JP5972548B2 - 高温強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体の製造方法 - Google Patents
高温強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5972548B2 JP5972548B2 JP2011212293A JP2011212293A JP5972548B2 JP 5972548 B2 JP5972548 B2 JP 5972548B2 JP 2011212293 A JP2011212293 A JP 2011212293A JP 2011212293 A JP2011212293 A JP 2011212293A JP 5972548 B2 JP5972548 B2 JP 5972548B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- less
- nitride
- nitrides
- stainless steel
- fine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 38
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 15
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 71
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 29
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000009689 gas atomisation Methods 0.000 claims description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 43
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 19
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 14
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 11
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 10
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 7
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 description 5
- 238000009692 water atomization Methods 0.000 description 5
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 4
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000979 O alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- -1 AlN nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018509 Al—N Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002060 Fe-Cr-Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003310 Ni-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005256 carbonitriding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- 238000001513 hot isostatic pressing Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/02—Making ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C33/0257—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements
- C22C33/0278—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements with at least one alloying element having a minimum content above 5%
- C22C33/0285—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements with at least one alloying element having a minimum content above 5% with Cr, Co, or Ni having a minimum content higher than 5%
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/001—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/002—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/28—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with titanium or zirconium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
- B22F3/12—Both compacting and sintering
- B22F3/14—Both compacting and sintering simultaneously
- B22F3/15—Hot isostatic pressing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Description
本発明は、耐酸化性および高温強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体の製造方法に関するものである。
従来、フェライト系ステンレスに耐酸化性と高温強度を向上させる研究は、古くから行われてきている。例えば、特開昭５４−１４１３１４号公報（特許文献１）に開示されているように、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ電熱合金の耐酸化性、機械的特性の改善について、Ｃ、Ｎ量を規制する以外にＮｂ、Ｚｒ添加で改善する方法を開示している。さらに、高温強度改善の観点から炭化物、窒化物、酸化物等の析出を制御することで、高温応力負荷下での転位の抑制効果を狙った、さらには常温強度の向上をも目的とした研究、及び特許が多数開示されている。
例えば、炭窒化物の微細析出による高温強度向上の研究として「ナノ析出物活用によるフェライト系耐熱鋼の高強度化を図る技術として、「新日鐵技報第３８１号（２００４）、Ｐ６１〜６５」（非特許文献１）が開示されている。また、特許第２６３７２５０号公報（特許文献２）に開示されているように、Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ａｌ系フェライト合金にＡｌ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｎｄ，Ｇｄを１種以上含みＮｉＡｌ系金属間化合物が分散析出し、表面にＡｌ2 Ｏ3 皮膜を形成させたものが提案されている。
また、特開２００２−２９４４１１号公報（特許文献３）に開示されているように、３μｍ以上の炭窒化物を析出させ高温強度を向上させたＣ−Ｓｉ−Ｍｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｃｕ−Ｎｂ−Ｗ−Ｂ−Ｆｅ合金が提案されている。また、特公平６−８９４２７号公報（特許文献４）に開示されいるように、Ｆｅ−Ｃｒ−Ｔｉ，Ｚｒ，Ｙ，Ｃａ，Ｃを含むＮｉ基合金が提案されている。
さらに、特許第３７５９７７６号公報（特許文献５）に開示されているように、Ｃ−Ｃｒ−Ｍｏ−Ｖ−Ｗ−Ｎｂ−ＢにＴｉ，Ｚｒ，Ｈｆを含有する鉄合金が提案されている。その他にも、特開２００２−４７５４０号公報（特許文献６）に開示されているように、フェライト相に、窒化物、炭化物、ほう化物の１種または２種以上、またはそれらの複合化合物、さらには酸化物、金属間化合物の１種または２種以上を分散させた、常温強度、高温クリープ特性に優れた粒子分散型高強度フェライト鋼が提案されている。
さらに、特開２００２−６０９１６号公報（特許文献７）に開示されているように、鋼中に硬質粒子分散させることで、硬質粒子の体積率増大とマトリックス結晶粒子径の微細化を図ることを意図した高剛性鋼が提案されている。
特開昭５４−１４１３１４号公報
特許第２６３７２５０号公報
特開２００２−２９４４１１号公報
特公平６−８９４２７号公報
特許第３７５９７７６号公報
特開２００２−４７５４０号公報
特開２００２−６０９１６号公報
新日鐵技報第３８１号（２００４）、Ｐ６１〜６５
しかし、転位移動抑制のために炭窒化物を多数析出させるには炭窒化物形成元素（例えばＺｒ，Ｔｉ，Ｈｆ，Ｎｂなど）を添加する必要がある。また、必要以上の添加では炭窒化物が粗大化して転位移動抑制効果が少なくなる場合もある。さらに、Ｚｒ，ＨｆやＹ，Ｇｄなどは、貴金属系や希土類系、レアメタルであり高価なため、結果として耐高温強度特性に優れた合金は高価格にならざるを得ない問題がある。
さらに、高温強度向上には、上記特許であるように炭化物、酸化物および金属間化合物が主として検討されており、窒化物は主に炭窒化複合での効果が開示されているだけで窒化物のみに着目したものは無い。また、これら析出物を基地中に分散させるためには、溶解、鋳造等の従来からの材料製造方法に加えて、追加熱処理等を行う必要があるものが多く、これも耐高温強度特性に優れた合金は高価格にならざるを得ない一因である。そのため、製造方法が単純でかつ貴金属系や希土類系、レアメタルなどを含まない高温強度に優れた材料が求められている。
上述したような問題を解消するために、鋭意開発を進めた結果、Ｃｒ：９〜２５％、Ａｌ：１〜７％、Ｓｉ：０．０５〜１．０％、Ｎ：０．０１〜０．２０％、残部Ｆｅ、および不可避的不純物からなるフェライト系ステンレス合金、さらに、これにＺｒ，Ｔｉ，Ｈｆ，Ｒｅの一種または２種以上を０．０１〜０．５％まで添加した合金においても、この成分材料を溶解させた後、ガスアトマイズによりＮを固溶させた状態で当該合金粉末を得る。
ガスアトマイズ粉末は急冷凝固であり、窒化物の析出がなく、かつ得られた低酸素な合金粉末となっている。これをＨＩＰ（熱間等圧プレス）、ホットプレスまたはアップセットまたは押出により固化成形することで固溶Ｎが基材のＡｌ等と反応し、固化成形後の制御圧延や追加熱処理の必要なく、１μｍ以下の微細窒化物として分散析出（好ましくは５００ｎｍ以下、さらに、好ましくは２５０ｎｍ以下）させた状態の成形体にて、高温強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体を提供することが可能であることを見出した。
その発明の要旨とするところは、
