JP5969311B2 - Liquid detergent composition - Google Patents
Liquid detergent composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP5969311B2 JP5969311B2 JP2012180779A JP2012180779A JP5969311B2 JP 5969311 B2 JP5969311 B2 JP 5969311B2 JP 2012180779 A JP2012180779 A JP 2012180779A JP 2012180779 A JP2012180779 A JP 2012180779A JP 5969311 B2 JP5969311 B2 JP 5969311B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- potassium
- acid
- component
- potassium salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
本発明は、シャンプー、リンスインシャンプー等の毛髪洗浄剤、ボディソープ、ハンドソープ、泡ハンドソープ、クレンジングフォーム等の皮膚用洗浄剤、台所用洗剤、衣料用洗剤などに幅広く用いられる液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention is a liquid cleaning composition widely used for hair cleaning agents such as shampoos and rinse-in shampoos, body soaps, hand soaps, foam hand soaps, cleansing foams and other skin cleaning agents, kitchen detergents and clothing detergents. About.
液体洗浄剤組成物は、皮膚刺激性が弱く、泡立ち、泡のクリーミー性、及びすすぎ性に優れていることはもちろん、病原性細菌に対する殺菌効果を有することが性能として望まれている。
例えば、病原性細菌に対する高い殺菌効果を有する製剤として、脂肪酸塩：Ｒ−ＣＯＯＭ（ただし、Ｍは、Ｎａ、Ｋである）を主基剤として含有する液体洗浄剤組成物が提案されている（特許文献１参照）。この脂肪酸塩を含有する液体洗浄剤組成物は、一般のアニオン性界面活性剤を含有するものに比べて大腸菌等のグラム陰性菌に対する殺菌効果が高く、泡のクリーミー性に優れ、ぬるつきの無さ、さっぱりとしたすすぎ感触を有することから、洗顔剤、ボディソープ、ハンドソープなどに用いられている。しかし、脂肪酸塩は、ｐＨ９〜１１のアルカリ領域でしか界面活性剤として機能せず、特に、敏感肌の人には、皮膚刺激性がやや強いという問題がある。
The liquid detergent composition has low skin irritation and is excellent in foaming, foam creaminess, and rinsing properties, as well as having a bactericidal effect on pathogenic bacteria.
For example, as a preparation having a high bactericidal effect against pathogenic bacteria, a liquid detergent composition containing a fatty acid salt: R-COOM (where M is Na, K) as a main base has been proposed ( Patent Document 1). The liquid detergent composition containing this fatty acid salt has a higher bactericidal effect against gram-negative bacteria such as Escherichia coli than those containing general anionic surfactants, excellent foam creaminess, and no stickiness. Since it has a refreshing rinsing feel, it is used in facial cleansers, body soaps, hand soaps, and the like. However, fatty acid salts function as a surfactant only in the alkaline region of pH 9 to 11, and there is a problem that skin irritation is somewhat strong particularly for people with sensitive skin.
また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムを主基剤とする液体洗浄剤組成物は、起泡性に優れ、脂肪酸塩に比べて肌に対してマイルドであり、肌のｐＨに近い弱酸性乃至中性領域でも界面活性能を有するため、シャンプー、ハンドソープなどに広く用いられている。このようなポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムを主基剤とする液体洗浄剤組成物は、トリクロサン等の殺菌剤と併用して殺菌力を確保する場合が多い（特許文献２参照）。しかし、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムを主基剤とする液体洗浄剤組成物は、黄色ブドウ球菌等のグラム陽性菌に対する高い殺菌力を有するものの、大腸菌等のグラム陰性菌に対する殺菌力は十分ではないという課題がある。 In addition, a liquid detergent composition mainly composed of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate is superior in foaming properties, milder to the skin than fatty acid salts, and weakly acidic to moderately close to the skin pH. Since it has a surface activity even in the nature region, it is widely used for shampoos, hand soaps, and the like. Such liquid detergent compositions based on sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate as a main base are often used in combination with a bactericide such as triclosan to ensure bactericidal power (see Patent Document 2). However, the liquid detergent composition mainly composed of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate has a high bactericidal power against Gram-positive bacteria such as Staphylococcus aureus, but is not sufficient for bactericidal power against Gram-negative bacteria such as Escherichia coli. There is no problem.
したがって、肌のｐＨに近い弱酸性乃至中性領域で大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する殺菌力に優れ、更に泡立ち、泡のクリーミー性、及びすすぎ性に優れ、皮膚刺激性の少ない液体洗浄剤組成物の提供が望まれている。 Therefore, the liquid detergent composition is excellent in bactericidal activity against Escherichia coli and Staphylococcus aureus in a weakly acidic to neutral range close to the pH of the skin, and further excellent in foaming, foam creamy and rinsing properties, and has little skin irritation. Offer is desired.
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、弱酸性乃至中性領域で大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する殺菌力に優れ、更に泡立ち、泡のクリーミー性、及びすすぎ性に優れ、皮膚刺激性の少ない液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, the present invention provides a liquid detergent composition that is excellent in bactericidal activity against Escherichia coli and Staphylococcus aureus in a weakly acidic to neutral range, and further excellent in foaming, foam creamy and rinsing properties, and has little skin irritation. The purpose is to do.
前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸カリウムは、大腸菌等のグラム陰性菌に対する殺菌効果が高く、（Ｂ）ノニオン性殺菌剤と併用することで脂肪酸塩と比較してより肌に対してマイルドな弱酸性乃至中性領域（ｐＨ４〜７）で、グラム陽性菌及びグラム陰性菌のいずれにも高い殺菌力を有すると共に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩をカリウム塩とすることですすぎ性の向上を実現できること、更に（Ｃ）キレート剤のカリウム塩を含むことによって、細菌膜表面の二価イオンを捕捉し細菌膜の物性を変化させることで殺菌効果が向上すると共に、水道水中の二価イオン（Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋等）を捕捉することにより、（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸カリウムが不活化するのを抑制し、泡質を向上できること、好ましくは、（Ｄ）多価アルコールを添加して溶媒の極性を下げることにより、（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸カリウムを気液界面に安定に並ばせることが可能となり、クリーミーな泡質を実現できることをそれぞれ知見した。
そして、前記（Ａ）〜前記（Ｃ）成分、好ましくは前記（Ｄ）成分が相乗的に作用して、肌のｐＨに近い弱酸性乃至中性領域で大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する殺菌力に優れ、更に泡立ち、泡のクリーミー性、及びすすぎ性に優れ、皮膚刺激性の少ない液体洗浄剤組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
As a result of intensive studies by the present inventors to solve the above problems, (A) potassium polyoxyethylene alkyl ether sulfate has a high bactericidal effect against gram-negative bacteria such as Escherichia coli, and (B) a nonionic bactericide and Combined with a fatty acid salt that is milder to milder to neutral skin (pH 4-7), it has high bactericidal activity against both gram-positive and gram-negative bacteria, and polyoxy By using ethylene alkyl ether sulfate as a potassium salt, it is possible to improve rinsing properties, and (C) the inclusion of a potassium salt of a chelating agent captures divalent ions on the surface of the bacterial membrane and changes the physical properties of the bacterial membrane. thereby improving the sterilization effect by causing, by capturing the divalent ions (Ca 2+, Mg 2+, etc.) in tap water, (a) polyoxyethylene Inhibition of inactivation of potassium rualkyl ether sulfate and improvement of foam quality, preferably (A) polyoxyethylene alkyl ether potassium sulfate by adding (D) polyhydric alcohol to lower the polarity of the solvent It was found that it was possible to stably line up the gas-liquid interface and to achieve a creamy foam quality.
And said (A)-said (C) component, Preferably said (D) component acts synergistically, and is excellent in the bactericidal power with respect to colon_bacillus | E._coli and Staphylococcus aureus in the weak acidic thru | or neutral area | region close | similar to skin pH. Furthermore, the inventors have found that a liquid detergent composition having excellent foaming, foam creaminess and rinsing properties, and having little skin irritation can be obtained, and the present invention has been made.
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ （Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸カリウム６質量％〜２０質量％、
（Ｂ）ノニオン性殺菌剤、及び
（Ｃ）キレート剤のカリウム塩
を含有し、
前記（Ａ）成分の含有量と、前記（Ｃ）成分の含有量との質量比（Ａ／Ｃ）が、３〜２００であることを特徴とする液体洗浄剤組成物である。
＜２＞ （Ｂ）成分のノニオン性殺菌剤が、トリクロサン及びトリクロカルバンの少なくともいずれかである前記＜１＞に記載の液体洗浄剤組成物である。
＜３＞ （Ａ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸カリウムの含有量と、（Ｂ）成分のノニオン性殺菌剤の含有量との質量比（Ａ／Ｂ）が、２０〜１００である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物である。
＜４＞ （Ｃ）成分のキレート剤のカリウム塩が、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）のカリウム塩、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（ＣＤＴＡ）のカリウム塩、及び１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸のカリウム塩から選ばれる少なくとも１種である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物である。
＜５＞ ２５℃でのｐＨが４〜７である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物である。
＜６＞ 更に（Ｄ）多価アルコールを含有する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物である。
＜７＞ フォーマー容器に充填されてなる前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物である。
The present invention is based on the above findings by the present inventors, and means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> (A) Polyoxyethylene alkyl ether potassium sulfate 6 mass% to 20 mass%,
(B) a nonionic fungicide, and (C) a potassium salt of a chelating agent,
The liquid cleaning composition, wherein a mass ratio (A / C) of the content of the component (A) and the content of the component (C) is 3 to 200.
<2> The liquid detergent composition according to <1>, wherein the nonionic fungicide as the component (B) is at least one of triclosan and triclocarban.
<3> The mass ratio (A / B) between the content of potassium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (A) and the content of nonionic fungicide (B) is 20 to 100 < The liquid cleaning composition according to any one of <1> to <2>.
<4> The potassium salt of the chelating agent of component (C) is a potassium salt of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), a potassium salt of cyclohexanediaminetetraacetic acid (CDTA), and potassium of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid The liquid detergent composition according to any one of <1> to <3>, which is at least one selected from salts.
<5> The liquid detergent composition according to any one of <1> to <4>, wherein the pH at 25 ° C. is 4 to 7.
