JP6001406B2 - Hair cosmetics - Google Patents

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本発明は特定の分岐飽和脂肪酸の割合が高いデキストリン脂肪酸エステルとアミノ変性シリコーンと高重合シリコーン化合物を含有する毛髪化粧料に関し、更に詳細には、リンスやコンディショナー等に用いることに適した毛髪化粧料に関するものである。   The present invention relates to a hair cosmetic containing a dextrin fatty acid ester, an amino-modified silicone and a highly polymerized silicone compound having a high ratio of a specific branched saturated fatty acid, and more specifically, a hair cosmetic suitable for use in a rinse, a conditioner or the like. It is about.

近年、ヘアケアへの意識の高まりから、リンスやコンディショナー等のトリートメント用化粧料には、仕上がりのなめらかさ、しなやかさ、エモリエント感等のコンディショニング効果のより高いものが望まれており、そのために様々な技術が開示されている。例えば、カチオン性ポリマーやシリコーン誘導体を用いて、仕上がりのしなやかさ等を高める技術(例えば、特許文献1〜3参照)や、炭化水素油を用いて、仕上がりにエモリエント感等を付与する技術(例えば、特許文献4参照)等がある。また、仕上がりのなめらかさを向上させるためアミノ変性シリコーンを配合する技術がある(例えば、特許文献5参照)。また、高重合シリコーンと低重合シリコーンを併用する技術がある(例えば、特許文献6参照)。   In recent years, with the growing awareness of hair care, cosmetics for treatments such as rinses and conditioners are desired to have higher finishing effects such as smoothness, suppleness, and emollient. Technology is disclosed. For example, using a cationic polymer or a silicone derivative, a technique for enhancing the flexibility of the finish (for example, see Patent Documents 1 to 3), or a technique for imparting an emollient feeling to the finish using a hydrocarbon oil (for example, , See Patent Document 4). In addition, there is a technique for blending amino-modified silicone in order to improve the smoothness of the finish (see, for example, Patent Document 5). Moreover, there exists a technique which uses together a high polymerization silicone and a low polymerization silicone (for example, refer patent document 6).

一方、分岐飽和脂肪酸の割合が低いデキストリン脂肪酸エステルは、従来より、油ゲル化剤として、口紅、アイライナー、マスカラ、ファンデーション等に配合されて来た(例えば、特許文献7参照)。   On the other hand, dextrin fatty acid esters having a low proportion of branched saturated fatty acids have been conventionally blended in lipsticks, eyeliners, mascaras, foundations and the like as oil gelling agents (see, for example, Patent Document 7).

特開平6−312915号公報JP-A-6-312915 特表2001−504136号公報JP-T-2001-504136 特開平6−80538号公報JP-A-6-80538 特開平6−135823号公報JP-A-6-135823 特開2006−143662号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2006-143661 特開2005−179337号公報JP 2005-179337 A 特許第3019191号公報Japanese Patent No. 3019191

しかしながら、カチオン性ポリマーを用いる技術では、よりなめらかさやしなやかさを付与する目的で多量に含有すると、毛髪へのカチオン性ポリマーの吸着により、却ってごわつきを生じる場合があった。また、シリコーン誘導体を用いる技術では、シリコーン誘導体自体が一般的な油に溶解しにくく、含有できる剤型が限られる場合があり、予め水に乳化した乳化物として含有する必要があり、製造工程が複雑になる場合があった。更に、炭化水素油を用いる技術では、エモリエント感を得ることはできるが、油に由来する使用後のべたつきを感じたり、重い仕上がりとなったりして、良好な使用感が得られ難かった。これに対して、アミノ変性シリコーンを用いる技術では、仕上がりのなめらかさにおいて優位であり、毛髪表面を滑らかにすることが可能であるが、反面毛髪補修成分等の含有効果を向上させることがむずかしい場合があった。また高重合シリコーン類と低重合シリコーンを併用する技術では、シリコーン類の分散性には優れ、毛髪にシリコーン類特有のなめらかさを付与することは可能であるが、前記したシリコーン類以外の油剤との相溶性において問題となる場合があった。   However, in the technique using a cationic polymer, if it is contained in a large amount for the purpose of imparting a smoother and more suppleness, there may be a case where the hair is rather stiff due to the adsorption of the cationic polymer to the hair. Further, in the technique using a silicone derivative, the silicone derivative itself is difficult to dissolve in general oil, and the dosage form that can be contained may be limited, and it is necessary to contain it as an emulsion pre-emulsified in water. It could be complicated. Furthermore, with the technique using hydrocarbon oil, it is possible to obtain an emollient feeling, but it is difficult to obtain a good feeling of use because it feels sticky after use due to the oil or has a heavy finish. On the other hand, the technique using amino-modified silicone is superior in the smoothness of the finish, and can smooth the hair surface, but it is difficult to improve the effect of containing hair repairing ingredients, etc. was there. In addition, the technology using a combination of high-polymerized silicones and low-polymerized silicones is excellent in dispersibility of silicones, and it is possible to impart smoothness peculiar to silicones to the hair. In some cases, there was a problem in compatibility.

一方、分岐脂肪酸の割合の低いデキストリン脂肪酸エステルは、油ゲル化剤としては使用されていたが、分岐脂肪酸の割合を高めて、毛髪のコンディョニング剤として用いる技術については、何ら開示もされていない。   On the other hand, dextrin fatty acid esters having a low proportion of branched fatty acids have been used as oil gelling agents, but there is no disclosure of a technique for increasing the proportion of branched fatty acids to be used as a hair conditioning agent.

このように、これら従来の技術では、毛髪化粧料において、コンディショニング効果と良好な使用感を併せ持ち、さらに毛髪補修成分を毛髪に対して効果的に作用させることは困難であった。   Thus, with these conventional techniques, it has been difficult for hair cosmetics to have both a conditioning effect and a good feeling of use, and to make hair repair components act effectively on the hair.

このため、仕上がりのなめらかさ、しなやかさ、エモリエント感に優れ、高いコンディショニング効果が得られるとともに、べたつき感がなく、軽い仕上がりが得られ、さらに毛髪補修効果にも優れる毛髪化粧料の開発が求められており、本発明はこれを解決することを課題とする。   For this reason, the development of a hair cosmetic that is excellent in smoothness, suppleness, and emollient finish, has a high conditioning effect, has no stickiness, has a light finish, and has an excellent hair repair effect. Therefore, it is an object of the present invention to solve this problem.

アミノ変性シリコーンや高重合シリコーン等のシリコーン類は、毛髪に対してなめらかさ等に特に優れた効果を付与することができる。これらはシリコーンオイルとの相溶性には優れており、毛髪になめらかさ等を付与する効果にすぐれる反面、毛髪化粧料に含有されうる非シリコーンオイルである油剤との相溶性には優れない場合がある。特にシリコーン類の含有量の増大に伴い、その傾向が顕著となる可能性がある。
上記実情に鑑み、本発明者は鋭意検討した結果、これらシリコーン類を毛髪化粧料に含有されるシリコーンオイル以外の油剤に対して、均一分散させ、毛髪への親和性にも優れたものとすることが可能な第三必須成分を検討した結果、特定のデキストリン脂肪酸エステルにその効果があることを見出した。
さらに上記組成物に毛髪補修成分を含有させることにより、毛髪補修の効果が顕著に向上することが可能となり、上記課題を解決できる毛髪化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させた。
Silicones such as amino-modified silicone and highly polymerized silicone can give particularly excellent effects on smoothness and the like on the hair. These are excellent in compatibility with silicone oils, and are excellent in the effect of imparting smoothness to hair, but are not compatible with oils that are non-silicone oils that can be contained in hair cosmetics. There is. In particular, as the content of silicones increases, this tendency may become significant.
In view of the above situation, as a result of intensive studies, the present inventors have uniformly dispersed these silicones in oils other than silicone oils contained in hair cosmetics, and have excellent affinity for hair. As a result of investigating the third essential component that can be used, it was found that a specific dextrin fatty acid ester has an effect.
Furthermore, it has been found that by incorporating a hair repair component into the composition, the effect of hair repair can be remarkably improved, and a hair cosmetic that can solve the above problems can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち本発明は、
次の成分(a)〜(c);
(a)デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が3〜150であり、脂肪酸が炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸の1種又は2種以上を全脂肪酸に対して50mol%より多く100mol%以下、及び、炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を全脂肪酸に対して0mol%以上50mol%未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が1.0〜3.0であるデキストリン脂肪酸エステル
(b)アミノ変性シリコーン
(c)重合度が2000〜10000である高重合シリコーン化合物
を含有することを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。
That is, the present invention
The following components (a) to (c);
(A) An esterified product of dextrin and a fatty acid, wherein the dextrin has an average polymerization degree of glucose of 3 to 150, and the fatty acid is one or more of branched saturated fatty acids having 4 to 26 carbon atoms. More than 50 mol% and not more than 100 mol%, linear saturated fatty acid having 2 to 22 carbon atoms, linear or branched unsaturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms and cyclic saturated or unsaturated having 6 to 30 carbon atoms A dextrin fatty acid ester containing 0 mol% or more and less than 50 mol% of one or more selected from the group consisting of fatty acids and having a degree of substitution of fatty acids per glucose unit of 1.0 to 3.0 (b) those amino-modified silicone (c) degree of polymerization to provide a hair cosmetic composition characterized by containing a highly polymerized silicone compound is 2,000 to 10,000 A.

成分(a)のデキストリン脂肪酸エステルが、デキトスリンの水酸基に、全脂肪酸誘導体に対して、炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸誘導体の1種又は2種以上を50mol%より多く100mol%以下、及び、炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を0mol%以上50mol%未満を含有する脂肪酸誘導体を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が3〜150であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が1.0〜3.0であることを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。   The dextrin fatty acid ester of the component (a) is a hydroxyl group of dextrose, and the total saturated fatty acid derivative is one or two or more of C4-C26 branched saturated fatty acid derivatives, more than 50 mol% and less than 100 mol%, and 1 type chosen from the group which consists of a C2-C22 linear saturated fatty acid derivative, a C6-C30 linear or branched unsaturated fatty acid derivative, and a C6-C30 cyclic saturated or unsaturated fatty acid derivative Or an esterified product of a dextrin and a fatty acid obtained by reacting a fatty acid derivative containing two or more of 0 mol% or more and less than 50 mol%, wherein the average degree of polymerization of glucose in the dextrin is 3 to 150, and per glucose unit The degree of substitution of the fatty acid is 1.0 to 3.0.

成分(a)のデキストリン脂肪酸エステルが、デキトスリンの水酸基に、炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸誘導体の1種又は2種以上を反応させ、次いで、その生成物と炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、全脂肪酸誘導体に対して、該炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸誘導体の1種又は2種以上を50mol%より多く100mol%以下、及び、該炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸誘導体、該炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び該炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を0mol%以上50mol%未満反応させたものであり、デキストリンのグルコースの平均重合度が3〜150であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が1.0〜3.0であることを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。   The dextrin fatty acid ester of component (a) is reacted with one or more of branched branched fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms on the hydroxyl group of dextrose, and then the product and linear chain having 2 to 22 carbon atoms. 1 type or 2 or more types chosen from the group which consists of a saturated fatty acid derivative, a C6-C30 linear or branched unsaturated fatty acid derivative, and a C6-C30 cyclic saturated or unsaturated fatty acid derivative are made to react. It is an esterified product of the obtained dextrin and fatty acid, wherein one or more of the branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms is more than 50 mol% and less than 100 mol% with respect to all fatty acid derivatives, and From linear saturated fatty acid derivatives having 2 to 22 carbon atoms, linear or branched unsaturated fatty acid derivatives having 6 to 30 carbon atoms and cyclic saturated or unsaturated fatty acid derivatives having 6 to 30 carbon atoms 1 type or 2 types or more selected from the group consisting of 0 mol% and less than 50 mol%, the average degree of polymerization of glucose of dextrin is 3 to 150, and the degree of substitution of fatty acids per glucose unit is 1. The present invention provides a hair cosmetic characterized by being 0-3.0.

成分(a)のデキストリン脂肪酸エステルを構成する分岐飽和脂肪酸が、炭素数12〜22の分岐飽和脂肪酸から選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。   The present invention provides a hair cosmetic characterized in that the branched saturated fatty acid constituting the dextrin fatty acid ester of component (a) is one or more selected from branched saturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms. .

成分(a)のデキストリン脂肪酸エステルが、ASTM D445測定方法による40℃における動粘度が8mm/sである流動パラフィンをゲル化しないことを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。 The dextrin fatty acid ester of component (a) does not gel liquid paraffin having a kinematic viscosity of 8 mm 2 / s at 40 ° C. according to ASTM D445 measurement method.

前記成分(a)、(b)、(c)の含有質量割合(a)/[(b)+(c)]が、0.1〜10の範囲であることを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。   A hair cosmetic, wherein the content ratio (a) / [(b) + (c)] of the components (a), (b), and (c) is in the range of 0.1 to 10. It is to provide.

さらに成分(d)毛髪補修成分を含有することを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。   Furthermore, the present invention provides a hair cosmetic comprising a component (d) a hair repair component.

成分(d)が、アミノ酸及び/又はその誘導体から選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。   The component (d) is one or more selected from amino acids and / or derivatives thereof, and provides a hair cosmetic.