（１）質量％で、Ｃｒ：９〜２５％、Ａｌ：１〜７％、Ｓｉ：０．０５〜１．０％、Ｎ：０．０１〜０．２０％、残部Ｆｅ、および不可避的不純物からなるフェライト系ステンレス鋼の製造方法であって、フェライト組織中に１μｍ以下の微細窒化物を分散析出させるに当たり、該フェライト系ステンレス鋼を真空溶解または不活性雰囲気中で溶解後、不活性ガス噴霧でのガスアトマイズにより得られた合金粉末を固化成形することで、フェライト組織中に１μｍ以下の微細窒化物が４００μｍ平方に３０個以上分散してなることを特徴とする高温強度およびクリープ強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体の製造方法。
（１）質量％で、Ｃｒ：９〜２５％、Ａｌ：１〜７％、Ｓｉ：０．０５〜１．０％、Ｎ：０．０１〜０．２０％、残部Ｆｅ、および不可避的不純物からなるフェライト系ステンレス鋼の製造方法であって、フェライト組織中に１μｍ以下の微細窒化物を分散析出させるに当たり、該フェライト系ステンレス鋼を真空溶解または不活性雰囲気中で溶解後、不活性ガス噴霧でのガスアトマイズにより得られた合金粉末を固化成形することで、フェライト組織中に１μｍ以下の微細窒化物が４００μｍ平方に３０個以上分散してなることを特徴とする高温強度およびクリープ強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体の製造方法。
（２）前記（１）に記載のフェライト系ステンレス鋼に、Ｚｒ，Ｔｉ，Ｈｆ，Ｒｅの１種または２種以上を合計で０．０１〜０．５０％含有したフェライト系ステンレス鋼の製造方法であって、フェライト組織中に１μｍ以下の微細窒化物を分散析出させるに当たり、該フェライト系ステンレス鋼を真空溶解または不活性雰囲気中で溶解後、不活性ガス噴霧でのガスアトマイズにより得られた合金粉末を固化成形することで、フェライト組織中に１μｍ以下の微細窒化物が４００μｍ平方に３０個以上分散してなることを特徴とする高温強度およびクリープ強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体の製造方法である。
以上の述べたように、本発明によるフェライト系ステンレス合金、さらに、これにＺｒ，Ｔｉ，Ｈｆ，Ｒｅの一種または２種以上を０．０１〜０．５％まで添加した合金においても、この成分材料を溶解させた後、ガスアトマイズによりＮを固溶させた状態で当該合金粉末を得ることを可能とした。
ガスアトマイズ粉末は急冷凝固であり、窒化物の析出がなく、かつ得られた低酸素な合金粉末となっている。これをＨＩＰ（熱間等圧プレス）、ホットプレスまたはアップセットまたは押出により固化成形することで固溶Ｎが基材のＡｌ等と反応し、固化成形後の制御圧延や追加熱処理の必要なく、１μｍ以下の微細窒化物として分散析出（好ましくは５００ｎｍ以下、さらに、好ましくは２５０ｎｍ以下）させた状態の耐酸化性および高温強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体を、製造方法が単純でかつ貴金属系や希土類系、レアメタルなどを含まなく得ることを可能としたことで優れた効果を奏するものである。
以下、本発明に係る限定理由について詳細に説明する。
フェライト組織中に１μｍ以下の微細窒化物（主としてＡｌＮ）が４００μｍ平方に３０個以上分散してなることにある。ここで、微細分散窒化物は、前述した特許文献でも開示されているように、酸化物や炭化物と同様に高温応力下での転位の移動を妨げるため、転位集積による粒界三重点でのボイド発生を抑制でき、結果として高い高温強度やクリーブ強度を得る。
フェライト組織中に１μｍ以下の微細窒化物（主としてＡｌＮ）が４００μｍ平方に３０個以上分散してなることにある。ここで、微細分散窒化物は、前述した特許文献でも開示されているように、酸化物や炭化物と同様に高温応力下での転位の移動を妨げるため、転位集積による粒界三重点でのボイド発生を抑制でき、結果として高い高温強度やクリーブ強度を得る。
一方、本発明成分内の合金を一般的な鋳造法にて製造しても、鋳造法では凝固速度が遅いため、高融点のＡｌＮ（融点２５１６℃）の生成・成長が起こるため、アトマイズ法で得られた急速凝固粉末とは異なり、窒化物がミクロンオーダーで生成する。これを鍛造、圧延等、熱間加工し、熱処理を施しても凝固時にＡｌＮが成長し終えているため、本発明範囲の分散度になりえず、また、鋳造材を後工程で粉砕等して粉末形状とし、これを固化成形しても成形体内部は１μｍを超える窒化物が大多数となり、転位移動抑制効果が少なくなる。したがって、これら粗大窒化物は高温応力下における転位移動抑制効果が少ないため、同じ成分でも強度が異なる。
また、水アトマイズ法による粉末製造法もあるが、水アトマイズ法では溶湯金属の冷却および粉砕に水媒体を用いるため、反応により得られた粉末の酸素量がガスアトマイズ法に比べて高くなる。このため、熱間固化成形で酸化物の反応が先に起こり、結果として微細窒化物の分散度が良好となりえない。したがって、高温応力下における窒化物の転位移動抑制効果が少ないため、同じ成分でも強度が異なる。
以上より、本発明によるフェライト系ステンレス合金、さらに、これにＺｒ，Ｔｉ，Ｈ
ｆ，Ｒｅの一種または２種以上を０．０１〜０．５％まで添加した合金をガスアトマイズで得られた粉末を高温固化成形した材料にのみ、高い高温強度やクリーブ強度が得られる。
ｆ，Ｒｅの一種または２種以上を０．０１〜０．５％まで添加した合金をガスアトマイズで得られた粉末を高温固化成形した材料にのみ、高い高温強度やクリーブ強度が得られる。
さらに、本発明による高Ｃｒ、高Ａｌ含有フェライト系ステンレス合金鋼の製造方法としては、例えば真空溶解または不活性雰囲気中で溶解後に、不活性ガス噴霧でのガスアトマイズにより合金粉末を得、またはガスアトマイズにて得られた合金粉末に窒化処理を追加してＮを０．２％以下固溶させた合金粉末を得、これをＨＩＰ、ホットプレスまたはアップセットまたは押出により固化成形する方法が挙げられる。こうした製造方法によると本発明鋼が安定して得られる。
