JP5918668B2 - Solder resist protection adhesive tape - Google Patents
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Description
本発明は、ソルダレジスト保護用粘着テープに関する。 The present invention relates to an adhesive tape for protecting a solder resist.
プリント基板の製造工程では、通常、基板の表面保護、ショート防止等のために基板表面にソルダレジスト層が設けられる。 In a printed circuit board manufacturing process, a solder resist layer is usually provided on the surface of the substrate in order to protect the surface of the substrate and prevent short circuits.
ソルダレジスト層の形成には、液状の感光性レジストが汎用されている。この場合、ソルダレジスト層は、液状レジストを基板全面に塗布して乾燥することによって形成される。これをフォトマスクでマスクし、露光後、未露光部分を溶解除去(現像)して、配線パターンが形成される。 A liquid photosensitive resist is widely used for forming the solder resist layer. In this case, the solder resist layer is formed by applying a liquid resist to the entire surface of the substrate and drying it. This is masked with a photomask, and after exposure, unexposed portions are dissolved and removed (developed) to form a wiring pattern.
また、ソルダレジスト面の傷付き防止及び異物付着防止の目的で、ソルダレジスト保護用粘着テープが用いられている。 Further, for the purpose of preventing scratches on the solder resist surface and preventing foreign matter adhesion, an adhesive tape for protecting the solder resist is used.
本発明者らは、従来のソルダレジスト保護用粘着テープがソルダレジスト層から剥離されたときに、ソルダレジスト層の表面が白く変色することで、色むらが生じることを見出した。このような変色は、特に、銅箔等の導電層の縁近傍、つまり基板における段差部分で生じやすい。このような変色は、ソルダレジストにおいてソルダレジスト保護用粘着テープを剥がしたときに生じる表面粗さの変化によるものであることを、本発明者らは見出した。このような表面粗さの変化は、フォトマスクが保護粘着テープを介してソルダレジストに密着したときに、フォトマスクからの圧力がソルダレジストに伝わることで、ソルダレジストの表面の状態が変化することによって起きると考えられる。 The present inventors have found that when the conventional adhesive tape for protecting a solder resist is peeled from the solder resist layer, the surface of the solder resist layer turns white, thereby causing color unevenness. Such discoloration is particularly likely to occur near the edge of a conductive layer such as a copper foil, that is, in a stepped portion of the substrate. The present inventors have found that such discoloration is due to a change in surface roughness that occurs when the adhesive tape for protecting the solder resist is peeled off in the solder resist. This change in surface roughness means that when the photomask is in close contact with the solder resist via the protective adhesive tape, the pressure from the photomask is transmitted to the solder resist, so that the surface state of the solder resist changes. It is thought to be caused by.
本発明の目的は、このような変色の発生を抑制することにある。 An object of the present invention is to suppress the occurrence of such discoloration.
本発明者らは、前記課題を解決する為に鋭意研究をした結果、下記粘着テープにより、上記課題が解決されることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following adhesive tape.
本発明の第1観点に係るソルダレジスト保護用粘着テープは、基材フィルムと粘着剤層を備えている。基剤フィルムは、ポリエチレンテレフタレートを主成分として含有している。粘着剤層は、前記基材フィルム上に形成されており、アクリル系重合体を主成分として含有している。前記アクリル系重合体は、70重量%以上がブチルアクリレートに由来している。前記粘着剤層は、50℃において4.6E+06Pa以上のせん断貯蔵弾性率を示す。前記粘着剤層は、硬化させる対象100重量部に対して12.5重量部以上のイソシアネート系硬化剤が加えられることで得られる。前記粘着剤層は、30〜70℃において1.0E+06〜2.0E+07Paのせん断貯蔵弾性率を示す。−30〜130℃において、前記粘着剤層が最大のtanδを示す温度は、30℃以上である。 The adhesive tape for solder resist protection which concerns on the 1st viewpoint of this invention is equipped with the base film and the adhesive layer. The base film contains polyethylene terephthalate as a main component. The pressure-sensitive adhesive layer is formed on the base film and contains an acrylic polymer as a main component. 70% by weight or more of the acrylic polymer is derived from butyl acrylate. The pressure-sensitive adhesive layer exhibits a shear storage modulus of 4.6E + 06 Pa or more at 50 ° C. The pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by adding 12.5 parts by weight or more of an isocyanate curing agent to 100 parts by weight of the object to be cured. The pressure-sensitive adhesive layer exhibits a shear storage elastic modulus of 1.0E + 06 to 2.0E + 07 Pa at 30 to 70 ° C. At −30 to 130 ° C., the temperature at which the pressure-sensitive adhesive layer exhibits the maximum tan δ is 30 ° C. or higher.
本発明のソルダレジスト保護用粘着テープは、粘着剤が適切な強度を有することで、粘着剤が変形しにくく、フォトマスクからの圧力に対して反発することができるので、ソルダレジストへ圧力が伝わりにくく、ソルダレジストで表面粗さの変化が生じにくい。その結果、ソルダレジストにおける変色が抑制される。また、本発明のソルダレジスト保護用粘着テープは、手作業、もしくは自動剥離装置により高速でソルダレジスト保護用粘着テープを剥離しようとする場合において、軽い力で剥離することができるので作業性に優れている。 The pressure-sensitive adhesive tape for protecting the solder resist of the present invention is such that the pressure-sensitive adhesive has an appropriate strength, so that the pressure-sensitive adhesive is not easily deformed and can repel the pressure from the photomask, so that the pressure is transmitted to the solder resist. It is difficult to change the surface roughness with the solder resist. As a result, discoloration in the solder resist is suppressed. In addition, the adhesive tape for solder resist protection of the present invention is excellent in workability because it can be peeled off with a light force when attempting to peel off the adhesive tape for solder resist protection at high speed by manual operation or an automatic peeling device. ing.
以下、ソルダレジスト保護用粘着テープの実施形態について、詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the adhesive tape for solder resist protection will be described in detail.
[ソルダレジスト保護用粘着テープ]
図1に示すように、本実施形態のソルダレジスト保護用粘着テープ1は、基材フィルム11と、基材フィルム11の片面に形成された粘着剤層12と、を備える。特に本実施形態では、ソルダレジスト保護用粘着テープ1は、粘着剤層12の基材フィルムとは反対側の面に貼付された離型フィルム13を任意の層としてさらに備える。
[Solder resist protection adhesive tape]
As shown in FIG. 1, the
(1)基材フィルム
基材フィルム11は、ポリエチレンテレフタレート(PET)を主成分として含む。本明細書にて、「主成分として含む」とは、その成分を、50重量%以上含有することを意味し、好ましくは70重量%以上、80重量%以上、又は90重量%以上含有することを意味する。
(1) Base film The
本発明に用いられる基材フィルム11の厚さは、透明性、厚さ精度の点から、好ましくは6〜50μm、より好ましくは12〜38μmである。
The thickness of the
また、基材フィルム11は、本発明に悪影響を与えない限りにおいて、粘着剤との粘着性を向上させるためのプラズマ処理が施されたものや、保管のためにロール状に巻き回された基材フィルムのロールの巻き戻し易さを向上させるための滑り性の付与処理等の処理が施されたものであってもよい。また、前記基材フィルム11を構成する樹脂は、本発明に悪影響を与えない限りにおいて、着色剤、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、艶調整剤、滑剤、帯電防止剤、抗菌剤、防黴剤、難燃剤、減摩剤等の各種の添加剤を適宜含有していてもよい。
In addition, the
このような添加剤の含有量は、本発明に悪影響を与えない限り、特に限定されないが、例えば、基材フィルム11全体に対して、50重量%未満とすることができる。
The content of such an additive is not particularly limited as long as it does not adversely affect the present invention, but can be, for example, less than 50% by weight with respect to the
その他、前記基材フィルム11は、帯電防止処理が施されていてもよい。帯電防止処理の方法には、前記のように基材フィルム11に添加剤として帯電防止剤を含有させる方法の他に、基材フィルム11を帯電防止剤でコートする方法などがある。このような帯電防止処理によって、離型フィルムを剥離した際に、静電気の発生が抑制され、塵埃等の異物の付着による回路パターンの信頼性の低下を実質的になくすことができる。前記帯電防止処理手段は、所望の帯電防止性能を付与しえるものであれば特に限定されるものではないが、界面活性剤等の帯電防止剤を、基材フィルム内に添加する方法、および基材フィルム表面に蒸着又はコートする方法等が挙げられる。
In addition, the
(2)粘着剤層
粘着剤層12は、粘着剤100重量%(硬化させる対象100重量%)に対して、イソシアネート系硬化剤を12.5重量%以上の割合で加えて得られる。その結果、粘着剤層12は、50℃において、4.6E+06Pa以上のせん断貯蔵弾性率(G’)を示し、30〜70℃において1.0E+06〜2.0E+07Paのせん断貯蔵弾性率を示すことができる。粘着剤層12がこのようなせん断貯蔵弾性率を示すことで、粘着剤層12が変形しにくくなるので、フォトマスクからの圧力がソルダレジストに伝わりにくく、ソルダレジストの変色が抑制される。
(2) Pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive
また、粘着剤層12の50℃におけるせん断貯蔵弾性率(G’)は、5.0E+06Pa以上であってもよく、6.0E+06Pa以上であってもよく、7.0E+06Pa以上であってもよい。
Further, the shear storage modulus (G ′) at 50 ° C. of the pressure-sensitive
また、−30〜130℃の温度範囲において、粘着剤層12のtanδが最大になる温度は、30℃以上である。これにより、粘着剤層12を変形しにくくすることができる。なお、tanδは、損失正接(=損失弾性率/貯蔵弾性率)である。tanδが最大となる温度(tanδピーク温度)は、粘着剤のTgと対応している。つまり、tanδピーク温度が大きいほど、粘着剤の流動性は小さくなるので、粘着剤層12が変形しにくくなる。
Further, in the temperature range of −30 to 130 ° C., the temperature at which the tan δ of the pressure-sensitive
粘着剤は、アクリル系重合体を主成分として含有する。これにより、粘着剤層12を変形しにくくすることができる。そのアクリル系重合体の70重量%以上は、ブチルアクリレートに由来する。つまり、粘着剤層12に含有されるアクリル系重合体を構成するモノマー成分のうち、70重量%以上がブチルアクリレートであることが好ましい。また、アクリル系重合体の90重量%以上がブチルアクリレートに由来することが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive contains an acrylic polymer as a main component. Thereby, the
さらに、粘着剤の全ポリマー成分の70重量%以上が、より好ましくは90重量%以上がブチルアクリレートに由来することが好ましい。ブチルアクリレート由来でないポリマー成分も、アクリル系モノマーに由来することが好ましい。 Furthermore, it is preferable that 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more of the total polymer component of the pressure-sensitive adhesive is derived from butyl acrylate. The polymer component not derived from butyl acrylate is also preferably derived from an acrylic monomer.
ブチルアクリレートとしては、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチルが例示される。 Examples of butyl acrylate include n-butyl acrylate and isobutyl acrylate.
アクリル系重合体は、ブチルアクリレートの他に、官能性モノマー及び/又は改質モノマーを含有してもよく、ブチルアクリレートとこれらのモノマーとが共重合することで得られる共重合体であってもよい。 The acrylic polymer may contain a functional monomer and / or a modified monomer in addition to butyl acrylate, and may be a copolymer obtained by copolymerizing butyl acrylate and these monomers. Good.
前記官能性モノマーとしては、水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、アミノ基を有するモノマー、およびピロリドン環を有するモノマー等が挙げられる。水酸基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル等が例示される。 Examples of the functional monomer include a monomer having a hydroxyl group, a monomer having a carboxyl group, a monomer having an amide group, a monomer having an amino group, and a monomer having a pyrrolidone ring. Examples of the monomer having a hydroxyl group include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate.
カルボキシル基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸等のα,β−不飽和カルボン酸、マレイン酸モノブチル等のマレイン酸モノアルキルエステル、マレイン酸、フマル酸、およびクロトン酸等が例示される。無水マレイン酸もマレイン酸と同様の(共)重合成分を与える。 Examples of the monomer having a carboxyl group include α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, monoalkyl maleates such as monobutyl maleate, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Maleic anhydride also provides the same (co) polymerization component as maleic acid.
アミド基を有するモノマーとしては、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、およびジエチルアクリルアミド等のアルキル(メタ)アクリルアミド;N−ブトキシメチルアクリルアミド、およびN−エトキシメチルアクリルアミド等のN−アルコキシメチル(メタ)アクリルアミド;ジアセトンアクリルアミド等が例示される。アミノ基を有するモノマーとしてはジメチルアミノエチルアクリレート等が例示される。ピロリドン環を有するモノマーとしてはN−ビニルピロリドン等が例示される。 Examples of the monomer having an amide group include alkyl (meth) acrylamides such as acrylamide, dimethylacrylamide and diethylacrylamide; N-alkoxymethyl (meth) acrylamides such as N-butoxymethylacrylamide and N-ethoxymethylacrylamide; diacetone acrylamide Etc. are exemplified. Examples of the monomer having an amino group include dimethylaminoethyl acrylate. Examples of the monomer having a pyrrolidone ring include N-vinylpyrrolidone.
イソシアネート系硬化剤(架橋剤と言い換えられてもよい)としては、具体的にはヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、及びキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体などが挙げられる。 Specific examples of the isocyanate curing agent (which may be referred to as a crosslinking agent) include hexamethylene diisocyanate (HMDI), hexamethylene diisocyanate trimethylolpropane adduct, tolylene diisocyanate trimethylolpropane adduct, isophorone diisocyanate. And trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate, and the like.
また、前記粘着剤層12には、必要に応じて粘着付与剤、可塑剤、安定剤、および帯電防止剤といった添加剤を加えることもできる。これらは光線透過率、色相等の光学特性を損なわない範囲で添加するのが好ましい。具体的には、粘着剤における添加剤の含有量は、粘着剤層12全体に対して、50重量%以下であってよく、好ましくは30重量%以下である。
In addition, additives such as a tackifier, a plasticizer, a stabilizer, and an antistatic agent can be added to the pressure-
ソルダレジスト保護用粘着テープとしてソルダレジスト上に接着するために、0.05N/25mm以上であることが好ましい。 In order to adhere to the solder resist as the adhesive tape for protecting the solder resist, it is preferably 0.05 N / 25 mm or more.
粘着剤層12は、基材フィルム11に塗布されることで形成されてもよい。乾燥後の粘着剤層12の厚さは、1〜10μmの範囲内が好ましく、より好ましくは2〜8μmの範囲内である。厚さが1μm以上であることで、ソルダレジストに密着できるだけの接着強度を実現することが容易となり、厚さが10μm以下であることで充分な光透過性を容易に得ることができる。
The pressure-
(3)離型フィルム
本発明において任意に用いられる離型フィルム13としては、合成樹脂フィルムあるいはポリエチレンラミネートされた紙に離型処理を施したもの等が使用可能である。特に限定されるものではないが、中でも汎用のPETフィルムにシリコーン離型剤を用いて離型処理を施したものが好適に用いられる。また、汎用のポリエチレン(PE)フィルムの場合には、離型処理を施さなくても使用できる。
(3) Release Film As the
前記離型フィルム13は、被着体への表面粗さの転写の抑制等の目的から、表面粗さが制御されていてもよい。前記表面粗さの制御方法は、所望の表面粗さを付与しえるものであれば特に限定されるものではないが、エンボス加工、マット加工などが挙げられる。
The
(4)ソルダレジスト保護用粘着テープ
前記で説明した離型フィルム13は、ソルダレジスト保護用粘着テープ1をソルダレジスト表面23に貼付する前に、除去される。
(4) Adhesive tape for protecting solder resist The
離型フィルム13を除去した後のソルダレジスト保護用粘着テープ(すなわち、基材フィルム11と、基材フィルム11の片面に形成された粘着剤層12とからなる2層)の、JIS K 7105に従って測定される全光線透過率は、好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上である。
According to JIS K 7105 of the adhesive tape for protecting the solder resist after removing the release film 13 (that is, two layers comprising the
ソルダレジスト保護用粘着テープは、後記で説明するように、ソルダレジストの露光工程において、ソルダレジストを覆ったままで使用されるので、このように高い光線透過率であることが好ましい。ソルダレジスト保護用粘着テープの光線透過率は、前記のように適当な材料および厚さ等を採用することによって、好ましい値に制御することができる。 As will be described later, the solder resist protecting pressure-sensitive adhesive tape is used with the solder resist covered while it is exposed in the solder resist exposure step. Therefore, it is preferable that the solder resist has such a high light transmittance. The light transmittance of the adhesive tape for protecting the solder resist can be controlled to a preferable value by employing an appropriate material, thickness, and the like as described above.
[ソルダレジスト保護用粘着テープの製造方法]
以下に、ソルダレジスト保護用粘着テープの製造方法を説明する。
[Method for producing adhesive tape for solder resist protection]
Below, the manufacturing method of the adhesive tape for solder resist protection is demonstrated.
ソルダレジスト保護用粘着テープの製造方法は、特に限定されないが、例えば、基材フィルム11の片面に粘着剤層12を形成する工程を有していてもよい。なお、離型フィルム13が用いられる場合には、その後、前記粘着剤層12の基材フィルム11とは反対側の面に、離型フィルム13をラミネート(積層)する工程をさらに有していてもよい。
Although the manufacturing method of the adhesive tape for solder resist protection is not specifically limited, For example, you may have the process of forming the
前記基材フィルム11の片面に粘着剤層12を形成する方法としては、通常の粘着テープの製造に慣用されている方法を用いればよいが、例えば、前記で説明した粘着剤の溶液を、グラビアコーター、コンマコーター、ロールコーター等により基材フィルム上に、所望の厚さになるように層状に塗工し、乾燥させる方法が挙げられる。
As a method for forming the pressure-
前記粘着剤層12の基材フィルム11とは反対側の面に、離型フィルム13をラミネート(積層)する方法としては、通常の粘着テープの製造において離型フィルムのラミネートに慣用されている方法を用いればよい。
As a method of laminating (laminating) the
[ソルダレジスト保護用粘着テープの使用方法]
ソルダレジスト保護用粘着テープの使用方法は、特に限定されないが、例えば、次のようにして、プリント基板の製造工程において用いられる。
[How to use the adhesive tape for solder resist protection]
Although the usage method of the adhesive tape for solder resist protection is not specifically limited, For example, it is used in the manufacturing process of a printed circuit board as follows.
図2(a)に示すように、プリント基板の製造においては、コア基板21上に、銅箔等で形成された導電層22を形成する。次に、図2(b)に示すように、液状の感光性樹脂(ソルダレジスト層23)を導電層22及びコア基板21を覆うように塗布する。ここで、感光性樹脂を乾燥させたもの、つまり、基板に塗布され、乾燥された後であって、露光処理を行う前の状態の樹脂を「未露光ソルダレジスト」と呼ぶ。
As shown in FIG. 2A, in the production of a printed circuit board, a
図2(c)に示すように、離型フィルム13を除去したソルダレジスト保護用粘着テープ1を、接着剤層12が未露光ソルダレジスト23に接するように、未露光ソルダレジスト23上にラミネーターで貼り付ける。貼り付けの条件は、圧力0.1〜0.6MPa、ラミネートロール温度30〜70℃、及び貼り付け速度0.1〜2.0m/minが好ましい。
As shown in FIG. 2 (c), the
次に、図2(c)に示すように、ソルダレジスト保護用粘着テープ1を貼付したままで、必要に応じて、基材フィルム11の粘着層12とは反対側の面にフォトマスク24を配置し、露光を実施する。なお、図2(c)に示すように、フォトマスク24は、露光される部分と露光されない部分を含んで構成されている。
Next, as shown in FIG. 2C, with the
さらに、図2(d)に示すように、フォトマスク24およびソルダレジスト保護用粘着テープ1を取り除き、現像した後に未露光部分を溶解除去して配線パターンを形成する。
Further, as shown in FIG. 2D, the
現像等のさらなる工程を経てプリント基板が製造されるが、以降の工程については説明を省略する。 A printed circuit board is manufactured through further steps such as development, but the description of the subsequent steps is omitted.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[1]試料の作製
(実施例1)
粘着剤としてアクリル酸5重量部、アクリル酸ブチル95重量部を共重合させた粘着剤100重量部に対して(硬化させる対象100重量部に対して)、イソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン株式会社製,商品名「コロネートL−45」)を12.5重量部の割合で加えて得られる組成物を10%の重量濃度で含有するように調製したトルエン溶液を、厚さ12μmのPETフィルムに乾燥後の厚さが8μmとなるように塗布したあと乾燥させることで粘着剤層を形成し、離型フィルムとして厚さ30μmのポリエチレンフィルム(タマポリ株式会社製,商品名「GF−1」)を貼り合わせてソルダレジスト保護用粘着テープを得た。
[1] Preparation of sample (Example 1)
As an adhesive, an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) for 100 parts by weight of an adhesive obtained by copolymerizing 5 parts by weight of acrylic acid and 95 parts by weight of butyl acrylate. , Trade name “Coronate L-45”) was added at a ratio of 12.5 parts by weight, and a toluene solution prepared to contain 10% by weight of the composition was dried to a PET film having a thickness of 12 μm. After applying to a thickness of 8 μm, the adhesive layer is formed by drying, and a 30 μm thick polyethylene film (trade name “GF-1”, manufactured by Tamapoly Co., Ltd.) is applied as a release film. In addition, an adhesive tape for protecting the solder resist was obtained.
(比較例1)
イソシアネート系架橋剤の量を2.5重量部とした以外は、実施例1と同様の手順によってソルダレジスト保護用粘着テープを得た。
(Comparative Example 1)
A solder resist protecting adhesive tape was obtained by the same procedure as in Example 1 except that the amount of the isocyanate-based crosslinking agent was 2.5 parts by weight.
(比較例2)
イソシアネート系架橋剤の量を5.0重量部とした以外は、実施例1と同様の手順によってソルダレジスト保護用粘着テープを得た。
(Comparative Example 2)
A solder resist protective adhesive tape was obtained by the same procedure as in Example 1 except that the amount of the isocyanate crosslinking agent was 5.0 parts by weight.
(比較例3)
イソシアネート系架橋剤の量を7.5重量部とした以外は、実施例1と同様の手順によってソルダレジスト保護用粘着テープを得た。
(Comparative Example 3)
A solder resist protecting adhesive tape was obtained by the same procedure as in Example 1 except that the amount of the isocyanate crosslinking agent was 7.5 parts by weight.
(比較例4)
イソシアネート系架橋剤の量を10.0重量部とした以外は、実施例1と同様の手順によってソルダレジスト保護用粘着テープを得た。
(Comparative Example 4)
A solder resist protecting adhesive tape was obtained by the same procedure as in Example 1 except that the amount of the isocyanate crosslinking agent was 10.0 parts by weight.
[2]特性評価
(せん断貯蔵弾性率の測定)
上述の通り作製したソルダレジスト保護用粘着テープの粘着剤層のせん断貯蔵弾性率を、動的粘弾性スペクトル測定装置(アイティ計測制御株式会社製、品番:DVA200)により、周波数1Hz、昇温速度3℃/分にて、−30℃〜+130℃の範囲で測定し、30℃〜70℃におけるせん断貯蔵弾性率G’を求めた。
[2] Characteristic evaluation (Measurement of shear storage modulus)
The shear storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer of the adhesive tape for solder resist protection produced as described above was measured with a dynamic viscoelasticity spectrum measuring device (product number: DVA200, product number: DVA200) at a frequency of 1 Hz and a heating rate of 3 The shear storage modulus G ′ at 30 ° C. to 70 ° C. was determined by measuring in the range of −30 ° C. to + 130 ° C. at ° C./min.
(tanδの測定)
tanδは、損失正接(=損失弾性率/貯蔵弾性率)であり、−30℃〜+130℃の測定温度範囲において、以下の条件で測定した動的粘弾性スペクトルから算出された。
(Measurement of tan δ)
tan δ is a loss tangent (= loss elastic modulus / storage elastic modulus), and was calculated from a dynamic viscoelastic spectrum measured under the following conditions in a measurement temperature range of −30 ° C. to + 130 ° C.
粘弾性スペクトロメーター:商品名「DVA−200」(アイティ計測制御株式会社社製)
粘着剤層のサンプルサイズ:厚み約1.0mm×8mm×5mm
設定昇温速度:5℃/分
測定周波数:10Hz
測定モード:せん断
(凝集力試験)
山本式平板型凝集力測定機(旭精工株式会社製)のステージに、平板型の金属製の被着体を固定した。ソルダレジスト保護用粘着テープを、粘着剤層が被着体に接するように被着体に貼り付けた。貼り付けられたソルダレジスト保護用粘着テープの基材フィルムを検出器に固定した。検出器が、被着体を一方向に、つまり粘着剤層と基材フィルムとをずらす方向に移動するように、検出器に荷重をかけた。荷重をかける前の検出器の位置と、荷重をかけてから30秒後の検出器の位置とを比較し、その変位量を測定した。さらに、荷重を除いてから15秒後の検出器の位置と、荷重をかける前の検出器の位置とを比較し、その変位量を測定した。
Viscoelastic spectrometer: Trade name “DVA-200” (made by IT Measurement Control Co., Ltd.)
Sample size of the pressure-sensitive adhesive layer: thickness of about 1.0 mm × 8 mm × 5 mm
Set temperature rise rate: 5 ° C / min Measurement frequency: 10Hz
Measurement mode: Shear (cohesive force test)
A flat metal adherend was fixed to the stage of a Yamamoto flat plate cohesion measuring machine (Asahi Seiko Co., Ltd.). The adhesive tape for protecting the solder resist was attached to the adherend so that the adhesive layer was in contact with the adherend. The base film of the adhesive tape for solder resist protection that was affixed was fixed to the detector. A load was applied to the detector so that the detector moved in one direction, that is, in a direction in which the adhesive layer and the base film were shifted. The position of the detector before applying the load was compared with the position of the
測定条件は以下の通りである。 The measurement conditions are as follows.
試料(粘着テープ)サイズ 25mm×5mm
荷重 400g
温度 25℃
湿度 63%Rh
(変色評価試験)
ソルダレジスト保護用粘着テープを次のように評価した。
Sample (adhesive tape) size 25mm x 5mm
Load 400g
Temperature 25 ° C
Humidity 63% Rh
(Discoloration evaluation test)
The adhesive tape for solder resist protection was evaluated as follows.
厚さ35μmかつ15mm四方の銅箔をガラスエポキシ基板上に形成した。銅箔及びその周囲の基板を覆うように液状レジスト(日立化成工業製、「SR−7200G」)を、乾燥後に25μmとなるようにスクリーン印刷した。75℃で30分乾燥を行い、ロールラミネーター(大成ラミネーター株式会社製、「VA−700H−PM」)を用いて、離型フィルムを剥離したソルダレジスト保護用粘着テープを、その粘着剤層が未露光ソルダレジストに接するように、温度50℃、圧力0.4MPa、速度0.5m/分の条件でラミネートした。この基板を、真空密着露光機(オーク製作所製、「HMW−532D」)を用いて真空度−90kPa、紫外線照度500mJの条件にて露光させた。 A copper foil having a thickness of 35 μm and 15 mm square was formed on a glass epoxy substrate. A liquid resist (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., “SR-7200G”) was screen-printed so as to be 25 μm after drying so as to cover the copper foil and the surrounding substrate. After drying at 75 ° C. for 30 minutes, using a roll laminator (manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd., “VA-700H-PM”), the adhesive tape for solder resist protection from which the release film has been peeled off is used. Lamination was performed under conditions of a temperature of 50 ° C., a pressure of 0.4 MPa, and a speed of 0.5 m / min so as to be in contact with the exposed solder resist. This substrate was exposed under the conditions of a vacuum degree of −90 kPa and an ultraviolet illuminance of 500 mJ using a vacuum contact exposure machine (“HMW-532D” manufactured by Oak Seisakusho).
露光後、ソルダレジスト保護用粘着テープを剥がし、目視によってソルダレジストの変色の有無を観察した。結果を表1(白ムラ(目視確認))として示す。 After the exposure, the adhesive tape for protecting the solder resist was peeled off, and the presence or absence of discoloration of the solder resist was visually observed. The results are shown in Table 1 (white unevenness (visual confirmation)).
また、白ムラが発生した部分の表面粗さRaを、キーエンス社製レーザー顕微鏡VK−8500により、対物レンズ50倍(観察倍率1000倍)、測定ピッチ0.02μmで測定した。白ムラが発生していない部分の表面粗さも同様に測定した。 Further, the surface roughness Ra of the portion where white unevenness occurred was measured with a laser microscope VK-8500 manufactured by Keyence Corporation at an objective lens of 50 times (observation magnification of 1000 times) and a measurement pitch of 0.02 μm. The surface roughness of the portion where white unevenness did not occur was measured in the same manner.
(粘着力の測定)
JIS−Z−0237に従い、25mm幅のテープをステンレス板に2kgのローラーで押圧して貼り合せ、剥離速度300mm/分、180度剥離することによって、テープの対SUS板粘着力を測定した。
(Measurement of adhesive strength)
According to JIS-Z-0237, a 25 mm wide tape was pressed and bonded to a stainless steel plate with a 2 kg roller, and peeled at a peeling speed of 300 mm / min and 180 degrees to measure the adhesive strength of the tape to the SUS plate.
[3]結果
(せん断貯蔵弾性率)
図3に示すように、50℃における実施例1の粘着剤層のせん断貯蔵弾性率G’は4.6E+06Paであった。また、30〜70℃におけるせん断貯蔵弾性率G’は1.9E+06〜1.9E+07Paであった。
[3] Results (shear storage modulus)
As shown in FIG. 3, the shear storage modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive layer of Example 1 at 50 ° C. was 4.6E + 06 Pa. Further, the shear storage modulus G ′ at 30 to 70 ° C. was 1.9E + 06 to 1.9E + 07 Pa.
また、50℃における比較例4の粘着剤層のせん断貯蔵弾性率G’は1.4E+06Paであった。また、30〜70℃におけるせん断貯蔵弾性率G’は6.6E+05〜5.4E+06Paであった。 Further, the shear storage modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 4 at 50 ° C. was 1.4E + 06 Pa. Further, the shear storage modulus G ′ at 30 to 70 ° C. was 6.6E + 05 to 5.4E + 06 Pa.
これに対して、50℃における比較例1の粘着剤層のせん断貯蔵弾性率G’は3.5E+05Paであり、30〜70℃におけるせん断貯蔵弾性率G’は2.5E+05〜7.6E+05Paであった。また、50℃における比較例2の粘着剤層のせん断貯蔵弾性率G’は5.7E+05Paであり、30〜70℃におけるせん断貯蔵弾性率G’は3.5E+05〜1.8E+06Paであった。また、50℃における比較例3の粘着剤層のせん断貯蔵弾性率G’は1.1E+06Paであり、30〜70℃におけるせん断貯蔵弾性率G’は6.6E+05〜3.7E+06Paであった。 In contrast, the shear storage modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 1 at 50 ° C. was 3.5E + 05 Pa, and the shear storage modulus G ′ at 30 to 70 ° C. was 2.5E + 05 to 7.6E + 05 Pa. It was. Further, the shear storage modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 2 at 50 ° C. was 5.7 E + 05 Pa, and the shear storage modulus G ′ at 30 to 70 ° C. was 3.5E + 05 to 1.8E + 06 Pa. Further, the shear storage modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 3 at 50 ° C. was 1.1E + 06 Pa, and the shear storage modulus G ′ at 30 to 70 ° C. was 6.6E + 05 to 3.7E + 06 Pa.
(tanδ)
図3に示すように、−30〜130℃における実施例1の粘着剤層のtanδピーク温度は、約40℃であった。
(Tan δ)
As shown in FIG. 3, the tan δ peak temperature of the pressure-sensitive adhesive layer of Example 1 at −30 to 130 ° C. was about 40 ° C.
これに対して、−30〜130℃において、比較例1の粘着剤層のtanδピーク温度は、約5℃であり、比較例2及び3の粘着剤層のtanδピーク温度は、約20℃であった。比較例4の粘着剤層のtanδピーク温度は、約37℃であった。 In contrast, at −30 to 130 ° C., the tan δ peak temperature of the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 1 is about 5 ° C., and the tan δ peak temperature of the pressure-sensitive adhesive layers of Comparative Examples 2 and 3 is about 20 ° C. there were. The tan δ peak temperature of the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 4 was about 37 ° C.
(凝集力試験)
図4に示すように、実施例1の粘着テープでは、30秒負荷後の変位量及び除荷15秒後の変位量が共に小さく抑えられていた。
(Cohesive strength test)
As shown in FIG. 4, in the pressure-sensitive adhesive tape of Example 1, both the amount of displacement after 30 seconds load and the amount of displacement after 15 seconds of unloading were kept small.
これに対して、イソシアネート系硬化剤の量が少なくなるほど、粘着剤が示す凝集力は小さく、30秒負荷後の変位量及び除荷15秒後の変位量が共に大きかった。 On the other hand, the smaller the amount of the isocyanate curing agent, the smaller the cohesive force exhibited by the pressure-sensitive adhesive, and both the displacement amount after 30 seconds loading and the displacement amount after 15 seconds unloading were large.
(変色評価試験)
実施例1の粘着テープによると、ソルダレジスト層表面に変色は見られなかった。
(Discoloration evaluation test)
According to the adhesive tape of Example 1, no discoloration was observed on the surface of the solder resist layer.
しかし、比較例1〜3の粘着テープによると、ソルダレジスト層表面、特に、銅箔の縁近傍で変色が見られた。また、比較例4の粘着テープでは、目視及び表面粗さの測定値ではムラの発生が見受けられなかったが、より高倍率による詳細な観察を行った結果、僅かに表面の違いが見受けられた。 However, according to the adhesive tapes of Comparative Examples 1 to 3, discoloration was observed on the surface of the solder resist layer, particularly in the vicinity of the edge of the copper foil. In addition, in the adhesive tape of Comparative Example 4, the occurrence of unevenness was not observed by visual observation and the measurement value of the surface roughness, but as a result of performing detailed observation at a higher magnification, a slight difference in the surface was observed. .
このように、ソルダレジスト層表面における変色の有無と、せん断貯蔵弾性率との関係が示された。また、変色の有無と、tanδ及び粘着剤の凝集力との間の関係もそれぞれ示された。 Thus, the relationship between the presence or absence of discoloration on the surface of the solder resist layer and the shear storage modulus was shown. Moreover, the relationship between the presence or absence of discoloration and the tan δ and the cohesive strength of the adhesive was also shown.
(粘着力)
表1に示すように、実施例1の粘着力は、0.10N/25mmであった。
(Adhesive force)
As shown in Table 1, the adhesive strength of Example 1 was 0.10 N / 25 mm.
このように、実施例1の粘着テープの粘着力は低いが、上述したように、ソルダレジスト層表面の変色を防止するという顕著な効果が見られた。 Thus, although the adhesive force of the adhesive tape of Example 1 is low, as described above, a remarkable effect of preventing discoloration of the solder resist layer surface was observed.
(高速剥離モードでの剥離強度)
厚さ35μmかつ15mm四方の銅箔をガラスエポキシ基板上に形成した。銅箔及びその周囲の基板を覆うように液状レジスト(太陽インキ製造製、「PSR−4000AUS−308」)を、乾燥後に25μmとなるようにスクリーン印刷した。75℃で30分乾燥を行い、ロールラミネーター(大成ラミネーター株式会社製、「VA−700H−PM」)を用いて、離型フィルムを剥離したソルダレジスト保護用粘着テープを、その粘着剤層が未露光ソルダレジストに接するように、温度50℃、圧力0.4MPa、速度0.5m/分の条件でラミネートした。この基板を、真空密着露光機(オーク製作所製、「HMW−532D」)を用いて真空度−90kPa、紫外線照度500mJの条件にて露光させた。
(Peel strength in high speed peel mode)
A copper foil having a thickness of 35 μm and 15 mm square was formed on a glass epoxy substrate. A liquid resist (manufactured by Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd., “PSR-4000AUS-308”) was screen-printed so as to be 25 μm after drying so as to cover the copper foil and the surrounding substrate. After drying at 75 ° C. for 30 minutes, using a roll laminator (manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd., “VA-700H-PM”), the adhesive tape for solder resist protection from which the release film has been peeled off is used. Lamination was performed under conditions of a temperature of 50 ° C., a pressure of 0.4 MPa, and a speed of 0.5 m / min so as to be in contact with the exposed solder resist. This substrate was exposed under the conditions of a vacuum degree of −90 kPa and an ultraviolet illuminance of 500 mJ using a vacuum contact exposure machine (“HMW-532D” manufactured by Oak Seisakusho).
露光後、15mm幅でテープをカットし、剥離試験機(テスター産業株式会社製、「AS1302」)を用いて剥離速度10m/分、180度剥離することによって、テープのプリント配線基板に対する粘着力を測定した。 After exposure, the tape is cut with a width of 15 mm, and peeled at 180 ° using a peeling tester (“AS1302”, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), so that the adhesive strength of the tape to the printed wiring board is increased. It was measured.
得られた粘着力から作業性の良否を次の基準で判断した。
良好(○):粘着力が0.2N/15mm未満
手作業では作業可能だが自動剥離装置には適さず(×):粘着力が0.2N/15mm以上〜1.0N/15mm未満
不良(××):粘着力が1.0N/15mm以上
From the obtained adhesive strength, the workability was judged according to the following criteria.
Good (◯): Adhesive strength is less than 0.2 N / 15 mm Although work can be performed manually, it is not suitable for an automatic peeling apparatus (×): Adhesive strength is 0.2 N / 15 mm or more to less than 1.0 N / 15 mm Defect (× X): Adhesive strength of 1.0 N / 15 mm or more
本発明のソルダレジスト保護用粘着テープは、プリント基板の製造に使用可能である。 The pressure-sensitive adhesive tape for protecting a solder resist of the present invention can be used for production of a printed circuit board.
1 ソルダレジスト保護用粘着テープ
11 基材フィルム
12 粘着剤層
13 離型フィルム
21 コア基板
22 導電層
23 ソルダレジスト層
24 フォトマスク
DESCRIPTION OF
Claims (1)
前記基材フィルム上に形成され、アクリル系重合体を主成分として含有し、アクリル系重合体の70重量%以上がブチルアクリレートに由来し、50℃において4.6E+06Pa以上のせん断貯蔵弾性率を示す粘着剤層とを備え、
前記粘着剤層は、硬化させる対象100重量部に対して12.5重量部以上のイソシアネート系硬化剤が加えられることで得られ、
前記粘着剤層は、30〜70℃において1.0E+06〜2.0E+07Paのせん断貯蔵弾性率を示し、
−30〜130℃において、前記粘着剤層が最大のtanδを示す温度が、30℃以上である
ソルダレジスト保護用粘着テープ。 A base film containing polyethylene terephthalate as a main component;
It is formed on the base film, contains an acrylic polymer as a main component, 70% by weight or more of the acrylic polymer is derived from butyl acrylate, and exhibits a shear storage modulus of 4.6E + 06 Pa or more at 50 ° C. With an adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer is obtained by adding 12.5 parts by weight or more of an isocyanate curing agent to 100 parts by weight of an object to be cured,
The pressure-sensitive adhesive layer exhibits a shear storage modulus of 1.0E + 06 to 2.0E + 07 Pa at 30 to 70 ° C.,
Solder resist protecting pressure-sensitive adhesive tape wherein the temperature at which the pressure-sensitive adhesive layer exhibits the maximum tan δ at −30 to 130 ° C. is 30 ° C. or higher.
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