JP5887709B2 - Rubber composition - Google Patents

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Description

本発明はゴム組成物に関する。より詳細には、本発明はタイヤ用ゴム組成物に関する。   The present invention relates to a rubber composition. More specifically, the present invention relates to a rubber composition for tires.

タイヤの転がり抵抗を低減する手法として、シリカを配合したゴム組成物を用いることが知られているが、カーボンブラックと対比すると、シリカはゴム分子に対する親和性が高くないため、補強性や耐摩耗性が劣る。   As a technique for reducing the rolling resistance of tires, it is known to use a rubber composition blended with silica, but in contrast to carbon black, silica does not have a high affinity for rubber molecules, so it has reinforcement and wear resistance. Inferior.

そこで、シリカのゴム分子に対する親和性を高くし、シリカの分散性を向上するため、シランカップリング剤を併用することが一般的である。   Therefore, in order to increase the affinity of silica for rubber molecules and improve the dispersibility of silica, it is common to use a silane coupling agent in combination.

ところが、シリカとシランカップリング剤とのカップリング反応(シラニゼーション)が不十分であると、シリカの良好な分散性は得られず、また、カップリング反応が過剰であると、ゴム焼けを招いて品質(特に、補強性)が低下するという問題があった。   However, if the coupling reaction (silanization) between the silica and the silane coupling agent is insufficient, good dispersibility of the silica cannot be obtained, and if the coupling reaction is excessive, the rubber burns. There has been a problem that the quality (particularly the reinforcing property) is reduced.

このような問題に対し、アミノ酸を配合することによって、シリカの分散性を向上させたゴム組成物が提案されている(特許文献1)。   In order to solve such a problem, a rubber composition in which dispersibility of silica is improved by blending an amino acid has been proposed (Patent Document 1).

特開2009−19098号公報JP 2009-19098 A

しかし、さらなるシリカの分散性の向上および転がり抵抗の低減がされたゴム組成物およびそのゴム組成物をタイヤのトレッドゴムに用いる空気入りタイヤが求められていた。   However, there has been a demand for a rubber composition in which dispersibility of silica is further improved and rolling resistance is reduced, and a pneumatic tire using the rubber composition as a tread rubber of a tire.

そこで、本発明は、シリカの分散性の向上および転がり抵抗の低減がされたゴム組成物およびそのゴム組成物をタイヤのトレッドゴムに用いる空気入りタイヤを提供することを課題とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide a rubber composition in which the dispersibility of silica is improved and the rolling resistance is reduced, and a pneumatic tire using the rubber composition for a tread rubber of a tire.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ジエン系ゴムと、シリカと、硫黄含有シランカップリング剤とを含むゴム組成物において、アミノ酸および尿素をさらに含み、その尿素が水溶液の状態で混合されるものであると、シリカの分散性の向上および転がり抵抗の低減がされたゴム組成物およびそのゴム組成物をタイヤのトレッドゴムに用いる空気入りタイヤを提供することができることを知得した。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have further included an amino acid and urea in a rubber composition containing a diene rubber, silica, and a sulfur-containing silane coupling agent. When the rubber is mixed in the state of an aqueous solution, it is possible to provide a rubber composition in which the dispersibility of silica is improved and the rolling resistance is reduced, and a pneumatic tire using the rubber composition for a tread rubber of a tire. I learned that I can do it.

すなわち、本発明は、以下に掲げるゴム組成物およびそのゴム組成物をタイヤのトレッドゴムに用いる空気入りタイヤを提供する。
(1)ジエン系ゴムと、シリカと、硫黄含有シランカップリング剤と、アミノ酸と、尿素とを含み、
前記アミノ酸がL−グルタミン酸、L−アスパラギン酸およびこれらのエナンチオマーならびにこれらの塩、ならびにこれらの水和物からなる群から選択される少なくとも1つであり、
前記ジエン系ゴム100質量部に対して、前記シリカを20〜120質量部含有し、
前記シリカ100質量部に対して、前記硫黄含有シランカップリング剤を3〜15質量部と、前記アミノ酸を0.5〜10質量部と、前記尿素を0.25〜5.0質量部含有し、かつ、
前記尿素が、0.5〜50質量%尿素水溶液として、前記シリカ100質量部に対して0.5〜10質量部混合されるゴム組成物。
(2)前記(1)に記載のゴム組成物をタイヤのトレッドゴムに用いる空気入りタイヤ。
That is, this invention provides the pneumatic tire which uses the rubber composition hung up below and its rubber composition for the tread rubber of a tire.
(1) A diene rubber, silica, a sulfur-containing silane coupling agent, an amino acid, and urea,
The amino acid is at least one selected from the group consisting of L-glutamic acid, L-aspartic acid and their enantiomers and salts thereof, and hydrates thereof;
20 to 120 parts by mass of the silica is contained with respect to 100 parts by mass of the diene rubber,
3 to 15 parts by mass of the sulfur-containing silane coupling agent, 0.5 to 10 parts by mass of the amino acid, and 0.25 to 5.0 parts by mass of urea with respect to 100 parts by mass of the silica. ,And,
A rubber composition in which 0.5 to 10 parts by mass of the urea is mixed with 100 parts by mass of silica as a 0.5 to 50% by mass urea aqueous solution.
(2) A pneumatic tire using the rubber composition according to (1) as a tire tread rubber.

本発明によれば、シリカの分散性の向上および転がり抵抗の低減がされたゴム組成物およびそのゴム組成物をタイヤのトレッドゴムに用いる空気入りタイヤを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a rubber composition in which dispersibility of silica is improved and rolling resistance is reduced, and a pneumatic tire using the rubber composition as a tread rubber of a tire.

本発明のタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。It is a partial section schematic diagram of the tire showing an example of an embodiment of a tire of the present invention.

[ゴム組成物]
本発明のゴム組成物は、「(1)ジエン系ゴムと、シリカと、硫黄含有シランカップリング剤と、アミノ酸と、尿素とを含み、前記ジエン系ゴム100質量部に対して、前記シリカを20〜120質量部含有し、前記シリカ100質量部に対して、前記硫黄含有シランカップリング剤を3〜15質量部と、前記アミノ酸を0.5〜10質量部と、前記尿素を0.25〜5.0質量部含有し、かつ、前記尿素が、0.5〜50質量%尿素水溶液として、前記シリカ100質量部に対して0.5〜10質量部混合されるゴム組成物」である。
[Rubber composition]
The rubber composition of the present invention includes “(1) a diene rubber, silica, a sulfur-containing silane coupling agent, an amino acid, and urea, and the silica is contained in 100 parts by mass of the diene rubber. 20 to 120 parts by mass, 3 to 15 parts by mass of the sulfur-containing silane coupling agent, 0.5 to 10 parts by mass of the amino acid, and 0.25 of the urea with respect to 100 parts by mass of the silica. It is a rubber composition containing 0.5 to 10 parts by mass and mixed with 0.5 to 10 parts by mass of the urea as a 0.5 to 50% by mass urea aqueous solution with respect to 100 parts by mass of the silica. .

なお、アミノ酸と尿素との併用によって、本発明の作用効果が奏されるメカニズムの詳細は不明であるが、アミノ酸が固有に持つ等電点ではシラニゼーション促進効果に限界があるところ、尿素水溶液とともに配合することによって、アミノ酸のカルボキシ基やヒドロキシ基と反応し、酸が中和することによって、見かけ上の等電点を高くすることによって、シランカップリング剤の加水分解を早め、シリカの分散を促進しているものと考えている。また、尿素が単独で混合されても効果がなく、尿素水溶液として混合されることにより、本発明の効果が達成できると考えている。ただし、本発明の作用効果は、このメカニズムによるものに限定されるものではない。   Although the details of the mechanism by which the effect of the present invention is exerted by the combined use of amino acid and urea are unclear, there is a limit to the silanization promoting effect at the isoelectric point inherent to the amino acid. When combined with it, it reacts with the carboxy group or hydroxy group of the amino acid, neutralizes the acid, increases the apparent isoelectric point, accelerates the hydrolysis of the silane coupling agent, and disperses the silica. I think that it is promoting. Moreover, even if urea is mixed independently, there is no effect, and it is thought that the effect of this invention can be achieved by mixing as urea aqueous solution. However, the function and effect of the present invention are not limited to this mechanism.

以下、各成分について詳細に説明する。
〈ジエン系ゴム〉
本発明のゴム組成物に含有するジエン系ゴムは、主鎖に二重結合を有するものであれば特に限定されず、その具体例としては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム(EPDM)、スチレン−イソプレンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、水添ニトリルゴム等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Hereinafter, each component will be described in detail.
<Diene rubber>
The diene rubber contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited as long as it has a double bond in the main chain. Specific examples thereof include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene.・ Butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), styrene-isoprene rubber, isoprene-butadiene rubber, nitrile Examples thereof include rubber and hydrogenated nitrile rubber. These may be used alone or in combination of two or more.

これらのうち、ウェット性能と補強性能とのバランスが取れるという理由から、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)を用いるのが好ましく、これらを併用するのがより好ましい。   Of these, styrene-butadiene rubber (SBR) and butadiene rubber (BR) are preferably used, and more preferably used in combination, because the wet performance and the reinforcing performance can be balanced.

ジエン系ゴムとしてスチレン・ブタジエンゴム(SBR)およびブタジエンゴム(BR)を併用する場合には、ジエン系ゴム100質量部中、SBRが50〜90質量部であることが好ましく、60〜85質量部であることがより好ましい。この範囲内であると、加硫後のゴム組成物の一般的物性がより良好なものとなる。   When styrene-butadiene rubber (SBR) and butadiene rubber (BR) are used in combination as the diene rubber, SBR is preferably 50 to 90 parts by mass, and 60 to 85 parts by mass in 100 parts by mass of the diene rubber. It is more preferable that Within this range, the general physical properties of the rubber composition after vulcanization will be better.

〈シリカ〉
本発明のゴム組成物に含有するシリカは特に限定されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意のシリカを用いることができる。
<silica>
The silica contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited, and any conventionally known silica compounded in the rubber composition for uses such as tires can be used.

前記シリカとしては、具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the silica include fumed silica, calcined silica, precipitated silica, pulverized silica, fused silica, colloidal silica, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. You may use together.

本発明においては、前記シリカの含有量は、前記ジエン系ゴム100質量部に対してシリカを20〜120質量部であり、得られるタイヤの耐摩耗性が良好となり、補強性指数すなわち転がり抵抗性能のバランスが良好となるため、40〜100質量部であるのがより好ましい。   In the present invention, the content of the silica is 20 to 120 parts by mass of silica with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, and the resulting tire has good wear resistance and has a reinforcing index, that is, rolling resistance performance. It is more preferable that the amount is 40 to 100 parts by mass.

〈硫黄含有シランカップリング剤〉
本発明のゴム組成物に含有する硫黄含有シランカップリング剤は特に限定されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意のシランカップリング剤を用いることができる。
<Sulfur-containing silane coupling agent>
The sulfur-containing silane coupling agent contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited, and any conventionally known silane coupling agent blended in the rubber composition for applications such as tires can be used.

前記シランカップリング剤としては、具体的には、例えば、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド、トリメトキシシリルプロピル−メルカプトベンゾチアゾールテトラスルフィド、トリエトキシシリルプロピル−メタクリレート−モノスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド、ビス−[3−(トリエトキシシリル)−プロピル]テトラスルフィド、ビス−[3−(トリメトキシシリル)−プロピル]テトラスルフィド、ビス−[3−(トリエトキシシリル)−プロピル]ジスルフィド、3−メルカプトプロピル−トリメトキシシラン、3−メルカプトプロピル−トリエトキシシラン等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the silane coupling agent include 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl-tetrasulfide, trimethoxysilylpropyl-mercaptobenzothiazole tetrasulfide, and triethoxysilylpropyl-methacrylate. Monosulfide, dimethoxymethylsilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl-tetrasulfide, bis- [3- (triethoxysilyl) -propyl] tetrasulfide, bis- [3- (trimethoxysilyl) -propyl] tetra Examples include sulfide, bis- [3- (triethoxysilyl) -propyl] disulfide, 3-mercaptopropyl-trimethoxysilane, 3-mercaptopropyl-triethoxysilane, and the like. Well, it may be used in combination of two or more thereof.

本発明においては、前記硫黄含有シランカップリング剤の含有量は、前記シリカ100質量部に対して3〜15質量部であり、得られるタイヤの耐摩耗性が良好となり、補強性指数すなわち転がり抵抗性能のバランスが良好となるため、5〜10質量部であるのがより好ましい。   In the present invention, the content of the sulfur-containing silane coupling agent is 3 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silica, and the resulting tire has good wear resistance and a reinforcing index, that is, rolling resistance. Since the balance of performance will become favorable, it is more preferable that it is 5-10 mass parts.

〈アミノ酸〉
本発明のゴム組成物に使用することができるアミノ酸は、1分子中に、1個以上のアミノ基(−NRR’で表される基(RおよびR’はそれぞれ独立に水素原子または一価の有機基を表す。)をいう。)および/またはイミノ基(=NR”または>NR”で表される基(R”は水素原子または一価の有機基を表す。)をいう。)と、1個以上のカルボキシ基とを有する有機化合物であれば特に限定されない。
<amino acid>
The amino acid that can be used in the rubber composition of the present invention includes one or more amino groups (groups represented by —NRR ′ (R and R ′ are each independently a hydrogen atom or a monovalent group) in one molecule. And / or an imino group (= NR ″ or> NR ″ (R ″ represents a hydrogen atom or a monovalent organic group)); There is no particular limitation as long as it is an organic compound having one or more carboxy groups.

本発明においては、前記アミノ酸の含有量は、前記シリカ100質量部に対して0.5〜10質量部であり、0.5〜5.0質量部が好ましく、1.0〜3.0質量部がより好ましい。また、上記アミノ酸は、1種類を単独で、または2種類以上を組合せて、使用することができる。   In this invention, content of the said amino acid is 0.5-10 mass parts with respect to 100 mass parts of said silicas, 0.5-5.0 mass parts is preferable, 1.0-3.0 masses Part is more preferred. Moreover, the said amino acid can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

また、上記アミノ酸は、上記アミノ基またはイミノ基と、上記カルボキシ基とが、同一の炭素原子に結合していてもよいし、相違する炭素原子に結合していてもよい。さらに、上記相違する炭素原子は、隣接する炭素原子であってもよいし、隣接しない炭素原子であってもよい。   In the amino acid, the amino group or imino group and the carboxy group may be bonded to the same carbon atom or may be bonded to different carbon atoms. Further, the different carbon atoms may be adjacent carbon atoms or non-adjacent carbon atoms.

また、上記アミノ酸にエナンチオマーが存在する場合には、そのエナンチオマーもまた使用することができる。エナンチオマーの関係にあるアミノ酸はその一方を使用してもよいし、他方を使用してもよいし、両方を組み合わせて使用してもよい。   Moreover, when the enantiomer exists in the said amino acid, the enantiomer can also be used. One of the amino acids in the enantiomeric relationship may be used, the other may be used, or both may be used in combination.

また、上記アミノ酸にジアステレオマーが存在する場合には、そのジアステレオマーもまた使用することができる。ジアステレオマーの関係にあるアミノ酸は、いずれか1つを使用してもよいし、2つ以上を組み合わせて使用してもよい。   Moreover, when the diastereomer exists in the said amino acid, the diastereomer can also be used. Any one of the diastereomeric amino acids may be used, or two or more amino acids may be used in combination.

また、上記アミノ酸は、塩の形態でも使用することができる。塩の形態としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩等の金属塩;塩酸塩、硝酸塩等の無機酸塩;酢酸塩等の脂肪族カルボン酸塩;o−アセチルサリチル酸塩等の芳香族カルボン酸塩;p−トルエンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩;などが挙げられる。このようなアミノ酸の金属塩としては、例えば、L−グルタミン酸ナトリウムが挙げられ、無機酸塩としては、例えば、L−リシン塩酸塩が挙げられる。
また、上記アミノ酸は、アルコールとのエステルの形態でも使用することができる。また、上記アミノ酸が水酸基を有する場合には、リン酸等のオキソ酸とのエステルの形態でも使用することができる。このようなアミノ酸のリン酸エステルとしては、例えば、O−ホスホセリン等が挙げられる。
Moreover, the said amino acid can be used also with the form of a salt. Examples of the salt form include metal salts such as lithium salt, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, calcium salt, and barium salt; inorganic acid salts such as hydrochloride and nitrate; aliphatic carboxylates such as acetate; An aromatic carboxylate such as o-acetylsalicylate; an aromatic sulfonate such as p-toluenesulfonate; and the like. Examples of such metal salts of amino acids include sodium L-glutamate, and examples of inorganic acid salts include L-lysine hydrochloride.
The amino acid can also be used in the form of an ester with an alcohol. When the amino acid has a hydroxyl group, it can be used in the form of an ester with an oxo acid such as phosphoric acid. Examples of such phosphates of amino acids include O-phosphoserine.

また、上記アミノ酸ならびにその塩およびエステルは、水和物の形態でも使用することができる。   The amino acids and their salts and esters can also be used in the form of hydrates.

上記アミノ酸としては、グリシン、アラニン等のα−アミノ酸;β−アラニン(3−アミノプロパン酸)等のβ−アミノ酸;γ−アミノ酪酸(GABA)等のγ−アミノ酸;などが挙げられる。   Examples of the amino acid include α-amino acids such as glycine and alanine; β-amino acids such as β-alanine (3-aminopropanoic acid); γ-amino acids such as γ-aminobutyric acid (GABA);

上記α−アミノ酸としては、下記式(i)または(ii)で表されるものが好ましい。

[ここで、R、R、RおよびRはそれぞれ独立に水素原子または有機基であり、RとRとは一緒になって環を形成してもよく、RとRとは一緒になって環を形成してもよい。]
As the α-amino acid, those represented by the following formula (i) or (ii) are preferable.

[Wherein, R 1, R 2, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or an organic group, R 1 and R 2 may form a ring together, R 3 and R 4 may form a ring together. ]

上記式(i)または(ii)で表されるα−アミノ酸としては、具体的には、例えば、グリシン、L−アラニン、L−アルギニン、L−アスパラギン、L−アスパラギン酸、L−システイン、L−グルタミン、L−グルタミン酸、L−ヒスチジン、L−イソロイシン、L−ロイシン、L−リシン、L−メチオニン、L−フェニルアラニン、L−プロリン、L−セリン、L−トレオニン、L−トリプトファン、L−チロシン、L−バリン、L−ピロリシン、L−セレノシステイン、L−シスチン、L−ヒドロキシリシン、L−ヒドロキシプロリン、O−ホスホ−L−セリン、サイロキシン、L−ピログルタミン酸、L−シトルリンおよびL−オルニチンならびにこれら(グリシンを除く。)のエナンチオマー(例えば、D体のことである。)からなる群から選択される少なくとも1つが挙げられる。   Specific examples of the α-amino acid represented by the above formula (i) or (ii) include glycine, L-alanine, L-arginine, L-asparagine, L-aspartic acid, L-cysteine, L -Glutamine, L-glutamic acid, L-histidine, L-isoleucine, L-leucine, L-lysine, L-methionine, L-phenylalanine, L-proline, L-serine, L-threonine, L-tryptophan, L-tyrosine L-valine, L-pyrrolysine, L-selenocysteine, L-cystine, L-hydroxylysine, L-hydroxyproline, O-phospho-L-serine, thyroxine, L-pyroglutamic acid, L-citrulline and L-ornithine As well as their enantiomers (excluding glycine) (for example, the D form) At least one selected from the group consisting of can be mentioned.

上記α−アミノ酸としては、下記式(iii)または(iv)で表されるものがより好ましい。

[ここで、RおよびRはそれぞれ独立に水素原子または有機基を表す。]
As the α-amino acid, those represented by the following formula (iii) or (iv) are more preferable.

[Wherein R 5 and R 6 each independently represents a hydrogen atom or an organic group. ]

上記式(iii)または(iv)で表されるα−アミノ酸としては、具体的には、例えば、グリシン、L−アラニン、L−アルギニン、L−アスパラギン、L−アスパラギン酸、L−システイン、L−グルタミン、L−グルタミン酸、L−ヒスチジン、L−イソロイシン、L−ロイシン、L−リシン、L−メチオニン、L−フェニルアラニン、L−セリン、L−トレオニン、L−トリプトファン、L−チロシン、L−バリン、L−ピロリシン、L−セレノシステイン、L−シスチン、L−ヒドロキシリシン、O−ホスホ−L−セリン、サイロキシン、L−ピログルタミン酸、L−シトルリンおよびL−オルニチンならびにこれら(グリシンを除く。)のエナンチオマー(例えば、D体のことである。)からなる群から選択される少なくとも1つが挙げられる。   Specific examples of the α-amino acid represented by the above formula (iii) or (iv) include glycine, L-alanine, L-arginine, L-asparagine, L-aspartic acid, L-cysteine, L -Glutamine, L-glutamic acid, L-histidine, L-isoleucine, L-leucine, L-lysine, L-methionine, L-phenylalanine, L-serine, L-threonine, L-tryptophan, L-tyrosine, L-valine , L-pyrrolysine, L-selenocysteine, L-cystine, L-hydroxylysine, O-phospho-L-serine, thyroxine, L-pyroglutamic acid, L-citrulline and L-ornithine and these (excluding glycine). At least one selected from the group consisting of enantiomers (for example, D-form) And the like.

さらに好ましいα−アミノ酸としては、グリシン、L−アラニン、L−アルギニン、L−アスパラギン、L−アスパラギン酸、L−システイン、L−グルタミン、L−グルタミン酸、L−ヒスチジン、L−イソロイシン、L−ロイシン、L−リシン、L−メチオニン、L−フェニルアラニン、L−セリン、L−トレオニン、L−トリプトファン、L−チロシンおよびL−バリンならびにこれら(グリシンを除く。)のエナンチオマー(例えば、D体のことである。)からなる群から選択される少なくとも1つが挙げられる。   More preferable α-amino acids include glycine, L-alanine, L-arginine, L-asparagine, L-aspartic acid, L-cysteine, L-glutamine, L-glutamic acid, L-histidine, L-isoleucine, L-leucine. , L-lysine, L-methionine, L-phenylalanine, L-serine, L-threonine, L-tryptophan, L-tyrosine and L-valine and enantiomers of these (excluding glycine) (for example, D-form) And at least one selected from the group consisting of:

いっそう好ましいα−アミノ酸としては、グリシン、L−アルギニン、D−アルギニン、L−グルタミン酸、D−グルタミン酸、L−セリンおよびD−セリンからなる群から選択される少なくとも1つが挙げられる。   More preferable α-amino acids include at least one selected from the group consisting of glycine, L-arginine, D-arginine, L-glutamic acid, D-glutamic acid, L-serine and D-serine.

また、上記α−アミノ酸としては、等電点3.0〜11.0であるものが好ましく、等電点5.0〜11.0であるものがより好ましい。   The α-amino acid preferably has an isoelectric point of 3.0 to 11.0, more preferably an isoelectric point of 5.0 to 11.0.

上記等電点3.0〜11.0のα−アミノ酸としては、例えば、L−アラニン(等電点 6.0)、L−アルギニン(等電点 10.76)、L−アスパラギン(等電点 5.41)、L−システイン(等電点 5.05)、L−グルタミン(等電点 5.65)、L−グルタミン酸(等電点 3.22)、グリシン(等電点 5.97)、L−ヒスチジン(等電点 7.59)、L−イソロイシン(等電点 6.05)、L−ロイシン(等電点 5.98)、L−リシン(等電点 9.75)、L−メチオニン(等電点 5.74)、L−フェニルアラニン(等電点 5.48)、L−プロリン(等電点 6.30)、L−セリン(等電点 5.68)、L−トレオニン(等電点 6.16)、L−トリプトファン(等電点 5.89)、L−チロシン(等電点 5.66)およびL−バリン(等電点 5.96)ならびにこれら(グリシンを除く。)のエナンチオマー(例えば、D体のことである。)からなる群から選択される少なくとも1つ以上のアミノ酸が挙げられる。   Examples of the α-amino acid having an isoelectric point of 3.0 to 11.0 include, for example, L-alanine (isoelectric point 6.0), L-arginine (isoelectric point 10.76), L-asparagine (isoelectric). Point 5.41), L-cysteine (isoelectric point 5.05), L-glutamine (isoelectric point 5.65), L-glutamic acid (isoelectric point 3.22), glycine (isoelectric point 5.97). ), L-histidine (isoelectric point 7.59), L-isoleucine (isoelectric point 6.05), L-leucine (isoelectric point 5.98), L-lysine (isoelectric point 9.75), L-methionine (isoelectric point 5.74), L-phenylalanine (isoelectric point 5.48), L-proline (isoelectric point 6.30), L-serine (isoelectric point 5.68), L- Threonine (isoelectric point 6.16), L-tryptophan (isoelectric point 5.89), L-tyrosine Isoelectric point 5.66) and L-valine (isoelectric point 5.96) and at least one selected from the group consisting of these (excluding glycine) (for example, D-form). The above amino acids are mentioned.

〈尿素〉
尿素は特に限定されず、従来公知の尿素を使用することができる。グレードは特に限定されず、例えば、一般有機合成用、生化学用など、各種のグレードを使用することができる。
<urea>
Urea is not particularly limited, and conventionally known urea can be used. The grade is not particularly limited, and various grades such as for general organic synthesis and biochemistry can be used.

前記尿素の含有量は、前記シリカ100質量部に対して0.25〜5.0質量部であり、0.5〜4.0質量部が好ましく、1.0〜3.0質量部がより好ましい。また、前記尿素は、0.5〜50質量%水溶液として、シリカ100質量部に対して0.5〜10質量部が、ジエン系ゴムその他の成分と混合される。前記尿素を水溶液とするための水は、特に限定されず、水道水、純水(イオン交換水、蒸留水、RO水等)、超純水(ミリQ水等)などを用いることができる。   Content of the urea is 0.25 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silica, preferably 0.5 to 4.0 parts by mass, and more preferably 1.0 to 3.0 parts by mass. preferable. Moreover, 0.5-10 mass parts is mixed with diene rubber and other components with respect to 100 mass parts of silica as said 0.5-50 mass% aqueous solution of urea. Water for making urea into an aqueous solution is not particularly limited, and tap water, pure water (ion exchange water, distilled water, RO water, etc.), ultrapure water (Milli Q water, etc.) and the like can be used.

〈前記以外の成分〉
本発明のゴム組成物には、前記成分の他に、シリカ以外のフィラー(例えば、カーボンブラック等)、加硫または架橋剤、加硫または架橋促進剤、酸化亜鉛、軟化剤(オイル)、老化防止剤、可塑剤等のタイヤ用ゴム組成物に一般的に用いられている各種のその他添加剤を配合することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
<Ingredients other than the above>
In addition to the above components, the rubber composition of the present invention includes a filler other than silica (for example, carbon black), a vulcanization or crosslinking agent, a vulcanization or crosslinking accelerator, zinc oxide, a softening agent (oil), and aging. Various other additives generally used in tire rubber compositions such as an inhibitor and a plasticizer can be blended. As long as the amount of these additives is not contrary to the object of the present invention, a conventional general amount can be used.

[ゴム組成物の製造方法]
本発明のゴム組成物は、前記した成分を混合・混錬することによって製造することができる。
前記した成分のうち、尿素は、0.5〜50質量%水溶液として、シリカ100質量部に対して0.5〜10質量部が、ジエン系ゴムその他の成分と混合される。尿素が水溶液として混合されると、本発明のゴム組成物中の尿素の分散性が良好なものとなり、尿素とアミノ酸との混合性も向上する。
また、前記した成分のうち、加硫(架橋)剤および加硫(架橋)促進剤以外の成分を混合および混練してマスターバッチを作成し、このマスターバッチに加硫(架橋)剤および加硫(架橋)促進剤を混合し、オープンロール等を用いて混練してゴム組成物を製造することが好ましい。このように、加硫(架橋)剤および加硫(架橋)促進剤以外の成分からなるマスターバッチを作成し、そのマスターバッチに加硫(架橋)剤および加硫(架橋)促進剤を混合・混練すると、加硫(架橋)剤および加硫(架橋)促進剤を混合してからの混練時間を短くすることができ、不均一な加硫(架橋)が生じることによる加硫(架橋)ゴム組成物の物性低下を防止することができるうえ、加硫(架橋)の制御が容易となる。
[Method for producing rubber composition]
The rubber composition of the present invention can be produced by mixing and kneading the aforementioned components.
Among the components described above, urea is mixed in an amount of 0.5 to 50 parts by mass as an aqueous solution of 0.5 to 50% by mass with 100 to 10 parts by mass of silica and other components of diene rubber. When urea is mixed as an aqueous solution, the dispersibility of urea in the rubber composition of the present invention is improved, and the mixing property of urea and amino acid is also improved.
Also, among the components described above, components other than the vulcanization (crosslinking) agent and the vulcanization (crosslinking) accelerator are mixed and kneaded to prepare a master batch, and the vulcanization (crosslinking) agent and vulcanization are added to this master batch. It is preferable to produce a rubber composition by mixing a (crosslinking) accelerator and kneading using an open roll or the like. In this way, a masterbatch composed of components other than the vulcanization (crosslinking) agent and the vulcanization (crosslinking) accelerator is prepared, and the vulcanization (crosslinking) agent and the vulcanization (crosslinking) accelerator are mixed into the masterbatch. When kneaded, the vulcanization (crosslinking) rubber and the vulcanization (crosslinking) accelerator can be mixed to shorten the kneading time, resulting in non-uniform vulcanization (crosslinking). The physical properties of the composition can be prevented from being lowered, and vulcanization (crosslinking) can be easily controlled.

[空気入りタイヤ]
本発明の空気入りタイヤ(以下、単に「本発明のタイヤ」ともいう。)は、上述した本発明のゴム組成物を用いた空気入りタイヤである。
図1に、本発明のタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示すが、本発明のタイヤは図1に示す態様に限定されるものではない。
[Pneumatic tire]
The pneumatic tire of the present invention (hereinafter also simply referred to as “the tire of the present invention”) is a pneumatic tire using the above-described rubber composition of the present invention.
FIG. 1 shows a schematic partial sectional view of a tire representing an example of an embodiment of the tire of the present invention, but the tire of the present invention is not limited to the embodiment shown in FIG.

図1において、符号1はビード部を表し、符号2はサイドウォール部を表し、符号3はタイヤトレッド部を表す。
また、左右一対のビード部1間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層4が装架されており、このカーカス層4の端部はビードコア5およびビードフィラー6の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
また、タイヤトレッド3においては、カーカス層4の外側に、ベルト層7がタイヤ1周に亘って配置されている。
また、ビード部1においては、リムに接する部分にリムクッション8が配置されている。
In FIG. 1, reference numeral 1 represents a bead portion, reference numeral 2 represents a sidewall portion, and reference numeral 3 represents a tire tread portion.
Further, a carcass layer 4 in which fiber cords are embedded is mounted between the pair of left and right bead portions 1, and the end of the carcass layer 4 extends from the inside of the tire to the outside around the bead core 5 and the bead filler 6. Wrapped and rolled up.
In the tire tread 3, a belt layer 7 is disposed over the circumference of the tire on the outside of the carcass layer 4.
Moreover, in the bead part 1, the rim cushion 8 is arrange | positioned in the part which touches a rim | limb.

本発明のタイヤは、例えば、本発明のゴム組成物が含有するジエン系ゴム、加硫剤または架橋剤、加硫促進剤または架橋促進剤の種類およびその配合割合に応じた温度で加硫または架橋し、トレッド部やサイドウォール部等を形成することにより製造することができる。   The tire of the present invention is vulcanized or cured at a temperature corresponding to, for example, the diene rubber, vulcanizing agent or crosslinking agent, vulcanization accelerator or crosslinking accelerator contained in the rubber composition of the present invention, and the blending ratio thereof. It can manufacture by bridge | crosslinking and forming a tread part, a side wall part, etc.

本発明においては、シリカの分散性が向上し、転がり抵抗の低減がされる。また、耐摩耗性および補強性も優れたものとなる。そのため、他の部材よりもシリカの配合量が多いタイヤトレッド部を本発明のゴム組成物で形成することが好ましい。   In the present invention, silica dispersibility is improved and rolling resistance is reduced. In addition, wear resistance and reinforcement are excellent. Therefore, it is preferable to form a tire tread portion having a larger amount of silica than other members with the rubber composition of the present invention.

以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited to these examples.

[ゴム組成物]
〈標準例、実施例1、参考例2〜4、比較例1〜8〉
第1表の標準例の欄、実施例の欄、参考例の欄および比較例の欄に示すとおり、標準例、実施例1、参考例2〜4および比較例1〜8に係るゴム組成物は、第1表に示す各成分を、第1表に示す配合量で配合して製造した。
[Rubber composition]
<Standard example, Example 1 , Reference example 2-4 , Comparative example 1-8>
The rubber compositions according to the standard example, the example 1 , the reference examples 2 to 4 and the comparative examples 1 to 8, as shown in the standard example column, the example column , the reference example column and the comparative example column in Table 1. Were prepared by blending the components shown in Table 1 in the amounts shown in Table 1.

[試験評価方法]
〈G’0.28(シリカの分散性の指標)〉
未加硫ゴムを用いて160℃で20分間の加硫を行い、歪率0.28%〜30.0%までの歪せん断応力G’を測定した(単位:MPa)。測定には、粘弾性測定装置RPA2000(アルファテクノロジーズ社製)を使用した。歪率0.28%時のG’(G’0.28)と歪30.0%時のG’(G’30.0)との差ΔG’=(G’0.28−G’30.0)を計算し、標準例の測定値を基準(100)として、実施例1、参考例2〜4、比較例1〜8の測定値を指数で表した。指数が小さいほどシリカ分散性が良好である。
[Test evaluation method]
<G'0.28 (indicator of silica dispersibility)>
Vulcanization was carried out at 160 ° C. for 20 minutes using unvulcanized rubber, and strain shear stress G ′ having a strain rate of 0.28% to 30.0% was measured (unit: MPa). For the measurement, a viscoelasticity measuring device RPA2000 (manufactured by Alpha Technologies) was used. Difference ΔG ′ = (G′0.28−G′30) between G ′ (G′0.28) at a strain rate of 0.28% and G ′ (G′30.0) at a strain rate of 30.0% 0.0), and the measured values of Example 1 , Reference Examples 2 to 4, and Comparative Examples 1 to 8 were expressed as indices using the measured value of the standard example as the reference (100). The smaller the index, the better the silica dispersibility.

〈M300/M100(補強性の指標)〉
得られたゴム組成物を、150×150×2mmの金型を用いて160℃で20分間プレス加硫し、厚さ2mmの加硫ゴムシートを成形した。
この加硫ゴムシートから3号ダンベル状の試験片を打ち抜き、JIS K 6251:2004に準拠して100%モジュラス(M100)および300%モジュラス(M300)を測定し、M300/M100の値を求めた。標準例の値を基準(100)として、実施例1、参考例2〜4、比較例1〜8のM300/M100の値を指数で表した。これを補強性の指標とした。指数が大きいほど補強性が良好である。
<M300 / M100 (reinforcing index)>
The obtained rubber composition was press vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes using a 150 × 150 × 2 mm mold to form a vulcanized rubber sheet having a thickness of 2 mm.
A No. 3 dumbbell-shaped test piece was punched from this vulcanized rubber sheet, 100% modulus (M100) and 300% modulus (M300) were measured according to JIS K 6251: 2004, and a value of M300 / M100 was obtained. . The value of M300 / M100 of Example 1 , Reference Examples 2 to 4, and Comparative Examples 1 to 8 was expressed as an index using the value of the standard example as the reference (100). This was used as an index of reinforcement. The greater the index, the better the reinforcement.

〈反発弾性(40℃)(転がり抵抗の指標)〉
加硫ゴムについて、JIS K 6255:1996に準拠して、リュプケ式反発弾性試験を40℃の恒温槽内で行い、温度40℃での反発弾性を測定した。標準例の値を基準(100)として、実施例1、参考例2〜4、比較例1〜8の反発弾性の測定値を指数で表した。これを転がり抵抗の指標とした。指数が大きいほど転がり抵抗性能が良好である。
<Rebound resilience (40 ° C) (index of rolling resistance)>
The vulcanized rubber was subjected to a Rupke-type rebound resilience test in a constant temperature bath at 40 ° C. according to JIS K 6255: 1996, and the rebound resilience at a temperature of 40 ° C. was measured. Using the value of the standard example as a reference (100), the measured values of the resilience of Example 1 , Reference Examples 2 to 4, and Comparative Examples 1 to 8 were expressed as an index. This was used as an index of rolling resistance. The larger the index, the better the rolling resistance performance.

〈耐摩耗性(耐摩耗性の指標)〉
加硫ゴムについて、JIS K 6264−2:2005に準拠して、ランボーン摩耗性試験機(岩本製作所社製)を使用し、荷重5kg(=49N)、スリップ率25%、時間4分、室温の条件で摩耗減量を測定した。標準例の値を基準(100)として、実施例1、参考例2〜4、比較例1〜8の摩耗減量の測定値を指数で表した。これを耐摩耗性の指標とした。指数が大きいほど耐摩耗性が良好である。
<Abrasion resistance (index of wear resistance)>
About vulcanized rubber, using Lambourne Abrasion Tester (manufactured by Iwamoto Seisakusho) in accordance with JIS K 6264-2: 2005, load 5 kg (= 49 N), slip rate 25%, time 4 minutes, room temperature Wear loss was measured under the conditions. Using the value of the standard example as a reference (100), the measured values of wear loss in Example 1 , Reference Examples 2 to 4, and Comparative Examples 1 to 8 were expressed as an index. This was used as an index of wear resistance. The higher the index, the better the wear resistance.

第1表に示す各成分は以下に掲げるものである。また、各成分の配合量は質量部単位で表している。
(1)ジエン系ゴム
・SBR:スチレン・ブタジエンゴム(BUNA VSL 5025−1 HM,ランクセス社製;油展,第1表には展開油分28.1質量部を除いたスチレン・ブタジエンゴムの正味質量部を表す)
・BR:ブタジエンゴム(Nipol(R) 1220,日本ゼオン社製)
(2)シリカ、シランカップリング剤
・シリカ1:沈降シリカ(Zeosil(R) 1165MP,ローディア社製)
・シランカップリング剤1:硫黄含有シランカップリング剤(Si69(R),エボニック・デグッサ社製;3,3′−ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
(3)アミノ酸
・アミノ酸1:L−グルタミン酸
・アミノ酸2:グリシン
・アミノ酸3:L−アルギニン
(4)尿素、尿素水溶液
・尿素水溶液1:50質量%尿素水溶液(下記尿素および蒸留水から調製)
・尿素水溶液2:0.1質量%尿素水溶液(下記尿素および蒸留水から調製)
・尿素1:尿素(東京化成工業社製)
・水1:蒸留水
(5)軟化剤
・軟化剤1:アロマオイル(プロセスX−140,ジャパンエナジー社製)
(6)加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤
・加硫剤1:硫黄(油処理イオウ,細井化学社製)
・加硫促進剤1:チアゾール系加硫促進剤(CBS,フレキシス社製;N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
・加硫促進剤2:グアニジン系加硫促進剤(DPG,フレキシス社製;ジフェニルグアニジン)
・加硫促進助剤1:酸化亜鉛(亜鉛華3種,正同化学社製)
・加硫促進助剤2:ステアリン酸(ビーズステアリン酸YR,日油社製)
Each component shown in Table 1 is listed below. Moreover, the compounding quantity of each component is represented by the mass part unit.
(1) Diene rubber SBR: Styrene butadiene rubber (BUNA VSL 5025-1 HM, manufactured by LANXESS; oil exhibition, Table 1 shows net mass of styrene butadiene rubber excluding 28.1 parts by mass of developed oil Part)
BR: Butadiene rubber (Nipol (R) 1220, manufactured by Nippon Zeon)
(2) Silica, silane coupling agent / Silica 1: precipitated silica (Zeosil® 1165MP, manufactured by Rhodia)
Silane coupling agent 1: sulfur-containing silane coupling agent (Si69 (R), manufactured by Evonik Degussa; 3,3'-bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide)
(3) Amino acid / amino acid 1: L-glutamic acid / amino acid 2: glycine / amino acid 3: L-arginine (4) Urea, urea aqueous solution / urea aqueous solution 1: 50 mass% urea aqueous solution (prepared from urea and distilled water below)
-Urea aqueous solution 2: 0.1 mass% urea aqueous solution (prepared from urea and distilled water below)
・ Urea 1: Urea (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
-Water 1: Distilled water (5) Softener-Softener 1: Aroma oil (Process X-140, manufactured by Japan Energy)
(6) Vulcanizing agent, vulcanization accelerator, vulcanization acceleration aid / vulcanizing agent 1: sulfur (oil-treated sulfur, manufactured by Hosoi Chemical Co., Ltd.)
Vulcanization accelerator 1: thiazole vulcanization accelerator (CBS, Flexsys Corporation; N- cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide)
・ Vulcanization accelerator 2: Guanidine vulcanization accelerator (DPG, manufactured by Flexis Corp .; diphenylguanidine)
・ Vulcanization accelerating aid 1: Zinc oxide (3 types of zinc white, manufactured by Shodo Chemical)
・ Vulcanization acceleration aid 2: stearic acid (bead stearic acid YR, manufactured by NOF Corporation)

[試験結果の説明]
〈実施例1、参考例2〜4〉
(1)シリカ分散性の指標であるG’0.28は、標準例の100に対して、52〜63の範囲内であり、顕著な改善が認められた。
(2)補強性の指標であるM300/M100は、標準例の100に対して、113〜116の範囲内であり、顕著な改善が認められた。
(3)転がり抵抗の指標である反発弾性(40℃)は、標準例の100に対して、104〜109の範囲内であり、顕著な改善が認められた。
(4)耐摩耗性は、標準例の100に対して、117〜125の範囲内であり、顕著な改善が認められた。
[Explanation of test results]
<Example 1 , Reference Examples 2 to 4>
(1) G′0.28, which is an index of silica dispersibility, is in the range of 52 to 63 with respect to 100 of the standard example, and a remarkable improvement was recognized.
(2) M300 / M100, which is an index of reinforcement, is in the range of 113 to 116 with respect to 100 of the standard example, and a remarkable improvement was recognized.
(3) Rebound resilience (40 ° C.), which is an index of rolling resistance, is in the range of 104 to 109 with respect to 100 of the standard example, and a marked improvement was observed.
(4) The abrasion resistance was in the range of 117 to 125 with respect to 100 of the standard example, and a marked improvement was observed.

〈比較例1〜8〉
《比較例1》
アミノ酸を配合したが、尿素水溶液を配合しなかった比較例である。
シリカ分散性の指標であるG’0.28には改善が認められたが、補強性の指標であるM300/M100、転がり抵抗の指標である反発弾性(40℃)および耐摩耗性は、いずれも、標準例から悪化していた。
<Comparative Examples 1-8>
<< Comparative Example 1 >>
This is a comparative example in which an amino acid was blended but no urea aqueous solution was blended.
Although improvement was recognized in G′0.28 which is an index of silica dispersibility, M300 / M100 which is an index of reinforcement, rebound resilience (40 ° C.) and an abrasion resistance which are indexes of rolling resistance, Even worse than the standard case.

《比較例2》
アミノ酸および尿素水溶液を配合せず、水を配合した比較例である。
シリカ分散性の指標であるG’0.28および補強性の指標であるM300/M100は、標準例から改善が認められたが、転がり抵抗の指標である反発弾性(40℃)には改善が認められず、しかも、耐摩耗性が悪化していた。
<< Comparative Example 2 >>
It is the comparative example which mix | blended water, without mix | blending an amino acid and urea aqueous solution.
G′0.28, which is an index of silica dispersibility, and M300 / M100, which is an index of reinforcement, were recognized to be improved from the standard examples, but the resilience (40 ° C.), which is an index of rolling resistance, was improved. In addition, the wear resistance was deteriorated.

《比較例3》
アミノ酸および尿素水溶液を配合せず、尿素を粉末の状態で配合した比較例である。
シリカ分散性の指標であるG’0.28および補強性の指標であるM300/M100は、標準例から改善が認められたが、転がり抵抗の指標である反発弾性(40℃)および耐摩耗性には改善が認められなかった。
<< Comparative Example 3 >>
This is a comparative example in which an amino acid and a urea aqueous solution are not blended, and urea is blended in a powder state.
G′0.28, which is an index of silica dispersibility, and M300 / M100, which is an index of reinforcement, were recognized to be improved from the standard examples. However, the resilience (40 ° C.) and the abrasion resistance, which are indicators of rolling resistance There was no improvement.

《比較例4》
第1表に示すとおりに各成分を配合した比較例である。
シリカ分散性の指標であるG’0.28、補強性の指標であるM300/M100および耐摩耗性は、標準例から改善が認められたが、転がり抵抗の指標である反発弾性(40℃)には改善が認められなかった。
<< Comparative Example 4 >>
It is a comparative example which mix | blended each component as shown in Table 1 .
G'0.28, which is an index of silica dispersibility, M300 / M100, which is an index of reinforcement, and abrasion resistance were improved from the standard examples, but rebound resilience (40 ° C), which is an index of rolling resistance. There was no improvement.

《比較例5》
アミノ酸を配合せず、尿素水溶液を配合した比較例である。
シリカ分散性の指標であるG’0.28、補強性の指標であるM300/M100および耐摩耗性は、標準例から改善が認められたが、転がり抵抗の指標である反発弾性(40℃)は十分な改善が認められなかった。
<< Comparative Example 5 >>
It is the comparative example which mix | blended urea aqueous solution, without mix | blending an amino acid.
G'0.28, which is an index of silica dispersibility, M300 / M100, which is an index of reinforcement, and abrasion resistance were improved from the standard examples, but rebound resilience (40 ° C), which is an index of rolling resistance. There was not enough improvement.

《比較例6》
アミノ酸を配合せず、尿素水溶液を配合した比較例である。比較例5とは、尿素水溶液の濃度が異なり、本比較例の方が薄い。
シリカ分散性の指標であるG’0.28、補強性の指標であるM300/M100、転がり抵抗の指標である反発弾性(40℃)および耐摩耗性のいずれについても、標準例から改善が認められなかった。
<< Comparative Example 6 >>
It is the comparative example which mix | blended urea aqueous solution, without mix | blending an amino acid. The concentration of the urea aqueous solution is different from that of Comparative Example 5, and this Comparative Example is thinner.
G'0.28, which is an index of silica dispersibility, M300 / M100, which is an index of reinforcement, rebound resilience (40 ° C), which is an index of rolling resistance, and wear resistance are improved from the standard examples. I couldn't.

《比較例7》
アミノ酸を配合したが、尿素水溶液を配合せず、尿素および水を個別に配合した比較例である。
シリカ分散性の指標であるG’0.28、補強性の指標であるM300/M100および耐摩耗性は、標準例から改善が認められたが、転がり抵抗の指標である反発弾性(40℃)は十分な改善が認められなかった。
<< Comparative Example 7 >>
This is a comparative example in which amino acids were blended, but urea aqueous solution was not blended, and urea and water were blended separately.
G'0.28, which is an index of silica dispersibility, M300 / M100, which is an index of reinforcement, and abrasion resistance were improved from the standard examples, but rebound resilience (40 ° C), which is an index of rolling resistance. There was not enough improvement.

《比較例8》
アミノ酸を配合したが、尿素水溶液を配合せず、さらに、シランカップリング剤を配合しなかった比較例である。
シリカ分散性の指標であるG’0.28、補強性の指標であるM300/M100および耐摩耗性は、標準例から改善が認められたが、転がり抵抗の指標である反発弾性(40℃)は十分な改善が認められなかった。
<< Comparative Example 8 >>
This is a comparative example in which an amino acid was blended, but no urea aqueous solution was blended, and no silane coupling agent was blended.
G'0.28, which is an index of silica dispersibility, M300 / M100, which is an index of reinforcement, and abrasion resistance were improved from the standard examples, but rebound resilience (40 ° C), which is an index of rolling resistance. There was not enough improvement.

1 ビード部
2 サイドウォール部
3 タイヤトレッド部
4 カーカス層
5 ビードコア
6 ビードフィラー
7 ベルト層
8 リムクッション
1 Bead part 2 Side wall part 3 Tire tread part 4 Carcass layer 5 Bead core 6 Bead filler 7 Belt layer 8 Rim cushion

Claims (2)

ジエン系ゴムと、シリカと、硫黄含有シランカップリング剤と、アミノ酸と、尿素とを含み、
前記アミノ酸がL−グルタミン酸、L−アスパラギン酸およびこれらのエナンチオマーならびにこれらの塩、ならびにこれらの水和物からなる群から選択される少なくとも1つであり、
前記ジエン系ゴム100質量部に対して、前記シリカを20〜120質量部含有し、
前記シリカ100質量部に対して、前記硫黄含有シランカップリング剤を3〜15質量部と、前記アミノ酸を0.5〜10質量部と、前記尿素を0.25〜5.0質量部含有し、かつ、
前記尿素が、0.5〜50質量%尿素水溶液として、前記シリカ100質量部に対して0.5〜10質量部混合されるゴム組成物。
Including a diene rubber, silica, a sulfur-containing silane coupling agent, an amino acid, and urea;
The amino acid is at least one selected from the group consisting of L-glutamic acid, L-aspartic acid and their enantiomers and salts thereof, and hydrates thereof;
20 to 120 parts by mass of the silica is contained with respect to 100 parts by mass of the diene rubber,
3 to 15 parts by mass of the sulfur-containing silane coupling agent, 0.5 to 10 parts by mass of the amino acid, and 0.25 to 5.0 parts by mass of urea with respect to 100 parts by mass of the silica. ,And,
A rubber composition in which 0.5 to 10 parts by mass of the urea is mixed with 100 parts by mass of silica as a 0.5 to 50% by mass urea aqueous solution.
請求項1に記載のゴム組成物をタイヤのトレッドゴムに用いる空気入りタイヤ。   A pneumatic tire using the rubber composition according to claim 1 for a tread rubber of a tire.
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