上述から、本発明では特にＣｒ−Ａｌ系フェライト系ステンレス合金鋼の内部に窒化物
分散度が重要で、当該フェライト系ステンレス合金、さらに、これにＺｒ，Ｔｉ，Ｈｆ，Ｒｅの一種または２種以上を０．０１〜０．５％まで添加した合金においても、この成分材料を溶解させた後、ガスアトマイズにより大気と遮断した状態で噴霧することで、窒化物であるＡｌＮ等を析出させず、Ｎを固溶させた状態で当該合金粉末を得る。
分散度が重要で、当該フェライト系ステンレス合金、さらに、これにＺｒ，Ｔｉ，Ｈｆ，Ｒｅの一種または２種以上を０．０１〜０．５％まで添加した合金においても、この成分材料を溶解させた後、ガスアトマイズにより大気と遮断した状態で噴霧することで、窒化物であるＡｌＮ等を析出させず、Ｎを固溶させた状態で当該合金粉末を得る。
また、ガスアトマイズ粉末は急冷凝固なためＮは窒化物として析出せず固溶状態であり、かつ低酸素な合金粉末が得られる。この状態、もしくは、さらにＮを窒化処理等で０．２０％を上限に固溶させた状態にて、これをＨＩＰ（熱間等圧プレス）、ホットプレスまたはアップセットまたは押出により固化成形することで固溶Ｎが基材のＡｌ等と反応し、固化成形後の制御圧延や追加熱処理の必要なく、１μｍ以下（好ましくは５００ｎｍ以下、さらに、好ましくは２５０ｎｍ以下）の微細窒化物として分散析出させることにある。１μｍを超える窒化物であると、高温応力下での転位の移動を妨げ、転位集積による粒界三重点でのボイド発生を抑制する効果が十分でなくなる。
この効果は酸化物や金属間化合物の微細析出物がある、無しに関わらず、フェライト組織中に１μｍ以下の微細窒化物が４００μｍ平方に３０個以上分散させることが必要である。しかし、１μｍ以下の微細窒化物が４００μｍ平方に３０個未満では、その効果が十分でないことから、その下限を３０個とした。好ましくは５００ｎｍ以下の微細窒化物が２５０μｍ平方に３０個以上、さらに、より好ましくは２５０ｎｍ以下の微細析出物が２５０μｍ平方に１０個以上あることが望ましい。
以下、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ−Ａｌ系の同一成分にて本発明材と従来材での析出状況の詳細を説明する。図１は、本発明材と従来材での窒化物析出状況を金属顕微鏡にて比較した図である。この図に示すように、図１（ａ）は本発明材での窒化物析出状況であり、図１（ｂ）は従来材での窒化物析出状況である。この両者を比較しても分かるように、図１（ｂ）は粗大な窒化物の存在がみられるに対し、図１（ａ）は微細窒化物が多量に存在していることが分かる。
図２は、本発明材と従来材での窒化物析出状況を走査型電子顕微鏡で比較した図である。析出物はエネルギー分散Ｘ線分析装置にて同定を行っている。この図に示すように図２（ａ）は本発明材での窒化物（ＡｌＮ）析出状況であり、図２（ｂ）は従来材での窒化物析出状況である。図１と同様、図２（ｂ）は５００ｎｍ以上の粗大な窒化物の存在がみられ、５００ｎｍ以下の窒化物が少ないのに対し、図２（ａ）は５００ｎｍ以下の微細窒化物が多量に存在している。この図の面積は約１２５μｍ平方であり、本発明材では５００ｎｍの窒化物が２８個の存在を確認できるのに対し、従来材は６個しか存在を確認できず、５００ｎｍ以上の窒化物が大半である。
さらに、図３に高温引張試験後の本発明材と従来材で窒化物析出状況と転位移動の抑制状況を透過型電子顕微鏡で比較した図である。図３（ａ）は本発明材での窒化物（ＡｌＮ）析出状況であり、図１や図２では確認できなかった２５０ｎｍ以下のＡｌＮ窒化物が多数観測されるのに対し、図３（ｂ）の従来材では２５０ｎｍ以下のＡｌＮ窒化物は２個のみ観察される。その上、応力負荷された材料であるため、本発明材の図３（ａ）では微細ＡｌＮにより線状の刃状転位の移動が抑制されピン止め効果があるのに対し、従来材では転位の移動が抑制されないため、転位そのものが窒化物近辺に認められなかった。
さらに、本発明材において、窒化物の大きさが１μｍを超える場合にピン止め効果が少
ない理由を図４に示す。図４の２５０ｎｍの析出物では刃状転位の移動を抑制しているのが分かるのに対し、１μｍの析出物では転位は析出物を迂回して移動している。そのため、本発明における窒化物の大きさは１μｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下とし、さらに、分散度についても１μｍ以下の微細窒化物が４００μｍ平方に３０個未満では、その効果が十分でないことから、その下限を３０個とした。好ましくは５００ｎｍ以下の微細窒化物が２５０μｍ平方に３０個以上、さらに、より好ましくは２５０ｎｍ以下の微細析出物が２５０μｍ平方に１０個以上あることが望ましいため下限を設けた。
ない理由を図４に示す。図４の２５０ｎｍの析出物では刃状転位の移動を抑制しているのが分かるのに対し、１μｍの析出物では転位は析出物を迂回して移動している。そのため、本発明における窒化物の大きさは１μｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下とし、さらに、分散度についても１μｍ以下の微細窒化物が４００μｍ平方に３０個未満では、その効果が十分でないことから、その下限を３０個とした。好ましくは５００ｎｍ以下の微細窒化物が２５０μｍ平方に３０個以上、さらに、より好ましくは２５０ｎｍ以下の微細析出物が２５０μｍ平方に１０個以上あることが望ましいため下限を設けた。
以下、本発明に係るＦｅ基合金の限定理由について説明する。
Ｃｒ：９〜２５％、
Ｃｒは、ステンレス鋼としての耐食性を確保し、フェライト相を安定化させるとともに耐酸化性および高温耐食性を高めさらに合金中に固溶して高温クリープ強度を高めるのに不可欠の元素であるが、９％未満ではその効果が十分に得られないため、９％以上の添加が必要であるが、しかし、２５％を超えるとコストが高くなり、また、熱間加工性が劣化することから、その範囲を９〜２５％とした。さらに好ましくは１８〜２５％である。
Ｃｒ：９〜２５％、
Ｃｒは、ステンレス鋼としての耐食性を確保し、フェライト相を安定化させるとともに耐酸化性および高温耐食性を高めさらに合金中に固溶して高温クリープ強度を高めるのに不可欠の元素であるが、９％未満ではその効果が十分に得られないため、９％以上の添加が必要であるが、しかし、２５％を超えるとコストが高くなり、また、熱間加工性が劣化することから、その範囲を９〜２５％とした。さらに好ましくは１８〜２５％である。
Ａｌ：１〜７％
Ａｌは、本発明ではＮと反応させて、ＡｌＮを後工程で析出させるのに必須の元素である。しかし、１％未満ではその効果が十分でなく、また、７％を超えると冷間加工性が劣化することから、その範囲を１〜７％とした。さらに好ましくは４〜７％である。
Ａｌは、本発明ではＮと反応させて、ＡｌＮを後工程で析出させるのに必須の元素である。しかし、１％未満ではその効果が十分でなく、また、７％を超えると冷間加工性が劣化することから、その範囲を１〜７％とした。さらに好ましくは４〜７％である。
Ｓｉ：０．０５〜１．０％
Ｓｉは、一般的な脱酸材であり、かつ、本発明では高温強度および耐酸化性を改善する元素である。しかし、０．０５％ではその効果が十分でなく、また、１．０％を超えると材料自体の熱間加工性や冷間加工性に悪影響を及ぼすため、その範囲を０．０５〜１．０％とした。さらに好ましくは０．１〜１．０％である。
Ｓｉは、一般的な脱酸材であり、かつ、本発明では高温強度および耐酸化性を改善する元素である。しかし、０．０５％ではその効果が十分でなく、また、１．０％を超えると材料自体の熱間加工性や冷間加工性に悪影響を及ぼすため、その範囲を０．０５〜１．０％とした。さらに好ましくは０．１〜１．０％である。
Ｎ：０．０１〜０．２０％
Ｎは、本発明ではＡｌと反応させて、ＡｌＮを後工程で析出させるのに必須の元素である。しかし、０．０１％未満では基地中に固溶したままで、ＡｌＮ析出させる効果が充分でなく、また０．２０％を超えると本発明範囲では基地がフェライト相であるため固溶限を超えて粗大な窒化物が析出し、後工程における１μｍ以下の窒化物を微細分散させる効果が少なくなる。そのため、範囲を０．０１〜０．２０％とした。
Ｎは、本発明ではＡｌと反応させて、ＡｌＮを後工程で析出させるのに必須の元素である。しかし、０．０１％未満では基地中に固溶したままで、ＡｌＮ析出させる効果が充分でなく、また０．２０％を超えると本発明範囲では基地がフェライト相であるため固溶限を超えて粗大な窒化物が析出し、後工程における１μｍ以下の窒化物を微細分散させる効果が少なくなる。そのため、範囲を０．０１〜０．２０％とした。
Ｚｒ，Ｔｉ，Ｈｆ，Ｒｅの１種または２種以上を合計で０．０１〜０．５％
Ｚｒ，Ｔｉ，Ｈｆ，Ｒｅは、窒化物形成元素であって、転位移動抑制のために窒化物を多数析出させるために有効な元素である。また、高温環境における耐酸化特性を改善する効果もある。本発明ではＡｌＮ析出物に加えて更なる窒化物を析出させ、より高温強度および高温クリープ強度を向上させる効果があり、必要に応じて添加することができる。しかし、必要以上の添加では窒化物が粗大化して転位移動抑制効果が少なくなる場合がある。さらに、Ｚｒ，ＨｆやＧｄなどは、貴金属系や希土類系、レアメタルであり高価なため、コスト高となることから、それら元素の合計の上限を０．５％とした。
Ｚｒ，Ｔｉ，Ｈｆ，Ｒｅは、窒化物形成元素であって、転位移動抑制のために窒化物を多数析出させるために有効な元素である。また、高温環境における耐酸化特性を改善する効果もある。本発明ではＡｌＮ析出物に加えて更なる窒化物を析出させ、より高温強度および高温クリープ強度を向上させる効果があり、必要に応じて添加することができる。しかし、必要以上の添加では窒化物が粗大化して転位移動抑制効果が少なくなる場合がある。さらに、Ｚｒ，ＨｆやＧｄなどは、貴金属系や希土類系、レアメタルであり高価なため、コスト高となることから、それら元素の合計の上限を０．５％とした。
以下、本発明について実施例によって具体的に説明する。
表１に示す成分組成となるように原料配合し、誘導加熱を行い溶解した後、ガスアトマズにてＦｅ−Ｓｉ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｎ系合金粉末で、かつＮを固溶させた状態の粉末を得る（後で窒化処理しても可、窒化処理はＮ2 ガス窒化等が望ましい）。これを９００〜１２００℃の温度でＨＩＰにて固化成形したものである。但し、Ｎｏ．５はＮｏ．３と同じ組成を狙ったキャニング−押出であり、Ｎｏ．６はＮｏ．１と同じ組成を狙ったアプセットによる固化成形材である。Ｎｏ．７はＮｏ．１と同じ組成を狙ったホットプレスによる固化成形材である。これにより固溶しているＮと合金中のＡｌと反応、さらにはＺｒ，Ｃｒ等の添加元素もＮと反応する。但し、固相反応で拡散度合が小さくなるため、１μｍ以下に微細析出分散する。好ましくは５００ｎｍ以下に析出させるものとする。これはＮが粉末表面より拡散するため、被表面積が大きい粉末であれば、Ｎは粉末表面付近濃度が高く、これが高温、圧力付与された状態での固化成形時に固相拡散し、より安定状態である窒化物として反応しやすくなるためと考えられる。
表１に示す成分組成となるように原料配合し、誘導加熱を行い溶解した後、ガスアトマズにてＦｅ−Ｓｉ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｎ系合金粉末で、かつＮを固溶させた状態の粉末を得る（後で窒化処理しても可、窒化処理はＮ2 ガス窒化等が望ましい）。これを９００〜１２００℃の温度でＨＩＰにて固化成形したものである。但し、Ｎｏ．５はＮｏ．３と同じ組成を狙ったキャニング−押出であり、Ｎｏ．６はＮｏ．１と同じ組成を狙ったアプセットによる固化成形材である。Ｎｏ．７はＮｏ．１と同じ組成を狙ったホットプレスによる固化成形材である。これにより固溶しているＮと合金中のＡｌと反応、さらにはＺｒ，Ｃｒ等の添加元素もＮと反応する。但し、固相反応で拡散度合が小さくなるため、１μｍ以下に微細析出分散する。好ましくは５００ｎｍ以下に析出させるものとする。これはＮが粉末表面より拡散するため、被表面積が大きい粉末であれば、Ｎは粉末表面付近濃度が高く、これが高温、圧力付与された状態での固化成形時に固相拡散し、より安定状態である窒化物として反応しやすくなるためと考えられる。
一方、同じ組成の材料の大気溶解、鋳造した材料、もしくはその材料を粉砕もしくはそ
の他の方法で粉末とし、固化成形してもＡｌＮを始めとする窒化物が冷却速度の遅い溶湯凝固時に析出するため１μｍ以上のものが多くなり、かつ分散個数も少なくなるため、高温特性が良くないことが分かる。さらに、水アトマイズ法による同一組成材料粉末製造では溶湯金属の冷却および粉砕に水媒体を用いるため、反応により得られた粉末の酸素量がガスアトマイズ法に比べて高くなる。このため、熱間固化成形で酸化物の反応が先に起こり、結果として微細窒化物の分散度が良好となり得ないことも分かる。なお、表２に示す高温特性としては、６００℃における高温引張試験結果での伸び・絞りおよび強度を示すものであり、また、クリープ破断時間は、１０００℃での荷重９８ＭＰａでの破断時間で表したものである。
の他の方法で粉末とし、固化成形してもＡｌＮを始めとする窒化物が冷却速度の遅い溶湯凝固時に析出するため１μｍ以上のものが多くなり、かつ分散個数も少なくなるため、高温特性が良くないことが分かる。さらに、水アトマイズ法による同一組成材料粉末製造では溶湯金属の冷却および粉砕に水媒体を用いるため、反応により得られた粉末の酸素量がガスアトマイズ法に比べて高くなる。このため、熱間固化成形で酸化物の反応が先に起こり、結果として微細窒化物の分散度が良好となり得ないことも分かる。なお、表２に示す高温特性としては、６００℃における高温引張試験結果での伸び・絞りおよび強度を示すものであり、また、クリープ破断時間は、１０００℃での荷重９８ＭＰａでの破断時間で表したものである。
比較例Ｎｏ．１０は、Ｎｏ．１と同じ組成を狙うが鋳造、１１５０℃にて鍛造して仕上、８００℃焼鈍を施した材料である。このように成分が同じであっても粉末固化成形でないため、窒化物の微細分散度が足りず、高温強度の値は同等ながら、伸び、絞り値も低く、クリープ破断時間もＮｏ．１に比べて１／３となっている。
比較例Ｎｏ．１１は、Ｎｏ．１と同じ組成を狙うが、水アトマイズ法による粉末製造を行い、１１５０℃の温度でＨＩＰにて固化成形したものである。水アトマイズ法により得られた粉末は、酸素量が高くなる。このため、熱間固化成形で酸化物の反応が先に起こり、結果として窒化物の微細分散度が良好と足りず、高温強度の値は同等ながら、伸び、絞り値も低く、クリープ破断時間もＮｏ．１に比べて１／２となっている。
比較例Ｎｏ．１２は、Ｃｒ含有量が低いために、高温特性である、伸び、絞りおよび強度が悪く、クリープ破断時間も極めて短い。比較例Ｎｏ．１３は、Ｃｒ含有量が高いために、窒化物の微細分散個数が少なく、また、高温特性である、伸び、絞りおよび強度が悪く、クリープ破断時間も本発明Ｎｏ．１に比べて１／２となっている。比較例Ｎｏ．１４は、Ａｌ含有量が低く、かつＳｉ含有量が高いために、窒化物の微細分散個数が少なく、また、高温特性である、伸び、絞りが悪く、クリープ破断時間も本発明Ｎｏ．１に比べて１／４となっている。
比較例Ｎｏ．１５は、Ａｌ含有量が高く、かつＴｉ含有量が高いために、窒化物の微細分散個数が少なく、また、高温特性である、伸び、絞りが悪く、クリープ破断時間がやや短い。比較例Ｎｏ．１６は、Ｃｒ含有量が低く、Ａｌ含有量が高く、Ｎ含有量は低く、かつＺｒ含有量が高いために、窒化物の微細分散個数が少なく、また、高温特性である、伸び、絞りが悪く、クリープ破断時間も本発明Ｎｏ．２に比べて１／２となっている。
比較例Ｎｏ．１７は、Ｃｒ，Ａｌ，Ｎ含有量が高いために、窒化物が粗大化し易く、微細分散個数が少なく、また、高温特性である、絞りが劣り、クリープ破断時間も本発明Ｎｏ．１に比べて１／３となっている。これに対し、本発明であるＮｏ．１〜９は、いずれも本発明の条件を満足していることから、窒化物の微細分散個数が３０個以上を満たし、高温特性である、伸び、絞り、強度に優れており、また、クリープ破断時間も９時間以上であることが分かる。
Claims (2)
- 質量％で、Ｃｒ：９〜２５％、Ａｌ：１〜７％、Ｓｉ：０．０５〜１．０％、Ｎ：０．０１〜０．２０％、残部Ｆｅ、および不可避的不純物からなるフェライト系ステンレス鋼の製造方法であって、フェライト組織中に１μｍ以下の微細窒化物を分散析出させるに当たり、該フェライト系ステンレス鋼を真空溶解または不活性雰囲気中で溶解後、不活性ガス噴霧でのガスアトマイズにより得られた合金粉末を固化成形することで、フェライト組織中に１μｍ以下の微細窒化物が４００μｍ平方に３０個以上分散してなることを特徴とする高温強度およびクリープ強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体の製造方法。
- 請求項１に記載のフェライト系ステンレス鋼に、Ｚｒ，Ｔｉ，Ｈｆ，Ｒｅの１種または２種以上を合計で０．０１〜０．５０％含有したフェライト系ステンレス鋼の製造方法であって、フェライト組織中に１μｍ以下の微細窒化物を分散析出させるに当たり、該フェライト系ステンレス鋼を真空溶解または不活性雰囲気中で溶解後、不活性ガス噴霧でのガスアトマイズにより得られた合金粉末を固化成形することで、フェライト組織中に１μｍ以下の微細窒化物が４００μｍ平方に３０個以上分散してなることを特徴とする高温強度およびクリープ強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011212293A JP5972548B2 (ja) | 2011-09-28 | 2011-09-28 | 高温強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体の製造方法 |
| PCT/JP2012/074544 WO2013047511A1 (ja) | 2011-09-28 | 2012-09-25 | 高温強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011212293A JP5972548B2 (ja) | 2011-09-28 | 2011-09-28 | 高温強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016080020A Division JP6232098B2 (ja) | 2016-04-13 | 2016-04-13 | 高温強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013072115A JP2013072115A (ja) | 2013-04-22 |
| JP5972548B2 true JP5972548B2 (ja) | 2016-08-17 |
Family
ID=47995543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011212293A Active JP5972548B2 (ja) | 2011-09-28 | 2011-09-28 | 高温強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5972548B2 (ja) |
| WO (1) | WO2013047511A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6299610B2 (ja) * | 2015-01-06 | 2018-03-28 | セイコーエプソン株式会社 | 粉末冶金用金属粉末、コンパウンド、造粒粉末および焼結体 |
| JP6314866B2 (ja) * | 2015-02-09 | 2018-04-25 | セイコーエプソン株式会社 | 粉末冶金用金属粉末、コンパウンド、造粒粉末および焼結体の製造方法 |
| JP6862312B2 (ja) * | 2017-08-18 | 2021-04-21 | 株式会社東芝 | アディティブマニュファクチャリング方法及び蒸気タービン部品の製造方法 |
| WO2020158788A1 (ja) * | 2019-01-30 | 2020-08-06 | 住友電気工業株式会社 | 焼結材、歯車、及び焼結材の製造方法 |
| CN110976880A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-04-10 | 中山市奥博精密科技有限公司 | 高尔夫球头的加工工艺 |
| WO2021214958A1 (ja) * | 2020-04-24 | 2021-10-28 | ヤマハ発動機株式会社 | ステンレス鋼からなる造形用粉末または造形用ワイヤ |
| US20230321719A1 (en) * | 2020-05-12 | 2023-10-12 | Kanthal Ab | Fe-Cr-Al powder for use in additive manufacturing |
| SE545338C2 (en) * | 2021-11-11 | 2023-07-11 | Kanthal Ab | A wire of a Fe-Cr-AI alloy powder and use of said powder |
| US20240337001A1 (en) * | 2021-11-11 | 2024-10-10 | Kanthal Ab | A tube of a Fe-Cr-Al alloy |
| CN114985551B (zh) * | 2022-05-31 | 2023-10-31 | 宜兴市联丰化工机械有限公司 | 一种不锈钢封头的温压成型工艺 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62280348A (ja) * | 1986-05-28 | 1987-12-05 | Hitachi Metals Ltd | Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金焼結体 |
| JPH0653908B2 (ja) * | 1986-06-02 | 1994-07-20 | 日立金属株式会社 | Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金焼結体の製造法 |
| JP2991557B2 (ja) * | 1991-08-12 | 1999-12-20 | 株式会社神戸製鋼所 | Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金焼結体 |
| JPH07331378A (ja) * | 1994-06-03 | 1995-12-19 | Kobe Steel Ltd | Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系焼結合金の製造方法 |
| JP3563523B2 (ja) * | 1996-02-16 | 2004-09-08 | 株式会社リケン | 高温での形状安定性に優れたＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ系鋼管 |
-
2011
- 2011-09-28 JP JP2011212293A patent/JP5972548B2/ja active Active
-
2012
