JP5992755B2 - 硬化性液体複合体発光ダイオード封止材 - Google Patents
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Description
を有する(チオ)フェノキシフェニルフェニルシランを含む(チオ)フェノキシフェニルフェニルシラン組成物を開示する:
式中、Ph1は置換基としてPh2−Q−、−Si(Ph3)(OR)2および4つの水素原子を有するフェニル環であり;Ph2−Qは、Ph2がフェニルでありかつQが酸素原子、硫黄原子およびこの組み合わせから選択される(チオ)フェノキシ基であり;Ph2−QはPh1フェニル環上でSi原子に対してオルト−、メタ−もしくはパラ−の位置にあり;Ph3はフェニルであり;並びにRは独立して水素原子、C1−10炭化水素基およびこの組み合わせから選択され;C1−10炭化水素基は独立して、線状、分岐もしくは環式C1−10アルキル、フェニル、置換フェニル、アリールアルキルおよびこの組み合わせから選択される。
前記ポリシロキサンが平均組成式:
を有し、式中、各R1およびR3は独立してC6−10アリール基およびC7−20アルキルアリール基から選択され;各R2はフェノキシフェニル基であり;各R4は独立してC1−10アルキル基、C7−10アリールアルキル基、C7−10アルキルアリール基およびC6−10アリール基から選択され;各R5は独立してC1−10アルキル基、C7−10アリールアルキル基、C7−10アルキルアリール基、C6−10アリール基およびフェノキシフェニル基から選択され;各Zは独立してヒドロキシル基およびC1−10アルコキシ基から選択され;0≦a≦0.005であり;0.8495≦b≦0.9995であり;0.0005≦c≦0.10であり;0<d≦0.15であり;各xは独立して0、1および2から選択され;各yは独立して1、2および3から選択され;a+b+c+d=1であり;前記ポリシロキサンは当初成分として(i)式R1(R2)Si(OR6)2を有するD単位;(ii)式R3Si(OR7)3を有するT単位;(iii)場合によって、式R4 3SiOR8を有するM単位;および(iv)場合によって、式Si(OR9)4を有するQ単位を含み;各R6、R7、R8およびR9は独立して、水素原子、C1−10アルキル基、C7−10アリールアルキル基、C7−10アルキルアリール基およびC6−10アリール基から選択され;前記D単位は、R1−O−(R2)Si(OR6)2、R2−O−(R1)Si(OR6)2、R1(R10)Si(OR6)2、およびR2(R11)Si(OR6)2から選択される式を有するターゲット混入物質を全部合わせて1ppbを超えて100ppm以下で含み;R10はフェノール−オキシ−フェニル基およびフェニル−オキシ−(ヒドロキシ)フェニル基から選択され、並びにR11はヒドロキシフェニル基であり;前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が(全固形分基準で)20〜60モル%のTiO2を含み;並びに、前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が1.61より大きく1.7以下の屈折率を示し;並びに、前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が室温および大気圧で液体である;硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体を提供する。
前記ポリシロキサンが平均組成式:
を有し、式中、各R1およびR3は独立してC6−10アリール基およびC7−20アルキルアリール基から選択され;各R2はフェノキシフェニル基であり;各R4は独立してC1−10アルキル基、C7−10アリールアルキル基、C7−10アルキルアリール基およびC6−10アリール基から選択され;各R5は独立してC1−10アルキル基、C7−10アリールアルキル基、C7−10アルキルアリール基、C6−10アリール基およびフェノキシフェニル基から選択され;各Zは独立してヒドロキシル基およびC1−10アルコキシ基から選択され;0≦a≦0.005であり;0.8495≦b≦0.9995であり;0.0005≦c≦0.10であり;0<d≦0.15であり;各xは独立して0、1および2から選択され;各yは独立して1、2および3から選択され;a+b+c+d=1であり;前記ポリシロキサンは当初成分として(i)式R1(R2)Si(OR6)2を有するD単位;(ii)式R3Si(OR7)3を有するT単位;(iii)場合によって、式R4 