<6> The liquid detergent composition according to any one of <1> to <5>, further comprising (D) a polyhydric alcohol.
<7> The liquid detergent composition according to any one of <1> to <6>, which is filled in a former container.
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決でき、前記目的を達成することができ、弱酸性乃至中性領域で大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する殺菌力に優れ、更に泡立ち、泡のクリーミー性、及びすすぎ性に優れ、皮膚刺激性の少ない液体洗浄剤組成物を提供することができる。 According to the present invention, the conventional problems can be solved, the object can be achieved, the germicidal power against Escherichia coli and Staphylococcus aureus is weakly acidic to neutral, and further foaming, foam creamy property, In addition, it is possible to provide a liquid detergent composition having excellent rinsing properties and less skin irritation.
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸カリウム、（Ｂ）ノニオン性殺菌剤、及び（Ｃ）キレート剤のカリウム塩を含有してなり、好ましくは（Ｄ）多価アルコールを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。 The liquid detergent composition of the present invention comprises (A) potassium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, (B) nonionic fungicide, and (C) a potassium salt of a chelating agent, preferably (D) many. It contains a monohydric alcohol, and further contains other components as necessary.
＜（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸カリウム＞
前記（Ａ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸カリウムとしては、例えば、下記一般式（１）で表される化合物が用いられる。
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＳＯ３Ｋ ・・・ 一般式（１）
ただし、前記一般式（１）中、Ｒは、炭素数１２〜１８、好ましくは炭素数１２〜１６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基である。ｎは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を意味し、１〜４の数である。
<(A) Potassium polyoxyethylene alkyl ether sulfate>
As the polyoxyethylene alkyl ether potassium sulfate as the component (A), for example, a compound represented by the following general formula (1) is used.
R-O- (CH 2 CH 2 O) n-SO 3 K ··· formula (1)
However, in said general formula (1), R is a C12-C18, Preferably it is a C12-C16 linear or branched alkyl group or alkenyl group. n means the average addition mole number of ethylene oxide, and is a number of 1-4.
前記（Ａ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸カリウムとしては、例えば、ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）パルミチルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）パルミチルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）ステアリルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）オレイルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）ココイルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）ココイルエーテル硫酸カリウム、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）ココイルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）ココイルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）パルミチルエーテル硫酸カリウムが好ましく、大腸菌に対する殺菌力、及び泡立ちの点から、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸カリウムが特に好ましい。
前記（Ａ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸カリウムとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
Examples of the polyoxyethylene alkyl ether potassium sulfate as the component (A) include, for example, polyoxyethylene (1) potassium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (2) potassium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (3) potassium lauryl ether sulfate. , Polyoxyethylene (4) potassium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (2) potassium myristyl ether sulfate, polyoxyethylene (3) potassium myristyl ether sulfate, polyoxyethylene (2) potassium palmitate ether, polyoxyethylene ( 3) potassium palmityl ether sulfate, polyoxyethylene (2) potassium stearyl ether sulfate, polyoxyethylene (3) potassium stearyl ether sulfate, polyoxyethylene (3) oleyl ether Potassium ether sulfate, polyoxyethylene (2) dodecyl ether sulfate, potassium polyoxyethylene (2) cocoyl ether potassium sulfate, polyoxyethylene (3) cocoyl ether potassium sulfate, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, polyoxyethylene (2) potassium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (3) potassium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (2) potassium myristyl ether sulfate, polyoxyethylene (3) potassium myristyl ether sulfate, polyoxy Ethylene (2) cocoyl ether potassium sulfate, polyoxyethylene (3) cocoyl ether potassium sulfate, and polyoxyethylene (2) potassium palmitate ether sulfate are preferred. From the viewpoint of bactericidal activity against e. Coli and foaming, polyoxyethylene (2 ) Potassium lauryl ether sulfate and polyoxyethylene (3) potassium lauryl ether sulfate are particularly preferred.
As the potassium polyoxyethylene alkyl ether sulfate of the component (A), an appropriately synthesized one or a commercially available product may be used.
前記（Ａ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸カリウムの含有量は、液体洗浄剤組成物全量に対して、６質量％〜２０質量％であり、大腸菌に対する殺菌力、泡立ち、及びすすぎ性の点から、８質量％〜１８質量％が好ましい。
前記含有量が、６質量％未満であると、大腸菌に対する殺菌力が弱くなり、泡立ちが悪くなることがあり、２０質量％を超えると、すすぎ性が悪くなることがある。
The content of the potassium polyoxyethylene alkyl ether sulfate of the component (A) is 6% by mass to 20% by mass with respect to the total amount of the liquid detergent composition, and has a bactericidal power, foaming, and rinsing properties against E. coli. From 8% by mass to 18% by mass is preferable.
When the content is less than 6% by mass, the bactericidal power against E. coli is weakened and foaming may be deteriorated. When the content is more than 20% by mass, the rinsing property may be deteriorated.
＜（Ｂ）ノニオン性殺菌剤＞
前記（Ｂ）成分のノニオン性殺菌剤としては、例えば、トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノール、パラクロロメタキシレノール（ＰＣＭＸ）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、黄色ブドウ球菌に対する殺菌力の点から、トリクロサン、トリクロカルバンが特に好ましい。
前記（Ｂ）成分のノニオン性殺菌剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
<(B) Nonionic fungicide>
Examples of the nonionic fungicide of the component (B) include triclosan, triclocarban, piroctone olamine, zinc pyrithione, isopropylmethylphenol, parachlorometaxylenol (PCMX), and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, triclosan and triclocarban are particularly preferable from the viewpoint of bactericidal activity against Staphylococcus aureus.
As the nonionic fungicide of the component (B), a suitably synthesized one may be used, or a commercially available product may be used.
前記（Ｂ）成分のノニオン性殺菌剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、液体洗浄剤組成物全量に対して、０．０１質量％〜０．５質量％が好ましく、黄色ブドウ球菌に対する殺菌力、及び皮膚刺激性の点から、０．１質量％〜０．４質量％がより好ましい。
前記含有量が、０．０１質量％未満であると、黄色ブドウ球菌に対する殺菌力が確保できないことがあり、０．５質量％を超えると、皮膚刺激性が強くなりすぎることがある。
The content of the nonionic fungicide as the component (B) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is 0.01% by mass to 0.00% with respect to the total amount of the liquid detergent composition. 5 mass% is preferable, and 0.1 mass%-0.4 mass% are more preferable from the point of the bactericidal power with respect to Staphylococcus aureus, and the skin irritation.
When the content is less than 0.01% by mass, bactericidal power against S. aureus may not be ensured, and when it exceeds 0.5% by mass, skin irritation may be too strong.
−質量比（Ａ／Ｂ）−
前記（Ａ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸カリウムの含有量と、（Ｂ）成分のノニオン性殺菌剤の含有量との質量比（Ａ／Ｂ）は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する殺菌力の点から、２０〜１００が好ましく、３０〜９０がより好ましい。
前記質量比（Ａ／Ｂ）が、２０未満であると、大腸菌に対する殺菌力が低下し、皮膚刺激性が強くなりすぎることがあり、１００を超えると、大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する殺菌力が低下することがある。
-Mass ratio (A / B)-
The mass ratio (A / B) of the content of the potassium polyoxyethylene alkyl ether sulfate of the component (A) and the content of the nonionic bactericide of the component (B) is not particularly limited and depends on the purpose. Although it can select suitably, 20-100 are preferable and 30-90 are more preferable from the point of the bactericidal power with respect to colon_bacillus | E._coli and Staphylococcus aureus.
If the mass ratio (A / B) is less than 20, the bactericidal power against Escherichia coli may decrease and the skin irritation may become too strong. If the mass ratio (A / B) exceeds 100, the bactericidal power against Escherichia coli and Staphylococcus aureus decreases. There are things to do.
＜（Ｃ）キレート剤のカリウム塩＞
前記（Ｃ）成分のキレート剤のカリウム塩としては、大腸菌に対する殺菌効果の点から組成物中でカリウム塩の状態をとり、カリウム塩の原料や試薬、又はフリーの酸の状態で添加し、組成物中でカリウム塩としてもよい。
前記キレート剤のカリウム塩におけるキレート剤の種類としては、金属イオンをキレートする能力を有するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミノポリカルボン酸系キレート剤、芳香族又は脂肪族カルボン酸系キレート剤、エーテルポリカルボン酸系キレート剤、ホスホン酸系キレート剤、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤、リン酸系キレート剤、ジメチルグリオキシム（ＤＧ）、その他のキレート剤、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
<(C) Potassium salt of chelating agent>
As the potassium salt of the chelating agent of the component (C), it takes a potassium salt state in the composition from the point of bactericidal effect against Escherichia coli, and is added in the form of a potassium salt raw material or reagent or in a free acid state. It is good also as a potassium salt in a thing.
The type of chelating agent in the potassium salt of the chelating agent is not particularly limited as long as it has the ability to chelate metal ions, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, aminopolycarboxylic acid chelate Agents, aromatic or aliphatic carboxylic acid chelating agents, ether polycarboxylic acid chelating agents, phosphonic acid chelating agents, hydroxycarboxylic acid chelating agents, phosphoric acid chelating agents, dimethylglyoxime (DG), other chelates Agents, etc. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
前記アミノポリカルボン酸系キレート剤のカリウム塩としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）のカリウム塩、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（ＣＤＴＡ）のカリウム塩、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）のカリウム塩、イミノジ酢酸（ＩＤＡ）のカリウム塩、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸（ＨＩＭＤＡ）のカリウム塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）のカリウム塩、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリ酢酸（ＥＤＴＡ−ＯＨ）のカリウム塩、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸（ＧＥＤＴＡ）のカリウム塩、などが挙げられる。 Examples of the potassium salt of the aminopolycarboxylic acid chelating agent include a potassium salt of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), a potassium salt of cyclohexanediaminetetraacetic acid (CDTA), a potassium salt of nitrilotriacetic acid (NTA), and iminodiacetic acid (IDA). ) Potassium salt, potassium salt of N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid (HIMDA), potassium salt of diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), potassium of N- (2-hydroxyethyl) ethylenediaminetriacetic acid (EDTA-OH) Salt, glycol ether diamine tetraacetic acid (GEDTA) potassium salt, and the like.