毛髪化粧料の使用感、仕上がり後のなめらかさ、しなやかさ、エモリエント感に優れる。さらに、効果的に毛髪補修成分を浸透させることが可能となる。   Excellent use feeling of hair cosmetics, smoothness after finishing, suppleness and emollient. Furthermore, the hair repair component can be effectively penetrated.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の毛髪化粧料に使用される成分(a)デキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が3〜150であり、脂肪酸が全脂肪酸に対して炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸を50mol%より多く含有するグルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が1.0〜3.0である新規な物質で、後述する成分(b)を毛髪化粧料中に安定に分散することができるものである。(以下、単に「新規なデキストリン脂肪酸エステル」ということもある。)
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The component (a) dextrin fatty acid ester used in the hair cosmetic composition of the present invention is an esterified product of dextrin and fatty acid, the average polymerization degree of glucose of dextrin is 3 to 150, and the fatty acid is based on the total fatty acid. A novel substance having a substitution degree of fatty acid per glucose unit of from 1.0 to 3.0 and containing a branched saturated fatty acid having 4 to 26 carbon atoms in an amount of more than 50 mol%, and the component (b) described later is a hair cosmetic It can be stably dispersed therein. (Hereafter, it may be simply referred to as “new dextrin fatty acid ester”.)

本発明に使用される成分(a)新規なデキストリン脂肪酸エステルは、次の特性を有する。
(1)新規なデキストリン脂肪酸エステルを液状油に混合したときに液状油がゲル化しない。
「液状油がゲル化しない」とは、ASTM D445測定方法による40℃における動粘度が8mm/sである流動パラフィンを液状油とする場合、デキストリン脂肪酸エステルを5質量%(以下単に「%」で示す。)含有する該流動パラフィンを100℃で溶解し、24時間後25℃で粘度を測定したとき、粘度が、Yamco DIGITAL VISCOMATE粘度計VM−100A(振動式)(山一電機社製)の検出限界以下であることを意味する。なお、ゲル化する場合には、粘度が検出されることで確認できる。
The component (a) novel dextrin fatty acid ester used in the present invention has the following characteristics.
(1) When a new dextrin fatty acid ester is mixed with a liquid oil, the liquid oil does not gel.
“Liquid oil does not gel” means that when liquid paraffin having a kinematic viscosity of 8 mm 2 / s at 40 ° C. according to ASTM D445 measurement method is used as a liquid oil, 5% by mass of dextrin fatty acid ester (hereinafter, simply “%”). When the viscosity of the liquid paraffin contained is dissolved at 100 ° C. and measured at 25 ° C. after 24 hours, the viscosity is Yamaco DIGITAL VISCOMATE viscometer VM-100A (vibration type) (manufactured by Yamaichi Electronics Co., Ltd.) Is below the detection limit. In addition, when gelatinizing, it can confirm by detecting a viscosity.

(2)新規なデキストリン脂肪酸エステルが形成する皮膜が特定範囲の付着力(タック性)を有する。
「タック性」を、支持体に該デキストリン脂肪酸エステルを塗布し、もうひとつの支持体を相互に離れた状態から面接触させた後に、後退させて別離させ、後退を開始してから完全に別離するまでの接触点にかかる荷重変化(最大応力値)で表す場合、該デキストリン脂肪酸エステルを40%含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に400μm厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザー、たとえば、テクスチャーアナライザーTA.XTplus(Stable Micro Systems社製)を用いて、プローブとして直径12.5mm円柱状のポリアセタール樹脂(Delrin(登録商標)デュポン社製)製プローブを使用し、100gの荷重をかけ10秒保持後に0.5mm/秒で離したときの荷重変化、すなわちタック性が30〜1,000gである。
(2) The film formed by the novel dextrin fatty acid ester has a specific range of adhesion (tackiness).
The “tackiness” is determined by applying the dextrin fatty acid ester to a support and bringing the other support into surface contact from a state where they are separated from each other, then retracting them and separating them. When expressed by the load change (maximum stress value) applied to the contact point until the film is formed, a light liquid isoparaffin solution containing 40% of the dextrin fatty acid ester is formed on a glass plate with a 400 μm-thick applicator and dried. Texture analyzer, for example, texture analyzer TA. Using XTplus (manufactured by Stable Micro Systems), a probe made of a 12.5 mm diameter cylindrical polyacetal resin (manufactured by Delrin (registered trademark) DuPont) was used as a probe, and a load of 100 g was applied after 10 seconds. The load change when separated at 5 mm / second, that is, the tackiness is 30 to 1,000 g.

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられるデキストリンは、グルコース平均重合度3〜150、特に10〜100のデキストリンが好ましい。グルコース平均重合度が2以下では、得られたデキストリン脂肪酸エステルがワックス様となって油剤への溶解性が低下する。また、グルコース平均重合度が150を超えると、デキストリン脂肪酸エステルの油剤への溶解温度が高くなる、又は溶解性が悪くなる等の問題を生ずることがある。デキストリンの糖鎖は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。   In the present invention, the dextrin used in the novel dextrin fatty acid ester is preferably a dextrin having a glucose average polymerization degree of 3 to 150, particularly 10 to 100. When the average degree of polymerization of glucose is 2 or less, the obtained dextrin fatty acid ester becomes wax-like and the solubility in an oil agent decreases. On the other hand, when the average degree of polymerization of glucose exceeds 150, there may be a problem that the temperature for dissolving the dextrin fatty acid ester in the oil becomes high or the solubility becomes poor. The sugar chain of dextrin may be linear, branched or cyclic.

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸は、炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸の1種又は2種以上を必須とし、さらに炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる1種又は2種以上(以下、これら炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸以外の脂肪酸をまとめて表すときは「その他の脂肪酸」という)を含有してもよいものである。   In the present invention, the fatty acid used in the novel dextrin fatty acid ester essentially comprises one or more branched saturated fatty acids having 4 to 26 carbon atoms, and further includes linear saturated fatty acids having 2 to 22 carbon atoms and 6 carbon atoms. 1 or 2 or more types selected from the group consisting of -30 linear or branched unsaturated fatty acids and cyclic saturated or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms (hereinafter, these branched saturated groups having 4 to 26 carbon atoms) When the fatty acids other than the fatty acids are collectively expressed, they may be referred to as “other fatty acids”).

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルにおける脂肪酸の組成割合は、全脂肪酸に対して、炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸の1種又は2種以上が50mol%より多く100mol%以下、好ましくは55mol%以上100mol%以下であり、その他の脂肪酸は、0mol%以上50mol%未満、好ましくは、0mol%以上45mol%以下である。
該炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸としては、例えば、イソ酪酸、イソ吉草酸、2−エチル酪酸、エチルメチル酢酸、イソヘプタン酸、2−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコサン酸等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を適宜選択又は組み合わせて使用することができる。これらのうち、炭素数12〜22のものが好ましく、特にイソステアリン酸が好ましく、構造の違い等の限定は特にない。
本発明において、イソステアリン酸とは、分岐したステアリン酸の1種、又は2種以上の混合物を意味する。例えば5,7,7−トリメチル−2−(1,3,3−トリメチルブチル)−オクタン酸は、イソブチレン2量体のオキソ反応により炭素数9の分岐アルデヒドとし、次いでこのアルデヒドのアルドール縮合により炭素数18の分岐不飽和アルデヒドとし、次いで水素添加、酸化することにより製造することができ(以下、「アルドール縮合型」と略す)、これは例えば日産化学工業社より市販されている。2−ヘプチルウンデカン酸はノニルアルコールをガーベット反応(Guerbet反応、ゲルベ反応ともいう)により二量化し、酸化することにより製造することができ、これは例えば三菱化学社より市販されており、分岐位置の若干異なる類似混合物として、日産化学工業社より市販され、さらに出発アルコールが直鎖飽和ではない2箇所メチル分岐したタイプも同様に日産化学工業社より市販されている(以下総じて「ガーベット反応型」と略す)。また、メチル分岐イソステアリン酸は、例えばオレイン酸のダイマー製造時の副産物として得られるもので〔例えばJ.Amer.Oil Chem.Soc.51,522(1974)に記載〕、例えば米国エメリー社などから市販されていたものがあげられる(以下「エメリー型」と略す)。エメリー型イソステアリン酸の出発物質であるダイマー酸のさらに出発物質は、オレイン酸だけでなく、リノール酸、リノレン酸等も含まれる場合がある。本発明においては特にこのエメリー型がより好ましい。
In the present invention, the composition ratio of fatty acids in the novel dextrin fatty acid ester is such that one or more of the branched saturated fatty acids having 4 to 26 carbon atoms is more than 50 mol% and less than 100 mol%, preferably 55 mol, based on all fatty acids. % To 100 mol%, and other fatty acids are 0 mol% to less than 50 mol%, preferably 0 mol% to 45 mol%.
Examples of the branched saturated fatty acid having 4 to 26 carbon atoms include isobutyric acid, isovaleric acid, 2-ethylbutyric acid, ethylmethylacetic acid, isoheptanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, isononanoic acid, isodecanoic acid, isotridecanoic acid, Examples include myristic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, isoarachidic acid, isohexacosanoic acid, and the like, and one or more of these can be appropriately selected or used in combination. Of these, those having 12 to 22 carbon atoms are preferred, isostearic acid is particularly preferred, and there is no particular limitation on the difference in structure.
In the present invention, isostearic acid means one kind of branched stearic acid or a mixture of two or more kinds. For example, 5,7,7-trimethyl-2- (1,3,3-trimethylbutyl) -octanoic acid is converted to a branched aldehyde having 9 carbon atoms by oxo reaction of isobutylene dimer, and then carbon is obtained by aldol condensation of this aldehyde. The branched unsaturated aldehyde of formula 18 can be produced by hydrogenation and oxidation (hereinafter abbreviated as “aldol condensation type”), which is commercially available, for example, from Nissan Chemical Industries. 2-Heptylundecanoic acid can be produced by dimerization of nonyl alcohol through a gerbet reaction (also referred to as Guerbet reaction or Guerbe reaction) and oxidation, which is commercially available from, for example, Mitsubishi Chemical Corporation. A slightly different similar mixture is commercially available from Nissan Chemical Industries, Ltd., and a methyl branched type where the starting alcohol is not linearly saturated is also commercially available from Nissan Chemical Industries (hereinafter referred to as “gerbet reaction type” in general). (Omitted). Further, methyl-branched isostearic acid is obtained as a by-product at the time of dimer production of oleic acid, for example [for example, J. Org. Amer. Oil Chem. Soc. 51, 522 (1974)], for example, commercially available from Emery, Inc. of the United States (hereinafter referred to as “emery type”). Further starting materials of dimer acid which is a starting material of emery type isostearic acid may include not only oleic acid but also linoleic acid, linolenic acid and the like. In the present invention, this emery type is particularly preferable.

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸のうち炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸としては、例えば、酢酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を適宜、選択又は組み合わせて使用することができる。これらの中でも、炭素数8〜22のものが好ましく、特に炭素数12〜22のものが好ましい。   In the present invention, among the fatty acids used in the novel dextrin fatty acid ester, as the linear saturated fatty acid having 2 to 22 carbon atoms, for example, acetic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, Arachinic acid, behenic acid and the like can be mentioned, and one or more of these can be appropriately selected or used in combination. Among these, those having 8 to 22 carbon atoms are preferable, and those having 12 to 22 carbon atoms are particularly preferable.

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸のうち炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸としては、例えば、モノエン不飽和脂肪酸としては、シス−4−デセン(オブツシル)酸、9−デセン(カプロレイン)酸、シス−4−ドデセン(リンデル)酸、シス−4−テトラデセン(ツズ)酸、シス−5−テトラデセン(フィセテリン)酸、シス−9−テトラデセン(ミリストレイン)酸、シス−6−ヘキサデセン酸、シス−9−ヘキサデセン(パルミトレイン)酸、シス−9−オクタデセン(オレイン)酸、トランス−9−オクタデセン酸(エライジン酸)、シス−11−オクタデセン(アスクレピン)酸、シス−11−エイコセン(ゴンドレイン)酸、シス−17−ヘキサコセン(キシメン)酸、シス−21−トリアコンテン(ルメクエン)酸等が挙げられ、ポリエン不飽和脂肪酸としては、ソルビン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、プニカ酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、イワシ酸、ドコサヘキサエン酸、ニシン酸、ステアロール酸、クレペニン酸、キシメニン酸等が挙げられる。   In the present invention, among the fatty acids used in the novel dextrin fatty acid ester, as the linear or branched unsaturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms, for example, as the monoene unsaturated fatty acid, cis-4-decene (obtusil) acid , 9-decene (caprolein) acid, cis-4-dodecene (lindel) acid, cis-4-tetradecene (tuzu) acid, cis-5-tetradecene (fisetelin) acid, cis-9-tetradecene (myristolein) acid Cis-6-hexadecenoic acid, cis-9-hexadecene (palmitrein) acid, cis-9-octadecene (oleic) acid, trans-9-octadecenoic acid (elaidic acid), cis-11-octadecene (asclepine) acid, cis -11-eicosene (gondrain) acid, cis-17-hexacosene (ximene) acid, cis- Examples of the polyene unsaturated fatty acid include sorbic acid, linoleic acid, hiragoic acid, punicic acid, α-linolenic acid, γ-linolenic acid, moloctic acid, stearidonic acid, and arachidonic acid. Eicosapentaenoic acid, sardine acid, docosahexaenoic acid, nisic acid, stearolic acid, crepenic acid, xymenic acid and the like.

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸のうち炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸は、環状構造を基本骨格の少なくとも一部に有する炭素数6〜30の飽和又は不飽和脂肪酸を意味し、例えば9,10−メチレン−9−オクタデセン酸;アレプリル酸、アレプリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸、α−シクロヘキシルメチル酸、ω−シクロヘキシル酸、5(6)−カルボキシ−4−ヘキシル−2−シクロヘキセン−1−オクタン酸、マルバリン酸、ステルクリン酸、ヒドノカルピン酸、ショールムーグリン酸などが挙げられる。   In the present invention, among the fatty acids used in the novel dextrin fatty acid esters, cyclic saturated or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms are saturated or unsaturated having 6 to 30 carbon atoms having a cyclic structure in at least a part of the basic skeleton. Means a saturated fatty acid, such as 9,10-methylene-9-octadecenoic acid; allelelic acid, allepric acid, gollulinic acid, α-cyclopentylic acid, α-cyclohexylic acid, α-cyclopentylethylic acid, α-cyclohexylmethylic acid, ω -Cyclohexylic acid, 5 (6) -carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid, malvalic acid, sterlic acid, hydnocarpinic acid, sorghumulinic acid and the like.

