JP5986344B1 - 表面処理鋼板の製造方法 - Google Patents
表面処理鋼板の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5986344B1 JP5986344B1 JP2016530023A JP2016530023A JP5986344B1 JP 5986344 B1 JP5986344 B1 JP 5986344B1 JP 2016530023 A JP2016530023 A JP 2016530023A JP 2016530023 A JP2016530023 A JP 2016530023A JP 5986344 B1 JP5986344 B1 JP 5986344B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- steel sheet
- tin
- compound layer
- layer
- phosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 204
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims abstract description 204
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 142
- -1 phosphoric acid compound Chemical class 0.000 claims abstract description 105
- CQBLUJRVOKGWCF-UHFFFAOYSA-N [O].[AlH3] Chemical compound [O].[AlH3] CQBLUJRVOKGWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 97
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 71
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 61
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims abstract description 55
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 43
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims abstract description 41
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 44
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 44
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 29
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 19
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 18
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 12
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 11
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 253
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 55
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 48
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 43
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 40
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 30
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 27
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- QUBMWJKTLKIJNN-UHFFFAOYSA-B tin(4+);tetraphosphate Chemical compound [Sn+4].[Sn+4].[Sn+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QUBMWJKTLKIJNN-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 23
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 11
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 11
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 10
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 9
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 229910001432 tin ion Inorganic materials 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 7
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 7
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 7
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 6
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 6
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017119 AlPO Inorganic materials 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 3
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 3
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000004532 chromating Methods 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N dioxoiridium Chemical compound O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910000457 iridium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- NNIPDXPTJYIMKW-UHFFFAOYSA-N iron tin Chemical compound [Fe].[Sn] NNIPDXPTJYIMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-ethylhexyl) sulfosuccinate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100283604 Caenorhabditis elegans pigk-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000655 Killed steel Inorganic materials 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910008449 SnF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYWICZIXLIWNGZ-UHFFFAOYSA-N [Sn].[Ni].[Fe] Chemical compound [Sn].[Ni].[Fe] PYWICZIXLIWNGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013527 degreasing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005237 degreasing agent Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CLDVQCMGOSGNIW-UHFFFAOYSA-N nickel tin Chemical compound [Ni].[Sn] CLDVQCMGOSGNIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical compound [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- LJPYJRMMPVFEKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynylurea Chemical compound NC(=O)NCC#C LJPYJRMMPVFEKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/48—After-treatment of electroplated surfaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D9/00—Electrolytic coating other than with metals