前記芳香族又は脂肪族カルボン酸系キレート剤のカリウム塩としては、例えば、シュウ酸のカリウム塩、マロン酸のカリウム塩、コハク酸のカリウム塩、グルタール酸のカリウム塩、アジピン酸のカリウム塩、イタコン酸のカリウム塩、アコニット酸のカリウム塩、ピルビン酸のカリウム塩、サリチル酸のカリウム塩、フマル酸のカリウム塩、アセチルサリチル酸のカリウム塩、ヒドロキシ安息香酸のカリウム塩、アミノ安息香酸（アントラニル酸を含む）のカリウム塩、フタル酸のカリウム塩、トリメリット酸のカリウム塩、没食子酸のカリウム塩、クエン酸のカリウム塩、などが挙げられる。 Examples of the potassium salt of the aromatic or aliphatic carboxylic acid chelating agent include, for example, potassium salt of oxalic acid, potassium salt of malonic acid, potassium salt of succinic acid, potassium salt of glutaric acid, potassium salt of adipic acid, itacone Potassium salt of acid, potassium salt of aconitic acid, potassium salt of pyruvic acid, potassium salt of salicylic acid, potassium salt of fumaric acid, potassium salt of acetylsalicylic acid, potassium salt of hydroxybenzoic acid, aminobenzoic acid (including anthranilic acid) Potassium salt of phthalic acid, potassium salt of phthalic acid, potassium salt of trimellitic acid, potassium salt of gallic acid, potassium salt of citric acid, and the like.
前記エーテルポリカルボン酸系キレート剤のカリウム塩としては、例えば、ジグリコール酸のカリウム塩、などが挙げられる。 Examples of the potassium salt of the ether polycarboxylic acid chelating agent include potassium salt of diglycolic acid.
前記ホスホン酸系キレート剤のカリウム塩としては、例えば、イミノジメチルホスホン酸（ＩＤＰ）のカリウム塩、アルキルジホスホン酸（ＡＤＰＡ）のカリウム塩、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＤＥＱＵＥＳＴＴＭ２０１０、Ｓｏｌｕｔｉａ Ｃｏ．製）のカリウム塩、などが挙げられる。 Examples of the potassium salt of the phosphonic acid-based chelating agent include a potassium salt of iminodimethylphosphonic acid (IDP), a potassium salt of alkyldiphosphonic acid (ADPA), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (DEQUESTTM2010, And a potassium salt of Solutia Co.).
前記ヒドロキシカルボン酸系キレート剤のカリウム塩としては、例えば、リンゴ酸のカリウム塩、グリコール酸のカリウム塩、グルコン酸のカリウム塩、ヘプトン酸のカリウム塩、酒石酸のカリウム塩、乳酸のカリウム塩、などが挙げられる。
前記リン酸系キレート剤のカリウム塩としては、例えば、オルトリン酸のカリウム塩、ピロリン酸のカリウム塩、トリリン酸のカリウム塩、ポリリン酸のカリウム塩、などが挙げられる。
Examples of the potassium salt of the hydroxycarboxylic acid chelating agent include malic acid potassium salt, glycolic acid potassium salt, gluconic acid potassium salt, heptonic acid potassium salt, tartaric acid potassium salt, and lactic acid potassium salt. Is mentioned.
Examples of the potassium salt of the phosphoric acid-based chelating agent include orthophosphoric acid potassium salt, pyrophosphoric acid potassium salt, triphosphoric acid potassium salt, and polyphosphoric acid potassium salt.
前記その他のキレート剤のカリウム塩としては、例えば、アスコルビン酸のカリウム塩、チオグリコール酸のカリウム塩、フィチン酸のカリウム塩、グリオキシル酸のカリウム塩、グリオキサール酸のカリウム塩、などが挙げられる。 Examples of the potassium salt of the other chelating agent include potassium salt of ascorbic acid, potassium salt of thioglycolic acid, potassium salt of phytic acid, potassium salt of glyoxylic acid, potassium salt of glyoxalic acid, and the like.
前記（Ｃ）成分のキレート剤のカリウム塩中でも、大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する殺菌力、泡立ち、並びにすすぎ性の点から、エチレンジアミンテトラ酢酸のカリウム塩（２カリウム〜３カリウム）、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸のカリウム塩（２カリウム〜３カリウム）、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸のカリウム塩（２カリウム〜３カリウム）が好ましい。
これら各キレート剤はいくつかの酸解離定数を有し、組成物のｐＨによってその状態を変化させることができる。各キレート剤の塩の数については、同仁化学研究所のプロトコル集及び文献「Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ Ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｎｇ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｎ ｔｈｅ Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃａｌｃｉｕｍ−ＨＥＤＰ Ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｓ」の酸解離定数を参考に設定することができる。例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸は、２５℃でｐＨが１．９９以上２．６７未満で１カリウム、ｐＨが２．６７以上６．１２未満で２カリウム、ｐＨが６．１２以上１０．１７未満で３カリウム、ｐＨが１０．２６以上で４カリウムに変化する。シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸は、２０℃でｐＨが２．４３以上３．５２未満で１カリウム、ｐＨが３．５２以上６．１２未満で２カリウム、ｐＨが６．１２以上１１．７０未満で３カリウム、ｐＨが１１．７０以上で４カリウムに変化する。１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸は、２５℃でｐＨが１以上２．５４未満で１カリウム、２．５４以上６．９７未満で２カリウム、６．９７以上１１．４１未満で３カリウム、１１．４１以上で４カリウムに変化する。
Among the potassium salts of the chelating agent of the component (C), from the viewpoint of bactericidal activity against E. coli and Staphylococcus aureus, foaming, and rinsing properties, ethylenediaminetetraacetic acid potassium salt (2 to 3 potassium), cyclohexanediaminetetraacetic acid Preference is given to potassium salts (2 to 3 potassium) and potassium salts of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (2 to 3 potassium).
Each of these chelating agents has several acid dissociation constants and can change its state depending on the pH of the composition. The number of salts of each chelating agent can be set with reference to the protocol collection of Dojindo Laboratories and the acid dissociation constant of the literature “Effect of Precipitating Conditions on the Formation of Calcium-HEDP Precipitates”. For example, ethylenediaminetetraacetic acid has a pH of 1.99 or more and less than 2.67 at 25 ° C., 1 potassium, a pH of 2.67 or more and less than 6.12, 2 potassium, a pH of 6.12 or more and less than 10.17, 3 Potassium, pH changes to 4 potassium when pH is 10.26 or more. Cyclohexanediaminetetraacetic acid has a pH of 2.43 or more and less than 3.52 at 20 ° C., 1 potassium, a pH of 3.52 or more and less than 6.12, 2 potassium, a pH of 6.12 or more and less than 11.70, 3 potassium When the pH is 11.70 or more, it changes to 4 potassium. 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid has a pH of 1 to less than 2.54 and 1 potassium at 25 ° C., 2.54 to less than 6.97, 2 potassium, 6.97 to less than 11.41, 3 When potassium is 11.41 or more, it changes to 4 potassium.
前記（Ｃ）成分のキレート剤のカリウム塩の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、液体洗浄剤組成物全量に対して、０．０５質量％〜５質量％が好ましく、大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する殺菌力、泡立ち、並びにすすぎ性の点から、０．１質量％〜１質量％がより好ましく、０．１質量％〜０．８質量％が更に好ましい。前記含有量が、０．０５質量％未満であると、大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する殺菌力、並びに泡立ちが悪くなることがあり、５質量％を超えると、すすぎ性が悪くなることがある。 The content of the potassium salt of the chelating agent of component (C) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. From the viewpoint of bactericidal power against E. coli and Staphylococcus aureus, foaming, and rinsing properties, 0.1% by mass to 1% by mass is more preferable, and 0.1% by mass to 0.8% by mass is still more preferable. . If the content is less than 0.05% by mass, the bactericidal activity against Escherichia coli and Staphylococcus aureus and foaming may deteriorate, and if it exceeds 5% by mass, the rinsing properties may deteriorate.
−質量比（Ａ／Ｃ）−
前記（Ａ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸カリウムの含有量と、前記（Ｃ）成分のキレート剤のカリウム塩の含有量との質量比（Ａ／Ｃ）は、３〜２００であり、大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する殺菌力、泡立ち、すすぎ性の点から、３〜１５０が好ましく、２０〜１００がより好ましい。
前記質量比（Ａ／Ｃ）が、３未満であると、すすぎ性が悪くなることがあり、２００を超えると、大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する殺菌力、並びに泡立ちが悪くなることがある。
-Mass ratio (A / C)-
The mass ratio (A / C) of the content of the potassium polyoxyethylene alkyl ether sulfate of the component (A) and the content of the potassium salt of the chelating agent of the component (C) is 3 to 200. And from the point of bactericidal power with respect to Staphylococcus aureus, foaming, and a rinse property, 3-150 are preferable and 20-100 are more preferable.
When the mass ratio (A / C) is less than 3, the rinsing property may be deteriorated, and when it exceeds 200, the bactericidal activity against Escherichia coli and Staphylococcus aureus and foaming may be deteriorated.
＜（Ｄ）多価アルコール＞
前記（Ｄ）成分の多価アルコールとしては、２価〜６価のアルコールであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００（医薬部外品原料規格２００６相当品）、ポリエチレングリコール３００（医薬部外品原料規格２００６相当品）、ポリエチレングリコール４００（医薬部外品原料規格２００６相当品）、ポリエチレングリコール６００（医薬部外品原料規格２００６相当品）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソペンチルジオール、ペンチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビット、キシリトール、マンニトール、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、泡のクリーミー性、すすぎ性、及び皮膚刺激性の点から、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビットが好ましく、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビットが特に好ましい。
前記（Ｄ）成分の多価アルコールとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
<(D) Polyhydric alcohol>
The polyhydric alcohol of the component (D) is not particularly limited as long as it is a dihydric to hexahydric alcohol, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol 200 (medicine Quasi-drug raw material standard 2006 equivalent), polyethylene glycol 300 (quasi-drug raw material standard 2006 equivalent), polyethylene glycol 400 (quasi-drug raw material standard 2006 equivalent), polyethylene glycol 600 (quasi-drug raw material standard) 2006 equivalent), propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, isopentyldiol, pentylene glycol, 1,2-hexanediol, hexylene glycol, glycerin, diglycerin, sorbit, xylitol, mannitol And the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol, glycerin, and sorbit are preferable, and propylene glycol, glycerin, and sorbit are particularly preferable in terms of foam creaminess, rinsing properties, and skin irritation.
As the polyhydric alcohol of the component (D), an appropriately synthesized product or a commercially available product may be used.
前記（Ｄ）成分の多価アルコールの含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、液体洗浄剤組成物全量に対して、１質量％〜３０質量％が好ましく、泡のクリーミー性、すすぎ性、及び皮膚刺激性の点から、５質量％〜２０質量％がより好ましい。
前記含有量が、１質量％未満であると、泡のクリーミー性、及び皮膚刺激性が低下することがあり、３０質量％を超えると、すすぎ性、及び泡立ちが悪くなることがある。
The content of the polyhydric alcohol as the component (D) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 1% by mass to 30% by mass with respect to the total amount of the liquid detergent composition. From the viewpoint of creaminess of foam, rinsing properties and skin irritation, 5% by mass to 20% by mass is more preferable.
If the content is less than 1% by mass, the creaminess and skin irritation of the foam may decrease, and if it exceeds 30% by mass, the rinsing property and foaming may be deteriorated.
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、シリコーン類、（Ｄ）成分以外の保湿剤、（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤、ベタイン系の両性界面活性剤、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤；グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸、アラントイン等の抗炎症剤；ビタミン類；カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等のカチオン性ポリマー；アクリル酸−ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等の両性ポリマー；アクリル酸系ポリマー等のアニオン性ポリマー；動物抽出エキス、植物抽出エキス、パール化剤、着色剤；ポリエチレン等のスクラブ剤；オクトピロックス等のフケ止め剤；各種香料；メチルパラベン、フェノキシエタノール等の防腐剤、などが挙げられる。
前記その他の成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて適宜選択することができる。
<Other ingredients>
There is no restriction | limiting in particular as said other component, In the range which does not impair the effect of this invention, it can select suitably according to the objective, For example, humectants other than water, silicones, (D) component, ( A) Anionic surfactants other than ingredients, betaine amphoteric surfactants, cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium chloride; anti-inflammatory agents such as dipotassium glycyrrhizinate, glycyrrhetinic acid, and allantoin; vitamins; cationization Cationic polymers such as cellulose and cationized guar gum; amphoteric polymers such as acrylic acid-dimethyldiallylammonium copolymer; anionic polymers such as acrylic acid polymers; animal extracts, plant extracts, pearling agents, coloring agents; Scrub agent such as polyethylene; anti-dandruff agent such as Octopirox; various incense ; Methylparaben, preservatives such as phenoxyethanol, and the like.
The content of the other components can be appropriately selected according to the purpose within a range not impairing the effects of the present invention.
＜ｐＨ＞
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、皮膚刺激性、泡立ち、及びすすぎ性の点から、２５℃で、４〜７が好ましい。前記ｐＨが、４未満であると、泡立ちが悪くなり、皮膚刺激性が強くなることがあり、７を超えると、すすぎ性が悪くなり、皮膚刺激性が強くなることがある。
前記ｐＨは、例えば、化粧品原料基準一般試験法ｐＨ測定法に準拠して測定することができる。
<PH>
The pH of the liquid detergent composition of the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. From the viewpoint of skin irritation, foaming and rinsing, 4 to 7 at 25 ° C. preferable. When the pH is less than 4, foaming may worsen and skin irritation may become stronger, and when it exceeds 7, rinsing properties may worsen and skin irritation may become stronger.
The pH can be measured, for example, according to a cosmetic raw material standard general test method pH measurement method.
＜製造方法＞
前記液体洗浄剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、及び前記（Ｃ）成分、好ましくは前記（Ｄ）成分、更に必要に応じて前記その他の成分を混合して得ることができる。前記その他の成分における水は、前記液体洗浄剤組成物の全体が１００質量％となるように残部として配合することが好ましい。
前記液体洗浄剤組成物は装置を用いて調製してもよい。前記装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、剪断力があり、全体を混合することができる攪拌羽根を備えた攪拌装置などが挙げられる。
前記攪拌羽根としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロペラ、タービン、ディスパー、などが挙げられる。
<Manufacturing method>
There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the said liquid detergent composition, According to the objective, it can select suitably, For example, the said (A) component, the said (B) component, and the said (C) component, Preferably Can be obtained by mixing the component (D) and, if necessary, the other components. The water in the other components is preferably blended as the remainder so that the total amount of the liquid detergent composition is 100% by mass.
The liquid detergent composition may be prepared using an apparatus. There is no restriction | limiting in particular as said apparatus, According to the objective, it can select suitably, For example, there exists a shearing force and the stirring apparatus provided with the stirring blade which can mix the whole etc. are mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as said stirring blade, According to the objective, it can select suitably, For example, a propeller, a turbine, a disper, etc. are mentioned.
−容器−
本発明の液体洗浄剤組成物は、スクイズ容器、ポンプ容器、フォーマー容器に充填してもよい。
前記フォーマー容器としては、ノンガス型の泡吐出容器が挙げられる。前記ノンガス型の泡吐出容器としては、液体洗浄料を空気と混合して発泡状態で吐出できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ボトル胴部を手で圧搾することによって泡を吐出できるスクイズフォーマー容器、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器、などが挙げられる。このようなフォーマー容器としては、例えば、大和製罐株式会社製、株式会社吉野工業所製の市販品を使用することができる。
前記ノンガス型の泡吐出容器は、通常、泡を形成するための多孔質膜体（材質はナイロン、ポリエステル、ポリオレフィン等のプラスチック材料が好ましい）を有し、液体洗浄剤組成物が多孔質膜体を通過することにより泡が形成される。前記多孔質膜体のメッシュとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００メッシュ以上が好ましく、１００メッシュ〜４００メッシュがより好ましく、２００メッシュ〜３５０メッシュが更に好ましい。
前記多孔質膜体の枚数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、泡性能を向上させる観点から、２枚〜４枚が好ましい。
より具体的には、前記フォーマー容器としては、特開平７−３１５４６３号公報、特開平８−２３０９６１号公報、及び特開２００５−１９３９７２号公報に記載されたものを好適に使用することができる。
-Container-
The liquid detergent composition of the present invention may be filled in a squeeze container, a pump container, or a former container.
Examples of the former container include a non-gas type foam discharge container. The non-gas type foam discharge container is not particularly limited as long as the liquid cleaning material can be mixed with air and discharged in a foamed state, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include a squeeze foamer container that can discharge bubbles by squeezing by hand, and a pump former container that can discharge bubbles by depressing a nozzle part. As such a former container, for example, commercially available products manufactured by Daiwa Steel Co., Ltd. and Yoshino Kogyo Co., Ltd. can be used.
The non-gas type foam discharge container usually has a porous film body for forming bubbles (the material is preferably a plastic material such as nylon, polyester, polyolefin, etc.), and the liquid detergent composition is a porous film body. Passing through, bubbles are formed. There is no restriction | limiting in particular as a mesh of the said porous membrane body, Although it can select suitably according to the objective, 100 mesh or more are preferable, 100 mesh-400 mesh are more preferable, 200 mesh-350 mesh are still more preferable .
There is no restriction | limiting in particular as the number of the said porous membrane body, Although it can select suitably according to the objective, From a viewpoint of improving foam performance, 2-4 sheets are preferable.
More specifically, as the former container, those described in JP-A-7-315463, JP-A-8-230961, and JP-A-2005-193972 can be suitably used.
本発明の液体洗浄剤組成物の性状としては、常温で液体状であることが好ましい。また、フォーマー容器を使用する際には、例えば、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器と、２００メッシュ２枚使用する際において、液体洗浄剤組成物の粘度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、１５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計（ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ、１分間後、東京計器株式会社製）により測定することができる。 As a property of the liquid cleaning composition of this invention, it is preferable that it is a liquid state at normal temperature. Further, when using the former container, for example, when using two pump mesh containers that can discharge bubbles by pushing down the nozzle part and 200 meshes, the viscosity of the liquid detergent composition is not particularly limited. However, at 25 ° C., 15 mPa · s or less is preferable, and 1 mPa · s to 10 mPa · s is more preferable. The viscosity can be measured by, for example, a BL type viscometer (rotor No. 1, 60 rpm, 1 minute later, manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.).
本発明の液体洗浄剤組成物は、その形状及び剤型については特に制限されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、液状、クリーム状、ローション状、泡状等の各種形状や剤型に調製して利用でき、各剤型の常法に準じて調製することができる。
本発明の液体洗浄剤組成物は、例えば、シャンプー、リンスインシャンプー等の毛髪用洗浄剤、ボディソープ、ハンドソープ、泡ハンドソープ、クレンジングフォーム等の皮膚用洗浄剤、台所用洗剤、衣料用洗剤、などに幅広く用いることができる。これらの中でも、殺菌力の点から、ボディソープ、ハンドソープ、泡ハンドソープ、クレンジングフォーム等の皮膚用洗浄剤が特に好ましい。
The shape and dosage form of the liquid detergent composition of the present invention are not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, liquid, cream, lotion, foam, etc. It can be prepared and used in various shapes and dosage forms, and can be prepared according to conventional methods for each dosage form.
The liquid detergent composition of the present invention includes, for example, hair detergents such as shampoos, rinse-in shampoos, body soaps, hand soaps, foam hand soaps, cleansing foams and other skin detergents, kitchen detergents, clothing detergents, It can be used widely. Among these, skin cleansing agents such as body soaps, hand soaps, foam hand soaps, and cleansing foams are particularly preferable from the viewpoint of sterilizing power.
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例に記載の成分量は全て純分換算である。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In addition, all the component amount as described in an Example and a comparative example is a pure part conversion.
まず、実施例で用いたポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）パルミチルエーテル硫酸カリウム、及びポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸カリウムを以下のようにして、調製した。ＰＯＥはポリオキシエチレンの略で、（ ）内はエチレンオキサイドの平均付加モル数を意味する。 First, polyoxyethylene (2) potassium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (2) palmityl ether sulfate, and polyoxyethylene (3) potassium lauryl ether sulfate used in Examples were prepared as follows. . POE is an abbreviation for polyoxyethylene, and the value in () means the average number of moles of ethylene oxide added.
（製造例１）
−ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸カリウムの製造−
ラウリルアルコール（製品名：コノール１２７５、新日本理化株式会社製）６８７．４ｇと、Ｍｇ／Ａｌ／Ｍｎ複合金属酸化物触媒（製品名：ＬＩＣＡＴ３、ライオン株式会社製）０．３５ｇとを混合し、分散させた後、高温（１８０℃）で付加モル数が２となるようにエチレンオキサイドの付加を行い、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルを得た。
次いで、得られたポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルを、硫黄の燃焼によって得られた三酸化硫黄含有ガスと接触させて硫酸化し、生成した反応生成物を水酸化カリウム水溶液で中和することにより、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸カリウムを調製した。
(Production Example 1)
-Production of polyoxyethylene (2) potassium lauryl ether sulfate-
687.4 g of lauryl alcohol (product name: Conol 1275, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) and 0.35 g of Mg / Al / Mn composite metal oxide catalyst (product name: LICAT3, manufactured by Lion Corporation) are mixed, After the dispersion, ethylene oxide was added so that the number of added moles was 2 at high temperature (180 ° C.) to obtain polyoxyethylene (2) lauryl ether.
Next, the obtained polyoxyethylene (2) lauryl ether is sulphated by contacting with sulfur trioxide-containing gas obtained by sulfur combustion, and the produced reaction product is neutralized with an aqueous potassium hydroxide solution. Polyoxyethylene (2) potassium lauryl ether sulfate was prepared.
（製造例２）
−ポリオキシエチレン（２）パルミチルエーテル硫酸カリウムの製造−
製造例１において、ラウリルアルコール（製品名：コノール１２７５、新日本理化株式会社製）６８７．４ｇをセチルアルコール（製品名：コノール１６９５、新日本理化株式会社製）８９４．４ｇに代えた以外は、製造例１と同様にして、ポリオキシエチレン（２）パルミチルエーテル硫酸カリウムを調製した。
(Production Example 2)
-Production of potassium polyoxyethylene (2) palmityl ether sulfate-
In Production Example 1, except that 687.4 g of lauryl alcohol (product name: Conol 1275, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) was replaced with 894.4 g of cetyl alcohol (product name: Conol 1695, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.), In the same manner as in Production Example 1, potassium polyoxyethylene (2) palmityl ether sulfate was prepared.
（製造例３）
−ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸カリウムの製造−
ラウリルアルコール（製品名：コノール１２７５、新日本理化株式会社製）６８７．４ｇと、Ｍｇ／Ａｌ／Ｍｎ複合金属酸化物触媒（製品名：ＬＩＣＡＴ３、ライオン株式会社製）０．３５ｇとを混合し、分散させた後、高温（１８０℃）で付加モル数が３となるようにエチレンオキサイドの付加を行い、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルを得た。
次いで、得られたポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルを、硫黄の燃焼によって得られた三酸化硫黄含有ガスと接触させて硫酸化し、生成した反応生成物を水酸化カリウム水溶液で中和することにより、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸カリウムを調製した。
(Production Example 3)
-Production of polyoxyethylene (3) potassium lauryl ether sulfate-
687.4 g of lauryl alcohol (product name: Conol 1275, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) and 0.35 g of Mg / Al / Mn composite metal oxide catalyst (product name: LICAT3, manufactured by Lion Corporation) are mixed, After the dispersion, ethylene oxide was added so that the number of added moles was 3 at high temperature (180 ° C.) to obtain polyoxyethylene (3) lauryl ether.
Next, the obtained polyoxyethylene (3) lauryl ether is sulphated by contacting with sulfur trioxide-containing gas obtained by sulfur combustion, and the produced reaction product is neutralized with an aqueous potassium hydroxide solution. Polyoxyethylene (3) potassium lauryl ether sulfate was prepared.
（実施例１〜４９及び比較例１〜１２）
−ハンドソープの調製−
液体洗浄剤組成物（ハンドソープ）を以下のようにして調製した。まず、表１に示す所定量の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分、必要に応じて（Ｄ）成分と、所定量の９５質量％に相当する質量の精製水を耐熱容器に秤取した。（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分、必要に応じて（Ｄ）成分を均一に溶解させ、共通成分を添加し均一になるまで攪拌した。続いて、ｐＨメーターを用いてｐＨを測定しながら、（Ｃ）成分を酸で配合した場合は、水酸化カリウム（４８質量％溶液）で、カリウム塩で配合した場合は、水酸化カリウム（４８質量％溶液）又は硫酸を徐々に添加し、ｐＨを調整した。最後に１００質量％となるように精製水をバランスし、よく攪拌した後にｐＨを測定した。なお、ｐＨは、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｖ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用い、２５℃にしたサンプルを、２分間安定化させた後に測定した。
その後、ポンプディスペンサー付き容器（吐出量１ｍＬ、ノズル口径（直径）３．５ｍｍφ、キャニオン社製）に充填して、各評価に供した。
(Examples 1-49 and Comparative Examples 1-12)
-Preparation of hand soap-
A liquid detergent composition (hand soap) was prepared as follows. First, a predetermined amount of (A), (B), and (C) components shown in Table 1, optionally (D) component, and purified water having a mass corresponding to 95% by mass of the predetermined amount are put into a heat-resistant container. Weighed. Components (A), (B), and (C), and if necessary, component (D) were uniformly dissolved, and common components were added and stirred until uniform. Subsequently, while measuring the pH using a pH meter, when component (C) is blended with an acid, it is potassium hydroxide (48 mass% solution), and when blended with a potassium salt, potassium hydroxide (48 (Mass% solution) or sulfuric acid was gradually added to adjust the pH. Finally, the purified water was balanced so as to be 100% by mass, and after stirring well, the pH was measured. In addition, pH was measured after stabilizing the sample made to 25 degreeC for 2 minutes using the pH meter (HM-30V, the Toa DKK company make).
Then, it filled with the container with a pump dispenser (Discharge amount 1mL, nozzle aperture (diameter) 3.5mmφ, made by Canyon), and used for each evaluation.
次に、得られた実施例１〜４９及び比較例１〜１２の液体洗浄剤組成物（ハンドソープ）について、以下のようにして諸特性を評価した。結果を表１に示す。 Next, about the obtained liquid detergent composition (hand soap) of Examples 1-49 and Comparative Examples 1-12, various characteristics were evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
＜殺菌力＞
（１）菌液の調製
下記の菌を初発菌数が１０８個／ｍＬとなるように菌液を調製した。
黄色ブドウ球菌：Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ１３２７６
大腸菌：Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ３９７２
（２）試験液
得られた各液体洗浄剤組成物（ハンドソープ）を３度硬水で６倍に希釈したものを試験液とした。
〔殺菌力の試験法〕
２５℃にて、試験液９ｍＬに菌液１ｍＬを添加して十分撹拌し、添加３０秒間後に４．５ｍＬのＳＣＤＬＰ培地（Ｓｏｙｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ Ｄｉｇｅｓｔ Ｂｒｏｔｈ ｗｉｔｈ Ｌｅｃｉｔｈｉｎ ＆ Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ８０、和光純薬工業株式会社製）に加え、１０倍希釈液とした。同様の方法を繰り返して各希釈液を得た。各希釈液から１．０ｍＬをシャーレに採取し、ＳＣＤＬＰ寒天培地（Ｓｏｙｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ Ｄｉｇｅｓｔ Ａｇｅｒ ｗｉｔｈ Ｌｅｃｉｔｈｉｎ ＆ Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ８０、和光純薬工業株式会社製）１５ｍＬを加えて均一化し、大腸菌は１日、黄色ブドウ球菌は２日間培養して（寒天平板希釈法）、コロニーをカウントして生存菌数を測定した。初発菌数と生存菌数から、下記数式１に基づいて殺菌力を算出し、下記評価基準で殺菌効果を評価した。
〔数式１〕
殺菌力＝−ｌｏｇ（生存菌数／初発菌数）
※殺菌力は数値が大きいほど効果が高いことを示す。
〔評価基準〕
◎：３以上
○：２以上３未満
△：１以上２未満
×：１未満
<Bactericidal power>
(1) Preparation of Bacterial Solution A bacterial solution was prepared so that the following number of bacteria was 10 8 / mL.
Staphylococcus aureus : Staphylococcus aureus NBRC13276
Escherichia coli: Escherichia coli NBRC3972
(2) Test liquid A solution obtained by diluting each liquid detergent composition (hand soap) obtained 6 times with hard water 3 times was used as a test liquid.
[Testing method of bactericidal activity]
At 25 ° C., 1 mL of the bacterial solution was added to 9 mL of the test solution, and the mixture was sufficiently stirred. After 30 seconds of addition, 4.5 mL of SCDLP medium (Soybean-Casein Digest with Lewis & Polysorbate 80, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) In addition, a 10-fold diluted solution was obtained. The same method was repeated to obtain each diluted solution. 1.0 mL from each diluted solution is collected in a petri dish, and 15 mL of SCDLP agar medium (Soybean-Casein Digest Age with Lecithin & Polysorbate 80, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is added and homogenized. Cocci were cultured for 2 days (agar plate dilution method), colonies were counted, and the number of viable bacteria was measured. The bactericidal power was calculated from the initial bacterial count and the viable bacterial count based on the following formula 1, and the bactericidal effect was evaluated according to the following evaluation criteria.
[Formula 1]
Bactericidal power = -log (number of viable bacteria / number of initial bacteria)
* The greater the sterilization power, the higher the effect.
〔Evaluation criteria〕
◎: 3 or more ○: 2 or more and less than 3 △: 1 or more and less than 2 ×: less than 1
＜泡立ち、泡のクリーミー性、すすぎ性、及び皮膚刺激性＞
専門評価パネラー１０名が各液体洗浄剤組成物（ハンドソープ）を用いて皮膚を洗浄し、下記評価基準に基づいて、実施例１〜３９及び比較例１〜１２のハンドソープについては泡立ち、すすぎ性、及び皮膚刺激性を評価した。また、実施例４０〜４９のハンドソープについては泡立ち、泡のクリーミー性、すすぎ性、及び皮膚刺激性を評価した。それぞれの結果は、専門評価パネラー１０名の評点平均値を求め、下記評点平均値の判定基準に基づき判定した。
<Bubbling, foam creamy, rinsing and skin irritation>
Ten professional evaluation panelists clean the skin using each liquid detergent composition (hand soap), and foam and rinse the hand soaps of Examples 1 to 39 and Comparative Examples 1 to 12 based on the following evaluation criteria. Sex and skin irritation were evaluated. Moreover, about the hand soap of Examples 40-49, foaming, foam creamy property, rinse property, and skin irritation were evaluated. Each result was determined on the basis of the following average score evaluation criteria obtained from the average score of 10 professional evaluation panelists.
−泡立ち−
〔評価基準〕
５点：両手を１０往復こすったとき、手からこぼれ落ちる程度泡立っており、泡立ちが非常に良好である
４点：両手を１０往復こすったとき、余裕をもって手全体を覆える程度泡立っており、泡立ちが良好である
３点：両手を１０往復こすったとき、手全体を丁度覆える程度泡立っており、泡立ちがやや良好である
２点：両手を１０往復こすったとき、手のひらがほとんど見える程度泡立っており、泡立ちがやや悪い
１点：ほとんど泡立たず、泡立ちが非常に悪い
〔評点平均値の判定基準〕
◎ ：４点以上５点以下
◎〜○：３.５点以上４点未満
○ ：３点以上３．５点未満
△ ：２．５点以上３点未満
× ：２．５点未満
-Bubbling-
〔Evaluation criteria〕
5 points: When both hands are rubbed 10 times, bubbles are spilled from the hands, and the foaming is very good. 4 points: When both hands are rubbed 10 times, bubbles are covered enough to cover the whole hand. Bubbling is good 3 points: When both hands are rubbed 10 times, the whole hand is covered so that the entire hand is covered, and foaming is slightly good 2 points: When both hands are rubbed 10 times, the palm is almost visible 1 point: Almost no foaming, very poor foaming (judgment criteria for average score)
◎: 4 or more and 5 or less ◎ ~ ○: 3.5 or more and less than 4 points ○: 3 or more and less than 3.5 points △: 2.5 or more and less than 3 points ×: Less than 2.5 points
−泡のクリーミー性−
〔評価基準〕
５点：泡のほとんどが細かい泡
４点：細かい泡の中に大きな粗い泡が一部混じっている
３点：細かい泡の中に大きな粗い泡が半分ぐらい混じっている
２点：大きな粗い泡のほうが細かい泡よりも多い
１点：大きな粗い泡しかない
〔評点平均値の判定基準〕
◎：４点以上５点以下
○：３点以上４点未満
△：２点以上３点未満
×：２点未満
-Bubble creaminess-
〔Evaluation criteria〕
5 points: Most of the bubbles are fine bubbles 4 points: Some large coarse bubbles are mixed in fine bubbles 3 points: About half of large coarse bubbles are mixed in fine bubbles 2 points: Large coarse bubbles Better than fine bubbles 1 point: Only large coarse bubbles [Criteria for rating average value]
◎: 4 to 5 points ○: 3 to less than 4 points △: 2 to less than 3 points ×: Less than 2 points
−すすぎ性−
〔評価基準〕
５点：ぬめり感がなく、すすぎ性が非常に良好である
４点：ぬめり感がほとんどなく、すすぎ性が良好である
３点：ぬめり感がわずかにあり、すすぎ性がわずかに悪い。
２点：ぬめり感がややあり、すすぎ性がやや悪い
１点：ぬめり感があり、すすぎ性が非常に悪い
〔評点平均値の判定基準〕
◎：４．５点以上５点以下
○：４点以上４．５点未満
△：３点以上４点未満
×：３点未満
-Rinsing properties-
〔Evaluation criteria〕
5 points: No slimy feeling and very good rinsing properties 4 points: Little slimy feeling and good rinsing properties 3 points: Little slimy feeling and slightly rinsing properties.
2 points: Somewhat slimy and slightly poor rinsing 1 point: There is a feeling of slimming and the rinsing properties are very poor [Criteria for rating average value]
◎: 4.5 points or more and 5 points or less ○: 4 points or more and less than 4.5 points △: 3 points or more and less than 4 points ×: Less than 3 points
−皮膚刺激性−
〔評価基準〕
５点：皮膚刺激性がまったく感じられない
４点：皮膚刺激性がほとんど感じられない
３点：皮膚刺激性がわずかにある
２点：皮膚刺激性がややある
１点：皮膚刺激性が明らかにある
〔評点平均値の判定基準〕
◎ ：４．５点以上５点以下
◎〜○：４点以上４．５点未満
○ ：３．５点以上４点未満
△ ：３点以上３．５点未満
× ：３点未満
-Skin irritation-
〔Evaluation criteria〕
5 points: Skin irritation is not felt at all 4 points: Skin irritation is hardly felt 3 points: Skin irritation is slightly 2 points: Skin irritation is slightly 1 point: Skin irritation is obvious Yes [Criteria for average score]
◎: 4.5 to 5 points ◎ to ○: 4 to less than 4.5 points ○: 3.5 to less than 4 points △: 3 to less than 3.5 points ×: Less than 3 points
−ハンドソープ−
−ハンドソープ−
−ハンドソープ−
−ハンドソープ−
−ハンドソープ−
−ハンドソープ−
−ハンドソープ−
−ハンドソープ−
−ハンドソープ−
−ハンドソープ−
−ハンドソープ−
−ハンドソープ−
−ハンドソープ−
表１及び表２において、（Ｃ）成分の（＊１）〜（＊５）は、以下の意味を表す。
＊１：組成物中でのエチレンジアミンテトラ酢酸の状態を示す。エチレンジアミンテトラ酢酸の塩の数については、酸解離定数を参考に設定した。各成分の配合時にはエチレンジアミンテトラ酢酸の状態であり、組成物中では水酸化カリウムと反応して、表中のｐＨでのエチレンジアミンテトラ酢酸のカリウム塩（２カリウム又は３カリウム）となる。表中の（Ｃ）成分の（ ）内の値はエチレンジアミンテトラ酢酸の配合量を示す。
＊２：組成物中でのエチレンジアミンテトラ酢酸の状態を示す。エチレンジアミンテトラ酢酸の塩の数については、酸解離定数を参考に設定した。各成分の配合時にはエチレンジアミンテトラ酢酸の状態であり、組成物中では水酸化ナトリウムと反応してエチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウムとなる。表中の（Ｃ）成分の（ ）内の値はエチレンジアミンテトラ酢酸の配合量を示す。
＊３：組成物中でのシクロヘキサンジアミンテトラ酢酸の状態を示す。シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸の塩の数については、酸解離定数を参考に設定した。各成分の配合時はシクロヘキサンジアミンテトラ酢酸の状態であり、組成物中では水酸化カリウムと反応してシクロヘキサンジアミンテトラ酢酸２カリウムとなる（同仁化学研究所のプロトコル集によると２０℃での酸解離定数はシクロヘキサンジアミンテトラ酢酸２カリウムのｐＨは３．５２〜６．１２の範囲であり、２５℃においてもｐＨ５ではシクロヘキサンジアミンテトラ酢酸２カリウムの状態で存在する）。表中の（Ｃ）成分の（ ）内の値はシクロヘキサンジアミンテトラ酢酸の配合量を示す。
＊４：組成物中での１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸の状態を示す。１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸の塩の数については、酸解離定数を参考に設定した。各成分の配合時には１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸の状態であり、組成物中では水酸化カリウムと反応して１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸２カリウムとなる。表中の（Ｃ）成分の（ ）内の値は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸の配合量を示す。
＊５：組成物中でのリンゴ酸の状態を示す。リンゴ酸の塩の数については、酸解離定数を参考に設定した。各成分の配合時にはリンゴ酸の状態であり、組成物中では水酸化カリウムと反応してリンゴ酸カリウムとなる。表中の（Ｃ）成分の（ ）内の値はリンゴ酸の配合量を示す。
In Tables 1 and 2, (* 1) to (* 5) of the component (C) represent the following meanings.
* 1: Indicates the state of ethylenediaminetetraacetic acid in the composition. The number of ethylenediaminetetraacetic acid salts was set with reference to the acid dissociation constant. When each component is blended, it is in the state of ethylenediaminetetraacetic acid and reacts with potassium hydroxide in the composition to form a potassium salt (2 potassium or 3 potassium) of ethylenediaminetetraacetic acid at the pH in the table. The value in () of the component (C) in the table indicates the blending amount of ethylenediaminetetraacetic acid.
* 2: Indicates the state of ethylenediaminetetraacetic acid in the composition. The number of ethylenediaminetetraacetic acid salts was set with reference to the acid dissociation constant. When each component is blended, it is in the state of ethylenediaminetetraacetic acid and reacts with sodium hydroxide in the composition to be disodium ethylenediaminetetraacetic acid. The value in () of the component (C) in the table indicates the blending amount of ethylenediaminetetraacetic acid.
* 3: Indicates the state of cyclohexanediaminetetraacetic acid in the composition. The number of salts of cyclohexanediaminetetraacetic acid was set with reference to the acid dissociation constant. Each component is in the state of cyclohexanediaminetetraacetic acid and reacts with potassium hydroxide to form dipotassium cyclohexanediaminetetraacetic acid in the composition (according to protocol collection of Dojindo Laboratories, acid dissociation at 20 ° C. The constant is that the pH of dipotassium cyclohexanediaminetetraacetate is in the range of 3.52 to 6.12, and even at 25 ° C, it exists in the form of dipotassium cyclohexanediaminetetraacetate at pH5). The value in () of the component (C) in the table indicates the blending amount of cyclohexanediaminetetraacetic acid.
* 4: Indicates the state of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid in the composition. The number of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid salts was set with reference to the acid dissociation constant. When each component is blended, it is in the state of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, and reacts with potassium hydroxide in the composition to become dipotassium 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid. The value in () of the component (C) in the table indicates the blending amount of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid.