3SiOR8を有するM単位;および(iv)場合によって、式Si(OR9)4を有するQ単位を含み;各R6、R7、R8およびR9は独立して、水素原子、C1−10アルキル基、C7−10アリールアルキル基、C7−10アルキルアリール基およびC6−10アリール基から選択され;前記D単位は、R1−O−(R2)Si(OR6)2、R2−O−(R1)Si(OR6)2、R1(R10)Si(OR6)2、およびR2(R11)Si(OR6)2から選択される式を有するターゲット混入物質を全部合わせて1ppbを超えて100ppm以下で含み;R10はフェノール−オキシ−フェニル基およびフェニル−オキシ−(ヒドロキシ)フェニル基から選択され、並びにR11はヒドロキシフェニル基であり;前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が(a)非プロトン性溶媒中で(i)D単位、(ii)T単位、(iii)任意に場合によってM単位、および(iv)任意に場合によってQ単位を一緒にし;(b)前記(a)の一緒にしたものに、水およびアルコールの混和性混合物中の酸を添加して反応混合物を形成し;(c)前記反応混合物を反応させ;(d)非プロトン性溶媒中の有機チタナートを前記(c)の反応させられた反応混合物に添加し;(e)前記(d)の生成物に水を添加し;(f)前記(e)の生成物を加熱して、それを反応させ;並びに(g)前記(f)の生成物を精製して、硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体を提供することによって製造され;前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が(全固形分基準で)20〜60モル%のTiO2を含み;前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が1.61より大きく1.7以下の屈折率を示し;並びに、前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が室温および大気圧で液体である;硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体も提供する。
を有し、式中、各R1およびR3は独立してC6−10アリール基およびC7−20アルキルアリール基から選択され(好ましくは、R1およびR3は両方ともフェニル基である);各R2はフェノキシフェニル基であり、このフェノキシフェニル基はケイ素に結合されて、3種の異なる異性体、すなわち、オルト−フェノキシフェニルシラン基、メタ−フェノキシフェニルシラン基またはパラ−フェノキシフェニルシラン基のうちの少なくとも1種を形成しており;各R4は独立してC1−10アルキル基、C7−10アリールアルキル基、C7−10アルキルアリール基およびC6−10アリール基(好ましくは、C1−5アルキル基、C7−10アリールアルキル基、C7−10アルキルアリール基およびフェニル基;より好ましくはC1−5アルキル基およびフェニル基;最も好ましくはメチル基およびフェニル基)から選択され;各R5は独立してC1−10アルキル基、C7−10アリールアルキル基、C7−10アルキルアリール基、C6−10アリール基およびフェノキシフェニル基(好ましくは、C1−5アルキル基、C7−10アリールアルキル基、C7−10アルキルアリール基、フェニル基およびフェノキシフェニル基;より好ましくはC1−5アルキル基、フェニル基およびフェノキシフェニル基;最も好ましくは、メチル基、フェニル基およびフェノキシフェニル基)から選択され;各Zは独立してヒドロキシル基およびC1−10アルコキシ基(好ましくは、ヒドロキシル基およびC1−4アルコキシ基;より好ましくは、ヒドロキシル基およびC1−2アルコキシ基)から選択され;0≦a≦0.005であり;0.8495≦b≦0.9995であり(好ましくは、0.9≦b≦0.9995であり;より好ましくは、0.9≦b≦0.9992であり;最も好ましくは、0.95≦b≦0.9992である);0.0005≦c≦0.10であり(好ましくは、0.0008≦c≦0.10であり;より好ましくは、0.001≦c≦0.06であり;最も好ましくは、0.001≦c≦0.02である);0<d≦0.15であり(好ましくは、0<d≦0.099であり;より好ましくは、0<d≦0.04であり;最も好ましくは、0.0005≦d≦0.02である);前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が(全固形分基準で)20〜60モル%(好ましくは20〜58モル%;より好ましくは30〜58モル%;最も好ましくは50〜58モル%)のTiO2を含み;各xは独立して0、1および2から選択され(すなわち、各R5 xZySiO(4−x−y)/2基について、xは同じであって良く、または異なっていてよい);各yは独立して1、2および3から選択され(すなわち、各R5 xZySiO(4−x−y)/2基について、yは同じであって良く、または異なっていてよい);a+b+c+d=1であり;前記ポリシロキサンは当初成分として(i)式R1(R2)Si(OR6)2を有するD単位;(ii)式R3Si(OR7)3を有するT単位;(iii)場合によって、式R4 3SiOR8を有するM単位;および(iv)場合によって、式Si(OR9)4を有するQ単位を含み;各R6、R7、R8およびR9は独立して、水素原子、C1−10アルキル基、C7−10アリールアルキル基、C7−10アルキルアリール基およびC6−10アリール基から選択され;前記D単位は、R1−O−(R2)Si(OR6)2、R2−O−(R1)Si(OR6)2、R1(R10)Si(OR6)2、およびR2(R11)Si(OR6)2から選択される式を有するターゲット混入物質を全部合わせて1ppbを超えて100ppm以下(好ましくは、50ppm以下、より好ましくは30ppm以下、最も好ましくは10以下;好ましくは1ppbを超える)で含み;R10はフェノール−オキシ−フェニル基およびフェニル−オキシ−(ヒドロキシ)フェニル基から選択され;(存在する場合には)このフェノール−オキシ−フェニル基はケイ素と結合されて、3種の異なる異性体、すなわち、オルトフェノール−オキシ−フェニルシラン基、メタフェノール−オキシ−フェニルシラン基、またはパラフェノール−オキシ−フェニルシラン基のうちの少なくとも1種を形成しており;(存在する場合には)このフェニル−オキシ−(ヒドロキシ)フェニル基はケイ素と結合されて、3種の異なる異性体、すなわち、オルトフェニル−オキシ−(ヒドロキシ)フェニルシラン基、メタフェニル−オキシ−(ヒドロキシ)フェニルシラン基、またはパラフェニル−オキシ−(ヒドロキシ)フェニルシラン基のうちの少なくとも1種を形成しており;並びに、R11はヒドロキシフェニル基であり;並びに、前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が室温および大気圧で液体である。好ましくは、本発明の硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体は1.61より大きく1.7以下、より好ましくは1.63〜1.66、最も好ましくは1.64〜1.66の屈折率を示す。好ましくは、本発明の硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体は、実施例において説明される条件下で測定して、600,000Pa*s未満、より好ましくは4〜100,000Pa*s、最も好ましくは4〜20,000Pa*sの粘度を示す。好ましくは、本発明の硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体は熱硬化可能であり、場合によっては触媒の添加を伴う。
このD単位は、ターゲット混入物質を全部合わせて1ppbを超えて100ppm以下(好ましくは、50ppm以下、より好ましくは30ppm以下、最も好ましくは10以下;好ましくは1ppbを超える)含み;このターゲット混入物質は
から選択される式を有し、式中、各R6は独立して水素およびC1−4アルキル基から選択される。
式中、各R7は独立して水素およびC1−4アルキル基から選択される(より好ましくは、各R7はメチル基である)。
500mLシュレンクフラスコにジエチルエーテル(400mL)、マグネシウム金属粉体(3.3g、135mmol)およびヨウ化メチル(0.1mL)を入れた。次いで、このフラスコにさらに4−ブロモジフェニルエーテル(32.161g、129mmol)を入れて、この反応混合物を4時間攪拌した。次いで、このフラスコにフェニルトリメトキシシラン(25.601g、129mmol)を添加して、次いで内容物をさらに1時間攪拌した。次いで、このフラスコの内容物を1L分離漏斗に移し、この物質を400mLの蒸留水で2回洗浄した。エーテル層を集め、減圧下で揮発性物質を除去した。ショートパス蒸留によって粗生成物が処理されて、蒸留されたPOP材料を提供した。
実施例1に従って製造された蒸留されたPOP材料が3連続再結晶化によって精製された。実施例1に従って製造された蒸留されたPOP(6g)は30mLのバイアル中に入れられ、次いで、それに15mLのペンタン(フィッシャーサイエンティフィックからのHPLCグレード)が室温で添加された。このバイアルは蓋をされて50℃に暖められ、次いで振とうして、この蒸留されたPOP材料を溶解させた。次いで、この蓋をされたバイアルは−20℃の冷凍庫内に入れられた。バイアルの内容物が溶液から結晶化するまで、この蓋をされたバイアルはこの冷凍庫内に保持された。次いで、液体がデカントで結晶から除かれ、このプロセスがさらに2回繰り返された。次いで、結晶が真空下で室温で1時間にわたって乾燥させられて、生成物POP材料をもたらした。