- C25D9/04—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials
- C25D9/08—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials by cathodic processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
鋼板(11)上に錫めっき(12)を施してなる錫めっき鋼板(10)に対して、リン酸イオンを含む浸漬処理液に電解処理を行わずに浸漬させる浸漬処理をすることにより、前記錫めっき鋼板(10)上にリン酸化合物層(20)を形成するリン酸化合物層形成工程と、前記リン酸化合物層(20)上に、アルミニウムを含む電解処理液を用いた電解処理によりアルミニウム酸素化合物層(30)を形成するアルミニウム酸素化合物層形成工程と、を有する表面処理鋼板(1)の製造方法を提供する。
Description
本発明は、表面処理鋼板の製造方法に関する。
金属容器、家電製品、建材、車両、航空機等の分野で用いられる基材において、表面にクロメート処理を施す方法が知られているが、このようなクロメート処理に代わるノンクロム系表面処理も開発されている。たとえば、特許文献1には、アルミニウムイオンを含有する電解処理液を用いて、陰極電解処理により、基材の表面に、アルミニウムを含有する金属酸素化合物皮膜を形成するノンクロム系表面処理技術が開示されている。
しかしながら、上記特許文献1に記載の従来技術では、表面処理鋼板は、飲食缶などに用いられて長期間保管されると、飲食品物中に含まれる硫黄と反応して表面が黒変する硫化黒変が発生してしまうという問題がある。
本発明の目的は、硫化黒変を有効に抑制できる表面処理鋼板を提供することである。
本発明者等は、錫めっき鋼板上に、リン酸イオンを含有する浸漬処理液を用いた浸漬処理により、リン酸錫を含有するリン酸化合物層を形成し、このリン酸化合物層上にアルミニウム酸素化合物を主成分とするアルミニウム酸素化合物層を形成することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明によれば、鋼板上に錫めっきを施してなる錫めっき鋼板に対して、リン酸イオンを含む浸漬処理液に電解処理を行わずに浸漬させる浸漬処理をすることにより、前記錫めっき鋼板上にリン量として、0.4〜10mg/m2を含むリン酸化合物層を形成するリン酸化合物層形成工程と、前記リン酸化合物層上に、アルミニウムを含む電解処理液を用いた電解処理によりアルミニウム酸素化合物層を形成するアルミニウム酸素化合物層形成工程と、を有する表面処理鋼板の製造方法が提供される。
本発明の製造方法では、前記リン酸化合物層形成工程において、前記浸漬処理液として、pHが1.0〜4.0である処理液を用いることが好ましい。
本発明の製造方法では、前記リン酸化合物層形成工程において、前記錫めっき鋼板を浸漬させる際の前記浸漬処理液の温度を35〜55℃とすることが好ましい。
本発明の製造方法では、前記錫めっき鋼板上に形成する各層に含まれるアルミニウムの合計量を、3〜40mg/m2とすることが好ましい。
本発明の製造方法では、前記アルミニウム酸素化合物層形成工程において、前記電解処理液として、リン酸の含有量がリン量で0.55g/L以下である処理液を用いることが好ましい。
本発明の製造方法では、前記アルミニウム酸素化合物層形成工程において、前記電解処理液として、実質的にFイオンを含まない処理液を用いることが好ましい。
本発明の製造方法では、前記錫めっき鋼板として、前記鋼板と、前記鋼板上に形成された錫合金層と、前記錫合金層上に形成された、錫量が0.5g/m2以上の錫めっき層とからなる錫めっき鋼板を用いることが好ましい。
本発明の製造方法では、前記リン酸化合物層形成工程において、前記錫めっき鋼板を浸漬させる際の前記浸漬処理液の温度を35〜55℃とすることが好ましい。
本発明の製造方法では、前記錫めっき鋼板上に形成する各層に含まれるアルミニウムの合計量を、3〜40mg/m2とすることが好ましい。
本発明の製造方法では、前記アルミニウム酸素化合物層形成工程において、前記電解処理液として、リン酸の含有量がリン量で0.55g/L以下である処理液を用いることが好ましい。
本発明の製造方法では、前記アルミニウム酸素化合物層形成工程において、前記電解処理液として、実質的にFイオンを含まない処理液を用いることが好ましい。
本発明の製造方法では、前記錫めっき鋼板として、前記鋼板と、前記鋼板上に形成された錫合金層と、前記錫合金層上に形成された、錫量が0.5g/m2以上の錫めっき層とからなる錫めっき鋼板を用いることが好ましい。
本発明によれば、リン酸イオンを含有する浸漬処理液を用いた浸漬処理により錫めっき鋼板上にリン量が0.4〜10mg/m2であるリン酸化合物層を形成し、このようなリン酸化合物層上にアルミニウム酸素化合物層を形成することにより、アルミニウム酸素化合物層にリン酸塩が含有されることになる。そして、アルミニウム酸素化合物層中のリン酸塩の作用により、硫黄による表面の黒変が防止される表面処理鋼板を提供することができる。
以下、図面に基づいて、本発明の実施形態について説明する。
図1は、本発明の実施形態に係る表面処理鋼板1の構成を示す断面図である。本実施形態の表面処理鋼板1は、まず、鋼板11上に錫めっき層12を形成してなる錫めっき鋼板10を、リン酸イオンを含む浸漬処理液に浸漬させることにより、錫めっき鋼板10上に、錫めっき層12の一部を溶解させながらリン酸化合物層20を形成し、次いで、Alイオンを含む電解処理液中で電解処理を行うことで、リン酸化合物層20上に、リン酸化合物層20の一部を溶解させながらアルミニウム酸素化合物層30を形成して得られる。
本実施形態の表面処理鋼板1は、特に限定されないが、たとえば缶容器や缶蓋などの部材として用いることができる。表面処理鋼板1を缶容器や缶蓋などの部材として用いる場合には、表面処理鋼板1をそのまま用いて(表面に被覆層を形成しない無塗装用途で用いて)、無塗装の缶容器や缶蓋として成形してもよいし、図1に示すように表面処理鋼板1のアルミニウム酸素化合物層30上に有機材料からなる被覆層を形成してから缶容器や缶蓋などに成形してもよい。
<錫めっき鋼板10>
本発明の表面処理鋼板1の基材となる錫めっき鋼板10は、鋼板11に対して錫めっきを施し、鋼板11上に錫めっき層12を形成することにより得られる。
本発明の表面処理鋼板1の基材となる錫めっき鋼板10は、鋼板11に対して錫めっきを施し、鋼板11上に錫めっき層12を形成することにより得られる。
錫めっきを施すための鋼板11としては、絞り加工性、絞りしごき加工性、絞り加工と曲げ戻し加工による加工(DTR)の加工性に優れているものであればよく、特に限定されないが、たとえば、アルミキルド鋼連鋳材などをベースとした熱延鋼板や、これらの熱延鋼板を冷間圧延した冷延鋼板などを用いることができる。あるいは、錫めっきを施すための鋼板11としては、上述した鋼板上にニッケルめっき層を形成し、これを加熱して熱拡散させ、鋼板とニッケルめっき層との間にニッケル−鉄合金層を形成することにより耐食性を向上させたニッケルめっき鋼板を用いてもよい。またニッケルめっき層を粒状に形成すると、アンカー効果により被覆層の密着性を高めることができる。
鋼板11に錫めっきを施す方法としては、特に限定されず、公知のめっき浴であるフェロスタン浴、ハロゲン浴、硫酸浴などを用いた方法が挙げられる。ニッケルめっきを施す方法も特に限定されず、硫酸ニッケルと塩化ニッケルからなる公知のワット浴を用いることができるが、ニッケルめっき層を粒状に形成する場合は硫酸ニッケルと硫酸アンモニウムからなる浴組成を用いるのが好ましい。さらに、本実施形態では、このように錫めっきを施すことで得られた錫めっき鋼板10について、錫の溶融温度以上に加熱した後に急冷する処理(リフロー処理)を施すことにより、鋼板11と錫めっき層12との間に錫−鉄合金層を形成させてもよい。本実施形態では、このリフロー処理を施すことにより、得られる錫めっき鋼板10は、鋼板11上に、錫−鉄合金層と、錫めっき層12とがこの順で形成されたものとなり、耐食性が向上する。なお下地にニッケルめっき層が存在する場合は、このリフロー処理により、鋼板11と錫めっき層12との間に、錫−ニッケル、錫−ニッケル−鉄の合金も形成されうる。
本実施形態では、以上のようにして得られる錫めっき鋼板10は、通常、表面が酸素により酸化され、表面にSnOx(x=1〜3)からなる酸化膜層が形成される。このSnOxからなる酸化膜層は、膜量が多すぎると錫めっき鋼板10上に形成するリン酸化合物層20の密着性が低下する傾向がある一方で、膜量が少なすぎると錫めっき鋼板10が硫化黒変し易くなってしまう傾向があるため、適度な膜量に調整することが望ましい。そのため、本実施形態では、錫めっき鋼板10に対して、表面の酸化膜層の一部又は全部を除去して酸化膜層の膜量を調整する処理を行ってもよい。たとえば、錫めっき鋼板10に対して、炭酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩アルカリ水溶液を用いて、電流密度0.5〜20A/dm2、通電時間0.1〜1.0秒の条件で陰極電解処理及び陽極電解処理の少なくとも一方を行うことで、錫めっき鋼板10の表面の酸化膜層を除去する処理を行ってもよい。また、錫めっき鋼板10を、塩酸などの酸性水溶液に浸漬させる処理を行うことで、錫めっき鋼板10の表面の酸化膜層を除去する処理を行ってもよい。この際には、錫めっき鋼板10を酸性水溶液に浸漬させる時間は、好ましくは2秒以下である。錫めっき鋼板10を酸性水溶液に浸漬させる時間を上記範囲とすることにより、錫めっき層12の金属錫部分の溶解を抑制しながら、SnOxからなる酸化膜層を効率的に除去できる。
鋼板11上に形成する錫めっき層12の厚みは、特に限定されず、製造する表面処理鋼板1の使用用途に応じて適宜選択すればよいが、錫量で、好ましくは0.5g/m2以上、より好ましくは0.5〜15g/m2である。ニッケルめっき層を設ける場合もニッケルめっき層の厚みは特に限定されず、ニッケルめっき層の厚みは、ニッケル量で、好ましくは0.01〜15g/m2である。ニッケルめっきを粒状とする場合、粒状のニッケルの平均粒子径は0.01〜0.7μmが好ましい。