* 5: Indicates the state of malic acid in the composition. The number of malic acid salts was set with reference to the acid dissociation constant. When each component is blended, it is in the state of malic acid and reacts with potassium hydroxide in the composition to become potassium malate. The value in () of the component (C) in the table indicates the blending amount of malic acid.
（実施例５０）
−薬用泡ハンドソープ−
・ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸カリウム １２質量％
・トリクロサン ０．２質量％
・ソルビット ３．５質量％
・グリセリン １２質量％
・エチレンジアミンテトラ酢酸２カリウム ０．２質量％
・硫酸又は水酸化カリウム（４８質量％溶液） 適量
・アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン（固形分２５質量％） ５質量％
・スチレン重合体エマルジョン（固形分３５質量％） １．２質量％
・香料 ０．２質量％
・精製水 残部
合計 １００質量％
上記の組成から常法にて薬用泡ハンドソープを調製し、フォーマーポンプ容器（フォーマー部：株式会社吉野工業所製、２００メッシュ２枚、ボトル部：株式会社吉野工業所製）に充填した。次に、実施例４０〜４９と同様にして、殺菌力（大腸菌、黄色ブドウ球菌）、泡のクリーミー性、すすぎ性、及び皮膚刺激性を評価した。結果を以下に示す。
・質量比（Ａ／Ｂ）＝１２／０．２＝６０
・質量比（Ａ／Ｃ）＝１２／０．２＝６０
・ｐＨ＝５．１
・粘度（２５℃）＝７ｍＰａ・ｓ
・大腸菌に対する殺菌力：◎
・黄色ブドウ球菌に対する殺菌力：◎
・泡のクリーミー性：◎
・すすぎ性：◎
・皮膚刺激性：◎
(Example 50)
-Medicinal foam hand soap-
・ Polyoxyethylene (3) potassium lauryl ether sulfate 12% by mass
・ Triclosan 0.2% by mass
・ Sorbit 3.5% by mass
・ Glycerin 12% by mass
・ Ethylenediaminetetraacetic acid dipotassium 0.2% by mass
・ Sulfuric acid or potassium hydroxide (48% by mass solution)
-Alkyl acrylate copolymer emulsion (solid content 25% by mass) 5% by mass
・ Styrene polymer emulsion (solid content 35% by mass) 1.2% by mass
-Fragrance 0.2% by mass
・ Purified water balance
Total 100% by mass
A medicinal foam hand soap was prepared from the above composition by a conventional method and filled into a former pump container (former part: manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd., two 200 mesh, bottle part: manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd.). Next, in the same manner as in Examples 40 to 49, bactericidal power (E. coli, Staphylococcus aureus), creamy property of foam, rinsing property, and skin irritation were evaluated. The results are shown below.
Mass ratio (A / B) = 12 / 0.2 = 60
Mass ratio (A / C) = 12 / 0.2 = 60
・ PH = 5.1
・ Viscosity (25 ° C.) = 7 mPa · s
・ Bactericidal power against E. coli: ◎
・ Bactericidal power against Staphylococcus aureus: ◎
・ Creaminess of foam: ◎
・ Rinse: ◎
・ Skin irritation: ◎
（実施例５１）
−ボディソープ−
・ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸カリウム １８質量％
・イソプロピルメチルフェノール ０．２質量％
・トリクロサン ０．１質量％
・プロピレングリコール １０質量％
・エチレンジアミンテトラ酢酸２カリウム ０．４質量％
・硫酸又は水酸化カリウム（４８質量％溶液） 適量
・ポリオキシエチレン（１１）ステアリルエーテル ０．７質量％
・アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン（固形分２５質量％） ４．６質量％
・ラウリルジメチルアミンオキシド（固形分３３質量％） ２．１質量％
・塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体エマルジョン
（固形分５．５質量％） ０．６質量％
・スチレン重合体エマルジョン（固形分３５質量％） １．３質量％
・香料 ０．９質量％
・精製水 残部
合計 １００質量％
上記の組成から常法にてボディソープを調製し、ポンプ容器（ポンプ部：株式会社吉野工業所製、ボトル部：凸版印刷株式会社製）に充填した。次に、実施例４０〜４９と同様にして、殺菌力（大腸菌、黄色ブドウ球菌）、泡立ち、泡のクリーミー性、すすぎ性、及び皮膚刺激性を評価した。結果を以下に示す。
・質量比（Ａ／Ｂ）＝１８／０．３＝６０
・質量比（Ａ／Ｃ）＝１８／０．４＝４５
・ｐＨ＝５．０
・大腸菌に対する殺菌力：◎
・黄色ブドウ球菌に対する殺菌力：◎
・泡立ち：◎
・泡のクリーミー性：◎
・すすぎ性：◎
・皮膚刺激性：◎
(Example 51)
-Body soap-
・ Polyoxyethylene (2) potassium lauryl ether sulfate 18% by mass
・ Isopropylmethylphenol 0.2% by mass
・ Triclosan 0.1% by mass
・ Propylene glycol 10% by mass
・ Ethylenediaminetetraacetic acid dipotassium 0.4% by mass
・ Sulfuric acid or potassium hydroxide (48% by mass solution)
・ Polyoxyethylene (11) stearyl ether 0.7% by mass
-Alkyl acrylate copolymer emulsion (solid content 25% by mass) 4.6% by mass
・ Lauryldimethylamine oxide (solid content 33% by mass) 2.1% by mass
・ Dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer emulsion (solid content 5.5% by mass) 0.6% by mass
・ Styrene polymer emulsion (solid content 35% by mass) 1.3% by mass
・ Fragrance 0.9% by mass
・ Purified water balance
Total 100% by mass
A body soap was prepared from the above composition by a conventional method and filled into a pump container (pump part: manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd., bottle part: manufactured by Toppan Printing Co., Ltd.). Next, in the same manner as in Examples 40 to 49, bactericidal power (E. coli, Staphylococcus aureus), foaming, foam creamy property, rinsing property, and skin irritation were evaluated. The results are shown below.
Mass ratio (A / B) = 18 / 0.3 = 60
Mass ratio (A / C) = 18 / 0.4 = 45
・ PH = 5.0
・ Bactericidal power against E. coli: ◎
・ Bactericidal power against Staphylococcus aureus: ◎
・ Bubbling: ◎
・ Creaminess of foam: ◎
・ Rinse: ◎
・ Skin irritation: ◎
（実施例５２）
−薬用クレンジングフォーム−
・ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸カリウム １０質量％
・イソプロピルメチルフェノール ０．１質量％
・グリセリン １０質量％
・エチレンジアミンテトラ酢酸２カリウム ０．１質量％
・ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（固形分３０質量％） ０．５質量％
・硫酸又は水酸化カリウム（４８質量％溶液） 適量
・ポリオキシエチレン（１１）ステアリルエーテル １質量％
・スチレン重合体エマルジョン(固形分３５質量％) ０．２質量％
・香料 ０．２質量％
・色素 ０．０００５質量％
・精製水 残部
合計 １００質量％
上記の組成から常法にて薬用クレンジングフォームを調製し、ポンプフォーマー容器（フォーマー部：株式会社吉野工業所製、２００メッシュ２枚、ボトル部：株式会社吉野工業所製）充填した。次に、実施例４０〜４９と同様にして、殺菌力（大腸菌、黄色ブドウ球菌）、泡のクリーミー性、すすぎ性、及び皮膚刺激性を評価した。結果を以下に示す。
・質量比（Ａ／Ｂ）＝１０／０．１＝１００
・質量比（Ａ／Ｃ）＝１０／０．１＝１００
・ｐＨ＝５．０
・粘度（２５℃）＝１０ｍＰａ・ｓ
・大腸菌に対する殺菌力：◎
・黄色ブドウ球菌に対する殺菌力：○
・泡のクリーミー性：◎
・すすぎ性：◎
・皮膚刺激性：◎
(Example 52)
-Medicinal cleansing foam-
・ Polyoxyethylene (3) potassium lauryl ether sulfate 10% by mass
・ Isopropylmethylphenol 0.1% by mass
・ Glycerin 10% by mass
・ Ethylenediaminetetraacetic acid dipotassium 0.1% by mass
・ Lauryldimethylaminoacetic acid betaine (solid content 30% by mass) 0.5% by mass
・ Sulfuric acid or potassium hydroxide (48% by mass solution)
・ Polyoxyethylene (11) stearyl ether 1% by mass
・ Styrene polymer emulsion (solid content 35% by mass) 0.2% by mass
-Fragrance 0.2% by mass
・ Dye 0.0005 mass%
・ Purified water balance
Total 100% by mass
A medicated cleansing foam was prepared from the above composition by a conventional method and filled with a pump former container (former part: manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd., two 200 mesh, bottle part: manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd.). Next, in the same manner as in Examples 40 to 49, bactericidal power (E. coli, Staphylococcus aureus), creamy property of foam, rinsing property, and skin irritation were evaluated. The results are shown below.
Mass ratio (A / B) = 10 / 0.1 = 100
Mass ratio (A / C) = 10 / 0.1 = 100
・ PH = 5.0
・ Viscosity (25 ° C.) = 10 mPa · s
・ Bactericidal power against E. coli: ◎
・ Bactericidal power against Staphylococcus aureus: ○
・ Creaminess of foam: ◎
・ Rinse: ◎
・ Skin irritation: ◎
（実施例５３）
−薬用シャンプー−
・ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸カリウム １６質量％
・ピロクトンオラミン ０．２質量％
・１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸２カリウム ０．２質量％
（０．１５質量％）
・プロピレングリコール ５質量％
・水酸化カリウム（４８質量％溶液） 適量
・カチオン化グアーガム ０．３質量％
・ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド １．５質量％
・ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油 ０．６質量％
・香料 ０．６質量％
・精製水 残部
合計 １００質量％
上記の組成から常法にて薬用シャンプーを調製し、ポンプ容器（株式会社吉野工業所製）に充填した。次に、実施例４０〜４９と同様にして、殺菌力（大腸菌、黄色ブドウ球菌）、泡立ち、泡のクリーミー性、すすぎ性、及び皮膚刺激性を評価した。結果を以下に示す。
・質量比（Ａ／Ｂ）＝１６／０．２＝８０
・質量比（Ａ／Ｃ）＝１６／０．２＝８０
・ｐＨ＝５．８
・大腸菌に対する殺菌力：◎
・黄色ブドウ球菌に対する殺菌力：○
・泡立ち：◎
・泡のクリーミー性：◎
・すすぎ性：◎
・皮膚刺激性：◎
(Example 53)
-Medicinal shampoo-
・ Polyoxyethylene (2) potassium lauryl ether sulfate 16% by mass
・ Piroctone olamine 0.2% by mass
・ Dipotassium 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate 0.2% by mass
(0.15 mass%)
・ Propylene glycol 5% by mass
-Potassium hydroxide (48 mass% solution) appropriate amount
・ Cationized guar gum 0.3% by mass
・ Polyoxyethylene (2) lauric acid monoethanolamide 1.5% by mass
・ Polyoxyethylene (20) hydrogenated castor oil 0.6% by mass
・ Fragrance 0.6% by mass
・ Purified water balance
Total 100% by mass
A medicinal shampoo was prepared from the above composition by a conventional method and filled into a pump container (manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd.). Next, in the same manner as in Examples 40 to 49, bactericidal power (E. coli, Staphylococcus aureus), foaming, foam creamy property, rinsing property, and skin irritation were evaluated. The results are shown below.
Mass ratio (A / B) = 16 / 0.2 = 80
Mass ratio (A / C) = 16 / 0.2 = 80
・ PH = 5.8
・ Bactericidal power against E. coli: ◎
・ Bactericidal power against Staphylococcus aureus: ○
・ Bubbling: ◎
・ Creaminess of foam: ◎
・ Rinse: ◎
・ Skin irritation: ◎
（実施例５４）
−薬用リンスインシャンプー−
・ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸カリウム １２．５質量％
・ピロクトンオラミン ０．２質量％
・シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸２カリウム ０．２質量％
（０．１７質量％）
・グリセリン ５質量％
・水酸化カリウム（４８質量％溶液） 適量
・ラウリン酸アミドプロピルベタイン ４．５質量％
・ラウリルジメチルアミンオキシド ０．５質量％
・ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油 １．５質量％
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．２質量％
・塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体エマルジョン
（固形分５．５質量％） ０．０５質量％
・シリコーンエマルジョン ０．５質量％
・香料 ０．６質量％
・色素 ０．０００１質量％
・精製水 残部
合計 １００質量％
上記の組成から常法にて薬用リンスインシャンプーを調製し、ポンプ容器（株式会社吉野工業所製）に充填した。次に、実施例４０〜４９と同様にして、殺菌力（大腸菌、黄色ブドウ球菌）、泡立ち、泡のクリーミー性、すすぎ性、及び皮膚刺激性を評価した。結果を以下に示す。
・質量比（Ａ／Ｂ）＝１２．５／０．２＝６３
・質量比（Ａ／Ｃ）＝１２．５／０．２＝６３
・ｐＨ＝５．２
・大腸菌に対する殺菌力：◎
・黄色ブドウ球菌に対する殺菌力：○
・泡立ち：◎
・泡のクリーミー性：◎
・すすぎ性：◎
・皮膚刺激性：◎
(Example 54)
-Medical rinse-in shampoo-
・ Polyoxyethylene (2) potassium lauryl ether sulfate 12.5% by mass
・ Piroctone olamine 0.2% by mass
・ Dipotassium cyclohexanediaminetetraacetate 0.2% by mass
(0.17% by mass)
・ Glycerin 5% by mass
-Potassium hydroxide (48 mass% solution) appropriate amount
・ 4.5% by mass of lauric acid amidopropyl betaine
・ Lauryldimethylamine oxide 0.5% by mass
・ Polyoxyethylene (20) hydrogenated castor oil 1.5% by mass
-Stearyltrimethylammonium chloride 0.2% by mass
・ Dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer emulsion (solid content 5.5% by mass) 0.05% by mass
・ Silicone emulsion 0.5% by mass
・ Fragrance 0.6% by mass
・ Dye 0.0001% by mass
・ Purified water balance
Total 100% by mass
A medicinal rinse-in shampoo was prepared from the above composition by a conventional method and filled into a pump container (manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd.). Next, in the same manner as in Examples 40 to 49, bactericidal power (E. coli, Staphylococcus aureus), foaming, foam creamy property, rinsing property, and skin irritation were evaluated. The results are shown below.
Mass ratio (A / B) = 12.5 / 0.2 = 63
Mass ratio (A / C) = 12.5 / 0.2 = 63
・ PH = 5.2
・ Bactericidal power against E. coli: ◎
・ Bactericidal power against Staphylococcus aureus: ○
・ Bubbling: ◎
・ Creaminess of foam: ◎
・ Rinse: ◎
・ Skin irritation: ◎
なお、実施例１〜５４及び比較例１〜１２で用いた液体洗浄剤組成物の原料の具体的な内容は、下記表３に示すとおりである。 In addition, the specific content of the raw material of the liquid detergent composition used in Examples 1-54 and Comparative Examples 1-12 is as shown in Table 3 below.
本発明の液体洗浄剤組成物は、肌のｐＨに近い弱酸性乃至中性領域で大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する殺菌力に優れ、更に泡立ち、泡のクリーミー性、及びすすぎ性に優れ、皮膚刺激性が少ないので、例えば、シャンプー、リンスインシャンプー等の毛髪用洗浄剤、ボディソープ、ハンドソープ、泡ハンドソープ、クレンジングフォーム等の皮膚用洗浄剤、台所用洗剤、衣料用洗剤などに幅広く用いることができる。 The liquid detergent composition of the present invention is excellent in bactericidal power against Escherichia coli and Staphylococcus aureus in a weakly acidic to neutral region close to the pH of the skin, and further excellent in foaming, foam creamy and rinsing properties, and skin irritation. For example, it can be widely used in hair cleaners such as shampoos and rinse-in shampoos, body soaps, hand soaps, foam hand soaps, cleansing foams and other skin cleaners, kitchen detergents and clothing detergents. .
Claims (10)
（Ｂ）ノニオン性殺菌剤、及び
（Ｃ）キレート剤のカリウム塩
を含有し、
前記（Ａ）成分の含有量と、前記（Ｃ）成分の含有量との質量比（Ａ／Ｃ）が、３〜２００であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。 (A) Polyoxyethylene alkyl ether potassium sulfate 6 mass% to 20 mass%,
(B) a nonionic fungicide, and (C) a potassium salt of a chelating agent,
The liquid detergent composition, wherein a mass ratio (A / C) of the content of the component (A) and the content of the component (C) is 3 to 200.
（Ｂ）成分のノニオン性殺菌剤の含有量が、０．１質量％〜０．４質量％であり、(B) The content of the nonionic fungicide as a component is 0.1% by mass to 0.4% by mass,
（Ｃ）成分のキレート剤のカリウム塩の含有量が、０．１質量％〜０．８質量％である請求項１から７のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。The liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the content of the potassium salt of the chelating agent of component (C) is 0.1% by mass to 0.8% by mass.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012180779A JP5969311B2 (en) | 2011-08-19 | 2012-08-17 | Liquid detergent composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011179615 | 2011-08-19 | ||
| JP2011179615 | 2011-08-19 | ||
| JP2012180779A JP5969311B2 (en) | 2011-08-19 | 2012-08-17 | Liquid detergent composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013060423A JP2013060423A (en) | 2013-04-04 |
| JP5969311B2 true JP5969311B2 (en) | 2016-08-17 |
Family
ID=48185426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012180779A Active JP5969311B2 (en) | 2011-08-19 | 2012-08-17 | Liquid detergent composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5969311B2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6452441B2 (en) * | 2014-12-26 | 2019-01-16 | 花王株式会社 | Surfactant composition |
| JP6718777B2 (en) * | 2016-09-05 | 2020-07-08 | ライオン株式会社 | Cleaning composition for clothes |
| JP7146486B2 (en) * | 2018-06-28 | 2022-10-04 | 花王株式会社 | skin cleanser article |
| JP2020041074A (en) * | 2018-09-12 | 2020-03-19 | ライオン株式会社 | Liquid detergent composition for clothing |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4913828A (en) * | 1987-06-10 | 1990-04-03 | The Procter & Gamble Company | Conditioning agents and compositions containing same |
| JP3371098B2 (en) * | 1999-11-04 | 2003-01-27 | 花王株式会社 | Detergent composition |
| JP2004331902A (en) * | 2003-05-12 | 2004-11-25 | New Japan Chem Co Ltd | Liquid detergent composition |
| JP5394220B2 (en) * | 2008-12-22 | 2014-01-22 | 花王株式会社 | Cleaning composition |
-
2012
- 2012-08-17 JP JP2012180779A patent/JP5969311B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013060423A (en) | 2013-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5346574B2 (en) | Surfactant composition | |
| JP4965869B2 (en) | Surfactant composition | |
| JP4915720B2 (en) | Surfactant composition | |
| JP6014380B2 (en) | Foam enhancer and detergent composition containing the same | |
| JP2001115189A (en) | Anionic surfactant and detergent composition | |
| JP5969311B2 (en) | Liquid detergent composition | |
| JP2017197732A (en) | Detergent composition | |
| JP4965821B2 (en) | Surfactant composition | |
| JP6013454B2 (en) | Liquid detergent composition | |
| JP2009078988A (en) | Skin care preparation for external use | |
| JP4934254B2 (en) | Weakly acidic detergent composition | |
| JP7236314B2 (en) | Liquid skin cleanser composition | |
| JP2006347914A (en) | Skin cleaner composition | |
| JP2013133319A (en) | Shampoo | |
| JP2013067610A (en) | Skin cleanser composition | |
| JP6557228B2 (en) | Skin cleanser composition in former container | |
| JP2018008890A (en) | Hair cosmetic | |
| JP7033768B2 (en) | Body cleansing composition and body cleansing method | |
| JP2005314614A (en) | Detergent composition | |
| JP2017186491A (en) | Washing agent composition | |
| JP6490000B2 (en) | Skin cleanser composition | |
| JP2022047734A (en) | Skin cleanser composition | |
| JP2020158434A (en) | Liquid skin cleanser composition | |
| JP6761274B2 (en) | Body cleansing composition and body cleansing method | |
| JP2023152321A (en) | Skin cleanser composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150622 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160316 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160412 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160609 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160705 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160707 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5969311 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |