JP4934254B2 - Weakly acidic detergent composition - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ボディー用、洗顔用、手洗い用、毛髪用等の用途を有する洗浄剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
これまで一般的に洗浄剤は、高級脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を主成分としており、組成物としてアルカリ性を呈するものが主体であった。なぜならば、昔から日本人は、洗浄中の泡立ちと、洗い上がり後のさっぱり感を好む傾向が強かったからである。しかも、海外に比べて生活用水が軟水であり、脂肪酸のアルカリ金属塩を主成分とするアルカリ性を呈する洗浄剤を使用しても、脂肪酸のカルシウム塩やマグネシウム塩等の石鹸カスを生じないため、それほど不便さを感じていなかった。
【0003】
しかし、近年食生活の変化や生活習慣の変化、大気汚染、環境汚染等による生活環境の悪化等に伴い、皮膚の様々な刺激に対する感受性が強く、皮膚疾患に羅患しやすい人が増加しており、実際にアトピー性皮膚炎や乾皮症皮膚炎等により著しく皮膚への刺激に弱い人および症状こそ発症していないが、その危険因子を持っている予備軍といえる人が増加している。そのような人たちが従来のアルカリ性を呈する洗浄剤を使用すると、皮膚疾患の発症や症状悪化を招くなど、さまざまな障害を惹起するケースもあり、皮膚刺激性の低い安全性の高い洗浄剤の開発が望まれていた。
【0004】
そのような社会的な要求もあり、これまでの皮膚刺激性の高い高級脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を主成分とする洗浄剤に代えて、安全性の高い中性から弱酸性の洗浄剤が開発されており、具体的にはアミノ酸系界面活性剤等を組み合わせた弱酸性洗浄剤(特許公開昭和53年第132007号、特許公開昭和63年第2962号等)等が発明されている。しかし、これらのアミノ酸系界面活性剤等を組み合わせた洗浄剤では、低刺激性ではあるものの、単独では必ずしも充分な起泡力、洗浄力を発揮しえないこと、溶解性が悪いこと等の欠点を有していた。従って、それらアミノ酸系界面活性剤等を組み合わせた中性から弱酸性を呈する洗浄剤の欠点を補うための洗浄剤の研究もなされ、アミノ酸系界面活性剤の変わりにアニオン性界面活性剤とグリセリルエーテルを含有する洗浄剤(特許公開2001年第107097号)、N−アシルアミノ酸アルカリ塩と、マルチトールヒドロキシ脂肪族エーテルと、水と、有機酸とを含有する皮膚洗浄料(特許公開2000年第204035号)、N−アシルアミノ酸アルカリ塩と、ベタイン系両性界面活性剤と、水と、有機酸とを含有する皮膚洗浄料(特許公開2001年第19632号)等が発明されていた。
【0005】
しかしこれらは洗浄剤の安全性と、洗浄効果、泡立ち等の全てを必ずしも満たすものではなかった。またアミノ酸系界面活性剤を主成分とする弱酸性洗浄剤組成物としてエチレン脂肪酸アミド硫酸エステル塩とN-アシルグルタミン酸塩を配合した洗浄料(特許公開平成2年第235999号)、N−長鎖アシルグルタミン酸塩化合物とコラーゲン化合物とを含有することを特徴とする固形洗剤(特許公開平成6年第57289号)等が発明されているが、必ずしも洗浄効果、泡立ち等が不十分であったり、組成物の安定性が悪く透明な容器に充填して保存すると直射日光により組成物が黄変してしまい商品価値を損なうため包装材料の選択に幅が狭くなるという欠点を有しているケースも存在した。
【0006】
このアミノ酸系界面活性剤を組み合わせた弱酸性洗浄剤の問題点である泡立ちの悪さや洗い上がり後の使用感、組成物の安定性の悪さ等の問題の全てを解決するアミノ酸系界面活性剤を主成分とする弱酸性洗浄剤は従来見出されていなかった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、洗浄剤組成物に関し、更に詳細にはアミノ酸系界面活性剤を主成分とする弱酸性洗浄剤であるにもかかわらず適度な起泡性、洗浄力、泡質が良好で使用性がよく、しかも洗い上がり後の肌にぬめり感等を残さず、洗浄時の使用感および泡立ちを向上させるとともに組成物の直射日光による黄変を防止した皮膚用あるいは毛髪用の洗浄料組成物に関するものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において本発明者らは、前述の課題を解決すべく鋭意研究を行なった結果、(A)アミノ酸系界面活性剤を主成分とし、より好ましくは実質的に脂肪酸石鹸(脂肪酸のアルカリ金属塩)を配合しない弱酸性洗浄剤において、(B)サポニン含有植物抽出物と(C)レシチンおよび/またはリゾレシチンを配合することにより、安全性を損なうことなく、泡立ちの改善と、泡立ち効果の持続、保湿性の改善といった洗浄時の感触を改善するとともに組成物の安定性が増し直射日光による組成物の変色を防止することを見出し、本発明を完成させた。
【0009】
(1) アミノ酸系界面活性剤を主洗浄成分とする弱酸性洗浄剤組成物であって、(A)アミノ酸系界面活性剤の1種又は2種以上と、組成物全体に対し、(B)サポニン含有サボンソウ抽出物を0.001〜10.0%および(C)レシチンおよび/またはリゾレシチンを0.001〜6.0%配合することを特徴とする弱酸性洗浄剤組成物。
(2) (A)アミノ酸系界面活性剤が、N−脂肪酸アシルアミノ酸のアルカリ金属塩またはトリエタノールアミン塩であることを特徴とする(1)に記載の弱酸性洗浄剤組成物。
(3) アミノ酸系界面活性剤を主洗浄成分とする弱酸性洗浄剤組成物に、組成物全体に対し、サポニン含有サボンソウ抽出物を0.001〜10.0%、および、レシチンおよび/またはリゾレシチンを0.001〜6.0%配合する弱酸性洗浄剤組成物の変色防止方法。
【0010】
【発明の実施の形態】
本発明の洗浄剤組成物は、粉末状、顆粒状、固形状、液状、クリーム状、ペースト状であってもよく、形状には左右されないが、特に液状あるいはクリーム状が好ましい。
【0011】
ここで、本発明における弱酸性洗浄剤組成物について定義しておくと、例えば液体洗浄剤の場合にはそのままの製剤のpH、固形洗浄剤の場合には、水で10〜200倍に希釈した時の水溶液のpH、クリーム状洗浄剤の場合には、水で10〜200倍に希釈した時の水溶液のpHのそれぞれが、4.0〜6.5である洗浄剤組成物をいい、洗浄効果および洗いあがりの感触面等からそのpHは5.0〜6.3であることがより好ましい。
【0012】
本発明に用いるアミノ酸系界面活性剤は、天然物由来脂肪酸のN−アシル酸性アミノ酸塩が好ましい。
【0013】
本発明で配合するアミノ酸系界面活性剤におけるアミノ酸残基としてはグリシン、アラニン、サルコシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、アスパラギン酸、グルタミン酸等があり、グルタミン酸塩、サルコシン塩、グリシン塩、アラニン塩が特に好ましい。また、構成脂肪酸としては、具体的には、ヤシ油脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が好ましい。
【0014】
本発明で配合するアミノ酸系界面活性剤は、具体的には、N−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン、N−ヤシ油脂肪酸アシルグリシントリエタノールアミン、N−ヤシ油脂肪酸アシルアラニントリエタノールアミン、N−ヤシ油脂肪酸アシルサルコシントリエタノールアミン、N−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、N−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウム、N−ヤシ油脂肪酸アシルアラニンナトリウム、N−ヤシ油脂肪酸アシルサルコシンナトリウム、N−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、N−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、N−ヤシ油脂肪酸アシルアラニンカリウム、N−ヤシ油脂肪酸アシルサルコシンカリウム、N−牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、N−牛脂脂肪酸アシルグリシンナトリウム、N−牛脂脂肪酸アシルアラニンナトリウム、N−牛脂脂肪酸アシルサルコシンナトリウム、N−牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、N−牛脂脂肪酸アシルグリシンカリウム、N−牛脂脂肪酸アシルアラニンカリウム、N−牛脂脂肪酸アシルサルコシンカリウム、N−牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン、N−牛脂脂肪酸アシルグリシントリエタノールアミン、N−牛脂脂肪酸アシルアラニントリエタノールアミン、N−牛脂脂肪酸アシルサルコシントリエタノールアミン、N−パーム油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、N−パーム油脂肪酸アシルグリシンナトリウム、N−パーム油脂肪酸アシルアラニンナトリウム、N−パーム油脂肪酸アシルサルコシンナトリウム、N−パーム油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、N−パーム油脂肪酸アシルグリシンカリウム、N−パーム油脂肪酸アシルアラニンカリウム、N−パーム油脂肪酸アシルサルコシンカリウム、N−パーム油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン、N−パーム油脂肪酸アシルグリシントリエタノールアミン、N−パーム油脂肪酸アシルアラニントリエタノールアミン、N−パーム油脂肪酸アシルサルコシントリエタノールアミン、N−パーム核油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、N−パーム核油脂肪酸アシルグリシンナトリウム、N−パーム核油脂肪酸アシルアラニンナトリウム、N−パーム核油脂肪酸アシルサルコシンナトリウム、N−パーム核油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、N−パーム核油脂肪酸アシルグリシンカリウム、N−パーム核油脂肪酸アシルアラニンカリウム、N−パーム核油脂肪酸アシルサルコシンカリウム、N−パーム核油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン、N−パーム核油脂肪酸アシルグリシントリエタノールアミン、N−パーム核油脂肪酸アシルアラニントリエタノールアミン、N−パーム核油脂肪酸アシルサルコシントリエタノールアミン、N−ラウロイルアシルグルタミン酸ナトリウム、N−ラウロイルアシルグルタミン酸カリウム、N−ラウロイルアシルグルタミン酸トリエタノールアミン、N−ミリストイルアシルグルタミン酸ナトリウム、N−ミリストイルアシルグルタミン酸カリウム、N−ミリストイルアシルグルタミン酸トリエタノールアミン、N−パルミトイルアシルグルタミン酸ナトリウム、N−パルミトイルアシルグルタミン酸カリウム、N−パルミトイルアシルグルタミン酸トリエタノールアミン、N−ステアロイルアシルグルタミン酸ナトリウム、N−ステアロイルアシルグルタミン酸カリウム、N−ステアロイルアシルグルタミン酸トリエタノールアミン、N−ラウロイルアシルアラニンナトリウム、N−ラウロイルアシルアラニンカリウム、N−ラウロイルアシルアラニントリエタノールアミン、N−ミリストイルアシルアラニンナトリウム、N−ミリストイルアシルアラニンカリウム、N−ミリストイルアシルアラニントリエタノールアミン、N−パルミトイルアシルアラニンナトリウム、N−パルミトイルアシルアラニンカリウム、N−パルミトイルアシルアラニントリエタノールアミン、N−ステアロイルアシルアラニンナトリウム、N−ステアロイルアシルアラニンカリウム、N−ステアロイルアシルアラニントリエタノールアミン、N−ラウロイルアシルサルコシンナトリウム、N−ラウロイルアシルサルコシンカリウム、N−ラウロイルアシルサルコシントリエタノールアミン、N−ミリストイルアシルサルコシンナトリウム、N−ミリストイルアシルサルコシンカリウム、N−ミリストイルアシルサルコシントリエタノールアミン、N−パルミトイルアシルサルコシンナトリウム、N−パルミトイルアシルサルコシンカリウム、N−パルミトイルアシルサルコシントリエタノールアミン、N−ステアロイルアシルサルコシンナトリウム、N−ステアロイルアシルサルコシンカリウム、N−ステアロイルアシルサルコシントリエタノールアミン、N−ラウロイルアシルグリシンナトリウム、N−ラウロイルアシルグリシングルカリウム、N−ラウロイルアシルグリシングルトリエタノールアミン、N−ミリストイルアシルグリシンナトリウム、N−ミリストイルアシルグリシンカリウム、N−ミリストイルアシルグリシントリエタノールアミン、N−パルミトイルアシルグリシンナトリウム、N−パルミトイルアシルグリシンカリウム、N−パルミトイルアシルグリシントリエタノールアミン、N−ステアロイルアシルグリシンナトリウム、N−ステアロイルアシルグリシンカリウム、N−ステアロイルアシルグリシントリエタノールアミン等があげられるがこの限りではない。
【0015】
また、これらアミノ酸系界面活性剤は単独で使用しても、複数種を混合併用してもよい。
【0016】
前記アミノ酸系界面活性剤の配合割合は、固形洗浄剤の場合、該組成物に対して、通常30〜95%、好ましくは60〜90%である。固形洗浄剤組成物における前記配合割合がこの範囲を下回ると、アミノ酸系界面活性剤のもつ洗浄力及びさっぱり感が不足し、この範囲を超えると脆くなり、成形が困難となったり、使用時の水への溶解性が低下する。
【0017】
また、液状洗浄剤組成物の場合、前記アミノ酸系界面活性剤の配合割合は、該組成物に対して、通常1〜35%、好ましくは4〜30%である。液状洗浄剤組成物における前記配合割合がこの範囲を下回るとアミノ酸系界面活性剤のもつ洗浄力及びさっぱり感が不足し、この範囲を超えると粘性が上がり低温安定性が著しく悪化する。
【0018】
さらに、クリーム状洗浄剤組成物の場合、前記アミノ酸系界面活性剤の配合割合は、該組成物に対して、通常10〜60%、好ましくは15〜50%である。クリーム状洗浄剤組成物における前記配合割合がこの範囲を下回るとアミノ酸系界面活性剤のもつ洗浄力及びさっぱり感が不足し、この範囲を超えるとクリーム状にならず、安定性が著しく悪化する。
【0019】
本発明で配合する(B)サポニン含有植物抽出物は、該植物中にサポニンを含有する植物の抽出物であれば問題はないが、好ましくはマロニエ、カンゾウ、タチジャコウソウ、トウキンセンカ、スギナ、西洋キズタ、キラヤ、サクラソウ、シラクメン、セネガ、サボンソウ、チャ実、ハマメリス、ムクロジ、エイジツ等から選ばれる植物抽出物の1種または2種以上を組み合わせて配合すればよいが、中でも特にサボンソウ抽出物を配合することが好ましい。
【0020】
本発明の弱酸性洗浄剤組成物におけるこれらサポニン含有植物抽出物の配合量は組成物全体に対し0.001〜10.0%配合することが好ましく、さらに0.005〜5.0%配合することがより好ましい。サポニン含有植物抽出物の配合量がこの範囲を下回ると充分な効果を奏せず、この範囲を超えると逆に泡立ちに影響したり、組成物の安定性を悪くする。
本発明で配合するサポニン含有植物抽出物は、水、アルコール類、有機溶媒およびそれらを組み合わせた混合物でそれら植物を抽出したものであれば何でもよいが、皮膚刺激性等の観点から水またはエタノール、多価アルコールまたはその混合物で抽出したものが特に好ましく、さらに抽出物の濃縮エキスや乾燥した粉末を配合しても良い。
【0021】
本発明で配合する(C)レシチンまたはリゾレシチンは、市販のものを用いればよいが、レシチンまたはリゾレシチンを含有する植物である大豆等の抽出物を配合しても良い。
【0022】
本発明の効果を奏するレシチン及び/またはリゾレシチンの配合量は、組成物全体に対し0.001〜6.0%配合することが好ましく、さらに0.01〜3.0%配合することがより好ましい。レシチン及び/またはリゾレシチンの配合量がこの範囲を下回ると充分な効果を奏せず、この範囲を超えると逆に組成物の安定性が悪くなる。
【0023】
本発明の洗浄剤組成物に配合するアミノ酸系界面活性剤以外の界面活性成分は、本発明品が弱酸性であり皮膚に低刺激な洗浄剤であることから、アルカリ石鹸類は実質的に配合しない。
【0024】
また、アルカリ石鹸類以外の皮膚刺激性の低い、アニオン性界面活性剤あるいはノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれる1種または2種以上の界面活性剤を本発明の洗浄剤組成物に配合しても良いが、本発明の効果に影響しない配合量が特に好ましい。
【0025】
本発明において用いられるアミノ酸系界面活性剤以外の界面活性剤は、アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、N−メチル−N−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
【0026】
また、ノニオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸ジエタノールアミド、アミンオキサイド、ジステアリン酸エチレングリコール等が挙げられる。
【0027】
カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。
【0028】
本発明の洗浄剤組成物には、前述した界面活性剤の他に、必要に応じて、通常の皮膚洗浄剤に配合する成分として、抗炎症剤、保湿剤、油剤、殺菌剤、防腐剤、分散剤、安定化剤、酸化防止剤、光沢化剤およびその他添加剤として各種ビタミン類、キレート剤、エモリエント剤、pH調整剤、色素、香料、動植物由来の天然エキス等を本発明の効果を特に阻害しない程度に適宜配合することが可能である。
【0029】
抗炎症剤としては、例えばグリチルリチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸アンモニウム、グリチルレチン酸、ウーロン茶エキス、クワエキス等があげられる。
【0030】
保湿剤としては、例えばアロエエキス、クワエキス、カモミラエキス、ビワ葉エキス、ホホバ油、ラベンダーエキス、レモン果汁等の植物およびその抽出エキスや、エチレングリコールモノブチルエーテル、エリソルビン酸、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、白糖、コラーゲン、グルタミン酸ナトリウム、尿素、乳酸、乳酸ナトリウム、ヒアルロン酸、アミノ酸等があげられる。
【0031】
油剤としては、例えばラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、パルミチン酸セチル等のエステル、シリコーン等があげられる。
【0032】
殺菌剤および防腐剤としては、例えば塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベルベリン、塩化クロルヘキシジン、塩化リゾチーム、塩酸クロルヘキシジン、感光素101号、感光素201号、グルコン酸クロルヘキシジン、安息香酸、安息香酸ナトリウム、安息香酸アルミニウム、エタノール、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、1,2−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール等があげられる。
【0033】
安定化剤としては、ポリエチレングリコール、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、アクリル酸アルキルコポリマー塩等があげられる。
【0034】
分散剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、アクリル酸アルキルコポリマー、パルミチン酸スクロース、パルミチン酸ソルビタン、陰イオン性水溶性高分子化合物(天然高分子としてカラギーナン、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロピレングリコール、ヒアルロン酸等、合成高分子化合物としてカルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸・マレイン酸共重合体、マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、メタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸プロピル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸プロピル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸エチル・アクリル酸プロピル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸エチル・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸プロピル・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸エチル・アクリル酸プロピル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸エチル・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸プロピル・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸エチル・アクリル酸プロピル共重合体・アクリル酸ブチル共重合体等)、陽イオン性水溶性高分子化合物(例えばその繰り返し単位が下記一般式(1)のみであるホモポリマー、繰り返し単位が下記一般式(1)と(2)であるコポリマー、カチオン化セルロース、4級化されたグアーガム誘導体等)、両イオン性水溶性高分子化合物(ポリメタクロイルエチルジメチルベタイン、メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体等)、非イオン性水溶性高分子化合物(ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等)があげられる。
【0035】
【化1】

Figure 0004934254
(上記式中、R1、Rは、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基を表し、Xは、ハライドイオンである。また、mは、1又は2である。)
【0036】
【化2】
Figure 0004934254
(上記式中、Rは、水素原子又はメチル基である。)
【0037】
酸化防止剤としては、トコフェロール、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸、没食子酸プロピル、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、酒石酸ナトリウム、ブチルヒドロキシトルエン等があげられる。
【0038】
本発明の洗浄剤組成物のうち、クリーム状製剤や液状製剤の製造は、一般的な方法により製造することができる。また、製剤の状態により、必要に応じ、投入の順序を変更したり、加温、冷却を適宜行えばよい。
【0039】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を何ら制限するものではない。
【0040】
【実施例】
(1)クリーム状洗浄剤
(製法)実施例および比較例とも表1および表2に記載の各配合成分のうち、香料と植物抽出物以外の原料を混合し、75℃まで加熱しながら均一にする。冷却後、クリーム状になったら45℃付近で植物抽出物と香料を添加して室温まで冷却しクリーム状洗浄剤を得た。
【0041】
【表1】
実施例(単位:%)
Figure 0004934254
*pHは、組成物を精製水で20倍に希釈した液を測定した。
【0042】
【表2】
比較例(単位:%)
Figure 0004934254
*pHは、各組成物を精製水で20倍に希釈した液を測定した。
【0043】
(2)液体洗浄剤
(製法)実施例および比較例とも表3と表4に記載の各配合成分中、香料と植物抽出物以外の原料を混合し、70℃まで加熱しながら均一にする。冷却後、45℃付近で植物抽出物と香料を添加して室温まで冷却し液体洗浄剤を得た。
【0044】
【表3】
実施例(単位:%)
Figure 0004934254
*pHは、各組成物をそのまま測定した。
【0045】
【表4】
比較例(単位:%)
Figure 0004934254
*pHは、各組成物をそのまま測定した。
【0046】
(試験例1)
泡立ち効果改善確認試験
アミノ酸系界面活性剤を主成分とする弱酸性洗浄剤組成物の泡立ちの改善効果を調べるために、クリーム状洗浄剤組成物の実施例1〜3及び6、参考例4及び5、並びに比較例1〜6、液体洗浄剤組成物の実施例7及び12〜14、参考例8〜11、並びに比較例7〜12に記載の各製剤について、JISK 3362の起泡力試験法に準じて試験を行った。なお、試験条件に関しては、すべて試験法の通り。ただし、所定濃度に関しては5%の水溶液で実施し、温度に関しては、40℃の環境下で行った。それぞれ5回測定した平均値を本試験の値とし、アミノ酸系活性剤の成分およびその配合量が同一である実施例と比較例の泡立ちを比較した。表5および表6にその結果を示す。
【0047】
【表5】
クリーム状洗浄剤組成物(n=5)
Figure 0004934254
【0048】
【表6】
液体洗浄剤組成物(n=5)
Figure 0004934254
【0049】
この結果、本発明のクリーム状洗浄剤および液体洗浄剤は、比較例の弱酸性洗浄剤に対して約10%〜約25%優れた泡立ちを有することが確認された。
【0050】
(試験例2)泡立ちの持続確認試験
本発明の洗浄剤組成物における泡持ちの持続効果について次の試験により確認した。該当する実施例と比較例の各組成物の5%水溶液それぞれを100mLの目盛り付き共栓比色管に20mL入れ、恒温槽で25℃に一定にしたのちに、50回上下に振盪し、その後泡の容積を時間とともに測定する。本試験はそれぞれ5回づつ試験を行い、その平均を取って試験結果の値とした。なお、泡の容積を、泡の上部の値(mL)−液面の上部の値(mL)により算出し、振盪直後の容積を100とし、1分後、5分後、10分後、30分後の容積と振盪直後の容積の比(%)を算出した。
【0051】
その結果を表7と表8に示し、その時系列データをグラフ化し図1および図2に示す。
【0052】
【表7】
クリーム状洗浄剤(%)
Figure 0004934254
【0053】
【表8】
液体洗浄剤(%)
Figure 0004934254
【0054】
【図1】
Figure 0004934254
【0055】
【図2】
Figure 0004934254
【0056】
本発明のクリーム状洗浄剤と液体洗浄剤は、比較例に対し有意差を持って泡立ちの残存率が高く、泡立ちを維持することが確認された。
【0057】
(試験例3)
官能評価試験
本発明のクリーム洗浄剤及び液体洗浄剤を実際のパネラーを使用して官能試験を行った。なお、男女それぞれ5名づつの合計10名のパネラー群として比較対象ごとに下記の4群を作り、実施例と比較例の各組成物の官能比較を行った。評価は、泡立ちのよさ、泡の感触、洗い流した後の感触、保湿感を、それぞれ、5〜1点で表した。尚、評価はパネラーの評価点の平均値である。
(評価点)
5:非常によい4:よい3:どちらともいえない2:悪い1:非常に悪い
パネラー群
1群 実施例1と比較例1
2群 参考例4と比較例4
3群 実施例7と比較例7
4群 実施例12と比較例12
官能評価試験の結果を表9に示す。
【0058】
【表9】
Figure 0004934254
【0059】
本発明のクリーム状洗浄剤と液体洗浄剤はいずれも比較例に対して、泡立ち、泡の感触、洗い流し後の感触、保湿感のいずれもが優れていた。
【0060】
(試験例4)組成物の安定性(日光による黄変について)
実施例および比較例の洗浄組成物をクリーム状洗浄剤の場合には透明チューブに包み、液体洗浄剤の場合には透明ガラス容器に充填する。7日間直射日光下に曝した後、組成物の着色状況を目視で確認し、4段階で評価した。
(評価点)
◎:変色なし ○:気になる変色なし △:一部変色 ×:かなり変色
結果を表10に示す。
【0061】
【表10】
Figure 0004934254
【0062】
本発明の洗浄剤組成物は、直射日光による変色、変質を示さなかった。
【0063】
更に、本発明品のクリーム状洗浄剤と液体洗浄剤の例を示す。
【0064】
参考例13 洗顔用洗浄剤 単位%
N−ラウロイルアシルグルタミン酸ナトリウム 9.0
N−ミリストイルアシルグルタミン酸ナトリウム 18.0
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン液(30%) 5.0
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60E.O.) 0.5
ポリオキシエチレンステアリルエーテル 1.0
ステアリルアルコール 4.0
マロニエ抽出物 0.1
タチジャコウソウ抽出物 0.1
スギナ抽出物 0.1
チャ実抽出物 0.2
グリセリン 5.0
メチルパラベン 0.2
エチルパラベン 0.1
フェノキシエタノール 0.3
ベタイン 0.8
水素添加大豆リン脂質 1.0
香料 0.3
精製水 残部
合計 100
【0065】
各配合成分のうち、香料とサポニン含有植物抽出物以外の原料を混合し、75℃まで加熱しながら均一にする。冷却後、クリーム状になったら45℃付近でエキスと香料を添加して室温まで冷却しクリーム状洗顔用洗浄剤を得た。本洗顔用洗浄剤は起泡性、泡質に優れ、泡の持続が十分なものであり、日光による組成物の黄変も生じなかった。
【0066】
参考例14 ボディーソープ 単位%
N−ラウロイルアシルグルタミン酸
トリエタノールアミン液(30%) 20.0
N−ラウロイルアシルグルタミン酸カリウム 3.0
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 4.0
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン液(30%) 10.0
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60E.O.) 0.5
ハマメリス抽出物 0.1
サクラソウ抽出物 0.1
シクラメン抽出物 0.1
エイジツ抽出物 0.2
ジグリセリン 5.0
メチルパラベン 0.2
エチルパラベン 0.1
フェノキシエタノール 0.3
水素添加大豆リゾリン脂質 1.0
香料 0.3
精製水 残部
合計 100.0
【0067】
各配合成分中、香料とサポニン含有植物抽出物以外の原料を混合し、70℃まで加熱しながら均一にする。冷却後、45℃付近で植物抽出物と香料を添加して室温まで冷却しボディーソープを得た。本ボディーソープは起泡性、泡質に優れ、泡の持続が十分なものであり、日光による組成物の黄変も生じなかった。
【0068】
実施例15 毛髪用洗浄剤 単位%
ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム液(30%) 20.0
ラウロイルアシルサルコシンナトリウム 2.0
N−ラウロイルアシルグリシンナトリウム 5.0
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 6.0
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン液(30%) 15.0
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60E.O.) 2.0
サボンソウ抽出物 3.0
ハマメリス抽出物 0.1
ジグリセリン 5.0
カチオン化セルロース 0.3
シリコーンエマルション 5.0
メチルパラベン 0.2
エチルパラベン 0.1
プロピルパラベン 0.1
フェノキシエタノール 0.3
水素添加大豆リン脂質 1.0
香料 0.3
精製水 残部
合計 100.0
【0069】
各配合成分中、香料とサポニン含有植物抽出物以外の原料を混合し、70℃まで加熱しながら均一にする。冷却後、45℃付近で植物抽出物と香料を添加して室温まで冷却し毛髪用洗浄剤を得た。本毛髪用洗浄剤は起泡性、泡質に優れ、泡の持続が十分なものであり、日光による組成物の黄変も生じなかった。
【0070】
【発明の効果】
本発明により得られる洗浄剤組成物は、良好な洗浄力と起泡を維持し、且つ皮膚に対する刺激性が無く、泡質が良好であり、洗浄時または洗浄後における優れた洗い上がりの感触を有するとともに、組成物の日光による黄変に対する安定性に優れた洗浄剤組成物である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cleaning composition having uses for body, face washing, hand washing, hair and the like.
[0002]
[Prior art]
So far, generally, the detergent has been mainly composed of an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of a higher fatty acid and exhibiting alkalinity as a composition. This is because Japanese people have long had a tendency to like foaming during washing and a refreshing feeling after washing. Moreover, because domestic water is soft water compared to overseas, even when using an alkaline cleaning agent mainly composed of an alkali metal salt of a fatty acid, soap scum such as calcium salt or magnesium salt of fatty acid is not generated. I didn't feel so inconvenient.
[0003]
However, with recent changes in dietary habits and lifestyle habits, deterioration of living environment due to air pollution, environmental pollution, etc., the number of people who are highly susceptible to various skin irritation and are susceptible to skin diseases has increased. In fact, there are an increasing number of people who are extremely vulnerable to skin irritation due to atopic dermatitis, xeroderma dermatitis, etc. . If such people use a conventional alkaline detergent, it may cause various disorders such as the onset of skin diseases and worsening of symptoms, and a highly safe detergent with low skin irritation. Development was desired.
[0004]
In response to such social demands, instead of detergents based on alkali metal salts or alkaline earth metal salts of higher fatty acids with high skin irritation so far, highly safe neutral to slightly acidic In particular, a weakly acidic detergent (patent publication No. 132007, patent publication No. 2962, etc.) etc. that was combined with an amino acid surfactant was invented. ing. However, the detergents combined with these amino acid-based surfactants, etc., have low irritation properties, but are not necessarily capable of exerting sufficient foaming power and cleaning power alone, and have disadvantages such as poor solubility. Had. Therefore, research on detergents to compensate for the disadvantages of neutral to weakly acidic detergents combining these amino acid surfactants has also been made. Instead of amino acid surfactants, anionic surfactants and glyceryl ethers have been studied. A skin cleansing agent (Patent Publication 2000 No. 204035) containing N-acylamino acid alkali salt, maltitol hydroxy aliphatic ether, water, and an organic acid. No.), an N-acylamino acid alkali salt, a betaine amphoteric surfactant, water, and an organic acid, a skin cleanser (Patent Publication No. 19632) was invented.
[0005]
However, these do not necessarily satisfy all of the safety of the cleaning agent, the cleaning effect, foaming and the like. Further, as a weakly acidic detergent composition mainly composed of an amino acid-based surfactant, a detergent comprising ethylene fatty acid amide sulfate and N-acyl glutamate (Patent Publication No. 235999), N-long chain A solid detergent (Patent Publication No. 57289) containing an acyl glutamate compound and a collagen compound has been invented. However, the cleaning effect, foaming, etc. are not always sufficient, or the composition There are cases in which the stability of the product is poor and when it is stored in a transparent container, the composition will turn yellow due to direct sunlight and the product value will be damaged, so the selection of packaging materials will be narrow. did.
[0006]
An amino acid surfactant that solves all of the problems of weakly acidic detergents combined with this amino acid surfactant, such as poor foaming, feeling after use, and poor stability of the composition. A weakly acidic cleaning agent as a main component has not been found so far.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention relates to a detergent composition, and more specifically, although it is a weakly acidic detergent mainly composed of an amino acid surfactant, it has an appropriate foaming property, detergency, and good foam quality and usability The present invention relates to a cleansing composition for skin or hair that is good and that does not leave a slimy feeling on the skin after washing, improves the feeling during use and foaming, and prevents yellowing due to direct sunlight of the composition. Is.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In such a situation, the present inventors have conducted extensive research to solve the above-mentioned problems, and as a result, (A) an amino acid surfactant as a main component, more preferably a fatty acid soap (alkali metal salt of a fatty acid). In a weakly acidic detergent that does not contain ()), by adding (B) a saponin-containing plant extract and (C) lecithin and / or lysolecithin, the foaming is improved and the foaming effect is maintained without sacrificing safety. The present inventors have found that the feeling during washing such as improvement of moisture retention is improved and the stability of the composition is increased to prevent discoloration of the composition due to direct sunlight.
[0009]
(1) A weakly acidic detergent composition comprising an amino acid surfactant as a main washing component, wherein (A) one or more amino acid surfactants and the whole composition are (B) A weakly acidic detergent composition comprising 0.001 to 10.0% of a saponin-containing bonito extract and 0.001 to 6.0% of (C) lecithin and / or lysolecithin.
(2) The weakly acidic detergent composition according to (1), wherein (A) the amino acid surfactant is an alkali metal salt or triethanolamine salt of an N-fatty acid acylamino acid.
(3) In a weakly acidic detergent composition containing an amino acid surfactant as a main washing component, 0.001 to 10.0% of saponin-containing savanna extract and lecithin and / or lysolecithin with respect to the whole composition A method for preventing discoloration of a weakly acidic detergent composition containing 0.001 to 6.0%.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The cleaning composition of the present invention may be in the form of powder, granule, solid, liquid, cream or paste, and is not affected by the shape, but is particularly preferably liquid or cream.
[0011]
Here, the weakly acidic detergent composition in the present invention is defined. For example, in the case of a liquid detergent, the pH of the formulation as it is, and in the case of a solid detergent, diluted 10 to 200 times with water. PH of aqueous solution at the time, and in the case of cream-like cleaning agent, each of the pH of the aqueous solution when diluted 10 to 200 times with water means 4.0 to 6.5 The pH is more preferably 5.0 to 6.3 in view of the effect and feeling of washing.
[0012]
The amino acid surfactant used in the present invention is preferably an N-acyl acidic amino acid salt of a natural product-derived fatty acid.
[0013]
Examples of amino acid residues in the amino acid-based surfactant to be blended in the present invention include glycine, alanine, sarcosine, valine, leucine, isoleucine, aspartic acid, glutamic acid and the like, and glutamate, sarcosine salt, glycine salt and alanine salt are particularly preferable. . Further, as the constituent fatty acid, specifically, coconut oil fatty acid, hardened beef tallow fatty acid, palm oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and the like are preferable.
[0014]
Specifically, the amino acid surfactants to be blended in the present invention include N-coconut oil fatty acid acyl glutamic acid triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acylglycine triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acylalanine triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl sarcosine triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl sodium glutamate, N-coconut oil fatty acid acylglycine sodium, N-coconut oil fatty acid acylalanine sodium, N-coconut oil fatty acid acyl sarcosine sodium, N-coconut Oil fatty acid potassium acyl glutamate, N-coconut oil fatty acid acyl glycine potassium, N-coconut oil fatty acid acylalanine potassium, N-coconut oil fatty acid acyl sarcosine potassium, N-beef tallow fatty acid acyl glutamate sodium, N-beef tallow fatty acid a Sodium glycine, N-beef tallow fatty acid acylalanine sodium, N-beef tallow fatty acid acyl sarcosine sodium, N-tallow tallow fatty acid acyl potassium glutamate, N-tallow tallow fatty acid acyl glycine potassium, N-tallow tallow fatty acid acyl alanine potassium, N-tallow tallow fatty acid acyl sarcosine Potassium, N-tallow fatty acid acyl glutamate triethanolamine, N-tallow fatty acid acyl glycine triethanolamine, N-tallow fatty acid acylalanine triethanolamine, N-tallow fatty acid acyl sarcosine triethanolamine, N-palm oil fatty acid acyl glutamate sodium N-palm oil fatty acid acyl glycine sodium, N-palm oil fatty acid acyl alanine sodium, N-palm oil fatty acid acyl sarcosine sodium, N-palm oil Acid acyl glutamic acid potassium, N-palm oil fatty acid acyl glycine potassium, N-palm oil fatty acid acyl alanine potassium, N-palm oil fatty acid acyl sarcosine potassium, N-palm oil fatty acid acyl glutamic acid triethanolamine, N-palm oil fatty acid acyl glycine Triethanolamine, N-palm oil fatty acid acyl alanine triethanolamine, N-palm oil fatty acid acyl sarcosine triethanolamine, N-palm kernel oil fatty acid sodium acyl glutamate, N-palm kernel oil fatty acid acyl glycine sodium, N-palm nucleus Oil fatty acid acyl alanine sodium, N-palm kernel oil fatty acid acyl sarcosine sodium, N-palm kernel oil fatty acid acyl potassium potassium glutamate, N-palm kernel oil fatty acid acyl glycine potassium, N- Palm kernel oil fatty acid acylalanine potassium, N-palm kernel oil fatty acid acyl sarcosine potassium, N-palm kernel oil fatty acid acyl glutamic acid triethanolamine, N-palm kernel oil fatty acid acylglycine triethanolamine, N-palm kernel oil fatty acid acylalanine Triethanolamine, N-palm kernel oil fatty acid acyl sarcosine triethanolamine, N-lauroyl acyl glutamate, potassium N-lauroyl acyl glutamate, triethanolamine N-lauroyl acyl glutamate, sodium N-myristoyl acyl glutamate, N-myristoyl acyl Potassium glutamate, N-myristoyl acyl triethanolamine, N-palmitoyl acyl sodium glutamate, N-palmitoyl Potassium luglutamate, N-palmitoyl acyl glutamate triethanolamine, sodium N-stearoyl acyl glutamate, potassium N-stearoyl acyl glutamate, triethanolamine N-stearoyl acyl glutamate, sodium N-lauroyl acylalanine, potassium N-lauroyl acylalanine, N-lauroyl acylalanine triethanolamine, N-myristoyl acylalanine sodium, N-myristoyl acylalanine potassium, N-myristoyl acylalanine triethanolamine, N-palmitoyl acylalanine sodium, N-palmitoyl acylalanine potassium, N-palmitoyl acyl Alanine triethanolamine, sodium N-stearoyl acylalanine, -Stearoyl acylalanine potassium, N-stearoyl acylalanine triethanolamine, N-lauroyl acyl sarcosine sodium, N-lauroyl acyl sarcosine potassium, N-lauroyl acyl sarcosine triethanolamine, N-myristoyl acyl sarcosine sodium, N-myristoyl acyl sarcosine Potassium, N-myristoyl acyl sarcosine triethanolamine, N-palmitoyl acyl sarcosine sodium, N-palmitoyl acyl sarcosine potassium, N-palmitoyl acyl sarcosine triethanolamine, N-stearoyl acyl sarcosine sodium, N-stearoyl acyl sarcosine potassium, N- Stearoyl acyl sarcosine triethanolamine, N-lauroyl acyl group Lysine sodium, N-lauroyl acylglycine potassium, N-lauroyl acylglycine triethanolamine, N-myristoyl acylglycine sodium, N-myristoyl acylglycine potassium, N-myristoyl acylglycine triethanolamine, N-palmitoyl acylglycine sodium N-palmitoyl acyl glycine potassium, N-palmitoyl acyl glycine triethanolamine, N-stearoyl acyl glycine sodium, N-stearoyl acyl glycine potassium, N-stearoyl acyl glycine triethanol amine and the like, but not limited thereto.
[0015]
These amino acid surfactants may be used alone or in combination of two or more.
[0016]
In the case of a solid detergent, the blending ratio of the amino acid surfactant is usually 30 to 95%, preferably 60 to 90% with respect to the composition. If the blending ratio in the solid detergent composition is below this range, the cleaning power and refreshing feeling of the amino acid surfactant are insufficient, and if it exceeds this range, the composition becomes brittle, making molding difficult, Solubility in water decreases.
[0017]
Moreover, in the case of a liquid detergent composition, the blending ratio of the amino acid surfactant is usually 1 to 35%, preferably 4 to 30% with respect to the composition. If the blending ratio in the liquid detergent composition is below this range, the detergency and refreshing feeling of the amino acid surfactant are insufficient, and if it exceeds this range, the viscosity increases and the low temperature stability is remarkably deteriorated.
[0018]
Furthermore, in the case of a creamy detergent composition, the blending ratio of the amino acid surfactant is usually 10 to 60%, preferably 15 to 50% with respect to the composition. If the blending ratio in the creamy detergent composition is below this range, the cleaning power and refreshing feeling of the amino acid surfactant will be insufficient, and if it exceeds this range, it will not become creamy and the stability will deteriorate significantly.
[0019]
The (B) saponin-containing plant extract to be blended in the present invention is not a problem as long as it is an extract of a plant containing saponin in the plant, but preferably malonier, licorice, prickly-spotted plant, eucalyptus, horsetail, western One or two or more plant extracts selected from kizuta, kiraya, primrose, syracmen, senega, bonito, tea seeds, hamamelis, mukuroji, ages, etc. may be combined. It is preferable to do.
[0020]
The blending amount of these saponin-containing plant extracts in the weakly acidic detergent composition of the present invention is preferably 0.001 to 10.0%, more preferably 0.005 to 5.0% based on the entire composition. It is more preferable. If the blending amount of the saponin-containing plant extract is below this range, a sufficient effect cannot be obtained, and if it exceeds this range, foaming is adversely affected and the stability of the composition is deteriorated.
The saponin-containing plant extract to be blended in the present invention may be anything as long as the plant is extracted with water, alcohols, organic solvents and a mixture thereof, but water or ethanol from the viewpoint of skin irritation, Those extracted with a polyhydric alcohol or a mixture thereof are particularly preferred, and a concentrated extract of the extract or a dried powder may be blended.
[0021]
Commercially available (C) lecithin or lysolecithin to be blended in the present invention may be used, but an extract such as soybean which is a plant containing lecithin or lysolecithin may be blended.
[0022]
The blending amount of lecithin and / or lysolecithin exhibiting the effects of the present invention is preferably blended by 0.001 to 6.0%, more preferably 0.01 to 3.0%, based on the entire composition. . When the blending amount of lecithin and / or lysolecithin is below this range, a sufficient effect cannot be obtained, and when it exceeds this range, the stability of the composition is adversely affected.
[0023]
Surfactant components other than amino acid surfactants to be blended in the detergent composition of the present invention are substantially blended with alkaline soaps because the products of the present invention are weakly acidic and mild to the skin. do not do.
[0024]
In addition, one or more surfactants selected from anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants that have low skin irritation other than alkaline soaps. Although you may mix | blend with the cleaning composition of invention, the compounding quantity which does not affect the effect of this invention is especially preferable.
[0025]
Surfactants other than amino acid surfactants used in the present invention include anionic surfactants such as alkylbenzene sulfate, alkyl sulfonate, α-olefin sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, α-sulfone. Fatty acid salt, acylmethyl taurate, N-methyl-N-alkyl taurate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, Examples thereof include polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphate and alkyl sulfosuccinate.
[0026]
Nonionic surfactants include, for example, glycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyglycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, propylene glycol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitan fatty acid ester and its alkylene. Glycol adduct, fatty acid ester of sorbitol and its alkylene glycol adduct, polyalkylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, glycerin alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, Lanolin alkylene glycol adduct, polyoxyalkylene-modified silicone, polyether-modified silicone Fatty acid diethanol amides, amine oxides, ethylene glycol, and the like distearate.
[0027]
Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium chloride and dialkyldimethylammonium chloride. Examples of amphoteric surfactants include amino acid type and betaine type carboxylic acid types, sulfate ester types, sulfonic acid types, and phosphate ester types, and those that are safe for the human body can be used.
[0028]
In the cleaning composition of the present invention, in addition to the above-described surfactant, as necessary, as an ingredient to be blended in a normal skin cleaning agent, an anti-inflammatory agent, a moisturizing agent, an oil agent, a disinfectant, an antiseptic, Various vitamins, chelating agents, emollients, pH adjusters, pigments, fragrances, natural extracts derived from animals and plants, etc. are particularly effective as a dispersant, stabilizer, antioxidant, brightener and other additives. It is possible to mix appropriately so as not to inhibit.
[0029]
Examples of the anti-inflammatory agent include glycyrrhizic acid, dipotassium glycyrrhizinate, ammonium glycyrrhizinate, glycyrrhetinic acid, oolong tea extract, mulberry extract and the like.
[0030]
Examples of moisturizing agents include aloe extract, mulberry extract, chamomile extract, loquat leaf extract, jojoba oil, lavender extract, lemon juice and the like, and extracts thereof, ethylene glycol monobutyl ether, erythorbic acid, 1,3-butylene glycol, Examples include propylene glycol, glycerin, diglycerin, sorbitol, sucrose, collagen, sodium glutamate, urea, lactic acid, sodium lactate, hyaluronic acid, amino acids and the like.
[0031]
Examples of the oil agent include higher alcohols such as lauryl alcohol, stearyl alcohol and oleyl alcohol, hydrocarbons such as liquid paraffin and squalane, esters such as isopropyl myristate, cetyl octanoate and cetyl palmitate, and silicone.
[0032]
Examples of the disinfectant and preservative include benzalkonium chloride, benzethonium chloride, berberine chloride, chlorhexidine chloride, lysozyme chloride, chlorhexidine hydrochloride, photosensitizer 101, photosensitizer 201, chlorhexidine gluconate, benzoic acid, sodium benzoate, Examples thereof include aluminum benzoate, ethanol, paraoxybenzoate, phenoxyethanol, 1,2-pentanediol, 1,4-pentanediol and the like.
[0033]
Examples of the stabilizer include polyethylene glycol, disodium edetate, tetrasodium edetate, citric acid, sodium citrate, alkyl acrylate copolymer salt, and the like.
[0034]
Dispersants include sucrose fatty acid esters, alkyl acrylate copolymers, sucrose palmitate, sorbitan palmitate, anionic water-soluble polymer compounds (natural polymers such as carrageenan, xanthan gum, sodium alginate, potassium alginate, propylene glycol alginate, Synthetic polymer compounds such as hyaluronic acid, carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid / maleic acid copolymer, maleic acid / diisobutylene copolymer, methacrylic acid / acrylic acid ester copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate copolymer Methacrylic acid / ethyl acrylate copolymer, methacrylic acid / propyl acrylate copolymer, methacrylic acid / butyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate copolymer, Crylic acid / methyl acrylate / propyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / butyl acrylate copolymer, methacrylic acid / ethyl acrylate / propyl acrylate copolymer, methacrylic acid / ethyl acrylate / acrylic Butyl acid copolymer, methacrylic acid / propyl acrylate / butyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate / propyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate / acrylic Butyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / propyl acrylate / butyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate / propyl acrylate copolymer / butyl acrylate copolymer, etc.) , Cationic water-soluble polymer compounds (eg For example, a homopolymer whose repeating unit is only the following general formula (1), a copolymer whose repeating unit is the following general formulas (1) and (2), cationized cellulose, quaternized guar gum derivatives, etc.), zwitterion Water-soluble polymer compounds (polymethacryloylethyldimethylbetaine, methylcarboxybetaine / methacrylic acid alkyl ester copolymer, etc.), nonionic water-soluble polymer compounds (polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, methyl cellulose, ethyl cellulose) Hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, etc.).
[0035]
[Chemical 1]
Figure 0004934254
(In the above formula, R 1 , R 2 Represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X represents a halide ion. M is 1 or 2. )
[0036]
[Chemical formula 2]
Figure 0004934254
(In the above formula, R 3 Is a hydrogen atom or a methyl group. )
[0037]
Examples of the antioxidant include tocopherol, tocopherol acetate, ascorbic acid, propyl gallate, citric acid, sodium citrate, tartaric acid, sodium tartrate, butylhydroxytoluene and the like.
[0038]
Among the detergent compositions of the present invention, the preparation of creamy preparations and liquid preparations can be produced by a general method. Moreover, what is necessary is just to change the order of injection | pouring as needed, and to heat and cool suitably according to the state of a formulation.
[0039]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, these do not restrict | limit the scope of the present invention at all.
[0040]
【Example】
(1) Creamy detergent
(Manufacturing method) In each of the examples and comparative examples, among the blended components described in Tables 1 and 2, raw materials other than the fragrance and the plant extract are mixed and made uniform while heating to 75 ° C. After cooling, when it became creamy, a plant extract and a fragrance were added at around 45 ° C. and cooled to room temperature to obtain a creamy detergent.
[0041]
[Table 1]
Example (unit:%)
Figure 0004934254
* PH was measured by diluting the composition 20 times with purified water.
[0042]
[Table 2]
Comparative example (unit:%)
Figure 0004934254
* PH was measured by diluting each composition 20 times with purified water.
[0043]
(2) Liquid detergent
(Manufacturing method) In each Example and Comparative example, in each compounding component described in Tables 3 and 4, raw materials other than the fragrance and the plant extract are mixed and made uniform while heating to 70 ° C. After cooling, a plant extract and a fragrance were added at around 45 ° C. and cooled to room temperature to obtain a liquid detergent.
[0044]
[Table 3]
Example (unit:%)
Figure 0004934254
* PH was measured for each composition as it was.
[0045]
[Table 4]
Comparative example (unit:%)
Figure 0004934254
* PH was measured for each composition as it was.
[0046]
(Test Example 1)
Foaming effect improvement confirmation test
In order to investigate the effect of improving the foaming of the weakly acidic detergent composition mainly composed of an amino acid surfactant, Examples 1 to 3 and 6, Reference Examples 4 and 5 and Comparative Examples of the cream-like detergent composition 1-6, About each formulation as described in Examples 7 and 12-14 of liquid detergent composition, Reference Examples 8-11, and Comparative Examples 7-12, it tested according to the foaming force test method of JISK3362. went. All test conditions are the same as the test method. However, the predetermined concentration was carried out with a 5% aqueous solution, and the temperature was carried out in an environment of 40 ° C. The average value measured five times was used as the value of this test, and the foaming of Examples and Comparative Examples in which the components of the amino acid-based active agent and the blending amounts thereof were the same was compared. Tables 5 and 6 show the results.
[0047]
[Table 5]
Cream detergent composition (n = 5)
Figure 0004934254
[0048]
[Table 6]
Liquid detergent composition (n = 5)
Figure 0004934254
[0049]
As a result, it was confirmed that the creamy detergent and the liquid detergent of the present invention had a foaming that was about 10% to about 25% superior to the weakly acidic detergent of the comparative example.
[0050]
(Test Example 2) Continuous foaming confirmation test
It confirmed by the following test about the continuous effect of foam retention in the cleaning composition of this invention. 20 mL of each 5% aqueous solution of each composition of the corresponding Examples and Comparative Examples is placed in a 100 mL graduated stoppered colorimetric tube, and is kept constant at 25 ° C. in a thermostatic bath, and then shaken up and down 50 times. The foam volume is measured over time. This test was conducted 5 times each, and the average was taken as the value of the test result. The volume of the foam is calculated from the value of the upper part of the foam (mL) −the value of the upper part of the liquid level (mL), and the volume immediately after shaking is taken as 100, 1 minute, 5 minutes, 10 minutes later, 30 The ratio (%) of the volume after minutes and the volume immediately after shaking was calculated.
[0051]
The results are shown in Tables 7 and 8, and the time-series data are graphed and shown in FIGS.
[0052]
[Table 7]
Creamy detergent (%)
Figure 0004934254
[0053]
[Table 8]
Liquid detergent (%)
Figure 0004934254
[0054]
[Figure 1]
Figure 0004934254
[0055]
[Figure 2]
Figure 0004934254
[0056]
It was confirmed that the cream-like cleaning agent and the liquid cleaning agent of the present invention have a significant foaming residual rate with a significant difference from the comparative example and maintain the foaming.
[0057]
(Test Example 3)
Sensory evaluation test
The cream detergent and liquid detergent of the present invention were subjected to a sensory test using an actual panel. In addition, the following 4 groups were made for every comparison object as a panel group of a total of 10 people of 5 men and women, and the sensory comparison of each composition of an Example and a comparative example was performed. Evaluation was expressed by 5 to 1 points for foaming feeling, foam feeling, feeling after washing, and moisturizing feeling, respectively. In addition, evaluation is an average value of the panel's evaluation score.
(Evaluation points)
5: Very good 4: Good 3: Not good 2: Bad 1: Very bad
Paneler group
Group 1 Example 1 and Comparative Example 1
Group 2 Reference Example 4 and Comparative Example 4
Group 3 Example 7 and Comparative Example 7
4 groups Example 12 and Comparative Example 12
The results of the sensory evaluation test are shown in Table 9.
[0058]
[Table 9]
Figure 0004934254
[0059]
The cream-like detergent and the liquid detergent of the present invention were all excellent in foaming, foam feel, feel after washing and moisturizing feeling as compared with the comparative example.
[0060]
(Test Example 4) Composition stability (yellowing due to sunlight)
The cleaning compositions of Examples and Comparative Examples are wrapped in a transparent tube in the case of a creamy cleaning agent, and filled in a transparent glass container in the case of a liquid cleaning agent. After being exposed to direct sunlight for 7 days, the coloring state of the composition was visually confirmed and evaluated in four stages.
(Evaluation points)
◎: No color change ○: No change of color
The results are shown in Table 10.
[0061]
[Table 10]
Figure 0004934254
[0062]
The cleaning composition of the present invention did not show discoloration or alteration due to direct sunlight.
[0063]
Furthermore, the example of the cream-like cleaning agent and liquid cleaning agent of this invention product is shown.
[0064]
Reference Example 13 Cleanser for face washing Unit%
N-lauroyl acyl glutamate 9.0
Sodium N-myristoyl acylglutamate 18.0
Lauryldimethylaminoacetic acid betaine solution (30%) 5.0
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60 EO) 0.5
Polyoxyethylene stearyl ether 1.0
Stearyl alcohol 4.0
Maronnier extract 0.1
Tachija Sou extract 0.1
Horsetail extract 0.1
Tea extract 0.2
Glycerin 5.0
Methylparaben 0.2
Ethylparaben 0.1
Phenoxyethanol 0.3
Betaine 0.8
Hydrogenated soybean phospholipid 1.0
Fragrance 0.3
Purified water balance
Total 100
[0065]
Among the blended ingredients, raw materials other than the fragrance and the saponin-containing plant extract are mixed and made uniform while heating to 75 ° C. After cooling, when it became creamy, extract and flavor were added at around 45 ° C. and cooled to room temperature to obtain a creamy facial cleanser. This facial cleanser was excellent in foaming properties and foam quality, had sufficient foam persistence, and did not cause yellowing of the composition due to sunlight.
[0066]
Reference Example 14 Body soap Unit%
N-lauroyl acyl glutamic acid
Triethanolamine solution (30%) 20.0
N-lauroyl acyl glutamate potassium 3.0
Palm oil fatty acid diethanolamide 4.0
Lauryldimethylaminoacetic acid betaine solution (30%) 10.0
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60 EO) 0.5
Hamamelis extract 0.1
Primrose extract 0.1
Cyclamen extract 0.1
Ages extract 0.2
Diglycerin 5.0
Methylparaben 0.2
Ethylparaben 0.1
Phenoxyethanol 0.3
Hydrogenated soybean lysophospholipid 1.0
Fragrance 0.3
Purified water balance
Total 100.0
[0067]
In each compounding ingredient, raw materials other than the fragrance and the saponin-containing plant extract are mixed and made uniform while heating to 70 ° C. After cooling, a plant extract and a flavor were added at around 45 ° C. and cooled to room temperature to obtain a body soap. This body soap was excellent in foaming properties and foam quality, had sufficient foam persistence, and did not cause yellowing of the composition due to sunlight.
[0068]
Example 15 Hair Cleaner Unit%
Lauroylmethyl-β-alanine sodium solution (30%) 20.0
Lauroyl acyl sarcosine sodium 2.0
N-lauroyl acylglycine sodium 5.0
Palm oil fatty acid diethanolamide 6.0
Lauryldimethylaminoacetic acid betaine solution (30%) 15.0
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60E.O.) 2.0
Soap extract 3.0
Hamelis extract 0.1
Diglycerin 5.0
Cationized cellulose 0.3
Silicone emulsion 5.0
Methylparaben 0.2
Ethylparaben 0.1
Propylparaben 0.1
Phenoxyethanol 0.3
Hydrogenated soybean phospholipid 1.0
Fragrance 0.3
Purified water balance
Total 100.0
[0069]
In each compounding ingredient, raw materials other than the fragrance and the saponin-containing plant extract are mixed and made uniform while heating to 70 ° C. After cooling, a plant extract and a fragrance were added at around 45 ° C. and cooled to room temperature to obtain a hair cleaning agent. The present hair cleaning agent was excellent in foaming properties and foam quality, had sufficient foam persistence, and did not cause yellowing of the composition due to sunlight.
[0070]
【Effect of the invention】
The detergent composition obtained by the present invention maintains good detergency and foaming, is not irritating to the skin, has good foam quality, and has an excellent feeling of washing after or after washing. It is a detergent composition that has excellent stability against yellowing due to sunlight.

Claims (3)

アミノ酸系界面活性剤を主洗浄成分とする弱酸性洗浄剤組成物であって、(A)アミノ酸系界面活性剤の1種又は2種以上と、組成物全体に対し、(B)サポニン含有サボンソウ抽出物を0.001〜10.0%および(C)レシチンおよび/またはリゾレシチンを0.001〜6.0%配合することを特徴とする弱酸性洗浄剤組成物。 A weakly acidic detergent composition comprising an amino acid-based surfactant as a main cleaning component, (A) one or more amino acid-based surfactants and the entire composition, (B) saponin-containing savonso A weakly acidic detergent composition comprising 0.001 to 10.0% of an extract and 0.001 to 6.0% of (C) lecithin and / or lysolecithin. (A)アミノ酸系界面活性剤が、N−脂肪酸アシルアミノ酸のアルカリ金属塩またはトリエタノールアミン塩であることを特徴とする請求項第1項に記載の弱酸性洗浄剤組成物。  (A) The weakly acidic detergent composition according to claim 1, wherein the amino acid surfactant is an alkali metal salt or triethanolamine salt of an N-fatty acid acylamino acid. アミノ酸系界面活性剤を主洗浄成分とする弱酸性洗浄剤組成物に、組成物全体に対し、サポニン含有サボンソウ抽出物を0.001〜10.0%、および、レシチンおよび/またはリゾレシチンを0.001〜6.0%配合する弱酸性洗浄剤組成物の変色防止方法。In a weakly acidic detergent composition containing an amino acid surfactant as a main washing component, 0.001 to 10.0% of a saponin-containing savanna extract and 0. 1% of lecithin and / or lysolecithin are added to the whole composition . A method for preventing discoloration of a weakly acidic detergent composition containing 001 to 6.0% .
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4099112B2 (en) * 2003-06-20 2008-06-11 ポーラ化成工業株式会社 Emulsified / solubilized skin external preparation
ES2259935B1 (en) * 2005-04-15 2007-11-01 Alfonso Iglesias Garcia BASIC COSMETIC FORMULA BASED ON KILLAY AND JABONCILLO TOGETHER WITH ROMERO, TOMILLO AND SALVIA, PROCEDURE OF OBTAINING AND USES OF THIS FORMULA IN PRODUCTS OF JABONERIA, PERFUMERIA AND COSMETICS.
CN102626377A (en) * 2011-12-14 2012-08-08 李海祥 Tea bran hair washing powder
JPWO2013145289A1 (en) * 2012-03-30 2015-08-03 国立大学法人福島大学 Cleaning agent containing lysophospholipid for washing blood stain and method for producing the same
WO2013145289A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-03 国立大学法人福島大学 Lysophospholipid-containing cleaning agent
CN105030614A (en) * 2015-08-20 2015-11-11 顾彩霞 Antidandruff itching-relieving shampoo
CN106511124B (en) * 2015-09-09 2019-12-06 林宥辉 detergent composition and process for producing the same
JP6764232B2 (en) * 2016-02-01 2020-09-30 アライドカーボンソリューションズ株式会社 Sophorolipid-containing composition having excellent foaming properties
JP7052221B2 (en) * 2016-07-01 2022-04-12 味の素株式会社 Detergent composition
US10376452B2 (en) * 2016-07-01 2019-08-13 Ajinomoto Co., Inc. Cleansing composition
CN107384607A (en) * 2017-06-02 2017-11-24 南阳师范学院 A kind of natural disinfection liquid detergent and preparation method thereof
JP2021004206A (en) * 2019-06-26 2021-01-14 小林製薬株式会社 Skin cleansing composition
CN114081848A (en) * 2021-11-19 2022-02-25 上海琪维生物科技有限公司 Composition for skin care and application thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59179597A (en) * 1983-03-31 1984-10-12 ライオン株式会社 Liquid detergent
JPH01211521A (en) * 1988-02-18 1989-08-24 Nikko Kemikaruzu Kk Detergent composition
JPH05171184A (en) * 1991-12-19 1993-07-09 Kanebo Ltd Detergent composition
JP3340878B2 (en) * 1995-02-24 2002-11-05 丸善製薬株式会社 Tyrosinase inhibitors, whitening cosmetics and anti-tarnish agents
JPH0959124A (en) * 1995-08-18 1997-03-04 Kondo Toshio Production of ultraviolet-ray-cutting agent and cosmetic containing the same
JP3053368B2 (en) * 1996-06-06 2000-06-19 ユシロ化学工業株式会社 Cosmetic and method for producing the same

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