錫めっき鋼板10の総厚は、特に限定されず、製造する表面処理鋼板1の使用用途に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは0.07〜0.4mmである。
<リン酸化合物層20>
リン酸化合物層20は、リン酸錫を含有する層であり、上述した錫めっき鋼板10に対して、リン酸イオンを含む水溶液である浸漬処理液に浸漬させる処理(以下、「浸漬処理」という。)を行うことにより形成される。本実施形態では、錫めっき鋼板10を上記浸漬処理液に浸漬させる際において、電解処理(錫めっき鋼板10及び対極を用意して、浸漬処理液中においてこれらを通電させる処理)は行わない。
リン酸化合物層20は、リン酸錫を含有する層であり、上述した錫めっき鋼板10に対して、リン酸イオンを含む水溶液である浸漬処理液に浸漬させる処理(以下、「浸漬処理」という。)を行うことにより形成される。本実施形態では、錫めっき鋼板10を上記浸漬処理液に浸漬させる際において、電解処理(錫めっき鋼板10及び対極を用意して、浸漬処理液中においてこれらを通電させる処理)は行わない。
本実施形態では、錫めっき鋼板10に対して上記浸漬処理を行うことで、図2における左の図に示すように、錫めっき鋼板10から錫が溶解して2価の錫イオン(Sn2+)が発生する。
なお、図2は、錫めっき鋼板10上に、リン酸化合物層20及びアルミニウム酸素化合物層30が形成される様子を示した概念図である。図2における左の図では、錫めっき鋼板10を、リン酸イオンを含む浸漬処理液に浸漬させた際の反応の一例を示した。また、図2における中央の図では、リン酸化合物層20として形成されたSn3(PO4)2等のリン酸錫に対して、アルミニウム酸素化合物層30を形成するための陰極電解処理を施す様子を示した。図2における右の図では、錫めっき鋼板10上に、リン酸化合物層20としてのリン酸錫化合物及びAlPO4、並びにアルミニウム酸素化合物層30としてのAlPO4並びにAl2O3・nH2O及びAl(OH)3が形成された様子を示す図である。なお、本実施形態では、AlPO4は、リン酸化合物層20及びアルミニウム酸素化合物層30のいずれにも含有される。
本実施形態では、図2に示すように、錫めっき鋼板10から発生した錫イオンSn2+は、浸漬処理液中のリン酸イオン等と反応して、Sn3(PO4)2等のリン酸錫として錫めっき鋼板10上に析出する。また、錫めっき鋼板10から発生した錫イオンSn2+は、酸化錫(SnOx)としても錫めっき鋼板10上に析出する。
なお、リン酸を含む浸漬処理液中には、水溶液のpHに応じて、リン酸(H3PO4)、第一リン酸イオン(H2PO4 −)、第二リン酸イオン(HPO4 2−)、第三リン酸イオン(PO4 3−)、亜リン酸(H2PHO3)、亜リン酸イオン(HPHO3 −、PHO3 2−)などが存在する。本実施形態では、錫めっき鋼板10を、このような浸漬処理液に浸漬させることにより、図2の左の図に示すように、錫めっき層12の表面付近では、錫めっき層12の表面に形成された酸化錫が還元されて錫イオンSn2+が生成されるとともに、水酸化物イオン(OH−)が生成されることでpHが上昇する。そして、このpH上昇に応じて、浸漬処理液中には、リン酸(H3PO4)、第一リン酸イオン(H2PO4 −)、亜リン酸(H2PHO3)及び亜リン酸イオン(HPHO3 −、PHO3 2−)が主に存在すると考えられる。この際に、浸漬処理液中の錫イオンSn2+と、上述した第一リン酸イオン(H2PO4 −)及び亜リン酸イオン(HPHO3 −、PHO3 2−)等とが結合して錫めっき鋼板10上に析出し、リン酸化合物層20が形成される。
本実施形態では、上述した浸漬処理によりリン酸錫を含有するリン酸化合物層20を形成することで、得られる表面処理鋼板1は、耐硫化黒変性に優れたものとなる。さらに、本実施形態では、上述した浸漬処理によりリン酸錫を含有するリン酸化合物層20を形成することで、表面処理鋼板1の表面に有機材料からなる被覆層40を形成した場合に、被覆層40の密着性が優れたものとなる。すなわち、表面処理鋼板1上に、直接アルミニウム酸素化合物層30を形成した場合には、焼付け塗装等により被覆層40を形成すると、焼付けの熱により表面処理鋼板1の錫めっき層12を覆う酸化膜層が成長し、この酸化膜層から、アルミニウム酸素化合物層30及び被覆層40が剥離してしまうことがある。これに対し、上述したリン酸化合物層20を形成することで、被覆層40を形成する際における、錫めっき層12を覆う酸化膜層の成長を抑制でき、その結果、表面処理鋼板1の表面に形成する被覆層40の密着性を向上させることができる。
さらに、本実施形態では、上述したように浸漬処理によりリン酸化合物層20を形成することで、リン酸化合物層20上に、良好なアルミニウム酸素化合物層30が形成されることになる。すなわち、本発明者等は、錫めっき鋼板10に浸漬処理を施すことで、上述したように、第一リン酸イオン(H2PO4 −)及び亜リン酸イオン(HPHO3 −、PHO3 2−)等が錫イオンと反応してリン酸錫が形成され、このリン酸錫の化学結合状態や表面形態が、後述するアルミニウム酸素化合物層30を電解処理により形成する際に用いる電解処理液に溶解し易いものとなるとの知見を得た。そして、このような知見に基づき、本発明者等は、アルミニウム酸素化合物層30を電解処理により形成する際に、電解処理液中において、リン酸化合物層20のリン酸錫が溶解することで生成されたリン酸イオンにより、アルミニウム酸素化合物層30として、酸やアルカリに対して難溶なリン酸塩が析出することを見出し、形成されるアルミニウム酸素化合物層30の耐食性を向上させることが可能となった。これにより、得られる表面処理鋼板1は、表面に有機材料を主成分とする被覆層40を形成しない場合でも、十分な耐食性を有するものとなり、被覆層40を形成しない無塗装用途の金属容器としても好適に用いることができる。なお、アルミニウム酸素化合物層30を形成するための電解処理として、陰極電解処理(リン酸化合物層20を形成した錫めっき鋼板10を陰極とする電解処理)を行う場合には、図2に示すように、陰極である錫めっき鋼板10の表面付近において、酸化錫等が還元されて錫イオンSn2+が生成されるとともに、水酸化物イオン(OH−)が生成されることでpHが上昇する。ここで、電解処理液中のリン酸イオンは、電解処理液のpHが高いほど、第三リン酸イオン(PO4 3−)の存在率が多くなる方に電離平衡が傾く。そして、この第三リン酸イオン(PO4 3−)によりアルミニウム酸素化合物層30として析出するリン酸塩は、酸やアルカリに対して特に難溶なものとなり、形成されるアルミニウム酸素化合物層30の耐食性がより向上する。
なお、本実施形態の表面処理鋼板1では、上述したように、錫めっき鋼板10の錫めっき層12の一部が溶解してリン酸化合物層20が形成され、このリン酸化合物層20の一部が溶解してアルミニウム酸素化合物層30が形成されるため、錫めっき層12と、リン酸化合物層20と、アルミニウム酸素化合物層30とが、それぞれの境界付近で混ざり合うようにして構成されている。たとえば、本実施形態では、リン酸化合物層20及びアルミニウム酸素化合物層30のいずれにも、リン酸錫及びリン酸アルミニウムが含有される場合もある。
リン酸化合物層20を形成するための浸漬処理液には、浸漬処理液中にリン酸イオンを生成するための化合物として、リン酸(H3PO4)、リン酸二水素ナトリウム(NaH2PO4)、リン酸水素二ナトリウム(Na2HPO4)、亜リン酸(H3PO3)などを用いることができる。これらのリン酸及びリン酸塩類は単独あるいはそれぞれを混合して用いてもよく、その中でも、リン酸とリン酸二水素ナトリウムとの混合物が、リン酸化合物層20としてリン酸錫を良好に析出させることができ、好適である。
浸漬処理液中のリン酸イオンの濃度は、特に限定されないが、リン量で、好ましくは5〜200g/Lである。浸漬処理液中のリン酸イオンの濃度を上記範囲とすることにより、錫めっき鋼板10上に、良好にリン酸錫を析出させることができる。
浸漬処理液のpHは、好ましくは1〜4、より好ましくは1.3〜3.7である。pH1未満とすると、形成させたリン酸錫が溶解してしまうおそれがある。一方、pH4超とすると、錫めっき鋼板10の表面の酸化膜層の溶解が不十分となり易く、酸化膜層が多く残存している部分にはリン酸化合物層20が形成され難いことから、錫めっき鋼板10上に均質なリン酸化合物層20を形成できなくなるおそれがある。また、pH4超の場合には、形成させたリン酸錫が、アルミニウム酸素化合物層30を形成するための電解処理液に溶解し難くなり、アルミニウム酸素化合物層30に適切にリン酸塩を含有させることができず、上述したアルミニウム酸素化合物層30の耐食性を向上させる効果が十分に得られないおそれがある。
浸漬処理液の温度は、好ましくは35〜55℃、より好ましくは40〜50℃である。温度が低過ぎると、リン酸化合物層20が形成され難くなるおそれがある。一方、温度が高過ぎると、形成されるリン酸化合物層20は不均一となって斑紋が発生し、品質上は問題ないものの、外観品質が低下するおそれがある。
<アルミニウム酸素化合物層30>
本実施形態では、リン酸化合物層20を形成した錫めっき鋼板10について、適宜水洗を行った後、Alイオンを含む電解処理液中で電解処理を行うことで、リン酸化合物層20上にアルミニウム酸素化合物を析出させてアルミニウム酸素化合物層30を形成する。電解処理の方法としては、陽極電解処理及び陰極電解処理のいずれでもよいが、良好にアルミニウム酸素化合物層30を形成できるという観点より、陰極電解処理が好ましい。
本実施形態では、リン酸化合物層20を形成した錫めっき鋼板10について、適宜水洗を行った後、Alイオンを含む電解処理液中で電解処理を行うことで、リン酸化合物層20上にアルミニウム酸素化合物を析出させてアルミニウム酸素化合物層30を形成する。電解処理の方法としては、陽極電解処理及び陰極電解処理のいずれでもよいが、良好にアルミニウム酸素化合物層30を形成できるという観点より、陰極電解処理が好ましい。
アルミニウム酸素化合物層30を形成するための電解処理液中のAlイオンの含有量は、形成しようとするアルミニウム酸素化合物層30の皮膜量に応じて適宜選択することができるが、Al原子の質量濃度で、好ましくは0.5〜10g/l、より好ましくは1〜5g/lである。電解処理液中のAlイオンの含有量を上記範囲とすることにより、電解処理液の安定性を向上させるとともに、アルミニウム酸素化合物の析出効率を向上させることができる。
本実施形態では、アルミニウム酸素化合物層30の形成に用いる電解処理液には硝酸イオンを添加してもよい。電解処理液に硝酸イオンを添加する場合には、電解処理液における硝酸イオンの含有量は、好ましくは11,500〜25,000重量ppmである。硝酸イオンの含有量を上記範囲とすることにより、電解処理液の導電率を適切な範囲に調整することができる。
また、アルミニウム酸素化合物層30の形成に用いる電解処理液には、Fイオンが含まれていないことが好ましい。アルミニウム酸素化合物層30の形成に用いる電解処理液について、Fイオンを含まないようにすることにより、粒径が小さく緻密なアルミニウム酸素化合物層30を形成することができ、得られる表面処理鋼板1を耐硫化黒変性に優れたものとすることができる。Fイオンが電解処理液中に含まれていると、SnF2を形成し、これがアルミニウム酸素化合物層30にとりこまれてしまい、耐硫化黒変性および耐食性を低下させてしまう。
なお、上記電解処理液は、実質的にFイオンが含まれていないものであればよく、不純物量程度であればFイオンを含んでいてもよい。すなわち、F原子は工業用水中等にもわずかに含まれるものであるため、電解処理液にこのようなF原子に由来するFイオンが混入することがある。この際には、電解処理液中のFイオンとしては、金属と錯イオンを形成しているFイオンや、遊離しているFイオンなどが存在し、これらのFイオンの合計量が、好ましくは50重量ppm以下、より好ましくは20ppm以下、さらに好ましくは5ppm以下であれば、電解処理液に含まれるFイオンの量は不純物量程度であり、電解処理液には実質的にFイオンが含まれていないと判断できる。
なお、本発明においては、電解処理液中のFイオン及び硝酸イオンの含有量を測定する方法としては、たとえば、イオンクロマトグラフィーにより定量分析することで測定する方法が挙げられる。
また、アルミニウム酸素化合物層30を形成するための電解処理液には、有機酸(クエン酸、乳酸、酒石酸、グリコール酸など)や、ポリアクリル酸、ポリイタコン酸、フェノール樹脂などのうち、少なくとも1種以上の添加物が添加されていてもよい。本実施形態では、電解処理液にこれらの添加物を単独又は組み合わせて適宜添加することにより、形成されるアルミニウム酸素化合物層30に有機材料を含有させることができ、これにより、アルミニウム酸素化合物層30上に形成する被覆層40の密着性を向上させることができる。
また、アルミニウム酸素化合物層30を形成するための電解処理液については、リン酸イオンの含有量を調整することが望ましく、電解処理液におけるリン酸イオンの含有量は、リン量で、好ましくは0.55g/L以下、より好ましくは0.33g/L以下、さらに好ましくは0.11g/Lである。
すなわち、本実施形態では、電解処理によりアルミニウム酸素化合物層30を形成する際には、アルミニウム酸素化合物層30の形成に用いる電解処理液中に、リン酸化合物層20からリン酸錫等が溶解し、リン酸イオンが発生することとなる。そして、発生したリン酸イオンの量が多すぎると、リン酸イオンがAlイオンと結合してリン酸アルミニウムとして電解処理液中に沈殿することとなり、これにより、電解処理液において、アルミニウム酸素化合物層30の形成に用いるAlイオンの量が減少してしまい、アルミニウム酸素化合物層30の形成効率が低下する。また、電解処理液中にリン酸アルミニウムが沈殿することで、形成されるアルミニウム酸素化合物層30は不均一となって斑紋が発生し、品質上は問題ないものの、外観品質が低下する傾向にある。
これに対し、アルミニウム酸素化合物層30を形成するための電解処理液におけるリン酸イオンの含有量を上記範囲とすることで、形成されるアルミニウム酸素化合物層30が均一なものとなり、得られる表面処理鋼板1の外観品質が向上する。
電解処理によりアルミニウム酸素化合物層30を形成する際には、通電と通電停止のサイクルを繰り返す断続電解方式を用いることが好ましく、この際においては、基材に対するトータルの通電時間(通電及び通電停止のサイクルを複数回繰り返した際の合計の通電時間)は、好ましくは1.5秒以下、より好ましくは1秒以下である。通電と通電停止のサイクル数は1〜10回が好ましく、アルミニウム酸素化合物層30中のアルミニウム含有量が適切なものとなるように通電時間とともに調整すればよい。アルミニウム酸素化合物層30中のアルミニウムの適切な含有量としては、好ましくは3〜40mg/m2、より好ましくは5〜20mg/m2、さらに好ましくは5〜15mg/m2、特に好ましくは5.7〜10.0mg/m2である。
また、アルミニウム酸素化合物層30を形成する際には、基材に対して設置する対極板としては、電解処理を実施している間に電解処理液に溶解しないものであれば何でもよいが、酸素過電圧が小さく電解処理液に溶解し難いという点より、酸化イリジウムで被覆されたチタン板、又は白金で被覆されたチタン板が好ましい。
以上のようにして形成されるアルミニウム酸素化合物層30は、主に酸化アルミニウム等により構成されるが、水酸化アルミニウム、リン酸塩も含まれる。なお、リン酸塩としては、たとえば、リン酸アルミニウムや、リン酸を含む酸素化合物(Al(PO4)yOzなど)が挙げられ、このリン酸塩は、以下のようにしてアルミニウム酸素化合物層30として析出する。すなわち、本実施形態では、上述したように、リン酸化合物層20を形成した錫めっき鋼板10に対して、Alイオンを含む電解処理液により電解処理を行うと、リン酸化合物層20を構成するリン酸錫の一部が溶解し、これにより発生したリン酸イオンにより、リン酸アルミニウムや、リン酸を含む酸素化合物などのリン酸塩が析出する。また、アルミニウム酸素化合物層30の形成においては、リン酸化合物層20の溶解あるいは、リン酸化合物が被覆されていない錫めっきが露出した部分の溶解により、電解処理液中に錫イオンSn2+が生じるため、リン酸錫以外に一部酸化錫(SnOx)が、アルミニウム酸素化合物層30中に含まれる。本実施形態によれば、アルミニウム酸素化合物層30にリン酸塩を含有させることにより、アルミニウム酸素化合物層30に焼付け塗装により被覆層40を形成する際に、焼付け時の熱による錫めっき鋼板10の酸化膜層の成長を抑制でき、その結果、表面処理鋼板1の表面に形成する被覆層40の密着性を向上させることができる。
アルミニウム酸素化合物層30にリン酸塩を含有させることにより、このような効果が得られる理由としては、必ずしも明らかではないが、次のように考えられる。まず、上述したように、浸漬処理により得られたリン酸化合物層20は、含有するリン酸錫の化学結合状態や表面形態が、アルミニウム酸素化合物層30の形成に用いる電解処理液に溶解し易いものとなる。そして、アルミニウム酸素化合物層30を電解処理により形成する際に、電解処理液中において、リン酸化合物層20のリン酸錫が溶解することで生成されたリン酸イオンや亜リン酸イオン等により、アルミニウム酸素化合物層30としてリン酸塩が析出し、このリン酸塩の作用により、焼付け時の熱による錫めっき鋼板10の酸化膜層の成長を抑制でき、その結果、表面処理鋼板1の表面に形成する被覆層40の密着性が向上する。また、錫めっき鋼板10上にリン酸錫のみ形成した場合では、リン酸錫被膜は経時によって変質し、初期では塗装・焼付け工程での酸化膜の増加は抑制できるが、次第に脆弱なものとなり、被覆層40との密着性が低下すると考えられる。本発明ではアルミニウム酸素化合物層30を設けることにより、リン酸錫の変質を抑制し、被覆層40との密着性が良好になるものと考えられる。
アルミニウム酸素化合物層30におけるアルミニウムの含有量は、好ましくは3〜20mg/m2、より好ましくは5〜20mg/m2、さらに好ましくは5〜15mg/m2、特に好ましくは5.7〜10.0mg/m2である。アルミニウム酸素化合物層30におけるアルミニウムの含有量が少なすぎると、焼付け塗装により有機材料からなる被覆層40を形成する際に、錫めっき鋼板10の表面の酸化膜層が増加し、これにより、酸化膜層からアルミニウム酸素化合物層30及び被覆層40が剥離し易くなる傾向にある。一方、アルミニウム酸素化合物層30におけるアルミニウムの含有量が多すぎると、アルミニウム酸素化合物層30が脆くなり凝集破壊するおそれがある。
また、上述したようにアルミニウム酸素化合物層30にはリン酸塩が含まれるが、アルミニウム酸素化合物層30にけるアルミニウム量(mol/m2)に対するリン量(mol/m2)の含有比(P/Al)は、好ましくは0.06〜0.35、より好ましくは0.06〜0.20である。上記含有比(P/Al)が0.06未満であると、焼付け塗装により有機材料からなる被覆層40を形成する際に、焼付け時の熱により錫めっき鋼板10の表面の酸化膜層が成長し、これにより、酸化膜層からアルミニウム酸素化合物層30及び被覆層40が剥離し易くなる傾向にある。一方、上記含有比(P/Al)が0.35超であると、形成されるアルミニウム酸素化合物層30は不均一となって斑紋が発生し、品質上は問題ないものの、外観品質が低下する傾向にある。
以上のようにして、本実施形態の表面処理鋼板1が得られる。
本実施形態の表面処理鋼板1では、鋼板11上に形成される各層(錫めっき層12、リン酸化合物層20及びアルミニウム酸素化合物層30)に含まれるリンの合計量は、好ましくは0.4〜10mg/m2、より好ましくは0.4〜2.3mg/m2である。各層に含まれるリンの合計量が少なすぎると、焼付け塗装により有機材料からなる被覆層40を形成する際に、焼付け時の熱により錫めっき鋼板10の酸化膜層が成長し、これにより、酸化膜層からアルミニウム酸素化合物層30及び被覆層40が剥離し易くなる傾向にある。一方、各層に含まれるリンの合計量が多すぎると、リン酸化合物層20においてリン酸錫の含有割合が増大し、このリン酸錫が絶縁体として作用するため、アルミニウム酸素化合物層30を形成する電解処理において、アルミニウム酸素化合物が不均一に析出し、形成されるアルミニウム酸素化合物層30に斑紋が発生し、品質上は問題ないものの、外観品質が低下する傾向にある。
なお、本実施形態では、鋼板11上に形成される各層に含まれるリンの合計量を測定する方法としては、たとえば、得られた表面処理鋼板1について、蛍光X線分析装置により定量分析する方法が挙げられる。
<金属容器>
本実施形態の表面処理鋼板1は、特に限定されないが、缶容器や缶蓋などの部材として用いることができる。表面処理鋼板1を缶容器や缶蓋などの部材として用いる場合には、表面処理鋼板1をそのまま用いて(表面に被覆層40を形成しない無塗装用途で用いて)、無塗装の缶容器や缶蓋として成形してもよいし、表面処理鋼板1のアルミニウム酸素化合物層30上に有機材料からなる被覆層40を形成してから缶容器や缶蓋などに成形してもよい。被覆層40を構成する有機材料としては、特に限定されず、表面処理鋼板1の用途(たとえば、特定の内容物を充填する缶容器などの用途)に応じて適宜選択すればよいが、熱可塑性樹脂や、熱硬化性樹脂などを挙げることができる。
本実施形態の表面処理鋼板1は、特に限定されないが、缶容器や缶蓋などの部材として用いることができる。表面処理鋼板1を缶容器や缶蓋などの部材として用いる場合には、表面処理鋼板1をそのまま用いて(表面に被覆層40を形成しない無塗装用途で用いて)、無塗装の缶容器や缶蓋として成形してもよいし、表面処理鋼板1のアルミニウム酸素化合物層30上に有機材料からなる被覆層40を形成してから缶容器や缶蓋などに成形してもよい。被覆層40を構成する有機材料としては、特に限定されず、表面処理鋼板1の用途(たとえば、特定の内容物を充填する缶容器などの用途)に応じて適宜選択すればよいが、熱可塑性樹脂や、熱硬化性樹脂などを挙げることができる。
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリルエステル共重合体、アイオノマー等のオレフィン系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムやポリ塩化ビニリデンフィルム等の未延伸フィルム又は二軸延伸したフィルム、又はナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン11、ナイロン12等のポリアミドフィルムなどを用いることができる。その中でも、イソフタル酸を共重合化してなる無配向のポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。また、このような被覆層40を構成するための有機材料は、単独で用いてもよく、異なる有機材料をブレンドして用いてもよい。
熱硬化性樹脂としては、エポキシ−フェノール樹脂、ポリエステル樹脂等を用いることができる。
熱硬化性樹脂としては、エポキシ−フェノール樹脂、ポリエステル樹脂等を用いることができる。
被覆層40として熱可塑性樹脂を被覆する場合、単層の樹脂層であってもよく、また同時押出等による多層の樹脂層であってもよい。多層のポリエステル樹脂層を用いる場合には、下地層、即ち表面処理鋼板1側に接着性に優れた組成のポリエステル樹脂を選択し、表層に耐内容物性、即ち耐抽出性やフレーバー成分の非吸着性に優れた組成のポリエステル樹脂を選択できるので有利である。
多層ポリエステル樹脂層の例を示すと、表層/下層として表示して、ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート、ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレン・シクロへキシレンジメチレン・テレフタレート、イソフタレート含有量の少ないポリエチレンテレフタレート・イソフタレート/イソフタレート含有量の多いポリエチレンテレフタレート・イソフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート/[ポリエチレンテレフタレート・イソフタレートとポリブチレンテレフタレート・アジペートとのブレンド物]等であるが、勿論上記の例に限定されない。表層:下層の厚み比は、5:95〜95:5の範囲にあるのが望ましい。
多層ポリエステル樹脂層の例を示すと、表層/下層として表示して、ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート、ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレン・シクロへキシレンジメチレン・テレフタレート、イソフタレート含有量の少ないポリエチレンテレフタレート・イソフタレート/イソフタレート含有量の多いポリエチレンテレフタレート・イソフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート/[ポリエチレンテレフタレート・イソフタレートとポリブチレンテレフタレート・アジペートとのブレンド物]等であるが、勿論上記の例に限定されない。表層:下層の厚み比は、5:95〜95:5の範囲にあるのが望ましい。
上記被覆層40には、それ自体公知の樹脂用配合剤、例えば非晶質シリカ等のアンチブロッキング剤、無機フィラー、各種帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤(例えばトコフェノール等)、紫外線吸収剤等を公知の処方に従って配合することができる。
本発明により得られる表面処理鋼板1に形成する被覆層40の厚みとしては、熱可塑性樹脂被覆で一般に3〜50μm、特に5〜40μmの範囲にあることが望ましく、塗膜の場合には、焼付け後の厚みが1〜50μm、特に3〜30μmの範囲にあることが好ましい。厚みが上記範囲を下回ると、耐腐食性が不十分となり、厚みが上記範囲を上回ると加工性の点で問題を生じやすい。
本発明により得られる表面処理鋼板1への被覆層40の形成は任意の手段で行うことができ、例えば、熱可塑性樹脂被覆の場合は、押出コート法、キャストフィルム熱接着法、二軸延伸フィルム熱接着法等により行うことができる。
表面処理鋼板1に対するポリエステル樹脂の熱接着は、溶融樹脂層が有する熱量と、表面処理鋼板1が有する熱量とにより行われる。表面処理鋼板1の加熱温度は、一般に90℃〜290℃、特に100℃〜230℃の温度が適当であり、一方ラミネートロールの温度は10℃〜150℃の範囲が適当である。
また、表面処理鋼板1上に形成する被覆層40は、T−ダイ法やインフレーション製膜法で予め製膜されたポリエステル樹脂フィルムを表面処理鋼板1に熱接着させることによっても形成することができる。フィルムとしては、押し出したフィルムを急冷した、キャスト成形法による未延伸フィルムを用いることもでき、また、このフィルムを延伸温度で、逐次或いは同時二軸延伸し、延伸後のフィルムを熱固定することにより製造された二軸延伸フィルムを用いることもできる。
また、表面処理鋼板1上に形成する被覆層40は、T−ダイ法やインフレーション製膜法で予め製膜されたポリエステル樹脂フィルムを表面処理鋼板1に熱接着させることによっても形成することができる。フィルムとしては、押し出したフィルムを急冷した、キャスト成形法による未延伸フィルムを用いることもでき、また、このフィルムを延伸温度で、逐次或いは同時二軸延伸し、延伸後のフィルムを熱固定することにより製造された二軸延伸フィルムを用いることもできる。
本発明の表面処理鋼板1は、表面に被覆層40を形成して有機材料被覆鋼板を得た後、これを加工することにより缶容器として成形することができる。缶容器としては、特に限定されないが、たとえば、図3(A)に示すシームレス缶5(ツーピース缶)や、図3(B)に示すスリーピース缶5a(溶接缶)が挙げられる。なお、シームレス缶5を構成する胴体51及び上蓋52、並びにスリーピース缶5aを構成する胴体51a、上蓋52a及び下蓋53は、いずれも本実施形態の表面処理鋼板1に被覆層40を形成してなる有機材料被覆鋼板を用いて形成される。図3(A),3(B)において、シームレス缶5及びスリーピース缶5aの断面図は、上述した図1を、被覆層40が缶内面側になるように、90°回転させたものである。図3(A),3(B)に示す缶5,5aは、被覆層40が缶内面側になるように、絞り加工、絞り・再しぼり加工、絞り・再絞りによる曲げ伸ばし加工(ストレッチ加工)、絞り・再絞りによる曲げ伸ばし・しごき加工或いは絞り・しごき加工等の従来公知の手段に付すことによって製造することができる。
また、絞り・再絞りによる曲げ伸ばし加工(ストレッチ加工)、絞り・再絞りによる曲げ伸ばし・しごき加工等の高度な加工が施されるシームレス缶5においては、被覆層40が押出コート法による熱可塑性樹脂被覆から成るものであることが特に好ましい。
すなわち、かかる有機材料被覆鋼板は、加工密着性に優れていることから、過酷な加工に賦された場合にも被覆の密着性に優れ、優れた耐食性を有するシームレス缶を提供することができる。
また、絞り・再絞りによる曲げ伸ばし加工(ストレッチ加工)、絞り・再絞りによる曲げ伸ばし・しごき加工等の高度な加工が施されるシームレス缶5においては、被覆層40が押出コート法による熱可塑性樹脂被覆から成るものであることが特に好ましい。
すなわち、かかる有機材料被覆鋼板は、加工密着性に優れていることから、過酷な加工に賦された場合にも被覆の密着性に優れ、優れた耐食性を有するシームレス缶を提供することができる。
本発明の表面処理鋼板1は、上述したように、表面に被覆層40を形成して有機材料被覆鋼板を得た後、これを加工することにより缶蓋を製造することもできる。缶蓋としては、特に限定されないが、平蓋や、ステイ・オン・タブタイプのイージーオープン缶蓋やフルオープンタイプのイージーオープン缶蓋などが挙げられる。
以下に、実施例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。
なお、各特性の評価方法は、以下のとおりである。
なお、各特性の評価方法は、以下のとおりである。
<処理液の分析>
浸漬処理液及び電解処理液について、ICP発光分析装置(島津製作所社製、ICPE−9000)を用いてリン酸イオン濃度又はAlイオン濃度を、イオンクロマトグラフ(ダイオネクス社製、DX−500)を用いてFイオン濃度及び硝酸イオン濃度を測定した。また、浸漬処理液及び電解処理液について、pHメーター(堀場製作所社製)を用いてpHを測定した。さらに、浸漬処理液及び電解処理液について、導電率計(ニッコー・ハンセン社製、CyberScan CON110)を用いて導電率を測定した。
浸漬処理液及び電解処理液について、ICP発光分析装置(島津製作所社製、ICPE−9000)を用いてリン酸イオン濃度又はAlイオン濃度を、イオンクロマトグラフ(ダイオネクス社製、DX−500)を用いてFイオン濃度及び硝酸イオン濃度を測定した。また、浸漬処理液及び電解処理液について、pHメーター(堀場製作所社製)を用いてpHを測定した。さらに、浸漬処理液及び電解処理液について、導電率計(ニッコー・ハンセン社製、CyberScan CON110)を用いて導電率を測定した。
<外観評価>
表面処理鋼板1の外観について、目視にて以下の基準で評価した。
〇:表面処理鋼板1の表面の色味が均一であった。
×:表面処理鋼板1の表面に斑紋が発生していた。
表面処理鋼板1の外観について、目視にて以下の基準で評価した。
〇:表面処理鋼板1の表面の色味が均一であった。
×:表面処理鋼板1の表面に斑紋が発生していた。
<リン量及びアルミニウム量の測定>
表面処理鋼板1について、蛍光X線分析装置(リガク社製、ZSX100e)を用いて、鋼板11上に形成された各層に含まれるリン量及びアルミニウム量をmg/m2の単位で測定した。また、得られた測定値を、mol/m2の単位に換算して、アルミニウム量(mol/m2)に対するリン量(mol/m2)の含有比(P/Al)を算出した。なお、リン量及びアルミニウム量の測定及びP/Alの算出は、後述する全ての実施例及び比較例について行った。
表面処理鋼板1について、蛍光X線分析装置(リガク社製、ZSX100e)を用いて、鋼板11上に形成された各層に含まれるリン量及びアルミニウム量をmg/m2の単位で測定した。また、得られた測定値を、mol/m2の単位に換算して、アルミニウム量(mol/m2)に対するリン量(mol/m2)の含有比(P/Al)を算出した。なお、リン量及びアルミニウム量の測定及びP/Alの算出は、後述する全ての実施例及び比較例について行った。
<塗料密着性評価>
表面処理鋼板1に被覆層40を形成してなる有機材料被覆鋼板について、温度125℃で30分間のレトルト処理を行った後、5mm間隔で鋼板11に達する深さの碁盤目を入れ、テープで剥離し、剥離の程度を目視にて観察し、以下の基準で評価した。なお、塗料密着性評価は、後述する全ての実施例及び比較例について行った。
3点:目視で判定した結果、塗料の剥離が認められなかった。
2点:目視で判定した結果、塗料の剥離が1/5以下の面積率で認められた。
1点:目視で判定した結果、塗料の剥離が1/5を超える面積率で認められた。
なお、塗料密着性評価においては、上記基準で評価が2点以上である場合に、表面処理鋼板1を、飲食缶用途として用いた際に十分な塗料密着性を有するものであると判断した。
表面処理鋼板1に被覆層40を形成してなる有機材料被覆鋼板について、温度125℃で30分間のレトルト処理を行った後、5mm間隔で鋼板11に達する深さの碁盤目を入れ、テープで剥離し、剥離の程度を目視にて観察し、以下の基準で評価した。なお、塗料密着性評価は、後述する全ての実施例及び比較例について行った。
3点:目視で判定した結果、塗料の剥離が認められなかった。
2点:目視で判定した結果、塗料の剥離が1/5以下の面積率で認められた。
1点:目視で判定した結果、塗料の剥離が1/5を超える面積率で認められた。
なお、塗料密着性評価においては、上記基準で評価が2点以上である場合に、表面処理鋼板1を、飲食缶用途として用いた際に十分な塗料密着性を有するものであると判断した。
<酸化膜層の成長の評価>
表面処理鋼板1について、温度205℃で30分間の熱処理を行い、熱処理前後における、錫めっき鋼板10の表面に形成された錫の酸化膜層の量をそれぞれ測定した。なお、酸化膜層の量は、酸化膜層を電気化学的還元により除去するのに要した電気量で評価した。電解液には1/1000Nの臭化水素溶液を用い、電流密度25μA/cm2の条件で電解を行った。酸化膜層の成長の評価は、熱処理後の酸化膜層の量を、熱処理前の酸化膜層の量で除した値(熱処理後の酸化膜層/熱処理前の酸化膜層)を算出することで行い、値が大きいほど熱処理により酸化膜層が成長し易いと評価した。なお、酸化膜層の成長の評価は、後述する全ての実施例及び比較例について行った。
○:熱処理後の酸化膜層/熱処理前の酸化膜層が1.2以下であった。
△:熱処理後の酸化膜層/熱処理前の酸化膜層が1.2を越え1.4以下であった。
×:熱処理後の酸化膜層/熱処理前の酸化膜層が1.4を越えた。
表面処理鋼板1について、温度205℃で30分間の熱処理を行い、熱処理前後における、錫めっき鋼板10の表面に形成された錫の酸化膜層の量をそれぞれ測定した。なお、酸化膜層の量は、酸化膜層を電気化学的還元により除去するのに要した電気量で評価した。電解液には1/1000Nの臭化水素溶液を用い、電流密度25μA/cm2の条件で電解を行った。酸化膜層の成長の評価は、熱処理後の酸化膜層の量を、熱処理前の酸化膜層の量で除した値(熱処理後の酸化膜層/熱処理前の酸化膜層)を算出することで行い、値が大きいほど熱処理により酸化膜層が成長し易いと評価した。なお、酸化膜層の成長の評価は、後述する全ての実施例及び比較例について行った。
○:熱処理後の酸化膜層/熱処理前の酸化膜層が1.2以下であった。
△:熱処理後の酸化膜層/熱処理前の酸化膜層が1.2を越え1.4以下であった。
×:熱処理後の酸化膜層/熱処理前の酸化膜層が1.4を越えた。
<耐硫化黒変性評価(モデル液)>
表面処理鋼板1に被覆層40を形成してなる有機材料被覆鋼板を、40mm角に切断した後、切断面を3mm幅テープで保護することで試験片を作製した。次いで、作製した試験片を空缶(東洋製罐社製、J280TULC)に入れ、その中に下記モデル液を試験片全部が浸漬するように充填した後、アルミ蓋で巻締め、温度130℃で5時間のレトルト処理を行った。
モデル液:リン酸二水素ナトリウム(NaH2PO4)を3.0g/L、リン酸水素二ナトリウム(Na2HPO4)を7.1g/L、L−システイン塩酸塩一水和物を6g/Lの濃度で含むpH7.0の水溶液
その後開缶し、試験片の黒変の程度を目視にて観察し、以下の基準で評価した。なお、耐硫化黒変性評価(モデル液)は、後述する全ての実施例及び比較例について行った。
3点:目視で判定した結果、比較例3と比較して明らかに黒変の程度が薄かった。
2点:目視で判定した結果、比較例3と比較して黒変の程度が同等であった。
1点:目視で判定した結果、比較例3と比較して明らかに黒変の程度が濃かった。
なお、耐硫化黒変性評価(モデル液)においては、上記基準で評価が2点以上である場合に、表面処理鋼板1を、飲食缶用途として用いた際に十分な耐硫化黒変性を有するものであると判断した。
表面処理鋼板1に被覆層40を形成してなる有機材料被覆鋼板を、40mm角に切断した後、切断面を3mm幅テープで保護することで試験片を作製した。次いで、作製した試験片を空缶(東洋製罐社製、J280TULC)に入れ、その中に下記モデル液を試験片全部が浸漬するように充填した後、アルミ蓋で巻締め、温度130℃で5時間のレトルト処理を行った。
モデル液:リン酸二水素ナトリウム(NaH2PO4)を3.0g/L、リン酸水素二ナトリウム(Na2HPO4)を7.1g/L、L−システイン塩酸塩一水和物を6g/Lの濃度で含むpH7.0の水溶液
その後開缶し、試験片の黒変の程度を目視にて観察し、以下の基準で評価した。なお、耐硫化黒変性評価(モデル液)は、後述する全ての実施例及び比較例について行った。
3点:目視で判定した結果、比較例3と比較して明らかに黒変の程度が薄かった。
2点:目視で判定した結果、比較例3と比較して黒変の程度が同等であった。
1点:目視で判定した結果、比較例3と比較して明らかに黒変の程度が濃かった。
なお、耐硫化黒変性評価(モデル液)においては、上記基準で評価が2点以上である場合に、表面処理鋼板1を、飲食缶用途として用いた際に十分な耐硫化黒変性を有するものであると判断した。
《実施例1》
まず、鋼板11として低炭素冷延鋼板(板厚0.225mm)を準備した。
まず、鋼板11として低炭素冷延鋼板(板厚0.225mm)を準備した。
次いで、準備した鋼板に対して、アルカリ脱脂剤(日本クエーカーケミカル社製、フォーミュラー618−TK2)の水溶液を用いて、60℃、10秒間の条件にて陰極電解処理を行うことにより脱脂した。次いで、脱脂した鋼板を水道水で水洗した後、酸洗処理剤(硫酸の5体積%水溶液)に、常温で5秒間浸漬させることで酸洗した。その後、水道水で水洗し、公知のフェロスタン浴を用いて、下記の条件にて鋼板に錫めっきを施し、鋼板の表面に錫量が2.8g/m2の錫めっき層12を形成させた。その後、錫めっき層12を形成した鋼板を水洗し、直流電流を流すことで発熱させて、錫の融点以上まで加熱後,水道水をかけて急冷させるリフロー処理を施して、錫めっき鋼板10を作製した。
浴温:40℃
電流密度:10A/dm2
陽極材料:市販の99.999%金属錫
トータル通電時間:5秒(通電時間1秒、停止時間0.5秒を1サイクルとした際における、サイクル数5回)
浴温:40℃
電流密度:10A/dm2
陽極材料:市販の99.999%金属錫
トータル通電時間:5秒(通電時間1秒、停止時間0.5秒を1サイクルとした際における、サイクル数5回)
そして、得られた錫めっき鋼板10を、下記条件にて浸漬処理液に浸漬させることにより、錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成した。
浸漬処理液:亜リン酸を濃度10g/Lで溶解させたpH1.3の水溶液(表1の処理液A)
浸漬処理液の温度:40℃
浸漬時間:3秒
浸漬処理液:亜リン酸を濃度10g/Lで溶解させたpH1.3の水溶液(表1の処理液A)
浸漬処理液の温度:40℃
浸漬時間:3秒
なお、リン酸化合物層20の形成に用いた浸漬処理液について、上述した方法にしたがって、処理液の分析を行った。結果を表1に示す。表1においては、溶解させたリン酸化合物の濃度に応じて算出したリン原子の濃度(g/L)を、併せて示した。実施例1については、リン酸化合物層20の形成には表1の処理液Aで示す浸漬処理液を用いた。同様に、後述する実施例2,3については処理液Bを、後述する実施例4,6については処理液Cを、後述する実施例5については処理液Dを、それぞれ用いた。また、錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成した際の浸漬処理液の温度、及び浸漬時間の条件を表2に示した。
