之间。在一些方面中，所述聚合物为线型聚合物。在一些方面中，所述聚合物为支化聚合物。
在一些方面中，每个有机硅的烷基羧基取代的平均数在1和15之间。在一些方面中，每个有机硅的烷基羧基取代的平均数在1和12之间。在一些方面中，每个有机硅的烷基羧基取代的平均数为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59或60。
在一些方面中，线型或支化有机硅之间的交联的平均数在1和15之间。在一些方面中，线型或支化有机硅之间的交联的平均数在1和12之间。在一些方面中，线型或支化有机硅之间的交联的平均数为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12。
在一些方面中，所述聚合物是通过包括使如下反应的方法而制备的：
(a)式(I)的Si-H官能化合物：
MH aMbDH cDdTH eTfQg (I)
其中：
MH＝R1R2HSiO1/2；
M＝R3R4R5SiO1/2；
DH＝R6HSiO2/2；
D＝R7R8SiO2/2；
TH＝HSiO3/2；
T＝R9SiO3/2；和
Q＝SiO4/2；
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地为具有1至60个碳原子的脂族、芳族或氟代一价烃；和
a、b、c、d、e、f和g独立地为零或正整数，使得2≤a+b+c+d+e+f+g≤6000并且当a'+c'+e'＝2时，a+c+e>2；
(b)式(II)的羧基官能烯烃：
Figure BDA0004113834400000091
其中
R'为氢，–Si(Ra)3，或者脂族、芳族或氟代一价烃，其中Ra为脂族一价烃；
n为0≤n≤30；和
(c)式(III)的基于有机硅的烯基官能交联剂和/或式(IV)的非基于有机硅的烯基官能交联剂：
M1 a'M2 b'D1 c'D2 d'T1 e'T2 f'Qg' (III),
Figure BDA0004113834400000101
其中：
M1＝R10R11R12SiO1/2；
M2＝R13R14R15SiO1/2；
D1＝R16R17SiO2/2；
D2＝R18R19SiO2/2；
T1＝R20SiO3/2；
T2＝R21SiO3/2；和
Q＝SiO4/2；
其中
R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21独立地为具有1至60个碳原子的脂族、芳族或氟代一价烃；
R10、R16和R20各自为含有至少一个末端烯烃键的一价基团；a'、b'、c'、d'、e'、f'和g'独立地为零或正整数，使得2≤a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'≤6000并且当a+c+e＝2时，a'+c'+e'>2；和
Z为具有1至60个碳原子的脂族烃。
所述聚合物可以通过以任何顺序混合组分来制备。此外，各组分可以同时或顺序添加，或者作为分批或半分批制备物添加。
式(I)的Si-H官能化合物、式(II)的羧基官能烯烃与式(III)的基于有机硅的烯基官能交联剂和/或式(IV)的非基于有机硅的烯基官能交联剂之间的反应在合适的溶剂存在下发生。合适的溶剂可以为低粘度有机硅流体或挥发性有机硅流体。合适的溶剂的实例包括但不限于异癸烷、异十六烷、角鲨烷、半角鲨烷、氢化聚异丁烯、霍霍巴(jojoba)、环五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷，dimethicone)、双苯基丙基二甲基聚硅氧烷、新戊酸辛基十二烷基酯、油酸油酯、油醇、异肉豆蔻醇或其组合。
在一些方面中，式(I)的Si-H化合物、式(II)的羧基官能烯烃和式(III)和/或(IV)的烯基官能交联剂之间的反应在至少一种选自铑、钌、钯、锇、铱、铁和铂催化剂的贵金属催化剂的存在下发生。在一些方面中，铂催化剂的至少一种选自(PtCl2烯烃)、H(PtCl3烯烃)、氯化铂、氯铂酸、双(乙酰丙酮)铂、(η5-环戊二烯基)三烷基铂、1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂(0)、1,3-双(环己基)咪唑-2-亚基-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂(0)、Pt2(dba)3、Pt2(dvs)3、Pt(OAc)2、Pt(acac)2、Na2PtCl6、K2PtCl6、碳酸铂、硝酸铂、1,5-环辛二烯二甲基铂(II)、高氯酸铂、六氯钯酸(IV)铂铵的胺络合物、氯化铂的环丙烷络合物和由氯铂酸形成的络合物。
在一些方面中，含铂材料可以为由氯铂酸与最高达每克铂2摩尔的选自如下的成员形成的络合物：醇类、醚类、醛类和以上的混合物，如美国专利No.3,220,972中所述的，其通过引用并入本文。本文中最特别使用的催化剂描述在Karstedt的美国专利No.3715334；3,775,452；和3814730中。有关本领域的另外的背景可参见J.L.Spier，"HomogeneousCatalysis of Hydrosilation by Transition Metals，Advances in OrganometallicChemistry，第17卷，第407至447页，F.G.A.Stone和R.West编辑，Academic Press(纽约，1979)出版。在一些方面中，铂催化剂为可溶的络合物形式。
反应中使用的贵金属催化剂的量可以范围在约0.1和约10,000ppm之间。在一些方面中，贵金属催化剂的量可以范围在约1和约1,000ppm之间。在一些方面中，贵金属催化剂的量可以范围在约1和500ppm之间。在一些方面中，贵金属催化剂的量可以范围在约1和250ppm之间。在一些方面中，贵金属催化剂的量可以范围在约1和100ppm之间。
在一些方面中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的一个或多个为脂族、芳族或氟代一价烃。在一些方面中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的一个或多个为C1-C30一价烃。在一些方面中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的一个或多个为C1-C18一价烃。在一些方面中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的一个或多个为C1-C12或C1-C6一价烃。R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8或R9的一价烃的实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基(例如正己基)、庚基(例如正庚基)、辛基(例如，正辛基、异辛基(isocytyl))、2,2,4-三甲基戊基、壬基(正癸基)、癸基、环烷基(例如，环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基)、苯基、萘基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、苯甲基，其任意者可以任选地被一个或多个氟原子取代。
在一些方面中，a、b、c、d、e、f和g为2≤a+b+c+d+e+f+g≤4000。在一些方面中，a、b、c、d、e、f和g为2≤a+b+c+d+e+f+g≤2000。在一些方面中，a、b、c、d、e、f和g为2≤a+b+c+d+e+f+g≤1000。在一些方面中，a、b、c、d、e、f和g为2≤a+b+c+d+e+f+g≤1500。在一些方面中，a、b、c、d、e、f和g为2≤a+b+c+d+e+f+g≤250。在一些方面中，a、c和e为2≤a+c+e≤120。在一些方面中，a、c和e为2≤a+c+e≤100。
在一些方面中，R'为R1或R1和–Si(Ra)3的组合，其中Ra为脂族一价烃。在一些方面中，Ra为C1-C12基团。在一些方面中，Ra为C1-C8基团。在一些方面中，Ra选自甲基、乙基、丙基(正丙基或异丙基)、丁基(例如正丁基、叔丁基)、戊基(例如正戊基、异戊基)、己基(例如正己基)和庚基(例如，正庚基)。在一些方面中，Ra为甲基。在一些方面中，R'为乙基。在一些方面中，R'为庚基。在一些方面中，R'为氢。
在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21独立地为具有1至60个碳原子的脂族、芳族或氟代一价烃。在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为C1-C30一价烃。在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为C1-C18一价烃。
在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为脂族一价烃。在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基和环烷基。在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个选自正己基、正庚基、正辛基、异辛基、2,2,4-三甲基戊基、正壬基、正癸基、环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基。
在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为芳族一价烃。在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个选自苯基、萘基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、乙基苯基和苯甲基。
在一些方面中，R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为氟代一价烃。
在一些方面中，a'、b'、c'、d'、e'、f'和g'为2≤a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'≤4000。在一些方面中，a'、b'、c'、d'、e'、f'和g'为2≤a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'≤3000。在一些方面中，a'、b'、c'、d'、e'、f'和g'为2≤a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'≤2000。在一些方面中，a'、b'、c'、d'、e'、f'和g'为2≤a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'≤1000。在一些方面中，a'、b'、c'、d'、e'、f'和g'为2≤a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'≤500。在一些方面中，a'、c'和e'为2≤a'+c'+e'≤120。在一些方面中，a'、c'和e'为2≤a'+c'+e'≤100。在一些方面中，a'＝2，d'＝75-600，并且b'＝c'＝e'＝f'＝g'＝0。
在一些方面中，Z为-(CHR22)m-或-(CH2CHR23O)k-，并且m和k为正整数，使得1≤m≤60和1≤k≤500，并且R22和R23独立地为氢或具有1至60个碳原子的一价烃。在一些方面中，Z为-(CHR22)m-，m为1-30，并且R22为1至30个碳原子。在一些方面中，Z为-(CHR22)m-，m为1-18，并且R16为1至20个碳原子。在一些方面中，Z为-(CH2CHR23O)k-，k为1-250，并且R23为1至30个碳原子。在一些方面中，Z为-(CH2CHR23O)k-，k为1-100，并且R23为1至20个碳原子。
在一些方面中，所述聚合物为纯的羧基烷基酯形式。在一些方面中，所述聚合物为羧基烷基酯和盐(或酸)形式的组合。在一些方面中，盐形式的阳离子独立地选自碱金属、碱土金属、过渡金属、稀土金属、金属、金属络合物、季铵和鏻基团、有机阳离子、烷基阳离子、阳离子烃、阳离子聚合物、或两性离子。
本公开还涉及通过本文所述方法任意者制备的产品。
个人护理组合物
本公开还涉及个人护理组合物，其包含(a)本文所述的组合物或产品；和(b)一种或多种个人护理组分。在一个方面中，所述个人护理组合物包含溶剂。
在本文的一个方面中，本文所述的有机硅组合物是自乳化的。在另一个方面中，个人护理组合物可在低至高剪切下进一步加工，以调节组合物的粘度和感官感觉。这可以例如通过使组合物经受中等至高的剪切力来实现。可使用例如超声设备、Gaulin均化器或微流化器设备施加高剪切。在剪切之前，可将一种或多种载体溶剂添加到有机硅组合物。
在一个方面中，所述个人护理组合物是固体，其典型地具有乳霜状稠度(creamyconsistency)，其中所述有机硅聚合物充当使流体凝胶化的手段，以可逆地将固体的特性赋予流体。在静止时，个人护理组合物表现出固体凝胶材料的性质。个人护理组合物可表现出高稳定性和抗脱水性，使得个人护理组合物表现出很少或没有流体从个人护理组合物流出的趋势。高稳定性和抗脱水性随着个人护理组合物的延长老化而持续。
然而，包括在个人护理组合物中的溶剂可以通过使该个人护理组合物经受剪切力(例如，通过在手指之间摩擦组合物)而从本文所述的聚合物中释放，以提供有机硅材料的流体组分的改进的感官感觉特性。可使用水(或水等同物，例如非水羟基溶剂)，硅氧烷，烃，线型或环状、或者亲脂性流体(油溶胀剂、油可溶胀的)作为可起溶胀剂作用的溶剂。适合用作个人护理组合物的溶剂组分的亲脂流体是本文所述的那些。在一个方面中，个人护理组合物的溶剂组分表现出低于1,000cSt的粘度。在一个方面中，个人护理组合物的溶剂组分表现出低于500cSt的粘度。在一个方面中，个人护理组合物的溶剂组分表现出低于250cSt的粘度。在一个方面中，个人护理组合物的溶剂组分在25℃下表现出低于100cSt的粘度。
在一个方面中，本文所述的聚合物可溶于各种流体组分，并且能够使溶剂增稠。本文所述的聚合物中存在的交联量可根据聚合物在溶剂中表现出的增稠程度来表征。
在另一个方面中，本文所述的聚合物的交联结构对容许聚合物通过低分子量流体(例如有机硅流体、疏水油、或者有机硅和烃流体，例如十甲基环五硅氧烷)从其原始体积溶胀到溶胀体积是有效的。
本文所述的聚合物可如制备的那样使用或作为疏水组分用在作为乳液的个人护理组合物中。乳液包含至少两个不混溶相。一个不混溶相是连续的，且另一个是不连续的。在一个方面中，非混溶相(不混溶相)是水性的、非水性的或固体颗粒。
乳液可以是具有变化粘度的液体或固体。乳液的粒度可以使其为微乳液。当足够小时，微乳液可以是透明的。制备如下乳液也是可能的：该乳液通常称为多重乳液。
用于个人护理组合物的适合乳液的实例包括：1)水性乳液，其中不连续相包含水并且连续相包含本文所述的聚合物组合物或产品；2)水性乳液，其中不连续相包含本文所述的聚合物组合物或产品，并且连续相包含水；3)非水性乳液，其中不连续相包含非水羟基溶剂，并且连续相包含本文所述的聚合物组合物或产品；以及4)非水性乳液，其中连续相包括非水羟基有机溶剂，并且不连续相包含本文所述的聚合物组合物或产品。
含有本文所述的聚合物组合物或产品的乳液中的适合的非水羟基有机溶剂的实例包括但不限于乙二醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、丁二醇、异丁二醇、甲基丙二醇、甘油、山梨糖醇、聚乙二醇、聚丙二醇单烷基醚、聚氧化烯共聚物及其混合物。
在一个方面中，本文所述的聚合物与颗粒添加剂相容。在一个方面中，所述颗粒添加剂是无机颗粒、聚合物胶乳和/或颜料。在另一个方面中，聚合物能够将这些颗粒在个人护理配制物中悬浮延长的时期。
一旦制备了所需乳液，所得材料通常是具有良好感觉特性和高的挥发性溶剂吸收性的高粘度乳霜(cream)。然后可以将该乳液共混到用于头发护理、皮肤护理等的个人护理组合物中。
个人护理组合物可以是个人护理用品，包括除臭剂，止汗剂，止汗剂/除臭剂，剃须产品，润肤露，增湿剂，爽肤水，沐浴产品，清洁产品，头发护理产品例如香波、调理剂、摩丝、定型凝胶、头发喷雾、染发剂、染发产品、头发漂白剂、卷发产品、直发剂，美甲产品(例如指甲油、指甲油去除剂、指甲霜和露、角质层软化剂)，防护霜(例如防晒霜、驱虫剂和抗衰老产品)、彩妆品(例如口红、粉底、粉扑、眼线笔、眼影、腮红、彩妆(makeup)和睫毛膏)。个人护理用品还可以是用于局部施用可施用至皮肤的药物组合物的药物递送系统。
在一个方面中，本发明的个人护理组合物进一步包含一种或多种个人护理成分。适合的个人护理成分包括，例如，润肤剂、增湿剂、保湿剂、颜料(例如，珠光颜料如氯氧化铋和二氧化钛包覆的云母)、着色剂、香料、杀生物剂、防腐剂、抗氧化剂、抗真菌剂、止汗剂、去角质剂、激素、酶、药用化合物、维生素、盐、电解质、醇、多元醇、紫外辐射吸收剂、植物提取物、表面活性剂、硅油、有机油、蜡、成膜剂、增稠剂(例如气相二氧化硅或水合二氧化硅)、颗粒填料(例如滑石、高岭土、淀粉、改性淀粉、云母、尼龙、粘土，例如膨润土和有机改性粘土)。
在一些方面中，包括在个人护理组合物中的一种或多种个人护理成分选自保湿剂、润肤剂、增湿剂、颜料、着色剂、香料、杀生物剂、防腐剂、抗氧化剂、抗真菌剂、止汗剂、去角质剂、激素、酶、药用化合物、维生素、盐、电解质、醇、多元醇、紫外辐射吸收剂、植物提取物、表面活性剂、硅油、有机油、蜡、成膜剂和增稠剂。在一些方面中，所述一种或多种润肤剂选自甘油三酯、蜡酯、脂肪酸的烷基或烯基酯、多羟基醇酯及其混合物。在一些方面中，所述一种或多种个人护理组分是硅油、有机油或其混合物。
在一个方面中，个人护理组合物是止汗剂组合物，其包含本文所述的聚合物组合物或产品和一种或多种活性止汗剂。适合的止汗剂包括但不限于美国食品和药物管理局的1993年10月10日关于非处方人类使用的止汗剂药物产品的专著中列出的第I类活性止汗剂成分，包括卤化铝、羟基卤化铝，例如氯化羟铝和其与卤氧化锆和羟基卤化锆的络合物或混合物(例如，氯化羟铝-锆、和甘氨酸铝锆络合物例如四氯甘氨酸铝锆)。
在另一个方面中，所述个人护理组合物是包含本文所述的聚合物组合物或产品和载剂(例如硅油或有机油)的皮肤护理组合物。所述皮肤护理组合物还可以包括润肤剂，例如甘油三酯、蜡酯、脂肪酸的烷基或烯基酯或多羟基醇酯、颜料、维生素(例如维生素A、维生素C和维生素E)、防晒霜或防晒化合物(例如二氧化钛、氧化锌、羟苯甲酮、甲氧基肉桂酸辛酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、对氨基苯甲酸和辛基二甲基对氨基苯甲酸)。
在另一个方面中，所述个人护理组合物为彩妆品组合物，例如口红、彩妆或睫毛膏。彩妆品组合物包括本文所述的聚合物组合物或产品和着色剂(例如颜料、水溶性染料或脂溶性染料)。
在又一个方面中，所述个人护理组合物包括本文所述的聚合物组合物或产品和芳香材料。所述芳香材料可以是芳香化合物、包封的芳香化合物或者释放芳香的化合物(纯化合物或经包封的)。
实施例
以下合成实施例(1-22)和配制物实施例(F1-F10)以及表3-12是本发明的一部分，且它们对本发明的方法是说明性的、而非限制性的。本领域中常遇到的且对本领域技术人员显而易见的各种条件和参数的其它合适的修改和适应在本发明的精神和范围内。
合成实施例1
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(11.97g，46.4mmol)、10-十一碳烯酸乙酯(10.15g，47.8mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(119.79g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。关闭反应器并通过用氮气吹扫(flashing)来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(2.3g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例2
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(5.25g，46.4mmol)、10-十一碳烯酸乙酯(16.0g，75.36mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(113.94g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(1.5g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例3
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(8.2g，31.8mmol)、10-十一碳烯酸乙酯(13.5g，63.5mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(114.6g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(2.0g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例4
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(11.0g，42.68mmol)、10-十一碳烯酸乙酯(13.5g，63.5mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(118.8g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(2.3g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例5
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(5.18g，19.98mmol)、10-十一碳烯酸乙酯(13.5g，63.5mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(110.0g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(1.2g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例6
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(2.1g，8.1mmol)、10-十一碳烯酸乙酯(13.5g，63.5mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(105.46g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(0.5g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例7
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(5.15g，19.98mmol)、10-十一碳烯酸庚酯(17.6g，62.3mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(116.19g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(1.2g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例8
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(5.15g，19.98mmol)、10-十一碳烯酸庚酯(20.0g，70.8mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(119.79g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(1.2g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例9
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(10.0g，38.8mmol)、10-十一碳烯酸庚酯(14.5g，51.3mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(118.8g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(1.4g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例10
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(10.0g，38.8mmol)、10-十一碳烯酸庚酯(18.5g，65.49mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(124.8g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(1.4g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例11
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(7.5g，29.1mmol)、10-十一碳烯酸庚酯(17.25g，61.09mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(119.19g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(1.04g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例12
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(10g，38.8mmol)、10-十一碳烯酸庚酯(16.0g，56.64mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(121.0g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(1.4g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性油的产物。
合成实施例13
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(10g，38.8mmol)、10-十一碳烯酸庚酯(14.0g，49.56mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(121.0g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(1.4g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例14
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、10-十一碳烯酸庚酯(25.0g，88.5mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(119.56g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例15
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(2.0g，7.76mmol)、10-十一碳烯酸庚酯(22.0g，77.88mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(118.06g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(0.28g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例16
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(7.0g，27.16mmol)、10-十一碳烯酸庚酯(18.0g，63.72mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(119.56g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(1.0g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例17
将聚甲基氢硅氧烷(7.5g，125mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(5.0g，19.4mmol)、10-十一碳烯酸庚酯(30.0g，106.2mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)、半角鲨烷(132.52g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(0.7g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为软凝胶粉末的产物。向其添加Element14PDMS 5cst油(1400.0g)并在高剪切混合下混合，直到获得均匀凝胶。
合成实施例18
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(7.5g，67.5mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(7.18g，28.0mmol)、10-十一碳烯酸庚酯(20.0g，70.8mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(90.0g，3.96mmol)、半角鲨烷(100g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.005g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(0.7g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例19
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(7.5g，67.5mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(4.0g，15.6mmol)、十一碳烯酸(2.3g，12.4mmol)、10-十一碳烯酸庚酯(20.0g，70.8mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(90.0g，3.96mmol)、半角鲨烷(100g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.005g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(0.7g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例20
将聚二甲基氢硅氧烷(3.75g，62.5mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(5.0g，19.45mmol)、10-十一碳烯酸庚酯(25.0g，88.5mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(57.5g，2.53mmol)、含有60％ EO和40％ PO的双甲基烯丙基封端的聚(乙二醇-共-丙二醇)(2.0g，1.32mmol)、半角鲨烷(150g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(0.7g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例21
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(7.5g，67.5mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(7.0g，27.2mmol)、半角鲨烷(100g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.005g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并加入10-十一碳烯酸庚酯(20.0g，70.8mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(90.0g，3.96mmol)，并在85℃剪切下继续混合3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(0.7g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
合成实施例22
将聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(7.5g，67.5mmol)、甲硅烷基十一碳烯酸酯(4.0g，15.6mmol)、烯丙氧基(聚氧乙烯)(6.82g，12.4mmol)、10-十一碳烯酸庚酯(20.0g，70.8mmol)、乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(90.0g，3.96mmol)、半角鲨烷(100g)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.005g Pt)加入到反应器中。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。然后将混合物在室温下搅拌1小时并在85℃下搅拌3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶，然后加入去离子水(0.7g)，并在85℃下继续搅拌1小时以释放甲硅烷基保护的羧酸。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
对比例1
使用含有5wt％活性网络的市售传统有机硅凝胶作为基准。
对比例2
将半角鲨烷(94.38g)、聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯(8.86g，79.74mmol)和甲硅烷基十一碳烯酸酯(23.94g，95.5mmol)加入到反应器中。向该混合物加入溶解在半角鲨烷(5mL)中的铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。将混合物在室温下继续缓慢搅拌以促进聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯与十一碳烯酸酯的氢化硅烷化。一旦与十一碳烯酸酯的氢化硅烷化完成，就加入溶解在半角鲨烷(23.60g)中的乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(45.85g，7.97mmol)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.002g Pt)。将反应温度升高至85℃，并容许将混合物再剪切3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶。向其加入去离子水(3.37g)并在85℃下继续搅拌1小时。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为透明凝胶的产物。
对比例3
将半角鲨烷(300.0g)、聚甲基氢硅氧烷共聚物(24.0g，103.2mmol)和甲硅烷基十一碳烯酸酯(22.63g，88.25mmol)加入到反应器中。向该混合物加入溶解在半角鲨烷(5mL)中的铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.005g Pt)。将反应器关闭并通过用氮气吹扫来置换内部空气。将混合物在室温下继续缓慢搅拌以促进聚(二甲基氢硅氧基)硅酸酯与十一碳烯酸酯的氢化硅烷化。一旦与十一碳烯酸酯的氢化硅烷化完成，就加入乙烯基末端聚二甲基硅氧烷(206.0g，10.3mmol)和铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物(0.005g Pt)。将反应温度升高至85℃，并容许将混合物再剪切3小时，此时整个反应混合物转化为粘性凝胶。向其加入去离子水(6.37g)并在85℃下继续搅拌1小时。然后将反应混合物在85℃和150mmHg下真空汽提30分钟，此时获得作为粘性凝胶的产物。
从表1和表2明晰的是，与传统的和羧酸官能的有机硅凝胶相比，含有烷基羧酸酯的交联有机硅凝胶与各种天然和合成油具有优越的相容性和结构化性质。因此，这些材料可以帮助拓宽有机硅凝胶材料跨越不同产品包(产品组合，products portfolio)的应用范围。
表1：对比材料的相容性和结构化性能
Figure BDA0004113834400000251
表2：对比材料的相容性和结构化性能
Figure BDA0004113834400000261
配制物实施例1
护发精华
程序：
·将所有成分加入烧杯中，并在室温下混合直至均匀。
表3
Figure BDA0004113834400000262
Figure BDA0004113834400000271
配制物实施例2
修复发油
程序：
·将所有成分加入烧杯中，并在室温下混合直至均匀。
表4
Figure BDA0004113834400000272
配制物实施例3
滋养皮肤精华.
程序：
·将所有成分加入烧杯中，并在室温下混合直至均匀。
表5
Figure BDA0004113834400000273
Figure BDA0004113834400000281
配制物实施例4
蜂蜜身体凝胶
程序：
·将所有成分加入烧杯中，并在室温下混合直至均匀。
表6
Figure BDA0004113834400000282
配制物实施例5
流光(shimmering)身体油凝胶.
程序：
·将所有成分加入烧杯中，并在室温下混合直至均匀。
表7
Figure BDA0004113834400000283
Figure BDA0004113834400000291
配制物实施例6
婴儿油凝胶
程序：
·将所有成分加入烧杯中，并在室温下混合直至均匀。
表8
Figure BDA0004113834400000292
配制物实施例7
天然按摩油
程序：
·将所有成分加入烧杯中，并在室温下混合直至均匀。
表9
Figure BDA0004113834400000293
配制物实施例8
无水SPF 30PA+++防晒凝胶
程序：
·将所有成分加入烧杯中，并在室温下混合直至均匀。
表10
Figure BDA0004113834400000301
配制物实施例9
天然有色润唇膏
程序：
·将所有成分加入烧杯中，并在室温下混合直至均匀。
表11
Figure BDA0004113834400000302
Figure BDA0004113834400000311
配制物实施例10
无水HD粉底
程序：
·将所有成分加入烧杯中，并在室温下混合直至均匀。
表12
Figure BDA0004113834400000312
/>

Claims (89)

1.组合物，其包含具有线型或支化有机硅的聚合物，所述线型或支化有机硅被至少一个烷基羧基烷基基团取代并用烷基官能交联剂交联，其中每个有机硅的烷基羧基烷基取代的平均数在1和60之间并且线型或支化有机硅之间的交联的平均数在1和30之间。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中每个有机硅的烷基羧基烷基取代的平均数在1和15之间。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中每个有机硅的烷基羧基烷基取代的平均数在1和12之间。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中线型或支化有机硅之间的交联的平均数在1和15之间。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中线型或支化有机硅之间的交联的平均数在1和12之间。
6.根据权利要求1-5任一项所述的组合物，其中所述聚合物是通过包括使如下反应的方法而制备的：
(a)式(I)的Si-H官能化合物：
MH aMbDH cDdTH eTfQg(I)
其中：
MH＝R1R2HSiO1/2；
M＝R3R4R5SiO1/2；
DH＝R6HSiO2/2；
D＝R7R8SiO2/2；
TH＝HSiO3/2；
T＝R9SiO3/2；和
Q＝SiO4/2；
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地为具有1至60个碳原子的脂族、芳族或氟代一价烃；和
a、b、c、d、e、f和g独立地为零或正整数，使得2≤a+b+c+d+e+f+g≤6000并且当a'+c'+e'＝2时，a+c+e>2；
(b)式(II)的羧基官能烯烃：
Figure FDA0004113834390000021
其中
R'为氢，–Si(Ra)3，或者脂族、芳族或氟代一价烃，其中Ra为脂族一价烃；
n为0≤n≤30；和
(c)式(III)的基于有机硅的烯基官能交联剂和/或式(IV)的非基于有机硅的烯基官能交联剂：
M1 a'M2 b'D1 c'D2 d'T1 e'T2 f'Qg' (III)，
Figure FDA0004113834390000022
/>
其中：
M1＝R10R11R12SiO1/2；
M2＝R13R14R15SiO1/2；
D1＝R16R17SiO2/2；
D2＝R18R19SiO2/2；
T1＝R20SiO3/2；
T2＝R21SiO3/2；和
Q＝SiO4/2；
其中
R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21独立地为具有1至60个碳原子的脂族、芳族或氟代一价烃；
R10、R16和R20各自为含有至少一个末端烯烃键的一价基团；a'、b'、c'、d'、e'、f'和g'独立地为零或正整数，使得2≤a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'≤6000并且当a+c+e＝2时，a'+c'+e'>2；和
Z为具有1至60个碳原子的脂族烃。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的一个或多个为C1-C20一价烃。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的所述一个或多个为C1-C8一价烃。
9.根据权利要求6-8任一项所述的组合物，其中a、b、c、d、e、f和g为2≤a+b+c+d+e+f+g≤4000。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中a、b、c、d、e、f和g为2≤a+b+c+d+e+f+g≤2000。
11.根据权利要求6-10任一项所述的组合物，其中a、c和e为2≤a+c+e≤120。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中a、c和e为2≤a+c+e≤100。
13.根据权利要求6-12任一项所述的组合物，其中R'为R1或者R1、氢和–Si(Ra)3的组合，其中Ra为脂族一价烃。
14.根据权利要求13所述的组合物，其中Ra为C1-C12基团。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中Ra为C1-C8基团。
16.根据权利要求14或15所述的组合物，其中Ra选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和庚基。
17.根据权利要求16所述的组合物，其中Ra为甲基。
18.根据权利要求6-12任一项所述的组合物，其中R'为乙基。
19.根据权利要求6-12任一项所述的组合物，其中R'为庚基。
20.根据权利要求6-12任一项所述的组合物，其中R'为氢。
21.根据权利要求6所述的组合物，其中R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为C1-C30一价烃。
22.根据权利要求6-21任一项所述的组合物，其中R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为脂族一价烃。
23.根据权利要求22所述的组合物，其中R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的所述一个或多个选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基和环烷基。
24.根据权利要求23所述的组合物，其中R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的所述一个或多个选自正己基、正庚基、正辛基、异辛基、2,2,4-三甲基戊基、正壬基、正癸基、环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基。
25.根据权利要求6-21任一项所述的组合物，其中R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为芳族一价烃。
26.根据权利要求25所述的组合物，其中R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个选自苯基、萘基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、乙基苯基和苯甲基。
27.根据权利要求6-21任一项所述的组合物，其中R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为氟代一价烃。
28.根据权利要求21所述的组合物，其中R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的所述一个或多个为C1-C20一价烃。
29.根据权利要求6所述的组合物，其中Z为-(CHR22)m-或-(CH2CHR23O)k-，其中m和k为正整数，使得1≤m≤60和1≤k≤500，并且R22和R23独立地为氢或具有1至60个碳原子的一价烃。
30.根据权利要求29所述的组合物，其中Z为-(CHR22)m-，m为1-30，R22为1至30个碳原子。
31.根据权利要求30所述的组合物，其中Z为-(CHR22)m-，m为1-18，R22为1至20个碳原子。
32.根据权利要求29所述的组合物，其中Z为-(CH2CHR23O)k-，k为1-250，R23为1至30个碳原子。
33.根据权利要求32所述的组合物，其中Z为-(CH2CHR23O)k-，k为1-100，R23为1至20个碳原子。
34.根据权利要求6-33任一项所述的组合物，其中a＝12，b＝c＝d＝e＝f＝0，g＝10，并且n＝8。
35.根据权利要求6-33任一项所述的组合物，其中b＝2，c＝36，a＝d＝e＝f＝g＝0，并且n＝8。
36.根据权利要求6-33任一项所述的组合物，其中a＝3，b＝c＝d＝e＝g＝0，f＝1，并且n＝8。
37.根据权利要求6-36任一项所述的组合物，其中a'＝2，d'＝75-600，并且b'＝c'＝e'＝f'＝g'＝0。
38.根据权利要求6-37任一项所述的组合物，其中a'、c'和e'为2≤a'+c'+e'≤120。
39.根据权利要求38所述的组合物，其中a'、c'和e'为2≤a'+c'+e'≤100。
40.根据权利要求1-39任一项所述的组合物，其中聚合物为纯的羧基烷基酯形式。
41.根据权利要求1-39任一项所述的组合物，其中聚合物为羧基烷基酯和盐(或酸)形式的组合。
42.根据权利要求41所述的组合物，其中盐形式的阳离子独立地选自碱金属、碱土金属、过渡金属、稀土金属、金属、金属络合物、季铵和鏻基团、有机阳离子、烷基阳离子、阳离子烃、阳离子聚合物、或两性离子。
43.根据权利要求1-42任一项所述的组合物，其中聚合物为线型聚合物。
44.根据权利要求1-42任一项所述的组合物，其中聚合物为支化聚合物。
45.制备聚合物的方法，其包括使如下反应：
(a)式(I)的Si-H官能化合物：
MH aMbDH cDdTH eTfQg(I)
其中：
MH＝R1R2HSiO1/2；
M＝R3R4R5SiO1/2；
DH＝R6HSiO2/2；
D＝R7R8SiO2/2；
TH＝HSiO3/2；
T＝R9SiO3/2；和
Q＝SiO4/2；
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9独立地为具有1至60个碳原子的脂族、芳族或氟代一价烃；和
a、b、c、d、e、f和g独立地为零或正整数，使得2≤a+b+c+d+e+f+g≤6000并且当a'+c'+e'＝2时，a+c+e>2；
(b)式(II)的羧基官能烯烃：
Figure FDA0004113834390000051
其中
R'为氢，–Si(Ra)3，脂族、芳族或氟代一价烃，其中Ra为脂族一价烃；
n为0≤n≤30；和
(c)式(III)的基于有机硅的烯基官能交联剂和/或式(IV)的非基于有机硅的烯基官能交联剂：
M1 a'M2 b'D1 c'D2 d'T1 e'T2 f'Qg' (III)，
Figure FDA0004113834390000061
其中：
M1＝R10R11R12SiO1/2；
M2＝R13R14R15SiO1/2；
D1＝R16R17SiO2/2；
D2＝R18R19SiO2/2；
T1＝R20SiO3/2；
T2＝R21SiO3/2；和
Q＝SiO4/2；
其中
R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21独立地为具有1至60个碳原子的脂族、芳族或氟代一价烃；
R10、R16和R20各自为含有至少一个末端烯烃键的一价基团；
a'、b'、c'、d'、e'、f'和g'独立地为零或正整数，使得2≤a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'≤6000并且当a+c+e＝2时，a'+c'+e'>2；和
Z为具有1至60个碳原子的脂族烃。
46.根据权利要求45所述的方法，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的一个或多个为C1-C20一价烃。
47.根据权利要求46所述的方法，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的所述一个或多个为C1-C8一价烃。
48.根据权利要求45-47任一项所述的方法，其中a、b、c、d、e、f和g为2≤a+b+c+d+e+f+g≤4000。
49.根据权利要求48所述的方法，其中a、b、c、d、e、f和g为2≤a+b+c+d+e+f+g≤2000。
50.根据权利要求45-49任一项所述的方法，其中a、c和e为2≤a+c+e120。
51.根据权利要求50所述的方法，其中a、c和e为2≤a+c+e≤100。
52.根据权利要求45-51任一项所述的方法，其中R'为R1或者R1、氢和–Si(Ra)3的组合，其中Ra为脂族一价烃。
53.根据权利要求52所述的方法，其中Ra为C1-C12基团。
54.根据权利要求53所述的方法，其中Ra为C1-C8基团。