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸として分岐飽和脂肪酸単独の場合のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のもの等が挙げられる。
デキストリンイソ酪酸エステル
デキストリンエチルメチル酢酸エステル
デキストリンイソヘプタン酸エステル
デキストリン2−エチルヘキサン酸エステル
デキストリンイソノナン酸エステル
デキストリンイソデカン酸エステル
デキストリンイソパルミチン酸エステル
デキストリンイソステアリン酸エステル
デキストリンイソアラキン酸エステル
デキストリンイソヘキサコサン酸エステル
デキストリン(イソ吉草酸/イソステアリン酸)エステル
In the present invention, examples of the dextrin fatty acid ester when the branched saturated fatty acid is used alone as the fatty acid used in the novel dextrin fatty acid ester include the following.
Dextrin isobutyrate dextrin ethyl methyl acetate dextrin isoheptanoate dextrin 2-ethylhexanoate dextrin isononanoate dextrin isodecanoate dextrin isopalmitate dextrin isostearate dextrin isoarachidate dextrin isohexacosanoate Dextrin (isovaleric acid / isostearic acid) ester

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸として分岐飽和脂肪酸とその他の脂肪酸との混合脂肪酸を用いた場合のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のもの等が挙げられる。
デキストリン(イソ酪酸/カプリル酸)エステル
デキストリン(2−エチルヘキサン酸/カプリル酸)エステル
デキストリン(イソアラキン酸/カプリル酸)エステル
デキストリン(イソパルミチン酸/カプリル酸)エステル
デキストリン(エチルメチル酢酸/ラウリン酸)エステル
デキストリン(2−エチルヘキサン酸/ラウリン酸)エステル
デキストリン(イソヘプタン酸/ラウリン酸/ベヘン酸)エステル
デキストリン(イソステアリン酸/ミリスチン酸)エステル
デキストリン(イソヘキサコサン酸/ミリスチン酸)エステル
デキストリン(2−エチルヘキサン酸/パルミチン酸)エステル
デキストリン(イソステアリン酸/パルミチン酸)エステル
デキストリン(イソステアリン酸/イソ吉草酸/パルミチン酸)エステル
デキストリン(イソノナン酸/パルミチン酸/カプロン酸)エステル
デキストリン(2−エチルヘキサン酸/パルミチン酸/ステアリン酸)エステル
デキストリン(イソデカン酸/パルミチン酸)エステル
デキストリン(イソパルミチン酸/ステアリン酸)エステル
デキストリン(イソステアリン酸/アラキン酸)エステル
デキストリン(2−エチルヘキサン酸/アラキン酸)エステル
デキストリン(2−エチル酪酸/ベヘン酸)エステル
デキストリン(イソノナン酸/リノール酸)エステル
デキストリン(イソパルミチン酸/アラキドン酸)エステル
デキストリン(イソパルミチン酸/カプリル酸/リノール酸)エステル
デキストリン(イソステアリン酸/ステアリン酸/オレイン酸)エステル
デキストリン(イソアラキン酸/パルミチン酸/ショールムーグリン酸)エステル
In the present invention, examples of the dextrin fatty acid ester when a mixed fatty acid of a branched saturated fatty acid and another fatty acid is used as the fatty acid used in the novel dextrin fatty acid ester include the following.
Dextrin (isobutyric acid / caprylic acid) ester dextrin (2-ethylhexanoic acid / caprylic acid) ester dextrin (isoarachidic acid / caprylic acid) ester dextrin (isopalmitic acid / caprylic acid) ester dextrin (ethylmethylacetic acid / lauric acid) ester Dextrin (2-ethylhexanoic acid / lauric acid) ester dextrin (isoheptanoic acid / lauric acid / behenic acid) ester dextrin (isostearic acid / myristic acid) ester dextrin (isohexacosanoic acid / myristic acid) ester dextrin (2-ethylhexanoic acid / Palmitic acid) ester dextrin (isostearic acid / palmitic acid) ester dextrin (isostearic acid / isovaleric acid / palmitic acid) ester dextist (Isononanoic acid / palmitic acid / caproic acid) ester dextrin (2-ethylhexanoic acid / palmitic acid / stearic acid) ester dextrin (isodecanoic acid / palmitic acid) ester dextrin (isopalmitic acid / stearic acid) ester dextrin (isostearic acid) / Arachidic acid) ester dextrin (2-ethylhexanoic acid / arachidic acid) ester dextrin (2-ethylbutyric acid / behenic acid) ester dextrin (isononanoic acid / linoleic acid) ester dextrin (isopalmitic acid / arachidonic acid) ester dextrin (iso Palmitic acid / caprylic acid / linoleic acid) ester dextrin (isostearic acid / stearic acid / oleic acid) ester dextrin (isoarachidic acid / palmitic acid / chocolate) Rumugurin acid) ester

新規なデキストリン脂肪酸エステルのデキストリンへの脂肪酸の置換度は、グルコース単位当たり1.0〜3.0であり、好ましくは1.2〜2.8である。この置換度が1.0未満であると液状油等への溶解温度が100℃以上と高くなり、着色や特異な臭いが生じ、好ましくない。   The degree of substitution of fatty acids with dextrins of the novel dextrin fatty acid esters is 1.0 to 3.0, preferably 1.2 to 2.8 per glucose unit. When the degree of substitution is less than 1.0, the dissolution temperature in liquid oil or the like is as high as 100 ° C. or higher, and coloring or a specific odor is not preferable.

(デキストリン脂肪酸エステルの製造方法)
次に、本発明に使用される新規なデキストリン脂肪酸エステルの製造方法について説明する。
製造方法としては、特に限定されず、公知の製法を採用することができるが、たとえば以下のようにして製造することができる。
(Method for producing dextrin fatty acid ester)
Next, the manufacturing method of the novel dextrin fatty acid ester used for this invention is demonstrated.
It does not specifically limit as a manufacturing method, Although a well-known manufacturing method is employable, it can manufacture as follows, for example.

(1)グルコースの平均重合度が3〜150であるデキストリンと、炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸誘導体の1種又は2種以上を全脂肪酸誘導体に対して50mol%より多く100mol%以下、及び、炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる1種又は2種以上(以下、これらの脂肪酸誘導体をまとめて表すときは「その他の脂肪酸誘導体」という)を全脂肪酸誘導体に対して0mol%以上50mol%未満を含有する脂肪酸誘導体とを反応させる。   (1) A dextrin having an average degree of polymerization of glucose of 3 to 150 and one or more of branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms, more than 50 mol% and not more than 100 mol% with respect to all fatty acid derivatives, and 1 selected from the group consisting of a linear saturated fatty acid derivative having 2 to 22 carbon atoms, a linear or branched unsaturated fatty acid derivative having 6 to 30 carbon atoms, and a cyclic saturated or unsaturated fatty acid derivative having 6 to 30 carbon atoms. Species or two or more kinds (hereinafter referred to as “other fatty acid derivatives” when these fatty acid derivatives are collectively shown) are reacted with a fatty acid derivative containing 0 mol% or more and less than 50 mol% with respect to the total fatty acid derivatives.

(2)グルコースの平均重合度が3〜150であるデキストリンと、炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸誘導体の1種又は2種以上とを反応させ、次いで、その生成物とその他の脂肪酸誘導体とを反応させる。
その場合、全脂肪酸誘導体に対して炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸誘導体の1種又は2種以上を50mol%より多く100mol%以下、及び、その他の脂肪酸誘導体を全脂肪酸誘導体に対して0mol%以上50mol%未満使用する。
(2) A dextrin having an average degree of polymerization of glucose of 3 to 150 is reacted with one or more of branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms, and then the product and other fatty acid derivatives React.
In that case, one or more of the branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms with respect to the total fatty acid derivatives are more than 50 mol% and not more than 100 mol%, and other fatty acid derivatives are 0 mol% with respect to the total fatty acid derivatives. More than 50 mol% is used.

本発明において、上記デキストリンとのエステル化反応に使用される脂肪酸誘導体としては、例えば、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等が用いられる。
(1)及び(2)のいずれの場合も、まず、デキストリンを反応溶媒に分散し、必要に応じて触媒を添加する。これに、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等を添加して反応させる。(1)の製造法の場合は、これらの酸を混合して同時に添加反応させ、(2)の製造法の場合は、まず反応性の低い分岐飽和脂肪酸誘導体を反応させた後、次いでその他の脂肪酸誘導体を添加反応させる。
In the present invention, examples of the fatty acid derivative used for the esterification reaction with the dextrin include halides and acid anhydrides of the fatty acid.
In both cases (1) and (2), first, dextrin is dispersed in a reaction solvent, and a catalyst is added as necessary. To this, the above-mentioned fatty acid halide, acid anhydride or the like is added and reacted. In the case of the production method (1), these acids are mixed and reacted at the same time, and in the case of the production method (2), after first reacting a branched saturated fatty acid derivative having low reactivity, A fatty acid derivative is added and reacted.

製造にあたり、これらのうちの好ましい方法を採用することができる。反応溶媒にはジメチルホルムアミド、ホルムアミド等のホルムアミド系;アセトアミド系;ケトン系;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物系;ジオキサン等の溶剤を適宜使用することができる。反応触媒としてはピリジン、ピコリン等の3級アミノ化合物などを用いることができる。反応温度は原料脂肪酸等により適宜選択されるが、0℃〜100℃の温度が好ましい。   Of these, preferred methods can be employed for production. As the reaction solvent, a solvent such as formamide such as dimethylformamide and formamide; acetamide; ketone; aromatic compounds such as benzene, toluene and xylene; and a solvent such as dioxane can be used as appropriate. As the reaction catalyst, tertiary amino compounds such as pyridine and picoline can be used. The reaction temperature is appropriately selected depending on the starting fatty acid and the like, but a temperature of 0 ° C to 100 ° C is preferred.

本発明の毛髪化粧料に用いられる新規なデキストリン脂肪酸エステルの含有量は、特に限定されるものではないが、0.02〜25質量%(以下、単に「%」と略記する)が好ましく、0.05〜10%がより好ましい。この範囲であれば、使用時のべたつき感や仕上がり重さがなく、なめらかさやしなやかさ、エモリエント感が特に優れる毛髪化粧料を得ることができる。特に、本発明の新規なデキストリン脂肪酸エステルは、極少量の配合や、インバス使用の洗い流しタイプの製品であっても、高いコンディショニング効果を発揮する優れたものである。   The content of the novel dextrin fatty acid ester used in the hair cosmetic composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.02 to 25% by mass (hereinafter simply referred to as “%”). 0.05 to 10% is more preferable. Within this range, it is possible to obtain a hair cosmetic composition that does not have a sticky feeling or finished weight during use, and is particularly excellent in smoothness, flexibility, and emollient. In particular, the novel dextrin fatty acid ester of the present invention is an excellent one that exhibits a high conditioning effect even if it is a very small amount of blending or a rinse-type product using an in-bath.

本発明に用いられる、成分(b)のアミノ変性シリコーンは、通常、毛髪化粧料等に用いられるものであれば、特に限定されないが、例えば下記一般式(1)で示されるアミノ基を含有するシリコーン化合物が好ましいものである。このアミノ変性シリコーンを使用することにより、本発明の毛髪化粧料において、仕上がり後のなめらかさ、仕上がり後のしなやかさに寄与することができる。本発明において、成分(b)のアミノ変性シリコーンはオイル状であるが、これを乳化してエマルションやミクロエマルション等にしたものも使用可能である
[式(1)中、Rは同一又は異なってもよくOH基又はメチル基を示し、pは0〜2000、qは1〜2000、nは1〜5の数を示す。Xは炭素原子数1〜5の炭化水素基を示す。]

なお、式(1)においてpおよびqは、p=0〜500、q=1〜500がより好ましく、特にp=50〜150、q=1〜10が好ましい。

上記一般式(1)のアミノ変性シリコーンは上記の化学構造を有するものであれば何れの化合物も使用可能であるが、特にアモジメチコン〔INCI収載名:式(1)において、RがOH基又はメチル基、Xが炭素原子数3〜4の直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基、nが3である化合物〕が好ましい。このような化合物としては、水性エマルション形態であるDOWCORNING TORAY SM 8904 COSMETIC EMULSION(東レ・ダウコーニング社製)等の市販品があり、本発明の成分(b)として使用することができる。
The amino-modified silicone of component (b) used in the present invention is not particularly limited as long as it is usually used in hair cosmetics and the like, but contains, for example, an amino group represented by the following general formula (1). Silicone compounds are preferred. By using this amino-modified silicone, the hair cosmetic composition of the present invention can contribute to smoothness after finishing and suppleness after finishing. In the present invention, the amino-modified silicone of component (b) is in the form of an oil, but it is also possible to use an emulsion obtained by emulsifying this to give an emulsion or microemulsion.
[In formula (1), R may be the same or different and represents an OH group or a methyl group, p is 0 to 2000, q is 1 to 2000, and n is 1 to 5. X represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms. ]

In the formula (1), p and q are more preferably p = 0 to 500 and q = 1 to 500, and particularly preferably p = 50 to 150 and q = 1 to 10.