次いで、リン酸化合物層20が形成された錫めっき鋼板10を水洗した後、下記条件にて、電解処理液に浸漬させて、電解処理液を撹拌しながら、極間距離17mmの位置に配置した酸化イリジウム被覆チタン板を陽極として、陰極電解処理を施すことにより、アルミニウム酸素化合物層30を形成した。その後すぐに、流水による水洗及び乾燥を行うことで、錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20及びアルミニウム酸素化合物層30がこの順で形成された表面処理鋼板1を得た。なお、アルミニウム酸素化合物層30の形成に用いた電解処理液について、上述した方法にしたがって、処理液の分析を行った。結果を表1に示す。後述するすべての実施例及び比較例については、アルミニウム酸素化合物層30の形成には表1の処理液Fで示す電解処理液を用いた。また、アルミニウム酸素化合物層30を形成する際の電解処理の条件を表2に示した。
電解処理液:Al化合物として硝酸アルミニウムを溶解させ、Alイオン濃度1,500重量ppm、硝酸イオン濃度15,000重量ppmとし、Fイオン濃度が0重量ppmであるpH3.0の水溶液(表1の処理液F)
電解処理液の温度:40℃
電流密度:4A/dm2
トータル通電時間:0.3秒(通電時間0.3秒、サイクル数1回)
電解処理液:Al化合物として硝酸アルミニウムを溶解させ、Alイオン濃度1,500重量ppm、硝酸イオン濃度15,000重量ppmとし、Fイオン濃度が0重量ppmであるpH3.0の水溶液(表1の処理液F)
電解処理液の温度:40℃
電流密度:4A/dm2
トータル通電時間:0.3秒(通電時間0.3秒、サイクル数1回)
そして、得られた表明処理鋼板1について、上述した方法に従って、リン量及びアルミニウム量の測定を行った。結果を表3に示す。
次いで、表面処理鋼板1について、温度190℃で10分間の熱処理を行った後に、焼付け乾燥後の塗膜厚が70mg/dm2となるようにエポキシフェノール系塗料を塗装後、温度200℃で10分間の焼付けを行うことで、表面処理鋼板1上に被覆層40を形成してなる有機材料被覆鋼板を得た。次いで、得られた有機材料被覆鋼板について、上述した方法にしたがって、塗料密着性評価、耐硫化黒変性評価(モデル液)、酸化膜層の成長の評価及び外観評価を行った。結果を表3に示す。
《実施例2》
錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成する際において、浸漬処理液としてリン酸を濃度30g/Lで、リン酸二水素ナトリウムを濃度30g/Lでそれぞれ溶解させたpH1.8の水溶液(表1の処理液B)を用いた以外は、実施例1と同様にして表面処理鋼板1及び有機材料被覆鋼板を作製し、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成する際において、浸漬処理液としてリン酸を濃度30g/Lで、リン酸二水素ナトリウムを濃度30g/Lでそれぞれ溶解させたpH1.8の水溶液(表1の処理液B)を用いた以外は、実施例1と同様にして表面処理鋼板1及び有機材料被覆鋼板を作製し、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
《実施例3》
リン酸化合物層20上にアルミニウム酸素化合物層30を形成する際において、トータル通電時間を0.5秒とした以外は、実施例2と同様にして表面処理鋼板1及び有機材料被覆鋼板を作製し、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
リン酸化合物層20上にアルミニウム酸素化合物層30を形成する際において、トータル通電時間を0.5秒とした以外は、実施例2と同様にして表面処理鋼板1及び有機材料被覆鋼板を作製し、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
《実施例4》
錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成する際において、浸漬処理液としてリン酸を濃度10g/Lで、リン酸二水素ナトリウムを濃度30g/Lでそれぞれ溶解させたpH2.4の水溶液(表1の処理液C)を用いた以外は、実施例1と同様にして表面処理鋼板1及び有機材料被覆鋼板を作製し、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成する際において、浸漬処理液としてリン酸を濃度10g/Lで、リン酸二水素ナトリウムを濃度30g/Lでそれぞれ溶解させたpH2.4の水溶液(表1の処理液C)を用いた以外は、実施例1と同様にして表面処理鋼板1及び有機材料被覆鋼板を作製し、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
《実施例5》
錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成する際において、浸漬処理液としてリン酸を濃度10g/Lで、リン酸二水素ナトリウムを濃度30g/Lで、リン酸三ナトリウムを濃度7g/Lでそれぞれ溶解させたpH3.7の水溶液(表1の処理液D)を用い、浸漬時間を4秒にした以外は、実施例1と同様にして表面処理鋼板1及び有機材料被覆鋼板を作製し、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成する際において、浸漬処理液としてリン酸を濃度10g/Lで、リン酸二水素ナトリウムを濃度30g/Lで、リン酸三ナトリウムを濃度7g/Lでそれぞれ溶解させたpH3.7の水溶液(表1の処理液D)を用い、浸漬時間を4秒にした以外は、実施例1と同様にして表面処理鋼板1及び有機材料被覆鋼板を作製し、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
《実施例6》
錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成する前に、錫めっき鋼板10を、塩酸を含む水溶液に浸漬させた。その後、錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成する際における浸漬時間を2秒とし、リン酸化合物層20上にアルミニウム酸素化合物層30を形成する際のサイクル数を2、トータル通電時間を0.6秒とした以外は、実施例4と同様にして表面処理鋼板1及び有機材料被覆鋼板を作製し、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成する前に、錫めっき鋼板10を、塩酸を含む水溶液に浸漬させた。その後、錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成する際における浸漬時間を2秒とし、リン酸化合物層20上にアルミニウム酸素化合物層30を形成する際のサイクル数を2、トータル通電時間を0.6秒とした以外は、実施例4と同様にして表面処理鋼板1及び有機材料被覆鋼板を作製し、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
《比較例1》
錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成する際において、浸漬処理液としてリン酸を濃度10g/Lで、リン酸二水素ナトリウムを濃度30g/Lをそれぞれ溶解させたpH6.4の水溶液(表1の処理液E)を用い、浸漬時間を5秒にした以外は、実施例1と同様にして表面処理鋼板1及び有機材料被覆鋼板を作製し、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成する際において、浸漬処理液としてリン酸を濃度10g/Lで、リン酸二水素ナトリウムを濃度30g/Lをそれぞれ溶解させたpH6.4の水溶液(表1の処理液E)を用い、浸漬時間を5秒にした以外は、実施例1と同様にして表面処理鋼板1及び有機材料被覆鋼板を作製し、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
《比較例2》
錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成する際において、浸漬処理液の温度を30℃とした以外は、実施例4と同様にして表面処理鋼板1及び有機材料被覆鋼板を作製し、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
錫めっき鋼板10上にリン酸化合物層20を形成する際において、浸漬処理液の温度を30℃とした以外は、実施例4と同様にして表面処理鋼板1及び有機材料被覆鋼板を作製し、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
《比較例3》
リン酸化合物層20を形成することなく、錫めっき鋼板10上に、直接、実施例1と同様の方法でアルミニウム酸素化合物層30及び被覆層40をこの順で形成することで表面処理鋼板及び有機材料被覆鋼板を得た。そして、得られた表面処理鋼板及び有機材料被覆鋼板について、実施例1と同様に評価を行った。結果を表3に示す。
リン酸化合物層20を形成することなく、錫めっき鋼板10上に、直接、実施例1と同様の方法でアルミニウム酸素化合物層30及び被覆層40をこの順で形成することで表面処理鋼板及び有機材料被覆鋼板を得た。そして、得られた表面処理鋼板及び有機材料被覆鋼板について、実施例1と同様に評価を行った。結果を表3に示す。
《考 察》
表3に示すように、錫めっき鋼板10に対して浸漬処理を施すことでリン量が0.4〜10mg/m2であるリン酸化合物層20を形成し、このリン酸化合物層20上にアルミニウム酸素化合物層30を形成した実施例1〜6は、塗料密着性評価、耐硫化黒変性評価(モデル液)、酸化膜層の成長の評価及び外観評価の結果がいずれも良好であり、外観品質に優れるとともに、被覆層40の密着性、耐食性及び耐硫化黒変性に優れ、長期にわたって使用される金属容器等の用途に好適であることが確認された。