55.根据权利要求53或54所述的方法，其中Ra选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和庚基。
56.根据权利要求55所述的方法，其中Ra为甲基。
57.根据权利要求45-51任一项所述的方法，其中R'为乙基。
58.根据权利要求45-51任一项所述的方法，其中R'为庚基。
59.根据权利要求45-51任一项所述的方法，其中R'为氢。
60.根据权利要求45-59任一项所述的方法，其中一个或多个R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21为C1-C60一价烃。
61.根据权利要求45-60任一项所述的方法，其中R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为脂族一价烃。
62.根据权利要求61所述的方法，其中R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的所述一个或多个选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基和环烷基。
63.根据权利要求62所述的方法，其中R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的所述一个或多个选自正己基、正庚基、正辛基、异辛基、2,2,4-三甲基戊基、正壬基、正癸基、环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基。
64.根据权利要求45-60任一项所述的方法，其中R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为芳族一价烃。
65.根据权利要求64所述的方法，其中R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的所述一个或多个选自苯基、萘基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、乙基苯基和苯甲基。
66.根据权利要求45-60任一项所述的方法，其中R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的一个或多个为氟代一价烃。
67.根据权利要求60所述的方法，其中R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R19和R21的所述一个或多个为C1-C20一价烃。
68.根据权利要求45所述的方法，其中Z基团为-(CHR22)m-或-(CH2CHR23O)k-，其中m和k为正整数，使得1≤m≤60和1≤k≤500，并且R22和R23独立地为氢或具有1至60个碳原子的一价烃。
69.根据权利要求68所述的方法，其中Z为-(CHR22)m-，m为1-30，并且R22为1至30个碳原子。
70.根据权利要求69所述的方法，其中Z为-(CHR22)m-，m为1-18，并且R22为1至20个碳原子。
71.根据权利要求68所述的方法，其中Z为-(CH2CHR23O)k-，k为1-250，并且R23为1至30个碳原子。
72.根据权利要求71所述的方法，其中Z为-(CH2CHR23O)k-，k为1-100，并且R23为1至20个碳原子。
73.根据权利要求45-72任一项所述的方法，其中a＝12，b＝c＝d＝e＝f＝0，g＝10，并且n＝8。
74.根据权利要求45-72任一项所述的方法，其中b＝2，c＝36，a＝d＝e＝f＝g＝0，并且n＝8。
75.根据权利要求45-72任一项所述的方法，其中a＝3，b＝c＝d＝e＝g＝0，f＝1，并且n＝8。
76.根据权利要求45-75任一项所述的方法，其中a'＝2，d'＝75-600，并且b'＝c'＝e'＝f'＝g'＝0。
77.根据权利要求45-76任一项所述的方法，其中a'、c'和e'为2≤a'+c'+e'≤120。
78.根据权利要求77所述的方法，其中a'、c'和e'为2≤a'+c'+e'≤100。
79.根据权利要求45-78任一项所述的方法，其中聚合物为纯的羧基烷基酯形式。
80.根据权利要求45-78任一项所述的方法，其中聚合物为羧基烷基酯和盐(或酸)形式的组合。
81.根据权利要求80所述的方法，其中盐形式的阳离子独立地选自碱金属、碱土金属、过渡金属、稀土金属、金属、金属络合物、季铵和鏻基团、有机阳离子、烷基阳离子、阳离子烃、阳离子聚合物、或两性离子。
82.根据权利要求45-81任一项所述的方法，其中式(I)的Si-H化合物、式(II)的羧基官能烯烃与式(III)和/或(IV)的烯基官能交联剂之间的反应在至少一种选自铑、钌、钯、锇、铱、铁和铂催化剂的贵金属催化剂的存在下发生。
83.根据权利要求82所述的方法，其中铂催化剂的至少一种选自(PtCl2烯烃)、H(PtCl3烯烃)、氯化铂、氯铂酸、双(乙酰丙酮)铂、(η5-环戊二烯基)三烷基铂、1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂(0)、1,3-双(环己基)咪唑-2-亚基-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂(0)、Pt2(dba)3、Pt2(dvs)3、Pt(OAc)2、Pt(acac)2、Na2PtCl6、K2PtCl6、碳酸铂、硝酸铂、1,5-环辛二烯二甲基铂(II)、高氯酸铂、六氯钯酸(IV)铂铵的胺络合物、氯化铂的环丙烷络合物和由氯铂酸形成的络合物。
84.产品，其通过根据权利要求45-83任一项所述的方法制备。
85.个人护理组合物，其包含：
(a)根据权利要求1-44任一项所述的组合物或者根据权利要求84所述的产品；和
(b)一种或多种个人护理组分。
86.根据权利要求85所述的个人护理组分，其中所述一种或多种个人护理组分选自保湿剂、润肤剂、增湿剂、颜料、着色剂、香料、杀生物剂、防腐剂、抗氧化剂、抗真菌剂、止汗剂、去角质剂、激素、酶、药用化合物、维生素、盐、电解质、醇、多元醇、紫外辐射吸收剂、植物提取物、表面活性剂、硅油、有机油、蜡、成膜剂和增稠剂。
87.根据权利要求86所述的个人护理组分，其中所述一种或多种润肤剂选自甘油三酯、蜡酯、脂肪酸的烷基或烯基酯、多羟基醇酯及其混合物。
88.根据权利要求85所述的个人护理组分，其为硅油或有机油。
89.个人护理用品，其包含根据权利要求85所述的个人护理组分，其中所述个人护理用品选自除臭剂、止汗剂、止汗剂/除臭剂、剃须产品、润肤露、增湿剂、爽肤水、沐浴产品、清洁产品、头发护理产品、美甲产品、防护霜和彩妆品。
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