から選択される式を有するターゲット混入物質を全部合わせて20ppm含んでいたことを示した。
実施例1に従って製造された蒸留されたPOP材料が求核試薬での処理によって精製された。蒸留されたPOP(33.15g)および100mLのジメトキシエタンが250mL丸底フラスコ内に入れられた。次いで、求核試薬溶液(トルエン中0.1NのKOCH3を2.4mL)がこのフラスコに入れられた。フラスコ内容物は室温で3時間にわたって反応させられた。次いで、塩酸(フィッシャーサイエンティフィックからの37重量%塩酸溶液を24.6mg)がこのフラスコに入れられた。フラスコ内容物は室温で1時間にわたって反応させられた。次いで、真空下60℃で溶媒はこのフラスコから除去された。次いで、残留していたフラスコ内容物は100mTorr、200℃でショートパス蒸留にかけられて、生成物POP材料を得た。次いで、この生成物POP材料は実施例2に記載されるようにGC−MSおよびGC−FIDによって、記載されたプロセスに従って分析された。分析の結果は、この生成物POP材料が実施例2において示された式を有するターゲット混入物質を全部合わせて50ppm含んでいたことを示した。
硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体の製造
以下の一般的な手順を用いて、表1に示される具体的な量を用いて、硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が製造された。具体的には、PTMSおよび実施例1に従って製造された蒸留されたPOPが表1に示された量で、100mL3ッ口丸底フラスコ内の13.2gのプロピレングリコールメチルエーテルアセタート(PGMEA)に添加された。次いで、このフラスコに、5.0gのメタノール、1.0gの水および0.16gの濃塩酸(水中37%、フィッシャーサイエンティフィックより)の溶液が滴下添加された。次いで、フラスコの内容物が70℃に加熱され、温度プローブおよび還流凝縮器を備えた定温加熱マントルを用いてその温度で1.5時間にわたって維持された。8.8gのPGMEAおよび1mLの乾燥テトラヒドロフラン(THF)中に溶かされた表1に示される量のチタンテトラブタノラートポリマー(デュポンからタイザー(Tyzor(登録商標))BTPとして入手可能)が、次いで、フラスコ内容物の温度を70℃に維持しつつ、1時間にわたって添加漏斗を介してこのフラスコに滴下添加された。次いで、水(0.1mL)およびPGMEA(4.4g)がこのフラスコに添加された。次いで、このフラスコの内容物が100℃に加熱され1時間にわたって反応させられた。次いで、揮発性物質はショートパス蒸留カラムでフラスコから蒸留除去された。次いで、回転エバポレーションによって、その後、60℃で高真空(25mTorr)の吸引によってこのフラスコ内容物から揮発性物質がさらに除去された。次いで、この生成物である、実施例4〜6の光学的に透明な硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体がこのフラスコから回収された。なお、比較例Aに記載される反応は、乳白色2相混合物を生じさせ、これはコロイドTiO2粒子の形成および凝集を示す。
ζシロキサンモノマー(POP+PTMS)の合計モル数を基準にする。
дタイザー(登録商標)BPT組み込みによって導入されたTiO2相当モル量(すなわち、タイザー(登録商標)BPTの1モルあたり3モルのTiO2)および両方のシロキサンモノマー(POP+PTMS)の全合計モル数を基準にする。
硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体の製造
以下の一般的な手順を用いて、表2に示される具体的な量を用いて、硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が製造された。具体的には、PTMSおよび実施例1に従って製造された蒸留されたPOPが表2に示された量で、100mL3ッ口丸底フラスコ内の6.6gのプロピレングリコールメチルエーテルアセタート(PGMEA)に添加された。次いで、このフラスコに、2.5gのメタノール、0.5gの水および0.08gの濃塩酸(水中37%、フィッシャーサイエンティフィックより)の溶液が滴下添加された。次いで、フラスコの内容物が70℃に加熱され、温度プローブおよび還流凝縮器を備えた定温加熱マントルを用いてその温度で1.5時間にわたって維持された。4.4gのPGMEAおよび0.5mLの乾燥テトラヒドロフラン(THF)中に溶かされた表2に示される量のチタンテトラブタノラートポリマー(デュポンからタイザー(Tyzor(登録商標))BTPとして入手可能)が、次いで、このフラスコに、フラスコ内容物の温度を70℃に維持しつつ、1時間にわたって添加漏斗を介して滴下添加された。次いで、水(0.05mL)およびPGMEA(2.2g)がこのフラスコに添加された。次いで、このフラスコの内容物が100℃に加熱され1時間にわたって反応させられた。次いで、揮発性物質はショートパス蒸留カラムを用いてフラスコから蒸留除去された。次いで、回転エバポレーションによって、その後60℃で高真空(25mTorr)の吸引によってこのフラスコ内容物から揮発性物質がさらに除去された。次いで、この生成物である光学的に透明な硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体がこのフラスコから回収された。
ζシロキサンモノマー(POP+PTMS)の合計モル数を基準にする。
дタイザー(登録商標)BPT組み込みによって導入されたTiO2相当モル量(すなわち、タイザー(登録商標)BPTの1モルあたり3モルのTiO2)および両方のシロキサンモノマー(POP+PTMS)の全合計モル数を基準にする。
以下の一般的な手順を用いて、表3に示される具体的な量を用いて、硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が製造された。具体的には、PTMSおよび実施例1に従って製造された蒸留されたPOPが表3に示された量で、100mL3ッ口丸底フラスコ内の15mLのプロピレングリコールメチルエーテルアセタート(PGMEA)に添加された。次いで、このフラスコに、5gのメタノール、1gの水および0.16gの濃塩酸(水中37%、フィッシャーサイエンティフィックより)の溶液が滴下添加された。次いで、フラスコの内容物が70℃に加熱され、温度プローブおよび還流凝縮器を備えた定温加熱マントルを用いてその温度で1.5時間にわたって維持された。10mLのPGMEAおよび1mLの乾燥テトラヒドロフラン(THF)中に溶かされた表3に示される量のチタンテトラブタノラートポリマー(デュポンからタイザー(Tyzor(登録商標))BTPとして入手可能)が、次いで、このフラスコに、フラスコ内容物の温度を70℃に維持しつつ、1時間にわたって添加漏斗を介して滴下添加された。次いで、水(0.1mL)およびPGMEA(5mL)がこのフラスコに添加された。次いで、このフラスコの内容物が100℃に加熱され1時間にわたって反応させられた。次いで、60℃で高真空下で、回転エバポレーションによって、このフラスコ内容物から揮発性物質がさらに除去された。次いで、生成物である光学的に透明な硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体がこのフラスコから回収された。
T4.7μLのPTMS材料がこの溶液に添加され、その量は約0.0035gのそのモノマーを含んでいた。
ζシロキサンモノマー(POP+PTMS)の合計モル数を基準にする。
дタイザー(登録商標)BPT組み込みによって導入されたTiO2相当モル量(すなわち、タイザー(登録商標)BPTの1モルあたり3モルのTiO2)および両方のシロキサンモノマー(POP+PTMS)全合計モル数を基準にする。
以下の一般的な手順を用いて、表4に示される具体的な量を用いて、複合体が製造された。具体的には、表4に示された量のPOPモノマーが、100mL3ッ口丸底フラスコ内の6.6gのプロピレングリコールメチルエーテルアセタート(PGMEA)に添加された。次いで、このフラスコに、2.5gのメタノール、0.5gの水および0.08gの濃塩酸(水中37%、フィッシャーサイエンティフィックより)の溶液が滴下添加された。次いで、フラスコの内容物が70℃に加熱され、温度プローブおよび還流凝縮器を備えた定温加熱マントルを用いてその温度で1.5時間にわたって維持された。4.4gのPGMEAおよび0.5mLの乾燥テトラヒドロフラン(THF)中に溶かされた表4に示される量のチタンテトラブタノラートポリマー(デュポンからタイザー(Tyzor(登録商標))BTPとして入手可能)が、次いで、フラスコ内容物の温度を70℃に維持しつつ、1時間にわたって添加漏斗を介してこのフラスコに滴下添加された。次いで、水(0.05mL)およびPGMEA(2.2g)がこのフラスコに添加された。次いで、このフラスコの内容物が100℃に加熱され1時間にわたって反応させられた。比較例CおよびDのそれぞれにおいて得られた生成物は乳白色で完全に不透明であり、これはコロイドTiO2粒子の形成および凝集を示す。
6.6グラムのプロピレングリコールメチルエーテルアセタート(PGMEA)に溶解されたPOP(2.9g)およびPTMS(0.09g)、並びに4.4gのPGMEAに溶解されたタイザー(登録商標)BTP(0.72g)、並びに0.5mLの乾燥テトラヒドロフラン(THF)が100mLの丸底フラスコに入れられた。次いで、このフラスコに、2.5gのメタノール、0.5gの水および0.08gの濃塩酸(水中37%、フィッシャーサイエンティフィックより)の溶液が滴下添加された。次いで、フラスコの内容物が70℃に加熱され、温度プローブおよび還流凝縮器を備えた定温加熱マントルを用いてその温度で1.5時間にわたって維持された。得られた生成物は乳白色で完全に不透明であり、これはコロイドTiO2粒子の形成および凝集を示す。
以下の一般的手順を使用し、レオメトリックサイエンティフィックインコーポレーティド(デラウェア州、ニューカッスルの現TAインスツルメンツ)により製造されたレオメトリクスメカニカルスペクトロメーター(RMS−800)を用いて、比較例AおよびC〜E、並びに実施例4〜13からの生成物のそれぞれの粘度が比較例VAおよびVC〜VE、並びに実施例V4〜V13においてそれぞれ評価された。具体的には、各例において、8mm直径の2枚のアルミニウム平行プレートの間に試験されるべき材料のサンプルがロードされ挟まれた。このレオメータ固定具およびプレートは60℃に予備加熱され、この温度で15分間平衡化され、その後プレート間の隙間をゼロに設定した。次いで、100Pa・sより大きい粘度を有する液体サンプルについては、サンプルロードを容易にするために平行プレートの温度が90℃に上げられた。サンプル材料を下部プレート上にロードした後で、そのオーブンが60℃に冷却されるまでこの装置はホールド(HOLD)の状態で置いておかれた。次いで、このサンプル隙間は0.5mmに調節された。隙間設定中に平行プレートの端から出てきた下部プレート上にロードされた余分なサンプルはへらを用いて除去された。温度が平衡に到達したら(約15分後)、次いで、このサンプル隙間は装置マイクロメーターで記録された。次いで、動的周波数掃引が100rad/sから0.1rad/sまで、線形粘弾性範囲内の歪みレベルで開始された。この複素剪断粘度は周波数の関数として記録された。60℃および10rad/sでの粘度データは、各サンプル材料が流動する相対的容易さを示すために表5に報告される。
比較例Bおよび実施例4〜14からの生成物の屈折率が、ナトリウムD線で、アタゴデジタル屈折計(モデル:RX−7000α)を用いて、それぞれ比較例RBおよび実施例R4〜R14における目視観察によって決定された。結果は表6に報告される。
実施例5に従って製造された硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体における平均TiO2ドメインサイズは、ブルカー(Bruker)XFlash(登録商標)5030SDDシリコンドリフトエネルギー分散型x線検出器を備えた、200keVで操作するJEOL2010F電界放射型透過型電子顕微鏡法を用いて、透過型電子顕微鏡法(TEM)によって約3nmであると決定された。
実施例11に従って製造された硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体における平均TiO2ドメインサイズは、100kV加速電圧で操作されたJEOL JEM1230透過型電子顕微鏡を用いて、−70℃で明るいフィールド像を撮るためにガタン(Gatan)791およびガタン794デジタルカメラを使用し、そしてその像をアドビフォトショップ7.0を用いて後加工して、5nm未満であると決定された。
実施例C11〜C14においては、実施例11〜14のそれぞれに従って製造された硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体のサンプルは、それぞれ、熱で硬化させられた。実施例C11〜C14のそれぞれにおいては、硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体材料のサンプルは120℃で設定された対流オーブン内に1時間にわたって置いておかれた。実施例C11〜C14のそれぞれにおいては、対流オーブン内での熱処理の後で、当初液体複合体材料は完全に硬化して剛性固体となった。
Claims (10)
- 発光ダイオード封止材として使用するための硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体であって;
5nm未満の平均ドメインサイズを有するTiO2ドメインを有するポリシロキサンを当該複合体が含み;
前記ポリシロキサンが平均組成式:
式中、各R1およびR3は独立してC6−10アリール基およびC7−20アルキルアリール基から選択され;各R2はフェノキシフェニル基であり;各R4は独立してC1−10アルキル基、C7−10アリールアルキル基、C7−10アルキルアリール基およびC6−10アリール基から選択され;各R5は独立してC1−10アルキル基、C7−10アリールアルキル基、C7−10アルキルアリール基、C6−10アリール基およびフェノキシフェニル基から選択され;
各Zは独立してヒドロキシル基およびC1−10アルコキシ基から選択され;
0≦a≦0.005であり;
0.8495≦b<0.9995であり;
0.0005≦c≦0.10であり;
0<d≦0.15であり;
各xは独立して0、1および2から選択され;
各yは独立して1、2および3から選択され;
a+b+c+d=1であり;
前記ポリシロキサンは当初成分として
(i)式R1(R2)Si(OR6)2を有するD単位;
(ii)式R3Si(OR7)3を有するT単位;
(iii)場合によって、式R4 3SiOR8を有するM単位;および
(iv)場合によって、式Si(OR9)4を有するQ単位
を含み;
各R6、R7、R8およびR9は独立して、水素原子、C1−10アルキル基、C7−10アリールアルキル基、C7−10アルキルアリール基およびC6−10アリール基から選択され;
前記D単位は、
R10はフェノール−オキシ−フェニル基およびフェニル−オキシ−(ヒドロキシ)フェニル基から選択され、並びにR11はヒドロキシフェニル基であり;
前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が(全固形分基準で)20〜60モル%のTiO2を含み;
前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が1.61より大きく1.7以下の屈折率を示し;並びに、
前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が室温および大気圧で液体である;
硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体。 - 硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体を製造する方法であって、
(a)非プロトン性溶媒中で
(i)D単位、
(ii)T単位、
(iii)任意に場合によってM単位、および
(iv)任意に場合によってQ単位
を一緒にし;
(b)前記(a)の一緒にしたものに、水およびアルコールの混和性混合物中の酸を添加して反応混合物を形成し;
(c)前記反応混合物を反応させ;
(d)非プロトン性溶媒中の有機チタナートを前記(c)の反応させられた反応混合物に添加し;
(e)前記(d)の生成物に水を添加し;
(f)前記(e)の生成物を加熱して、それを反応させ;並びに
(g)前記(f)の生成物を精製して、前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体を提供する;
ことを含む方法。 - 前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体が95重量%以上の純度を有する、請求項1に記載の硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体。
- 各R6がメチル基である、請求項4に記載の硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体。
- 各R7がメチル基である、請求項6に記載の硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体。
- 複数の個々の半導体発光ダイオードダイを有する支持構造と、
前記複数の個々の半導体発光ダイオードダイに対応する複数の空洞を有する型と
を含む発光ダイオード製造アセンブリであって;
前記複数の空洞が請求項1に記載の硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体で満たされ;並びに、前記複数の空洞内に収容された前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体中に、前記複数の個々の半導体発光ダイオードダイがそれぞれ少なくとも部分的に浸漬されるように、前記支持構造および前記型が配置されている;
発光ダイオード製造アセンブリ。 - 前記空洞がレンズの形状である請求項8に記載の発光ダイオード製造アセンブリ。
- 前記硬化性液体ポリシロキサン/TiO2複合体を前記複数の空洞に注入するのを容易にする複数のフィードチャンネルを前記型がさらに含んでいる、請求項8に記載の発光ダイオード製造アセンブリ。
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