- 2012-09-25 WO PCT/JP2012/074544 patent/WO2013047511A1/ja active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2013047511A1 (ja) | 2013-04-04 |
| JP2013072115A (ja) | 2013-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5972548B2 (ja) | 高温強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体の製造方法 | |
| JP6093405B2 (ja) | 窒素含有低ニッケル焼結ステンレス鋼 | |
| EP3441497B1 (en) | Lightweight steel sheet with enhanced elastic modulus, and manufacturing method thereof | |
| KR102070059B1 (ko) | 금속간화합물 강화된 고엔트로피 합금, 및 그 제조방법 | |
| KR102273787B1 (ko) | 하이엔트로피 합금을 포함하는 복합 구리 합금 및 그 제조 방법 | |
| KR102061839B1 (ko) | 중성자 흡수소재 및 그의 제조방법 | |
| CN110629218A (zh) | 一种高熵合金细晶粒原位增材制造方法 | |
| JP2021101035A (ja) | 軟化抵抗、強度と伸びのバランス、耐摩耗性に優れた多元系合金 | |
| CN112575236B (zh) | 一种高氮高熵合金及其制备方法 | |
| JP6409953B2 (ja) | 焼結部材原料用合金鋼粉の製造方法 | |
| KR101802099B1 (ko) | 규화 니오븀기 복합재와 그것을 사용한 고온 부품 및 고온 열기관 | |
| KR102429733B1 (ko) | 내부식성 물체 및 그 제조 방법 | |
| JP5636532B2 (ja) | 酸化物分散強化型鋼およびその製造方法 | |
| US20150004043A1 (en) | Precipitate strengthened nanostructured ferritic alloy and method of forming | |
| WO2016118358A1 (en) | Corrosion resistant article and methods of making | |
| JP6232098B2 (ja) | 高温強度に優れたＦｅ基粉末緻密固化成形体 | |
| KR102490974B1 (ko) | Co기 합금 구조체 및 그 제조 방법 | |
| JP2012036465A (ja) | 耐摩耗性に優れた球状黒鉛鋳鉄品 | |
| WO2015034121A1 (ko) | 백금-로듐-산화물계 합금의 제조방법 | |
| JP5942118B2 (ja) | 耐溶損性鋳物およびその製造方法、ならびに金属溶湯接触部材 | |
| KR102718350B1 (ko) | NbSi 합금의 제조 방법 및 상기 방법에 의해 제조된 NbSi 합금 | |
| WO2023025251A1 (zh) | 轻质钢及其制备方法、钢结构件和电子设备 | |
| EP3060366B1 (en) | Ferritic alloys and methods for preparing the same | |
| JP2008255393A (ja) | 高剛性材料およびその製造方法 | |
| KR20240085596A (ko) | NbSi 합금의 제조 방법 및 상기 방법에 의해 제조된 NbSi 합금 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140820 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150602 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150707 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20150707 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150908 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151026 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20160119 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160413 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20160420 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160531 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160609 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160712 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160713 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5972548 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |