JP5865064B2 - Optical acrylic adhesive sheet and method for removing optical member using the same - Google Patents

Optical acrylic adhesive sheet and method for removing optical member using the same Download PDF

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Description

本発明は、光学用アクリル系粘着剤組成物および光学用アクリル系粘着シート、並びにこれを用いた光学部材の取り外し方法に関する。   The present invention relates to an optical acrylic pressure-sensitive adhesive composition, an optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet, and a method for removing an optical member using the same.

例えば画像表示装置やタッチパネルの製造では、各種の光学部材の固定部材として、アクリル系粘着剤からなる粘着剤層を備える粘着テープ等が使用されている(例えば、非特許文献1参照)。このような光学部材の固定部材には、透明性等の光学特性や、光学部材の固定性が要求される。   For example, in the manufacture of image display devices and touch panels, an adhesive tape including an adhesive layer made of an acrylic adhesive is used as a fixing member for various optical members (see, for example, Non-Patent Document 1). Such a fixing member for the optical member is required to have optical characteristics such as transparency and fixing property of the optical member.

また、光学部材は比較的高価であり、それゆえ画像表示装置等の製造中に異物混入や位置ズレ等の不具合が生じた場合には、光学部材を取り外して再利用、すなわちリワークする必要がある。したがって、光学部材の固定部材としては、上述した光学特性や固定性のみならず、光学部材のリワーク性にも優れるものが望ましい。   In addition, the optical member is relatively expensive. Therefore, when a defect such as foreign matter mixing or misalignment occurs during the manufacture of an image display device or the like, it is necessary to remove the optical member and reuse it, that is, rework. . Therefore, it is desirable that the fixing member for the optical member is excellent not only in the optical characteristics and fixing properties described above, but also in the reworkability of the optical member.

“高透明性接着剤転写テープ”、[online]、3M、[平成23年9月15日検索]、インターネット<URL:http://www.mmm.co.jp/eas/oca/>“Highly transparent adhesive transfer tape”, [online], 3M, [searched on September 15, 2011], Internet <URL: http://www.mmm.co.jp/eas/oca/>

本発明の課題は、光学特性および光学部材の固定性に優れるとともに、光学部材のリワーク性にも優れる光学用アクリル系粘着剤組成物を提供することである。
本発明の他の課題は、前記光学用アクリル系粘着剤組成物を用いて製造された光学用アクリル系粘着シートを提供することである。
本発明のさらに他の課題は、前記光学用アクリル系粘着シートを用いた光学部材の取り外し方法を提供することである。
An object of the present invention is to provide an optical acrylic pressure-sensitive adhesive composition that is excellent in optical properties and fixability of an optical member and also excellent in reworkability of the optical member.
Another object of the present invention is to provide an optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet produced using the optical acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
Still another object of the present invention is to provide a method for removing an optical member using the optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
(1)炭素数16〜22の直鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート1〜10重量部と、炭素数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート70〜98重量部と、極性モノマー1〜20重量部と、を重合させて得られる共重合体、及び架橋剤を含む光学用アクリル系粘着剤組成物が提供され、前記架橋剤の添加量が、前記共重合体100重量部に対して0.5〜5重量部である。
(2)前記共重合体の重量平均分子量が、40万〜100万である、前記(1)に記載の光学用アクリル系粘着剤組成物。
(3)前記極性モノマーが、ヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和モノマーであり、前記架橋剤が、イソシアネート化合物である、前記(1)に記載の光学用アクリル系粘着剤組成物。
(4)複数の粘着剤層を積層してなり、前記粘着剤層は架橋剤によって架橋結合された共重合体を含む光学用アクリル系粘着シートが提供され、前記共重合体は、炭素数16〜22の直鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート1〜10重量部と、炭素数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート70〜98重量部と、極性モノマー1〜20重量部と、を重合させて得られるものであり、 前記架橋剤の添加量が、前記共重合体100重量部に対して0.5〜5重量部である。
(5)前記共重合体の重量平均分子量が、40万〜100万である、前記(4)に記載の光学用アクリル系粘着シート。
(6)前記極性モノマーが、ヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和モノマーであり、前記架橋剤が、イソシアネート化合物である、前記(4)に記載の光学用アクリル系粘着シート。
(7)前記複数の粘着剤層の各層は、同一な種類及び含量の前記共重合体が、同一な種類及び含量の前記架橋剤と架橋結合して形成された層である、前記(4)に記載の光学用アクリル系粘着シート。
(8)前記複数の粘着剤層のうち互いに隣接している粘着剤層間における180°剥離強度が、23℃の雰囲気温度において5N/25mm以上であるとともに、90℃の雰囲気温度において0.5N/25mm以下である、前記(4)に記載の光学用アクリル系粘着シート。
(9)片面または両面に離型フィルムが積層されており、前記複数の粘着剤層は2〜6層である、前記(4)に記載の光学用アクリル系粘着シート。
(10)前記(4)〜(9)のいずれかに記載の光学用アクリル系粘着シートの両面に光学部材を固定させる段階、及び、加熱手段によって雰囲気温度を70℃以上にして前記光学用アクリル系粘着シートの粘着力を低下させるとともに、前記光学用アクリル系粘着シートに含まれた前記複数の粘着剤層のうち互いに隣接している粘着剤層間で剥離することによって前記光学部材を取り外す段階、を含む、光学部材の取り外し方法。
(11)雰囲気温度を70℃以上にして前記光学用アクリル系粘着シートの粘着力を低下させるとともに、前記光学用アクリル系粘着シートに含まれた複数の粘着剤層の間に剥離起点を形成した後、粘着剤層間で剥離することによって前記光学部材を取り外す、前記(10)記載の光学部材の取り外し方法。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found a solution means having the following constitution and have completed the present invention.
(1) 1 to 10 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 to 22 carbon atoms, 70 to 98 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, An optical acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising a copolymer obtained by polymerizing 1 to 20 parts by weight of a polar monomer and a crosslinking agent is provided, and the amount of the crosslinking agent added is 100 weights of the copolymer. 0.5 to 5 parts by weight per part.
(2) The acrylic acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to (1), wherein the copolymer has a weight average molecular weight of 400,000 to 1,000,000.
(3) The optical acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to (1), wherein the polar monomer is an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group, and the crosslinking agent is an isocyanate compound.
(4) An optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet comprising a copolymer obtained by laminating a plurality of pressure-sensitive adhesive layers, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is cross-linked by a cross-linking agent, and the copolymer has 16 carbon atoms. 1 to 10 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having a linear alkyl group of ˜22, 70 to 98 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and 1 to 20 parts by weight of a polar monomer The amount of the crosslinking agent added is 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer.
(5) The acrylic acrylic pressure-sensitive adhesive sheet according to (4), wherein the copolymer has a weight average molecular weight of 400,000 to 1,000,000.
(6) The acrylic acrylic pressure-sensitive adhesive sheet according to (4), wherein the polar monomer is an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group, and the crosslinking agent is an isocyanate compound.
(7) Each of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers is a layer formed by crosslinking the same type and content of the copolymer with the same type and content of the cross-linking agent. An acrylic pressure-sensitive adhesive sheet for optical use according to 1.
(8) The 180 ° peel strength between the pressure-sensitive adhesive layers adjacent to each other among the plurality of pressure-sensitive adhesive layers is 5 N / 25 mm or more at an atmospheric temperature of 23 ° C., and 0.5 N / at an atmospheric temperature of 90 ° C. The acrylic pressure-sensitive adhesive sheet for optical use according to (4), which is 25 mm or less.
(9) The acrylic acrylic pressure-sensitive adhesive sheet according to (4), wherein a release film is laminated on one side or both sides, and the plurality of pressure-sensitive adhesive layers are 2 to 6 layers.
(10) The step of fixing the optical member to both surfaces of the optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (4) to (9), and the optical acrylic at an atmospheric temperature of 70 ° C. or higher by a heating means Reducing the adhesive strength of the adhesive sheet and removing the optical member by peeling between adjacent adhesive layers among the plurality of adhesive layers contained in the optical acrylic adhesive sheet; A method for removing the optical member.
(11) The adhesive temperature of the optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet is reduced by setting the ambient temperature to 70 ° C. or higher, and a separation starting point is formed between the plurality of pressure-sensitive adhesive layers included in the optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet. Then, the removal method of the optical member of the said (10) description which removes the said optical member by peeling between adhesive layers.

本発明によれば、加熱によって粘着力を十分に低下させ、光学部材を取り外す際に光学部材に加わる負荷を小さくし、光学部材の破損を抑制しながらリワークできるという効果がある。また、互いに隣接している粘着剤層間で剥離し、剥離後の光学部材の表面に粘着剤層を残すことによって光学部材の表面を保護し、光学部材の損傷を抑制しながらリワークできる。しかも、正常な場合には、粘着力が高く、高い信頼性で光学部材を固定し続けることができ、それゆえ固定信頼性とリワーク性とを両立することができる。さらに、透明性等の光学特性にも優れるという効果がある。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, there exists an effect that it can rework, reducing adhesive force fully by heating, reducing the load added to an optical member when removing an optical member, and suppressing the failure | damage of an optical member. Moreover, it peels between the adhesive layers which mutually adjoin, and it can rework, protecting the surface of an optical member by leaving the adhesive layer on the surface of the optical member after peeling, and suppressing the damage of an optical member. In addition, in a normal case, the adhesive force is high, and the optical member can be fixed with high reliability. Therefore, both fixing reliability and reworkability can be achieved. Furthermore, there is an effect that the optical properties such as transparency are also excellent.

本発明の一実施形態に係る光学用アクリル系粘着シートを示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention. (a),(b)は、本発明の一実施形態に係る光学部材の取り外し方法を示す概略説明図である。(A), (b) is a schematic explanatory drawing which shows the removal method of the optical member which concerns on one Embodiment of this invention.

<光学用アクリル系粘着剤組成物>
以下、本発明の一実施形態では、光学用アクリル系粘着剤組成物(以下、「粘着剤」と言うことがある。)が提供される。本実施形態の粘着剤組成物は、光学部材を被固定部材とする。光学部材としては、例えば液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス装置、プラズマディスプレイ等の画像表示装置に用いられる偏光フィルム(偏光板)、位相差フィルム等の光学フィルム;液晶セルのガラス板;タッチパネル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。すなわち、本実施形態の粘着剤は、正常な場合には継続して固定する必要があり、かつ不具合が確認された場合にはリワークのために取り外しが要求される光学部材に対して好適に用いることができる。前記光学用アクリル系粘着剤組成物は、常温では固定信頼性に優れているが、高温では粘着力を低くすることができるので、リワークが可能である。また、前記光学用アクリル系粘着剤組成物は、透明性などの光学特性に優れている。
<Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for optics>
Hereinafter, in one embodiment of the present invention, an optical acrylic pressure-sensitive adhesive composition (hereinafter sometimes referred to as “pressure-sensitive adhesive”) is provided. The pressure-sensitive adhesive composition of this embodiment uses an optical member as a member to be fixed. Examples of the optical member include optical films such as polarizing films (polarizing plates) and retardation films used in image display devices such as liquid crystal display devices, organic electroluminescence devices, and plasma displays; glass plates of liquid crystal cells; touch panels and the like. However, it is not limited to these. That is, the pressure-sensitive adhesive of the present embodiment is preferably used for an optical member that needs to be fixed continuously in a normal state and that is required to be removed for rework when a defect is confirmed. be able to. The optical acrylic pressure-sensitive adhesive composition is excellent in fixing reliability at room temperature, but can be reworked because the adhesive strength can be lowered at high temperature. The optical acrylic pressure-sensitive adhesive composition is excellent in optical properties such as transparency.

このような本実施形態の粘着剤組成物は、炭素数16〜22の直鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート約1〜10重量部と、炭素数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート約70〜98重量部と、極性モノマー約1〜20重量部と、を重合させて得られる共重合体、及び架橋剤を含む。   Such a pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment includes about 1 to 10 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 to 22 carbon atoms and an alkyl having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. It contains a copolymer obtained by polymerizing about 70 to 98 parts by weight of (meth) acrylate and about 1 to 20 parts by weight of a polar monomer, and a crosslinking agent.

炭素数16〜22の直鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えばセチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらは1種または2種以上を混合して用いてもよい。   Examples of the alkyl (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 to 22 carbon atoms include cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, and behenyl (meth) acrylate. You may use these 1 type or in mixture of 2 or more types.

炭素数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチルへキシル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらは1種または2種以上を混合して用いてもよい。   Examples of the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and hexyl (meth) acrylate. These may be used, and these may be used alone or in combination of two or more.

極性モノマーは架橋成分であり、具体例としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を有するエチレン不飽和単量体;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基を有するエチレン不飽和単量体等が挙げられ、これらは1種または2種以上を混合して用いてもよい。   The polar monomer is a crosslinking component, and specific examples thereof include ethylenically unsaturated monomers having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate , Ethylene unsaturated monomers having a hydroxyl group such as 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyhexyl (meth) acrylate, etc., and these may be used alone or in combination of two or more. Good.

上述した各モノマーの重合割合としては、炭素数16〜22の直鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが1〜10重量部、炭素数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが70〜98重量部、極性モノマーが1〜20重量部である。特に、炭素数16〜22の直鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートの割合を前記範囲にすることにより、90℃の雰囲気温度におけるリワーク性に適合な粘着力を与え、23℃の雰囲気温度における適切な粘着力を与えながら、透明性などの光学特性を維持することができる。   As a polymerization ratio of each monomer described above, an alkyl (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 to 22 carbon atoms is 1 to 10 parts by weight, and an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Is 70 to 98 parts by weight, and the polar monomer is 1 to 20 parts by weight. In particular, by adjusting the proportion of the alkyl (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 to 22 carbon atoms within the above range, an adhesive force suitable for reworkability at an ambient temperature of 90 ° C. is provided, and an atmosphere at 23 ° C. Optical properties such as transparency can be maintained while providing appropriate adhesive strength at temperature.

重合方法としては、特に限定されるものではなく、例えば溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が採用可能である。例えば溶液重合法を採用する場合には、上述した各モノマーを溶剤に加えて攪拌すればよい。重合温度としては、40〜90℃程度、重合時間としては、4〜8時間程度が適当である。   The polymerization method is not particularly limited, and for example, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method and the like can be employed. For example, when the solution polymerization method is employed, the above-described monomers may be added to the solvent and stirred. The polymerization temperature is suitably about 40 to 90 ° C., and the polymerization time is suitably about 4 to 8 hours.

共重合体の重量平均分子量としては、40万〜100万であるのが好ましく、50万〜90万であるのがより好ましく、55万〜90万であるのがさらに好ましい。前記範囲の重量平均分子量を有する共重合体を使用するとき、雰囲気温度が80〜90℃程度、湿度が80〜90%RH程度の高温高湿雰囲気下に曝されたときに、粘着剤と光学部材との界面等における気泡発生を低下し、固定信頼性を向上させることができる。また、前記範囲の重量平均分子量を有する共重合体を使用するとき、適切な粘度を有するようになって取り扱い性が確保でき、それに伴って適切な生産性が確保できる。重量平均分子量は、共重合体をゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下、「GPC」と言う。)で測定し、得られた測定値をポリスチレン換算して得られる値である。   The weight average molecular weight of the copolymer is preferably 400,000 to 1,000,000, more preferably 500,000 to 900,000, and even more preferably 550,000 to 900,000. When a copolymer having a weight average molecular weight in the above range is used, the pressure sensitive adhesive and optical when exposed to a high-temperature and high-humidity atmosphere having an atmospheric temperature of about 80 to 90 ° C. and a humidity of about 80 to 90% RH. It is possible to reduce the generation of bubbles at the interface with the member and improve the fixing reliability. Moreover, when using the copolymer which has the weight average molecular weight of the said range, it comes to have an appropriate viscosity, can ensure handleability, and can ensure appropriate productivity in connection with it. The weight average molecular weight is a value obtained by measuring the copolymer by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as “GPC”) and converting the obtained measurement value to polystyrene.

上述した共重合体を架橋する架橋剤としては、例えばイソシアネート化合物、アジリジン化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物等が挙げられ、これらは1種または2種以上を混合して用いてもよい。光学部材が腐食され易いものである場合には、架橋剤にイソシアネート化合物を採用し、上述した極性モノマーにヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和モノマーを採用するのが好ましい。これにより、光学部材の腐食を抑制することができる。   As a crosslinking agent which bridge | crosslinks the copolymer mentioned above, an isocyanate compound, an aziridine compound, an epoxy compound, a metal chelate compound etc. are mentioned, for example, These may be used 1 type or in mixture of 2 or more types. When the optical member is easily corroded, it is preferable to employ an isocyanate compound as the crosslinking agent and an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group as the polar monomer. Thereby, corrosion of an optical member can be suppressed.

架橋剤の添加量としては、共重合体100重量部に対して固形分換算で0.5〜5重量部であり、1〜4重量部であるのが好ましく、1〜3重量部であるのがより好ましい。架橋剤の含量が前記範囲であるとき、90℃の雰囲気温度におけるリワーク性に適切な粘着力を与えながら、23℃の雰囲気温度においても適切な粘着力を与えることができ、また、上述した高温高湿雰囲気下における適切な固定信頼性を与えることができる。
上述した光学用アクリル系粘着組成物において、前記架橋剤によって前記共重合体を架橋して粘着剤層を形成する。
As addition amount of a crosslinking agent, it is 0.5-5 weight part in conversion of solid content with respect to 100 weight part of copolymers, It is preferable that it is 1-4 weight part, It is 1-3 weight part. Is more preferable. When the content of the cross-linking agent is in the above range, it is possible to give an appropriate adhesive force even at an ambient temperature of 23 ° C. while giving an appropriate adhesive force to reworkability at an ambient temperature of 90 ° C. Appropriate fixing reliability in a high humidity atmosphere can be provided.
In the optical acrylic pressure-sensitive adhesive composition described above, the copolymer is crosslinked with the crosslinking agent to form a pressure-sensitive adhesive layer.

架橋剤による共重合体の架橋は、例えば次のようにして行うことができる。まず、上述した各モノマーを重合させて共重合体を得、この共重合体に溶剤を加えて共重合体溶液を得る。次いで、この共重合体溶液に架橋剤を添加した後、加熱乾燥して共重合体を架橋する。加熱乾燥の条件としては、温度が80〜150℃程度であり、時間が1分〜20分程度である。   The copolymer can be crosslinked with a crosslinking agent, for example, as follows. First, the above-mentioned monomers are polymerized to obtain a copolymer, and a solvent is added to the copolymer to obtain a copolymer solution. Next, after adding a crosslinking agent to the copolymer solution, the copolymer is crosslinked by heating and drying. As conditions for heat drying, the temperature is about 80 to 150 ° C., and the time is about 1 to 20 minutes.

共重合体を架橋してなる本実施形態の粘着剤組成物の使用形態は、特に限定されるものではない。例えば、架橋剤が添加されている上述の共重合体溶液を、光学部材に直接塗布して加熱乾燥してもよい。また、本実施形態の粘着剤組成物は、後述する粘着シートの形態に加え、粘着テープの形態でも使用することができる。粘着テープの形態で使用する場合には、架橋剤が添加されている上述の共重合体溶液を、基材フィルムの片面または両面に塗布して加熱乾燥すればよい。これにより、本実施形態の粘着剤組成物からなる粘着剤層を基材フィルムの片面または両面に備える粘着テープが得られる。基材フィルムとしては、光学特性に優れるものが好ましい。   The usage form of the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment obtained by crosslinking the copolymer is not particularly limited. For example, the above-mentioned copolymer solution to which a crosslinking agent is added may be directly applied to the optical member and dried by heating. Moreover, in addition to the form of the adhesive sheet mentioned later, the adhesive composition of this embodiment can also be used with the form of an adhesive tape. When used in the form of an adhesive tape, the above-mentioned copolymer solution to which a crosslinking agent has been added may be applied to one or both sides of the substrate film and dried by heating. Thereby, the adhesive tape provided with the adhesive layer which consists of an adhesive composition of this embodiment on the single side | surface or both surfaces of a base film is obtained. As the substrate film, those having excellent optical properties are preferable.

<光学用アクリル系粘着シート>
本発明の他の一実施形態では、前記粘着剤層が複数積層して形成された光学用アクリル系粘着シートが提供される。前記粘着剤層は上述したとおり、架橋剤によって架橋結合された共重合体を含む。
前記シートは、シート状のみに限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない限りにおいて、シート状ないしフィルム状をも含む概念である。
前記光学用アクリル系粘着シートについて図面を参照して本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者が容易に実施できるように詳細に説明する。本発明は多様な異なる形態で実現でき、ここで説明する実施形態に限定されない。
本発明を明確に説明するために説明と関係ない部分は省略し、明細書全体にわたって同一または類似した構成要素については同一な符号を付けた。
また、図面で示した各構成の大きさ及び厚さは、説明の便宜のために任意に示しているため、本発明が必ずしも図示されたところに限定されるのではない。
図面では、多くの層及び領域を明確に表示するため、厚さを拡大して示した。また、説明の便宜のため、一部の層及び領域の厚さを誇張して示した。層、膜、領域、板などの部分が他の部分の「上に」または「上部に」あるとするとき、これはある部分の「直ぐ上に」ある場合だけでなく、その間にまた他の部分がある場合も含む。逆に、ある部分が他の部分の「直ぐ上に」あるとするとき、これはその中間に他の部分がないことを意味する。
図1に示すように、本実施形態の粘着シート1は、粘着剤層2a,2b,2c,2dがこの順に積層されている4層構造からなる。
<Acrylic adhesive sheet for optics>
In another embodiment of the present invention, there is provided an optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet formed by laminating a plurality of the pressure-sensitive adhesive layers. As described above, the pressure-sensitive adhesive layer includes a copolymer crosslinked by a crosslinking agent.
The sheet is not limited to a sheet form, and is a concept including a sheet form or a film form as long as the effects of the present invention are not impaired.
The optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet will be described in detail with reference to the drawings so that a person having ordinary knowledge in the technical field to which the present invention belongs can easily carry out. The present invention can be implemented in a variety of different forms and is not limited to the embodiments described herein.
In order to clearly describe the present invention, portions not related to the description are omitted, and the same reference numerals are given to the same or similar components throughout the specification.
Further, the size and thickness of each component shown in the drawings are arbitrarily shown for convenience of explanation, and the present invention is not necessarily limited to the illustrated one.
In the drawings, the thickness is enlarged to show many layers and regions clearly. For convenience of explanation, the thickness of some layers and regions is exaggerated. When parts such as layers, membranes, regions, plates, etc. are "on top" or "on top" of other parts, this is not only when they are "just above" one part, but also between This includes cases where there are parts. Conversely, when a part is “just above” another part, this means that there is no other part in the middle.
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment has a four-layer structure in which pressure-sensitive adhesive layers 2a, 2b, 2c, and 2d are laminated in this order.

粘着剤層2a〜2dはいずれも、上述した一実施形態に係る粘着剤組成物によって形成されている。また、粘着シート1は、架橋されている粘着剤層2a〜2dを積層することによって形成されている。   The pressure-sensitive adhesive layers 2a to 2d are all formed of the pressure-sensitive adhesive composition according to the above-described embodiment. The pressure-sensitive adhesive sheet 1 is formed by laminating cross-linked pressure-sensitive adhesive layers 2a to 2d.

具体的に説明すると、粘着剤層2a〜2dはいずれも、上述した一実施形態に係る粘着剤組成物を塗工した後に架橋することによって形成されている。そして、架橋して形成された各粘着剤層2a〜2dをこの順に積層することによって、粘着シート1が形成されている。粘着剤組成物の塗工は、例えばナイフコーター、ロールコーター、カレンダーコーター、コンマコーター等によって行うことができる。また、塗工厚み等によっては、例えばグラビアコーター、ロッドコーター等によって行うこともできる。   If demonstrating it concretely, all will be formed by bridge | crosslinking, after all the adhesive layers 2a-2d apply the adhesive composition which concerns on one Embodiment mentioned above. And the adhesive sheet 1 is formed by laminating | stacking each adhesive layer 2a-2d formed by bridge | crosslinking in this order. The pressure-sensitive adhesive composition can be applied, for example, with a knife coater, a roll coater, a calendar coater, a comma coater, or the like. Further, depending on the coating thickness or the like, for example, a gravure coater or a rod coater can be used.

粘着剤層2a〜2dを形成している粘着剤組成物はいずれも、共重合体の組成と重量平均分子量、および架橋剤の組成と添加量が、同じであるのが好ましい。すなわち、粘着剤層2aを形成している粘着剤組成物と、粘着剤層2bを形成している粘着剤組成物と、粘着剤層2cを形成している粘着剤組成物と、粘着剤層2dを形成している粘着剤組成物は、共重合体の組成と重量平均分子量、および架橋剤の組成と添加量が、同じであるのが好ましい。このように各粘着剤層の成分及び含量を全て同じくすることにより、光学特性をより向上させることができる。なお、本明細書において「同じ」とは、実質同じであることをいう。   In any of the pressure-sensitive adhesive compositions forming the pressure-sensitive adhesive layers 2a to 2d, the copolymer composition and the weight average molecular weight, and the cross-linking agent composition and the addition amount are preferably the same. That is, the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer 2a, the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer 2b, the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer 2c, and the pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive composition forming 2d preferably has the same composition and weight average molecular weight of the copolymer, and the same composition and addition amount of the crosslinking agent. Thus, by making all the components and contents of each pressure-sensitive adhesive layer the same, the optical characteristics can be further improved. In this specification, “same” means substantially the same.

粘着シート1の一般的な厚さとしては、20〜240μmであるのが好ましい。特に、光学部材表面に凹凸形状がある場合には、粘着シート1の厚さとしては、80〜200μmであるのが好ましい。これにより、光学部材表面の凹凸形状に追従することができ、高い信頼性で光学部材を固定することができる。また、光学部材表面に凹凸形状がある場合、粘着剤層2a〜2dの各々の厚さとしては、20〜100μmであるのが好ましく、30〜50μmであるのがより好ましい。   The general thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is preferably 20 to 240 μm. In particular, when the surface of the optical member has an uneven shape, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is preferably 80 to 200 μm. Thereby, the uneven shape on the surface of the optical member can be followed, and the optical member can be fixed with high reliability. Moreover, when there are uneven | corrugated shapes on the optical member surface, it is preferable that it is 20-100 micrometers as each thickness of adhesive layer 2a-2d, and it is more preferable that it is 30-50 micrometers.

一方、光学部材表面に凹凸形状がない場合には、粘着シート1の厚さとしては、20〜50μmであるのが好ましい。これにより、より高い光学特性を保持しながら光学部材を固定することができる。また、光学部材表面に凹凸形状がない場合、粘着剤層2a〜2dの各々の厚さとしては、5〜25μmであるのが好ましく、10〜25μmであるのがより好ましい。   On the other hand, when the surface of the optical member does not have an uneven shape, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is preferably 20 to 50 μm. Thereby, it is possible to fix the optical member while maintaining higher optical characteristics. Moreover, when there is no uneven | corrugated shape on the optical member surface, it is preferable that it is 5-25 micrometers as each thickness of adhesive layer 2a-2d, and it is more preferable that it is 10-25 micrometers.

粘着剤層2a〜2dはいずれも、同じ厚さであるのが好ましい。この場合、粘着シート1は、単層の粘着シートから、各粘着剤層となるシートを切り出した後、各粘着剤層同士を貼り合わせて積層することによって製造することができる。また、このように製造できることによって、製造の効率アップを図り易く、製造コストも削減できる。さらに、同じ単層から製造された粘着剤層を積層した粘着シートを使うことによって、各粘着剤層間での厚みのバラツキや、架橋度合いのバラツキを抑制することも容易となる。   The pressure-sensitive adhesive layers 2a to 2d are preferably all the same thickness. In this case, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be produced by cutting out a sheet to be each pressure-sensitive adhesive layer from a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet, and then laminating the pressure-sensitive adhesive layers together. Moreover, by being able to manufacture in this way, it is easy to increase the manufacturing efficiency and the manufacturing cost can be reduced. Furthermore, by using the pressure-sensitive adhesive sheet in which the pressure-sensitive adhesive layers manufactured from the same single layer are used, it becomes easy to suppress variations in thickness between the pressure-sensitive adhesive layers and variations in the degree of crosslinking.

粘着剤層2a〜2dのうち互いに隣接している粘着剤層間の180°剥離強度は、23℃および90℃の各々の雰囲気温度において、次の値を有するのが好ましい。すなわち、23℃の雰囲気温度における粘着剤層間の180°剥離強度は、5N/25mm以上であるのが好ましく、5.5N/25mm〜56N/25mmであるのがより好ましい。23℃の雰囲気温度における粘着剤層間の180°剥離強度があまり小さいと、粘着力が不足し、光学部材を固定し難くなるおそれがある。   The 180 ° peel strength between the pressure-sensitive adhesive layers adjacent to each other among the pressure-sensitive adhesive layers 2a to 2d preferably has the following values at the respective atmospheric temperatures of 23 ° C and 90 ° C. That is, the 180 ° peel strength between the pressure-sensitive adhesive layers at an ambient temperature of 23 ° C. is preferably 5 N / 25 mm or more, and more preferably 5.5 N / 25 mm to 56 N / 25 mm. If the 180 ° peel strength between the pressure-sensitive adhesive layers at an ambient temperature of 23 ° C. is too small, the adhesive force may be insufficient and it may be difficult to fix the optical member.

また、90℃の雰囲気温度における粘着剤層間の180°剥離強度は、0.5N/25mm以下であるのが好ましく、0.4N/25mm以下であるのがより好ましく、0.3N/25mm〜0.1N/25mmであるのがさらに好ましい。90℃の雰囲気温度における粘着剤層間の180°剥離強度があまり大きいと、光学部材のリワーク性が低下するおそれがある。   Further, the 180 ° peel strength between the pressure-sensitive adhesive layers at an atmospheric temperature of 90 ° C. is preferably 0.5 N / 25 mm or less, more preferably 0.4 N / 25 mm or less, and 0.3 N / 25 mm to 0 More preferably, it is 1 N / 25 mm. If the 180 ° peel strength between the pressure-sensitive adhesive layers at 90 ° C. is too high, the reworkability of the optical member may be reduced.

粘着シート1は、両面に離型フィルム3が剥離可能に積層されている。これにより、粘着シート1の両面を保護することができる。離型フィルム3としては、例えばポリエチレンテレフタレート等からなるフィルムの表面に、シリコーンやフッ素等の離型剤を塗布したものが挙げられる。なお、離型フィルム3は、粘着シート1の片面にのみ積層してもよい。   The pressure-sensitive adhesive sheet 1 is laminated on both sides so that the release film 3 can be peeled off. Thereby, both surfaces of the adhesive sheet 1 can be protected. As the release film 3, for example, a film made of polyethylene terephthalate or the like is coated with a release agent such as silicone or fluorine. The release film 3 may be laminated only on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet 1.

<光学部材の取り外し方法>
本発明のまた他の実施形態では、前記光学用アクリル系粘着シートを用いて光学部材を取り外す方法が提供される。光学部材の取り外し方法について、図2を参照して詳細に説明する。本実施形態の光学部材の取り外し方法は、図2(a)に示すように、粘着シート1を介して互いに固定されている第1光学部材10,第2光学部材20を取り外す方法である。前記光学部材の取り外し方法によれば、加熱によって粘着シート1の粘着力を十分に低下させた後で取り外すので、光学部材10、20を取り外す際に光学部材10、20に加わる負荷を減少させることができ、光学部材10、20の破損を抑制しながらリワークすることができる。
<Method of removing optical member>
In still another embodiment of the present invention, a method for removing an optical member using the optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet is provided. A method for removing the optical member will be described in detail with reference to FIG. The optical member removing method of the present embodiment is a method of removing the first optical member 10 and the second optical member 20 that are fixed to each other via the adhesive sheet 1 as shown in FIG. According to the method of removing the optical member, since the adhesive member 1 is removed after sufficiently reducing the adhesive force of the adhesive sheet 1 by heating, the load applied to the optical member 10, 20 when the optical members 10, 20 are removed is reduced. It is possible to rework while suppressing damage to the optical members 10 and 20.

まず、加熱手段によって雰囲気温度を70℃以上、好ましくは70〜90℃にして粘着シート1の粘着力を低下させる。加熱手段としては、例えばヒータ等が挙げられる。   First, the adhesive temperature of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is reduced by setting the atmospheric temperature to 70 ° C. or higher, preferably 70 to 90 ° C., by a heating means. Examples of the heating means include a heater.

次いで、粘着剤層2a〜2dのうち互いに隣接している粘着剤層2b,2c間で剥離し、第1光学部材10,第2光学部材20をそれぞれ取り外す。具体的に説明すると、まず、粘着剤層2b,2c間の界面のうち一端側に位置している界面を上下方向に若干剥離し、剥離起点Aを形成する。粘着剤層2b,2cはいずれも、上述した通り、架橋後に積層して形成されるので、粘着剤層2b,2cはいずれも適度な硬さを有している。また、粘着剤層2b,2cはいずれも、加熱によって粘着力が十分に低下している。それゆえ、剥離起点Aの形成に伴って、粘着剤層2b,2c間が界面剥離し易い状態になる。その結果、図2(b)に示すように、矢印B方向に示す90°剥離(90°角度で力を加えて剥離)に近い状態で第1光学部材10,第2光学部材20をそれぞれ取り外すことができる。このような状態で第1光学部材10,第2光学部材20をそれぞれ取り外すと、第1光学部材10,第2光学部材20に加わる負荷が小さくなり、第1光学部材10,第2光学部材20の破損を抑制しながらリワークできる。   Subsequently, it peels between the adhesive layers 2b and 2c adjacent to each other among the adhesive layers 2a to 2d, and removes the first optical member 10 and the second optical member 20, respectively. Specifically, first, the interface located on one end side of the interfaces between the pressure-sensitive adhesive layers 2b and 2c is slightly peeled in the vertical direction to form the peeling start point A. As described above, since both the pressure-sensitive adhesive layers 2b and 2c are formed by laminating after crosslinking, the pressure-sensitive adhesive layers 2b and 2c have appropriate hardness. Moreover, both adhesive layers 2b and 2c are sufficiently reduced in adhesive strength by heating. Therefore, with the formation of the peeling start point A, the pressure-sensitive adhesive layers 2b and 2c are easily peeled at the interface. As a result, as shown in FIG. 2B, the first optical member 10 and the second optical member 20 are removed in a state close to 90 ° peeling (peeling by applying force at an angle of 90 °) shown in the arrow B direction. be able to. If the 1st optical member 10 and the 2nd optical member 20 are removed in such a state, the load added to the 1st optical member 10 and the 2nd optical member 20 will become small, and the 1st optical member 10 and the 2nd optical member 20 will be reduced. Can be reworked while preventing damage to the machine.

さらに、第1光学部材10,第2光学部材20の各表面を粘着剤層で覆いながら剥離することによって、第1光学部材10,第2光学部材20の損傷を抑制しながらリワークできる。特に、剥離の際には、第1光学部材10,第2光学部材20の表面を覆う粘着剤層が架橋されていて適度な硬さを有していることから、さらに効率よく第1光学部材10,第2光学部材20を損傷から保護できる。なお剥離の後、第1光学部材10の片面に貼着している粘着剤層2a,2bと、第2光学部材20の片面に貼着している2c,2dは、いずれも、手で摘むか、手で掻き取ることによって簡単に剥離除去ができ、第1光学部材10,第2光学部材20を単品として取り出し、リワークすることが可能となる。   Furthermore, it can rework, suppressing damage to the 1st optical member 10 and the 2nd optical member 20 by peeling, covering each surface of the 1st optical member 10 and the 2nd optical member 20 with an adhesive layer. In particular, at the time of peeling, the pressure-sensitive adhesive layer covering the surfaces of the first optical member 10 and the second optical member 20 is cross-linked and has an appropriate hardness. 10. The second optical member 20 can be protected from damage. After peeling, the adhesive layers 2a and 2b attached to one side of the first optical member 10 and 2c and 2d attached to one side of the second optical member 20 are both picked by hand. Alternatively, the first optical member 10 and the second optical member 20 can be taken out as a single product and reworked by scraping and removing by hand.

なお、剥離起点Aは、粘着剤層2b,2cの層間へ、薄いヘラのような治具を差し入れ、外力を加えることによって形成することができる。図2では、粘着剤層2b,2cの層間に剥離起点Aを形成したが、粘着シート1の粘着剤層は4層(2a,2b,2c,2d)積層されていることから、剥離起点Aを形成する位置を異なるようにしてもよい。すなわち、剥離起点Aは、粘着剤層2a,2bの層間であってもよいし、粘着剤層2c,2dの層間であってもよい。複数の粘着剤層を積層(図2では4層)して粘着シート1が構成されていることによって、剥離起点Aとなる粘着剤層の層間は複数存在することになる。粘着シート1の断面において、剥離起点Aが1つしか存在しない粘着シート(すなわち粘着剤層が2層の粘着シート)よりも、複数の剥離起点Aが存在する粘着シート1(すなわち粘着剤層が3層以上の粘着シート)の方が、上述した治具の差し入れを容易に行うことができ、剥離起点Aの形成が容易になり、それゆえ第1光学部材10,第2光学部材20を治具(外力)によって損傷するおそれが少なくなる。   The peeling starting point A can be formed by inserting a jig such as a thin spatula between the adhesive layers 2b and 2c and applying an external force. In FIG. 2, the peeling start point A is formed between the pressure sensitive adhesive layers 2b and 2c. However, since the pressure sensitive adhesive layer 1 of the pressure sensitive adhesive sheet 1 is laminated (2a, 2b, 2c, 2d), the peeling starting point A is formed. The positions for forming may be different. That is, the peeling start point A may be between the pressure-sensitive adhesive layers 2a and 2b, or may be between the pressure-sensitive adhesive layers 2c and 2d. By laminating a plurality of pressure-sensitive adhesive layers (four layers in FIG. 2) to form the pressure-sensitive adhesive sheet 1, a plurality of layers of pressure-sensitive adhesive layers serving as the separation starting points A exist. In the cross section of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (that is, the pressure-sensitive adhesive layer has a plurality of peeling start points A) rather than a pressure-sensitive adhesive sheet that has only one peeling start point A (that is, a pressure-sensitive adhesive sheet having two pressure-sensitive adhesive layers). The adhesive sheet having three or more layers can more easily insert the jig described above, and the separation starting point A can be easily formed. Therefore, the first optical member 10 and the second optical member 20 are cured. The risk of damage due to tools (external force) is reduced.

以上、本発明に係る好ましい実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意のものとすることができることは言うまでもない。   The preferred embodiment according to the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above-described embodiment, and it goes without saying that the present invention can be arbitrarily set without departing from the gist of the present invention.

例えば、上述した一実施形態に係る粘着シート1は、粘着剤層2a〜2dが積層されている4層構造で構成されているが、これに代えて、2層以上の粘着剤層を積層することによって粘着シートを構成してもよい。粘着剤層の積層数としては、光学部材に応じて所望の値を採用すればよく、特に限定されないが、通常、2〜6層程度が適当である。   For example, although the adhesive sheet 1 which concerns on one Embodiment mentioned above is comprised by the 4 layer structure by which the adhesive layers 2a-2d are laminated | stacked, it replaces with this and laminates | stacks two or more adhesive layers. You may comprise an adhesive sheet by this. The number of the pressure-sensitive adhesive layers may be a desired value depending on the optical member, and is not particularly limited. Usually, about 2 to 6 layers are appropriate.

以下、合成例および実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の合成例および実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の説明で「部」は重量部を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although a synthesis example and an Example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited only to the following synthesis examples and Examples. In the following description, “part” means part by weight.

(合成例1)
ベヘニルメタクリレートを5部、エチルヘキシルアクリレートを35部、メチルアクリレートを50部、2−ヒドロキシエチルアクリレートを10部、およびラジカル開始剤として過酸化物質であるt−ブチルペルオキシネオデカノアート(日油社製の「パーブチルND」)を0.2部の割合で、それぞれ酢酸エチル230部に加えて混合し、55℃で6時間撹拌して各モノマーを重合させた。得られた共重合体の重量平均分子量は65万であった。
(Synthesis Example 1)
5 parts of behenyl methacrylate, 35 parts of ethylhexyl acrylate, 50 parts of methyl acrylate, 10 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, and t-butylperoxyneodecanoate as a radical initiator (manufactured by NOF Corporation) (Perbutyl ND)) at a ratio of 0.2 part to each 230 parts of ethyl acetate and mixed, and stirred at 55 ° C. for 6 hours to polymerize each monomer. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 650,000.

(合成例2)
ベヘニルメタクリレート5部に代えて、セチルメタクリレート5部を用いた以外は、合成例1と同様にして各モノマーを重合させた。得られた共重合体の重量平均分子量は70万であった。
(Synthesis Example 2)
Each monomer was polymerized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 5 parts of cetyl methacrylate was used instead of 5 parts of behenyl methacrylate. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 700,000.

(合成例3)
ベヘニルメタクリレートを5部に代えて8部にし、エチルヘキシルアクリレートを35部に代えて40部にし、2−ヒドロキシエチルアクリレートを10部に代えて2部にした以外は、合成例1と同様にして各モノマーを重合させた。得られた共重合体の重量平均分子量は55万であった。
(Synthesis Example 3)
In the same manner as in Synthesis Example 1 except that behenyl methacrylate was changed to 5 parts instead of 8 parts, ethylhexyl acrylate was changed to 35 parts instead of 40 parts, and 2-hydroxyethyl acrylate was changed to 10 parts instead of 2 parts. The monomer was polymerized. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 550,000.

(合成例4)
重合温度を55℃に代えて65℃にした以外は、合成例1と同様にして各モノマーを重合させた。得られた共重合体の重量平均分子量は30万であった。
(Synthesis Example 4)
Each monomer was polymerized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the polymerization temperature was changed to 65 ° C. instead of 55 ° C. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 300,000.

(比較合成例1)
ベヘニルメタクリレートを添加せず、エチルヘキシルアクリレートを35部に代えて40部にした以外は、合成例1と同様にして各モノマーを重合させた。得られた共重合体の重量平均分子量は55万であった。
(Comparative Synthesis Example 1)
Each monomer was polymerized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that behenyl methacrylate was not added and ethylhexyl acrylate was replaced with 35 parts and replaced with 40 parts. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 550,000.

(比較合成例2)
ベヘニルメタクリレートを5部に代えて15部にし、エチルヘキシルアクリレートを35部に代えて25部にした以外は、合成例1と同様にして各モノマーを重合させた。得られた共重合体の重量平均分子量は70万であった。
(Comparative Synthesis Example 2)
Each monomer was polymerized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that behenyl methacrylate was changed to 15 parts instead of 5 parts and ethylhexyl acrylate was changed to 25 parts instead of 35 parts. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 700,000.

合成例1〜4および比較合成例1,2の各共重合体を表1に示す。なお、重量平均分子量は、共重合体をGPCで測定し、得られた測定値をポリスチレン換算して得た値である。   Table 1 shows the copolymers of Synthesis Examples 1 to 4 and Comparative Synthesis Examples 1 and 2. The weight average molecular weight is a value obtained by measuring the copolymer with GPC and converting the obtained measurement value into polystyrene.

Figure 0005865064
Figure 0005865064

[実施例1〜4および比較例1〜4]
<粘着シートの作製>
下記の表2に記載の組成を有する光学用アクリル系粘着剤組成物から粘着シートを製造した。まず、合成例1〜4および比較合成例1,2で得た各共重合体を、酢酸エチルを用いて固形分が30重量%になるよう調整して共重合体溶液を得た。次いで、この共重合体溶液100部に対して固形分換算で架橋剤を表2に示す割合で添加し、粘着剤組成物の塗布液を得た。架橋剤には、日本ポリウレタン工業社製のイソシアネート化合物「コロネートL−45E」を用いた。
[Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4]
<Production of adhesive sheet>
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced from an optical acrylic pressure-sensitive adhesive composition having the composition shown in Table 2 below. First, the copolymers obtained in Synthesis Examples 1 to 4 and Comparative Synthesis Examples 1 and 2 were adjusted so as to have a solid content of 30% by weight using ethyl acetate to obtain copolymer solutions. Subsequently, a crosslinking agent was added to 100 parts of this copolymer solution at a ratio shown in Table 2 in terms of solid content to obtain a coating solution for the pressure-sensitive adhesive composition. As the crosslinking agent, an isocyanate compound “Coronate L-45E” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. was used.

得られた粘着剤組成物塗布液を用いて、2層構造の粘着シートと、4層構造の粘着シートをそれぞれ作製した。具体的に説明すると、2層構造の粘着シートは、まず、得られた粘着剤組成物の塗布液を厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布し、100℃で10分間加熱して架橋反応させ、厚さ40μmの粘着剤層を有する単層の粘着シートを得た。次いで、この単層の粘着シートから各粘着剤層となるシートを2つ切り出した後、各粘着剤層同士を互いに貼り合わせて積層することによって、両面にポリエチレンテレフタレートフィルムが積層され、かつ2層構造からなる厚さ80μmの粘着シートを得た。   Using the obtained pressure-sensitive adhesive composition coating solution, a two-layered pressure-sensitive adhesive sheet and a four-layered pressure-sensitive adhesive sheet were respectively prepared. Specifically, the pressure-sensitive adhesive sheet having a two-layer structure is prepared by first applying a coating solution of the obtained pressure-sensitive adhesive composition on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm and heating it at 100 ° C. for 10 minutes to cause a crosslinking reaction. A single-layer pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 40 μm was obtained. Next, after cutting out two sheets to be each pressure-sensitive adhesive layer from this single-layer pressure-sensitive adhesive sheet, each of the pressure-sensitive adhesive layers is laminated and laminated to each other, whereby a polyethylene terephthalate film is laminated on both sides, and two layers A pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 80 μm was obtained.

4層構造の粘着シートは、まず、得られた粘着剤組成物塗布液を離型フィルム上に塗布した。離型フィルムには、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面にシリコーンを塗布した厚さ50μmのものを用いた。次いで、100℃で10分間加熱して架橋反応させ、厚さ40μmの粘着剤層を有する単層の粘着シートを得た。そして、この単層の粘着シートから各粘着剤層となるシートを4つ切り出した後、各粘着剤層同士を互いに貼り合わせて順次積層することによって、4層構造からなる厚さ160μmの粘着シートを得た。   For the pressure-sensitive adhesive sheet having a four-layer structure, first, the obtained pressure-sensitive adhesive composition coating solution was applied onto a release film. As the release film, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm with silicone applied was used. Subsequently, it was made to crosslink by heating for 10 minutes at 100 degreeC, and the single layer adhesive sheet which has a 40-micrometer-thick adhesive layer was obtained. And after cutting out the sheet | seat which becomes each adhesive layer from this single-layer adhesive sheet, each adhesive layer is mutually bonded and laminated | stacked one by one, The adhesive sheet of 160 micrometers in thickness which consists of 4 layers structure Got.

得られた2層構造および4層構造の各粘着シートにおいて、複数の粘着剤層を形成している粘着剤層はいずれも、共重合体の組成と重量平均分子量、および架橋剤の組成と添加量が、互いに同じである。また、複数の粘着剤層はいずれも、同じ厚さである。   In each of the obtained pressure-sensitive adhesive sheets having a two-layer structure and a four-layer structure, the pressure-sensitive adhesive layers forming a plurality of pressure-sensitive adhesive layers are both a copolymer composition and a weight average molecular weight, and a crosslinking agent composition and addition. The amount is the same as each other. Moreover, all the some adhesive layers are the same thickness.

<評価>
得られた粘着シートについて、180°剥離強度、リワーク性、固定信頼性および光学特性を評価した。各評価方法を以下に示すとともに、その結果を表2に示す。
<Evaluation>
About the obtained adhesive sheet, 180 degree peeling strength, rework property, fixation reliability, and an optical characteristic were evaluated. Each evaluation method is shown below, and the results are shown in Table 2.

(180°剥離強度)
2層構造の粘着シートを用いて、互いに隣接している粘着剤層間における180°剥離強度を測定した。具体的に説明すると、雰囲気温度を23℃および90℃に調整し、各雰囲気温度において20分間保持した後の180°剥離強度をJIS Z0237に準拠して測定した。180°剥離は、粘着シートの両面に位置しているポリエチレンテレフタレートフィルムを、ロードセルを用いて300mm/分の速度で引っ張ることによって行った。
(180 ° peel strength)
Using a two-layered pressure-sensitive adhesive sheet, 180 ° peel strength between pressure-sensitive adhesive layers adjacent to each other was measured. Specifically, the atmospheric temperature was adjusted to 23 ° C. and 90 ° C., and the 180 ° peel strength after holding at each atmospheric temperature for 20 minutes was measured in accordance with JIS Z0237. The 180 ° peeling was performed by pulling polyethylene terephthalate films located on both sides of the pressure-sensitive adhesive sheet at a speed of 300 mm / min using a load cell.

(リワーク性)
上述した90℃の雰囲気温度における180°剥離強度の値から、リワーク性を評価した。評価基準は以下のものを用いた。
○:90℃の雰囲気温度における180°剥離強度が0.5N/25mm以下である。
△:90℃の雰囲気温度における180°剥離強度が0.5N/25mmよりも大きく、かつ1N/25mm以下である。
×:90℃の雰囲気温度における180°剥離強度が1N/25mmよりも大きい。
(Reworkability)
The reworkability was evaluated from the 180 ° peel strength value at the 90 ° C. atmospheric temperature described above. The following evaluation criteria were used.
○: 180 ° peel strength at an ambient temperature of 90 ° C. is 0.5 N / 25 mm or less.
(Triangle | delta): 180 degree peel strength in 90 degreeC atmospheric temperature is larger than 0.5 N / 25mm, and is 1 N / 25mm or less.
X: 180 degree peeling strength in 90 degreeC atmospheric temperature is larger than 1 N / 25mm.

(固定信頼性)
4層構造の粘着シートを用いて、固定信頼性を評価した。具体的に説明すると、まず、ガラス板上に厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを載置した。次いで、このポリエチレンテレフタレートフィルム上に、厚さ100μmの偏光フィルムを4層構造の粘着シートを介して23℃の雰囲気温度で固定し、試験片を作製した。
(Fixed reliability)
The fixing reliability was evaluated using a pressure-sensitive adhesive sheet having a four-layer structure. Specifically, first, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm was placed on a glass plate. Next, a polarizing film having a thickness of 100 μm was fixed on the polyethylene terephthalate film through an adhesive sheet having a four-layer structure at an ambient temperature of 23 ° C. to prepare a test piece.

この試験片を、雰囲気温度85℃、湿度85%RHの高温高湿雰囲気下に256時間曝した。そして、256時間経過した後の試験片を偏光フィルム方向から目視観察することによって、固定信頼性を評価した。評価基準は以下のものを用いた。
○:試験片に気泡が発生しなかった。
△:試験片に気泡が若干発生した。
×:試験片に気泡が多く発生した。
This test piece was exposed to a high-temperature and high-humidity atmosphere having an atmospheric temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH for 256 hours. And fixation reliability was evaluated by visually observing the test piece after 256 hours passed from a polarizing film direction. The following evaluation criteria were used.
○: No bubbles were generated on the test piece.
Δ: Some bubbles were generated on the test piece.
X: Many air bubbles were generated in the test piece.

(光学特性)
2層構造および4層構造の各粘着シートを目視観察することによって、光学特性を評価した。評価基準は以下のものを用いた。
○:2層構造および4層構造の各粘着シートがいずれも、透明である。
×:2層構造および4層構造の各粘着シートのうち少なくとも一方が、不透明である。
(optical properties)
The optical properties were evaluated by visually observing each pressure-sensitive adhesive sheet having a two-layer structure and a four-layer structure. The following evaluation criteria were used.
(Circle): Each adhesive sheet of 2 layer structure and 4 layer structure is transparent.
×: At least one of the pressure-sensitive adhesive sheets having a two-layer structure and a four-layer structure is opaque.

Figure 0005865064
Figure 0005865064

表2から明らかなように、実施例1〜4は、23℃の雰囲気温度における粘着剤層間の180°剥離強度が5N/25mm以上であることから粘着力が高く、90℃の雰囲気温度における粘着剤層間の180°剥離強度が0.5N/25mm以下であることからリワーク性に優れ、光学特性にも優れているのがわかる。特に、共重合体の重量平均分子量が40万〜100万である実施例1〜3は、固定信頼性に優れる結果を示した。   As is apparent from Table 2, Examples 1-4 have high adhesive strength because the 180 ° peel strength between the adhesive layers at an ambient temperature of 23 ° C. is 5 N / 25 mm or more, and the adhesive at an ambient temperature of 90 ° C. Since the 180 ° peel strength between the agent layers is 0.5 N / 25 mm or less, it can be seen that the reworkability is excellent and the optical properties are also excellent. In particular, Examples 1 to 3 in which the weight average molecular weight of the copolymer is 400,000 to 1,000,000 showed results excellent in fixing reliability.

一方、炭素数16〜22の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレートが重合されていない比較例1は、90℃の雰囲気温度における粘着剤層間の180°剥離強度が0.5N/25mmよりも高く、リワーク性に劣る結果を示した。また、炭素数16〜22の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレートの重合割合が10部よりも多い比較例2は、23℃の雰囲気温度における粘着剤層間の180°剥離強度が5N/25mmよりも低く、粘着力に劣り、光学特性にも劣る結果を示した。   On the other hand, in Comparative Example 1 in which the (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 to 22 carbon atoms is not polymerized, the 180 ° peel strength between the pressure-sensitive adhesive layers at an ambient temperature of 90 ° C. is more than 0.5 N / 25 mm. The result was inferior to the reworkability. In Comparative Example 2 in which the polymerization ratio of the (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 to 22 carbon atoms is more than 10 parts, the 180 ° peel strength between the pressure-sensitive adhesive layers at an ambient temperature of 23 ° C. is 5 N / The result was lower than 25 mm, inferior in adhesive strength, and inferior in optical properties.

架橋剤の添加量が0.5部よりも少ない比較例3は、90℃の雰囲気温度における粘着剤層間の180°剥離強度が0.5N/25mmよりも高く、リワーク性に劣り、さらに固定信頼性にも劣る結果を示した。架橋剤の添加量が5部よりも多い比較例4は、23℃の雰囲気温度における粘着剤層間の180°剥離強度が5N/25mmよりも低く、粘着力に劣る結果を示した。
上述したとおり、本発明を好ましい実施形態を通じて説明したが、本発明はこれに限定されるのではなく、次に記載する特許請求の範囲の概念と範囲を外れない限り、多様な修正及び変形が可能であることは、本発明が属する技術分野に携わる者であれば、容易に理解できる。
In Comparative Example 3 where the addition amount of the crosslinking agent is less than 0.5 parts, the 180 ° peel strength between the pressure-sensitive adhesive layers at an atmospheric temperature of 90 ° C. is higher than 0.5 N / 25 mm, the reworkability is inferior, and the fixing reliability is further increased. Inferior results. Comparative Example 4 in which the addition amount of the crosslinking agent was more than 5 parts showed a result that the 180 ° peel strength between the pressure-sensitive adhesive layers at an ambient temperature of 23 ° C. was lower than 5 N / 25 mm, and the adhesive strength was inferior.
As described above, the present invention has been described through preferred embodiments. However, the present invention is not limited thereto, and various modifications and variations can be made without departing from the concept and scope of the following claims. It can be easily understood by those skilled in the technical field to which the present invention belongs.

1 光学用アクリル系粘着シート
2a,2b,2c,2d 粘着剤層
3 離型フィルム
10 第1光学部材
20 第2光学部材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Optical acrylic adhesive sheet 2a, 2b, 2c, 2d Adhesive layer 3 Release film 10 1st optical member 20 2nd optical member

Claims (10)

複数の粘着剤層を積層してなり、
前記粘着剤層は、架橋剤によって架橋結合された共重合体を含み、
前記共重合体は、
炭素数16〜22の直鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート1〜10重量部と、
炭素数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート70〜98重量部と、
極性モノマー1〜20重量部と、
を重合させて得られるものであり、
前記架橋剤の添加量が、前記共重合体100重量部に対して0.5〜5重量部である、光学用アクリル系粘着シート。
Laminating multiple adhesive layers,
The pressure-sensitive adhesive layer includes a copolymer crosslinked by a crosslinking agent,
The copolymer is
1 to 10 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 to 22 carbon atoms;
70 to 98 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
1 to 20 parts by weight of a polar monomer,
Is obtained by polymerizing
The acrylic acrylic pressure-sensitive adhesive sheet for optical use, wherein the addition amount of the crosslinking agent is 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer.
前記共重合体の重量平均分子量が、40万〜100万である、請求項に記載の光学用アクリル系粘着シート。 The acrylic pressure-sensitive adhesive sheet for optical use according to claim 1 , wherein the copolymer has a weight average molecular weight of 400,000 to 1,000,000. 前記極性モノマーが、ヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和モノマーである、請求項に記載の光学用アクリル系粘着シート。 The optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 , wherein the polar monomer is an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group. 前記架橋剤が、イソシアネート化合物である、請求項に記載の光学用アクリル系粘着シート。 The crosslinking agent is an isocyanate compound, optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1. 前記複数の粘着剤層の各層は、同一な種類及び含量の前記共重合体が、同一な種類及び含量の前記架橋剤と架橋結合して形成された層である、請求項に記載の光学用アクリル系粘着シート。 Each of said plurality of pressure-sensitive adhesive layer, the copolymer of the same type and content, is a layer formed said crosslinked with a crosslinking agent of the same type and content, optical of claim 1 Acrylic pressure sensitive adhesive sheet. 前記複数の粘着剤層のうち互いに隣接している粘着剤層間における180°剥離強度が、
23℃の雰囲気温度において5N/25mm以上であるとともに、
90℃の雰囲気温度において0.5N/25mm以下である、請求項に記載の光学用アクリル系粘着シート。
180 ° peel strength between the adhesive layers adjacent to each other among the plurality of adhesive layers,
At an ambient temperature of 23 ° C., it is 5 N / 25 mm or more,
Is 0.5 N / 25 mm or less at an ambient temperature of 90 ° C., optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1.
片面または両面に離型フィルムがさらに積層されている、請求項に記載の光学用アクリル系粘着シート。 Release film is further laminated on one side or both sides, optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1. 前記複数の粘着剤層は2〜6層である、請求項に記載の光学用アクリル系粘着シート。 The acrylic pressure-sensitive adhesive sheet for optical use according to claim 1 , wherein the plurality of pressure-sensitive adhesive layers are 2 to 6 layers. 請求項のいずれかに記載の光学用アクリル系粘着シートの両面に光学部材を固定させる段階、及び
加熱手段によって雰囲気温度を70℃以上にして前記光学用アクリル系粘着シートの粘着力を低下させるとともに、前記光学用アクリル系粘着シートに含まれた複数の粘着剤層のうち互いに隣接している粘着剤層間で剥離することによって前記光学部材を取り外す段階、を含む、光学部材の取り外し方法。
The step of fixing optical members on both surfaces of the optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 8 , and the atmospheric temperature is set to 70 ° C or higher by a heating means to increase the adhesive strength of the optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet. And removing the optical member by peeling between the pressure-sensitive adhesive layers adjacent to each other among the plurality of pressure-sensitive adhesive layers contained in the optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet. .
雰囲気温度を70℃以上にして前記光学用アクリル系粘着シートの粘着力を低下させるとともに、前記光学用アクリル系粘着シートに含まれた複数の粘着剤層の間に剥離起点を形成した後、粘着剤層間で剥離することによって前記光学部材を取り外す、請求項に記載の光学部材の取り外し方法。 The atmospheric temperature is set to 70 ° C. or more to reduce the adhesive strength of the optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet, and after forming a peeling start point between the plurality of pressure-sensitive adhesive layers contained in the optical acrylic pressure-sensitive adhesive sheet, The removal method of the optical member of Claim 9 which removes the said optical member by peeling between agent layers.
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