Any compound can be used as the amino-modified silicone represented by the general formula (1) as long as it has the chemical structure described above. In particular, amodimethicone [INCI listed name: in the formula (1), R is an OH group or A methyl group, X is a straight or branched saturated hydrocarbon group having 3 to 4 carbon atoms, and n is 3] is preferred. Examples of such a compound include commercially available products such as DOWCORNING TORAY SM 8904 COSMETIC EMULSION (manufactured by Toray Dow Corning) in the form of an aqueous emulsion, and can be used as the component (b) of the present invention.

本発明に用いられれる成分(b)のアミノ変性シリコーンは、必要に応じて1種又は2種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は特に制限されないが、その性質を十分に発揮させるためにアミノ変性シリコーン純分として、毛髪化粧料中0.1〜5%が好ましく、特に0.5〜3%が好ましい。   The amino-modified silicone of component (b) used in the present invention can be used singly or in combination of two or more as required, and its content is not particularly limited, but fully exhibits its properties. Therefore, the pure amino-modified silicone content is preferably 0.1 to 5%, particularly preferably 0.5 to 3% in the hair cosmetic composition.

本発明に用いられる、成分(c)の高重合シリコーン化合物は、通常、毛髪化粧料等に用いられるものであれば、特に限定されるものではなく、仕上がり後のなめらかさ、仕上がり後のしエモリエント感に寄与することができる。なお、本発明における高重合シリコーン化合物とは、高重合ジメチルポリシロキサン及び/又は高重合ジメチコノールを意味するものとする。   The highly polymerized silicone compound of component (c) used in the present invention is not particularly limited as long as it is usually used in hair cosmetics and the like. Smoothness after finishing, emollient after finishing It can contribute to feeling. The highly polymerized silicone compound in the present invention means highly polymerized dimethylpolysiloxane and / or highly polymerized dimethiconol.

高重合ジメチルポリシロキサンとは、ジメチルシロキサン単位が重合したものであり、両末端はトリメチルシロキサンとなっているものである。重合度は特に限定されるものではないが、好ましくは重合度が2000〜10000の範囲内のものであり、粘度値換算すると約70万mm/s以上である。そしてより好ましい重合度の範囲は、重合度2200〜4200(粘度約100万mm/s〜約10000万mm/sに相当)であり、とりわけ重合度2200〜3300(粘度約100万mm/〜約1000万mm/sに相当)のものが特に好ましい。このようなものの市販品としては、例えばKF96H−100万(信越化学工業社製)、BY11−003、BY11−007(以上、東レ・ダウコーニング社製)、東芝シリコーンTSE−200、TSE−200A(以上、東芝シリコーン社製)等を使用することができる。 Highly polymerized dimethylpolysiloxane is one in which dimethylsiloxane units are polymerized, and both ends are trimethylsiloxane. The degree of polymerization is not particularly limited, but preferably the degree of polymerization is in the range of 2000 to 10,000, and is about 700,000 mm 2 / s or more in terms of viscosity value. And more preferred polymerization degree range, the polymerization degree is from 2200 to 4200 (corresponding to a viscosity about 1 million mm 2 / s to about 100 million mm 2 / s), particularly the degree of polymerization from 2200 to 3300 (viscosity about 1 million mm 2 / To about 10 million mm 2 / s) is particularly preferred. Examples of such commercial products include KF96H-1 million (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), BY11-003, BY11-007 (manufactured by Toray Dow Corning), Toshiba Silicone TSE-200, TSE-200A ( As mentioned above, Toshiba Silicone Co., Ltd.) can be used.

高重合ジメコノールとは、ジメチルシロキサン単位が重合し、両末端がヒドロキシ基となっているものである。重合度は特に限定されるものではないが、好ましくは重合度は2000以上であり、より好ましくは重合度が3000〜20000の範囲内のものである。このようなものの市販品としては、例えば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ株式会社のXF49−C2070、XF49−C2497、信越化学工業株式会社のX21−5666、X21−5661、東レ・ダウコーニング株式会社の1501 FLUID、1503 FLUID等を使用することができる。   Highly polymerized dimeconol is a polymer in which dimethylsiloxane units are polymerized and both ends are hydroxy groups. The degree of polymerization is not particularly limited, but the degree of polymerization is preferably 2000 or more, and more preferably within the range of 3000 to 20000. Examples of such commercially available products include XF49-C2070 and XF49-C2497 of Momentive Performance Materials, X21-5666 and X21-5661 of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 1501 of Toray Dow Corning Co., Ltd. FLUID, 1503 FLUID, etc. can be used.

上記高重合シリコーン化合物は、重合度の異なる1種又は2種以上を併用して用いることができる。また、高重合ジメチルシロキサン、高重合ジメチコノールを併用して用いてもよく、併用することにより毛髪化粧料の仕上がり後の効果をより優位に得ることが可能である。   The highly polymerized silicone compounds can be used alone or in combination of two or more with different degrees of polymerization. Moreover, you may use together highly polymerized dimethylsiloxane and highly polymerized dimethiconol, and it is possible to acquire the effect after the finish of hair cosmetics by using together.

本発明に用いられる、成分(c)の高重合シリコーン化合物は、その含有量は特に制限されないが、その性質を十分に発揮させるためにアミノ変性シリコーン純分として、全組成中0.1〜5%が好ましく、特に0.5〜3%が好ましい。   The content of the highly polymerized silicone compound of component (c) used in the present invention is not particularly limited, but is 0.1 to 5 in the total composition as a pure amino-modified silicone to fully exhibit its properties. % Is preferable, and 0.5 to 3% is particularly preferable.

本発明において、成分(a)は成分(b)及び/又は成分(c)を毛髪化粧料に対して、油剤に対して均一分散させ、かつ他の成分との親和性にも優れたものとすることを目的に含有されるものである。なお、成分(b)、成分(c)がエマルション或いはミクロエマルションの形態にて提供されている場合においても、成分(a)の含有する効果は得られるものである。その含有質量割合は特に限定されるものではないが、含有質量割合(a)/[(b)+(c)]が、0.1〜10の範囲であると毛髪化粧料の仕上がり後の効果に優位とすることが可能である。そして、この含有質量割合を0.5〜5の範囲とすることで、毛髪補修効果に対してもより優位な効果を得ることが可能となり、好ましい。   In the present invention, the component (a) is a component in which the component (b) and / or the component (c) is uniformly dispersed in the hair cosmetic and in the oil agent, and has excellent affinity with other components. It is contained for the purpose of doing. In addition, even when the component (b) and the component (c) are provided in the form of an emulsion or a microemulsion, the effect contained in the component (a) can be obtained. The content ratio is not particularly limited, but the effect after finishing of the hair cosmetic when the content ratio (a) / [(b) + (c)] is in the range of 0.1-10. It is possible to make an advantage. And by making this content mass ratio into the range of 0.5-5, it becomes possible to acquire the more advantageous effect also with respect to the hair repair effect, and it is preferable.

本発明の毛髪化粧料には、成分(d)の毛髪補修成分を含有すると、毛髪の表面や内部がダメージを受けて損傷した部分をケアすることが可能となり、好ましい。これは本発明において、成分(a)を含有することで、成分(b)、成分(c)の油剤への分散性に寄与するだけでなく、成分(d)の毛髪への付着性にも効果があるものと考えられる。このような成分(d)としては、例えば、アミノ酸類、アミノ酸誘導体、ペプタイド類、糖類及びその誘導体、毛髪脂質成分、リン脂質及びその誘導体やこれらの成分を含有する植物抽出物などが挙げられ、これらを1種又は2種以上用いることができる。本発明において、成分(d)は、使用時のハリコシ感や弾力性や毛髪補修効果を付与するために含有されるものである。   When the hair cosmetic composition of the present invention contains the hair repair component of component (d), it becomes possible to care for the damaged part of the hair surface and the inside due to damage. In the present invention, by containing the component (a), not only does it contribute to the dispersibility of the component (b) and the component (c) in the oil, but also the adhesion of the component (d) to the hair. It is considered effective. Examples of such component (d) include amino acids, amino acid derivatives, peptides, saccharides and derivatives thereof, hair lipid components, phospholipids and derivatives thereof, and plant extracts containing these components. One or more of these can be used. In this invention, a component (d) is contained in order to provide the harshness, elasticity, and hair repair effect at the time of use.

具体的には、アミノ酸類としては、例えばグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、ヒスチジン、シスチン、システイン、アセチルシステイン、メチオニン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、オルニチン、シトルリン、テアニン、アルギニン等が挙げられる。   Specifically, examples of amino acids include glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, aspartic acid, glutamic acid, asparagine, glutamine, lysine, hydroxylysine, arginine, histidine, cystine, cysteine, acetylcysteine, Examples include methionine, methionine, phenylalanine, tyrosine, proline, hydroxyproline, ornithine, citrulline, theanine, arginine and the like.

アミノ酸誘導体としては、N−アセチルグルタミン、N−アセチルグルタミン酸、N−アセチルシステイン、グリシルグリシン、トリメチルグリシン、N,N’−ジアセチルシスチンジメチル、N−アシルグルタミン酸リジン縮合物、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル・2−オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル・オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル・ベヘニル・2−オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(2−オクチルドデシル)等が挙げられる。   As amino acid derivatives, N-acetylglutamine, N-acetylglutamic acid, N-acetylcysteine, glycylglycine, trimethylglycine, N, N′-diacetylcystine dimethyl, N-acylglutamic acid lysine condensate, N-lauroyl-L- Glutamate di (phytosteryl 2-octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl behenyl octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamic acid Examples include di (phytosteryl, behenyl, 2-octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (2-octyldodecyl), and the like.

ペプタイド類としては、動物、魚、貝、植物由来のいずれでもよく具体的には、コラーゲン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、エラスチン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ケラチン及びその誘導体又はそれらの分解物、コムギタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ダイズタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物等が挙げられる。なかでも加水分解ダイズタンパクが好ましいものとしてあげることができる。   Peptides may be derived from animals, fish, shellfish, plants, and specifically, collagen and derivatives thereof or hydrolysates thereof, elastin and derivatives thereof or hydrolysates thereof, keratin and derivatives thereof or the like. Degradation products, wheat proteins and derivatives thereof or hydrolysates thereof, soybean proteins and derivatives or hydrolysates thereof, and the like. Of these, hydrolyzed soy protein is preferred.

糖類としては、ソルビトール、エリスリトール、マルトース、マルチトール、キシリトール、キシロース、トレハロース、イノシトール、グルコース、マンニトール、ペンタエリスリトール、果糖、蔗糖およびそのエステル、デキストリン及びその誘導体、ハチミツ、黒砂糖抽出物等が挙げられる。なかでもソルビトール、マルチトールが好ましいものとしてあげることができる。   Examples of the saccharide include sorbitol, erythritol, maltose, maltitol, xylitol, xylose, trehalose, inositol, glucose, mannitol, pentaerythritol, fructose, sucrose and esters thereof, dextrin and derivatives thereof, honey, brown sugar extract and the like. . Of these, sorbitol and maltitol are preferable.

毛髪脂質成分としては、セラミド及びその誘導体、18−メチルエイコサン酸等が挙げられる。リン脂質及びその誘導体としては、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質などが挙げられ、これらの類似物あるいはこれらのものを含有する組成物、すなわち大豆レシチン、卵黄レシチン、あるいはそれらの水素添加物等も挙げられ、リン脂質誘導体としては、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体又は、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共重合体等が挙げられる。これらは、一種又は二種以上を適宜選択又は組み合わせて含有することができる。   Examples of the hair lipid component include ceramide and derivatives thereof, 18-methyleicosanoic acid and the like. Examples of phospholipids and their derivatives include phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, sphingophospholipids, and the like, or compositions containing these, i.e., soy lecithin, egg yolk Examples include lecithin or hydrogenated products thereof, and examples of the phospholipid derivative include a homopolymer of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine or a copolymer of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine and a hydrophobic monomer. . These can contain 1 type, or 2 or more types as appropriate selected or combined.

本発明においては、これらのうち毛髪補修効果が良好な点でアミノ酸及び/又はその誘導体が最も好ましいものとして用いることができる。より具体的にはグリシン、トリメチルグリシン、アルギニン、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル・2−オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル・オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル・ベヘニル・2−オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(2−オクチルドデシル)である。   In the present invention, among these, amino acids and / or derivatives thereof can be used as the most preferable in terms of good hair repair effect. More specifically, glycine, trimethylglycine, arginine, N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl 2-octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl behenyl octyldodecyl), N-lauroyl- L-glutamate di (cholesteryl octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl behenyl 2-octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (2-octyldodecyl).

本発明の整髪料における成分(d)の含有量は、0.001〜10%であり、特に優れた使用感を得るには、0.01〜5%がより好ましい。成分(b)をこの範囲で含有すると、優れた使用時を有し、毛髪補修効果が特に優れる毛髪化粧料を得ることができる。   The content of the component (d) in the hair styling of the present invention is 0.001 to 10%, and 0.01 to 5% is more preferable for obtaining a particularly excellent feeling of use. When the component (b) is contained in this range, a hair cosmetic composition having excellent use time and particularly excellent hair repair effect can be obtained.

本発明の毛髪化粧料には、上記した必須成分を含有することで得られる毛髪化粧料であるが、通常、毛髪化粧料に用いられる種々の成分として高級アルコール、カチオン界面活性剤、多価アルコール、油剤等を含有することにより、毛髪化粧料としての本発明の効果をより優れるものとすることができる。   The hair cosmetic composition of the present invention is a hair cosmetic composition obtained by containing the above-described essential components, but usually higher alcohols, cationic surfactants, polyhydric alcohols as various components used in hair cosmetic compositions. By containing an oil or the like, the effect of the present invention as a hair cosmetic can be further improved.

本発明に用いる高級アルコールは、後述するカチオン性界面活性剤と組み合わせることにより、ゲル化して毛髪化粧料に適度な粘性を付与し、安定性を向上させると共に、毛髪に対しコンディショニング効果を付与することに寄与する成分であり、通常化粧料に使用できる高級アルコールであれば特に限定されないが、直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を有する炭素数12〜22のものが好ましい。具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、2−オクチルドデカノール、ヘキサデシルアルコール、イソステアリルアルコール、ホホバアルコール等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を適宜選択して用いることができる。特に、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、2−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコールから選ばれる1種又は2種以上を用いると、仕上がりのなめらかさ、しなやかさが更に優れる毛髪化粧料を得ることができ好ましい。   The higher alcohol used in the present invention, when combined with a cationic surfactant described later, gels and imparts an appropriate viscosity to the hair cosmetic, improves stability, and imparts a conditioning effect to the hair. Although it will not specifically limit if it is a higher alcohol which is a component which contributes to this and can be normally used for cosmetics, A C12-C22 thing which has a linear or branched hydrocarbon group is preferable. Specifically, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, cetostearyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, 2-octyldodecanol, hexadecyl alcohol, isostearyl alcohol, jojoba alcohol These can be used, and one or two or more of them can be appropriately selected and used. In particular, when one or more kinds selected from cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, oleyl alcohol, 2-octyldodecanol, and isostearyl alcohol are used, the hair cosmetic composition further improves the smoothness and suppleness of the finish. Is preferable.

本発明の毛髪化粧料における高級アルコールの含有量は、特に限定はされないが、0.1〜12%が好ましく、0.5〜8%がより好ましい。この範囲内であれば、仕上がりのなめらかさ、しなやかさに優れる毛髪化粧料を得ることができる。   The content of the higher alcohol in the hair cosmetic composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 12%, more preferably 0.5 to 8%. Within this range, it is possible to obtain a hair cosmetic that is excellent in smoothness and flexibility.

本発明に用いられるカチオン界面活性剤は、前述した高級アルコールと組み合わせることにより、ゲル化して毛髪化粧料に適度な粘性を付与し、安定性を向上させると共に、界面活性及び毛髪に対しコンディショニング効果を付与する成分であり、通常化粧料に使用できるカチオン界面活性剤であれば特に限定されない。具体的には、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ(POE)オレイルメチルアンモニウム(2E.O.)、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジステアロイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を適宜選択して用いることができる。   The cationic surfactant used in the present invention, when combined with the above-mentioned higher alcohol, gels and imparts an appropriate viscosity to the hair cosmetic, improves the stability, and has a surfactant and conditioning effect on the hair. It is a component to be imparted and is not particularly limited as long as it is a cationic surfactant that can be generally used in cosmetics. Specifically, alkyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, tallow alkyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium bromide, behenyltrimethylammonium bromide, dichloride chloride Stearyldimethylammonium chloride, dicocoyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, di (POE) oleylmethylammonium chloride (2EO), benzalkonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, lanolin-derived quaternary ammonium salt, dicocoyl Ethyl hydroxyethylmonium methosulfate, distearoyl ethyl hydroxyethyl Nitromethosulphate, diethylaminoethylamide stearate, dimethylaminopropylamide stearate, amidopropyldimethylhydroxypropylammonium chloride, stearoylcholaminoformylmethylpyridinium chloride, cetylpyridinium chloride, tall oil alkylbenzylhydroxyethylimidazolinium chloride, etc. These can be used by appropriately selecting one or more of them.

本発明の毛髪化粧料におけるカチオン界面活性剤の含有量は、特に限定はされないが、0.01〜10%が好ましく、0.1〜5%がより好ましい。この範囲内であれば、化粧料が安定であり、使用性においてより良好なものが得られる。   The content of the cationic surfactant in the hair cosmetic composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10%, more preferably 0.1 to 5%. If it is in this range, cosmetics will be stable, and those with better usability will be obtained.

本発明に用いられる多価アルコ−ルは、通常化粧料に使用できるものであれば特に限定されない。具体的には、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,2−ペンタンジオール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を適宜選択して用いることができる。   The polyhydric alcohol used in the present invention is not particularly limited as long as it can be usually used in cosmetics. Specific examples include propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-pentanediol, isoprene glycol, hexylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, polyethylene glycol, and the like. One type or two or more types can be appropriately selected and used.

本発明の毛髪化粧料における多価アルコールの含有量は、特に限定はされないが、0.1〜60%が好ましく、0.5〜30%がより好ましい。この範囲内であれば、上記必須成分を簡便な方法で、より安定に含有するができる。   Although content in particular of polyhydric alcohol in the hair cosmetics of this invention is not limited, 0.1 to 60% is preferable and 0.5 to 30% is more preferable. Within this range, the above essential components can be contained more stably by a simple method.

本発明において油剤を含有することにより、仕上がり後の毛髪により一層のエモリエント感を付与することができる。このような油剤としては、通常化粧料に使用されるものであればよく、常温で液体、ペースト状及び固形状の炭化水素類、ロウ類、エステル類、脂肪酸類、油脂等の油性成分を使用することができる。具体的には、例えば炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、有機シリコーン類、フッ素系油剤類、ラノリン誘導体類等が使用可能であり、より具体的には流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、ワセリン、プリスタン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、合成炭化水素ワックス等の炭化水素類;モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油、カメリア油、ローズヒップ油、アボカド油、シア脂、硬化油、馬脂、卵黄油等の油脂類;ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ等のロウ類;ホホバ油、2−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ヘキサ(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸)ジペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、ラノリン脂肪酸コレステリル、オレイン脂肪酸フィトステリル等のエステル類;ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸(DHA)、12−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類;低重合ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、低重合ジメチコノール等の有機シリコーン類;パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類;ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル等のラノリン誘導体等のラノリン誘導体等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を適宜選択して用いることができる。   By containing an oil agent in the present invention, a further emollient feeling can be imparted to the finished hair. As such an oil agent, what is usually used for cosmetics may be used, and oily components such as liquids, pastes and solid hydrocarbons, waxes, esters, fatty acids, fats and oils are used at room temperature. can do. Specifically, for example, hydrocarbons, fats and oils, waxes, hardened oils, ester oils, fatty acids, organic silicones, fluorinated oils, lanolin derivatives and the like can be used, and more specifically, Is liquid paraffin, light liquid isoparaffin, squalane, vegetable squalane, squalene, petrolatum, pristane, polyisobutylene, polybutene, paraffin wax, ceresin wax, ozokerite, microcrystalline wax, polyethylene wax, ethylene propylene copolymer, montan wax, Fischer-Tropsch wax , Hydrocarbons such as synthetic hydrocarbon wax; oils such as owl, olive oil, castor oil, mink oil, macadamia nut oil, camelia oil, rosehip oil, avocado oil, shea fat, hardened oil, horse fat, egg yolk oil Kind; honey Waxes such as C, carnauba wax, candelilla wax, whale wax; jojoba oil, cetyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, cetyl palmitate, octyl myristate Dodecyl, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, polyglyceryl diisostearate, diglyceryl triisostearate, glyceryl tribehenate, hexa (hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) dipentaerythrityl, diisostearyl malate, neopentyl glycol dioctanoate, Cholesteryl isostearate, cholesteryl hydroxystearate, cholesteryl stearate, lanolin fatty acid cholesteryl, olein fatty acid phytoster Esters such as ru; fatty acids such as stearic acid, lauric acid, myristic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, arachidonic acid, docosahexaenoic acid (DHA), 12-hydroxystearic acid; Organosilicones such as siloxane, methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, cross-linked organopolysiloxane, fluorine-modified organopolysiloxane, and low polymerized dimethiconol; perfluorodecane, perfluorooctane, perfluoro Fluorine oils such as polyether; Lanolin derivatives such as lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, hard lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl and other lanolin derivatives These can be used, and one or two or more of them can be appropriately selected and used.

本発明の毛髪化粧料における油剤の含有量は、特に限定はされないが、0.1〜60%が好ましく、0.1〜20%がより好ましい。この範囲内であれば、仕上がり後の毛髪にエモリエント感を付与することができる。   Although content in particular of the oil agent in the hair cosmetics of this invention is not limited, 0.1 to 60% is preferable and 0.1 to 20% is more preferable. Within this range, emollient feeling can be imparted to the finished hair.

本発明の毛髪化粧料には、更に目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内において、上記した成分の他に、通常の化粧料や医薬部外品、外用医薬品等の製剤に使用される成分、例えば精製水、温泉水、深層水等の水、アルコール類、感触調整あるいは着色用等の粉体、界面活性剤等の汎用成分や、水溶性高分子、皮膜形成剤、パール光沢付与剤、金属セッケン、油性ゲル化剤、樹脂、包接化合物、保湿剤、抗菌・防腐剤、消臭剤、塩類、pH調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤、退色防止剤、消泡剤、清涼剤、本発明の成分(d)毛髪補修成分以外の美容成分、噴射剤、香料、色素等を含有することができる。   In addition to the above-described components, the hair cosmetic composition of the present invention, in addition to the above-described components, in a quantitative and qualitative range that does not impair the effects of the present invention, depending on the purpose, and other common cosmetics, quasi-drugs, topical medicines, etc. Ingredients used in these preparations, for example, water such as purified water, hot spring water, deep layer water, alcohols, powder for adjusting touch or coloring, surfactants and other general-purpose ingredients, water-soluble polymers, film formation Agent, pearl luster imparting agent, metal soap, oily gelling agent, resin, clathrate compound, moisturizer, antibacterial / preservative, deodorant, salt, pH adjuster, UV absorber, antioxidant, chelating agent, Fading inhibitors, antifoaming agents, refreshing agents, cosmetic components other than the component (d) hair repair component of the present invention, propellants, fragrances, pigments and the like can be contained.

アルコール類としては、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を適宜選択して用いることができる。   Examples of alcohols include lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol, and one or two or more of these can be appropriately selected and used.

界面活性剤としては、アニオン性、ノニオン性及び両性の各界面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤としてはステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケンや、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルスルホン酸塩、脂肪酸アミドスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、N−アシルアミノ酸塩、アシルイセチオン酸塩、N−アシルアルキルタウリン塩、N−アシルポリペプチド塩等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
両性界面活性剤としてはオクチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン類、ラウリルスルホベタイン等のスルホベタイン類、N−ヤシ油脂肪酸アシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、N−ヤシ油脂肪酸アシル−N−カルボキシメトキシエチル−N−カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム等のイミダゾリン誘導体類、ヤシ油アルキルイミノジカルボン酸塩等のアミノカルボン酸塩類等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を適宜選択して用いることができる。
Examples of the surfactant include anionic, nonionic and amphoteric surfactants. Anionic surfactants include fatty acid soaps such as sodium stearate and triethanolamine palmitate, alkyl ether carboxylates, alkyl sulfonates, alkene sulfonates, fatty acid ester sulfonates, fatty acid amide sulfonates, Sulfonates of alkyl sulfonates and their formalin condensates, alkyl sulfates, secondary higher alcohol sulfates, alkyl and allyl ether sulfates, fatty acid sulfates, fatty acid alkylolamide sulfates Salts, sulfate salts such as funnel oil, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkyl allyl ether phosphates, amide phosphates, N-acyl amino acid salts, acyl isethionate salts, N-acyl alkyl taurate salts, N Acyl polypeptide salts.
Nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene Alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor Oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyoxyethylene N-phytostanol ether, polyoxyethylene phytosterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, polyoxyalkylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, alkanolamide, sugar ether, sugar Examples include amides.
Amphoteric surfactants include betaines such as octyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid alkyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine Sulfobetaines such as lauryl sulfobetaine, N-coconut oil fatty acid acyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylethylenediamine sodium, N-coconut oil fatty acid acyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxymethylethylenediamine disodium, etc. These imidazoline derivatives, aminocarboxylates such as coconut oil alkyliminodicarboxylate, and the like can be used, and one or more of them can be appropriately selected and used.

水溶性高分子としては、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムチン、デルマタン硫酸、ヘパリン、ケラタン硫酸等のムコ多糖類又はその塩;アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カチオン化グァーガム、ヒドロキシプロピルグァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、アルゲコロイド、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン等の植物系多糖類;キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子;デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、カチオン化デンプン等のデンプン系高分子;メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩、セルロース硫酸ナトリウム、結晶セルロース、セルロース末、カチオン化セルロース等のセルロース系高分子;アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子;カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子;高重合度のポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等のポリアルキレングリコール系高分子;ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子;ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト等の無機系水溶性高分子;その他、ポリエチレンイミン等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を適宜選択して用いることができる。   Examples of water-soluble polymers include chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucin, dermatan sulfate, heparin, keratan sulfate, and other mucopolysaccharides or salts thereof; gum arabic, tragacanth gum, galactan, carob gum, guar gum, cationized guar gum, hydroxypropyl guar gum, Plant polysaccharides such as karaya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed, algae colloid, locust bean gum, galactomannan; microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan; starch, carboxymethyl starch, methyl Starch polymers such as hydroxypropyl starch and cationized starch; methylcellulose, ethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxy Cellulose polymers such as propylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose salt, cellulose sodium sulfate, crystalline cellulose, cellulose powder, and cationized cellulose; alginic acid polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate; carboxyvinyl polymer, alkyl Vinyl polymers such as modified carboxyvinyl polymers; polyalkylene glycol polymers such as polyethylene glycol and polyoxyethylene polyoxypropylene copolymers having a high degree of polymerization; acrylic polymers such as sodium polyacrylate and polyacrylamide; Inorganic water-soluble polymers such as bentonite, laponite, and hectorite; other examples include polyethyleneimine, and these include one or more Yichun may be selected.

毛髪用の皮膜形成剤としては、ビニルピロリドン・N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、ジアリル4級アンモニウム塩重合物等のカチオン性重合体;ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリビニルメチルエーテル等のノニオン性重合体;メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体ハーフエステル、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン等のアニオン性重合体;ジアルキルアミノエチル(メタ)アクリレート−(メタ)アクリレート共重合体のクロル酢酸両性化物、オクチルアクリルアミド−ブチルアミノエチルメタクリレート−ヒドロキシプロピルメタクリレート−アクリレート共重合体等の両性重合体等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を適宜選択して用いることができる。   As a film forming agent for hair, a cationic polymer such as vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer diethyl sulfate, diallyl quaternary ammonium salt polymer; polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate Nonionic polymers such as copolymers, polyvinyl alcohol, polyoxypropylene butyl ether, polyvinyl methyl ether; methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer half ester, acrylic acid ester-methacrylic acid ester copolymer, acrylic resin alkanolamine, etc. Anionic polymer of dialkylaminoethyl (meth) acrylate- (meth) acrylate copolymer chloroacetic acid amphoteric product, octylacrylamide-butylaminoethyl methacrylate-hydroxypropyl methacrylate Rate - acrylate copolymer, amphoteric polymers, and the like, and may be selected such one or more suitably.

抗菌剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、ビス(2−ピリジルチオ−1−オキシド)亜鉛、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を適宜選択して用いることができる。   Antibacterial agents include benzoic acid, sodium benzoate, salicylic acid, coalic acid, sorbic acid, potassium sorbate, paraoxybenzoic acid ester, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitive Element, bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc, phenoxyethanol, isopropylmethylphenol, and the like. One or more of these may be appropriately selected and used.

その他、pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、又はこれらの塩、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が、清涼剤としてはL−メントール、カンファー等が、ビタミン類としては、ビタミンA及びその誘導体、ビタミンB及びその誘導体、ビタミンC及びその誘導体、ビタミンE及びその誘導体、リノレン酸やその誘導体のビタミンF類、フィトナジオン、メナキノン、メナジオン、メナジオール等のビタミンK類、エリオシトリン、ヘスペリジン等のビタミンP類、その他ビオチン、カルチニン、フェルラ酸等が挙げられ、これらを1種又は2種以上を適宜選択して用いることができる。   In addition, as a pH adjuster, lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, or salts thereof, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate and the like, L-menthol as a cooling agent, As camphor, etc., vitamins include vitamin A and derivatives thereof, vitamin B and derivatives thereof, vitamin C and derivatives thereof, vitamin E and derivatives thereof, linolenic acid and vitamin F derivatives thereof, phytonadione, menaquinone, menadione, menadiol And vitamin Ps such as eriocitrin and hesperidin, and other biotin, carcinine, ferulic acid and the like, and one or more of these can be appropriately selected and used.

本発明の毛髪化粧料は、他の成分との組合せや容器の機構等により、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、フォーム状、ミスト状、固形状等、種々の形態にて実施することができ、インバス使用のヘアリンス、ヘアパック、ヘアトリートメントや、アウトバス使用のヘアコンディショナー、ヘアローション、枝毛コート剤、ヘアミルク、ヘアクリーム等の毛髪用製品として実施することができる。また、本発明の毛髪化粧料は、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で各種の噴射剤と混合し、ヘアフォーム、スプレーフォーム、ヘアミスト(スプレー)等のエアゾール製品とすることができる。噴射剤としては、液化石油ガス、窒素ガス、炭酸ガス、ジメチルエーテル等を使用することができる。   The hair cosmetic composition of the present invention is implemented in various forms such as liquid, emulsion, cream, gel, foam, mist, solid, etc., depending on the combination with other components and the mechanism of the container. It can be implemented as hair products such as hair rinses, hair packs, hair treatments using in baths, hair conditioners, hair lotions, split coat agents, hair milk, hair creams, etc. using out baths. Further, the hair cosmetic composition of the present invention is mixed with various propellants in a quantitative and qualitative range that does not impair the effects of the present invention depending on the purpose, and aerosol products such as hair foam, spray foam, hair mist (spray), etc. It can be. As the propellant, liquefied petroleum gas, nitrogen gas, carbon dioxide gas, dimethyl ether and the like can be used.

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

《新規なデキストリン脂肪酸エステルの参考製造例》
以下に本発明に用いる新規なデキストリン脂肪酸エステルの参考製造例を示す。また、下記方法で置換度、構成脂肪酸のmol%、粘度、タック性を測定した。
《Reference production example of novel dextrin fatty acid ester》
Reference production examples of novel dextrin fatty acid esters used in the present invention are shown below. Further, the degree of substitution, mol% of constituent fatty acids, viscosity, and tackiness were measured by the following methods.

(置換度、構成脂肪酸のmol%の測定方法)
参考製造例のデキストリン脂肪酸エステルのIRスペクトルを測定し、アルカリ分解後の脂肪酸量とガスクロマトグラフィーから、置換度と、構成脂肪酸のmol%を求めた。
(Measurement method of substitution degree, mol% of constituent fatty acids)
The IR spectrum of the dextrin fatty acid ester of Reference Production Example was measured, and the degree of substitution and mol% of the constituent fatty acid were determined from the amount of fatty acid after alkali decomposition and gas chromatography.

(粘度の測定方法)
各試料(参考製造例のデキストリン脂肪酸エステル)を5質量%含有する流動パラフィンを100℃で溶解し、室温(25℃)まで冷却する。25℃の恒温槽で24時間保温し、以下の測定機器を用いて粘度を測定した。
尚、流動パラフィンはASTM D445測定方法による40℃の動粘度が8mm/sのものを使用した。
[測定機器]Yamco DIGITAL VISCOMATE MODEL VM−100A(山一電機社製)
(Measurement method of viscosity)
Liquid paraffin containing 5% by mass of each sample (dextrin fatty acid ester of Reference Production Example) is dissolved at 100 ° C. and cooled to room temperature (25 ° C.). The temperature was kept for 24 hours in a thermostatic bath at 25 ° C., and the viscosity was measured using the following measuring equipment.
The liquid paraffin used had a kinematic viscosity at 40 ° C. of 8 mm 2 / s according to ASTM D445 measurement method.
[Measurement equipment] Yamaco DIGITAL VISCOMATE MODEL VM-100A (manufactured by Yamaichi Electronics Co., Ltd.)

(タック性の測定方法)
各試料(参考製造例のデキストリン脂肪酸エステル)をIPクリーンLX(軽質流動イソパラフィン)に40%溶解した溶液を、ガラス板に400μm厚のアプリケーターで塗布し、その皮膜を室温24時間乾燥後、70℃で12時間保存した後、室温25℃におけるタック性を、以下に示す機器および条件で評価した。
[測定機器]テクスチャーアナライザーTA.XTplus(Stable Micro Systems社製)
[プローブ]1/2 Cyl.Delrin(ポリアセタール樹脂(POM))P/0.5)、直径12.5mm円柱状
[測定条件]Test Speed:0.5mm/sec, Applied Force:100g, Contact Time:10sec
(Tackiness measurement method)
A solution of 40% of each sample (dextrin fatty acid ester of Reference Production Example) dissolved in IP Clean LX (light liquid isoparaffin) was applied to a glass plate with a 400 μm-thick applicator, and the film was dried at room temperature for 24 hours, and then 70 ° C. After being stored for 12 hours, the tackiness at room temperature of 25 ° C. was evaluated using the following equipment and conditions.
[Measurement equipment] Texture analyzer TA. XTplus (manufactured by Stable Micro Systems)
[Probe] 1/2 Cyl. Delrin (polyacetal resin (POM)) P / 0.5), cylindrical shape with a diameter of 12.5 mm [Measurement conditions] Test Speed: 0.5 mm / sec, Applied Force: 100 g, Contact Time: 10 sec

[参考製造例1:デキストリンイソステアリン酸(エメリー型)エステル]
平均グルコース重合度30のデキストリン21.41g(0.132mol)をジメチルホルムアミド71g、3−メチルピリジン62g(0.666mol)とからなる混合溶媒に70℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド(エメリー型)120g(0.396mol)を30分かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質107gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸60mol%)
尚、エメリー型の出発原料はコグニス社製のEMARSOL873を用いた。本原料の脂肪酸組成は分岐飽和脂肪酸が60mol%、その他の脂肪酸が40mol%(パルミチン酸10mol%を含む)のものを用いた。(以下同様)
置換度は2.2、分岐飽和脂肪酸60mol%、その他の脂肪酸40mol%(内パルミチン酸10mol%)、粘度は0mPa・s、タック性は161gであった。
[Reference Production Example 1: Dextrin isostearic acid (emery type) ester]
21.41 g (0.132 mol) of dextrin having an average glucose polymerization degree of 30 is dispersed at 70 ° C. in a mixed solvent composed of 71 g of dimethylformamide and 62 g (0.666 mol) of 3-methylpyridine, and 120 g of isostearic acid chloride (emery type). (0.396 mol) was added dropwise over 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 107 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 60 mol% when charged)
The emery type starting material used was EMARSOL873 made by Cognis. The fatty acid composition of this raw material was 60 mol% branched saturated fatty acids and 40 mol% other fatty acids (including 10 mol% palmitic acid). (The same applies hereinafter)
The degree of substitution was 2.2, the branched saturated fatty acid was 60 mol%, the other fatty acid was 40 mol% (internal palmitic acid was 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 161 g.

[参考製造例2〜4:デキストリンイソステアリン酸(エメリー型)エステル]
参考製造例1記載の原料・方法に準じ、
参考製造例2は、平均グルコース重合度30のデキストリン0.132molに対し、イソステアリン酸クロライド(エメリー型)を0.172mol用い、デキストリンイソステアリン酸(エメリー型)エステルを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸60mol%)
置換度1.0、分岐飽和脂肪酸60mol%、その他の脂肪酸40mol%(内パルミチン酸10mol%)、粘度は0mPa・s、タック性は35gであった。
参考製造例3は、平均グルコース重合度30のデキストリン0.132molに対し、イソステアリン酸クロライド(エメリー型)を0.224mol用い、デキストリンイソステアリン酸(エメリー型)エステルを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸60mol%)
置換度1.4、分岐飽和脂肪酸60mol%、その他の脂肪酸40mol%(内パルミチン酸10mol%)、粘度は0mPa・s、タック性は45gであった。
参考製造例4は平均グルコース重合度30のデキストリン0.132molに対し、イソステアリン酸クロライド(エメリー型)を0.502mol用い、デキストリンイソステアリン酸(エメリー型)エステルを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸60mol%)
置換度2.6、分岐飽和脂肪酸60mol%、その他の脂肪酸40mol%(内パルミチン酸10mol%)、粘度は0mPa・s、タック性は750gであった。
[Reference Production Examples 2 to 4: Dextrin isostearic acid (emery type) ester]
According to the raw materials and methods described in Reference Production Example 1,
In Reference Production Example 2, 0.172 mol of isostearic acid chloride (emery type) was used per 0.132 mol of dextrin having an average glucose polymerization degree of 30 to obtain dextrin isostearic acid (emery type) ester. (Branch saturated fatty acid 60 mol% when charged)
The degree of substitution was 1.0, the branched saturated fatty acid was 60 mol%, the other fatty acid was 40 mol% (internal palmitic acid was 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 35 g.
In Reference Production Example 3, 0.224 mol of isostearic acid chloride (emery type) was used with respect to 0.132 mol of dextrin having an average glucose polymerization degree of 30 to obtain dextrin isostearic acid (emery type) ester. (Branch saturated fatty acid 60 mol% when charged)
The degree of substitution was 1.4, the branched saturated fatty acid was 60 mol%, the other fatty acid was 40 mol% (internal palmitic acid was 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 45 g.
In Reference Production Example 4, 0.502 mol of isostearic acid chloride (emery type) was used per 0.132 mol of dextrin having an average glucose polymerization degree of 30 to obtain dextrin isostearic acid (emery type) ester. (Branch saturated fatty acid 60 mol% when charged)
The degree of substitution was 2.6, the branched saturated fatty acid was 60 mol%, the other fatty acid was 40 mol% (internal palmitic acid was 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 750 g.

[参考製造例5:デキストリンイソステアリン酸エステル]
イソステアリン酸クロライド(エメリー型)の代わりにイソステアリン酸クロライド(ガーベット反応型)を用いた以外は参考製造例1と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質80gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸100mol%)
尚、ガーベット反応型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール イソステアリン酸−Nを用いた。
置換度は1.8、イソステアリン酸100mol%、粘度は0mPa・s、タック性は173gであった。
[Reference Production Example 5: Dextrin isostearate]
It was prepared in the same manner as in Reference Production Example 1 except that isostearic acid chloride (gerbet reaction type) was used instead of isostearic acid chloride (emery type) to obtain 80 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 100 mol% when charged)
Note that fine oxochol isostearic acid-N manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. was used as the starting material for the gerbet reaction type.
The degree of substitution was 1.8, isostearic acid 100 mol%, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 173 g.

[参考製造例6:デキストリンイソステアリン酸エステル]
イソステアリン酸クロライド(エメリー型)の代わりにイソステアリン酸クロライド(アルドール縮合型)を用いた以外は参考製造例1と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質60gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸100mol%)
尚、アルドール縮合型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール イソステアリン酸を用いた。
置換度は1.2、イソステアリン酸100mol%、粘度は0mPa・s、タック性は61gであった。
[Reference Production Example 6: Dextrin isostearate]
It was prepared in the same manner as in Reference Production Example 1 except that isostearic acid chloride (aldol condensation type) was used instead of isostearic acid chloride (emery type) to obtain 60 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 100 mol% when charged)
Note that fine oxochol isostearic acid manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. was used as the starting material for the aldol condensation type.
The degree of substitution was 1.2, isostearic acid 100 mol%, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 61 g.

[参考製造例7:デキストリンイソアラキン酸/パルミチン酸エステル]
平均グルコース重合度150のデキストリン51.28gをジメチルホルムアミド150g、ピリジン60gとからなる混合溶媒に70℃で分散させ、イソアラキン酸クロライド132gとパルミチン酸クロライド12gの混合物を30分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質145gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸90mol%)
置換度は1.1、イソアラキン酸85mol%、パルミチン酸15mol%、粘度は0mPa・s、タック性は45gであった。
[Reference Production Example 7: dextrin isoarachidic acid / palmitic acid ester]
Dextrin (51.28 g) having an average glucose polymerization degree of 150 was dispersed in a mixed solvent consisting of 150 g of dimethylformamide and 60 g of pyridine at 70 ° C., and a mixture of 132 g of isoarachidic acid chloride and 12 g of palmitic acid chloride was added dropwise over 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 145 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 90mol% at the time of preparation)
The degree of substitution was 1.1, isoarachidic acid 85 mol%, palmitic acid 15 mol%, viscosity was 0 mPa · s, and tackiness was 45 g.

[参考製造例8:デキストリンイソ酪酸/カプリン酸エステル]
平均グルコース重合度5のデキストリン34.19gを3−メチルピリジン215gに70℃で分散させ、イソ酪酸クロライド50g及びカプリン酸クロライド60gの混合物を30分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をエタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質98gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸60mol%)
置換度は2.9、イソ酪酸63mol%、カプリン酸37mol%、粘度は0mPa・s、タック性は255gであった。
[Reference Production Example 8: dextrin isobutyric acid / capric acid ester]
34.19 g of dextrin having an average glucose polymerization degree of 5 was dispersed in 215 g of 3-methylpyridine at 70 ° C., and a mixture of 50 g of isobutyric acid chloride and 60 g of capric acid chloride was added dropwise over 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with ethanol and dried to obtain 98 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 60 mol% when charged)
The degree of substitution was 2.9, isobutyric acid 63 mol%, capric acid 37 mol%, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 255 g.

[参考製造例9:デキストリンイソパルミチン酸エステル]
平均グルコース重合度100のデキストリン23.62gをジメチルホルムアミド71g、3−メチルピリジン62gとからなる混合溶媒に70℃で分散させ、イソパルミチン酸クロライド100gを30分間滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質90gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸100mol%)
置換度は2.0、イソパルミチン酸100mol%、粘度は0mPa・s、タック性は204gであった。
[Reference Production Example 9: Dextrin Isopalmitate]
Dextrin (23.62 g) having an average glucose polymerization degree of 100 was dispersed in a mixed solvent consisting of 71 g of dimethylformamide and 62 g of 3-methylpyridine at 70 ° C., and 100 g of isopalmitic acid chloride was added dropwise for 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 90 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 100 mol% when charged)
The degree of substitution was 2.0, isopalmitic acid 100 mol%, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 204 g.

[参考製造例10:デキストリンイソノナン酸/ステアリン酸エステル]
平均グルコース重合度20のデキストリン36.34gをジメチルホルムアミド120g、3−メチルピリジン62gとからなる混合溶媒に70℃で分散させ、イソノナン酸クロライド41g及びステアリン酸クロライド58gの混合物を30分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質95gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸55mol%)
置換度は1.6、イソノナン酸51mol%、ステアリン酸49mol%、粘度は0mPa・s、タック性は64gであった。
[Reference Production Example 10: Dextrin isononanoic acid / stearic acid ester]
36.34 g of dextrin with an average glucose polymerization degree of 20 was dispersed at 70 ° C. in a mixed solvent consisting of 120 g of dimethylformamide and 62 g of 3-methylpyridine, and a mixture of 41 g of isononanoic acid chloride and 58 g of stearic acid chloride was added dropwise over 30 minutes. . After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 95 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 55 mol% when charged)
The degree of substitution was 1.6, 51 mol% isononanoic acid, 49 mol% stearic acid, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 64 g.

[参考製造例11:デキストリン2−エチルヘキサン酸/ベヘン酸エステル]
平均グルコース重合度20のデキストリン54.56gをジメチルホルムアミド150g、3−メチルピリジン130gとからなる混合溶媒に70℃で分散させ、2−エチルヘキサン酸クロライド147g、次いでベヘン酸クロライド36gを計30分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質95gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸90mol%)
置換度は2.3、2−エチルヘキサン酸95mol%、ベヘン酸5mol%、粘度は0mPa・s、タック性は138gであった。
[Reference Production Example 11: Dextrin 2-ethylhexanoic acid / behenic acid ester]
54.56 g of dextrin having an average glucose polymerization degree of 20 is dispersed at 70 ° C. in a mixed solvent consisting of 150 g of dimethylformamide and 130 g of 3-methylpyridine, and 147 g of 2-ethylhexanoic acid chloride and then 36 g of behenic acid chloride are added over 30 minutes. And dripped. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 95 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 90mol% at the time of preparation)
The degree of substitution was 2.3, 2-ethylhexanoic acid 95 mol%, behenic acid 5 mol%, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 138 g.

[参考製造例12:デキストリンイソパルミチン酸/酢酸エステル]
平均グルコース重合度20のデキストリン22.56gをジメチルホルムアミド71g、3−メチルピリジン70gとからなる混合溶媒に70℃で分散させ、イソパルミチン酸クロライド110g及び無水酢酸10gの混合物を30分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質96gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸80mol%)
置換度は2.8、イソパルミチン酸79mol%、酢酸21mol%、粘度は0mPa・s、タック性は430gであった。
[Reference Production Example 12: dextrin isopalmitic acid / acetate]
22.56 g of dextrin having an average glucose polymerization degree of 20 was dispersed at 70 ° C. in a mixed solvent composed of 71 g of dimethylformamide and 70 g of 3-methylpyridine, and a mixture of 110 g of isopalmitic acid chloride and 10 g of acetic anhydride was added dropwise over 30 minutes. . After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 96 g of a pale yellow resinous material. (Branch saturated fatty acid 80mol% at the time of preparation)
The degree of substitution was 2.8, 79 mol% of isopalmitic acid, 21 mol% of acetic acid, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 430 g.

[参考製造例13:デキストリンイソステアリン酸(エメリー型)/オレイン酸エステル]
平均グルコース重合度40のデキストリン19.99gをジメチルホルムアミド71g、3−メチルピリジン62gとからなる混合溶媒に70℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド(エメリー型)108gとオレイン酸クロライド12gの混合物を30分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を80℃として5時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質88gを得た。(仕込み時分岐飽和脂肪酸54mol%)
置換度は2.2、分岐飽和脂肪酸54mol%、その他の脂肪酸46mol%(内オレイン酸10mol%)、粘度は0mPa・s、タック性は350gであった。
[Reference Production Example 13: Dextrin isostearic acid (emery type) / oleic acid ester]
19.9 g of dextrin having an average glucose polymerization degree of 40 is dispersed in a mixed solvent composed of 71 g of dimethylformamide and 62 g of 3-methylpyridine at 70 ° C., and a mixture of 108 g of isostearic acid chloride (emery type) and 12 g of oleic acid chloride is used for 30 minutes. It was dripped over. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 88 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 54mol% at the time of preparation)
The degree of substitution was 2.2, the branched saturated fatty acid was 54 mol%, the other fatty acid was 46 mol% (internal oleic acid was 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 350 g.

実施例1:本発明品1〜17及び比較品1〜6:ヘアコンディショナー(インバス用)
表1〜表3に示す処方及び下記製造方法によりヘアコンディショナーを調製し、「使用性」、「仕上がり後のなめらかさ」、「仕上がり後のしなやかさ」、「仕上がり後のエモリエント感」及び「毛髪補修効果」について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表1及び表2に示した。
Example 1: Products 1 to 17 of the present invention and Comparative products 1 to 6: Hair conditioner (for invasion)
A hair conditioner was prepared according to the formulations shown in Tables 1 to 3 and the following production method. "Usability", "Smoothness after finishing", "Flexibility after finishing", "Emollient feeling after finishing" and "Hair The “repair effect” was evaluated by the following evaluation methods and criteria, and the results are shown in Table 1 and Table 2.

(製造方法)
A:成分1〜14、18を80℃に加熱して均一混合する。
B:成分15〜17、19、20を80℃に加熱する。
C:BにAを添加して均一に乳化混合し、冷却する。
D:Cに成分21を添加混合し、容器に充填してヘアコンディショナー(インバス用)を得た。
(Production method)
A: Components 1 to 14 and 18 are heated to 80 ° C. and uniformly mixed.
B: Components 15 to 17, 19, and 20 are heated to 80 ° C.
C: A is added to B, and the mixture is uniformly emulsified and cooled.
D: Component 21 was added to C and mixed, and the mixture was filled in a container to obtain a hair conditioner (for invasion).

〔評価方法〕
化粧品評価専門パネル10名に、本発明品1〜19及び比較品1〜5のインバス用ヘアコンディショナーを使用してもらい、「使用感(べたつき感のなさ)」、「仕上がり後のなめらかさ」、「仕上がり後のしなやかさ」、「仕上がり後のエモリエント感」及び「毛髪補修効果」について、以下の評価基準に従って5段階評価してもらった。その後、全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
<評価基準>:
[評価結果] :[評点]
非常に良好 : 5点
良好 : 4点
普通 : 3点
やや不良 : 2点
不良 : 1点
<判定基準>:
[評点の平均点] :[判定]
4.5以上 : ◎
3.5以上4.5未満 : ○
1.5以上3.5未満 : △
1.5未満 : ×
〔Evaluation method〕
10 cosmetic panel specialists used the hair conditioner for in-basses of the present invention products 1-19 and comparative products 1-5, "use feeling (no stickiness)", "smooth after finishing", The “softness after finishing”, “emollient feeling after finishing”, and “hair repair effect” were evaluated in five levels according to the following evaluation criteria. Thereafter, the average score of all panels was determined according to the following criteria.
<Evaluation criteria>:
[Evaluation Result]: [Score]
Very good: 5 points Good: 4 points Normal: 3 points Somewhat bad: 2 points Bad: 1 point <Criteria>
[Average score]: [Judgment]
4.5 or more: ◎
3.5 or more and less than 4.5: ○
1.5 or more and less than 3.5: △
Less than 1.5: ×

〔毛髪補修効果(弾力性)の評価方法〕
ヘアブリーチ処理したアジア人の毛髪を長さ5cm、10本束ねた毛束を市販のシャンプーで洗浄後、自然乾燥させた。それに、表1、表2のスタイリングフォームを均一に塗布した後、更にドライヤーで乾燥させ評価用毛束を作成した。この毛束を曲げた時の応力荷重値を毛髪弾力測定機(特開2000−321186号公報参照)で測定し、スタイリングフォームを塗布しない毛束の応力荷重値と比較した場合の荷重値変化率により、毛髪補修効果(弾力性)を以下の判定基準を用いて判定した。
<判定基準>:
[評価] :[判定]
荷重値変化率+20%以上 : ◎
荷重値変化率+10%以上20%未満 : ○
荷重値変化率+5%以上10%未満 : △
荷重値変化率+5%未満 : ×
[Evaluation method of hair repair effect (elasticity)]
A hair bundle of Asian hair subjected to hair bleach treatment having a length of 5 cm and 10 bundles was washed with a commercially available shampoo and then naturally dried. Further, the styling foams shown in Tables 1 and 2 were uniformly applied, and further dried with a drier to prepare evaluation hair bundles. The load value change rate when the stress load value when this hair bundle is bent is measured with a hair elasticity measuring instrument (see Japanese Patent Laid-Open No. 2000-32186) and compared with the stress load value of the hair bundle not coated with styling foam. Thus, the hair repair effect (elasticity) was determined using the following criteria.
<Criteria>
[Evaluation]: [Judgment]
Load value change rate + 20% or more: ◎
Load value change rate + 10% or more and less than 20%: ○
Load value change rate + 5% or more and less than 10%: △
Load value change rate + less than 5%: ×

本発明品1〜19のヘアコンディショナー(インバス用)は、いずれも「使用感(べたつき感のなさ)」、「仕上がり後のなめらかさ」、「仕上がり後のしなやかさ」、「仕上がり後のエモリエント感」及び「毛髪補修効果」に優れたヘアコンディショナーであった。
特に本発明の新規なデキストリン脂肪酸エステルを比較的多量に含有した本発明品4は、本発明の新規なデキストリン脂肪酸エステル自体はタック性が高いにもかかわらず、べたつき感のない良好なものが得られた。また、いずれの製造例のデキストリン脂肪酸エステルを用いても十分な効果が得られたが、製造例6のデキストリン脂肪酸エステルを用いた本発明品19は、特に優れた「仕上がり後のエモリエント感」が得られた。なお、本発明品12、13は、高重合シリコーン化合物として、高重合ジメチルポリシロキサンと高重合ジメチコノールを併用しているが、「仕上がり後のなめらかさ」、「仕上がり後のしなやかさ」、「仕上がり後のエモリエント感」が特に高い評価結果となり、表では他の本発明品同様、「◎」であるが、評点の平均点は他の本発明品に比べても優位なものであった。
一方、本発明の新規なデキストリン脂肪酸エステルを含有しない比較品1は、「仕上がり後のなめらかさ」、「仕上がり後のしなやかさ」及び「仕上がり後のエモリエント感」に劣るものであった。また、本発明の新規なデキストリン脂肪酸エステルの代わりに、ゲル化剤として用いられているデキストリン脂肪酸エステルを含有した比較品2は、「使用感(べたつき感のなさ)」、「仕上がり後のなめらかさ」、「仕上がり後のしなやかさ」に劣っており、しかも、含有する際溶解し難く、製造後に結晶が析出する等安定性も良好ではなかった。アミノ変性シリコーンは含有するが、高重合シリコーン化合物を含有しない比較品3、高重合ジメチルポリシロキサンは含有するが、アミノ変性シリコーンを含有しない比較品4、高重合ジメチコーンは含有するが、アミノ変性シリコーンを含有しない比較品5は、「使用感(べたつき感のなさ)」、「仕上がり後のなめらかさ」、「仕上がり後のしなやかさ」の項目の全てにおいて満足できるものではなかった。また比較品のいずれもが、「毛髪補修効果」は満足できるものではなかった。
The hair conditioners (for in-baths) of the products 1 to 19 of the present invention all have a “feeling of use (no stickiness)”, “smoothness after finishing”, “flexibility after finishing”, “emollient feeling after finishing” And a hair conditioner excellent in “hair repair effect”.
In particular, the product 4 of the present invention containing a relatively large amount of the novel dextrin fatty acid ester of the present invention provides a good product having no stickiness even though the novel dextrin fatty acid ester of the present invention itself has high tackiness. It was. Moreover, although the sufficient effect was acquired even if it used the dextrin fatty acid ester of any manufacture example, this invention product 19 using the dextrin fatty acid ester of manufacture example 6 is especially excellent in "emollient feeling after finishing". Obtained. The products 12 and 13 of the present invention use a highly polymerized dimethylpolysiloxane and a highly polymerized dimethiconol in combination as the highly polymerized silicone compound, but “smoothness after finishing”, “smoothness after finishing”, “finishing” “Emollient feeling after” was a particularly high evaluation result, and in the table, “◎” is the same as other products of the present invention, but the average score was superior to other products of the present invention.
On the other hand, the comparative product 1 containing no novel dextrin fatty acid ester of the present invention was inferior in “smoothness after finishing”, “smoothness after finishing”, and “emollient feeling after finishing”. Moreover, the comparative product 2 containing the dextrin fatty acid ester used as a gelling agent instead of the novel dextrin fatty acid ester of the present invention has a “feel of use (no stickiness)”, “smoothness after finishing” ”And“ flexibility after finishing ”, and it was difficult to dissolve when contained, and the stability such as crystal precipitation after production was not good. Comparative product 3 containing amino-modified silicone but not containing highly polymerized silicone compound, Comparative product 4 containing highly polymerized dimethylpolysiloxane but not containing amino-modified silicone, and containing highly polymerized dimethicone, but amino-modified silicone The comparative product 5 containing no was not satisfactory in all of the items of “use feeling (no stickiness)”, “smoothness after finishing”, and “softness after finishing”. In addition, none of the comparative products was satisfactory in “hair repair effect”.

実施例2:ヘアミルク
(成分) (%)
1.塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム 0.2
2.ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート 0.2
3.セトステアリルアルコール 2
4.パルミチン酸2−エチルヘキシル 1
5.ワセリン 1
6.ジメチルシロキサン(重合度10) 1
7.アミノ変性シリコーン(注2) 0.5
8.高重合ジメチルポリシロキサン(重合度5000) 1
9.硬化ヒマシ油 1
10.ホホバアルコール 1
11.製造例2のデキストリン脂肪酸エステル 1
12.ジプロピレングリコール 3
13.1,3−ブチレングリコール 2
14.キサンタンガム 0.2
15.フェノキシエタノール 0.2
16.クエン酸 0.01
17.香料 0.5
18.精製水 残量
(製造方法)
A:成分1〜11を均一に加熱溶解する。
B:成分12〜16及び18を70℃にて均一に溶解する。
C:BにAを添加し、均一に乳化混合し、冷却する。
D.Cに成分17を添加混合した後、容器に充填してヘアミルクを得た。
Example 2: Hair milk (component) (%)
1. Behenyltrimethylammonium chloride 0.2
2. Dicocoylethylhydroxyethylmonium methosulfate 0.2
3. Cetostearyl alcohol 2
4). 2-ethylhexyl palmitate 1
5. Vaseline 1
6). Dimethylsiloxane (degree of polymerization 10) 1
7). Amino-modified silicone (Note 2) 0.5
8). Highly polymerized dimethylpolysiloxane (degree of polymerization 5000) 1
9. Hardened castor oil 1
10. Jojoba alcohol 1
11 Dextrin fatty acid ester of Production Example 2 1
12 Dipropylene glycol 3
13.1,3-Butylene glycol 2
14 Xanthan gum 0.2
15. Phenoxyethanol 0.2
16. Citric acid 0.01
17. Fragrance 0.5
18. Purified water remaining (manufacturing method)
A: Components 1 to 11 are dissolved by heating uniformly.
B: Components 12 to 16 and 18 are uniformly dissolved at 70 ° C.
C: A is added to B, and the mixture is uniformly emulsified and cooled.
D. Ingredient 17 was added to C and mixed, and then filled into a container to obtain hair milk.

以上のようにして得られた実施例2のヘアミルクは、仕上がりのなめらかさ、しなやかさ、エモリエント感等の優れた毛髪化粧料であった。 The hair milk of Example 2 obtained as described above was an excellent hair cosmetic composition with smooth finish, suppleness, emollient feeling and the like.

実施例3:ヘアローション(ヘアミスト)
(成分) (%)
1.1,3−ブチレングリコール 1
2.オレイルアルコール 0.1
3.塩化ジココイルジメチルアンモニウム 0.5
4.製造例3のデキストリン脂肪酸エステル 0.02
5.アミノ変性シリコーン(注2) 0.1
6.高重合ジメチルポリシロキサン(重合度2000) 0.1
7.エタノール 10
8.ヒドロキシエチルセルロース 0.1
9.精製水 残量
10.メチルパラベン 0.1
11.クエン酸 0.01
12.香料 0.5
(製造方法)
A:成分1〜6を70℃にて均一に溶解する。
B:成分7〜12をAに加え均一に混合する。
C:Bをアトマイザー容器に充填してヘアローションを得た。
Example 3: Hair lotion (hair mist)
(Ingredient) (%)
1. 1,3-butylene glycol 1
2. Oleyl alcohol 0.1
3. Dicocoyldimethylammonium chloride 0.5
4). Dextrin fatty acid ester of Production Example 3 0.02
5. Amino-modified silicone (Note 2) 0.1
6). Highly polymerized dimethylpolysiloxane (degree of polymerization 2000) 0.1
7). Ethanol 10
8). Hydroxyethyl cellulose 0.1
9. Purified water remaining amount 10. Methylparaben 0.1
11 Citric acid 0.01
12 Fragrance 0.5
(Production method)
A: Components 1 to 6 are uniformly dissolved at 70 ° C.
B: Components 7 to 12 are added to A and mixed uniformly.
C: B was filled into an atomizer container to obtain a hair lotion.

以上のようにして得られた実施例3のヘアローション(ヘアミスト)は、べたつきがなく、仕上がりのなめらかさ、しなやかさ、エモリエント感に優れた毛髪化粧料であった。   The hair lotion (hair mist) of Example 3 obtained as described above was a hair cosmetic that had no stickiness and was excellent in smoothness, suppleness, and emollient finish.

実施例4:スティック状毛髪化粧料
(成分) (%)
1.フィッシャートロプシュワックス 5
2.ベヘニルアルコール 4
3.マイクロクリスタリンワックス 6
4.製造例4のデキストリン脂肪酸エステル 20
5.製造例13のデキストリン脂肪酸エステル 5
6.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 5
7.トリイソステアリン酸ジグリセリル 残量
8.塩化アルキルトリメチルアンモニウム 6
9.メチルフェニルポリシロキサン 2
10.流動パラフィン 10
11.ワセリン 30
12.アミノ変性シリコーン(注3) 0.2
13.高重合ジメチコノール(重合度5000) 0.1
14.メチルシロキサン網状重合体(注4) 1
15.シリル化処理無水ケイ酸 0.1
16.ジブチルヒドロキシトルエン 0.1
17.フェノキシエタノール 0.1
18.1,2−ペンタンジオール 0.1
19.香料 適量
(注3)SYLSTLE 401(東レ・ダウコーニング社製)
(注4)トスパール2000B*(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製)
(製造方法)
A:成分1〜13を加温して均一混合する。
B:Aに成分14〜16を加え均一に混合する。
C:Bに成分17〜19を添加混合した後、容器に充填してスティック状毛髪化粧料を得た。
Example 4: Stick hair cosmetic (component) (%)
1. Fischer-Tropsch wax 5
2. Behenyl alcohol 4
3. Microcrystalline wax 6
4). Dextrin fatty acid ester 20 of Production Example 4
5. Dextrin fatty acid ester of Production Example 13 5
6). Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5
7). 7. Diglyceryl triisostearate 8 Alkyltrimethylammonium chloride 6
9. Methylphenyl polysiloxane 2
10. Liquid paraffin 10
11 Vaseline 30
12 Amino-modified silicone (Note 3) 0.2
13. Highly polymerized dimethiconol (degree of polymerization 5000) 0.1
14 Methylsiloxane network polymer (Note 4) 1
15. Silylation-treated silicic acid 0.1
16. Dibutylhydroxytoluene 0.1
17. Phenoxyethanol 0.1
18.1,2-Pentanediol 0.1
19. Perfume appropriate amount (Note 3) SYLSTLE 401 (Toray Dow Corning)
(Note 4) Tospearl 2000B * (Momentive Performance Materials Japan)
(Production method)
A: Components 1 to 13 are heated and mixed uniformly.
B: Components 14 to 16 are added to A and mixed uniformly.
C: Ingredients 17 to 19 were added to and mixed with B and then filled into a container to obtain a stick-like hair cosmetic.

以上のようにして得られた実施例4のスティック状毛髪化粧料は、べたつきがなく、仕上がりのなめらかさ、しなやかさ、エモリエント感に優れた毛髪化粧料であった。   The stick-shaped hair cosmetic composition of Example 4 obtained as described above was a hair cosmetic composition having no stickiness and excellent smoothness, suppleness and emollient finish.

Claims (11)

次の成分(a)〜(c);
(a)デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が3〜150であり、脂肪酸が炭素数4〜26の分岐飽和脂肪酸の1種又は2種以上を全脂肪酸に対して50mol%より多く100mol%以下、及び、炭素数2〜22の直鎖飽和脂肪酸、炭素数6〜30の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数6〜30の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を全脂肪酸に対して0mol%以上50mol%未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が1.0〜3.0であるデキストリン脂肪酸エステル
(b)アミノ変性シリコーン
(c)重合度が2000〜10000である高重合シリコーン化合物
を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
The following components (a) to (c);
(A) An esterified product of dextrin and a fatty acid, wherein the dextrin has an average polymerization degree of glucose of 3 to 150, and the fatty acid is one or more of branched saturated fatty acids having 4 to 26 carbon atoms. More than 50 mol% and not more than 100 mol%, linear saturated fatty acid having 2 to 22 carbon atoms, linear or branched unsaturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms and cyclic saturated or unsaturated having 6 to 30 carbon atoms A dextrin fatty acid ester containing 0 mol% or more and less than 50 mol% of one or more selected from the group consisting of fatty acids and having a degree of substitution of fatty acids per glucose unit of 1.0 to 3.0 (B) Amino-modified silicone (c) A hair cosmetic comprising a highly polymerized silicone compound having a degree of polymerization of 2000 to 10,000 .
トリートメント用である、請求項1に記載の毛髪化粧料。The hair cosmetic composition according to claim 1, which is used for treatment. ヘアリンス、ヘアパック、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー、ヘアローション、枝毛コート剤、ヘアミルク、又はヘアクリームである、請求項1又は2に記載の毛髪化粧料。The hair cosmetic composition according to claim 1 or 2, which is a hair rinse, a hair pack, a hair treatment, a hair conditioner, a hair lotion, a split hair coat agent, a hair milk, or a hair cream. 成分(a)のデキストリン脂肪酸エステルを構成する分岐飽和脂肪酸が、炭素数12〜22の分岐飽和脂肪酸から選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の毛髪化粧料。   The branched saturated fatty acid constituting the dextrin fatty acid ester of component (a) is one or two or more selected from branched saturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms. The hair cosmetic composition described. 成分(a)のデキストリン脂肪酸エステルが、ASTM D445測定方法による40℃における動粘度が8mm/sである流動パラフィンをゲル化しないことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の毛髪化粧料。 The hair according to any one of claims 1 to 4, wherein the dextrin fatty acid ester of component (a) does not gel liquid paraffin having a kinematic viscosity at 40 ° C of 8 mm 2 / s according to ASTM D445 measurement method. Cosmetics. 前記成分(a)、(b)、(c)の含有質量割合(a)/[(b)+(c)]が、0.1〜10の範囲であることを特徴とする請求項1〜5の何れかの項記載の毛髪化粧料。   The content mass ratio (a) / [(b) + (c)] of the components (a), (b), (c) is in the range of 0.1-10. 5. The hair cosmetic composition according to any one of items 5. さらに成分(d)毛髪補修成分を含有することを特徴とする請求項1〜6の何れかの項記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising a component (d) a hair repair component. 成分(d)が、アミノ酸及び/又はその誘導体から選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする請求項1〜7の何れかの項記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the component (d) is one or more selected from amino acids and / or derivatives thereof. 成分(a)の含有量が0.02〜25質量%であり、成分(b)の含有量が0.1〜5質量%であり、成分(c)の含有量が0.1〜5質量%である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の毛髪化粧料。The content of component (a) is 0.02 to 25% by mass, the content of component (b) is 0.1 to 5% by mass, and the content of component (c) is 0.1 to 5% by mass. The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the hair cosmetic composition is%. 成分(d)の含有量が0.001〜10質量%である、請求項7〜9のいずれか一項に記載の毛髪化粧料。Hair cosmetics as described in any one of Claims 7-9 whose content of a component (d) is 0.001-10 mass%. 油剤をさらに含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の毛髪化粧料。The hair cosmetic according to any one of claims 1 to 10, further comprising an oil.

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