JP5952597B2 - Flux-cored wire for gas shielded arc welding - Google Patents

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Description

本発明はガスシールドアーク溶接用のフラックス入りワイヤに関するものである。   The present invention relates to a flux-cored wire for gas shielded arc welding.

従来から、溶接作業を高能率に行うために、フラックス入りワイヤを用いたガスシールドアーク溶接が様々な分野で行われている。全姿勢溶接においては、溶接作業性やビード形状が良好なチタニア系フラックス入りワイヤ(例えば、特許文献1参照)が多く用いられている。このような溶接材料を多く用いる各業界は、更なるコスト低減や納期短縮などのために、溶接作業について絶えず高能率化に取組んでいる。
このような取組みに対し、スラグの焼付きを防止してスラグ剥離性を向上させる技術が開示されている(例えば特許文献2参照)。
Conventionally, gas shield arc welding using a flux-cored wire has been performed in various fields in order to perform the welding operation with high efficiency. In all-position welding, a titania-based flux-cored wire (for example, refer to Patent Document 1) having good welding workability and bead shape is often used. Each industry that uses a lot of such welding materials is constantly working to improve the efficiency of welding work in order to further reduce costs and shorten delivery times.
For such an approach, a technique for improving the slag peelability by preventing seizure of the slag has been disclosed (see, for example, Patent Document 2).

特開S56−39193号公報JP S56-39193 特開S57−190798号公報JP S57-190798

しかしながら、特許文献2に記載のようなフラックス入りワイヤを用いた高電流域での立向上進溶接では、溶接金属が垂れ落ちやすく、良好なビード形状の維持が難しいという問題がある。また、良好なビード形状の形成の他、アーク安定性の向上や、ヒューム発生量、スパッタ発生量の低減等、溶接作業性の向上が望まれている。   However, in the standing improvement advance welding in the high current region using the flux-cored wire as described in Patent Document 2, there is a problem that the weld metal tends to sag and it is difficult to maintain a good bead shape. In addition to the formation of a good bead shape, improvement in welding workability such as improvement in arc stability and reduction in the amount of fume and spatter is desired.

本発明はかかる問題点に鑑みてなされたものであって、高電流でも良好な溶接作業性を保ちつつ、立向上進溶接で良好なビードを形成することができるガスシールドアーク溶接用フラックス入りワイヤを提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and is a flux-cored wire for gas shielded arc welding capable of forming a good bead by vertical advance welding while maintaining good welding workability even at a high current. It is an issue to provide.

本発明に係るガスシールドアーク溶接用フラックス入りワイヤ(以下、適宜、フラックス入りワイヤあるいはFCW、あるいは、単にワイヤという)は、ガスシールドアーク溶接用フラックス入りワイヤであって、ワイヤ全質量あたり、粒子状をなす酸化チタン原料:5.0〜9.0質量%、C:0.02〜0.11質量%、金属SiのSi換算量とSi酸化物のSi換算量との合計:0.3〜1.2質量%、金属SiのSi換算量:0.2質量%以上、Mn:1.0〜3.0質量%、金属AlのAl換算量とMgとの合計:0.1〜1.0質量%、Na化合物中のNa換算量とK化合物中のK換算量との合計:0.05〜1.50質量%、F化合物中のF換算量:0.02〜0.85質量%を含有し、残部がFe及び不可避的不純物であり、ワイヤ全質量あたりのフラックス充填率が10〜25質量%であり、前記酸化チタン原料は、酸化チタン原料全質量あたり、TiO:58.0〜99.0質量%、Si:2.5質量%以下、Al:3.0質量%以下、Mn:5.0質量%以下、Fe:35.0質量%以下、Mg:5.0質量%以下、Ca:2.0質量%以下である組成を有し、かつ前記酸化チタン原料の粒子表面に、Ti、Fe、Mn、Al及びSiのいずれか一種以上からなる酸化物が存在しており、かつ、この酸化物は、Al及びSiの原子百分率が1≦Al+Si≦10を満足することを特徴とする(ただし、前記酸化チタン原料以外のワイヤ成分は、前記酸化チタン原料に含有された成分を除く)。 The flux-cored wire for gas shielded arc welding according to the present invention (hereinafter, appropriately referred to as flux-cored wire or FCW or simply wire) is a flux-cored wire for gas shielded arc welding, and is in the form of particles per total mass of the wire. Titanium oxide raw material comprising: 5.0 to 9.0% by mass, C: 0.02 to 0.11% by mass, the sum of the Si equivalent amount of metal Si and the Si equivalent amount of Si oxide: 0.3 to 1.2% by mass, Si equivalent of metal Si: 0.2% by mass or more, Mn: 1.0 to 3.0% by mass, total of Al equivalent of metal Al and Mg: 0.1 to 1. 0% by mass, total of Na equivalent in Na compound and K equivalent in K compound: 0.05 to 1.50% by mass, F equivalent in F compound: 0.02 to 0.85% by mass containing the balance be Fe and unavoidable impurities Flux filling rate per total mass of the wire is 10 to 25 wt%, the titanium oxide raw material, the titanium oxide material total mass, TiO 2: 58.0-99.0 wt%, Si: 2.5 wt% Hereafter, the composition which is Al: 3.0 mass% or less, Mn: 5.0 mass% or less, Fe: 35.0 mass% or less, Mg: 5.0 mass% or less, Ca: 2.0 mass% or less And an oxide composed of at least one of Ti, Fe, Mn, Al, and Si is present on the particle surface of the titanium oxide raw material, and the oxide has an atomic percentage of Al and Si. Satisfies 1 ≦ Al + Si ≦ 10 (however, the wire component other than the titanium oxide raw material excludes the component contained in the titanium oxide raw material).

かかる構成によれば、フラックス入りワイヤの成分において、酸化チタン原料、Si量を規定することで、立向上進溶接作業性が向上し、C、Mn、Al、Mg量を規定することで、靭性が向上する。また、Na、K量を規定することにより、溶接中のアーク溶滴移行が安定化し、F量を規定することにより溶接雰囲気下の水素分圧が減少し、溶接金属中の拡散性水素量が下がる。さらに、フラックス充填率を規定することで、生産性を劣化させることなく、アークの安定性が悪化せず、スパッタ発生量が抑制される。   According to such a configuration, in the component of the flux-cored wire, by defining the titanium oxide raw material and the amount of Si, the welding workability of the vertical improvement is improved, and by specifying the amounts of C, Mn, Al, and Mg, the toughness Will improve. Also, by regulating the amount of Na and K, arc droplet transfer during welding is stabilized, and by defining the amount of F, the hydrogen partial pressure in the welding atmosphere is reduced, and the amount of diffusible hydrogen in the weld metal is reduced. Go down. Furthermore, by defining the flux filling rate, the productivity is not deteriorated, the arc stability is not deteriorated, and the spatter generation amount is suppressed.

また、酸化チタン原料の成分において、TiO量を規定することで、ビード形状が良好になり、Si,Al,Mn量含有することで、スラグの粘性が調整される。
また、Fe量を規定することで、融点の低下が抑制され、Mg、Ca量を規定することで、スパッタ発生量が抑制される。さらに、Al及びSiの原子百分率を規定することで、酸化チタン原料の融点が適度となり、ビード形状が良好となる。
In addition, by defining the amount of TiO 2 in the component of the titanium oxide raw material, the bead shape is improved, and by containing the amounts of Si, Al, and Mn, the viscosity of the slag is adjusted.
Further, by defining the amount of Fe, a decrease in melting point is suppressed, and by defining the amounts of Mg and Ca, the amount of spatter generated is suppressed. Furthermore, by defining the atomic percentages of Al and Si, the melting point of the titanium oxide raw material becomes appropriate, and the bead shape becomes good.

本発明に係るガスシールドアーク溶接用フラックス入りワイヤは、さらに、ワイヤ全質量あたり、B:0.0003〜0.0130質量%、Ni:0.1〜1.0質量%を含有し、Cr:0.20質量%以下、Nb:0.05質量%以下、V:0.05質量%以下に抑制したことを特徴とする。   The flux-cored wire for gas shielded arc welding according to the present invention further contains B: 0.0003 to 0.0130 mass%, Ni: 0.1 to 1.0 mass%, and Cr: It is characterized by being suppressed to 0.20 mass% or less, Nb: 0.05 mass% or less, and V: 0.05 mass% or less.

かかる構成によれば、所定量のB,Niを加え、Cr,Nb,Vの含有量を所定量に抑制することで、−40℃における低温靭性が良好になる。   According to such a configuration, the low temperature toughness at −40 ° C. is improved by adding a predetermined amount of B and Ni and suppressing the content of Cr, Nb, and V to a predetermined amount.

本発明に係るガスシールドアーク溶接用フラックス入りワイヤは、さらに、ワイヤ全質量あたり、金属TiのTi換算量:0.05〜0.40質量%、B:0.0003〜0.0150質量%、Ni:0.3〜3.0質量%を含有し、Cr:0.20質量%以下、Nb:0.05質量%以下、V:0.05質量%以下に抑制したことを特徴とする。   In the flux-cored wire for gas shielded arc welding according to the present invention, the Ti equivalent amount of metal Ti: 0.05 to 0.40 mass%, B: 0.0003 to 0.0150 mass%, based on the total mass of the wire. Ni: 0.3 to 3.0% by mass, Cr: 0.20% by mass or less, Nb: 0.05% by mass or less, V: 0.05% by mass or less are suppressed.

かかる構成によれば、所定量のB,Niを加え、Cr,Nb,Vの含有量を所定量に抑制し、さらに、所定量の金属Tiを添加することで、−60℃の極低温でも靭性の確保が可能となる。   According to such a configuration, a predetermined amount of B and Ni are added, the content of Cr, Nb and V is suppressed to a predetermined amount, and furthermore, a predetermined amount of metal Ti is added, even at an extremely low temperature of −60 ° C. It is possible to ensure toughness.

本発明に係るガスシールドアーク溶接用フラックス入りワイヤは、さらに、ワイヤ全質量あたり、Ni:0.3〜3.0質量%、Mo:0.01〜0.50質量%を含有し、Nb:0.05質量%以下、V:0.05質量%以下に抑制したことを特徴とする。   The flux-cored wire for gas shielded arc welding according to the present invention further contains Ni: 0.3 to 3.0% by mass, Mo: 0.01 to 0.50% by mass, and Nb: It is characterized by being suppressed to 0.05 mass% or less and V: 0.05 mass% or less.

かかる構成によれば、所定量のNi、Moを加え、Nb,Vの含有量を所定量に抑制することで、強度が向上したフラックス入りワイヤとなる。   According to such a configuration, a flux-cored wire with improved strength is obtained by adding a predetermined amount of Ni and Mo and suppressing the Nb and V contents to a predetermined amount.

本発明によれば、高電流でも良好な溶接作業性を保つことができ、また、立向上進溶接で良好なビードを形成することができる。さらに、所定元素の含有量を調整することで、高電流突合せ溶接により入熱増加が生じても、良好な機械的性質を有する溶接金属を形成することができる。
また、他の形態として、所定元素の含有量を調整することで、大入熱施工による靭性の安定化や、極低温での靭性確保や、強度の向上を達成することができる。
According to the present invention, good workability can be maintained even at a high current, and a good bead can be formed by vertical welding. Furthermore, by adjusting the content of the predetermined element, a weld metal having good mechanical properties can be formed even if heat input increases due to high current butt welding.
Further, as another form, by adjusting the content of the predetermined element, it is possible to achieve stabilization of toughness by large heat input construction, securing toughness at extremely low temperature, and improvement of strength.

フラックス入りワイヤにおけるビード形状となじみ性の評価基準を示す図である。It is a figure which shows the bead shape and conformity evaluation criteria in a flux cored wire.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
≪第1実施形態≫
第1実施形態は、軟鋼フラックス入りワイヤに関するものである。
本発明のガスシールドアーク溶接用フラックス入りワイヤは、粒子状をなす酸化チタン原料、C,金属SiのSi換算量とSi酸化物のSi換算量との合計,金属SiのSi換算量,Mn,金属AlのAl換算量とMgとの合計,Na化合物中のNa換算量とK化合物中のK換算量との合計,F化合物中のF換算量を所定量含有する。また、ワイヤ全質量あたりのフラックス充填率が所定量である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
<< First Embodiment >>
The first embodiment relates to a mild steel flux cored wire.
The flux-cored wire for gas shielded arc welding of the present invention is a particulate titanium oxide raw material, C, the sum of the Si equivalent amount of metal Si and the Si equivalent amount of Si oxide, the Si equivalent amount of metal Si, Mn, Contains a predetermined amount of the total amount of metal Al in terms of Al and Mg, the sum of the amount of Na in the Na compound and the amount of K in the K compound, and the amount of F in the F compound. Further, the flux filling rate per total mass of the wire is a predetermined amount.

さらに、酸化チタン原料が、酸化チタン原料全質量あたり、TiO,Si,Al,Mn,Fe,Mg,Caが所定量である組成を有し、かつ前記酸化チタン原料の粒子表面に、Ti、Fe、Mn、Al及びSiのいずれか一種以上からなる酸化物が存在しており、かつ、この酸化物が、Al及びSiの原子百分率で1≦Al+Si≦10を満足するものである。 Further, the titanium oxide raw material has a composition in which a predetermined amount of TiO 2 , Si, Al, Mn, Fe, Mg, and Ca per total mass of the titanium oxide raw material, and Ti, An oxide composed of at least one of Fe, Mn, Al, and Si exists, and this oxide satisfies 1 ≦ Al + Si ≦ 10 in terms of atomic percentage of Al and Si.

ここで、「金属Si」とは、「純金属Si」および「合金Si」のうちの一種以上を意味する。同様に、「金属Al」とは、「純金属Al」および「合金Al」うちの一種以上を意味する。また、例えば単にMgと書いた場合、純金属、合金、化合物、その他すべてのMgを含む、Mgの換算量である。
また、「酸化物」とは、「単一酸化物」および「複合酸化物」のうちの一種以上を意味する。「単一酸化物」とは、例えば、TiならばTi単独の酸化物(TiO)をいい、「複合酸化物」とは、これらの単一酸化物が複数種類集合したものと、例えば、Ti,Fe,Mnといった複数の金属成分を含む酸化物との双方をいう。そして、この酸化物が、酸化チタン原料の粒子の表面に存在するという状態は、粒子の表面が酸化物状態になっている場合を含む。
Here, “metal Si” means one or more of “pure metal Si” and “alloy Si”. Similarly, “metal Al” means one or more of “pure metal Al” and “alloy Al”. For example, when simply written as Mg, it is a converted amount of Mg including pure metals, alloys, compounds, and all other Mg.
“Oxide” means one or more of “single oxide” and “composite oxide”. “Single oxide” means, for example, an oxide of Ti alone (TiO 2 ) if it is Ti, and “composite oxide” means a collection of a plurality of these single oxides, for example, It refers to both oxides containing a plurality of metal components such as Ti, Fe, and Mn. And the state that this oxide exists in the surface of the particle | grains of a titanium oxide raw material includes the case where the surface of particle | grains is an oxide state.

以下、本発明のフラックス入りワイヤの成分限定理由および酸化チタン原料の成分限定理由について説明する。   Hereinafter, the reasons for limiting the components of the flux-cored wire of the present invention and the reasons for limiting the components of the titanium oxide raw material will be described.

[フラックス入りワイヤの成分限定理由]
<酸化チタン原料:5.0〜9.0質量%>
TiO源として、後記するように酸化物の組成を最適化した酸化チタン原料を用いることで、良好な立向上進溶接作業性を有することができる。ワイヤ全質量あたりの酸化チタン原料の含有量が5.0質量%未満では、立向上進性が劣化し良好なビード形状が確保できない。一方、9.0質量%を超えると、スラグ融点が高くなり、立向上進溶接でウィービングを行った場合にスラグが早く固まる。これにより、その運棒に沿い溶接金属が形成され、うろこビードとなってしまう。従って、酸化チタン原料の含有量は5.0〜9.0質量%とする。より好ましくは6.0〜8.0質量%である。この範囲にすると、ビード形状がさらに良好になる。
[Reason for limiting the components of flux-cored wire]
<Titanium oxide raw material: 5.0 to 9.0% by mass>
By using a titanium oxide raw material having an optimized oxide composition as will be described later as a TiO 2 source, it is possible to have good standing improvement welding workability. If the content of the titanium oxide raw material per the total mass of the wire is less than 5.0% by mass, the stand-up improvement progress is deteriorated and a good bead shape cannot be secured. On the other hand, if it exceeds 9.0% by mass, the melting point of the slag becomes high, and the slag hardens quickly when weaving is performed by vertical welding. As a result, a weld metal is formed along the carrying rod, resulting in a scale bead. Therefore, the content of the titanium oxide raw material is 5.0 to 9.0% by mass. More preferably, it is 6.0-8.0 mass%. Within this range, the bead shape is further improved.

<C:0.02〜0.11質量%>
Cは焼入れ性元素であり、靭性を向上させる効果がある。ワイヤ全質量あたりのC含有量が0.02質量%未満では、溶接金属の焼入れ不足となり、十分な機械的性質の確保が困難となる。一方、0.11質量%を超えると、アークの吹きつけが強く、立向上進溶接の際に母材をアーク力で掘ってしまうため、ビード形状不良を起こす。従って、C含有量は0.02〜0.11質量%とする。より好ましくは0.03〜0.10質量%である。
<C: 0.02-0.11 mass%>
C is a hardenable element and has the effect of improving toughness. If the C content per total mass of the wire is less than 0.02% by mass, the weld metal is insufficiently quenched and it is difficult to ensure sufficient mechanical properties. On the other hand, if it exceeds 0.11% by mass, the arc is strongly blown, and the base material is dug by the arc force at the time of vertical welding, causing a bead shape defect. Therefore, the C content is 0.02 to 0.11% by mass. More preferably, it is 0.03-0.10 mass%.

<金属SiのSi換算量とSi酸化物のSi換算量との合計:0.3〜1.2質量%>
Siは溶接金属の粘性を向上させ、立向上進溶接作業性を向上させる。ワイヤ全質量あたりの金属SiのSi換算量とSi酸化物中のSi換算量との合計量が0.3質量%未満では、溶接金属の粘性が低下し、立向上進溶接のビード形状が劣化する。一方、1.2質量%を超えると、低融点元素であるがゆえ耐高温割れ性の劣化を招く。また、粒界フェライト析出が促進され、靭性の劣化が起こる。従って、金属SiのSi換算量とSi酸化物のSi換算量との合計量は0.3〜1.2質量%とする。より好ましくは0.8質量%以上である。なお、後記するように、金属SiのSi換算量は0.2質量%以上であることから、金属SiのSi換算量が0.3〜1.2質量%であれば、Si酸化物のSi換算量は0質量%であってもよい。
なお、金属Si、Si酸化物のどちらも立向上進性を向上させるが、作用の役割が異なる。すなわち、金属Siは溶接中に溶接金属粘度を上げ、溶接金属を垂れにくくする。酸化物はスラグで溶接金属を覆い、溶接金属の垂れを防ぐ効果がある。
<Total of Si conversion amount of metal Si and Si conversion amount of Si oxide: 0.3 to 1.2% by mass>
Si improves the viscosity of the weld metal and improves the workability of the welding process. If the total amount of metal Si equivalent per total mass of wire and Si equivalent in Si oxide is less than 0.3% by mass, the weld metal viscosity decreases and the bead shape of vertical improvement welding deteriorates. To do. On the other hand, if it exceeds 1.2% by mass, it is a low melting point element, which causes deterioration of hot cracking resistance. Moreover, precipitation of grain boundary ferrite is promoted, and toughness is deteriorated. Therefore, the total amount of the Si equivalent of metal Si and the Si equivalent of Si oxide is 0.3 to 1.2% by mass. More preferably, it is 0.8 mass% or more. As will be described later, since the Si equivalent amount of metal Si is 0.2% by mass or more, if the Si equivalent amount of metal Si is 0.3 to 1.2% by mass, the Si oxide Si The converted amount may be 0% by mass.
In addition, although both metal Si and Si oxide improve the stand-up improvement progress, the role of an effect | action differs. That is, the metal Si increases the weld metal viscosity during welding and makes the weld metal difficult to sag. The oxide covers the weld metal with slag and has an effect of preventing the weld metal from dripping.

<金属SiのSi換算量:0.2質量%以上>
前記のとおり、Siは溶接金属の粘性を向上させ、立向上進溶接作業性を向上させる。ワイヤ全質量あたりの金属SiのSi換算量が0.2質量%未満では、溶接金属の粘性が低下し、立向上進溶接のビード形状が劣化する。従って、金属SiのSi換算量は0.2質量%以上とする。より好ましくは0.4質量%以上である。なお、好ましい上限値は、1.2質量%である。
<Si equivalent amount of metal Si: 0.2 mass% or more>
As described above, Si improves the viscosity of the weld metal and improves the welding workability of the vertical improvement. When the Si-converted amount of metal Si per total mass of the wire is less than 0.2% by mass, the weld metal viscosity is lowered, and the bead shape of vertical improvement welding is degraded. Therefore, the Si equivalent amount of metal Si is 0.2 mass% or more. More preferably, it is 0.4 mass% or more. In addition, a preferable upper limit is 1.2 mass%.

<Mn:1.0〜3.0質量%>
Mnは焼入れ性元素であり、靭性を向上させる効果がある。ワイヤ全質量あたりのMn含有量が1.0質量%未満では、溶接金属の焼入れ不足となり、十分な機械的性質の確保が困難となる。一方、3.0質量%を超えると、溶接部の強度が過多となり、靭性不足となる。従って、Mn含有量は1.0〜3.0質量%とする。
なお、Mn源としては、Mn金属粉、Fe−Mn、Fe−Se−Si−Mn等の金属粉、合金粉で投入するが、これらの他、Mn酸化物を加えても良い。
<Mn: 1.0 to 3.0% by mass>
Mn is a hardenability element and has the effect of improving toughness. If the Mn content per the total mass of the wire is less than 1.0% by mass, the weld metal is insufficiently quenched and it is difficult to ensure sufficient mechanical properties. On the other hand, if it exceeds 3.0 mass%, the strength of the welded portion becomes excessive and the toughness becomes insufficient. Therefore, the Mn content is 1.0 to 3.0% by mass.
As the Mn source, metal powder such as Mn metal powder, Fe—Mn, Fe—Se—Si—Mn, and alloy powder are used, but in addition to these, Mn oxide may be added.

<金属AlのAl換算量とMgとの合計:0.1〜1.0質量%>
金属AlおよびMgは強脱酸元素であり、溶接金属の酸素量を減じ靭性を向上させる役割がある。ワイヤ全質量あたりの金属AlのAl換算量とMgとの合計量が0.1質量%未満では、溶接金属の酸素量が高く、十分な機械的性質の確保が困難となる。一方、1.0質量%を超えると、アーク不安定によるスパッタの増加が起き、溶接作業性が劣化する。従って、金属AlのAl換算量とMgとの合計は0.1〜1.0質量%とする。なお、金属AlのAl換算量およびMg含有量は、いずれか一方が0質量%であってもよい。
なお、Mg源としては、金属Mg、Al−Mg、Fe−Si−Mg等の金属粉、合金粉等で投入するが、これらの他、Mg酸化物を加えても良い。
<Total of Al of metal Al and Mg: 0.1 to 1.0% by mass>
Metals Al and Mg are strong deoxidizing elements and have a role of reducing the oxygen content of the weld metal and improving toughness. If the total amount of Al of metal Al and Mg per the total mass of the wire is less than 0.1% by mass, the oxygen content of the weld metal is high and it is difficult to ensure sufficient mechanical properties. On the other hand, if it exceeds 1.0 mass%, an increase in spatter due to arc instability occurs and welding workability deteriorates. Therefore, the total amount of metal Al in terms of Al and Mg is 0.1 to 1.0% by mass. One of the Al equivalent amount and the Mg content of metal Al may be 0% by mass.
As the Mg source, metal powder such as metal Mg, Al—Mg, Fe—Si—Mg, alloy powder, or the like is used, but besides these, Mg oxide may be added.

<Na化合物中のNa換算量とK化合物中のK換算量との合計:0.05〜1.50質量%>
NaおよびKは溶接中におけるアークの溶滴移行を安定化させる役割がある。ワイヤ全質量あたりのNa換算量とK換算量との合計量が0.05質量%未満では、溶接中におけるアークの溶滴移行が不安定であり、スパッタ発生量が増加する。一方、1.50質量%を超えると、耐吸湿性が劣化する。従って、Na化合物中のNa換算量とK化合物中のK換算量との合計量は0.05〜1.50質量%とする。なお、Na化合物中のNa換算量およびK化合物中のK換算量は、いずれか一方が0質量%であってもよい。
<Total of Na conversion amount in Na compound and K conversion amount in K compound: 0.05 to 1.50 mass%>
Na and K have a role of stabilizing the droplet transfer of the arc during welding. When the total amount of Na converted amount and K converted amount per the total mass of the wire is less than 0.05% by mass, the transfer of arc droplets during welding is unstable and the amount of spatter generated increases. On the other hand, when it exceeds 1.50 mass%, moisture absorption resistance will deteriorate. Therefore, the total amount of the Na equivalent amount in the Na compound and the K equivalent amount in the K compound is 0.05 to 1.50 mass%. In addition, as for Na conversion amount in Na compound and K conversion amount in K compound, either one may be 0 mass%.

<F:0.02〜0.85質量%>
Fはフラックス中にフッ素化合物として存在する。Fは溶接雰囲気下の水素分圧が減少し、溶接金属中の拡散性水素量が下がる。ワイヤ全質量あたりのF含有量が0.02質量%未満では、拡散性水素量が増加し、溶接部に低温割れが発生する。一方、0.85質量%を超えると、ヒューム発生量が増加し、溶接作業性が劣化する。従って、F含有量は0.02〜0.85質量%とする。
<F: 0.02-0.85 mass%>
F exists as a fluorine compound in the flux. In F, the hydrogen partial pressure in the welding atmosphere decreases, and the amount of diffusible hydrogen in the weld metal decreases. If the F content per total mass of the wire is less than 0.02% by mass, the amount of diffusible hydrogen increases and cold cracks occur in the weld. On the other hand, if it exceeds 0.85 mass%, the amount of fume generation increases and the welding workability deteriorates. Therefore, the F content is 0.02 to 0.85 mass%.

<フラックス充填率:10〜25質量%>
ワイヤ全質量あたりのフラックス充填率が10質量%未満では、アークの安定性が悪くなると共にスパッタ発生量が増加し、溶接作業性が劣化する。一方、25質量%を超えると、ワイヤの断線が発生したり、フラックスの充填中に粉がこぼれ落ちたりする等、生産性が著しく劣化する。従って、フラックス充填率は10〜25質量%とする。
<Flux filling ratio: 10 to 25% by mass>
When the flux filling rate per total mass of the wire is less than 10% by mass, the arc stability is deteriorated and the amount of spatter generated is increased, so that the welding workability is deteriorated. On the other hand, if it exceeds 25% by mass, the productivity is remarkably deteriorated, such as wire breakage or powder spilling during the flux filling. Therefore, the flux filling rate is 10 to 25% by mass.

<残部:Fe及び不可避的不純物>
フラックス入りワイヤ全体としての残部は、Fe及び不可避的不純物である。そして、前記したワイヤ成分の他、ワイヤ成分としてフラックス中に、Ca、Li等を脱酸等の微調整剤として、また、Cu、Co、Nを溶接金属のさらなる硬化剤として、少量含有させることもできる。これらの元素は、本発明の目的には影響を及ぼさない。また、フラックス中には上記の元素以外のアルカリ金属化合物を微量に含む。
また、不可避的不純物として、例えば、B、Ni、Mo、Cr、Nb、V等を各々、B:0.0003質量%未満、Ni:0.1質量%未満、Mo:0.01質量%未満、Cr:0.30質量%未満、Nb:0.10質量%未満、V:0.10質量%未満を含有してもよい。ただし、これらの成分、数値に限定されるものではない。
<Balance: Fe and inevitable impurities>
The balance of the entire flux-cored wire is Fe and inevitable impurities. In addition to the wire component described above, a small amount of Ca, Li, etc. as a fine-tuning agent such as deoxidation, and Cu, Co, N as a further hardener for the weld metal are contained in the flux as the wire component. You can also. These elements do not affect the object of the present invention. Further, the flux contains a trace amount of an alkali metal compound other than the above elements.
Further, as inevitable impurities, for example, B, Ni, Mo, Cr, Nb, V, etc. are each B: less than 0.0003 mass%, Ni: less than 0.1 mass%, Mo: less than 0.01 mass% Cr: less than 0.30% by mass, Nb: less than 0.10% by mass, and V: less than 0.10% by mass. However, it is not limited to these components and numerical values.

[酸化チタン原料]
<TiO:58.0〜99.0質量%>
TiOは溶接金属を支える重要な役割を担っている。立向上進溶接において、酸化チタン原料全質量あたりのTiO含有量が58.0質量%未満では、スラグ量が不十分であり、ビード形状は垂れた形状となる。一方、99.0質量%を超えると、融点が高すぎてスラグが早く固まり、溶接時のプールサイズが小さくなる。そのため、立向上進溶接でのウィービングを行う際に一定の溶融プール形状を維持することが困難となり、ビード形状が不揃いになる。従って、TiO含有量は58.0〜99.0質量%とする。なお、一般的に、酸化チタン原料としてTiO含有量が高ければ、融点が高くなるため立向溶接用に適し、TiO含有量が低ければ、隅肉溶接用に適している。
[Raw materials for titanium oxide]
<TiO 2: 58.0~99.0 mass%>
TiO 2 plays an important role in supporting the weld metal. In vertical welding, if the TiO 2 content per total mass of the titanium oxide raw material is less than 58.0% by mass, the amount of slag is insufficient and the bead shape becomes a drooping shape. On the other hand, if it exceeds 99.0% by mass, the melting point is too high and the slag hardens quickly, and the pool size during welding becomes small. For this reason, it is difficult to maintain a constant molten pool shape when weaving in vertical improvement welding, and the bead shape becomes uneven. Therefore, the TiO 2 content is set to 58.0 to 99.0% by mass. In general, a high TiO 2 content as a titanium oxide raw material is suitable for vertical welding because the melting point is high, and a low TiO 2 content is suitable for fillet welding.

<Si:2.5質量%以下,Al:3.0質量%以下,Mn:5.0質量%以下>
Si,Al,Mnの酸化物(単一酸化物あるいは複合酸化物)や炭酸塩は、スラグの粘性を調整するために添加する。しかし、Si,Al,Mn源の酸化物や炭酸塩は、一般的には酸化チタン源を使用してではなく、別の原料(例えば珪砂、アルミナ、炭酸マンガン、二酸化マンガン等)によりフラックス中に添加する。酸化チタン源中における酸化チタン原料全質量あたりのSi,Al,Mn含有量が多くなると、機械性能及びスラグの粘性に影響を及ぼす。従って、Si含有量は2.5質量%以下、Al含有量は3.0質量%以下、Mn含有量は5.0質量%以下とする。なお、各々0質量%でもよいが、後記するように、酸化チタン原料の粒子表面におけるAl及びSiの原子百分率が「1≦Al+Si≦10」を満足する必要があるため、AlおよびSiのいずれか一種以上の含有は必須である。
<Si: 2.5 mass% or less, Al: 3.0 mass% or less, Mn: 5.0 mass% or less>
Si, Al, Mn oxides (single oxide or composite oxide) and carbonates are added to adjust the viscosity of the slag. However, oxides and carbonates of Si, Al, and Mn sources are generally not used with a titanium oxide source, but in the flux by another raw material (for example, silica sand, alumina, manganese carbonate, manganese dioxide, etc.). Added. When the Si, Al, and Mn contents per total mass of the titanium oxide raw material in the titanium oxide source are increased, the mechanical performance and the slag viscosity are affected. Accordingly, the Si content is 2.5 mass% or less, the Al content is 3.0 mass% or less, and the Mn content is 5.0 mass% or less. Each may be 0% by mass, but as will be described later, the atomic percentage of Al and Si on the surface of the titanium oxide raw material particles must satisfy “1 ≦ Al + Si ≦ 10”. One or more inclusions are essential.

<Fe:35.0質量%以下>
酸化物や炭酸塩に含まれるFeの含有量が増加すると融点が低下するため、溶融金属は垂れやすくなる。このため、一般的に隅肉溶接用材料ではFe含有量は高く、立向上進溶接材料ではFe含有量は低い方が好ましい。酸化チタン源として、あるいは、隅肉溶接用及び立向溶接用の両溶接用の原料として使用するためには、酸化チタン原料全質量あたりのFe含有量は35.0質量%以下とすることが必要である。なお、0質量%でもよい。
<Fe: 35.0 mass% or less>
As the content of Fe contained in oxides and carbonates increases, the melting point decreases, so that the molten metal tends to sag. For this reason, generally, it is preferable that the Fe content is high in the fillet welding material and the Fe content is low in the vertical improvement welding material. In order to use it as a titanium oxide source or as a raw material for both fillet welding and vertical welding, the Fe content per total mass of the titanium oxide raw material should be 35.0% by mass or less. is necessary. In addition, 0 mass% may be sufficient.

<Mg:5.0質量%以下、Ca:2.0質量%以下>
酸化チタン原料は天然原料(ルチール、イルミナイト、ルコキシン)から製造するため、本発明の酸化チタン原料にも、必然的にMg及びCa(酸化物、炭酸塩を含む)等の不純物が含まれてしまう。しかし、Mg及びCaが多いと、スパッタが増加するので、酸化チタン原料全質量あたりのMg含有量は5.0質量%以下、Ca含有量は2.0質量%以下とすることが必要である。なお、各々0質量%でもよい。
<Mg: 5.0% by mass or less, Ca: 2.0% by mass or less>
Since the titanium oxide raw material is manufactured from natural raw materials (rutile, illuminite, lucoxin), impurities such as Mg and Ca (including oxides and carbonates) are necessarily included in the titanium oxide raw material of the present invention. End up. However, since sputtering increases when there is much Mg and Ca, the Mg content per total mass of the titanium oxide raw material needs to be 5.0% by mass or less, and the Ca content needs to be 2.0% by mass or less. . Each may be 0% by mass.

その他、酸化チタン原料の成分において、例えば、不可避的不純物として、C、Nb、V等を各々、C:0.30質量%以下、Nb:0.30質量%以下、V:0.30質量%以下を含有してもよい。ただし、これらの成分、数値に限定されるものではない。   In addition, in the components of the titanium oxide raw material, for example, as inevitable impurities, C, Nb, V and the like are each C: 0.30 mass% or less, Nb: 0.30 mass% or less, V: 0.30 mass% You may contain the following. However, it is not limited to these components and numerical values.

<酸化チタン原料の粒子表面に、Ti、Fe、Mn、Al及びSiのいずれか一種以上からなる酸化物が存在>
この酸化物は、Al及びSiの原子百分率が「1≦Al+Si≦10」を満足する。より好ましくはAl及びSiの原子百分率が「1.5≦Al+Si≦6」である。すなわち、Al、Siの酸化物が存在することが必須である。さらに好ましくは、Ti,Fe,Mn及びOの原子百分率が「1<Ti/Fe+Mn≦100」、あるいは、「O/(Fe+Mn)≦100」である。
<Oxides composed of at least one of Ti, Fe, Mn, Al, and Si exist on the particle surface of the titanium oxide raw material>
In this oxide, the atomic percentage of Al and Si satisfies “1 ≦ Al + Si ≦ 10”. More preferably, the atomic percentage of Al and Si is “1.5 ≦ Al + Si ≦ 6”. That is, it is essential that an oxide of Al or Si exists. More preferably, the atomic percentage of Ti, Fe, Mn and O is “1 <Ti / Fe + Mn ≦ 100” or “O / (Fe + Mn) ≦ 100”.

なお、これらの規定は、後記するように、例えば以下の方法で調整することができる。酸化チタン原料を製造した後、Fe,Mn,Al,Si,Mg,Caの酸化物及び炭酸塩等を添加して、酸化チタン原料の表面がやや溶融する程度にて焼成(焼結)する。焼成温度は、酸化チタン原料中の酸素量及び焼成方法にもよるが、約800〜1300℃程度とし、ロータリーキルン又はバッチ炉等で添加原料とともに焼結させる。   These rules can be adjusted by, for example, the following method as described later. After the titanium oxide raw material is manufactured, oxides, carbonates, and the like of Fe, Mn, Al, Si, Mg, and Ca are added and fired (sintered) to the extent that the surface of the titanium oxide raw material is slightly melted. Although the firing temperature depends on the amount of oxygen in the titanium oxide raw material and the firing method, the firing temperature is about 800 to 1300 ° C. and is sintered together with the additive raw material in a rotary kiln or batch furnace.

酸化チタン原料粒子の表面状態は、所定の分析方法に従った表面分析結果より算出した下記数式1〜3を満たす必要がある。即ち、EDX(Energy Dispersive X-ray spectroscopy)において、アルミニウム台にカーボンテープ(Cテープ)を貼った上に、原料(約3g)を設置し、高倍率(約2000倍)における原料表面の比較的平坦で異物が存在していない(付着していない)範囲(10μm×10μmの矩形の領域)を有する5粒子を無作為に選び、各粒子あたり1視野の原子量比を測定する。その5点の測定結果について、以下に示す数式1〜3の値を求め、数式の値の平均値を求める。この測定方法により、本発明の酸化チタン原料の評価が可能である。   The surface state of the titanium oxide raw material particles needs to satisfy the following formulas 1 to 3 calculated from the surface analysis results according to a predetermined analysis method. In other words, in EDX (Energy Dispersive X-ray spectroscopy), a carbon tape (C tape) is attached to an aluminum base, and then a raw material (about 3 g) is installed, and the surface of the raw material at a high magnification (about 2000 times) is relatively Five particles having a flat area in which no foreign matter is present (not attached) (rectangular region of 10 μm × 10 μm) are randomly selected, and the atomic weight ratio of one field is measured for each particle. About the measurement result of the 5 points | pieces, the value of numerical formula 1-3 shown below is calculated | required and the average value of the value of numerical formula is calculated | required. By this measuring method, the titanium oxide raw material of the present invention can be evaluated.

数式1:(x=Al+Si)
数式2:(y=Ti/(Fe+Mn))
数式3:(z=O/(Fe+Mn))
Formula 1: (x = Al + Si)
Formula 2: (y = Ti / (Fe + Mn))
Formula 3: (z = O / (Fe + Mn))

数式1において、xは1〜10である。TiO量に対するAl,Siの量は、酸化チタン原料の融点に影響を及ぼす。数式1の値xが1と10の間では、特にビード形状に差異は見られないが、xが10を超えると、酸化チタン原料の融点が低下して、立向上進溶接時に凸ビードとなる。一方、xが1より低いと、酸化チタン原料の融点が高すぎるため、ビード形状が不揃いになる。このため、xは1〜10とするが、xが1.5〜6であると、特にビードのなじみが良好となる。 In Formula 1, x is 1-10. The amounts of Al and Si relative to the amount of TiO 2 affect the melting point of the titanium oxide raw material. When the value x of Formula 1 is between 1 and 10, there is no particular difference in the bead shape. However, when x exceeds 10, the melting point of the titanium oxide raw material is lowered, resulting in a convex bead at the time of vertical welding. . On the other hand, when x is lower than 1, the melting point of the titanium oxide raw material is too high, and the bead shape becomes uneven. For this reason, although x is set to 1-10, when x is 1.5-6, the familiarity of the beads is particularly good.

数式2において、yは1よりも大きく、100以下であることが好ましい。TiO量に対するFe,Mn量は酸化チタン原料の融点に影響を及ぼす。yの値が1以下であると、Ti量が低く、融点の低いFe、Mn量が増加するため、酸化チタン原料の融点が低くなり、溶接金属が垂れやすく、凸ビードになる。yが100を超えると、酸化チタン原料の融点が高くなり、スラグが早く固まる。そのため、溶融プール形状を制御することが難しくなり、ビード形状が劣る結果となる。このため、yは1よりも大きく、100以下とすることが好ましい。 In Formula 2, y is preferably greater than 1 and 100 or less. The amount of Fe and Mn relative to the amount of TiO 2 affects the melting point of the titanium oxide raw material. If the value of y is 1 or less, the Ti content is low, and the Fe and Mn content having a low melting point are increased. Therefore, the melting point of the titanium oxide raw material is lowered, the weld metal tends to sag, and a convex bead is formed. When y exceeds 100, the melting point of the titanium oxide raw material increases and the slag hardens quickly. Therefore, it becomes difficult to control the molten pool shape, resulting in a poor bead shape. For this reason, y is preferably larger than 1 and 100 or smaller.

数式3の値zは、100以下であることが好ましい。zが100を超えると、溶接金属中の酸素量が過剰となり、粘性が低下するため、立向上進溶接にてビードが垂れやすく、凸ビードとなる。このため、zは100以下とすることが好ましい。   The value z in Equation 3 is preferably 100 or less. If z exceeds 100, the amount of oxygen in the weld metal becomes excessive and the viscosity is lowered, so that the beads are likely to sag in the vertical improvement welding and become convex beads. For this reason, z is preferably 100 or less.

≪第2実施形態≫
第2実施形態は、低温靭性に対応するFCWに関するものである。第2実施形態では、第1実施形態のフラックス入りワイヤにおいて、−40℃における低温靭性を良好にするために、所定量のB,Niを加え、Cr,Nb,Vの含有量を所定量に抑制したものである。
<< Second Embodiment >>
The second embodiment relates to FCW corresponding to low temperature toughness. In the second embodiment, in the flux-cored wire of the first embodiment, in order to improve the low temperature toughness at −40 ° C., a predetermined amount of B and Ni is added, and the content of Cr, Nb, and V is set to a predetermined amount. Suppressed.

<B:0.0003〜0.0130質量%>
Bはγ粒界に偏析し、初析フェライトの生成を抑制する効果があり、溶接金属の靭性改善に有効である。ワイヤ全質量あたりのB含有量が0.0003質量%未満では、大部分のBがBNとして窒化物に固定化され、初析フェライトの生成を抑制する効果が無く、靭性の向上が確認できない。一方、0.0130質量%を超えると、溶接金属の強度が著しく増加し、靭性が低下する。従って、B含有量は0.0003〜0.0130質量%とする。
<B: 0.0003 to 0.0130 mass%>
B segregates at the γ grain boundary and has the effect of suppressing the formation of pro-eutectoid ferrite, which is effective in improving the toughness of the weld metal. When the B content per total mass of the wire is less than 0.0003% by mass, most of B is fixed as BN to the nitride, there is no effect of suppressing the formation of pro-eutectoid ferrite, and improvement in toughness cannot be confirmed. On the other hand, when it exceeds 0.0130 mass%, the strength of the weld metal is remarkably increased and the toughness is lowered. Therefore, the B content is set to 0.0003 to 0.0130 mass%.

<Ni:0.1〜1.0質量%>
Niは低温靭性を安定化する効果がある。ワイヤ全質量あたりのNi含有量が0.1質量%未満では、低温靭性の向上が確認できない。一方、1.0質量%を超えると、溶接金属の強度が著しく増加し、靭性が低下する。従って、Ni含有量は0.1〜1.0質量%とする。
<Ni: 0.1 to 1.0% by mass>
Ni has the effect of stabilizing the low temperature toughness. If the Ni content per total mass of the wire is less than 0.1% by mass, improvement in low temperature toughness cannot be confirmed. On the other hand, when it exceeds 1.0 mass%, the strength of the weld metal is remarkably increased and the toughness is lowered. Therefore, the Ni content is 0.1 to 1.0% by mass.

<Cr:0.20質量%以下>
Crは強度を向上させる効果がある。ただし、ワイヤ全質量あたりのCr含有量が0.20質量%を超えると、溶接金属の強度が著しく増加し、靭性が低下する。従って、Cr含有量は0.20質量%以下とする。なお、0質量%でもよい。
<Cr: 0.20 mass% or less>
Cr has the effect of improving strength. However, when the Cr content per total mass of the wire exceeds 0.20% by mass, the strength of the weld metal is remarkably increased and the toughness is lowered. Therefore, the Cr content is 0.20 mass% or less. In addition, 0 mass% may be sufficient.

<Nb:0.05質量%以下,V:0.05質量%以下>
Nb,Vは結晶粒界に偏析することで靭性を劣化させる。靭性劣化を防ぐには、ワイヤ全質量あたりのNb,V含有量が各々0.05質量%以下であることが必要である。なお、各々0質量%でもよい。
<Nb: 0.05 mass% or less, V: 0.05 mass% or less>
Nb and V deteriorate toughness by segregating at the grain boundaries. In order to prevent toughness deterioration, it is necessary that the Nb and V contents per total mass of the wire be 0.05% by mass or less. Each may be 0% by mass.

≪第3実施形態≫
第3実施形態は、極低温の靭性に対応するFCWに関するものである。第3実施形態では、第1実施形態のフラックス入りワイヤにおいて、所定量のB,Niを加え、Cr,Nb,Vの含有量を所定量に抑制し、さらに、所定量の金属Tiを添加することによって、−60℃の極低温でも靭性を確保することができるようにしたものである。その他、所定量のMoを含有してもよい。
«Third embodiment»
The third embodiment relates to FCW corresponding to cryogenic toughness. In the third embodiment, in the flux-cored wire of the first embodiment, a predetermined amount of B and Ni are added, the content of Cr, Nb, and V is suppressed to a predetermined amount, and further, a predetermined amount of metal Ti is added. Thus, toughness can be secured even at an extremely low temperature of −60 ° C. In addition, a predetermined amount of Mo may be contained.

<金属TiのTi換算量:0.05〜0.40質量%>
金属Tiとは、「純金属Ti」および「合金Ti」のうちの一種以上を意味する。
Tiは結晶粒を微細化するとともに脱酸効果を有し、靭性を向上させる効果がある。ワイヤ全質量あたりの金属TiのTi換算量が0.05質量%未満では、その効果が確認できない。一方、0.40質量%を超えると、TiC等のTi化合物が多量に析出して強度が著しく上昇し、靭性が低下する。従って、金属TiのTi換算量は0.05〜0.40質量%とする。
<Ti conversion amount of metal Ti: 0.05 to 0.40 mass%>
Metal Ti means one or more of “pure metal Ti” and “alloy Ti”.
Ti refines crystal grains and has a deoxidizing effect, and has the effect of improving toughness. The effect cannot be confirmed if the Ti equivalent amount of metal Ti per total mass of the wire is less than 0.05% by mass. On the other hand, if it exceeds 0.40 mass%, a large amount of Ti compound such as TiC is precipitated, the strength is remarkably increased, and the toughness is decreased. Therefore, the Ti equivalent amount of metal Ti is set to 0.05 to 0.40 mass%.

<B:0.0003〜0.0150質量%>
Bはγ粒界に偏析し、初析フェライトの生成を抑制する効果があり、溶接金属の靭性改善に有効である。ワイヤ全質量あたりのB含有量が0.0003質量%未満では、大部分のBがBNとして窒化物に固定化され、初析フェライトの生成を抑制する効果が無く、靭性の向上が確認できない。一方、0.0150質量%を超えると、溶接金属の強度が著しく増加し、靭性が低下する。従って、B含有量は0.0003〜0.0150質量%とする。
<B: 0.0003 to 0.0150 mass%>
B segregates at the γ grain boundary and has the effect of suppressing the formation of pro-eutectoid ferrite, which is effective in improving the toughness of the weld metal. When the B content per total mass of the wire is less than 0.0003% by mass, most of B is fixed as BN to the nitride, there is no effect of suppressing the formation of pro-eutectoid ferrite, and improvement in toughness cannot be confirmed. On the other hand, when it exceeds 0.0150 mass%, the strength of the weld metal is remarkably increased and the toughness is lowered. Therefore, the B content is set to 0.0003 to 0.0150 mass%.

<Ni:0.3〜3.0質量%>
Niは粒内のマトリックスを強化する作用を有し溶接金属の低温靭性を向上させる。ワイヤ全質量あたりのNi含有量が0.3質量%未満では、低温靭性の向上が確認できない。一方、3.0質量%を超えると、溶接金属の強度が著しく増加し、靭性が低下する。従って、Ni含有量は0.3〜3.0質量%とする。
<Ni: 0.3 to 3.0% by mass>
Ni has the effect | action which strengthens the matrix in a grain, and improves the low temperature toughness of a weld metal. If the Ni content per total mass of the wire is less than 0.3% by mass, improvement in low temperature toughness cannot be confirmed. On the other hand, if it exceeds 3.0 mass%, the strength of the weld metal is remarkably increased and the toughness is lowered. Therefore, the Ni content is set to 0.3 to 3.0% by mass.

<Cr:0.20質量%以下>
Crは強度を向上させる効果がある。ただし、ワイヤ全質量あたりのCr含有量が0.20質量%を超えると、溶接金属の強度が著しく増加し、靭性が低下する。従って、Cr含有量は0.20質量%以下とする。なお、0質量%でもよい。
<Cr: 0.20 mass% or less>
Cr has the effect of improving strength. However, when the Cr content per total mass of the wire exceeds 0.20% by mass, the strength of the weld metal is remarkably increased and the toughness is lowered. Therefore, the Cr content is 0.20 mass% or less. In addition, 0 mass% may be sufficient.

<Nb:0.05質量%以下,V:0.05質量%以下>
Nb,Vは結晶粒界に偏析することで靭性を劣化させる。靭性劣化を防ぐには、ワイヤ全質量あたりのNb,V含有量が各々0.05質量%以下であることが必要である。なお、各々0質量%でもよい。
<Nb: 0.05 mass% or less, V: 0.05 mass% or less>
Nb and V deteriorate toughness by segregating at the grain boundaries. In order to prevent toughness deterioration, it is necessary that the Nb and V contents per total mass of the wire be 0.05% by mass or less. Each may be 0% by mass.

<Mo:0.01〜0.50質量%>
Moは溶接金属の組織を微細化し、強度を向上させる。ワイヤ全質量あたりのMo含有量が0.01質量%未満では、その効果を確認できない。一方、0.50質量%を超えると、強度が著しく増加し、靭性が低下する。従って、Mo含有量は0.01〜0.50質量%とする。
<Mo: 0.01 to 0.50 mass%>
Mo refines the structure of the weld metal and improves the strength. If the Mo content per total mass of the wire is less than 0.01% by mass, the effect cannot be confirmed. On the other hand, when it exceeds 0.50% by mass, the strength is remarkably increased and the toughness is lowered. Therefore, the Mo content is set to 0.01 to 0.50 mass%.

≪第4実施形態≫
第4実施形態は、高強度のFCWに関するものである。第4実施形態では、第1実施形態のフラックス入りワイヤにおいて、強度を向上させるため、所定量のNi、Moを加え、Nb,Vの含有量を所定量に抑制したものである。その他、所定量のCr、金属Tiを含有してもよい。
<< Fourth Embodiment >>
The fourth embodiment relates to a high-strength FCW. In the fourth embodiment, in the flux-cored wire of the first embodiment, in order to improve the strength, a predetermined amount of Ni and Mo are added, and the contents of Nb and V are suppressed to a predetermined amount. In addition, a predetermined amount of Cr and metal Ti may be contained.

<Ni:0.3〜3.0質量%>
Niは粒内のマトリックスを強化する作用を有し、溶接金属の強度および低温靭性を向上させる。ワイヤ全質量あたりのNi含有量が0.3質量%未満では、その効果が確認できない。一方、3.0質量%を超えると、強度が著しく増加し、靭性が低下する。また、溶接部に低温割れが発生する場合がある。従って、Ni含有量は0.3〜3.0質量%とする。
<Ni: 0.3 to 3.0% by mass>
Ni has the effect | action which strengthens the matrix in a grain, and improves the intensity | strength and low temperature toughness of a weld metal. If the Ni content per total mass of the wire is less than 0.3% by mass, the effect cannot be confirmed. On the other hand, when it exceeds 3.0 mass%, strength will increase remarkably and toughness will fall. In addition, cold cracks may occur in the weld. Therefore, the Ni content is set to 0.3 to 3.0% by mass.

<Mo:0.01〜0.50質量%>
Moは溶接金属の組織を微細化し、強度を向上させる。ワイヤ全質量あたりのMo含有量が0.01質量%未満では、強度の向上が確認できない。一方、0.50質量%を超えると、強度が著しく増加し、靭性が低下する。また、溶接部に低温割れが発生する場合がある。従って、Mo含有量は0.01〜0.50質量%とする。
<Mo: 0.01 to 0.50 mass%>
Mo refines the structure of the weld metal and improves the strength. If the Mo content per total mass of the wire is less than 0.01% by mass, the improvement in strength cannot be confirmed. On the other hand, when it exceeds 0.50% by mass, the strength is remarkably increased and the toughness is lowered. In addition, cold cracks may occur in the weld. Therefore, the Mo content is set to 0.01 to 0.50 mass%.

<Nb:0.05質量%以下,V:0.05質量%以下>
Nb,Vは結晶粒界に偏析することで靭性を劣化させる。靭性劣化を防ぐには、ワイヤ全質量あたりのNb,V含有量が各々0.05質量%以下であることが必要である。なお、各々0質量%でもよい。
<Nb: 0.05 mass% or less, V: 0.05 mass% or less>
Nb and V deteriorate toughness by segregating at the grain boundaries. In order to prevent toughness deterioration, it is necessary that the Nb and V contents per total mass of the wire be 0.05% by mass or less. Each may be 0% by mass.

<Cr:0.20質量%以下>
Crは強度を向上させる効果がある。ただし、ワイヤ全質量あたりのCr含有量が0.20質量%を超えると、溶接金属の強度が著しく増加し、靭性が低下する。また、溶接部に低温割れが発生する場合がある。従って、Cr含有量は0.20質量%以下とする。
<Cr: 0.20 mass% or less>
Cr has the effect of improving strength. However, when the Cr content per total mass of the wire exceeds 0.20% by mass, the strength of the weld metal is remarkably increased and the toughness is lowered. In addition, cold cracks may occur in the weld. Therefore, the Cr content is 0.20 mass% or less.

<金属TiのTi換算量:0.05〜0.40質量%>
Tiは結晶粒を微細化するとともに脱酸効果を有し、靭性を向上させる効果がある。ワイヤ全質量あたりの金属TiのTi換算量が0.05質量%未満では、その効果が確認できない。一方、0.40質量%を超えると、TiC等のTi化合物が多量に析出して強度が著しく上昇し、靭性が低下する。また、溶接部に低温割れが発生する場合がある。従って、金属TiのTi換算量は0.05〜0.40質量%とする。
<Ti conversion amount of metal Ti: 0.05 to 0.40 mass%>
Ti refines crystal grains and has a deoxidizing effect, and has the effect of improving toughness. The effect cannot be confirmed if the Ti equivalent amount of metal Ti per total mass of the wire is less than 0.05% by mass. On the other hand, if it exceeds 0.40 mass%, a large amount of Ti compound such as TiC is precipitated, the strength is remarkably increased, and the toughness is decreased. In addition, cold cracks may occur in the weld. Therefore, the Ti equivalent amount of metal Ti is set to 0.05 to 0.40 mass%.

次に、酸化チタン原料の製造方法、および、フラックス入りワイヤの製造方法について説明する。
≪酸化チタン原料の製造方法≫
Next, the manufacturing method of a titanium oxide raw material and the manufacturing method of a flux cored wire are demonstrated.
≪Titanium oxide raw material production method≫

酸化チタン原料の製造方法には、主に、焼成法と溶融法の2つがある。焼成法を用いるとFe量は高く、溶融法を用いるとFe量が低くなる。製造方法とチタン原料を使い分けることにより、隅肉溶接用(Fe含有量が高い方が好ましい)及び立向溶接用(Fe含有量が低い方が好ましい)の原料を、使い分けして製造することができる。   There are mainly two methods for producing a titanium oxide raw material: a firing method and a melting method. When the firing method is used, the Fe amount is high, and when the melting method is used, the Fe amount is low. By properly using the production method and titanium raw material, raw materials for fillet welding (higher Fe content is preferred) and vertical welding (lower Fe content is preferred) can be used separately. it can.

まず、焼成法について説明する。原料は、Ti源として、天然のルチール、ルコキシン、イルミナイトを使用することができる。各原料のTi含有量は、ルチール、ルコキシン、イルミナイトの順に低く、目標とする酸化チタン原料の物性に応じて使い分けし、混合して使用することができる。一般的に、立向溶接にはTi含有量が高く、隅肉溶接にはTi含有量が低い原料を使用することが好ましい。適用に際しては、より雑物の少ない原料を使用するため、酸化チタン原料の濃縮、不純物の低減を目的とした比重・磁力・浮遊選鉱を行う。Si,Al,Fe,Mn,Mg,Ca源は、Si,Al,Fe,Mn,Mg,Caの酸化物(複合酸化物を含む)及び炭酸塩等を使用(添加)することができる。ここで、単一酸化物及び炭酸塩と比較して複合酸化物は低融点であるため、表面反応に有利であり、より低温で反応させることが可能である。   First, the firing method will be described. As a raw material, natural rutile, lucoxin, and illuminite can be used as a Ti source. Ti content of each raw material is low in the order of rutile, lucoxin, and illuminite, and can be used by mixing properly according to the physical properties of the target titanium oxide raw material. In general, it is preferable to use a raw material having a high Ti content for vertical welding and a low Ti content for fillet welding. In application, since raw materials with less miscellaneous substances are used, specific gravity, magnetic force, and flotation are performed for the purpose of concentrating titanium oxide raw materials and reducing impurities. As the Si, Al, Fe, Mn, Mg, and Ca sources, Si, Al, Fe, Mn, Mg, and Ca oxides (including complex oxides) and carbonates can be used (added). Here, since the composite oxide has a low melting point compared to a single oxide and carbonate, it is advantageous for surface reaction and can be reacted at a lower temperature.

焼成方法としては、焼成炉としてロータリーキルン又はバッチ炉等が挙げられるが、酸化Ti源と他の酸化物又は炭酸塩との有効な反応を考慮すると、原料同士が均一に接触するロータリーキルンが好ましい。また、バッチ炉では、焼成温度が1200℃以上になると、低融点となった混合原料全体及び一部が焼結・固化する可能性が高い。そのため、焼結・固化した酸化チタン原料の粗砕→粉砕→篩い等の余分な作業が生じるため、コストが上昇する。焼成雰囲気については、焼成温度が高いと、大気雰囲気ではチタンの窒化物である窒化チタン(融点3000℃)が生成することが考えられる。そのため、焼成雰囲気は、CO雰囲気であることが奨励されるが、焼成原料にC源を添加することにより、COガスが容易に発生する。なお、Ti源として、イルミナイトを使用する場合は、イルミナイトの見かけ上の融点を上げるために、C源を多く添加し、イルミナイト粒子表面のイルミナイトを構成する酸化Fe分を還元する。即ち、イルミナイト粒子表面の組成をイルミナイトから、天然ルチールの方向へシフトさせ、イルミナイト粒子表面の融点を上昇させる。このとき、イルミナイト粒子の中心部まで還元する必要はない。   Examples of the firing method include a rotary kiln or a batch furnace as the firing furnace. In consideration of an effective reaction between the oxidized Ti source and another oxide or carbonate, a rotary kiln in which the raw materials are uniformly contacted is preferable. In a batch furnace, when the firing temperature is 1200 ° C. or higher, there is a high possibility that the entire mixed raw material and a part thereof having a low melting point are sintered and solidified. For this reason, extra work such as coarse crushing, pulverization, and sieving of the sintered and solidified titanium oxide raw material occurs, resulting in an increase in cost. Regarding the firing atmosphere, it is considered that when the firing temperature is high, titanium nitride (melting point: 3000 ° C.), which is a nitride of titanium, is generated in the air atmosphere. Therefore, although it is encouraged that the firing atmosphere is a CO atmosphere, CO gas is easily generated by adding a C source to the firing raw material. When illuminite is used as the Ti source, in order to increase the apparent melting point of illuminite, a large amount of C source is added to reduce the Fe oxide content constituting the illuminite on the surface of the illuminite particles. That is, the composition of the surface of the illuminite particles is shifted from illuminite toward natural rutile to increase the melting point of the surface of the illuminite particles. At this time, it is not necessary to reduce to the center of the illuminite particles.

次に、溶融法について説明する。原料は、Ti源として、低コストである天然のイルミナイトを使用することができる。また、ルチール又はルコキシンも使用できる。適用に際しては、より雑物の少ない原料を使用するため、酸化チタン原料の濃縮、不純物の低減を目的とした比重・磁力・浮遊選鉱を行う。Si,Al,Fe,Mn,Mg,Ca源は、Si,Al,Fe,Mn,Mg,Caの酸化物(複合酸化物を含む)及び炭酸塩等を使用(添加)することができる。ここで、単一酸化物又は炭酸塩と比較して複合酸化物は低融点であるため、表面反応に有利であり、より低温で反応させることが可能である。   Next, the melting method will be described. The raw material can be natural illuminite, which is low cost, as a Ti source. Also, rutile or lucoxin can be used. In application, since raw materials with less miscellaneous substances are used, specific gravity, magnetic force, and flotation are performed for the purpose of concentrating titanium oxide raw materials and reducing impurities. As the Si, Al, Fe, Mn, Mg, and Ca sources, Si, Al, Fe, Mn, Mg, and Ca oxides (including complex oxides) and carbonates can be used (added). Here, since the composite oxide has a lower melting point than the single oxide or carbonate, it is advantageous for the surface reaction and can be reacted at a lower temperature.

溶融方法としては、イルミナイト及び他の原料(酸化物、炭酸塩)並びに脱酸剤(C源)を混合し(ペレット状に成型するのも可)、アーク炉又は高周波炉で1800〜2000℃に加熱することにより行うことができる。これにより、イルミナイト中の酸化Feが還元されて溶融状態となる。Feは融点が低いため、炉の下部に集まり、炉の上部にはTiとSi,Al,Mn,Fe,Mg,Caとその他の不純物からなる酸化物が生成する。なお、アーク炉、高周波炉の他、電気炉を用いることもできる。   As a melting method, illuminite and other raw materials (oxides, carbonates) and a deoxidizer (C source) are mixed (can be formed into pellets), and 1800 to 2000 ° C. in an arc furnace or a high frequency furnace. It can carry out by heating to. Thereby, the oxidized Fe in the illuminite is reduced to a molten state. Since Fe has a low melting point, it collects in the lower part of the furnace, and an oxide composed of Ti, Si, Al, Mn, Fe, Mg, Ca and other impurities is generated in the upper part of the furnace. In addition to an arc furnace and a high frequency furnace, an electric furnace can also be used.

このようにして得られた酸化物を、粗砕→粉砕→粒度調整して溶剤原料とする。ここで、求める溶接材料の特性(ビード形状)と、立向上進溶接用か隅肉溶接用かに応じて、融点の低いFe部(下部)と融点の高い酸化物部(上部)を混合して使用したり、中間層(融点が上部と下部の間)を使用すると良い。   The oxide thus obtained is coarsely crushed → crushed → particle size adjusted to obtain a solvent raw material. Here, the Fe part (lower part) with a low melting point and the oxide part (upper part) with a high melting point are mixed depending on the characteristics of the welding material to be obtained (bead shape) and whether it is for vertical welding or fillet welding. Or use an intermediate layer (melting point between the upper and lower parts).

また、焼成法及び溶融法の場合、脱酸剤中のC及びSが酸化チタン原料中に残留することがある。これらの不純物は溶接材料の品質に悪影響を及ぼすため、不純物の種類によって異なる後処理(酸洗又は焼成処理等)をする必要がある。   In the case of the firing method and the melting method, C and S in the deoxidizer may remain in the titanium oxide raw material. Since these impurities adversely affect the quality of the welding material, it is necessary to carry out post-treatment (pickling or baking treatment) that differs depending on the type of impurities.

また、溶融法では、酸化物中の大気中のTiの価数(酸化度)が安定しないので、Tiの価数を一番安定な4価(TiOの結晶構造)にすべく、大気中(溶融中はCO還元雰囲気)で焼成する場合もある。 Further, in the melting method, the Ti valence (oxidation degree) in the atmosphere of the oxide is not stable. Therefore, in order to make the Ti valence the most stable tetravalence (TiO 2 crystal structure) in the atmosphere. There are also cases where firing is performed in a CO reducing atmosphere during melting.

前記説明した焼成法及び溶融法を使用して、酸化チタン原料を製造した後、表面に存在するFe,Mn,Al,Si,Mg,Ca量等の微量元素を調整する必要があれば、Fe,Mn,Al,Si,Mg,Caの酸化物及び炭酸塩等を添加して、酸化チタン原料の表面がやや溶融する程度にて焼成(焼結)しても良い。焼成温度は、酸化チタン原料中の酸素量及び焼成方法にもよるが、約800〜1300℃程度とし、ロータリーキルン又はバッチ炉等で添加原料とともに焼結させる。Fe,Mn,Al,Si,Mg,Caは酸化されやすいため、金属として添加しても良い。   If it is necessary to adjust the trace elements such as Fe, Mn, Al, Si, Mg, and Ca existing on the surface after manufacturing the titanium oxide raw material using the firing method and the melting method described above, Fe , Mn, Al, Si, Mg, Ca oxides and carbonates may be added and sintered (sintered) so that the surface of the titanium oxide raw material is slightly melted. Although the firing temperature depends on the amount of oxygen in the titanium oxide raw material and the firing method, the firing temperature is about 800 to 1300 ° C. and is sintered together with the additive raw material in a rotary kiln or batch furnace. Since Fe, Mn, Al, Si, Mg, and Ca are easily oxidized, they may be added as metals.

≪フラックス入りワイヤの製造方法≫
フラックス入りワイヤの製造方法の一例としては、まず、鋼帯を長手方向に送りながら成形ロールによりオープン管に成形する。次に、所定の化学組成となるようにフラックス中に酸化チタン原料及び金属または合金と、Fe粉等を所要量添加した後、断面を円形に加工する。その後、冷間引き抜き加工により、例えば1.0〜1.6mmのワイヤ径とする。なお、冷間加工途中に加工硬化したワイヤの軟化を目的に焼鈍を施してもよい。
≪Method of manufacturing flux-cored wire≫
As an example of a method for manufacturing a flux-cored wire, first, a steel strip is formed in an open tube with a forming roll while being fed in the longitudinal direction. Next, after adding required amounts of titanium oxide raw material and metal or alloy, Fe powder, and the like to the flux so as to have a predetermined chemical composition, the cross section is processed into a circle. Thereafter, the wire diameter is set to, for example, 1.0 to 1.6 mm by cold drawing. In addition, you may anneal for the purpose of the softening of the wire hardened in the middle of cold working.

以上説明したように、本発明は、酸化物の組成を最適化した酸化チタン原料を用いることで、良好な高電流溶接での立向上進溶接性を有すフラックス入りワイヤを可能とする。そして、その酸化チタン原料は、粒子表面のTi,Fe,Mn,Al,Si,Oの存在形態がコントロールされており、適正なスラグおよび溶融金属の融点と、粘性および酸素量とを両立し、良好なビード形状の確保が可能となる。
また、高電流溶接による突合せ溶接の機械的性質確保のため、B,Niの添加と、Cr,Nb,Vを低減することで、大入熱施工による靭性の安定化を達成するフラックス入りワイヤを可能とする。また、さらにTiを添加することで極低温でも靭性確保を達成するフラック入りワイヤを可能とする。また、Mo等を添加することで強度確保を達成するフラックス入りワイヤを可能とする。
As described above, the present invention enables a flux-cored wire having improved weldability in good high-current welding by using a titanium oxide raw material with an optimized oxide composition. And, the titanium oxide raw material is controlled in the presence form of Ti, Fe, Mn, Al, Si, O on the particle surface, compatible with the appropriate melting point of slag and molten metal, viscosity and oxygen content, A good bead shape can be secured.
In addition, in order to secure the mechanical properties of butt welding by high current welding, a flux-cored wire that achieves stabilization of toughness by high heat input construction by adding B and Ni and reducing Cr, Nb, and V Make it possible. Further, by adding Ti, it becomes possible to provide a wire with a flack that achieves toughness securing even at an extremely low temperature. Moreover, the addition of Mo or the like enables a flux-cored wire that achieves securing of strength.

以下、本発明の効果を説明するために、本発明の範囲に入る実施例と、本発明の範囲から外れる比較例とを比較して説明する。   Hereinafter, in order to explain the effects of the present invention, examples that fall within the scope of the present invention and comparative examples that fall outside the scope of the present invention will be compared and described.

なお、本実施例において、表1、2は、酸化チタン原料についてのものであり、表3はその結果、表4は用いたフラックスワイヤの組成である。表1において、表2の比較例に該当するNo.13〜16は、「比較例」と記している。ここで、酸化チタン原料には一般的にSi,Al,Mn,Fe,Mg,Ca等の不純物が含まれ、表1においてTiO及び、Si,Al,Mn,Fe,Mg,Caの成分範囲も一般的な範囲内である。したがって、これらの上下限及び上下限を超えた比較例は設けていない。
また、表5〜21はフラックス入りワイヤについてのものであり、例えば、表5は第1実施形態、表6は第2実施形態、表7は第3実施形態、表8は第4実施形態に対応するものである。そして、例えば、表5〜8のNo.1−1〜1−26は、表1、2のNo.1の酸化チタン原料を使用したものである(詳細は後述する)。
In this example, Tables 1 and 2 are for titanium oxide raw materials, Table 3 is the result, and Table 4 is the composition of the flux wire used. In Table 1, No. corresponding to the comparative example of Table 2. 13 to 16 are described as “comparative examples”. Here, the titanium oxide raw material generally contains impurities such as Si, Al, Mn, Fe, Mg, and Ca. In Table 1, the component ranges of TiO 2 and Si, Al, Mn, Fe, Mg, and Ca Is also within the general range. Therefore, comparative examples exceeding the upper and lower limits and the upper and lower limits are not provided.
Tables 5 to 21 are for flux-cored wires. For example, Table 5 is the first embodiment, Table 6 is the second embodiment, Table 7 is the third embodiment, and Table 8 is the fourth embodiment. Corresponding. And for example, No. of Tables 5-8. 1-1 to 1-26 are Nos. 1 and 2 in Tables 1 and 2. No. 1 titanium oxide raw material is used (details will be described later).

まず、供試材である酸化チタン原料の製造方法について説明する。前記のとおり、酸化チタン原料の製造方法には、主に、焼成法と溶融法の2つがあり、焼成法を用いるとFe量は高く、溶融法を用いるとFe量が低くなる。製造方法とチタン原料を使い分けることにより、隅肉溶接用(Fe含有量が高い方が好ましい)及び立向溶接用(Fe含有量が低い方が好ましい)の原料を使い分けして製造した。   First, the manufacturing method of the titanium oxide raw material which is a test material is demonstrated. As described above, there are mainly two methods for producing a titanium oxide raw material: a firing method and a melting method. When the firing method is used, the amount of Fe is high, and when the melting method is used, the amount of Fe is low. By using different manufacturing methods and titanium raw materials, the raw materials for fillet welding (higher Fe content is preferred) and vertical welding (lower Fe content is preferred) were used.

まず、焼成法について説明する。原料は、Ti源として、天然のルチール、ルコキシン、イルミナイトを使用した。これらを目標とする酸化チタン原料の物性に応じて使い分けし、混合して使用した。適用に際しては、より雑物の少ない原料を使用するため、酸化チタン原料の濃縮、不純物の低減を目的とした比重・磁力・浮遊選鉱を行った。Si,Al,Fe,Mn,Mg,Ca源は、Si,Al,Fe,Mn,Mg,Caの酸化物(複合酸化物を含む)及び炭酸塩等を使用(添加)した。   First, the firing method will be described. The raw materials used were natural rutile, lucoxin and illuminite as Ti sources. These were properly used according to the physical properties of the target titanium oxide raw material, and mixed and used. In application, raw materials with less impurities were used, so specific gravity, magnetic force, and flotation were conducted for the purpose of concentrating titanium oxide raw materials and reducing impurities. As the Si, Al, Fe, Mn, Mg, and Ca sources, oxides (including complex oxides) and carbonates of Si, Al, Fe, Mn, Mg, and Ca were used (added).

焼成方法としては、焼成炉として、ロータリーキルンを用いた。焼成雰囲気は、CO雰囲気とした。なお、焼成原料にはC源を添加した。   As a firing method, a rotary kiln was used as a firing furnace. The firing atmosphere was a CO atmosphere. In addition, C source was added to the firing raw material.

次に、溶融法について説明する。原料は、Ti源として、低コストである天然のイルミナイトを使用した。適用に際しては、より雑物の少ない原料を使用するため、酸化チタン原料の濃縮、不純物の低減を目的とした比重・磁力・浮遊選鉱を行った。Si,Al,Fe,Mn,Mg,Ca源は、Si,Al,Fe,Mn,Mg,Caの酸化物(複合酸化物を含む)及び炭酸塩等を使用(添加)した。   Next, the melting method will be described. The raw material used was low-cost natural illuminite as a Ti source. In application, raw materials with less impurities were used, so specific gravity, magnetic force, and flotation were conducted for the purpose of concentrating titanium oxide raw materials and reducing impurities. As the Si, Al, Fe, Mn, Mg, and Ca sources, oxides (including complex oxides) and carbonates of Si, Al, Fe, Mn, Mg, and Ca were used (added).

溶融方法としては、イルミナイト及び他の原料(酸化物、炭酸塩)並びに脱酸剤(C源)を混合し、アーク炉で1800〜2000℃に加熱し、イルミナイト中の酸化Feを還して溶融状態とした。Feは融点が低いため、炉の下部に集まり、炉の上部にはTiとSi,Al,Mn,Fe,Mg,Caとその他の不純物からなる酸化物が生成した。   As a melting method, illuminite, other raw materials (oxide, carbonate) and deoxidizer (C source) are mixed and heated to 1800 to 2000 ° C. in an arc furnace to return Fe oxide in the illuminite. To a molten state. Since Fe has a low melting point, it gathered at the bottom of the furnace, and oxides composed of Ti, Si, Al, Mn, Fe, Mg, Ca and other impurities were generated at the top of the furnace.

このようにして得られた酸化物を、粗砕→粉砕→粒度調整して溶剤原料とした。
また、脱酸剤中のC及びS等の不純物を除去するため、後処理として、酸洗及び焼成処理を行った。
The oxide thus obtained was subjected to coarse pulverization → pulverization → particle size adjustment to obtain a solvent raw material.
Further, in order to remove impurities such as C and S in the deoxidizer, pickling and baking were performed as post-processing.

そして、酸化チタン原料を製造した後、表面に存在するFe,Mn,Al,Si,Mg,Ca量等の微量元素を調整するため、Fe,Mn,Al,Si,Mg,Caの酸化物及び炭酸塩等を添加して、酸化チタン原料の表面がやや溶融する程度にて焼成(焼結)した。焼成温度は、800〜1300℃程度とし、ロータリーキルンで添加原料とともに焼結させた。
表1に酸化チタン原料No1〜16のバルク組成を示す。
And after manufacturing a titanium oxide raw material, in order to adjust trace elements, such as the amount of Fe, Mn, Al, Si, Mg, Ca which exist on the surface, the oxide of Fe, Mn, Al, Si, Mg, Ca and Carbonate or the like was added, and firing (sintering) was performed to such an extent that the surface of the titanium oxide raw material slightly melted. The firing temperature was about 800 to 1300 ° C., and the material was sintered together with the additive raw material in a rotary kiln.
Table 1 shows the bulk composition of titanium oxide raw materials Nos. 1 to 16.

次に、酸化チタン原料の粒子表面の原子百分率の分析方法について説明する。分析装置は以下のとおりである。   Next, a method for analyzing the atomic percentage on the particle surface of the titanium oxide raw material will be described. The analyzer is as follows.

(1)第1分析装置
装置:日本電子株式会社製
WD/EDコンバイン 電子プローブマイクロアナライザ(EPMA)JXA−8200使用
分析条件:加速電圧15kv、照射電流5×10−10
(1) First analyzer Device: WD / ED combine manufactured by JEOL Ltd. Using electronic probe microanalyzer (EPMA) JXA-8200 Analysis conditions: acceleration voltage 15 kv, irradiation current 5 × 10 −10 A

(2)第2分析装置
装置:株式会社 日立ハイテクフィールデイング社製
EDS付き走査型電子顕微鏡 S−3700N 使用
EDS:エダックス ジャパン株式会社社製GENESIS400シリーズ
分析条件:加速電圧 15kv, 照射電流 5×10−12
なお、第1及び第2のEDX装置にて分析を行ったが、両者において分析結果は同等であった。
(2) Second analyzer Device: Scanning electron microscope with EDS manufactured by Hitachi High-Tech Fielding Co., Ltd. S-3700N Use EDS: GENESIS 400 series manufactured by EDAX Japan Co., Ltd. Analysis conditions: acceleration voltage 15 kv, irradiation current 5 × 10 − 12 A
In addition, although it analyzed by the 1st and 2nd EDX apparatus, the analysis result was equivalent in both.

(3)定量分析方法
定量分析は、スタンダードレス分析により行った。コンピュータにデータベース化されている標準試料のスペクトルと測定されたスペクトルの相対強度比を求め、トータルが100%になるように補正計算した。
(3) Quantitative analysis method Quantitative analysis was performed by standardless analysis. The relative intensity ratio between the spectrum of the standard sample stored in the computer database and the measured spectrum was calculated, and the correction was calculated so that the total was 100%.

分析方法は以下のとおりである。EDXにおいて、アルミニウム台にCテープ(日新EM株式会社製 SEM用導電性テープ カーボン両面テープ)を貼った上に、原料(約100mg)を設置した後、薬包紙、ガラス板又はステンレス製マイクロスプーンで原料をCテープ上によく接着させた。通電性を確保するため、Os蒸着を施して高倍率(約2000倍)における原料表面の比較的平坦で異物が存在又は付着していない範囲(10μm×10μmの矩形の領域)を有する5粒子を無作為に選び、各粒子当たり1視野の原子百分率(原子%)を測定した。   The analysis method is as follows. In EDX, C tape (Nisshin EM Co., Ltd., SEM conductive tape, carbon double-sided tape) was applied to an aluminum base, and the raw material (about 100 mg) was placed on it. The raw material was well adhered onto the C tape. In order to ensure electrical conductivity, 5 particles having a range (10 μm × 10 μm rectangular region) in which Os vapor deposition is performed and the surface of the raw material at a high magnification (about 2000 times) is relatively flat and no foreign matter is present or adhered thereto. A random selection was made and the atomic percentage (atomic%) of one field per particle was measured.

分析条件:エネルギーフルスケール:20KeV(10eV/ch, 2Kch)
有効時間:60秒
加速電圧:15.0KV
プローブ電流:5.0×10−10
Analysis conditions: Energy full scale: 20 KeV (10 eV / ch, 2 Kch)
Effective time: 60 seconds Acceleration voltage: 15.0 KV
Probe current: 5.0 × 10 −10 A

前記酸化チタン原料の表面分析で説明した数式1〜3のx、y、zの計算方法は、以下のとおりである。前述の5点(5粒子の点)の測定結果から、以下に示す数式1乃至3の値を求め、5点のx、y、zの平均値を算出する。   The calculation method of x, y, z of the numerical formulas 1-3 demonstrated by the surface analysis of the said titanium oxide raw material is as follows. From the measurement results of the above-mentioned five points (points of five particles), the values of Equations 1 to 3 shown below are obtained, and the average values of x, y, and z at the five points are calculated.

数式2及び数式3の計算方法は、分母及び分子を夫々独立に5点の算術平均をとり、その得られた平均値で割り算を行う。分母の平均値がゼロ(5点全てゼロ)の場合には、数式2,3の値は無限大になる。   In the calculation methods of Equations 2 and 3, the denominator and the numerator are each independently subjected to an arithmetic average of 5 points, and division is performed by the obtained average value. When the average value of the denominator is zero (all five points are zero), the values of Equations 2 and 3 are infinite.

酸化チタン原料の粒子表面の原子百分率の分析結果(すなわち、EDX分析結果)を表2に示す。   Table 2 shows the analysis results of the atomic percentages on the particle surface of the titanium oxide raw material (that is, the EDX analysis results).

そして、フラックス入りワイヤにおける各酸化チタン原料を使用した溶接試験の評価結果を表3に示す。なお、酸化チタン原料を使用した溶接試験で使用したフラックス入りワイヤは、表1〜3に示す酸化チタン原料使用して作製したものであるが、酸化チタン原料以外の成分の配合量は下記表4に示すとおりであり、溶接条件は下記のとおりである。また、フラックス入りワイヤの製造方法は後記する方法と同様である。また、なじみ及びビード形状の評価の基準は図1に示す。   And the evaluation result of the welding test using each titanium oxide raw material in a flux cored wire is shown in Table 3. In addition, although the flux cored wire used in the welding test using a titanium oxide raw material was produced using the titanium oxide raw material shown in Tables 1-3, the compounding amount of components other than the titanium oxide raw material is shown in Table 4 below. The welding conditions are as follows. Moreover, the manufacturing method of a flux cored wire is the same as the method of postscript. Moreover, the standard of evaluation of familiarity and bead shape is shown in FIG.

(溶接条件)
○フラック入りワイヤ
溶接電流:約220A
溶接電圧:約26V
溶接電源、極性:350A仕様サイリスタ電源、DCEP
溶接姿勢:立て向き上進
シールドガス種類:100体積%CO
シールド流量:25L/min
(Welding conditions)
○ Flaked wire welding current: about 220A
Welding voltage: about 26V
Welding power supply, polarity: 350A thyristor power supply, DCEP
Welding posture: Standing upward shield gas Type: 100 vol% CO 2
Shield flow rate: 25L / min

総合評価は、なじみ及びビード形状のいずれも「◎」の場合に「◎」、いずれかが「◎」、他方が「○」の場合に「○」である。また、なじみ及びビード形状のいずれも「△」の場合に、総合評価は「△」、いずれかが「×」の場合に「×」とした。   The overall evaluation is “◎” when both the familiarity and the bead shape are “◎”, “◎” when one is “、”, and “◯” when the other is “◯”. In addition, when both the familiarity and the bead shape are “Δ”, the overall evaluation is “Δ”, and when either is “×”, it is “X”.

次に、本実施例で用いたフラックス入りワイヤ(表5〜21のもの)の製造方法について説明する(表5〜21)。
(ワイヤ製造方法)
鋼帯を長手方向に送りながら成形ロールによりオープン管に成形した。次に、表5〜21の化学組成となるようにフラックス中に酸化チタン原料及び金属または合金と、Fe粉等を所要量添加した。次に、断面を円形に加工することでフラックス入りワイヤを作製した。その後、ワイヤは冷間引き抜き加工により1.0〜1.6mmのワイヤ径とした。冷間加工途中に加工硬化したワイヤの軟化を目的に焼鈍を施している。
Next, the manufacturing method of the flux cored wire (the thing of Tables 5-21) used by the present Example is demonstrated (Tables 5-21).
(Wire production method)
While feeding the steel strip in the longitudinal direction, it was formed into an open tube by a forming roll. Next, required amounts of titanium oxide raw material and metal or alloy, Fe powder, and the like were added to the flux so that the chemical compositions shown in Tables 5 to 21 were obtained. Next, a flux-cored wire was produced by processing the cross section into a circle. Then, the wire diameter was 1.0-1.6 mm by cold drawing. Annealing is performed for the purpose of softening the work-hardened wire during the cold working.

表5〜21に、フラックス入りワイヤの成分組成を示す。なお、表中、本発明の範囲を満たさないものについては、数値に下線を引いて示す。また、「Met.Si」、「Met.Al」、「Met.Ti」は、それぞれ、金属Si、金属Al、金属Tiであり、「Total Si」は、金属SiのSi換算量とSi酸化物のSi換算量との合計である。なお、金属Si、金属Al、金属Tiは、それぞれSi換算量、Al換算量、Ti換算量である。また、「Si酸化物」はSi酸化物中のSi換算量である。なお、これらについては表4においても同様である。   Tables 5 to 21 show component compositions of the flux-cored wire. In the table, those not satisfying the scope of the present invention are indicated by underlining the numerical values. Further, “Met.Si”, “Met.Al”, and “Met.Ti” are metal Si, metal Al, and metal Ti, respectively, and “Total Si” is the Si equivalent of metal Si and Si oxide. It is the sum with Si conversion amount. In addition, metal Si, metal Al, and metal Ti are Si conversion amount, Al conversion amount, and Ti conversion amount, respectively. Further, “Si oxide” is the amount of Si in the Si oxide. The same applies to Table 4.

ここで、表5〜8は、表1〜3の試料No.1の酸化チタン原料を使用したものである。この試料No.1は、「Si+Al」がより好ましい範囲であり、「Ti/Fe+Mn」、及び、「O/(Fe+Mn)」が好ましい範囲のものである。
表9〜12は、表1〜3の試料No.7の酸化チタン原料を使用したものである。この試料No.7は、「Si+Al」がより好ましい範囲を外れるものである。
Here, Tables 5 to 8 show the sample numbers of Tables 1 to 3. No. 1 titanium oxide raw material is used. This sample No. 1 is a range where “Si + Al” is more preferable, and “Ti / Fe + Mn” and “O / (Fe + Mn)” are preferable ranges.
Tables 9 to 12 show the sample numbers of Tables 1 to 3. No. 7 titanium oxide raw material is used. This sample No. In No. 7, “Si + Al” is outside the more preferable range.

表13〜16は、表1〜3の試料No.9の酸化チタン原料を使用したものである。この試料No.9は、「Si+Al」がより好ましい範囲であるが、「O/(Fe+Mn)」が好ましい範囲を外れるものである。
表17〜20は、表1〜3の試料No.10の酸化チタン原料を使用したものである。この試料No.10は、「Si+Al」がより好ましい範囲を外れ、「O/(Fe+Mn)」が好ましい範囲を外れるものであり、さらに、TiOの含有量が低めのものである。
表21は、表1〜3の試料No.14の酸化チタン原料を使用したものである。この試料No.14は、「Si+Al」が範囲を外れ、「Ti/Fe+Mn」、及び、「O/(Fe+Mn)」が好ましい範囲を外れるものである。
Tables 13 to 16 show the sample numbers of Tables 1 to 3. No. 9 titanium oxide raw material is used. This sample No. 9, “Si + Al” is a more preferable range, but “O / (Fe + Mn)” is out of the preferable range.
Tables 17 to 20 show the sample numbers of Tables 1 to 3. 10 titanium oxide raw materials are used. This sample No. In No. 10, “Si + Al” is out of the more preferable range, “O / (Fe + Mn)” is out of the preferable range, and the content of TiO 2 is low.
Table 21 shows the sample numbers of Tables 1-3. 14 titanium oxide raw materials are used. This sample No. In “14”, “Si + Al” is out of the range, and “Ti / Fe + Mn” and “O / (Fe + Mn)” are out of the preferable ranges.

また、表5〜21は、それぞれ、第1実施形態(軟鋼FCWに関する)、第2実施形態(低温靭性に関する)、第3実施形態(極低温靭性に関する)、第4実施形態(HTに関する)のフラックス入りワイヤに対応している。   Tables 5 to 21 show the first embodiment (related to mild steel FCW), the second embodiment (related to low temperature toughness), the third embodiment (related to cryogenic toughness), and the fourth embodiment (related to HT), respectively. Compatible with flux-cored wire.

このようにして製造したフラックス入りワイヤについて、以下の試験を行った。なお、各試験において、第1実施形態(軟鋼FCWに関する)、第2実施形態(低温靭性に関する)、第3実施形態(極低温靭性に関する)、第4実施形態(HTに関する)に対応するように、条件を変更した。   The following tests were performed on the flux-cored wire thus manufactured. In each test, to correspond to the first embodiment (related to mild steel FCW), the second embodiment (related to low temperature toughness), the third embodiment (related to cryogenic toughness), and the fourth embodiment (related to HT). , Changed the conditions.

<溶接作業性>
ここではビード形状も溶接作業性に含めて評価した。
(溶接作業性確認用試験母材)
[第1〜第3実施形態に対応]
JIS G G3106に規定される溶接構造延鋼材(SM490A)からなる板厚12mm、長さ400mmの試験板を溶接作業性確認用の試験母材とした。
[第4実施形態に対応]
JIS G3218に規定される溶接構造用高降伏点鋼材(SHY685)からなる板厚12mm、長さ400mmの試験板を溶接作業性確認用の試験母材とした。
<Welding workability>
Here, the bead shape was also included in the welding workability and evaluated.
(Test base material for welding workability confirmation)
[Corresponding to the first to third embodiments]
A test plate having a thickness of 12 mm and a length of 400 mm made of a welded structural steel plate (SM490A) defined in JIS G G3106 was used as a test base material for confirming welding workability.
[Corresponding to the fourth embodiment]
A test plate having a plate thickness of 12 mm and a length of 400 mm made of a high yield point steel material for welded structure (SHY685) defined in JIS G3218 was used as a test base material for confirming welding workability.

(溶接条件)
溶接電流:240A
溶接電圧:26V
溶接電源、極性:350A仕様サイリスタ電源、DCEP
溶接姿勢:立て向き上進
シールドガス種類:100体積%CO
シールド流量:25L/min
(Welding conditions)
Welding current: 240A
Welding voltage: 26V
Welding power supply, polarity: 350A thyristor power supply, DCEP
Welding posture: Standing upward shield gas Type: 100 vol% CO 2
Shield flow rate: 25L / min

<ビード形状>
[第1〜第4実施形態に対応]
240Aにて立向上進すみ肉溶接した溶接部を観察し、ビード形状について視覚的に評価した。ビード形状が平滑で良好なものを「○」とし、ビード形状が凸なものを「×」とした。さらにビード形状が平滑で、かつ、ビード概観やビードのなじみを含めて特に優れているものを「◎」とした。
<Bead shape>
[Corresponding to the first to fourth embodiments]
At 240A, the welded portion where the fillet welding progressed was observed, and the bead shape was visually evaluated. A smooth and good bead shape was indicated by “◯”, and a bead shape convex was indicated by “X”. Furthermore, “◎” was given to those having a smooth bead shape and particularly excellent including bead appearance and bead familiarity.

<ビード形状を除く官能評価>
[第1〜第4実施形態に対応]
評価基準はアーク安定性が良好なもの、およびヒューム発生量及びスパッタ発生量の抑制性が良好なものを「○」、それらが劣っているものを×とした。
<Sensory evaluation excluding bead shape>
[Corresponding to the first to fourth embodiments]
The evaluation criteria were “◯” when the arc stability was good, and when the fume generation amount and the spatter generation amount were excellent, and “X” when they were inferior.

<低温割れ>
[第4実施形態に対応]
第4実施形態に対応するものについては、溶着金属作製後の低温割れ発生有無を評価した。評価基準は溶接後に低温割れが発生していないものを「○」、発生したものを「×」とした。
<Cold cracking>
[Corresponding to the fourth embodiment]
About what respond | corresponds to 4th Embodiment, the presence or absence of the generation | occurrence | production of the low temperature crack after welding metal preparation was evaluated. The evaluation criteria were “◯” when no cold cracking occurred after welding and “X” when it occurred.

<機械的性質>
(機械的性質確認用試験母材)
JIS Z3313準拠による全溶着金属を作製し、機械的性質を調査した。
[第1〜第3実施形態に対応]
JIS G3106に規定される溶接構造延鋼材(SM490A)からなる板厚20mm、長さ300mmの試験板を機械的性質確認用の試験母材とした。
[第4実施形態に対応]
JIS G3218に規定される溶接構造用高降伏点鋼材(SHY685)からなる板厚20mm、長さ300mmの試験板を機械的性質確認用の試験母材とした。
<Mechanical properties>
(Test base material for mechanical property confirmation)
All weld metals according to JIS Z3313 were prepared and the mechanical properties were investigated.
[Corresponding to the first to third embodiments]
A test plate having a thickness of 20 mm and a length of 300 mm made of a welded steel rolled steel material (SM490A) defined in JIS G3106 was used as a test base material for confirming mechanical properties.
[Corresponding to the fourth embodiment]
A test plate having a thickness of 20 mm and a length of 300 mm made of a high yield point steel for welded structure (SHY685) as defined in JIS G3218 was used as a test base material for confirming mechanical properties.

(溶接条件)
溶接電流:280A
溶接電圧:30V
溶接電源、極性:350A仕様サイリスタ電源、DCEP
溶接姿勢:下向溶接
シールドガス種類:100体積%CO
シールド流量:25L/min
パス間温度:135〜165℃
入熱:約1.8kJ/mm
ワイヤ直径:1.2mm
ワイヤ突き出し長さ:25mm
(Welding conditions)
Welding current: 280A
Welding voltage: 30V
Welding power supply, polarity: 350A thyristor power supply, DCEP
Welding posture: Downward welding Shield gas type: 100% by volume CO 2
Shield flow rate: 25L / min
Interpass temperature: 135-165 ° C
Heat input: about 1.8kJ / mm
Wire diameter: 1.2mm
Wire protrusion length: 25mm

<引張強度、衝撃性能(衝撃値)>
[第1実施形態に対応]
JIS Z3313に準じて、引張強さ、−20℃吸収エネルギー(靭性)について評価した。
引張強度に関する評価基準は570MPa以上を「◎」、490〜569MPaを「○」、489MPa以下を「×」とした。
衝撃性能に関する評価基準は120J以上を「◎」、47J〜119Jを「○」、46J以下を「×」とした。
<Tensile strength, impact performance (impact value)>
[Corresponding to the first embodiment]
According to JIS Z3313, tensile strength and -20 ° C absorbed energy (toughness) were evaluated.
Evaluation criteria for tensile strength were “「 ”for 570 MPa or more,“ ◯ ”for 490-569 MPa, and“ x ”for 489 MPa or less.
The evaluation criteria for impact performance were 120J or more as “◎”, 47J to 119J as “◯”, and 46J or less as “x”.

[第2実施形態に対応]
JIS Z3313に準じて、引っ張り強さ、−40℃吸収エネルギー(靭性)について評価した。
引張強度に関する評価基準は570MPa以上を「◎」、490〜569MPaを「○」、489MPa以下を「×」とした。
衝撃性能に関する評価基準は80J以上を「◎」、47〜79Jを「○」、46J以下を「×」とした。
[Corresponding to the second embodiment]
According to JIS Z3313, tensile strength and -40 ° C absorbed energy (toughness) were evaluated.
Evaluation criteria for tensile strength were “「 ”for 570 MPa or more,“ ◯ ”for 490-569 MPa, and“ x ”for 489 MPa or less.
The evaluation criteria regarding impact performance were 80J or more as “◎”, 47 to 79J as “◯”, and 46J or less as “X”.

[第3実施形態に対応]
JIS Z3313に準じて、引っ張り強さ、−60℃吸収エネルギー(靭性)について評価した。
引張強度に関する評価基準は、540MPa以上を「◎」、490〜539MPaを「○」、489MPa以下を「×」とした。
衝撃性能に関する評価基準は80J以上を「◎」、47〜79Jを「○」、46J以下を「×」とした。
[Corresponding to the third embodiment]
According to JIS Z3313, tensile strength and -60 ° C absorbed energy (toughness) were evaluated.
Evaluation criteria for tensile strength were “「 ”for 540 MPa or more,“ ◯ ”for 490-539 MPa, and“ x ”for 489 MPa or less.
The evaluation criteria regarding impact performance were 80J or more as “◎”, 47 to 79J as “◯”, and 46J or less as “X”.

[第4実施形態に対応]
JIS Z3313に準じて、引っ張り強さ、−40℃吸収エネルギー(靭性)について評価した。
引張強度に関する評価基準は800MPa以上を「◎」、780〜799MPaを「○」、779MPa以下を「×」とした。
衝撃性能に関する評価基準は80J以上を「◎」、47〜79Jを「○」、46J以下を「×」とした。
[Corresponding to the fourth embodiment]
According to JIS Z3313, tensile strength and -40 ° C absorbed energy (toughness) were evaluated.
The evaluation criteria regarding the tensile strength were “◎” for 800 MPa or more, “◯” for 780 to 799 MPa, and “x” for 779 MPa or less.
The evaluation criteria regarding impact performance were 80J or more as “◎”, 47 to 79J as “◯”, and 46J or less as “X”.

これら第1〜第4実施形態に対応する評価において、機械的性質評価として、引張強度「◎」、衝撃性能「◎」の場合は「◎」、引張強度「○」、衝撃性能「◎」、または、引張強度「◎」、衝撃性能「○」の場合は「○〜◎」、引張強度「○」、衝撃性能「○」の場合は「○」、引張強度と衝撃性能のいずれか一方が「×」の場合は「×」とした。
これらの結果を表22〜38に示す。
In the evaluation corresponding to these first to fourth embodiments, as mechanical property evaluation, in the case of tensile strength “◎”, impact performance “◎”, “◎”, tensile strength “◯”, impact performance “◎”, Or, if the tensile strength is “◎” and the impact performance is “○”, “○ to ◎”, if the tensile strength is “○”, if the impact performance is “○”, “○”, and either the tensile strength or impact performance is In the case of “x”, “x” was used.
These results are shown in Tables 22-38.

表22〜38に示すように、No.1−1〜1−4、No,1−9〜1−11、No.1−15〜1−17、No.1−21〜1−23、No.7−1〜7−4、No.7−9〜7−11、No.7−15〜7−17、No.7−21〜7−23、No.9−1〜9−4、No.9−9〜9−11、No.9−15〜9−17、No.9−21〜9−23、No.10−1〜10−4、No.10−9〜10−11、No.10−15〜10−17、No.10−21〜10−23は、本発明の範囲を満たすため、各評価において良好な結果を得られた。   As shown in Tables 22-38, no. 1-1 to 1-4, No, 1-9 to 1-11, No. 1-15 to 1-17, No.1. 1-21 to 1-23, no. 7-1 to 7-4, No.7. 7-9 to 7-11, no. 7-15 to 7-17, no. 7-21 to 7-23, no. 9-1 to 9-4, no. 9-9 to 9-11, no. 9-15 to 9-17, no. 9-21 to 9-23, no. 10-1 to 10-4, no. 10-9 to 10-11, no. 10-15 to 10-17, no. Since 10-21 to 10-23 satisfy | filled the range of this invention, the favorable result was obtained in each evaluation.

No.1−5は、酸化チタン原料が不足しているため、ビート形状が劣化した。No.1−6は、酸化チタン原料が多いため、うろこビードが発生し、ビード形状が劣化した。また、Mn量が多いため、強度が増加し、靭性が低下した。No.1−7は、C量が多いため、アーク力が強くなり、ビード形状が劣化した。また、「Met.Al+Mg」量が多いため、スパッタ量が増加した。No.1−8は、Met.Si量が少ないため、ビード形状劣化した。また、F量が多いため、ヒューム量が増加し、「Na+K」量が多いため、耐吸湿性に劣った。No.1−12は、B量が多く著しいため、強度が増加し、靭性が低下した。No.1−13は、B,Niの量が少ないため、その効果が確認できず、靭性が低下した。No.1−14は、Nb量が多いため、靭性が低下した。   No. In 1-5, since the titanium oxide raw material was insufficient, the beat shape was deteriorated. No. In 1-6, since there were many titanium oxide raw materials, the scale bead generate | occur | produced and the bead shape deteriorated. Moreover, since there was much Mn amount, intensity | strength increased and toughness fell. No. In 1-7, since the amount of C was large, the arc force became strong and the bead shape deteriorated. In addition, the amount of spatter increased due to the large amount of “Met.Al + Mg”. No. In 1-8, the bead shape deteriorated because the amount of Met.Si was small. Further, since the amount of F was large, the amount of fume was increased, and the amount of “Na + K” was large, so that the moisture absorption resistance was inferior. No. In 1-12, since the amount of B was large and remarkable, the strength increased and the toughness decreased. No. For 1-13, since the amount of B and Ni was small, the effect could not be confirmed, and the toughness decreased. No. Since 1-14 had a large amount of Nb, toughness was lowered.

No.1−18は、Ti量が多いため、強度が著しく増加し、靭性が低下した。No.1−19は、Ni量が少ないため、その効果が確認できず、靭性が低下した。No.1−20は、Nb量が多いため、靭性が低下した。No.1−24は、Mo量が多いため、強度が著しく増加し、靭性が低下した。さらに低温割れを生じた。No.1−25は、Ni量が少ないため、その効果が確認できず、靭性が低下した。No.1−26は、Nb量が多いため、靭性が低下した。   No. Since 1-18 had a large amount of Ti, the strength was remarkably increased and the toughness was lowered. No. Since 1-19 had a small amount of Ni, its effect could not be confirmed, and toughness decreased. No. Since 1-20 had a large amount of Nb, toughness was lowered. No. Since 1-24 had a large amount of Mo, the strength was remarkably increased and the toughness was lowered. Furthermore, cold cracking occurred. No. For 1-25, since the amount of Ni was small, the effect could not be confirmed, and the toughness decreased. No. Since 1-26 has much Nb amount, toughness fell.

No.7−5は、酸化チタン原料が不足しているため、ビート形状が劣化した。また「Met.Al+Mg」量が少ないため、靭性が低下した。No.7−6は、酸化チタン原料が多いため、うろこビードが発生し、ビード形状が劣化した。また、Mn量が少ないため、強度が低下した。No.7−7は、C量が多いため、アーク力が強くなり、ビード形状が劣化した。また、「Met.Al+Mg」量が多いため、スパッタ量が増加した。No.7−8は、C量が少ないため、強度が低下した。また、Total Si量及びMet.Si量が不足しているため、ビード形状が劣化した。また、Na+Kの量が少ないため、スパッタ量が増加した。No.7−12は、Ni量が多いため、著しく強度が増加し、靭性が低下した。No.7−13は、Cr量が多いため、著しく強度が増加し、靭性が低下した。No.7−14は、V量が多いため、靭性が低下した。   No. In 7-5, since the titanium oxide raw material was insufficient, the beat shape was deteriorated. Further, since the amount of “Met.Al + Mg” is small, the toughness is lowered. No. In 7-6, since there were many titanium oxide raw materials, the scale bead generate | occur | produced and the bead shape deteriorated. Moreover, since the amount of Mn was small, the strength decreased. No. In 7-7, since the amount of C was large, the arc force became strong and the bead shape deteriorated. In addition, the amount of spatter increased due to the large amount of “Met.Al + Mg”. No. Since 7-8 had a small amount of C, the strength decreased. In addition, the bead shape deteriorated because the total Si amount and Met.Si amount were insufficient. Moreover, since the amount of Na + K was small, the amount of sputtering increased. No. Since 7-12 had a large amount of Ni, the strength increased remarkably and the toughness decreased. No. Since 7-13 had a large amount of Cr, the strength increased remarkably and the toughness decreased. No. Since 7-14 had much V amount, toughness fell.

No.7−18は、B量が少ないため、その効果が確認できず、靭性が低下した。No.7−19は、Ni量が少ないため、その効果が確認できず、靭性が低下した。No.7−20は、Cr量が多いため、著しく強度が増加し、靭性が低下した。No.7−24は、V量が多いため、靭性が低下した。No.7−25は、Ni量が多いため、著しく強度が増加し、靭性が低下した。No.7−26は、Mo量が多いため、著しく強度が増加し、靭性が低下した。さらに低温割れを生じた。   No. For 7-18, the amount of B was small, so the effect could not be confirmed, and the toughness decreased. No. Since 7-19 had a small amount of Ni, its effect could not be confirmed, and toughness decreased. No. Since 7-20 has a large amount of Cr, the strength increased remarkably and the toughness decreased. No. Since 7-24 had much V amount, toughness fell. No. Since 7-25 had a large amount of Ni, the strength increased remarkably and the toughness decreased. No. Since 7-26 had a large amount of Mo, the strength increased remarkably and the toughness decreased. Furthermore, cold cracking occurred.

No.9−5は、酸化チタン原料が不足しているため、ビード形状が劣化した。また、フラックス率が10質量%未満のため、アークの安定性が悪くなり、スパッタ量が増加した。No.9−6は、酸化チタン原料が多いため、うろこビードが発生し、ビード形状が劣化した。No.9−7は、C量が多いため、ビード形状が劣化した。また、F量が多いため、ヒューム量が増加し、「Na+K」量が多いため、耐吸湿性に劣った。No.9−8は、Total.Si量が不足しているため、粘性が低下し、ビート形状が劣化した。また、「Met.Al+Mg」量が多いため、スパッタ量が増加した。No.9−12は、Ni量が多いため、著しく強度が増加し、靭性が低下した。No.9−13は、B量、Cr量が多いため、著しく強度が増加し、靭性が低下した。No.9−14は、V量が多いため、靭性が低下した。   No. In 9-5, since the titanium oxide raw material was insufficient, the bead shape deteriorated. Moreover, since the flux rate was less than 10% by mass, the stability of the arc deteriorated and the amount of spatter increased. No. In 9-6, since there were many titanium oxide raw materials, the scale bead generate | occur | produced and the bead shape deteriorated. No. In 9-7, since the amount of C was large, the bead shape deteriorated. Further, since the amount of F was large, the amount of fume was increased, and the amount of “Na + K” was large, so that the moisture absorption resistance was inferior. No. In 9-8, since the amount of Total.Si was insufficient, the viscosity decreased and the beat shape deteriorated. In addition, the amount of spatter increased due to the large amount of “Met.Al + Mg”. No. Since 9-12 had a large amount of Ni, the strength increased remarkably and the toughness decreased. No. Since 9-13 had a large amount of B and Cr, the strength increased remarkably and the toughness decreased. No. Since 9-14 has much V amount, toughness fell.

No.9−18は、Ti量が少ないため、その効果が確認できず、靭性が低下した。No.9−19は、B量が多いため、著しく強度が増加し、靭性が低下した。No.9−20は、Ni量が多いため、著しく強度が増加し、靭性が低下した。No.9−24は、Ni量が多いため、著しく強度が増加し、靭性が低下した。さらに低温割れを生じた。No.9−25は、Mo量が少ないため、その効果が確認できず、強度が低下した。No.9−26は、Ni量が少ないため、その効果が確認できず、靭性が低下した。   No. For 9-18, the amount of Ti was small, so the effect could not be confirmed, and the toughness decreased. No. Since 9-19 had a large amount of B, the strength increased remarkably and the toughness decreased. No. Since 9-20 had a large amount of Ni, the strength increased remarkably and the toughness decreased. No. Since 9-24 had a large amount of Ni, the strength increased remarkably and the toughness decreased. Furthermore, cold cracking occurred. No. For 9-25, since the amount of Mo was small, the effect could not be confirmed, and the strength decreased. No. Since 9-26 had a small amount of Ni, its effect could not be confirmed and the toughness was lowered.

No.10−5は、酸化チタン原料が不足しているため、ビート形状が劣化した。No.10−6は、Total Si量が多いため、靭性が劣化した。さらに高温割れが発生した。No.10−7は、C量が多いため、ビート形状が劣化した。また、「Met.Al+Mg」量が多いため、スパッタ量が増加した。No.10−8は、Met.Si量が不足しているため、ビート形状が劣化した。また、F量が多いため、ヒューム量が増加し、「Na+K」量が多いため、耐吸湿性に劣った。No.10−12は、B,Ni量が少ないため、その効果が確認できず、靭性が低下した。No.10−13は、Ni量が多いため、強度が著しく増加し、靭性が低下した。No.10−14は、Nb量が多いため、靭性が低下した。   No. In 10-5, since the titanium oxide raw material was insufficient, the beat shape was deteriorated. No. In 10-6, the toughness deteriorated because the total Si amount was large. Furthermore, hot cracking occurred. No. In 10-7, since the amount of C was large, the beat shape deteriorated. In addition, the amount of spatter increased due to the large amount of “Met.Al + Mg”. No. In 10-8, since the amount of Met.Si was insufficient, the beat shape was deteriorated. Further, since the amount of F was large, the amount of fume was increased, and the amount of “Na + K” was large, so that the moisture absorption resistance was inferior. No. For 10-12, since the amount of B and Ni was small, the effect could not be confirmed, and the toughness decreased. No. Since 10-13 had a large amount of Ni, the strength increased remarkably and the toughness decreased. No. Since 10-14 had a large amount of Nb, the toughness decreased.

No.10−18は、B量が多いため、著しく強度が増加し、靭性が低下した。No.10−19は、Ti量が多いため、著しく強度が増加し、靭性が低下した。No.10−20は、V量が多いため、靭性が低下した。No.10−24は、Mo量が少ないため、その効果が確認できず、強度が低下した。No.10−25は、Mo量が多いため、強度が著しく増加し、靭性が低下した。さらに低温割れを生じた。No.10−26は、V量が多いため、靭性が低下した。No.14−1は、酸化チタン原料の粒子表面における「Si+Al」の値が上限値を超えるため、ビート形状が劣化した。   No. Since 10-18 had a large amount of B, the strength was remarkably increased and the toughness was lowered. No. Since 10-19 had a large amount of Ti, the strength was remarkably increased and the toughness was lowered. No. Since 10-20 had a large amount of V, toughness decreased. No. For 10-24, since the amount of Mo was small, the effect could not be confirmed, and the strength decreased. No. Since 10-25 had a large amount of Mo, the strength was remarkably increased and the toughness was lowered. Furthermore, cold cracking occurred. No. Since 10-26 had a large amount of V, toughness decreased. No. In 14-1, since the value of “Si + Al” on the particle surface of the titanium oxide raw material exceeded the upper limit value, the beat shape deteriorated.

以上、本発明について実施の形態及び実施例を示して詳細に説明したが、本発明の趣旨は前記した内容に限定されることなく、その権利範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて広く解釈しなければならない。なお、本発明の内容は、前記した記載に基づいて広く改変・変更等することが可能であることはいうまでもない。   The present invention has been described in detail with reference to the embodiments and examples. However, the gist of the present invention is not limited to the above-described contents, and the scope of right is widely interpreted based on the description of the claims. Must. Needless to say, the contents of the present invention can be widely modified and changed based on the above description.

Claims (4)

ガスシールドアーク溶接用フラックス入りワイヤであって、
ワイヤ全質量あたり、
粒子状をなす酸化チタン原料:5.0〜9.0質量%、
C:0.02〜0.11質量%、
金属SiのSi換算量とSi酸化物のSi換算量との合計:0.3〜1.2質量%、
金属SiのSi換算量:0.2質量%以上、
Mn:1.0〜3.0質量%、
金属AlのAl換算量とMgとの合計:0.1〜1.0質量%、
Na化合物中のNa換算量とK化合物中のK換算量との合計:0.05〜1.50質量%、
F化合物中のF換算量:0.02〜0.85質量%を含有し、残部がFe及び不可避的不純物であり、
ワイヤ全質量あたりのフラックス充填率が10〜25質量%であり、
前記酸化チタン原料は、酸化チタン原料全質量あたり、
TiO:58.0〜99.0質量%、
Si:2.5質量%以下、
Al:3.0質量%以下、
Mn:5.0質量%以下、
Fe:35.0質量%以下、
Mg:5.0質量%以下、
Ca:2.0質量%以下である組成を有し、かつ前記酸化チタン原料の粒子表面に、Ti、Fe、Mn、Al及びSiのいずれか一種以上からなる酸化物が存在しており、かつ、この酸化物は、Al及びSiの原子百分率が1≦Al+Si≦10を満足することを特徴とするガスシールドアーク溶接用フラックス入りワイヤ。
(ただし、前記酸化チタン原料以外のワイヤ成分は、前記酸化チタン原料に含有された成分を除く。)
A flux-cored wire for gas shielded arc welding,
Per total wire mass,
Titanium oxide raw material in the form of particles: 5.0 to 9.0% by mass,
C: 0.02-0.11 mass%,
Sum of Si equivalent amount of metal Si and Si equivalent amount of Si oxide: 0.3 to 1.2% by mass,
Si equivalent amount of metal Si: 0.2 mass% or more,
Mn: 1.0 to 3.0% by mass,
Total of Al in terms of metal Al and Mg: 0.1 to 1.0% by mass,
Total of Na equivalent amount in Na compound and K equivalent amount in K compound: 0.05 to 1.50 mass%,
F conversion amount in the F compound: 0.02 to 0.85% by mass, the balance being Fe and inevitable impurities,
The flux filling rate per total mass of the wire is 10 to 25% by mass,
The titanium oxide raw material is based on the total mass of the titanium oxide raw material,
TiO 2 : 58.0 to 99.0% by mass,
Si: 2.5% by mass or less,
Al: 3.0% by mass or less,
Mn: 5.0% by mass or less,
Fe: 35.0 mass% or less,
Mg: 5.0% by mass or less,
Ca: a composition having a composition of 2.0% by mass or less, and an oxide composed of at least one of Ti, Fe, Mn, Al, and Si is present on the particle surface of the titanium oxide raw material; and This oxide has a flux-cored wire for gas shielded arc welding, wherein the atomic percentage of Al and Si satisfies 1 ≦ Al + Si ≦ 10.
(However, wire components other than the titanium oxide raw material exclude components contained in the titanium oxide raw material.)
さらに、ワイヤ全質量あたり、
B:0.0003〜0.0130質量%、
Ni:0.1〜1.0質量%を含有し、
Cr:0.20質量%以下、
Nb:0.05質量%以下、
V:0.05質量%以下に抑制したことを特徴とする請求項1に記載のガスシールドアーク溶接用フラック入りワイヤ。
Furthermore, per total wire mass,
B: 0.0003 to 0.0130 mass%,
Ni: 0.1 to 1.0% by mass,
Cr: 0.20 mass% or less,
Nb: 0.05% by mass or less,
V: The flux-cored wire for gas shielded arc welding according to claim 1, wherein the wire is suppressed to 0.05% by mass or less.
さらに、ワイヤ全質量あたり、
金属TiのTi換算量:0.05〜0.40質量%、
B:0.0003〜0.0150質量%、
Ni:0.3〜3.0質量%を含有し、
Cr:0.20質量%以下、
Nb:0.05質量%以下、
V:0.05質量%以下に抑制したことを特徴とする請求項1に記載のガスシールドアーク溶接用フラック入りワイヤ。
Furthermore, per total wire mass,
Ti conversion amount of metal Ti: 0.05-0.40 mass%,
B: 0.0003-0.0150 mass%,
Ni: 0.3 to 3.0% by mass,
Cr: 0.20 mass% or less,
Nb: 0.05% by mass or less,
V: The flux-cored wire for gas shielded arc welding according to claim 1, wherein the wire is suppressed to 0.05% by mass or less.
さらに、ワイヤ全質量あたり、
Ni:0.3〜3.0質量%、
Mo:0.01〜0.50質量%を含有し、
Nb:0.05質量%以下、
V:0.05質量%以下に抑制したことを特徴とする請求項1に記載のガスシールドアーク溶接用フラック入りワイヤ。
Furthermore, per total wire mass,
Ni: 0.3 to 3.0% by mass,
Mo: contains 0.01 to 0.50 mass%,
Nb: 0.05% by mass or less,
V: The flux-cored wire for gas shielded arc welding according to claim 1, wherein the wire is suppressed to 0.05% by mass or less.
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