JP2001115189A - Anionic surfactant and detergent composition - Google Patents

Anionic surfactant and detergent composition

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alkylene oxide
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a sulfosuccinate type anionic surfactant excellent in stability with time, foaming properties and cleansing properties and low irritant to the skin of the human body. SOLUTION: The anionic surfactant comprises a salt (B) of a sulfosuccinate of an aliphatic alcohol alkylene oxide adduct (A) which has a weight-average mol.wt. (Mw) and a number-average mol.wt. (Mn) satisfying the equations I and II below (in the equations, Ln (v) means a natural logarithm of (v) and (v) is an average mole number of an alkylene oxide added to 1 mole of an aliphatic alcohol), and a distribution constant (c) of 2.0 or less derived from the Weibull distribution rule and is represented by the general formula: R1-(OA)k- OH, (wherein R1 is an 8-24C aliphatic hydrocarbyl group or an 8-24C alicyclic hydrocarbyl group; A is at least one 2C or higher alkylene group; and (k) is an integer of 0 or at least 1 giving an average of 1-20). Mw/Mn<=0.030×Ln(v)+1.010 (wherein v<10) (I) Mw/Mn<=-0.026×Ln(v)+1.139 (wherein v>=10) (II).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はアニオン性界面活性
剤およびそれを含有する洗浄剤組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an anionic surfactant and a detergent composition containing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、脂肪族系アルコール類にアルキレ
ンオキサイドを付加重合させて得られる、脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物を疎水基とするスル
ホコハク酸エステル塩型アニオン性界面活性剤を含有す
る洗浄剤組成物からなる、シャンプー、食器用洗浄剤、
金属等の硬質表面洗浄剤が知られている(例えば、特開
平1−259098号公報)。
2. Description of the Related Art Conventionally, washing containing a sulfosuccinate salt type anionic surfactant having an aliphatic alcohol alkylene oxide adduct as a hydrophobic group, which is obtained by addition polymerization of an alkylene oxide to an aliphatic alcohol. Shampoo, dishwashing detergent,
A hard surface cleaning agent such as a metal is known (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-259098).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の洗浄剤組成物に配合されるスルホコハク酸エステル塩
型アニオン性界面活性剤は、低温で長期保存した場合
に、外観がかすむ等の製品の経日安定性や、起泡性、洗
浄性、人体の皮膚刺激性について問題が残されていた。
However, the sulfosuccinate salt type anionic surfactant incorporated in these detergent compositions has a problem in that, when stored at a low temperature for a long period of time, the appearance of the product becomes dull. Problems remain with respect to stability, foamability, detergency, and skin irritation of the human body.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物を疎水基とするスル
ホコハク酸エステル塩型アニオン性界面活性剤が、製品
の経日安定性、その他の問題が解決できることを見いだ
し、本発明に到達した。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a sulfosuccinate salt type anionic interface having a specific aliphatic alcohol alkylene oxide adduct as a hydrophobic group. The present inventors have found that an activating agent can solve the chronological stability of a product and other problems, and have reached the present invention.

【0005】すなわち本発明は、下記〜を満たす脂
肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物(A)の
スルホコハク酸エステル塩(B)からなることを特徴と
するアニオン性界面活性剤;上記アニオン性界面活性剤
からなる洗浄剤組成物;並びに上記洗浄剤組成物からな
る皮膚洗浄剤、毛髪洗浄剤または家庭用洗剤である。
That is, the present invention provides an anionic surfactant comprising a sulfosuccinate ester salt (B) of an aliphatic alcohol alkylene oxide adduct (A) satisfying the following: A skin cleanser, a hair cleanser or a household detergent comprising the above-mentioned detergent composition.

【0006】脂肪族系アルコール(a1)のアルキレ
ンオキサイド(b1)付加物であって、下記一般式
(1)で表される化合物の1種または2種以上の混合物
からなる。 R1−(OA)k−OH (1) [式中、R1 は炭素数8〜24の脂肪族炭化水素基また
は炭素数8〜24の脂環式炭化水素基;Aは炭素数2以
上の1種以上のアルキレン基;kは平均が1〜20とな
る0または1以上の整数] 重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との
比:Mw/Mnが下記関係式(2)または(3)を満た
す。 Mw/Mn≦0.030×Ln(v)+1.010 (但し、v<10)(2) Mw/Mn≦−0.026×Ln(v)+1.139(但し、v≧10)(3) [但し、vは脂肪族系アルコール(a1)1モル当たり
に付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表
し、上記一般式(1)でのkの平均に相当する。] 下記式(4)から求められる分布定数cが2.0以下
である。(本項はvが12以下の場合のみ適用する。) c=(v+n0/n00−1)/[Ln(n00/n0)+n0/n00−1] (4) [但し、vは上記に同じ、n00は反応に用いた(a1)
のモル数、n0 は未反応の(a1)のモル数を表す。]
An alkylene oxide (b1) adduct of an aliphatic alcohol (a1), comprising one or a mixture of two or more compounds represented by the following general formula (1). R 1- (OA) k -OH (1) wherein R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms or an alicyclic hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms; K is an integer of 0 or 1 or more in which the average is 1 to 20] The ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn): Mw / Mn is represented by the following relational formula (2): ) Or (3) is satisfied. Mw / Mn ≦ 0.030 × Ln (v) +1.010 (where v <10) (2) Mw / Mn ≦ −0.026 × Ln (v) +1.139 (where v ≧ 10) (3 [Where v represents the average number of moles of alkylene oxide added per mole of the aliphatic alcohol (a1), and corresponds to the average of k in the general formula (1). The distribution constant c obtained from the following equation (4) is 2.0 or less. (This section applies only when v is 12 or less.) C = (v + n 0 / n 00 -1) / [Ln (n 00 / n 0 ) + n 0 / n 00 -1] (4) v is the same as that described above, n 00 was used in the reaction (a1)
And n 0 represents the number of moles of unreacted (a1). ]

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明のアニオン性界面活性剤に
おいて、スルホコハク酸エステル塩(B)は、上記〜
を満たす(A)のスルホコハク酸エステル塩であれ
ば、特に限定されないが、下記一般式(5)で表される
塩の1種以上であることが界面活性能の点から好まし
い。 [式中、R1 は炭素数8〜24の脂肪族炭化水素基また
は炭素数8〜24の脂環式炭化水素基;Aは炭素数2以
上の1種以上のアルキレン基;kは平均が1〜20とな
る0または1以上の整数;Z1 およびはZ2 は、いずれ
か一方がH、もう一方がSO31基を表し、XはQ2
たはR1−(OA)k−基を表す。Q1 およびQ2 は、H
またはカチオン性対イオンを表す。〕
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the anionic surfactant of the present invention, the sulfosuccinate ester salt (B) is preferably selected from
It is not particularly limited as long as it is a sulfosuccinate salt of (A) that satisfies (A), but is preferably at least one kind of salt represented by the following general formula (5) from the viewpoint of surface activity. [Wherein, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms or an alicyclic hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms; A is at least one alkylene group having 2 or more carbon atoms; Z 1 and Z 2 each represent H and the other represents an SO 3 Q 1 group, and X represents Q 2 or R 1- (OA) k-. Represents a group. Q 1 and Q 2 are H
Or a cationic counter ion. ]

【0008】(B)は、さらに、下記一般式(5a)およ
び/または(5b)で表される、モノエステル化物を80
〜100質量%、特に90〜100質量%含有し、一般
式(5c)で表されるジエステル化物を0〜20質量%、
特に0〜10質量%含有するものが好ましい。また、
(5a)/(5b)の質量%の比は、好ましくは10〜90
/90〜10、さらに好ましくは30〜70/70〜3
0である。
[0008] (B) further comprises a monoesterified product represented by the following general formula (5a) and / or (5b):
0 to 100% by mass, particularly 90 to 100% by mass, and 0 to 20% by mass of the diester compound represented by the general formula (5c),
In particular, those containing 0 to 10% by mass are preferable. Also,
The ratio by mass of (5a) / (5b) is preferably from 10 to 90%.
/ 90-10, more preferably 30-70 / 70-3
0.

【0009】前記一般式(5)において、R1−(O
A)k−O−基は、脂肪族系アルコールアルキレンオキ
サイド付加物(A)の残基である。Z1 またはZ2 基を
形成するSO31基は、例えば、(A)と無水マレイン
酸とを反応させたエステル化物をスルホン化することに
より導入されるスルホン酸塩基である。Q1 およびQ2
基としては、用いるスルホン化剤の種類により異なる
が、水素およびカチオン性対イオンが挙げられる。カチ
オン性対イオンとしては、例えば、アルカリ金属(ナト
リウム、カリウム、リチウムなど)イオン、アルカリ土
類金属(マグネシウム、カルシウム、バリウムなど)イ
オンなどの金属イオン;アンモニウムイオンなどが挙げ
られる。
In the general formula (5), R 1- (O
A) The k-O- group is a residue of an aliphatic alcohol alkylene oxide adduct (A). The SO 3 Q 1 group forming the Z 1 or Z 2 group is, for example, a sulfonate group introduced by sulfonating an ester obtained by reacting (A) with maleic anhydride. Q 1 and Q 2
Groups vary depending on the type of sulfonating agent used, but include hydrogen and cationic counterions. Examples of the cationic counter ion include metal ions such as alkali metal (sodium, potassium, lithium, etc.) ions and alkaline earth metal (magnesium, calcium, barium, etc.) ions; and ammonium ions.

【0010】本発明において、(A)は、脂肪族系アル
コール(a1)(本明細書中、脂肪族系アルコールと
は、脂肪族アルコールと脂環式アルコールの両者を含む
ものとする。)にアルキレンオキサイド(b1)を付加
して得られる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド
付加物の1種または2種以上の混合物であり、下記一般
式(1)で表される。 R1−(OA)k−OH (1) [式中、R1 は炭素数8〜24の脂肪族炭化水素基また
は炭素数8〜24の脂環式炭化水素基;Aは炭素数2以
上の1種以上のアルキレン基;kは平均が1〜20とな
る0または1以上の整数]
In the present invention, (A) is an aliphatic alcohol (a1) (in the present specification, the aliphatic alcohol includes both aliphatic alcohol and alicyclic alcohol) and alkylene oxide. It is one or a mixture of two or more aliphatic alcohol alkylene oxide adducts obtained by adding (b1), and is represented by the following general formula (1). R 1- (OA) k -OH (1) wherein R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms or an alicyclic hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms; One or more alkylene groups of the formula: k is an integer of 0 or 1 or more having an average of 1 to 20]

【0011】上記一般式(1)において、R1 は、脂肪
族系アルコール(a1)の残基であり、炭素数が通常8
〜24の脂肪族炭化水素基(アルキル基、アルケニル
基、アルカジエニル基など)または脂環式炭化水素基
(シクロアルキル基、多環炭化水素基など)を表す。R
1 は、直鎖状と分岐状など2種以上の基の混合物であっ
てもよい。炭素数8未満では、十分な起泡力、洗浄力が
得られず、炭素数が24を超えると起泡力、洗浄力が劣
り、好ましくない。R1 の具体例としては、アルキル基
としては、オクチル、ノニル、デシル、ラウリル、トリ
デシル、ミリスチル、セチル、ステアリル、ノナデシ
ル、2−エチルヘキシル、2−エチルオクチル基などが
挙げられる。アルケニル基としては、オクテニル、デセ
ニル、ドデセニル、トリデセニル、ペンタデセニル、オ
レイル、ガドレイル基などが挙げられる。アルカジエニ
ル基としては、リノレイル基などが挙げられる。シクロ
アルキル基としては、エチルシクロヘキシル、プロピル
シクロヘキシル、オクチルシクロヘキシル、ノニルシク
ロヘキシル基などが挙げられる。多環炭化水素基として
は、アダマンチル基などが挙げられる。
In the above general formula (1), R 1 is a residue of an aliphatic alcohol (a1) and usually has 8 carbon atoms.
To 24 aliphatic hydrocarbon groups (such as an alkyl group, an alkenyl group and an alkadienyl group) or an alicyclic hydrocarbon group (such as a cycloalkyl group and a polycyclic hydrocarbon group). R
1 may be a mixture of two or more groups such as linear and branched. If the number of carbon atoms is less than 8, sufficient foaming power and detergency cannot be obtained, and if the number of carbons exceeds 24, the foaming power and detergency are inferior. Specific examples of R 1 include, as an alkyl group, an octyl, nonyl, decyl, lauryl, tridecyl, myristyl, cetyl, stearyl, nonadecyl, 2-ethylhexyl, 2-ethyloctyl group and the like. Examples of the alkenyl group include an octenyl, decenyl, dodecenyl, tridecenyl, pentadecenyl, oleyl, gadreyl group and the like. Examples of the alkadienyl group include a linoleyl group. Examples of the cycloalkyl group include an ethylcyclohexyl, propylcyclohexyl, octylcyclohexyl, nonylcyclohexyl group, and the like. Examples of the polycyclic hydrocarbon group include an adamantyl group.

【0012】一般式(1)中、Aは炭素数2以上、好ま
しくは2〜8、さらに好ましくは2〜4、特に好ましく
は炭素数2または3のアルキレン基を表し、(OA)の部
分は、炭素数2以上のアルキレンオキサイド(b1)の
付加により形成される。このようなアルキレンオキサイ
ド(b1)としては、エチレンオキサイド(以下、EO
と略記)、プロピレンオキサイド(以下、POと略
記)、1,2−または2,3−ブチレンオキサイド、テ
トラヒドロフラン、スチレンオキサイドなどが挙げられ
る。好ましくはEOおよび/またはPOである。一般式
(1)中、kは(b1)の付加モル数に相当し、平均が
1〜20となる整数であり、好ましくは1〜12であ
る。kが20を超えると、十分な起泡力、洗浄力が得ら
れず好ましくない。
In the general formula (1), A represents an alkylene group having 2 or more carbon atoms, preferably 2 to 8, more preferably 2 to 4, particularly preferably 2 or 3, and (OA) represents , Formed by addition of an alkylene oxide (b1) having 2 or more carbon atoms. As such an alkylene oxide (b1), ethylene oxide (hereinafter referred to as EO)
And propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO), 1,2- or 2,3-butylene oxide, tetrahydrofuran, styrene oxide and the like. Preferably, it is EO and / or PO. In the general formula (1), k corresponds to the number of added moles of (b1) and is an integer having an average of 1 to 20, preferably 1 to 12. If k exceeds 20, it is not preferable because sufficient foaming power and detergency cannot be obtained.

【0013】前記脂肪族系アルコール(a1)は、R1
残基を与えるものであり、炭素数が通常8〜24(好ま
しくは12〜18)のアルコールであり、天然アルコー
ルでも合成アルコール(チーグラーアルコール、オキソ
アルコールなど)でもよい。具体例としては、オクチル
アルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウ
ンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシル
アルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルア
ルコール、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコ
ールなどの飽和脂肪族アルコール;オクテニルアルコー
ル、デセニルアルコール、ドデセニルアルコール、トリ
デセニルアルコール、ペンタデセニルアルコール、オレ
イルアルコール、ガドレイルアルコール、リノレイルア
ルコールなどの不飽和脂肪族アルコール;エチルシクロ
ヘキシルアルコール、プロピルシクロヘキシルアルコー
ル、オクチルシクロヘキシルアルコール、ノニルシクロ
ヘキシルアルコール、アダマンチルアルコールなどの環
状脂肪族アルコールが挙げられ、これらの1種または2
種以上が使用出来る。これら脂肪族系アルコールは1級
または2級が好ましく、さらに1級が好ましい。また、
アルキル基部分は直鎖状でも分岐状でもよい。特に好ま
しくはドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テ
トラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オク
タデシルアルコールである。
The aliphatic alcohol (a1) is a compound represented by R 1
It is an alcohol having a carbon number of usually 8 to 24 (preferably 12 to 18), and may be a natural alcohol or a synthetic alcohol (Ziegler alcohol, oxo alcohol, etc.). Specific examples include octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, dodecyl alcohol, tridecyl alcohol, tetradecyl alcohol, hexadecyl alcohol, octadecyl alcohol, saturated aliphatic alcohols such as nonadecyl alcohol; octenyl alcohol, Unsaturated aliphatic alcohols such as decenyl alcohol, dodecenyl alcohol, tridecenyl alcohol, pentadecenyl alcohol, oleyl alcohol, gadoleyl alcohol, linoleyl alcohol; ethylcyclohexyl alcohol, propylcyclohexyl alcohol, octylcyclohexyl And cyclic aliphatic alcohols such as alcohol, nonylcyclohexyl alcohol and adamantyl alcohol. Other 2
More than seeds can be used. These aliphatic alcohols are preferably primary or secondary, and more preferably primary. Also,
The alkyl group portion may be linear or branched. Particularly preferred are dodecyl alcohol, tridecyl alcohol, tetradecyl alcohol, hexadecyl alcohol and octadecyl alcohol.

【0014】(A)としては、工程が煩雑でないことか
ら、(a1)と(b1)から直接製造されたものである
ことが好ましい。ここで、「直接製造された」とは、上
記付加物が、精留などにより未反応アルコールや付加モ
ル数の異なるものを分別する操作なしで、直接得られた
ものであることを意味する。但し、分別を目的としない
で、簡単な操作で未反応アルキレンオキサイドや低沸点
物をストリッピングしたものは分別操作に含まれない。
(A) is preferably directly produced from (a1) and (b1) because the steps are not complicated. Here, "directly produced" means that the adduct was directly obtained without an operation of separating unreacted alcohols and those having different added mole numbers by rectification or the like. However, those obtained by stripping unreacted alkylene oxides or low-boiling substances by a simple operation without the purpose of separation are not included in the separation operation.

【0015】また、本発明で、(A)は、重量平均分子
量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比:Mw/Mn
が下記関係式(2)または(3)を満たす必要がある。 Mw/Mn≦0.030×Ln(v)+1.010 (但し、v<10)(2) Mw/Mn≦−0.026×Ln(v)+1.139(但し、v≧10)(3) これらの式で、Ln(v)はvの自然対数を意味し、vは
脂肪族系アルコール(a1)1モル当たりに付加したア
ルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、前記一般
式(1)でのアルキレンオキサイドの付加モル数である
kの平均に相当する。(以下同じ)関係式(2)または
(3)を満たさない、すなわち分子量分布が広くなる
と、アニオン性界面活性剤としたときに、充分な界面活
性能が得られない。また、Mw/Mnは下記関係式
(2')または(3')を満たすことが好ましい。 Mw/Mn≦0.031×Ln(v)+1.000 (但し、v<10)(2') Mw/Mn≦−0.026×Ln(v)+1.129(但し、v≧10)(3')
In the present invention, (A) is a ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn): Mw / Mn.
Must satisfy the following relational expression (2) or (3). Mw / Mn ≦ 0.030 × Ln (v) +1.010 (where v <10) (2) Mw / Mn ≦ −0.026 × Ln (v) +1.139 (where v ≧ 10) (3 In these formulas, Ln (v) represents the natural logarithm of v, v represents the average number of moles of alkylene oxide added per mole of the aliphatic alcohol (a1), and the general formula (1) Corresponds to the average of k, which is the number of moles of alkylene oxide added. If the relational expression (2) or (3) is not satisfied, that is, if the molecular weight distribution is wide, sufficient surface activity cannot be obtained when an anionic surfactant is used. Further, Mw / Mn preferably satisfies the following relational expression (2 ′) or (3 ′). Mw / Mn ≦ 0.031 × Ln (v) +1.000 (where v <10) (2 ′) Mw / Mn ≦ −0.026 × Ln (v) +1.129 (where v ≧ 10) ( 3 ')

【0016】一般式(1)においてAがエチレン基のみ
である場合、即ち、脂肪族系アルコール(a1)にエチ
レンオキサイドのみを付加した場合には、重量平均分子
量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比:Mw/Mn
が関係式(2)または(3)に代わって、下記(6)ま
たは(7)を満たすことが好ましい。 Mw/Mn≦0.020×Ln(v)+1.010 (但し、v<10)(6) Mw/Mn≦−0.026×Ln(v)+1.116(但し、v≧10)(7) 関係式(6)または(7)を満たす場合、即ち分子量分
布が狭くなると、アニオン性界面活性剤としたときに、
良好な界面活性能が得られる。また、この場合、Mw/
Mnは下記関係式(6')または(7')を満たすことが
さらに好ましい。 Mw/Mn≦0.018×Ln(v)+1.015 (但し、v<10) (6') Mw/Mn≦−0.023×Ln(v)+1.113(但し、v≧10)(7')
When A is only an ethylene group in the general formula (1), that is, when only ethylene oxide is added to the aliphatic alcohol (a1), the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) ): Mw / Mn
Preferably satisfies the following (6) or (7) instead of the relational expression (2) or (3). Mw / Mn ≦ 0.020 × Ln (v) +1.010 (where v <10) (6) Mw / Mn ≦ −0.026 × Ln (v) +1.116 (where v ≧ 10) (7 When the relational expression (6) or (7) is satisfied, that is, when the molecular weight distribution is narrow, when an anionic surfactant is used,
Good surface activity is obtained. In this case, Mw /
Mn more preferably satisfies the following relational expression (6 ′) or (7 ′). Mw / Mn ≦ 0.018 × Ln (v) +1.015 (where v <10) (6 ′) Mw / Mn ≦ −0.023 × Ln (v) +1.113 (where v ≧ 10) ( 7 ')

【0017】さらに、(A)は、下記Weibullの
分布則の式(8)から導き出される関係式(4)から分
布定数cを求めることができるとき、cが2.0以下で
ある必要がある。cは好ましくは1.0以下、さらに好
ましくは0.7以下である。関係式(4)において、分
布定数cの値が小さい、すなわち未反応の脂肪族系アル
コールの含有量が少ないほど分子量分布が狭いことを意
味する。なお、この式は、未反応の脂肪族系アルコール
(a1)の量が検出限界(0.001質量%)以上の場
合に適用される式であり、(A)の場合はアルキレンオ
キサイド(b1)の平均付加モル数が12モル程度まで
適用可能である。cが2を超えると、アニオン性界面活
性剤としたときに、充分な界面活性能が得られない。 v=c×Ln(n00/n0)−(c−1)×(1−n0/n00) (8) c=(v+n0/n00−1)/[Ln(n00/n0)+n0/n00−1] (4) これらの式で、Ln(n00/n0)は(n00/n0)の自然対
数を意味し、vは上記に同じ、n00は反応に用いた脂肪
族系アルコール(a1)のモル数、n0 は未反応の脂肪
族系アルコール(a1)のモル数を表す。
Further, in (A), when the distribution constant c can be obtained from the relational expression (4) derived from the following expression (8) of the Weibull distribution rule, c needs to be 2.0 or less. . c is preferably 1.0 or less, more preferably 0.7 or less. In the relational expression (4), the smaller the value of the distribution constant c, that is, the smaller the content of the unreacted aliphatic alcohol, the narrower the molecular weight distribution. This formula is applied when the amount of the unreacted aliphatic alcohol (a1) is equal to or higher than the detection limit (0.001% by mass). In the case of (A), the alkylene oxide (b1) is used. Can be applied up to an average addition mole number of about 12 moles. If c exceeds 2, when an anionic surfactant is used, sufficient surface activity cannot be obtained. v = c × Ln (n 00 / n 0 ) − (c−1) × (1−n 0 / n 00 ) (8) c = (v + n 0 / n 00 −1) / [Ln (n 00 / n) 0 ) + n 0 / n 00 -1] (4) In these formulas, Ln (n 00 / n 0 ) means the natural logarithm of (n 00 / n 0 ), v is the same as above, and n 00 is The number of moles of the aliphatic alcohol (a1) used in the reaction, and n 0 represents the number of moles of the unreacted aliphatic alcohol (a1).

【0018】本発明において、上記(A)としては、さ
らに下記一般式(1’)で表される化合物であること
が、起泡力の点で好ましい。 R1−[(OC24)m/(OD)n]−(OC24)p−OH (1’) [式中、R1 は炭素数8〜24の脂肪族炭化水素基また
は炭素数8〜24の脂環式炭化水素基;Dは炭素数3ま
たは4のアルキレン基;mは平均が0〜5となる0また
は1以上の整数、nは平均が0〜5となる0または1以
上の整数、pは平均が1〜10となる0または1以上の
整数であり、(m+n+p)は平均が1〜20となる整
数であり、(m+p)/(m+n+p)は平均0.5以
上である。{(OC24)m/(0D)n}は、m≠0,n≠
0のときブロック付加またはランダム付加を表す。]
In the present invention, the above-mentioned (A) is preferably a compound represented by the following general formula (1 ') from the viewpoint of foaming power. R 1 - [(OC 2 H 4) m / (OD) n] - (OC 2 H 4) p-OH (1 ') [ wherein, R 1 represents or an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms An alicyclic hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms; D is an alkylene group having 3 or 4 carbon atoms; m is an integer of 0 or 1 or more having an average of 0 to 5; Or an integer of 1 or more, p is an integer of 0 or 1 or more with an average of 1 to 10, (m + n + p) is an integer of 1 to 20 with an average, and (m + p) / (m + n + p) is an average of 0.1 or more. 5 or more. {(OC 2 H 4 ) m / (0D) n} is m {0, n}
0 indicates block addition or random addition. ]

【0019】上記一般式(1’)中、(OC24)の部分
は、EOの付加により形成される。Dは炭素数3または
4のアルキレン基を表し、(OD)の部分は、炭素数3ま
たは4のアルキレンオキサイドの付加により形成され
る。このようなアルキレンオキサイドとしては、PO、
1,2−もしくは2,3−ブチレンオキサイドなどが挙
げられる。
In the general formula (1 '), the portion of (OC 2 H 4 ) is formed by adding EO. D represents an alkylene group having 3 or 4 carbon atoms, and the (OD) portion is formed by addition of an alkylene oxide having 3 or 4 carbon atoms. Such alkylene oxides include PO,
Examples thereof include 1,2- or 2,3-butylene oxide.

【0020】上記一般式(1’)中、mは平均が0〜5
となる0または1以上の整数であり、さらに好ましくは
0〜3の整数である。nは平均が0〜5となる0または
1以上の整数であり、さらに好ましくは0または1であ
る。pは平均が1〜10となる0または1以上の整数で
あり、さらに好ましくは1〜8である。(m+n+p)
は平均が1〜20の整数であり、さらに好ましくは1〜
12である。(m+p)/(m+n+p)は平均0.5
以上であり、さらに好ましくは0.7以上である。0.
5以上であると、アニオン性活性剤としたときの洗浄力
が良好となる。{(OC24)m/(OD)n} の部分
は、ブロック付加〔(OC24)m、(OD)nの順〕
でもランダム付加でもよいが、さらに好ましくはブロッ
ク付加である。
In the above general formula (1 '), m has an average of 0 to 5
Is an integer of 0 or 1 or more, more preferably an integer of 0 to 3. n is an integer of 0 or 1 or more with an average of 0 to 5, and more preferably 0 or 1. p is 0 or an integer of 1 or more with an average of 1 to 10, and more preferably 1 to 8. (M + n + p)
Is an integer having an average of 1 to 20, and more preferably 1 to 20
Twelve. (M + p) / (m + n + p) is 0.5 on average
And more preferably 0.7 or more. 0.
When it is 5 or more, the detergency when using as an anionic activator becomes good. {(OC 2 H 4 ) m / (OD) n} is a block addition [(OC 2 H 4 ) m, (OD) n order]
However, random addition may be used, but block addition is more preferable.

【0021】本発明において、(A)としては、以下に
述べる方法により製造された(A1)または(A2)で
あることが好ましい。すなわち、前記の、Weibul
lの分布則から導かれる式(4)から求められる分布定
数cが2.0以下となる付加物を与える触媒(d)の存
在下、前記脂肪族系アルコール(a1)にアルキレンオ
キサイド(b2)を平均1〜2.5モル付加して得られ
る脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物(A
1)であるか、(A1)にさらにアルカリ触媒(f)の
存在下でアルキレンオキサイド(b3)を付加反応させ
てなる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物
(A2)であるのが好ましい。さらに好ましくは(A
2)である。
In the present invention, (A) is preferably (A1) or (A2) produced by the method described below. That is, the aforementioned Weibul
In the presence of a catalyst (d) that gives an adduct having a distribution constant c obtained from the formula (4) derived from the distribution rule of 1 of 2.0 or less, the aliphatic alcohol (a1) is converted to an alkylene oxide (b2) Of an aliphatic alcohol alkylene oxide (A)
1) or an aliphatic alcohol alkylene oxide adduct (A2) obtained by subjecting (A1) to an addition reaction with an alkylene oxide (b3) in the presence of an alkali catalyst (f). More preferably, (A
2).

【0022】上記アルキレンオキサイド(b2)および
(b3)としては、炭素数2以上のアルキレンオキサイ
ドが挙げられる。具体例としては、一般式(1)におけ
るOAを形成するアルキレンオキサイド(b1)の例と
して前記したアルキレンオキサイドが挙げられ、2種以
上を併用してもよい。2種以上用いる場合は、ブロック
付加でもランダム付加でもよいが、好ましくはブロック
付加である。これらのうちで好ましくは、EOおよび/
またはPOである。
The alkylene oxides (b2) and (b3) include alkylene oxides having 2 or more carbon atoms. Specific examples include the above-mentioned alkylene oxides as examples of the alkylene oxide (b1) forming OA in the general formula (1), and two or more kinds may be used in combination. When two or more types are used, block addition or random addition may be used, but block addition is preferred. Of these, EO and / or
Or PO.

【0023】触媒(d)としては、得られるアルキレン
オキサイド付加物の分布定数cが2.0以下となるもの
を用いる。好ましくはcが1.0以下、さらに好ましく
は0.7以下、特に好ましくは0.45以下となるもの
である。分布定数cが2.0を超えるものを用いると、
アニオン性界面活性剤とした場合に、低温でカスミを生
じたり、起泡性、洗浄性が低下する。また、皮膚に対す
る刺激性が低くならず、問題となることがある。
As the catalyst (d), one having a distribution constant c of the alkylene oxide adduct obtained of 2.0 or less is used. Preferably, c is 1.0 or less, more preferably 0.7 or less, and particularly preferably 0.45 or less. When the distribution constant c exceeds 2.0,
When an anionic surfactant is used, blemishes occur at a low temperature, and foaming properties and detergency deteriorate. In addition, the irritation to the skin is not reduced, which may cause a problem.

【0024】分布定数cが2.0以下となる触媒の具体
例としては、過ハロゲン酸もしくはその塩、硫酸もしく
はその塩、燐酸もしくはその塩、および硝酸もしくはそ
の塩が挙げられる。塩を形成する場合の金属は、特に限
定されるものではないが、アルカリ金属以外のものが好
ましく、2価または3価の金属が好ましい。これら金属
として好ましくは、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、C
o、Ni、Cu、Alであり、より好ましくは、Mg、
Zn、Ca、Sr、Ba、Alであり、特に好ましく
は、Mg、Zn、Alである。過ハロゲン酸(塩)のハ
ロゲンとしては塩素、臭素、沃素が挙げられ、塩素が好
ましい。したがって、(d)としては、2価もしくは3
価の金属の過塩素酸塩が好ましく、Mg、ZnおよびA
lから選ばれる金属の過塩素酸塩がさらに好ましい。ま
た、(d)に2価もしくは3価の金属アルコラートを併
用してもよい。金属アルコラートのアルキル基として
は、アルコールとして留去し易い低級(炭素数1〜4)
アルキル基、または原料脂肪族系アルコールと同一組成
のアルキル基が挙げられる。これらの触媒は1種でもよ
いが、2種以上の触媒〔たとえば、過塩素酸マグネシウ
ム/硫酸マグネシウム7水塩=95/5〜50/50、
過塩素酸マグネシウム/過塩素酸アルミニウム=99/
1〜30/70(いずれも質量比)〕を併用した方が好
ましい。
Specific examples of the catalyst having a distribution constant c of 2.0 or less include perhalic acid or a salt thereof, sulfuric acid or a salt thereof, phosphoric acid or a salt thereof, and nitric acid or a salt thereof. The metal for forming the salt is not particularly limited, but is preferably other than an alkali metal, and is preferably a divalent or trivalent metal. These metals are preferably Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, C
o, Ni, Cu, Al, more preferably Mg,
Zn, Ca, Sr, Ba and Al are preferable, and Mg, Zn and Al are particularly preferable. Examples of the halogen of the perhalogen acid (salt) include chlorine, bromine and iodine, and chlorine is preferred. Therefore, as (d), divalent or trivalent
Divalent metal perchlorates are preferred, Mg, Zn and A
Perchlorates of metals selected from 1 are more preferred. Further, a divalent or trivalent metal alcoholate may be used in combination with (d). As the alkyl group of the metal alcoholate, a lower (having 1 to 4 carbon atoms) which is easily distilled off as alcohol
An alkyl group or an alkyl group having the same composition as the raw aliphatic alcohol is exemplified. One of these catalysts may be used, but two or more catalysts [for example, magnesium perchlorate / magnesium sulfate heptahydrate = 95/5 to 50/50,
Magnesium perchlorate / aluminum perchlorate = 99 /
1 to 30/70 (all by mass)].

【0025】触媒(d)の使用量としては、反応速度と
経済性の点から、(a1)と(b2)の合計100質量
部当たり、0.001〜1質量部が好ましい。さらに好
ましくは0.003〜0.8質量部、特に好ましくは
0.005〜0.5質量部である。
The amount of the catalyst (d) used is preferably 0.001 to 1 part by mass per 100 parts by mass of the total of (a1) and (b2) from the viewpoint of the reaction rate and economy. More preferably, it is 0.003 to 0.8 part by mass, and particularly preferably 0.005 to 0.5 part by mass.

【0026】(a1)に(b2)を付加して得られるア
ルキレンオキサイド付加物(A1)に、アルキレンオキ
サイド(b3)を付加させる際に用いる触媒は、アルカ
リ触媒(e)である。アルカリ触媒(e)としては、ア
ルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、たとえ
ば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウムなどが挙げられるが、より好ま
しくは水酸化カリウム、水酸化セシウムである。触媒
(e)の使用量としては、反応速度と経済性の点から、
(A1)と(b3)の合計100質量部当たり、0.0
001〜1質量部が好ましい。さらに好ましくは0.0
01〜0.8質量部である。
The catalyst used for adding the alkylene oxide (b3) to the alkylene oxide adduct (A1) obtained by adding (b2) to (a1) is an alkali catalyst (e). Examples of the alkali catalyst (e) include hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals, such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide and the like. And more preferably potassium hydroxide and cesium hydroxide. As the amount of the catalyst (e) used, from the viewpoint of reaction rate and economy,
0.0 per 100 parts by mass of the total of (A1) and (b3)
001 to 1 part by mass is preferred. More preferably 0.0
0.01 to 0.8 parts by mass.

【0027】(a1)と(b2)を反応させる場合の反
応条件としては、(a1)と(d)を混合し、窒素置換
を行った後、−0.8〜5kgf/cm2 Gで、80〜
200℃で(b2)を導入し、所定量の(b2)を投入
後、80〜200℃で反応系内の圧力が平衡になるまで
熟成を行う方法などが挙げられる。このようにして得ら
れたアルキレンオキサイド付加物(A1)に、アルカリ
触媒(e)を添加し、アルキレンオキサイド(b3)
を、上記と同様の方法で反応することで、脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物(A2)が得られ
る。
The reaction conditions for reacting (a1) and (b2) are as follows: (a1) and (d) are mixed, and after nitrogen substitution, -0.8 to 5 kgf / cm 2 G, 80 ~
A method in which (b2) is introduced at 200 ° C., a predetermined amount of (b2) is charged, and ripening is performed at 80 to 200 ° C. until the pressure in the reaction system becomes equilibrium. An alkali catalyst (e) is added to the alkylene oxide adduct (A1) thus obtained, and the alkylene oxide (b3)
Is reacted in the same manner as described above to obtain an aliphatic alcohol alkylene oxide adduct (A2).

【0028】(A)からスルホコハク酸エステル塩
(B)を得る方法は、特に限定されないが、一例として
は、(A)と無水マレイン酸(以下MAと略記すること
がある)を反応させてエステル化物を得る工程と、水の
存在下、亜硫酸塩や酸性亜硫酸塩を用いスルホン化する
工程との二段工程で反応する方法が挙げられる。(A)
とMAとの反応は、反応温度が、通常50〜100℃、
好ましくは60〜90℃で、反応時間は反応温度によっ
て異なるが、通常1〜15時間、好ましくは3〜7時間
で、窒素雰囲気中で行い、(A)のマレイン酸エステル
を得る。MAを過剰に加えた場合は、エステル化反応終
了後、減圧下脱MAを行う。(A)とMAとのモル比
は、前述したように、モノエステル化物の含量が高いも
のが好ましいことから、好ましくは1.0:0.9〜
1.0:1.1、さらに好ましくは1.0:0.95〜
1.0:1.05である。エステル化反応の終点は、
[56100/(エステル化物の分子量)]で表される
酸価(AV)が、理論値の90〜110%となる点であ
り、好ましくは95〜105%となる点である。
The method for obtaining the sulfosuccinate salt (B) from (A) is not particularly limited. For example, an ester is obtained by reacting (A) with maleic anhydride (hereinafter sometimes abbreviated as MA). And a sulfonation step using a sulfite or an acid sulfite in the presence of water. (A)
And the reaction of MA, the reaction temperature is usually 50 ~ 100 ℃,
The reaction is preferably carried out at 60 to 90 ° C., and the reaction time varies depending on the reaction temperature, but is usually 1 to 15 hours, preferably 3 to 7 hours in a nitrogen atmosphere to obtain the maleic acid ester (A). When MA is added in excess, after the esterification reaction is completed, the MA is removed under reduced pressure. As described above, the molar ratio of (A) to MA is preferably 1.0: 0.9 to 1.0, since the content of the monoester compound is preferably high.
1.0: 1.1, more preferably 1.0: 0.95
1.0: 1.05. The end point of the esterification reaction is
The acid value (AV) represented by [56100 / (molecular weight of the esterified product)] is 90 to 110% of the theoretical value, preferably 95 to 105%.

【0029】次いで、亜硫酸塩または酸性亜硫酸塩を用
いて生成したエステル化物のスルホン化を行う。亜硫酸
塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等のア
ルカリ金属塩、亜硫酸マグネシウム等のアルカリ土類金
属塩、亜硫酸アンモニウム等のアンモニアの塩等があげ
られ、酸性亜硫酸塩としては、亜硫酸水素ナトリウム、
亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸
水素マグネシウムなどの亜硫酸水素塩(アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩)が挙げられ
る。スルホン化は、水の存在下、エステル化物と亜硫酸
塩または亜硫酸水素塩を反応させることによって行うこ
とができる。エステル化物と亜硫酸塩もしくは亜硫酸水
素塩とのモル比は、通常1.0:0.9〜1.0:1.
1、好ましくは1.0:0.95〜1.0:1.05で
あり、反応温度は、通常30〜90℃、好ましくは40
〜80℃であり、通常、窒素雰囲気化で行う。反応時間
は反応温度によって異なるが、通常1〜10時間、好ま
しくは2〜5時間である。スルホン化の終点は、[(8
0×100)/スルホン化物の分子量]で表される結合
硫酸量が、理論値の90〜110%となる点、好ましく
は、95〜105%となる点である。スルホン化が終了
した後、クエン酸などの有機酸、またはトリエタノール
アミンなどのアルカノールアミンでpHを中性にする。
Next, sulfonation of the esterified product produced using a sulfite or an acid sulfite is performed. Examples of the sulfite include sodium sulfite, alkali metal salts such as potassium sulfite, alkaline earth metal salts such as magnesium sulfite, salts of ammonia such as ammonium sulfite, and the like.As the acid sulfite, sodium bisulfite,
Bisulfites (alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts) such as potassium bisulfite, ammonium bisulfite, magnesium bisulfite and the like can be mentioned. Sulfonation can be performed by reacting an esterified compound with a sulfite or a bisulfite in the presence of water. The molar ratio of the esterified product to the sulfite or bisulfite is usually 1.0: 0.9 to 1.0: 1.
1, preferably 1.0: 0.95 to 1.0: 1.05, and the reaction temperature is usually 30 to 90 ° C, preferably 40 to 90 ° C.
To 80 ° C., usually in a nitrogen atmosphere. The reaction time varies depending on the reaction temperature, but is usually 1 to 10 hours, preferably 2 to 5 hours. The end point of the sulfonation is [(8
0 × 100) / the molecular weight of the sulfonated product] is 90 to 110% of the theoretical value, and preferably 95 to 105% of the theoretical value. After the sulfonation is completed, the pH is neutralized with an organic acid such as citric acid or an alkanolamine such as triethanolamine.

【0030】本発明のスルホコハク酸エステル塩(B)
からなるアニオン性界面活性剤は、起泡性、洗浄性に優
れる。また、〜を満たす脂肪族系アルコールアルキ
レンオキサイド付加物(A)中にはその原料の脂肪族系
アルコールが少ないので、そのスルホコハク酸エステル
塩中にも少なく、人体の皮膚刺激性の少ないものとな
る。また、臭気も改善される。
The sulfosuccinate salt (B) of the present invention
Is excellent in foaming property and detergency. In addition, the aliphatic alcohol alkylene oxide adduct (A) that satisfies the above condition has a small amount of the aliphatic alcohol as a raw material, and therefore has little in the sulfosuccinate ester salt, resulting in less skin irritation to the human body. . Also, the odor is improved.

【0031】本発明の(B)からなるアニオン性界面活
性剤は、単独で洗浄剤として用いてもよいが、必要によ
り、本発明の効果を妨げない量の本発明以外のアニオン
性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面
活性剤、両性界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活
性剤を配合して洗浄剤組成物とすることができる。ま
た、洗浄剤組成物のpHは特に限定されないが、人体に
対する安全性の面から中性〜弱酸性(例えば、pH4〜
9)が好ましい。洗浄剤組成物中の界面活性剤有効成分
(固形分換算)の配合割合(質量%)は、本発明のアニ
オン性界面活性剤が、好ましくは3〜60%であり、さ
らに好ましくは5〜50%である。本発明以外のアニオ
ン性界面活性剤を用いる場合、本発明のアニオン性界面
活性剤との合計量に対して、好ましくは60%以下、さ
らに好ましくは50%以下であり、かつアニオン性界面
活性剤の合計の配合割合が上記範囲内であることが好ま
しい。また、ノニオン性界面活性剤は、好ましくは60
%以下であり、さらに好ましくは1〜30%である。カ
チオン性界面活性剤は、好ましくは5%以下であり、さ
らに好ましくは0.05〜3%である。両性界面活性剤
は、好ましくは50%以下であり、さらに好ましくは1
〜30%である。
The anionic surfactant comprising (B) of the present invention may be used alone as a detergent, but if necessary, an amount of an anionic surfactant other than the present invention which does not impair the effects of the present invention. One or more surfactants selected from nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants can be blended to form a detergent composition. In addition, the pH of the detergent composition is not particularly limited, but is neutral to weakly acidic (for example, pH 4 to
9) is preferred. As for the blending ratio (mass%) of the surfactant active ingredient (as solid content) in the detergent composition, the anionic surfactant of the present invention is preferably 3 to 60%, more preferably 5 to 50%. %. When an anionic surfactant other than the present invention is used, it is preferably 60% or less, more preferably 50% or less, based on the total amount of the anionic surfactant of the present invention, and an anionic surfactant. Is preferably within the above range. Further, the nonionic surfactant is preferably 60
%, More preferably 1 to 30%. The content of the cationic surfactant is preferably 5% or less, more preferably 0.05 to 3%. The amphoteric surfactant is preferably 50% or less, more preferably 1% or less.
3030%.

【0032】具体的には、本発明以外のその他のアニオ
ン性界面活性剤としては、炭素数8〜24の炭化水素系
エーテルカルボン酸またはその塩、[(ポリ)オキシエ
チレン(重合度=1〜100)ラウリルエーテル酢酸ナ
トリウム、(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜10
0)ラウリルスルホコハク酸2ナトリウム等]、炭素数
8〜24の炭化水素系硫酸エステル塩[ラウリル硫酸ナ
トリウム、(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜10
0)ラウリル硫酸ナトリウム、(ポリ)オキシエチレン
(重合度=1〜100)ラウリル硫酸トリエタノールア
ミン、(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウ
ム、]、炭素数8〜24の炭化水素系スルホン酸塩[ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等]及び炭素数8
〜24の炭化水素系リン酸エステル塩[ラウリルリン酸
ナトリウム、(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜1
00)ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等]、脂肪酸
塩[ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノール
アミン等]、アシル化アミノ酸塩[ヤシ油脂肪酸メチル
タウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウ
ム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、N
−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸トリエタノー
ルアミン、N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸
ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウ
ム等]、その他[スルホコハク酸(ポリ)オキシエチレ
ン(重合度=1〜100)ラウロイルエタノールアミド
2ナトリウム等]等が挙げられる。
Specifically, other anionic surfactants other than the present invention include a hydrocarbon ether carboxylic acid having 8 to 24 carbon atoms or a salt thereof, [(poly) oxyethylene (polymerization degree = 1 to 1) 100) sodium lauryl ether acetate, (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1 to 10)
0) disodium lauryl sulfosuccinate], hydrocarbon sulfates having 8 to 24 carbon atoms [sodium lauryl sulfate, (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1 to 10)
0) Sodium lauryl sulfate, (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1 to 100) triethanolamine lauryl sulfate, (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1 to 100)
Coconut oil fatty acid sodium monoethanolamide sulfate,], a hydrocarbon sulfonate having 8 to 24 carbon atoms [such as sodium dodecylbenzene sulfonate], and 8 carbon atoms
To 24 hydrocarbon phosphate ester salts [sodium lauryl phosphate, (poly) oxyethylene (polymerization degree = 1 to 1)
00) sodium lauryl ether phosphate, etc.], fatty acid salts [sodium laurate, triethanolamine laurate, etc.], acylated amino acid salts [sodium coconut oil methyltaurine, coconut fatty acid sarcosine sodium, coconut fatty acid sarcosine triethanolamine] , N
Coconut oil fatty acid acyl-L-glutamate triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamate sodium, sodium lauroylmethyl-β-alanine, etc., and other [sulfosuccinate (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1 to 1) 100) disodium lauroylethanolamide] and the like.

【0033】ノニオン性界面活性剤としては、脂肪族系
アルコール(炭素数8〜24)アルキレンオキサイド
(炭素数2〜8)付加物(重合度=1〜100)、(ポ
リ)オキシアルキレン(炭素数2〜8、重合度=1〜1
00)高級脂肪酸(炭素数8〜24)エステル[モノス
テアリン酸ポリエチレングリコール(重合度=20)、
ジステアリン酸ポリエチレングリコール(重合度=3
0)等]、多価(2価〜10価またはそれ以上)アルコ
ール脂肪酸(炭素数8〜24)エステル[モノステアリ
ン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコー
ル、モノラウリン酸ソルビタン等]、(ポリ)オキシア
ルキレン(炭素数2〜8,重合度=1〜100)多価
(2価〜10価またはそれ以上)アルコール高級脂肪酸
(炭素数8〜24)エステル[モノラウリン酸ポリオキ
シエチレン(重合度=10)ソルビタン、ポリオキシエ
チレン(重合度=50)ジオレイン酸メチルグルコシド
等]、脂肪酸アルカノールアミド[1:1型ヤシ油脂肪
酸ジエタノールアミド、1:1型ラウリン酸ジエタノー
ルアミド等]、(ポリ)オキシアルキレン(炭素数2〜
8、重合度=1〜100)アルキル(炭素数1〜22)
フェニルエーテル、(ポリ)オキシアルキレン(炭素数
2〜8、重合度=1〜100)アルキル(炭素数8〜2
4)アミノエーテルおよびアルキル(炭素数8〜24)
ジアルキル(炭素数1〜6)アミンオキシド[ラウリル
ジメチルアミンオキシド等]等が挙げられる。
Examples of the nonionic surfactant include aliphatic alcohols (8 to 24 carbon atoms), alkylene oxide (2 to 8 carbon atoms) adducts (degree of polymerization = 1 to 100), (poly) oxyalkylenes (carbon number 2-8, degree of polymerization = 1-1
00) higher fatty acid (8-24 carbon atoms) ester [polyethylene glycol monostearate (degree of polymerization = 20),
Polyethylene glycol distearate (degree of polymerization = 3
0) etc.], polyhydric (divalent to 10-valent or higher) alcohol fatty acid (8 to 24 carbon atoms) ester [glyceryl monostearate, ethylene glycol monostearate, sorbitan monolaurate, etc.], (poly) oxyalkylene (C2-8, degree of polymerization = 1-100) polyhydric (divalent-10 or more) alcohol higher fatty acid (C8-24) ester [polyoxyethylene monolaurate (degree of polymerization = 10) sorbitan , Polyoxyethylene (degree of polymerization = 50) methyl dioleate methyl glucoside, etc.), fatty acid alkanolamide [1: 1 type coconut oil fatty acid diethanolamide, 1: 1 type lauric acid diethanolamide, etc.], (poly) oxyalkylene (carbon number) Two
8, polymerization degree = 1 to 100) alkyl (C1 to C22)
Phenyl ether, (poly) oxyalkylene (2-8 carbon atoms, degree of polymerization = 1-100) alkyl (8-2 carbon atoms)
4) Amino ether and alkyl (C8-24)
And dialkyl (C1-6) amine oxides [lauryl dimethylamine oxide and the like].

【0034】カチオン性界面活性剤としては、第4級ア
ンモニウム塩型[塩化ステアリルトリメチルアンモニウ
ム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステ
アリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪
酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等]、ア
ミン塩型[ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳
酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩
等]等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイ
ン型両性界面活性剤[ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメ
チルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸
ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリル
ヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒ
ドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプ
ロピルリン酸ナトリウム等]、アミノ酸型両性界面活性
剤[β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等]が
挙げられる。これらの1種または2種以上が使用出来
る。
Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salt type [stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, aminopropylethyldimethylammonium fatty acid lanolin ethyl sulfate], amine salt type [ Stearic acid diethylaminoethylamide lactate, dilaurylamine hydrochloride, oleylamine lactate, etc.]. Examples of the amphoteric surfactant include betaine-type amphoteric surfactants [coconut fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-
Hydroxyethylimidazolinium betaine, laurylhydroxysulfobetaine, sodium lauroylamidoethylhydroxyethylcarboxymethylbetaine hydroxypropylphosphate, etc., and an amino acid type amphoteric surfactant [sodium β-laurylaminopropionate]. One or more of these can be used.

【0035】また、本発明の洗浄剤組成物には、従来か
ら公知の添加剤を1種以上配合して使用することができ
る。このようなものとしては、保湿剤としてグリセリ
ン、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなど;コンディシ
ョニング剤として使用する高分子化合物として、重量平
均分子量500〜500万の範囲のカチオン化セルロー
ス、カチオン化グアーガム、ポリエチレングリコール、
ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロー
ス、タンパク質誘導体など;シリコンとして、ジメチル
ポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンのメチル基の
一部に各種の有機基を導入した変性シリコーン、環状ジ
メチルシロキサンなど;キレート剤として、エチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム、1-ヒドロキシエタン−1、
1-ジホスホン酸ナトリウムなど;低級アルコール類と
して、エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコールなどの炭素数2〜6のアルコール類;香
料、着色剤、防腐剤、紫外線吸収剤、水などが挙げられ
る。
The detergent composition of the present invention may contain one or more conventionally known additives. Examples of such a compound include glycerin and sodium pyrrolidonecarboxylate as humectants; and cationized cellulose, cationized guar gum, polyethylene glycol having a weight average molecular weight in the range of 5 to 5,000,000 as a polymer used as a conditioning agent.
Sodium polyacrylate, hydroxyethylcellulose, protein derivatives, etc .; dimethylpolysiloxane as silicone, modified silicone in which various organic groups are introduced into a part of methyl groups of dimethylpolysiloxane, cyclic dimethylsiloxane, etc .; Sodium acetate, 1-hydroxyethane-1,
Sodium 1-diphosphonate; lower alcohols such as alcohols having 2 to 6 carbon atoms such as ethanol, propylene glycol and dipropylene glycol; fragrances, coloring agents, preservatives, ultraviolet absorbers, water and the like;

【0036】本発明の洗浄剤組成物の形態は、液体、ペ
ースト、固体、粉末など特に限定されないが、液体およ
びペーストが使いやすく好ましい。例えば、液体および
ペースト状のシャンプー用組成物の場合、本発明のアニ
オン性界面活性剤が好ましくは5〜30質量%、本発明
の界面活性剤を含む界面活性剤の合計量が好ましくは5
〜50質量%、さらに好ましくは、10〜30質量%;
高分子化合物、シリコン、香料、着色剤、防腐剤および
紫外線吸収剤が好ましくは各々0〜5質量%、保湿剤、
キレート剤および低級アルコール類が好ましくは各々0
〜10質量%、これらの界面活性剤以外の添加剤の合計
が好ましくは0〜30質量%、さらに好ましくは1〜2
5質量%;水が好ましくは35〜95質量%用いられ
る。
The form of the cleaning composition of the present invention is not particularly limited, such as a liquid, a paste, a solid, and a powder, but a liquid and a paste are preferred because they are easy to use. For example, in the case of liquid and paste shampoo compositions, the anionic surfactant of the present invention is preferably 5 to 30% by mass, and the total amount of the surfactant containing the surfactant of the present invention is preferably 5 to 30% by mass.
-50 mass%, more preferably 10-30 mass%;
The polymer compound, silicone, fragrance, coloring agent, preservative and ultraviolet absorber are each preferably 0 to 5% by mass, a humectant,
Chelating agents and lower alcohols are preferably 0 each.
-10% by mass, preferably the sum of these additives other than the surfactant is 0-30% by mass, more preferably 1-2% by mass.
5% by mass; water is preferably used in an amount of 35 to 95% by mass.

【0037】本発明の洗浄剤組成物の用途も特に限定さ
れないが、例えば、ボディシャンプー、洗顔料などの皮
膚洗浄剤;シャンプーなどの毛髪洗浄剤;食器用洗剤、
衣料用洗剤などの家庭用洗剤として用いられる。
The use of the cleaning composition of the present invention is not particularly limited. For example, skin cleaning agents such as body shampoos and facial cleansers; hair cleaning agents such as shampoos;
It is used as a household detergent such as a clothing detergent.

【0038】[0038]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。部
は質量部を示す。ゲルパーミエーションクロマトグラフ
(GPC)による分子量の測定、ガスクロマトグラフ
(GC)による未反応の脂肪族系アルコールの含有量の
測定は次の通りである。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto. Parts show parts by mass. Measurement of the molecular weight by gel permeation chromatography (GPC) and measurement of the content of unreacted aliphatic alcohol by gas chromatography (GC) are as follows.

【0039】 《GPCの測定条件》 カラム TSK gel SuperH4000 TSK gel SuperH3000 TSK gel SuperH2000 (いずれも東ソー株式会社製) カラム温度 :40℃ 検出器 :RI 溶媒 :テトラヒドロフラン 流速 :0.6ml/分 試料濃度 :0.25質量% 注入量 :10μl 標準 :ポリオキシエチレングリコール (東ソー株式会社製;TSK STANDARD POLYETHYLENE OXIDE) データ処理装置:SC−8020(東ソー株式会社製)<< Measurement Conditions for GPC >> Column TSK gel SuperH4000 TSK gel SuperH3000 TSK gel SuperH2000 (all manufactured by Tosoh Corporation) Column temperature: 40 ° C. Detector: RI solvent: tetrahydrofuran Flow rate: 0.6 ml / min Sample concentration: 0 .25 mass% Injection amount: 10 μl Standard: polyoxyethylene glycol (Tosoh Corporation; TSK STANDARD POLYETHYLENE OXIDE) Data processing device: SC-8020 (Tosoh Corporation)

【0040】《 GCの測定条件》 カラム シリコンGE−SE30 検出器 :FID Injection :280℃ 昇温速度 :100〜250℃/10℃毎分 内部標準 :オクタノール<< GC Measurement Conditions >> Column Silicon GE-SE30 Detector: FID Injection: 280 ° C. Heating Rate: 100-250 ° C./10° C. per minute Internal Standard: Octanol

【0041】製造例1 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール186部(1モル)、過
塩素酸マグネシウム0.32部および水酸化マグネシウ
ム0.03部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、
減圧下(20mmHg)、120℃にて1時間脱水を行
った。次いでEO88部(2モル)を150℃にて、ゲ
ージ圧が1〜3kgf/cm2 となるように導入した。
EOの付加重合に要した時間は10時間であった。得ら
れた反応物に水酸化カリウム1.3部を加え、EO44
部(1モル)を130℃で反応させた。反応物を前記G
PCの測定条件によって測定した結果、Mw/Mnは
1.037[一般式(2)をみたすMw/Mnの上限計
算値1.043]、前記GCの測定条件によって測定し
た未反応のラウリルアルコールは全反応物中の2.35
質量%(0.040モル)であった。(定数c=0.9
10)ガラス容器に上記反応物176部(0.55モ
ル)と無水マレイン酸57部(0.58モル)を仕込
み、65℃で8時間反応させモノエステル化物を得た。
その後、亜硫酸ナトリウム77部(0.61モル)を水
690部に溶解し、60℃で上記モノエステル化物23
3部を加え、同温で約5時間反応させスルホン化物を得
た。その後、クエン酸でpHを6.5にし、本発明に係
わるスルホコハク酸エステル塩の約30%水溶液を得
た。
Production Example 1 186 parts (1 mol) of lauryl alcohol, 0.32 part of magnesium perchlorate and 0.03 part of magnesium hydroxide were charged into a stainless steel autoclave equipped with stirring and temperature control functions. After replacing the inside with nitrogen,
Dehydration was performed at 120 ° C. for 1 hour under reduced pressure (20 mmHg). Next, 88 parts (2 mol) of EO were introduced at 150 ° C. so that the gauge pressure became 1 to 3 kgf / cm 2 .
The time required for the addition polymerization of EO was 10 hours. 1.3 parts of potassium hydroxide was added to the obtained reaction product, and EO44 was added.
Parts (1 mol) were reacted at 130 ° C. The reactant is
As a result of measurement under PC measurement conditions, Mw / Mn was 1.037 [the upper limit calculated value of Mw / Mn satisfying the general formula (2) 1.043], and unreacted lauryl alcohol measured under the GC measurement conditions was: 2.35 in all reactions
% By mass (0.040 mol). (Constant c = 0.9
10) 176 parts (0.55 mol) of the above reactant and 57 parts (0.58 mol) of maleic anhydride were charged into a glass container and reacted at 65 ° C. for 8 hours to obtain a monoester product.
Then, 77 parts (0.61 mol) of sodium sulfite were dissolved in 690 parts of water, and the monoesterified product 23 was dissolved at 60 ° C.
3 parts were added and reacted at the same temperature for about 5 hours to obtain a sulfonated product. Thereafter, the pH was adjusted to 6.5 with citric acid to obtain an approximately 30% aqueous solution of the sulfosuccinate ester salt according to the present invention.

【0042】製造例2 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール186部(1モル)、過
塩素酸マグネシウム0.32部および水酸化マグネシウ
ム0.03部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、
減圧下(20mmHg)、120℃にて1時間脱水を行
った。次いでEO88部(2モル)を150℃にて、ゲ
ージ圧が1〜3kgf/cm2 となるように導入した。
EOの付加重合に要した時間は10時間であった。反応
物をGPCの測定条件によって測定した結果、Mw/M
nは1.020[一般式(2)をみたすMw/Mnの上
限計算値;1.031]、GCの測定条件によって測定
した未反応のラウリルアルコールは全反応物中の3.9
8質量%(0.0586モル)であった。(定数c=
0.558)ガラス容器に上記反応物165部(0.6
0モル)と無水マレイン酸62部(0.63モル)を仕
込み、65℃で8時間反応させモノエステル化物を得
た。その後、亜硫酸ナトリウム84部(0.67モル)
を水689部に溶解し、60℃で上記モノエステル化物
227部を加え、同温で約5時間反応させスルホン化物
を得た。その後、クエン酸でpHを7.0にし、本発明
に係わるスルホコハク酸エステル塩の約30%水溶液を
得た。
Production Example 2 186 parts (1 mol) of lauryl alcohol, 0.32 part of magnesium perchlorate and 0.03 part of magnesium hydroxide were charged into a stainless steel autoclave equipped with stirring and temperature control functions. After replacing the inside with nitrogen,
Dehydration was performed at 120 ° C. for 1 hour under reduced pressure (20 mmHg). Next, 88 parts (2 mol) of EO were introduced at 150 ° C. so that the gauge pressure became 1 to 3 kgf / cm 2 .
The time required for the addition polymerization of EO was 10 hours. As a result of measuring the reaction product under the measurement conditions of GPC, Mw / M
n is 1.020 [calculated upper limit of Mw / Mn that satisfies the general formula (2); 1.031], and unreacted lauryl alcohol measured by GC measurement conditions is 3.9 in all the reactants.
It was 8% by mass (0.0586 mol). (Constant c =
0.558) In a glass container, 165 parts (0.6 parts)
0 mol) and 62 parts (0.63 mol) of maleic anhydride, and reacted at 65 ° C. for 8 hours to obtain a monoester product. Then, 84 parts (0.67 mol) of sodium sulfite
Was dissolved in 689 parts of water, 227 parts of the above monoester was added at 60 ° C., and the mixture was reacted at the same temperature for about 5 hours to obtain a sulfonate. Thereafter, the pH was adjusted to 7.0 with citric acid to obtain an approximately 30% aqueous solution of the sulfosuccinate ester salt according to the present invention.

【0043】製造例3 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール186部(1モル)、過
塩素酸マグネシウム0.05部を投入し、混合系内を窒
素で置換した後、減圧下(約20mmHg)、120℃
にて1時間脱水を行った。次いでEO88部(2モル)
を150℃にて、ゲージ圧が1〜3kgf/cm2 とな
るように導入した。(定数c=0.558、未反応ラウ
リルアルコール3.98質量%)得られた反応物に水酸
化カリウム1.3部を加え、PO58部(1モル)次い
でEO44部(1モル)の順に130℃にて反応を行っ
た。反応物をGPCの測定条件によって測定した結果、
Mw/Mnは1.036[一般式(2)をみたすMw/
Mnの上限計算値;1.052]、GCの測定条件によ
って測定した未反応のラウリルアルコールは0.21質
量%であった。(定数c=0.628)ガラス容器に上
記反応物188部(0.54モル)と無水マレイン酸5
2部(0.53モル)を仕込み、65℃で8時間反応さ
せモノエステル化物を得た。その後、亜硫酸ナトリウム
69部(0.55モル)を水691部に溶解し、60℃
で上記モノエステル化物240部を加え、同温で約5時
間反応させスルホン化物を得た。その後、クエン酸でp
Hを7.5にし、本発明に係わるスルホコハク酸エステ
ル塩の約30%水溶液を得た。
Production Example 3 186 parts (1 mol) of lauryl alcohol and 0.05 part of magnesium perchlorate were charged into a stainless steel autoclave having stirring and temperature control functions, and the mixture was purged with nitrogen. 120 ° C under reduced pressure (about 20mmHg)
For 1 hour. Then EO 88 parts (2 mol)
Was introduced at 150 ° C. such that the gauge pressure became 1 to 3 kgf / cm 2 . (Constant c = 0.558, 3.98% by mass of unreacted lauryl alcohol) 1.3 parts of potassium hydroxide was added to the obtained reaction product, and 58 parts (1 mol) of PO and then 44 parts (1 mol) of EO were added in order of 130 parts. The reaction was performed at ℃. As a result of measuring the reaction product under GPC measurement conditions,
Mw / Mn is 1.036 [Mw / Mn satisfying the general formula (2)]
The calculated upper limit of Mn was 1.052], and unreacted lauryl alcohol measured by GC was 0.21% by mass. (Constant c = 0.628) 188 parts (0.54 mol) of the above reaction product and maleic anhydride 5 in a glass container
Two parts (0.53 mol) were charged and reacted at 65 ° C. for 8 hours to obtain a monoester product. Thereafter, 69 parts (0.55 mol) of sodium sulfite were dissolved in 691 parts of water,
Then, 240 parts of the above-mentioned monoester product was added, and the mixture was reacted at the same temperature for about 5 hours to obtain a sulfonate product. Then, p with citric acid
H was adjusted to 7.5 to obtain an approximately 30% aqueous solution of the sulfosuccinate ester salt according to the present invention.

【0044】比較製造例1 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール186部(1モル)、水
酸化カリウム、0.3部を投入し、混合系内を窒素で置
換した後、減圧下(20mmHg)、120℃にて1時
間脱水を行った。次いでEO176部(4モル)を15
0℃にて、ゲージ圧が1〜3kgf/cm2 となるよう
に導入した。反応物をGPCの測定条件によって測定し
た結果、Mw/Mnは1.10[一般式(2)をみたす
Mw/Mnの上限計算値;1.052]、GCの測定条
件によって測定した未反応のラウリルアルコールは全反
応物中の11.0質量%(0.214モル)であった。
(定数c=2.26)ガラス容器に上記反応物185部
(0.51モル)と無水マレイン酸53部(0.54モ
ル)を仕込み、65℃で8時間反応させモノエステル化
物を得た。その後、亜硫酸ナトリウム71部(0.56
モル)を水691部に溶解し、60℃で上記モノエステ
ル化物238部を加え、同温で約5時間反応させスルホ
ン化物を得た。その後、クエン酸でpHを6.5にし、
比較のスルホコハク酸エステル塩の約30%水溶液を得
た。
Comparative Production Example 1 186 parts (1 mol) of lauryl alcohol, 0.3 part of potassium hydroxide and 0.3 part of lauryl alcohol were charged into a stainless steel autoclave equipped with stirring and temperature control functions, and the mixture was purged with nitrogen. Dehydration was performed at 120 ° C. for 1 hour under reduced pressure (20 mmHg). Then, 176 parts (4 moles) of EO
At 0 ° C., the pressure was introduced so that the gauge pressure became 1 to 3 kgf / cm 2 . The reaction product was measured under GPC measurement conditions, and as a result, Mw / Mn was 1.10 [the upper limit of Mw / Mn calculated from the general formula (2); 1.052]. Lauryl alcohol was 11.0% by mass (0.214 mol) of the whole reaction product.
(Constant c = 2.26) A glass container was charged with 185 parts (0.51 mol) of the above reaction product and 53 parts (0.54 mol) of maleic anhydride, and reacted at 65 ° C. for 8 hours to obtain a monoester product. . Thereafter, 71 parts of sodium sulfite (0.56
Was dissolved in 691 parts of water, and 238 parts of the above-mentioned monoester was added at 60 ° C., and reacted at the same temperature for about 5 hours to obtain a sulfonate. Then, the pH was adjusted to 6.5 with citric acid,
An approximately 30% aqueous solution of the comparative sulfosuccinate salt was obtained.

【0045】比較製造例2 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール186部(1モル)、水
酸化カリウム0.3部を投入し、混合系内を窒素で置換
した後、減圧下(20mmHg)、120℃にて1時間
脱水を行った。次いで、EO88部(2モル)を150
℃にて、ゲージ圧が1〜3kgf/cm2 となるように
導入した。反応物をGPCの測定条件によって測定した
結果、Mw/Mnは1.07[一般式(2)をみたすM
w/Mnの上限計算値;1.031]、GCの測定条件
によって測定した未反応のラウリルアルコールは全反応
物中の38.0質量%(0.560モル)であった。
(定数c=11.15)ガラス容器に上記反応物165
部(0.6モル)と無水マレイン酸62部(0.63モ
ル)を仕込み、65℃で8時間反応させモノエステル化
物を得た。その後、亜硫酸ナトリウム84部(0.67
モル)を水690部に溶解し、60℃で上記モノエステ
ル化物227部を加え、同温で約5時間反応させスルホ
ン化物を得た。その後、クエン酸でpHを6.5にし、
比較のスルホコハク酸エステル塩の約30%水溶液を得
た。
Comparative Production Example 2 186 parts (1 mol) of lauryl alcohol and 0.3 part of potassium hydroxide were charged into a stainless steel autoclave equipped with stirring and temperature control functions, and the mixture was purged with nitrogen. Dehydration was performed at 120 ° C. for 1 hour under reduced pressure (20 mmHg). Next, 88 parts (2 mol) of EO were added to 150 parts.
At ℃, the pressure was introduced so that the gauge pressure became 1 to 3 kgf / cm 2 . As a result of measuring the reaction product under the measurement conditions of GPC, Mw / Mn was 1.07 [M satisfying the general formula (2)]
Unreacted lauryl alcohol measured under the GC measurement conditions was 38.0% by mass (0.560 mol) in all the reactants.
(Constant c = 11.15) The above reaction product 165 was placed in a glass container.
Parts (0.6 mol) and 62 parts (0.63 mol) of maleic anhydride were charged and reacted at 65 ° C. for 8 hours to obtain a monoester product. Thereafter, 84 parts of sodium sulfite (0.67
Was dissolved in 690 parts of water, and 227 parts of the above-mentioned monoester was added at 60 ° C., and reacted at the same temperature for about 5 hours to obtain a sulfonate. Then, the pH was adjusted to 6.5 with citric acid,
An approximately 30% aqueous solution of the comparative sulfosuccinate salt was obtained.

【0046】比較製造例3 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール186部(1モル)、水
酸化カリウム0.6部を投入し、混合系内を窒素で置換
した後、減圧下(約20mmHg)、120℃にて1時
間脱水を行った。次いでEO88部(2モル)、PO5
8部(1モル)、EO44部(1モル)を130℃に
て、ゲージ圧が1〜3kgf/cm2 となるように導入
した。反応物をGPCの測定条件によって測定した結
果、Mw/Mnは1.12[一般式(2)をみたすMw
/Mnの上限計算値;1.052]、GCの測定条件に
よって測定した未反応のラウリルアルコールは全反応物
中の7.3質量%であった。(定数c=2.97)ガラ
ス容器に上記反応物188部(0.50モル)と無水マ
レイン酸52部(0.53モル)を仕込み、65℃で8
時間反応させモノエステル化物を得た。その後、亜硫酸
ナトリウム69部(0.55モル)を水691部に溶解
し、60℃で上記モノエステル化物240部を加え、同
温で約5時間反応させスルホン化物を得た。その後、ク
エン酸でpHを6.5にし、比較のスルホコハク酸エス
テル塩の約30%水溶液を得た。
Comparative Production Example 3 186 parts (1 mol) of lauryl alcohol and 0.6 part of potassium hydroxide were charged into a stainless steel autoclave equipped with stirring and temperature control functions, and the inside of the mixed system was replaced with nitrogen. Dehydration was performed at 120 ° C. for 1 hour under reduced pressure (about 20 mmHg). Then, 88 parts (2 mol) of EO, PO5
Eight parts (1 mol) and 44 parts (1 mol) of EO were introduced at 130 ° C. so that the gauge pressure became 1 to 3 kgf / cm 2 . As a result of measuring the reaction product under the measurement conditions of GPC, Mw / Mn was 1.12 [Mw satisfying the general formula (2)]
/ Mn: 1.052], and the unreacted lauryl alcohol measured by the GC measurement conditions was 7.3% by mass in all the reactants. (Constant c = 2.97) A glass container was charged with 188 parts (0.50 mol) of the above reaction product and 52 parts (0.53 mol) of maleic anhydride, and charged at 65 ° C. with 8 parts.
The reaction was carried out for an hour to obtain a monoester product. Thereafter, 69 parts (0.55 mol) of sodium sulfite were dissolved in 691 parts of water, 240 parts of the above monoester was added at 60 ° C., and the mixture was reacted at the same temperature for about 5 hours to obtain a sulfonate. Thereafter, the pH was adjusted to 6.5 with citric acid to obtain an approximately 30% aqueous solution of a comparative sulfosuccinate salt.

【0047】実施例4〜8および比較例4〜6 実施例1〜3の本発明のスルホコハク酸エステル塩から
なるアニオン性界面活性剤および比較例1〜3のアニオ
ン性界面活性剤を、表3、4記載の組成(質量部)で配
合し、これに水(残部)を加えて全部を100部にする
ことにより、本発明の洗浄剤組成物および比較の洗浄剤
組成物を調整した。
Examples 4 to 8 and Comparative Examples 4 to 6 Anionic surfactants comprising the sulfosuccinate salt of the present invention of Examples 1 to 3 and anionic surfactants of Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 3. The cleaning composition of the present invention and the comparative cleaning composition were prepared by blending with the composition (parts by mass) described in 4, and adding water (remainder) to make 100 parts in total.

【0048】実施例1〜8および比較例1〜6のアニオ
ン性界面活性剤または洗浄剤組成物の起泡性、低温およ
び高温での経日安定性、水溶液の粘度、使用性および皮
膚刺激性を試験した。その結果を表1〜4に示す。
Foaming properties of the anionic surfactants or detergent compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6, aging stability at low and high temperatures, viscosity of aqueous solution, usability and skin irritation Was tested. The results are shown in Tables 1 to 4.

【0049】実施例および比較例で用いた界面活性剤、
その他の添加剤および試験方法は次の通りである。 活性剤A;ポリオキシエチレン(2モル)ラウリル硫酸
ナトリウム 活性剤B;ポリオキシエチレン(4モル)ラウリル硫酸
トリエタノールアミン 活性剤C;ポリオキシエチレン(3モル)ラウリルエー
テル酢酸ナトリウム 活性剤D;ポリオキシエチレン(3モル)ヤシ油脂肪酸
モノエタノールアミド硫酸ナトリウム 活性剤F;スルホコハク酸ポリオキシエチレン(5モ
ル)ラウロイルエタノールアミド2ナトリウム 活性剤G;ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム 活性剤H;ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム 活性剤I;N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸
ナトリウム 活性剤J;ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム 活性剤K;ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ
酢酸ベタイン 活性剤L;ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 活性剤M;2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン 活性剤N;ラウリルヒドロキシスルホベタイン 活性剤O;1:1型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 活性剤P;ラウリルジメチルアミンオキシド 活性剤Q;モノステアリン酸エチレングリコール 活性剤R;ポリオキシエチレン(120モル)ジオレイ
ン酸メチルグルコシド 活性剤S;塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 活性剤T;エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエ
チルジメチルアンモニウム
Surfactants used in Examples and Comparative Examples,
Other additives and test methods are as follows. Activator A; Polyoxyethylene (2 mol) sodium lauryl sulfate Activator B; Polyoxyethylene (4 mol) triethanolamine lauryl sulfate Activator C; Polyoxyethylene (3 mol) sodium lauryl ether acetate Activator D; Poly Oxyethylene (3 mol) coconut oil fatty acid sodium monoethanolamide sulfate activator F; polyoxyethylene sulfosuccinate (5 mol) lauroylethanolamide disodium activator G; coconut oil fatty acid methyl taurine sodium activator H; coconut oil fatty acid sarcosine Sodium activator I; N-coconut fatty acid acyl-L-sodium glutamate activator J; sodium lauroylmethyl-β-alanine activator K; coconut oil fatty acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine activator L; lauryl dimethyla Roh betaine active agent M; 2-alkyl -N- carboxymethyl -N-
Hydroxyethylimidazolinium betaine activator N; lauryl hydroxysulfobetaine activator O; 1: 1 coconut oil fatty acid diethanolamide activator P; lauryl dimethylamine oxide activator Q; ethylene glycol monostearate activator R; polyoxy Ethylene (120 mol) dioleic acid methyl glucoside Activator S; Stearyltrimethylammonium chloride Activator T; Aminopropylethyldimethylammonium fatty acid lanolin ethyl sulfate

【0050】保湿剤A;グリセリン 保湿剤B;ピロリドンカルボン酸ナトリウム 高分子A;カチオン化セルロース 高分子B;カチオン化グアーガム 高分子C;ポリエチレングリコール(分子量1500) 高分子D;ジメチルポリシロキサン 高分子E;加水分解プロテインキレート A ;エチレンジアミン四酢酸ナトリウムキレート B ;1-ヒドロキシエタン−1、1-ジホスホン酸
ナトリウムアルコール A ;プロピレングリコールアルコール B ;ジプロピレングリコール
Moisturizer A; Glycerin Moisturizer B; Sodium pyrrolidone carboxylate Polymer A; Cationic cellulose Polymer B; Cationic guar gum Polymer C; Polyethylene glycol (molecular weight 1500) Polymer D; Dimethylpolysiloxane Polymer E Hydrolyzed proteinate A; sodium ethylenediaminetetraacetate chelate B; 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid sodium alcohol A; propylene glycol alcohol B; dipropylene glycol

【0051】試験方法 <起泡性>CaO換算15ppmの硬水を用いて、アニ
オン性界面活性剤または洗浄剤組成物の0.3%(固形
分)水溶液200mlを調整し、ジューサーミキサー
(東芝製MX−390GX)で30秒間撹拌し、その時
の泡高さ(mm)により起泡性を評価した。
Test Method <Foamability> 200 ml of a 0.3% (solid content) aqueous solution of an anionic surfactant or a detergent composition was prepared using 15 ppm of hard water in terms of CaO, and a juicer mixer (MX manufactured by Toshiba) was used. -390 GX) for 30 seconds, and the foaming property was evaluated by the foam height (mm) at that time.

【0052】<経日安定性;外観>アニオン性界面活性
剤または洗浄剤組成物を100mlのガラス性ボトルに
入れ、0℃、25℃および50℃の恒温槽中に30日間
放置した後の外観を肉眼で観察し、次の基準で評価し
た。 評価基準 ○;透明液状 △;若干濁りが生じる/若干分離傾向 ×;著しく濁りが生じる/分離 <経日安定性;色相>アニオン性界面活性剤または洗浄
剤組成物を100mlのガラス性ボトルに入れ、0℃、
25℃および50℃の恒温槽中に30日間放置した後、
着色の度合を肉眼で観察し、次の基準で評価した。 評価基準 ○;着色無し △;若干着色 ×;著しく着色 <経日安定性;臭気>アニオン性界面活性剤または洗浄
剤組成物を100mlのガラス性ボトルに入れ、0℃、
25℃および50℃の恒温槽中に30日間放置した後、
着臭の度合を官能検査行い、次の基準で評価した。 評価基準 ○;変化なし △;若干着臭 ×;著しく着臭
<Stability over time; appearance> An anionic surfactant or a detergent composition was placed in a 100 ml glass bottle, and left standing in a thermostat at 0 ° C, 25 ° C and 50 ° C for 30 days. Was visually observed and evaluated according to the following criteria. Evaluation criteria ;: transparent liquid 若干: slight turbidity / slightly separated tendency X: remarkably turbid / separated <Daytime stability; hue> Put anionic surfactant or detergent composition into a 100 ml glass bottle , 0 ° C,
After leaving in a thermostat at 25 ° C. and 50 ° C. for 30 days,
The degree of coloring was visually observed and evaluated according to the following criteria. Evaluation criteria ;: no coloring △: slightly colored ×: markedly colored <day stability; odor> Anionic surfactant or detergent composition was placed in a 100 ml glass bottle,
After leaving in a thermostat at 25 ° C. and 50 ° C. for 30 days,
The degree of odor was sensory-tested and evaluated according to the following criteria. Evaluation criteria ○: no change △: slight odor ×: marked odor

【0053】<粘度>粘度は、ブルックフィールド型粘
度計を用い、25℃で測定した。 <使用性>使用性は、男女各10名のパネルに、表1〜
表4に示すアニオン性界面活性剤または洗浄剤組成物を
用いシャンプーさせ、使用時の「泡立ち」、「泡質」、
「風合い」につき次の基準で評価した。 評価基準 「泡立ち」および「風合い」 ○;良好 △;普通 ×;劣っている 「泡質」 ○;クリーミー △;普通 ×;荒い
<Viscosity> The viscosity was measured at 25 ° C. using a Brookfield viscometer. <Usability> The usability is shown in Tables 1 to 10 for each panel of men and women.
Shampoo using an anionic surfactant or a detergent composition shown in Table 4, and use “foaming”, “foaming”,
“Hand” was evaluated according to the following criteria. Evaluation criteria "foaming" and "texture"○; good △; normal ×; poor “foam quality” ○; creamy △; normal ×; rough

【0054】<皮膚刺激性>表1〜4に示すアニオン性
界面活性剤または洗浄剤組成物の1.0%(固形分)水
溶液を調整し、男女各5名による人パッチテスト(クロ
ーズド、48時間、上腕内側)を行い、次の基準で評価
しその合計点で表した。 評価基準 0;反応(紅斑)無し 1;ごく軽度の紅斑 2;明瞭な紅斑 3;強度の紅斑
<Skin irritation> A 1.0% (solid content) aqueous solution of an anionic surfactant or a detergent composition shown in Tables 1 to 4 was prepared and subjected to a human patch test (closed, 48 Time, inside the upper arm) and evaluated according to the following criteria, and expressed as the total score. Evaluation criteria 0; no reaction (erythema) 1: very mild erythema 2; clear erythema 3; strong erythema

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】[0056]

【表2】 [Table 2]

【0057】[0057]

【表3】 [Table 3]

【0058】[0058]

【表4】 [Table 4]

【0059】この結果から、本発明のアニオン性界面活
性剤および洗浄剤組成物は、中性〜弱酸性のpH領域
で、起泡性、低温および高温での経日安定性、水溶液へ
のしやすさ、使用性および人に対する安全性が良好であ
ることがわかる。
From these results, it is clear that the anionic surfactant and the detergent composition of the present invention have a foaming property, low-temperature and high-temperature stability over time, and an aqueous solution in a neutral to weakly acidic pH range. It is understood that ease, usability, and safety for humans are good.

【0060】[0060]

【発明の効果】従来から使用されているスルホコハク酸
エステル塩は、中性〜弱酸性のpH領域での起泡性、低
温および高温での経日安定性、水溶液のハンドリング性
に問題があった。本発明のアニオン性界面活性剤は、こ
れらの問題点を解決するばかりでなく、人に対する安全
性を満足した洗浄剤組成物を得ることができるものであ
る。また、スルホコハク酸エステル塩は、従来低温およ
び高温下での長期保存安定性(特に低温でのかすみない
し固化)に問題があったが、本発明品は著しく改善され
ている。さらに、本発明のアニオン性界面活性剤および
洗浄剤組成物は、上記洗浄性、起泡性等に加えて、浸透
性などの界面活性能にも優れるので、シャンプー、食器
用洗剤、金属等の硬質表面の洗浄剤等の洗浄剤として特
に有用である。
EFFECTS OF THE INVENTION Conventionally used sulfosuccinate salts have problems in foaming properties in a neutral to weakly acidic pH range, aging stability at low and high temperatures, and handleability of aqueous solutions. . The anionic surfactant of the present invention not only solves these problems but also provides a detergent composition satisfying human safety. Further, sulfosuccinate salts have heretofore had a problem with long-term storage stability at low and high temperatures (in particular, haze or solidification at low temperatures), but the products of the present invention have been significantly improved. Further, the anionic surfactant and the detergent composition of the present invention are excellent in surface activity such as permeability in addition to the above-mentioned detergency, foaming properties, etc., so that shampoos, dishwashing detergents, metals and the like can be used. Particularly useful as a cleaning agent such as a hard surface cleaning agent.

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Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記〜を満たす脂肪族系アルコール
アルキレンオキサイド付加物(A)のスルホコハク酸エ
ステル塩(B)からなることを特徴とするアニオン性界
面活性剤。 脂肪族系アルコール(a1)のアルキレンオキサイド
(b1)付加物であって、下記一般式(1)で表される
化合物の1種または2種以上の混合物からなる。 R1−(OA)k−OH (1) [式中、R1 は炭素数8〜24の脂肪族炭化水素基また
は炭素数8〜24の脂環式炭化水素基;Aは炭素数2以
上の1種以上のアルキレン基;kは平均が1〜20とな
る0または1以上の整数] 重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との
比:Mw/Mnが下記関係式(2)または(3)を満た
す。 Mw/Mn≦0.030×Ln(v)+1.010 (但し、v<10)(2) Mw/Mn≦−0.026×Ln(v)+1.139(但し、v≧10)(3) [但し、vは脂肪族系アルコール(a1)1モル当たり
に付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表
し、上記一般式(1)でのkの平均に相当する。] 下記式(4)から求められる分布定数cが2.0以下
である。(本項はvが12以下の場合のみ適用する。) c=(v+n0/n00−1)/[Ln(n00/n0)+n0/n00−1] (4) [但し、vは上記に同じ、n00は反応に用いた(a1)
のモル数、n0 は未反応の(a1)のモル数を表す。]
1. An anionic surfactant comprising a sulfosuccinate salt (B) of an aliphatic alcohol alkylene oxide adduct (A) which satisfies the following. An alkylene oxide (b1) adduct of an aliphatic alcohol (a1), comprising one or a mixture of two or more compounds represented by the following general formula (1). R 1- (OA) k -OH (1) wherein R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms or an alicyclic hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms; K is an integer of 0 or 1 or more in which the average is 1 to 20] The ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn): Mw / Mn is represented by the following relational formula (2): ) Or (3) is satisfied. Mw / Mn ≦ 0.030 × Ln (v) +1.010 (where v <10) (2) Mw / Mn ≦ −0.026 × Ln (v) +1.139 (where v ≧ 10) (3 [Where v represents the average number of moles of alkylene oxide added per mole of the aliphatic alcohol (a1), and corresponds to the average of k in the general formula (1). The distribution constant c obtained from the following equation (4) is 2.0 or less. (This section applies only when v is 12 or less.) C = (v + n 0 / n 00 -1) / [Ln (n 00 / n 0 ) + n 0 / n 00 -1] (4) v is the same as that described above, n 00 was used in the reaction (a1)
And n 0 represents the number of moles of unreacted (a1). ]
【請求項2】 スルホコハク酸エステル塩(B)が、下
記一般式(5)で表される塩の少なくとも1種からなる
請求項1記載のアニオン性界面活性剤。 [式中、R1 は炭素数8〜24の脂肪族炭化水素基また
は炭素数8〜24の脂環式炭化水素基;Aは炭素数2以
上の1種以上のアルキレン基;kは平均が1〜20とな
る0または1以上の整数;Z1 およびはZ2 は、いずれ
か一方がH、もう一方がSO31基を表し、XはQ2
たはR1−(OA)k−基を表す。Q1 およびQ2 は、H
またはカチオン性対イオンを表す。〕
2. The anionic surfactant according to claim 1, wherein the sulfosuccinate salt (B) comprises at least one kind of a salt represented by the following general formula (5). [Wherein, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms or an alicyclic hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms; A is at least one alkylene group having 2 or more carbon atoms; Z 1 and Z 2 each represent H and the other represents an SO 3 Q 1 group, and X represents Q 2 or R 1- (OA) k-. Represents a group. Q 1 and Q 2 are H
Or a cationic counter ion. ]
【請求項3】 一般式(1)で表される化合物が、さら
に下記一般式(1’)で表される化合物である請求項1
または2記載のアニオン性界面活性剤。R1−[(OC2
4)m/(OD)n]−(OC24)p−OH
(1’)[式中、R1 は炭素数8〜24の脂肪族炭化水
素基または炭素数8〜24の脂環式炭化水素基;Dは炭
素数3または4のアルキレン基;mは平均が0〜5とな
る0または1以上の整数、nは平均が0〜5となる0ま
たは1以上の整数、pは平均が1〜10となる0または
1以上の整数であり、(m+n+p)は平均が1〜20
となる整数であり、(m+p)/(m+n+p)は平均
0.5以上である。{(OC24)m/(0D)n}は、m≠
0,n≠0のときブロック付加またはランダム付加を表
す。]
3. The compound represented by the general formula (1) is further a compound represented by the following general formula (1 ′).
Or the anionic surfactant according to 2. R 1 -[(OC 2 H
4) m / (OD) n ] - (OC 2 H 4) p-OH
(1 ′) wherein R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms or an alicyclic hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms; D is an alkylene group having 3 or 4 carbon atoms; Is an integer of 0 or 1 or more in which 0 to 5; n is an integer of 0 or 1 or more in which the average is 0 to 5; p is an integer of 0 or 1 or more in which the average is 1 to 10; (m + n + p) Has an average of 1 to 20
Where (m + p) / (m + n + p) is 0.5 or more on average. {(OC 2 H 4 ) m / (0D) n} is m ≠
When 0, n ≠ 0, it indicates block addition or random addition. ]
【請求項4】 (A)が、上記式(4)から求められる
分布定数cが2.0以下となる付加物を与える触媒
(d)の存在下、脂肪族系アルコール(a1)に炭素数
2以上のアルキレンオキサイド(b2)を平均1〜2.
5モル付加させてなる脂肪族系アルコールアルキレンオ
キサイド付加物(A1)、または(A1)に、アルカリ
触媒(e)の存在下、炭素数2以上のアルキレンオキサ
イド(b3)を付加反応させてなる脂肪族系アルコール
アルキレンオキサイド付加物(A2)である請求項1〜
3のいずれか記載のアニオン性界面活性剤。
4. An aliphatic alcohol (a1) having (A) a carbon number in the presence of a catalyst (d) which gives an adduct whose distribution constant c obtained from the above formula (4) is 2.0 or less. An average of 1 to 2 of 2 or more alkylene oxides (b2).
Fat obtained by addition reaction of alkylene oxide (b3) having 2 or more carbon atoms to aliphatic alcohol alkylene oxide adduct (A1) obtained by adding 5 moles or (A1) in the presence of alkali catalyst (e). A group alcohol alkylene oxide adduct (A2).
4. The anionic surfactant according to any one of 3.
【請求項5】 触媒(d)が、過ハロゲン酸(塩)、硫
酸(塩)、燐酸(塩)および硝酸(塩)からなる群から
選ばれる1種以上である請求項4記載のアニオン性界面
活性剤。
5. The anionic catalyst according to claim 4, wherein the catalyst (d) is at least one selected from the group consisting of perhalic acid (salt), sulfuric acid (salt), phosphoric acid (salt) and nitric acid (salt). Surfactant.
【請求項6】 触媒(d)が、2価もしくは3価の金属
の過塩素酸塩である請求項4または5記載のアニオン性
界面活性剤。
6. The anionic surfactant according to claim 4, wherein the catalyst (d) is a divalent or trivalent metal perchlorate.
【請求項7】 触媒(d)の使用量が、(a1)と(b
2)の合計100質量部当たり0.001〜1質量部で
ある請求項4〜6のいずれか記載のアニオン性界面活性
剤。
7. The amount of the catalyst (d) used is (a1) and (b)
The anionic surfactant according to any one of claims 4 to 6, wherein the amount is 0.001 to 1 part by mass per 100 parts by mass in total of 2).
【請求項8】 請求項1〜7のいずれか記載のアニオン
性界面活性剤からなる洗浄剤組成物。
8. A cleaning composition comprising the anionic surfactant according to claim 1.
【請求項9】 さらに、他のアニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性
界面活性剤からなる群から選ばれる1種以上の活性剤を
含有する請求項8記載の洗浄剤組成物。
9. The composition according to claim 8, further comprising one or more surfactants selected from the group consisting of other anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants. Cleaning composition.
【請求項10】 さらに、高分子化合物、シリコン、保
湿剤、キレート剤、低級アルコール類、香料、着色剤、
防腐剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる1種
以上の添加剤を0〜30質量%含有し、シャンプー用で
ある請求項8または9記載の洗浄剤組成物。
10. A polymer compound, silicone, humectant, chelating agent, lower alcohols, fragrance, coloring agent,
The cleaning composition according to claim 8 or 9, which is used for shampoos, containing 0 to 30% by mass of one or more additives selected from the group consisting of a preservative and an ultraviolet absorber.
【請求項11】 請求項8〜10のいずれか記載の洗浄
剤組成物からなる皮膚洗浄剤、毛髪洗浄剤または家庭用
洗剤。
11. A skin cleanser, a hair cleanser or a household cleanser comprising the cleansing composition according to claim 8.
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