表3に示すように、錫めっき鋼板10に対して浸漬処理を施すことでリン量が0.4〜10mg/m2であるリン酸化合物層20を形成し、このリン酸化合物層20上にアルミニウム酸素化合物層30を形成した実施例1〜6は、塗料密着性評価、耐硫化黒変性評価(モデル液)、酸化膜層の成長の評価及び外観評価の結果がいずれも良好であり、外観品質に優れるとともに、被覆層40の密着性、耐食性及び耐硫化黒変性に優れ、長期にわたって使用される金属容器等の用途に好適であることが確認された。
一方、表3に示すように、リン酸化合物層およびアルミニウム酸素化合物層中のリン量が0.2mg/m2以下である比較例1および2は、塗料密着性評価および耐硫化黒変性評価の結果がいずれも悪く、被覆層40の密着性に劣ること、実内容物適性に劣ることが確認された。また、浸漬処理によるリン酸化合物層20を形成することなく、錫めっき鋼板10上に、直接、アルミニウム酸素化合物層30を形成した比較例3は、塗料密着性評価及び酸化膜層の成長の評価の結果がいずれも悪く、被覆層40の密着性に劣ることが確認された。
1…表面処理鋼板
10…錫めっき鋼板
11…鋼板
12…錫めっき層
20…リン酸化合物層
30…アルミニウム酸素化合物層
40…被覆層
10…錫めっき鋼板
11…鋼板
12…錫めっき層
20…リン酸化合物層
30…アルミニウム酸素化合物層
40…被覆層
Claims (7)
- 鋼板上に錫めっきを施してなる錫めっき鋼板に対して、リン酸イオンを含む浸漬処理液に電解処理を行わずに浸漬させる浸漬処理をすることにより、前記錫めっき鋼板上にリン量が0.4〜10mg/m2であるリン酸化合物層を形成するリン酸化合物層形成工程と、
前記リン酸化合物層上に、アルミニウムを含む電解処理液を用いた電解処理によりアルミニウム酸素化合物層を形成するアルミニウム酸素化合物層形成工程と、を有する表面処理鋼板の製造方法。 - 前記リン酸化合物層形成工程において、前記浸漬処理液として、pHが1.0〜4.0である処理液を用いる請求項1に記載の表面処理鋼板の製造方法。
- 前記リン酸化合物層形成工程において、前記錫めっき鋼板を浸漬させる際の前記浸漬処理液の温度を35〜55℃とする請求項1又は2に記載の表面処理鋼板の製造方法。
- 前記錫めっき鋼板上に形成する各層に含まれるアルミニウムの合計量を、3〜40mg/m2とする請求項1〜3の何れか一項に記載の表面処理鋼板の製造方法。
- 前記アルミニウム酸素化合物層形成工程において、前記電解処理液として、リン酸の含有量がリン量で0.55g/L以下である処理液を用いる請求項1〜4の何れか一項に記載の表面処理鋼板の製造方法。
- 前記アルミニウム酸素化合物層形成工程において、前記電解処理液として、実質的にFイオンを含まない処理液を用いる請求項1〜5の何れか一項に記載の表面処理鋼板の製造方法。
- 前記錫めっき鋼板として、
前記鋼板と、前記鋼板上に形成された錫合金層と、前記錫合金層上に形成された、錫量が0.5g/m2以上の錫めっき層とからなる錫めっき鋼板を用いる請求項1〜6の何れか一項に記載の表面処理鋼板の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015012618 | 2015-01-26 | ||
JP2015012618 | 2015-01-26 | ||
PCT/JP2015/085948 WO2016121277A1 (ja) | 2015-01-26 | 2015-12-24 | 表面処理鋼板の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP5986344B1 true JP5986344B1 (ja) | 2016-09-06 |
JPWO2016121277A1 JPWO2016121277A1 (ja) | 2017-04-27 |
Family
ID=56542910
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016530023A Active JP5986344B1 (ja) | 2015-01-26 | 2015-12-24 | 表面処理鋼板の製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5986344B1 (ja) |
TW (1) | TW201641748A (ja) |
WO (1) | WO2016121277A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018035394A (ja) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | 東洋鋼鈑株式会社 | 表面処理鋼板、有機樹脂被覆鋼板、及びこれらを用いた容器 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5681696A (en) * | 1979-12-06 | 1981-07-03 | Toyo Kohan Co Ltd | Surface treatment of tinned steel sheet |
JP2006348360A (ja) * | 2005-06-17 | 2006-12-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 表面処理金属板及びその表面処理方法、並びに樹脂被覆金属板、缶及び缶蓋 |
JP2010018835A (ja) * | 2008-07-10 | 2010-01-28 | Jfe Steel Corp | 錫めっき鋼板およびその製造方法 |
JP2010180452A (ja) * | 2009-02-05 | 2010-08-19 | Nippon Steel Corp | 缶用めっき鋼板及びその製造方法 |
-
2015
- 2015-12-24 WO PCT/JP2015/085948 patent/WO2016121277A1/ja active Application Filing
- 2015-12-24 JP JP2016530023A patent/JP5986344B1/ja active Active
-
2016
- 2016-01-07 TW TW105100391A patent/TW201641748A/zh unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5681696A (en) * | 1979-12-06 | 1981-07-03 | Toyo Kohan Co Ltd | Surface treatment of tinned steel sheet |
JP2006348360A (ja) * | 2005-06-17 | 2006-12-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 表面処理金属板及びその表面処理方法、並びに樹脂被覆金属板、缶及び缶蓋 |
JP2010018835A (ja) * | 2008-07-10 | 2010-01-28 | Jfe Steel Corp | 錫めっき鋼板およびその製造方法 |
JP2010180452A (ja) * | 2009-02-05 | 2010-08-19 | Nippon Steel Corp | 缶用めっき鋼板及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201641748A (zh) | 2016-12-01 |
JPWO2016121277A1 (ja) | 2017-04-27 |
WO2016121277A1 (ja) | 2016-08-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11753737B2 (en) | Surface-treated steel sheet, metal container, and method for producing surface-treated steel sheet | |
US11939693B2 (en) | Surface-treated steel sheet, metal container, and method for producing surface-treated steel sheet | |
EP3508617B1 (en) | Surface-treated steel sheet, organic resin-coated steel sheet, and container using same | |
KR20100124351A (ko) | 주석 도금 강판의 제조 방법 및 주석 도금 강판 그리고 화성 처리액 | |
JP5986344B1 (ja) | 表面処理鋼板の製造方法 | |
WO2021261155A1 (ja) | 表面処理鋼板、金属容器および表面処理鋼板の製造方法 | |
JP6462249B2 (ja) | 表面処理基材の製造方法 | |
JP2010013706A (ja) | 錫めっき鋼板の製造方法および錫めっき鋼板 | |
JP6220226B2 (ja) | 表面処理鋼板の製造方法、表面処理鋼板、および有機樹脂被覆金属容器 | |
JP2021088772A (ja) | 表面処理鋼板、有機樹脂被覆鋼板、及びこれらを用いた容器 | |
JP2010133014A (ja) | 錫めっき鋼板の製造方法および錫めっき鋼板 | |
JP2012062510A (ja) | 錫めっき鋼板およびその製造方法ならびに化成処理液 | |
JP2011102417A (ja) | 錫めっき鋼板の製造方法および錫めっき鋼板 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20160714 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160726 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160804 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5986344 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |