JP2008144057A - Detergent composition - Google Patents

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JP2008144057A JP2006333556A JP2006333556A JP2008144057A JP 2008144057 A JP2008144057 A JP 2008144057A JP 2006333556 A JP2006333556 A JP 2006333556A JP 2006333556 A JP2006333556 A JP 2006333556A JP 2008144057 A JP2008144057 A JP 2008144057A
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Kunio Nagai
邦夫 永井
Erika Suenaga
えりか 末永
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Sanyo Chemical Industries Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent composition mild in the action on the hair and to the skin, having good foaming power, and little in discoloration of the hair color-dyed hair. <P>SOLUTION: The detergent composition comprises an amidobetaine type amphoteric surfactant (A) represented by general formula (1) (wherein, R<SP>1</SP>is a 7-21C alkyl or alkenyl; R<SP>2</SP>and R<SP>3</SP>are methyl or ethyl; and p is 2 or 3) and an anionic surfactant (B) containing one or more compound represented by general formula (2) (wherein, R<SP>4</SP>is a 6-24C hydrocarbon; X and Y are each independently H, or a group represented by -SO<SB>3</SB>M or -CH<SB>2</SB>COOM, at least one of X and Y is not H and M is a cation; AO is a 2-4C oxyalkylene; and k and m are 0 or an integer of 1-20 and at least one of them is not 0). <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは毛髪や皮膚に対する作用が温和で、且つ、起泡力が良くヘアカラー染色毛の退色が少ない洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a cleaning composition. More specifically, the present invention relates to a detergent composition that has a mild effect on hair and skin, has good foaming power, and has little discoloration of hair-colored hair.

従来から洗浄分野において洗浄剤成分として、高級アルコール、たとえばラウリルアルコールにエチレンオキシド(以下EOと略記)を2〜4モル程度付加した後、硫酸エステル塩にしたアニオン性界面活性剤が広く用いられている。しかし、日常的に使用するものについては、人体に対する安全性、特に毛髪や皮膚に対する作用の温和な界面活性剤が求められており、低刺激性の界面活性剤としてアミノ酸系や、リン酸エステル系のアニオン活性剤、また、両性界面活性剤を配合したものなどが多く提案されている。また、特定のアルカンジオールのアルキレンオキシド(以下AOと略記)付加物、あるいはその硫酸化物からなる界面活性剤とアルキルグルコシドと併用してなる組成物は刺激性が緩和され、起泡性も優れていることが開示されている。
一方、近年のヘアカラーがファッションになり多くの人が髪を染めおしゃれを楽しんでいる。しかし、一度、髪を染めても、シャンプーによってヘアカラーの色が退色しやすいなど問題となっている。これに対しては、シャンプーの配合処方による改良や、界面活性剤の種類によって改良する方法なども提案されてきている(特許文献−1〜3参照)。
特開平2−206696号公報 特開2003−95885号公報 特開2005−213209号公報
2. Description of the Related Art Conventionally, anionic surfactants in which about 2 to 4 mol of ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) is added to a higher alcohol, for example, lauryl alcohol, and then converted into a sulfate ester salt are widely used in the cleaning field. . However, for those used on a daily basis, there is a need for surfactants that are safe for the human body, especially mild to the action on the hair and skin. As mild surfactants, amino acid-based and phosphate ester-based surfactants are required. Many anionic surfactants and those containing amphoteric surfactants have been proposed. In addition, an adduct of a specific alkanediol with an alkylene oxide (hereinafter abbreviated as AO) or a combination of a surfactant made of a sulfate thereof and an alkyl glucoside has reduced irritation and has excellent foaming properties. Is disclosed.
On the other hand, hair colors in recent years have become fashion, and many people have dyed their hair and are enjoying fashion. However, once hair is dyed, there is a problem that the color of the hair color tends to fade due to shampoo. In response to this, an improvement by a shampoo formulation and a method of improving depending on the type of surfactant have been proposed (see Patent Documents 1 to 3).
JP-A-2-206696 JP 2003-95885 A JP 2005-213209 A

しかしながら、毛髪や皮膚に対する作用が温和で、且つ、起泡力が良く、ヘアカラー染色毛の退色が少ない洗浄剤組成物について満足なものはないと言うのが現状である。すなわち、従来の洗浄剤組成物では、起泡力が良く、毛髪および皮膚に対する作用は温和でも染色毛に対しては退色が十分に防げないこと。また染色毛の退色を防止しようとすると、洗浄剤本来の基本性能である起泡力が不十分など問題がある。   However, the current situation is that there is no satisfactory detergent composition that has mild action on hair and skin, good foaming power, and little discoloration of hair-colored hair. That is, the conventional detergent composition has good foaming power, and even if the action on the hair and skin is mild, fading cannot be sufficiently prevented on the dyed hair. Further, when trying to prevent fading of dyed hair, there is a problem that the foaming power, which is the basic performance of the cleaning agent, is insufficient.

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討の結果、上記の課題を解決できることを見出し本発明に到達した。     As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved, and have reached the present invention.

すなわち本発明は、一般式(1)で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤(A)および一般式(2)で示される化合物の1種もしくは2種以上を含むアニオン性界面活性剤(B)を含有してなる洗浄剤組成物である。   That is, the present invention provides an anionic surfactant (B) containing one or more of the amide betaine type amphoteric surfactant (A) represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2). It is a cleaning composition containing this.

Figure 2008144057
Figure 2008144057

式中、R1は炭素数7〜21のアルキル基またはアルケニル基、R2およびR3はメチル基またはエチル基、pは2または3を表す。 In the formula, R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R 2 and R 3 represent a methyl group or an ethyl group, and p represents 2 or 3.

Figure 2008144057
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式中、R4は炭素数6〜24の炭化水素基;XおよびYは、それぞれ独立に水素原子、−SO3Mまたは−CH2COOMで示される基であり、XおよびYのうちの少なくとも一方は水素原子ではなく、Mはカチオン;AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基;kおよびmは0または1〜20の整数であり、少なくとも一方は0ではない。 In the formula, R 4 is a hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms; X and Y are each independently a hydrogen atom, a group represented by —SO 3 M or —CH 2 COOM, and at least one of X and Y One is not a hydrogen atom, M is a cation; AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms; k and m are 0 or an integer of 1 to 20, and at least one is not 0.

本発明の洗浄剤組成物は、毛髪や皮膚に対する作用が温和で、且つ、起泡力が良く、ヘアカラー染色毛の退色が少ない洗浄剤組成物である。   The cleaning composition of the present invention is a cleaning composition having a mild action on hair and skin, good foaming power, and less fading of hair-colored hair.

本発明におけるアミドベタイン型両性界面活性剤(A)[以下において、単に(A)と表記する場合がある]は一般式(1)で示されるアミドベタイン型両性活性剤である。
一般式(1)においてR1は通常、炭素数7〜21、好ましくは9〜17、さらに好ましくは11〜15のアルキル基またはアルケニル基を表す。
1が炭素数7未満では十分な、起泡力が得られないし、炭素数が21を超えても起泡力が低下する。R1のアルキル基としては、直鎖または分岐のアルキル基、たとえばノニル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基およびヘプタデシル基などがあげられる。R1のアルケニル基としては、ウンデセニル基、トリデセニル基およびヘプタデセニル基などがあげられる。
The amide betaine amphoteric surfactant (A) in the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as (A)) is an amide betaine amphoteric surfactant represented by the general formula (1).
In the general formula (1), R 1 usually represents an alkyl or alkenyl group having 7 to 21, preferably 9 to 17, more preferably 11 to 15 carbon atoms.
If R 1 is less than 7 carbon atoms, sufficient foaming power cannot be obtained, and even if the carbon number exceeds 21, foaming power is reduced. Examples of the alkyl group for R 1 include linear or branched alkyl groups such as nonyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, and heptadecyl. Examples of the alkenyl group for R 1 include an undecenyl group, a tridecenyl group, and a heptadecenyl group.

(A)は、たとえば炭素数8〜22の脂肪酸もしくはその低級アルキルエステル(ラウリン酸もしくはそのメチルエステルなど)と、ジアルキルアミノアルキルアミン(ジメチルアミノプロピルアミンもしくはジエチルアミノプロピルアミンなど)を、温度100〜160℃で反応させてアミド化合物を得た後、水溶液中で、モノクロル酢酸アルカリ金属塩(ナトリウム塩など)と、温度50〜90℃で反応させることによって得ることが出来る。   (A) is, for example, a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms or a lower alkyl ester thereof (such as lauric acid or its methyl ester) and a dialkylaminoalkylamine (such as dimethylaminopropylamine or diethylaminopropylamine) at a temperature of 100 to 160. After reacting at 0 ° C. to obtain an amide compound, it can be obtained by reacting with an alkali metal monochloroacetate (such as sodium salt) at a temperature of 50 to 90 ° C. in an aqueous solution.

本発明におけるアニオン性界面活性剤(B)[以下において、単に(B)と表記する場合がある]は、一般式(2)で示される化合物の1種もしくは2種以上、好ましくは2〜50種、さらに好ましくは2〜30種、特に好ましくは2〜20種を含む。
一般式(2)におけるR4の炭素数は6〜24、好ましくは8〜20である。R4の炭素数が6未満では、界面活性剤としての機能が低下し、また24を超えると起泡性が著しく低下する。
4で示される炭素数6〜24の炭化水素基としては、直鎖または分岐のアルキル基、例えばn−およびi−ヘプチル、2−エチルヘキシル、n−およびi−オクチル、n−およびi−ノニル、n−およびi−デシル、n−およびi−ドデシル、トリデシル、ミリスチル、セチル、ステアリル、ノナデシル、ベヘニル基など;直鎖または分岐のアルケニル基、例えば1−ヘキセニル、1−オクテニル、1−デセニル、1−ドデセニル、1−トリデセニル、1−ペンタデセニル、オレイル、ガドレイル基など;アルカジエニル基、例えばリノレイル基など;シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル基など;アルキルシクロアルキル基、例えばエチルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、オクチルシクロヘキシル、ノニルシクロヘキシル基などが挙げられる。
The anionic surfactant (B) in the present invention [hereinafter sometimes simply referred to as (B)] is one or more of the compounds represented by the general formula (2), preferably 2 to 50. Seeds, more preferably 2-30 species, particularly preferably 2-20 species.
The carbon number of R 4 in the general formula (2) is 6 to 24, preferably 8 to 20. When the carbon number of R 4 is less than 6, the function as a surfactant is lowered, and when it exceeds 24, the foaming property is remarkably lowered.
Examples of the hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms represented by R 4 include linear or branched alkyl groups such as n- and i-heptyl, 2-ethylhexyl, n- and i-octyl, n- and i-nonyl. , N- and i-decyl, n- and i-dodecyl, tridecyl, myristyl, cetyl, stearyl, nonadecyl, behenyl group, etc .; linear or branched alkenyl groups such as 1-hexenyl, 1-octenyl, 1-decenyl, 1-dodecenyl, 1-tridecenyl, 1-pentadecenyl, oleyl, gadoleyl group, etc .; alkadienyl group, eg, linoleyl group, etc .; cycloalkyl group, eg, cyclohexyl, cycloheptyl, adamantyl group, etc .; alkylcycloalkyl group, eg, ethylcyclohexyl, propyl Cyclohexyl, octylcyclo Hexyl, and nonyl cyclohexyl group.

XおよびYは、それぞれ独立に水素原子、−SO3Mまたは−CH2COOMであり、Mはカチオンを示し、XおよびYのうち少なくとも一方は水素原子ではない。
Mで示されるカチオンとしては、アルカリ金属(例えばナトリウム、カリウム、リチウム)、アルカリ土類金属(例えばカルシウム、マグネシウム、バリウム)、有機アミンカチオンおよび第4級アンモニウムカチオンが挙げられる。
X and Y are each independently a hydrogen atom, —SO 3 M or —CH 2 COOM, M represents a cation, and at least one of X and Y is not a hydrogen atom.
Examples of the cation represented by M include alkali metals (for example, sodium, potassium, lithium), alkaline earth metals (for example, calcium, magnesium, barium), organic amine cations, and quaternary ammonium cations.

有機アミンカチオンを構成する有機アミンとしては、脂肪族アミン、脂環式アミン、複素環アミンもしくはアルカノールアミン又はこれらのAO付加物等が挙げられる。脂肪族アミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルオクチルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルラウリルアミンおよびジメチルセチルアミンなどのアルキル基の炭素数が1〜18のモノ−、ジ−およびトリ−アルキルアミンが挙げられる。脂環式アミンとしては、シクロブチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、シクロオクチルアミン、N−メチルシクロヘキシルアミンおよびN−エチルシクロヘキシルアミンなどのシクロアルキル基の炭素数が4〜12のシクロアルキルアミンおよびこれらのアルキル(炭素数1〜6)置換体が挙げられる。複素環アミンとしては、モルホリンなどの炭素数が4〜10の複素環アミンが挙げられ、アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンなどのヒドロキシアルキル基の炭素数が2〜8のモノ−、ジ−およびトリ−ヒドロキシアルキルアミンが挙げられる。これらのアルキレンオキシド(以下AOと略す)付加物のAOとしては、EO、プロピレンオキサイド(以下POと略す)及びブチレンオキシドが挙げられる。好ましくはEOである。これらの付加モル数は、通常、活性水素1個当り1〜5モルであり、好ましくは1〜2モルである。これらのAO付加物の具体例としては、ジヒドロキシエチルヘキシルアミン、ヒドロキシエチルメチルヘキシルアミンなどが挙げられる。   Examples of the organic amine constituting the organic amine cation include aliphatic amines, alicyclic amines, heterocyclic amines, alkanol amines, and AO adducts thereof. Examples of the aliphatic amine include mono- having 1 to 18 carbon atoms in an alkyl group such as hexylamine, octylamine, methylhexylamine, methyloctylamine, dimethylhexylamine, dimethyloctylamine, dimethyllaurylamine and dimethylcetylamine, Di- and tri-alkylamines are mentioned. Examples of alicyclic amines include cycloalkylamines having 4 to 12 carbon atoms in the cycloalkyl group such as cyclobutylamine, cyclohexylamine, cyclopentylamine, cyclooctylamine, N-methylcyclohexylamine, and N-ethylcyclohexylamine, and the like. An alkyl (C1-C6) substitution product is mentioned. Examples of the heterocyclic amine include heterocyclic amines having 4 to 10 carbon atoms such as morpholine, and examples of the alkanolamine include those having a hydroxyalkyl group such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine having 2 to 8 carbon atoms. Mono-, di- and tri-hydroxyalkylamines are mentioned. Examples of the AO of these alkylene oxide (hereinafter abbreviated as AO) adducts include EO, propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO), and butylene oxide. EO is preferred. These added moles are usually 1 to 5 moles, preferably 1 to 2 moles per active hydrogen. Specific examples of these AO adducts include dihydroxyethylhexylamine and hydroxyethylmethylhexylamine.

第4級アンモニウムカチオンの具体例としては、トリメチルエチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリメチルヘキシルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、トリブチルオクチルアンモニウム、トリメチルデシルアンモニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、トリメチルセチルアンモニウムおよびモノメチルトリオクチルアンモニウムなどのアルキル基の炭素数が1〜18のテトラアルキルアンモニウムカチオン;N,N−ジメチルシクロへキシルアンモニウムおよびN,N−ジエチルシクロへキシルアンモニウムなどのシクロアルキル基の炭素数が4〜12およびアルキル基の炭素数が1〜6のシクロアルキルジアルキルアンモニウムカチオン;トリヒドロキシエチルへキシルアンモニウムなどのヒドロキシアルキル基の炭素数が2〜8およびアルキル基の炭素数が1〜6のトリヒドロキシアルキルアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。   Specific examples of the quaternary ammonium cation include trimethylethylammonium, triethylmethylammonium, trimethylhexylammonium, trimethyloctylammonium, tributyloctylammonium, trimethyldecylammonium, trimethyltetradecylammonium, trimethylcetylammonium, and monomethyltrioctylammonium. A tetraalkylammonium cation having 1 to 18 carbon atoms of the alkyl group; a cycloalkyl group having 4 to 12 carbon atoms and an alkyl group such as N, N-dimethylcyclohexylammonium and N, N-diethylcyclohexylammonium C1-C6 cycloalkyldialkylammonium cation; hydride such as trihydroxyethylhexylammonium Carbon number of 2 to 8 and an alkyl group carbon number of Kishiarukiru group and 1 to 6 trihydroxy alkyl alkylammonium cation.

Mのうち好ましいものは、アルカリ金属、有機アミンカチオンおよび第4級アンモニウムカチオンであり、さらに好ましくは、ナトリウム、カリウム、脂肪族および脂環式アミンもしくはそのアルキレンオキシド付加物、並びに第4級アンモニウムカチオンである。   Preferred among M are alkali metals, organic amine cations and quaternary ammonium cations, more preferably sodium, potassium, aliphatic and alicyclic amines or alkylene oxide adducts thereof, and quaternary ammonium cations. It is.

AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。オキシアルキレン基としては、オキシエチレン、オキシ−1,2−および1,3−プロピレン、オキシ−1,2−、1,3−、1,4−および2,3−ブチレン基など、ならびにこれらの2種以上の組み合わせが挙げられる。これらのうち好ましいのはオキシエチレン基及びオキシ−1,2−プロピレン基であり、AOが2種以上である場合はブロック状でもランダム状でも両者の組み合わせでもよい。
kおよびmは0または1〜20の整数であり、好ましくは1〜10である。また、kおよびmのうち少なくとも一方は0ではなく、kおよびmの両方が1〜20、Kが0でmが1〜20もしくはmが0でkが1〜20である。
一般式(2)における(AO)kおよび(AO)mの部分は、後述のように、好ましくはアルキレンオキサイドの付加反応によって形成されるポリオキシアルキレン鎖であり、アニオン性界面活性剤(B)には、通常、アルキレンオキサイドの付加モル数が異なる化合物の2種以上が含まれている。
その場合の(B)における2種以上の化合物のk+mの平均は、好ましくは0.5〜15、さらに好ましくは0.5〜10である。
AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the oxyalkylene group include oxyethylene, oxy-1,2- and 1,3-propylene, oxy-1,2-, 1,3-, 1,4- and 2,3-butylene groups, and these A combination of two or more types can be mentioned. Of these, an oxyethylene group and an oxy-1,2-propylene group are preferable, and when AO is 2 or more, it may be in a block form, a random form, or a combination of both.
k and m are 0 or an integer of 1 to 20, preferably 1 to 10. Moreover, at least one is not 0 among k and m, both k and m are 1-20, K is 0 and m is 1-20 or m is 0 and k is 1-20.
The portions of (AO) k and (AO) m in the general formula (2) are preferably polyoxyalkylene chains formed by addition reaction of alkylene oxide, as will be described later, and anionic surfactants (B) Usually, two or more compounds having different numbers of added moles of alkylene oxide are contained.
In that case, the average k + m of two or more compounds in (B) is preferably 0.5 to 15, more preferably 0.5 to 10.

本発明におけるアニオン性界面活性剤(B)は、好ましくは、一般式(3)で示される1,2−ジオールにアルキレンオキサイドを付加反応させて得られるアルキレンオキサイド付加物(B0)[以下において、単に(B0)と表記する場合がある]に、さらに硫酸化剤またはカルボキシアルキルエーテル化剤を反応させて得られるアニオン性界面活性剤である。 The anionic surfactant (B) in the present invention is preferably an alkylene oxide adduct (B 0 ) [in the following, obtained by addition reaction of alkylene oxide with 1,2-diol represented by the general formula (3) In some cases, it is simply expressed as (B 0 )] and an anionic surfactant obtained by further reacting with a sulfating agent or a carboxyalkyl etherifying agent.

Figure 2008144057
Figure 2008144057

式中、R4は炭素数6〜24の炭化水素基であり、一般式(2)におけるR4と同様の基である。 In the formula, R 4 is a hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms, and is the same group as R 4 in the general formula (2).

一般式(3)で示される1,2−ジオールとしては、たとえば1,2−オクタンジオール、1,2−ドデカンジオール、1,2−トリデカンジオール、1,2−テトラデカンジオール、1,2−オクタデカンジオール、1,2−イコサンジオール、1,2−トリアコンタンジオール、1,2−テトラコンタンジオールなどが挙げられる。
これらのうち好ましくは、1,2−ドデカンジオール、1,2−トリデカンジオール、1,2−テトラデカンジオールおよび1,2−オクタデカンジオールなどである。
Examples of the 1,2-diol represented by the general formula (3) include 1,2-octanediol, 1,2-dodecanediol, 1,2-tridecanediol, 1,2-tetradecanediol, 1,2- Examples include octadecane diol, 1,2-icosane diol, 1,2-triacontane diol, and 1,2-tetracontane diol.
Of these, 1,2-dodecanediol, 1,2-tridecanediol, 1,2-tetradecanediol, 1,2-octadecanediol, and the like are preferable.

(B0)は、上記の1,2−ジオールに、アルカリ性触媒(アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属酸化物など)または酸触媒(硫酸、塩酸などの無機酸、BF3などのルイス酸など)を使用して、温度90〜180℃、圧力0.3MPa以下で所定量のAOを圧入しながら反応させて得られる。
また、特開2002−114844号公報に記載の製造法における特定の触媒(Hammetの酸度関数による酸強度H0が−30.0〜−11.0の酸またはその金属塩、並びに シュレディンガーの波動方程式における最低空軌道が−10〜−3である金属の強酸塩など)を使用する製造法であってもよい。
(B 0 ) is an inorganic catalyst such as alkaline catalyst (alkali metal hydroxide, alkaline earth metal hydroxide, alkaline earth metal oxide, etc.) or acid catalyst (sulfuric acid, hydrochloric acid, etc.) Acid, Lewis acid such as BF 3 ) and the like, and a reaction is performed while injecting a predetermined amount of AO at a temperature of 90 to 180 ° C. and a pressure of 0.3 MPa or less.
Further, a specific catalyst in the production method described in JP-A No. 2002-114844 (an acid having an acid strength H 0 of −30.0 to −11.0 or a metal salt thereof according to Hammet's acidity function, and Schrodinger's wave equation) Or a strong acid salt of a metal having the lowest empty orbit in -10 to -3).

通常、AO付加物は、AOの付加モル数の分布があり、付加モル数の異なる2種以上の化合物の混合物である。
(B0)における1,2−ジオールの1モル当たりのAOの平均付加モル数は(B)におけるAOの平均付加モル数と同じであり、好ましくは0.5〜15、さらに好ましくは0.5〜10である。
平均付加モル数が0.5以上であればヘアカラー染色毛の退色がより少なく、かつ皮膚刺激性が十分に低い。また、平均付加モル数が15以下であれば起泡力が十分に発揮し易い。
Usually, the AO adduct is a mixture of two or more compounds having a distribution of the number of added moles of AO and different numbers of added moles.
The average added mole number of AO per mole of 1,2-diol in (B 0 ) is the same as the average added mole number of AO in (B), preferably 0.5 to 15, more preferably 0.8. 5-10.
If the average number of added moles is 0.5 or more, the hair color dyed hair is less discolored and the skin irritation is sufficiently low. Moreover, if the average number of added moles is 15 or less, the foaming power can be sufficiently exerted.

(B0)の具体例としては、1,2−ドデカンジオールのEO平均2モル付加物、1,2−ドデカンジオールのEO平均4モル付加物、1,2−ドデカンジオールのEO平均6モル付加物、1,2−ドデカンジオールのPO平均4モル付加物、1,2−ドデカンジオールのPO平均6モル付加物、1,2−トリデカンジオールのEO平均3モル付加物、1,2−トリデカンジオールのPO平均4モル付加物、1,2−オクタデカンジオールのEO平均4モル付加物、1,2−ドコサンジオールのEO平均4モル付加物、並びに1,2−ドコサンジオールのPO平均4モル付加物などが挙げられる。 Specific examples of (B 0 ) include 1,2-dodecanediol EO average 2 mol addition product, 1,2-dodecanediol EO average 4 mol addition product, 1,2-dodecanediol EO average 6 mol addition product. 1,2-dodecanediol PO average 4 mol adduct, 1,2-dodecanediol PO average 6 mol adduct, 1,2-tridecanediol EO average 3 mol adduct, 1,2-tridecane PO average 4 mol adduct of candiol, EO average 4 mol adduct of 1,2-octadecanediol, EO average 4 mol adduct of 1,2-docosanediol, and PO average of 1,2-docosanediol Examples include 4-mole adducts.

硫酸化剤としてはクロロスルホン酸、無水硫酸、スルファミン酸または硫酸などが挙げられる。無水硫酸については、乾燥窒素等で希釈して用いる。いずれの場合も、硫酸化剤のモル比は通常0.95〜1.03/水酸基であり、反応温度は、クロロスルホン酸または無水硫酸の場合は0〜70℃、スルファミン酸または硫酸の場合は50〜150℃である。結合硫酸量の測定によって求められるアニオン化度は通常90%モル以上であり、好ましくは95モル%以上である。   Examples of the sulfating agent include chlorosulfonic acid, sulfuric anhydride, sulfamic acid, and sulfuric acid. Anhydrous sulfuric acid is diluted with dry nitrogen or the like. In any case, the molar ratio of the sulfating agent is usually 0.95 to 1.03 / hydroxyl group, and the reaction temperature is 0 to 70 ° C. in the case of chlorosulfonic acid or sulfuric anhydride, and in the case of sulfamic acid or sulfuric acid. 50-150 ° C. The degree of anionization determined by measuring the amount of bound sulfuric acid is usually 90% mol or more, preferably 95 mol% or more.

カルボキシアルキルエーテル化剤としては、モノハロゲン化アルキルカルボン酸(アルキル基の炭素数1〜6好ましくは1;モノクロル酢酸、モノブロム酢酸など)が挙げられる。
この場合、水酸基に対するモノハロゲン化アルキルカルボン酸の当量比は通常0.95〜1.5/水酸基である。また反応温度は通常30〜120℃である。アニオン化度は通常90モル%以上であり、好ましくは95モル%以上である。
また、Xが−CH2COOMで示される基を(B0)へ導入する方法としては、アルカリの存在下にアクリロニトリルもしくはアクリル酸低級アルキル(炭素数1〜4)エステルをマイケル付加させた後加水分解する方法が挙げられる。
この場合の水酸基に対するアクリロニトリルもしくはアクリル酸低級アルキルエステルの当量比は通常0.95〜1.5/水酸基である。また反応温度は通常30〜120℃である。アニオン化度は通常90モル%以上であり、好ましくは95モル%以上である。
Examples of the carboxyalkyl etherifying agent include monohalogenated alkylcarboxylic acids (alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1; monochloroacetic acid, monobromoacetic acid, etc.).
In this case, the equivalent ratio of the monohalogenated alkylcarboxylic acid to the hydroxyl group is usually 0.95 to 1.5 / hydroxyl group. Moreover, reaction temperature is 30-120 degreeC normally. The degree of anionization is usually 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more.
In addition, as a method for introducing a group in which X is represented by —CH 2 COOM into (B 0 ), Michael addition of acrylonitrile or a lower alkyl acrylate (1 to 4 carbon atoms) ester in the presence of alkali is performed. The method of decomposing | disassembling is mentioned.
In this case, the equivalent ratio of acrylonitrile or lower alkyl ester of acrylic acid to hydroxyl group is usually 0.95 to 1.5 / hydroxyl group. Moreover, reaction temperature is 30-120 degreeC normally. The degree of anionization is usually 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more.

(B)の具体例としては、1,2−ドデカンジオールのEO平均1モル付加物の硫酸化物;1,2−ドデカンジオールのEO平均4モル付加物の硫酸化物;1,2−ドデカンジオールのPO平均4モル付加物の硫酸化物;1,2−オクタデカンジオールのEO平均4モル付加物の硫酸化物;1,2−ドコサンジオールのEO平均8モル付加物の硫酸化物;1,2−ドデカンジオールのEO平均1モル付加物のカルボキシメチル化物;1,2−ドデカンジオールのEO平均4モル付加物のカルボキシメチル化物;1,2−ドデカンジオールのPO平均4モル付加物のカルボキシメチル化物;1,2−オクタデカンジオールのEO平均4モル付加物のカルボキシメチル化物;1,2−ドコサンジオールのEO平均8モル付加物のカルボキシメチル化物;並びにこれらのアルカリ金属塩(ナトリウム、カリウム塩など)、アルカリ土類金属塩(カルシウム、マグネシウム塩など)、アンモニウム、有機アミン塩(トリエタノールアミン塩、トリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩など)、および第4級アンモニウム塩(テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ベンジルトリメチルアンモニウム塩など)が挙げられる。
これらのうち好ましいものは硫酸化物の塩およびカルボキシメチル化物の塩であり、特に好ましくはそれぞれのナトリウム塩である。
Specific examples of (B) include 1,2-dodecanediol EO average 1 mol adduct sulfate; 1,2-dodecanediol EO average 4 mol adduct sulfate; 1,2-dodecanediol PO average 4 mol adduct sulfate; 1,2-octadecanediol EO average 4 mol adduct sulfate; 1,2-docosanediol EO average 8 mol adduct sulfate; 1,2-dodecane Carboxymethylated product of EO average 1 mol adduct of diol; Carboxymethylated product of EO average 4 mol adduct of 1,2-dodecanediol; PO Carboxymethylated product of PO average 4 mol adduct of 1,2-dodecanediol; 1 1,2-octadecanediol EO average 4 mol adduct carboxymethylate; 1,2-docosanediol EO average 8 mol adduct carboxymethyl And alkali metal salts (such as sodium and potassium salts), alkaline earth metal salts (such as calcium and magnesium salts), ammonium, organic amine salts (such as triethanolamine salts, trimethylamine salts, and triethylamine salts), and Quaternary ammonium salts (tetramethylammonium salt, tetraethylammonium salt, benzyltrimethylammonium salt, etc.) can be mentioned.
Among these, preferred are a sulfate salt and a carboxymethylated salt, and particularly preferred are the respective sodium salts.

本発明の洗浄剤組成物は、(A)および(B)以外に、水および必要により親水性有機溶媒を含有していてもよい。好ましいのは水のみの含有である。
水および親水性有機溶媒を使用する場合の水に対する親水性有機溶媒の使用量は好ましくは20%以下、さらに好ましくは10%以下である。
親水性有機溶媒としては、エタノール、プロピレングリコールおよびブチレングリコールなどが挙げられる。
The cleaning composition of the present invention may contain water and, if necessary, a hydrophilic organic solvent in addition to (A) and (B). Preference is given to containing only water.
In the case of using water and a hydrophilic organic solvent, the amount of the hydrophilic organic solvent used relative to water is preferably 20% or less, more preferably 10% or less.
Examples of the hydrophilic organic solvent include ethanol, propylene glycol and butylene glycol.

本発明の洗浄剤組成物の重量に基づく(A)と(B)の合計含有量は、好ましくは5%以上、さらに好ましくは10〜50%であり、残りは水および親水性有機溶媒、並びに必要により添加される後述のその他の界面活性剤などである。
本発明の洗浄剤組成物は、実使用の際にはさらに希釈して、例えば(A)と(B)の合計含有量が5%未満、さらに好ましくは2%以下、特に1%以下であってもよい。
The total content of (A) and (B) based on the weight of the cleaning composition of the present invention is preferably 5% or more, more preferably 10 to 50%, the rest being water and a hydrophilic organic solvent, and These are other surfactants described later, which are added if necessary.
The cleaning composition of the present invention is further diluted in actual use, for example, the total content of (A) and (B) is less than 5%, more preferably 2% or less, particularly 1% or less. May be.

本発明の洗浄剤組成物における重量比(A)/(B)は、好ましくは1/9〜9/1、さらに好ましくは2/8〜8.5/1.5である。
(A)が1以上で(B)が9以下であれば、皮膚や毛髪に対する刺激性が更に少なくなり、(A)が9以下で(B)が1以上であれば、シャンプー時のヘヤカラーの色落ちがさらに少なくなる。
The weight ratio (A) / (B) in the cleaning composition of the present invention is preferably 1/9 to 9/1, more preferably 2/8 to 8.5 / 1.5.
If (A) is 1 or more and (B) is 9 or less, the irritation to skin and hair is further reduced, and if (A) is 9 or less and (B) is 1 or more, the hair color at the time of shampooing is reduced. Color loss is further reduced.

本発明の洗浄剤組成物は、(A)以外の両性界面活性剤(C1)、(B)以外のアニオン性界面活性剤(C2)、非イオン性界面活性剤(C3)、並びにカチオン性界面活性剤(C4)からなる群から選ばれる1種以上の界面活性剤(C)[以下において、単に(C)と表記する場合がある]を含有していてもよい。   The detergent composition of the present invention comprises an amphoteric surfactant (C1) other than (A), an anionic surfactant (C2) other than (B), a nonionic surfactant (C3), and a cationic interface. It may contain one or more surfactants (C) selected from the group consisting of the activator (C4) [hereinafter sometimes simply referred to as (C)].

(A)以外の両性界面活性剤(C1)としては、アミドベタイン型以外のベタイン型両性界面活性剤[ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインおよびラウリルヒドロキシスルホベタイン等]、およびアミノ酸型両性界面活性剤[β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等]が挙げられる。   As amphoteric surfactant (C1) other than (A), betaine-type amphoteric surfactants other than amide betaine type [beta-lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine] And lauryl hydroxysulfobetaine and the like] and amino acid type amphoteric surfactants [sodium β-laurylaminopropionate and the like].

(B)以外のアニオン性界面活性剤(C2)としては、
1,2−ジオールに由来しない炭素数8〜24の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸およびその塩[(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等];炭素数8〜24の炭化水素基を有する硫酸エステルおよびその塩[ラウリル硫酸ナトリウム、および上記一般式(2)においてkおよびmのいずれもが0である硫酸エステルなど];1,2−ジオールに由来しない炭素数8〜24の炭化水素基を有するエーテル硫酸エステルおよびその塩[(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ラウリル硫酸ナトリウム、(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ラウリル硫酸トリエタノールアミン、(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウムなど];炭素数8〜24の炭化水素基を有するスルホン酸塩[ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等];
炭素数8〜24の炭化水素基を有するリン酸エステルもしくはエーテルリン酸エステルおよびその塩[ラウリルリン酸ナトリウム、(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等];炭素数8〜24の炭化水素基を有する脂肪酸塩[ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等];並びに、炭素数8〜24の炭化水素基を有するアシル化アミノ酸塩[ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸トリエタノールアミン、N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等]等が挙げられる。
As an anionic surfactant (C2) other than (B),
Ether carboxylic acids having 8 to 24 carbon atoms not derived from 1,2-diol and their salts [(poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1-100) lauryl ether sodium acetate, etc.]; 24 sulfate esters having a hydrocarbon group and salts thereof [sodium lauryl sulfate, sulfate esters in which both k and m are 0 in the above general formula (2), etc.]; carbon number not derived from 1,2-diol Ether sulfates having 8 to 24 hydrocarbon groups and salts thereof [(poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1-100) sodium lauryl sulfate, (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1-100) lauryl sulfate triethanol Amine, (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1-100) palm oil fatty acid monoethanolamide sulfate sodium Beam, etc.]; sulfonate [sodium dodecylbenzenesulfonate or the like having a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms];
Phosphates or ether phosphates having a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms and salts thereof [sodium lauryl phosphate, (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1-100) sodium lauryl ether phosphate, etc.]; carbon Fatty acid salt having a hydrocarbon group having 8 to 24 [sodium laurate, sodium myristate, sodium stearate, triethanolamine laurate, etc.]; and acylated amino acid salt having a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms [Sodium coconut oil fatty acid methyltaurine, coconut oil fatty acid sarcosine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium, lauroylmethyl -Β-A Nin sodium, etc.] and the like.

非イオン性界面活性剤(C3)としては、脂肪族系アルコール(炭素数8〜24)のアルキレンオキサイド(炭素数2〜8)付加物(重合度=1〜100);(ポリ)オキシアルキレン(炭素数2〜8、重合度=1〜100)脂肪族系炭化水素(炭素数8〜24)ジエーテル;(ポリ)オキシアルキレン(炭素数2〜8、重合度=1〜100)高級脂肪酸(炭素数8〜24)エステル[モノステアリン酸ポリエチレングリコール(重合度=20)、ジステアリン酸ポリエチレングリコール(重合度=30)等];多価(2価〜10価またはそれ以上)アルコール脂肪酸(炭素数8〜24)エステル[モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン等];(ポリ)オキシアルキレン(炭素数2〜8,重合度=1〜100)多価(2価〜10価またはそれ以上)アルコール高級脂肪酸(炭素数8〜24)エステル[モノラウリン酸ポリオキシエチレン(重合度=10)ソルビタン、ポリオキシエチレン(重合度=50)ジオレイン酸メチルグルコシド等];脂肪酸アルカノールアミド[1:1型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、1:1型ラウリン酸ジエタノールアミド等];(ポリ)オキシアルキレン(炭素数2〜8、重合度=1〜100)アルキル(炭素数1〜22)フェニルエーテル;(ポリ)オキシアルキレン(炭素数2〜8、重合度=1〜100)アルキル(炭素数8〜24)アミノエーテル;およびアルキル(炭素数8〜24)ジアルキル(炭素数1〜6)アミンオキシド[ラウリルジメチルアミンオキシド等]等が挙げられる。
上記の脂肪族系アルコールのアルキレンオキサイド付加物には、前述のアルキレンオキサイド付加物(B0)も含まれる。
Examples of the nonionic surfactant (C3) include an alkylene oxide (carbon number 2 to 8) adduct of an aliphatic alcohol (carbon number 8 to 24) (degree of polymerization = 1 to 100); (poly) oxyalkylene ( 2-8 carbon atoms, polymerization degree = 1-100) aliphatic hydrocarbon (8-24 carbon atoms) diether; (poly) oxyalkylene (2-8 carbon atoms, polymerization degree = 1-100) higher fatty acid (carbon 8-24) ester [polyethylene glycol monostearate (polymerization degree = 20), polyethylene glycol distearate (polymerization degree = 30), etc.]; polyvalent (divalent to 10-valent or higher) alcohol fatty acid (carbon number 8) -24) Esters [glyceryl monostearate, ethylene glycol monostearate, sorbitan monolaurate, etc.]; (poly) oxyalkylene (carbon number 2) 8, degree of polymerization = 1 to 100) polyvalent (divalent to 10-valent or higher) alcohol higher fatty acid (8 to 24 carbon atoms) ester [polyoxyethylene monolaurate (degree of polymerization = 10) sorbitan, polyoxyethylene ( Degree of polymerization = 50) Dioleic acid methyl glucoside, etc.]; Fatty acid alkanolamide [1: 1 type coconut oil fatty acid diethanolamide, 1: 1 type lauric acid diethanolamide, etc.]; (Poly) oxyalkylene (carbon number 2-8, polymerization) Degree = 1-100) alkyl (C 1-22) phenyl ether; (poly) oxyalkylene (C 2-8, degree of polymerization = 1-100) alkyl (C 8-24) amino ether; and alkyl ( C8-24) dialkyl (C1-6) amine oxide [lauryl dimethylamine oxide, etc.] It is.
The above alkylene oxide adduct (B 0 ) is also included in the alkylene oxide adduct of the aliphatic alcohol.

カチオン性界面活性剤(C4)としては、第4級アンモニウム塩型[塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等]、およびアミン塩型[ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩等]等が挙げられる。   As the cationic surfactant (C4), quaternary ammonium salt type [stearyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropylethyl dimethyl ammonium, etc.], and amine salt type [Diethylaminoethylamide stearate lactate, dilaurylamine hydrochloride, oleylamine lactate, etc.] and the like.

本発明の洗浄剤組成物中の全ての界面活性剤における界面活性剤(C)の含有量は、上記の(A)および(B)も含めた合計の含有量として以下の含有量になるような範囲である。   The content of the surfactant (C) in all the surfactants in the cleaning composition of the present invention is the following content as the total content including the above (A) and (B). It is a range.

両性界面活性剤:(A)+(C1)が、好ましくは10〜95%
アニオン性界面活性剤:(B)+(C2)が、好ましくは10〜95%
非イオン性界面活性剤:(C3)が、好ましくは0〜50%
カチオン性界面活性剤:(C4)が、好ましくは0〜50%
Amphoteric surfactant: (A) + (C1), preferably 10 to 95%
Anionic surfactant: (B) + (C2), preferably 10 to 95%
Nonionic surfactant: (C3), preferably 0 to 50%
Cationic surfactant: (C4) is preferably 0 to 50%

本発明の洗浄剤組成物には、必要に応じて公知の補助成分を配合することができる。このような成分としては、保湿剤(グリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等)、防腐剤[パラ安息香酸アルキル(炭素数1〜5)エステル、安息香酸、デヒドロ酢酸等]、酸化防止剤(2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、トリフェニルホスファイト、オクチル化ジフェニルアミン等)、紫外線吸収剤[2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等]、キレート剤(エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等)、殺菌剤(塩化ベンザルコニウム等)、pH調整剤(モノおよびジエタノールアミン、苛性ソーダ、乳酸、クエン酸等)、色素(食添青色1号、食添赤色2号、食添黄色4号等)、香料(リモネン、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナミックアルデヒド等)、等が挙げられる。また、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、pH調整剤、色素、香料については、本発明のアニオン性界面活性剤(B)の100重量部に対してそれぞれ0.0001〜500重量部が好ましい。   In the cleaning composition of the present invention, known auxiliary components can be blended as necessary. Such components include humectants (glycerin, sodium pyrrolidone carboxylate, etc.), preservatives [alkyl parabenzoate (carbon number 1-5) ester, benzoic acid, dehydroacetic acid, etc.], antioxidants (2, 6 -Di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, triphenyl phosphite, octylated diphenylamine, etc.), UV absorber [2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- Hydroxy-4-methoxybenzophenone, etc.], chelating agents (ethylene diamine tetraacetic acid sodium, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, etc.), bactericides (benzalkonium chloride, etc.), pH adjusters (mono and diethanolamine, caustic soda, lactic acid, citric acid) Acid, etc.), dye (food additive blue No. 1, food additive red No. 2,添黄 color No. 4, etc.), fragrances (limonene, phenylethyl alcohol, hexyl cinnamic aldehyde, etc.), and the like. Moreover, about a moisturizer, antiseptic | preservative, antioxidant, a ultraviolet absorber, a disinfectant | microbicide, a pH adjuster, a pigment | dye, and a fragrance | flavor, it is respectively set to 0.00 weight part of the anionic surfactant (B) of this invention. 0001 to 500 parts by weight are preferred.

本発明の洗浄剤組成物は、(A)および(B)、並びにその他の各成分を配合することにより製造することができる。
配合の順序は、特に限定されないが、水(および必要により親水性有機溶媒)を使用する場合は、水の中に(A)および(B)並びにその他の成分を加える順が溶解しやすいので好ましい。配合工程の好ましい温度は室温〜80℃であり、固体の成分を配合する場合は加温すると溶解が早くなるので好ましい。
配合に使用できる攪拌羽根としては、櫂型攪拌羽根または螺旋型攪拌羽根などが使用できる。
The cleaning composition of this invention can be manufactured by mix | blending (A) and (B) and each other component.
The order of blending is not particularly limited, but when water (and a hydrophilic organic solvent if necessary) is used, the order in which (A) and (B) and other components are added to water is preferable because it is easily dissolved. . A preferable temperature of the blending step is room temperature to 80 ° C., and when blending a solid component, it is preferable because warming causes faster dissolution.
As a stirring blade that can be used for blending, a vertical stirring blade or a spiral stirring blade can be used.

本発明の洗浄剤組成物は頭髪用の洗浄剤組成物として適している。特に毛髪や皮膚に対する作用が温和で、且つ、起泡力が良く、ヘアカラー染色毛の退色が少ない。   The cleaning composition of the present invention is suitable as a cleaning composition for hair. In particular, the action on hair and skin is mild, the foaming power is good, and the fading of hair-colored hair is small.

本発明の洗浄剤組成物がシャンプーに使用される場合の配合処方としては、たとえば、次のようなものがあげられる。
<シャンプーの配合例(重量%)>
両性界面活性剤(A) :1〜20%
アニオン性界面活性剤(B) :1〜20%
両性界面活性剤(C1) :0〜10%
アニオン性界面活性剤(C2):0〜10%
非イオン性およびカチオン性界面活性剤(C3)および(C4):0〜5%
保湿剤(グリセリンなど) :0.1〜3%
泡安定剤(ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドなど):0.5〜5%
キレート剤 :適量
香料 :適量
防腐剤 :適量
水 :27〜97.4%
なお、シャンプーのpHは特に限定されないが、原液のpH範囲は4〜9が好ましく、皮膚刺激、毛髪への損傷の観点から中性〜弱酸性(たとえばpH5〜8)が好ましい。
Examples of the formulation when the cleaning composition of the present invention is used in shampoos include the following.
<Shampoo formulation example (% by weight)>
Amphoteric surfactant (A): 1-20%
Anionic surfactant (B): 1 to 20%
Amphoteric surfactant (C1): 0 to 10%
Anionic surfactant (C2): 0 to 10%
Nonionic and cationic surfactants (C3) and (C4): 0-5%
Moisturizer (such as glycerin): 0.1-3%
Foam stabilizer (coconut oil fatty acid monoethanolamide, etc.): 0.5-5%
Chelating agent: Appropriate amount of perfume: Appropriate amount of preservative: Appropriate amount of water: 27-97.4%
The pH of the shampoo is not particularly limited, but the pH range of the stock solution is preferably 4 to 9, and preferably neutral to slightly acidic (for example, pH 5 to 8) from the viewpoint of skin irritation and hair damage.

本発明の洗浄剤組成物は皮膚用の洗浄剤組成物として適している。特に皮膚に対する作用が温和で、且つ、起泡力が良い。   The cleaning composition of the present invention is suitable as a cleaning composition for skin. In particular, the action on the skin is mild and the foaming power is good.

本発明の洗浄剤組成物がボディソープに使用される場合の配合処方としては、たとえば、次のようなものがあげられる。
<ボディソープの配合例(重量%)>
両性界面活性剤(A) :1〜15%
アニオン性界面活性剤(B) :1〜15%
両性界面活性剤(C1) :0〜10%
アニオン性界面活性剤(C2):0〜20%
非イオン性およびカチオン性界面活性剤(C3)および(C4):0〜5%
保湿剤(グリセリンなど) :0.1〜3%
泡安定剤(ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドなど):0.5〜5%
キレート剤 :適量
香料 :適量
防腐剤 :適量
水 :27〜97.4%
Examples of the formulation when the detergent composition of the present invention is used for body soap include the following.
<Body soap formulation example (% by weight)>
Amphoteric surfactant (A): 1-15%
Anionic surfactant (B): 1 to 15%
Amphoteric surfactant (C1): 0 to 10%
Anionic surfactant (C2): 0 to 20%
Nonionic and cationic surfactants (C3) and (C4): 0-5%
Moisturizer (such as glycerin): 0.1-3%
Foam stabilizer (coconut oil fatty acid monoethanolamide, etc.): 0.5-5%
Chelating agent: Appropriate amount of perfume: Appropriate amount of preservative: Appropriate amount of water: 27-97.4%

以下に実施例および比較例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1〜12および比較例1〜10
表1および表2に記載した配合量で各成分を室温で配合し、洗浄剤組成物を作製した。
Examples 1-12 and Comparative Examples 1-10
Each component was mix | blended at room temperature with the compounding quantity described in Table 1 and Table 2, and the cleaning composition was produced.

評価結果
実施例および比較例で得られた洗浄剤組成物を次の方法で評価した。
結果を表1および表2に示す。
Evaluation Results The cleaning compositions obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.
The results are shown in Tables 1 and 2.

<皮膚刺激性>
洗浄剤組成物の1.0%(固形分濃度)水溶液を調整し、男女各5名による人パッチテスト(クローズド、48時間、上腕内側)を行い、次の基準で評価しその合計点で表した。
評価基準
反応(紅斑)なし ;3点
ごく軽度の紅斑 ;2点
明瞭な紅斑 ;1点
強度の紅斑 ;0点
<Skin irritation>
Prepare a 1.0% (solids concentration) aqueous solution of the cleaning composition, conduct a human patch test (closed, 48 hours, inside the upper arm) by 5 males and 5 females, evaluate the following criteria, and represent the total score did.
Evaluation criteria No response (erythema); 3 points Very mild erythema; 2 points Clear erythema; 1 point Intense erythema; 0 points

<起泡力>
CaO換算15ppmの硬水を用いて洗浄剤組成物の0.1%(固形分濃度)水溶液200mLを調整し、25℃にてジューサーミキサー(東芝製MX−390GX)で30秒間攪拌し、その時の泡の高さ(mm)から起泡力を評価した。
<Foaming power>
200 mL of a 0.1% (solid content concentration) aqueous solution of the detergent composition is prepared using hard water of 15 ppm in terms of CaO, stirred at 25 ° C. for 30 seconds with a juicer mixer (Toshiba MX-390GX), and bubbles at that time The foaming power was evaluated from the height (mm).

<色落ち>
(1)染色した毛髪の調整
人毛毛束(重さ約1g、長さ10cm、株式会社ビューラック製)を酸化染料で30℃、30分間、振とう式染色機(辻井染機工業株式会社)で染色した後、30〜40℃の水で1分間すすいだ。洗浄後の毛髪の水分をタオルにてふきとった後、ヘアドライヤーで5分間乾燥させたものを、色落ち試験に使用した。
(2)色落ち試験
洗浄剤組成物の1%(固形分濃度)を調整し、希釈液を作成した。ラウンダーオメーター(辻井染機工業株式会社)使用して、染色した毛髪1束を希釈液60gに浸漬し、30℃、5分間洗浄した。洗浄後の毛髪を流水で1分間すすぎ、毛髪の水分をタオルにてふきとった。その後、ヘアドライヤーで5分間乾燥させたものを分光測色計にて測定した。(3)測色
人毛の測色は、測色計(多光源分光測色計、スガ試験機株式会社)により測定した。光源はD65−10°、値はL*、a*、b*値を測定して、染色後、未洗浄の毛髪と洗浄後の毛髪との色差(△E)を求めた。色差が小さいほど色落ちが少ないことを示す。
<Color fading>
(1) Adjustment of dyed hair A human hair bundle (weight: about 1 g, length: 10 cm, manufactured by Viewac Co., Ltd.) is oxidized with an oxidation dye at 30 ° C. for 30 minutes, a shaking dyeing machine (Aoi Dyeing Machine Co., Ltd.) And then rinsed with water at 30 to 40 ° C. for 1 minute. The hair after washing was wiped with a towel and then dried for 5 minutes with a hair dryer, and used for the color fading test.
(2) Color fading test 1% (solid content concentration) of the detergent composition was adjusted to prepare a diluted solution. Using a rounder ohmmeter (Aoi Dyeing Machine Co., Ltd.), 1 bundle of dyed hair was dipped in 60 g of diluent and washed at 30 ° C. for 5 minutes. The washed hair was rinsed with running water for 1 minute, and the moisture of the hair was wiped with a towel. Then, what was dried for 5 minutes with the hair dryer was measured with the spectrocolorimeter. (3) Colorimetry The color measurement of human hair was measured by a colorimeter (multiple light source spectrocolorimeter, Suga Test Instruments Co., Ltd.). The light source was D65-10 °, the values were L *, a *, and b * values, and the color difference (ΔE) between unwashed and washed hair was determined after dyeing. A smaller color difference indicates less color fading.

表1および表2中の各成分の略号は以下の通りである。
C12AmPBe:ラウリン酸アミドプロピルベタイン
C14AmPBe:ミリスチン酸アミドプロピルベタイン
DD(EO)4S−Na:1,2−ドデカンジオール(EO)4モル硫酸エステルNa塩
DD(PO)2S−Na:1,2−ドデカンジオール(PO)2モル硫酸エステルNa塩
DD(PO)4S−TEA:1,2−ドデカンジオール(PO)4モル硫酸エステルトリエタノールアミン塩
HD(EO)8S−TEA:1,2−ヘキサデカンジオール(EO)4モル硫酸エステルトリエタノールアミン塩
DD(EO)4E−Na:1,2−ドデカンジオール(EO)4モルエーテルカルボキシレートNa塩
DD(PO)2E−Na:1,2−ドデカンジオール(PO)2モルエーテルカルボキシレートNa塩
DD(EO)8E−TEA:1,2−ドデカンジオール(EO)8モルエーテルカルボキシレートトリエタノール塩
C12−Be:ラウリルジメチルベタイン
C12−IM−Be:N−ラウロイル−N’−カルボキシメチル−N’−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
5,6−DD(EO)4S−Na:5,6−ドデカンジオール(EO)4モル硫酸エステルNa塩
DD(EO)25S−Na:1,2−ドデカンジオール(EO)25モル硫酸エステルNa塩
5,6−DD(EO)4E−Na:5,6−ドデカンジオール(EO)4モルエーテルカルボキシレートNa塩
DD(EO)25E−Na:1,2−ドデカンジオール(EO)25モルエーテルカルボキシレートNa塩
C12(EO)4S−Na:ラウリルアルコール(EO)4硫酸エステルNa
C12AG−Na:ラウリン酸アシル−L−グルタミン酸Na
DD(EO)4:1,2−ドデカンジオール(EO)4モル付加物
Abbreviations for each component in Table 1 and Table 2 are as follows.
C12AmPBe: lauric acid amidopropyl betaine C14AmPBe: myristic amidopropyl betaine DD (EO) 4S-Na: 1,2-dodecanediol (EO) 4 mol sulfate ester Na salt DD (PO) 2S-Na: 1,2-dodecane Diol (PO) 2-mol sulfate Na salt DD (PO) 4S-TEA: 1,2-dodecanediol (PO) 4-mol sulfate triethanolamine salt HD (EO) 8S-TEA: 1,2-hexadecanediol ( EO) 4 mol sulfate triethanolamine salt DD (EO) 4E-Na: 1,2-dodecanediol (EO) 4 mol ether carboxylate Na salt DD (PO) 2E-Na: 1,2-dodecanediol (PO) ) 2 mol ether carboxylate Na salt DD (EO) 8E-T A: 1,2-dodecanediol (EO) 8 molar ether carboxylate triethanol salt C12-Be: Lauryldimethylbetaine C12-IM-Be: N-lauroyl-N′-carboxymethyl-N′-hydroxyethylimidazolinium Betaine 5,6-DD (EO) 4S-Na: 5,6-dodecanediol (EO) 4 mol sulfate Na salt DD (EO) 25S-Na: 1,2-dodecanediol (EO) 25 mol sulfate Na Salt 5,6-DD (EO) 4E-Na: 5,6-dodecanediol (EO) 4 molar ether carboxylate Na salt DD (EO) 25E-Na: 1,2-dodecanediol (EO) 25 molar ether carboxy Rate Na salt C12 (EO) 4S-Na: Lauryl alcohol (EO) 4 sulfate Na
C12AG-Na: lauric acid acyl-L-glutamic acid Na
DD (EO) 4: 1,2-dodecanediol (EO) 4 molar adduct

Figure 2008144057
Figure 2008144057

Figure 2008144057
Figure 2008144057

表1および表2で明らかなように本発明の範囲のアミドベタイン型両性界面活性剤(A)およびアニオン性界面活性剤(B)を含む洗浄剤組成物(実施例1〜12)は、皮膚刺激性が十分低く、起泡力も豊かで、また、ヘアカラー染色毛に対して洗浄しても、色落ちが少ない。これに対し1〜10の比較例は性能項目を十分満足するものではない。   As clearly shown in Tables 1 and 2, the detergent compositions (Examples 1 to 12) containing the amidobetaine type amphoteric surfactant (A) and the anionic surfactant (B) within the scope of the present invention were used in the skin. Stimulation is low enough, foaming power is abundant, and even if it is washed against hair color dyed hair, there is little discoloration. On the other hand, Comparative Examples 1 to 10 do not sufficiently satisfy the performance items.

本発明の洗浄剤組成物は、家庭用洗浄剤(衣料用洗剤、頭髪用洗浄剤、食器用洗剤など)および工業用洗浄剤(金属、精密部品等の洗浄剤など)として好適である。   The cleaning composition of the present invention is suitable as a household cleaning agent (clothing detergent, hair cleaning agent, dish detergent, etc.) and an industrial cleaning agent (metal, precision parts, etc. cleaning agent).

Claims (5)

一般式(1)で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤(A)および一般式(2)で示される化合物の1種もしくは2種以上を含むアニオン性界面活性剤(B)を含有してなる洗浄剤組成物。
Figure 2008144057
[式中、R1は炭素数7〜21のアルキル基またはアルケニル基、R2およびR3はメチル基またはエチル基、pは2または3を表す。]
Figure 2008144057
[式中、R4は炭素数6〜24の炭化水素基;XおよびYは、それぞれ独立に水素原子、−SO3Mまたは−CH2COOMで示される基であり、XおよびYのうちの少なくとも一方は水素原子ではなく、Mはカチオン;AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基;kおよびmは0または1〜20の整数であり、少なくとも一方は0ではない。]
An amide betaine type amphoteric surfactant (A) represented by the general formula (1) and an anionic surfactant (B) containing one or more of the compounds represented by the general formula (2) Cleaning composition.
Figure 2008144057
[Wherein, R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R 2 and R 3 represent a methyl group or an ethyl group, and p represents 2 or 3. ]
Figure 2008144057
[Wherein, R 4 is a hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms; X and Y are each independently a hydrogen atom, —SO 3 M or —CH 2 COOM; At least one is not a hydrogen atom, M is a cation; AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms; k and m are 0 or an integer of 1 to 20, and at least one is not 0. ]
界面活性剤(B)が、一般式(3)で示される1,2−ジオールにアルキレンオキサイドを付加反応させて得られたアルキレンオキサイド付加物に、さらに硫酸化剤またはカルボキシアルキルエーテル化剤を反応させて得られたアニオン性界面活性剤である請求項1記載の洗浄剤組成物。
Figure 2008144057
[式中、R4は炭素数6〜24の炭化水素基である。]
Surfactant (B) is further reacted with a sulfating agent or a carboxyalkyl etherifying agent on the alkylene oxide adduct obtained by addition reaction of alkylene oxide with 1,2-diol represented by general formula (3). The detergent composition according to claim 1, which is an anionic surfactant obtained by causing the reaction to occur.
Figure 2008144057
[Wherein, R 4 is a hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms. ]
アルキレンオキサイド付加物が、1,2−ジオールの1モル当たりの平均で0.5〜15モルのアルキレンオキサイドを付加反応させて得られたアルキレンオキサイド付加物である請求項2記載の洗浄剤組成物。   The detergent composition according to claim 2, wherein the alkylene oxide adduct is an alkylene oxide adduct obtained by addition reaction of 0.5 to 15 moles of alkylene oxide on an average per mole of 1,2-diol. . 頭髪用である請求項1〜3のいずれか記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 3, which is for hair. 皮膚用である請求項1〜3のいずれか記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 3, which is for skin.
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