JP5876415B2 - フルオロポリマーエマルジョン - Google Patents
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Description
A)第1のポリマーであって、無水ベースで、
(a)約0.1重量%〜約1.0重量%の疎水化ナノ粒子;
(b)約89重量%〜約99.8重量%の、C1〜C18の、直鎖状、分枝鎖状、または環状アルキル(メタ)アクリレートの1種以上のモノマー;
(c)約0.1重量%〜約10.0重量%の、N−メチロール(メタ)アクリルアミドおよび式(I)のモノマーからなる群から選択される1種以上のモノマー
R−(OCH2CH2)a−O−C(O)−C(R1)=CH2 (I)
(式中、Rが、水素、C1〜C4アルキル、または−C(O)−C(R1)=CH2であり、R1が、Hまたは−CH3である)
を含み;第2のポリマーと接触している第1のポリマーと、
B)第2のポリマーであって、無水ベースで、
(d)約70重量%〜約90重量%の、式(II)のフッ素化モノマー
Rf 1−L−X−C(O)−C(R)=CH2 (II)
(式中、Rf 1が、1〜約50個の酸素原子によって任意選択的に介在された;2〜約100個の炭素原子を有する一価の、部分的にまたは完全にフッ素化された、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であり;炭素原子対酸素原子の比率が、少なくとも2:1であり、いずれの酸素原子も互いに結合されておらず;
Lが、結合、あるいは1〜約20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の二価の連結基であり、前記連結基が、−O−、−NR6−、−S−、−SO−、−SO2−、および−N(R6)C(O)−からなる群から選択される1〜約4個のヘテロ基によって任意選択的に介在され、R6が、HまたはC1〜C6アルキルであり、前記連結基が、CH2Clで任意選択的に置換され;
Xが、−O−、−N(R)−、または−S−であり、Rが、HまたはCH3である);
(e)約10重量%〜30重量%の、C1〜C18の、直鎖状、分枝鎖状、または環状アルキル(メタ)アクリレートの1種以上のモノマー;および
(f)約0.1重量%〜約10.0重量%の、N−メチロール(メタ)アクリルアミドおよび式(I)のモノマーからなる群から選択される1種以上のモノマー
R−(OCH2CH2)a−O−C(O)−C(R1)=CH2 (I)
(式中、Rが、水素、C1〜C4アルキル、または−C(O)−C(R1)=CH2であり、R1が、Hまたは−CH3である)
を含む第2のポリマーと
を含むポリマー組成物であって;
ただし、第1のポリマーが、ポリマー組成物の約50重量%〜約70重量%を占めるポリマー組成物を含む。
(−L2−)d(−L3)c(−Si−R7 (4-c-d)) (IV)
(式中:
L2が、Mに共有結合された酸素を表し;各L3は、ケイ素(Si)に結合しており、そして、独立して、H、C1〜C2アルキル、およびOHからなる群から選択され;dおよびcは、dが1以上であり、cが0以上であり、合計(d+c)が3以下であるような整数であり;
R7が、1〜18個の炭素原子を含有する直鎖状、分枝鎖状、または環状アルキル基である)
によって表される少なくとも1つの基に共有結合された表面を有する。
R−(OCH2CH2)a−O−C(O)−C(R1)=CH2 (I)
(式中、aが、1〜約10であり、Rが、水素、C1〜C4アルキル、または−C(O)−C(R1)=CH2であり、R1が、Hまたは−CH3である)
からなる群から選択される1種以上のモノマーである。成分(c)は、約0.1重量%〜約10重量%、好ましくは約0.5重量%〜約10重量%、より好ましくは約0.5重量%〜約0.8重量%で第1段階ポリマー中に存在する。好ましいモノマーは、アリル(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、およびエトキシ化モノマーである。エトキシ化モノマーにおいて、好ましくは、添字aは、約4〜約10である。
Rf 1−L−X−C(O)−C(R)=CH2 (II)
であり、式中、Rf 1が、1〜約50個の酸素原子によって任意選択的に介在された;2〜約100個の炭素原子を有する一価の、部分的にまたは完全にフッ素化された、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であり;炭素原子対酸素原子の比率が、少なくとも2:1であり、いずれの酸素原子も互いに結合されておらず;Lが、結合、あるいは1〜約20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の二価の連結基であり、前記連結基が、−O−、−NR6−、−S−、−SO−、−SO2−、および−N(R6)C(O)−からなる群から選択される1〜約4個のヘテロ基によって任意選択的に介在され、R6が、HまたはC1〜C6アルキルであり、前記連結基が、CH2Clで任意選択的に置換され;Xが、−O−、−N(R)−、および−S−からなる群から選択され;Rが、H、Cl、FまたはCH3である。
uが、約2〜約4の整数であり;
sが、1〜約50の整数であり;
R2、R3、およびR4が、各々独立して、水素、または1〜約6個の炭素原子を含有するアルキル基である。
(IIa)F(CF2)n(CH2)t(R5)rX−C(O)−C(R)=CH2
(IIb)F(CF2)n(CH2CF2)p(CH2CH2)q(R5)rX−C(O)−C(R)=CH2
(IIc)F(CF2)nO(CF2)nCH2(CtH2t)(R5)r)X−C(O)−C(R)=CH2
(IId)F(CF2)n−OCFHCF2(OCH2CH2)vX−C(O)−C(R)=CH2
からなる群から選択され、式中、
Xが、−O−、−NR1−;または−S−であり;
nが、1〜約6の整数であり;
tが、1〜約10の整数であり;
xが、1〜約6の整数であり;
p、q、およびmが、各々独立して、1〜約3の整数であり;
rが、0または1であり;
vが、1〜約4の整数であり;
R5が、−S(CH2)u−、
uが、約2〜約4の整数であり;
sが、1〜約50の整数であり;
R2、R3、およびR4が、各々独立して、水素、または1〜約6個の炭素原子を含有するアルキル基である。
(IIIa)F(CF2)n(CH2)t(R5)rXH
(IIIb)F(CF2)n(CH2CF2)p(CH2CH2)q(R5)rXH
(IIIc)F(CF2)nO(CF2)nCH2(CtH2t)(R5)rXH
(IIId)F(CF2)n−OCFHCF2(OCH2CH2)vXH
で表されるものが挙げられ、式中、
n、p、q、t、R1、X、およびvが、上記に開示されるとおりである。
R−(OCH2CH2)a−O−C(O)−C(R1)=CH2 (I)
であり、式中、Rが、水素、C1〜C4アルキル、または−C(O)−C(R1)=CH2であり、R1が、HまたはCH3である。好ましくは、成分(f)の割合は、約0.5重量%〜約7重量%、より好ましくは約1重量%〜約5重量%である。成分(f)のための特定の好ましいモノマーは、成分(c)について上述したものと同じである。
実施例では以下の試験手順を用いた。
この試験で処理される、用いられる布帛は、SDL Atlas Textile Testing Solutions(Rock Hill、South Carolina 29732)から入手可能な100重量%のWhite Cotton Twillであった。従来のパッド浴(浸漬)プロセスを用いて、2段階エマルジョンポリマーの水性分散液で布帛を処理した。本発明のポリマーエマルジョンの調製された濃縮分散体を、脱イオン水で希釈して、実施例に示されるような重量パーセントのフッ素が得られるように3〜10重量%の最終的なエマルジョンを浴中に有するパッド浴を得た。本明細書の実施例のパッド浴中、フルオロポリマーの濃度は5重量%であった。湿潤剤、INVADINE PBN、架橋剤、KNITTEX FELおよび織物仕上げ剤、KNITTEX Catalyst MO.(全て、Huntsman(High Point、NC、USA)から入手可能である)も、それぞれ0.5、3.0および0.9重量%で浴中に含まれていた。布帛を浴中でパジングし、過剰な液体を圧搾ローラによって除去した。含浸量(wet pickup)は、綿基材に対して約80%〜90%であった。「含浸量」は、布帛の乾燥重量を基準にした、エマルジョンポリマーおよび布帛に塗布される添加剤の浴溶液の重量である。布帛を約160℃で2分間硬化し、処理および硬化の後、約15〜約18時間「静置」させた。
処理された基材の撥水性を、the TEFLON Global Specifications and Quality Control Tests information packetに概説されているthe DuPont Technical Laboratory Methodにしたがって測定した。この試験により、処理された基材の、水性液体による濡れに対する耐性を判定する。様々な表面張力を有する水−アルコール混合物の液滴を布帛に垂らし、表面の濡れの程度を視覚的に判定する。この試験により、水性のしみに対する耐性のおおよその指標が得られる。撥水性評価が高いほど、水性の物質によるしみに対する完成した基材の耐性は良好である。標準試験液の組成を、下表2Aに示す。試験液の境界線上の合格については、表1の数値から2分の1を引くことによって、0.5の増分の評価を決定する。
動的撥水性の指標であるスプレー試験方法を用いることによって、撥水性をさらに試験した。処理された布帛試料の撥水性を、以下のように行われる、以下のAATCC標準試験方法番号22−1996によって試験した:上述したポリマーの水性分散液で処理された布帛試料を、試験前に23℃+相対湿度65%で最低4時間調整した。布帛にしわがないように、布帛試料を、プラスチック/金属の刺しゅう枠にしっかりと固定した。布帛が上向きになるように、刺しゅう枠を試験台に設置した。次に、80±2°F(27±1℃)の250mLの水を試験漏斗に注ぎ、水を布帛表面にスプレーする。水が漏斗を通過したら、布帛を下向きにした状態で、刺しゅう枠を、硬い物体の縁部に当てて叩き、180度回転させ、再度叩いた。しみのついたまたは濡れた表面を、AATCC Technical Manualに見られるAATCC規格と比較した。表面が濡れているほど、数値が低く、撥水性が低い。100は濡れていないことを示し、90はわずかな濡れ(3つの小さいしみ)を示し、80はスプレー箇所におけるいくつか(10)のしみによって表される濡れを示し、70は布帛上面の部分的な濡れを示し、50は布帛上面全体の濡れを示し、0は布帛の下面および上面の完全な濡れを示す。15、25、35、45、55、60、65、75または85の評価は、上記の格付けの中間の性能を示していた。全体的に、数値が高いほど、撥水性が優れていることを示していた。
以下のように行われるAATCC標準試験方法番号118の変更によって、処理された布帛試料の撥油性を試験した:上述したポリマーの水性分散液で処理された布帛試料を、試験前に23℃+相対湿度65%で最低4時間調整した。次に、下記の表2に特定された一連の有機液体を、布帛試料に滴下して塗布した。最も小さい番号の試験液(撥油性評価番号1)から開始して、1滴(直径約5mmまたは体積0.05mL)を3箇所のそれぞれに少なくとも5mm間隔を空けて垂らした。液滴を30秒間観察した。この期間の終わりに、3滴のうちの2滴がまだ球状であり、液滴の周りでウィッキングが起きていなかった場合、次の最も大きい番号の液体を3滴、隣接部位に垂らし、同様に30秒間観察した。試験液の1つで、3滴のうちの2滴が球状ないし半球状を保てず、あるいは濡れまたはウィッキングが起こる結果になるまで、この手順を続けた。
織物試験のための国際規格に規定された家庭洗濯手順にしたがって、布帛試料を洗濯した。布帛試料を、水平ドラム、フロントローディング方式(タイプA、WASCATOR FOM 71MP−Lab)の自動洗濯機にバラスト負荷(ballast load)とともに投入して、全乾燥投入量が4ポンドになるようにした。市販の洗剤を加え(AATCC 1993標準対照洗剤WOB)、高い水量の温水(105°F、41℃)で15分間通常の洗濯サイクルを行った後、13分間のすすぎを2回行い、次に2分間脱水するように洗濯機をプログラムした。試料およびバラストを、指定の回数だけ洗濯した(5HWが5回の洗濯、20HWが20回の洗濯など)。洗濯が完了した後、濡れた布帛試料を空気乾燥させ、次に、135〜160℃の表面温度で30秒間、フラットベッドプレスで各側をアイロン掛けした。
実施例では以下の材料を用いた。
WAQEは、ラウリル硫酸ナトリウムであり、
2−EHMAは、2−メチル−2−プロペン酸、2−エチルヘキシルエステルまたは2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートであり、
SMAは、2−プロペン酸、2−メチル−、オクタデシルエステル、またはステアリル(メタ)アクリレートであり、
7−EO MAは、ポリ(オキシ−1,2−エタンジイル)、α−(2−メチル−1−オキソ−2−プロペニル)−ω−ヒドロキシ−)、または7EO−(メタ)アクリレートであり、
MAMは、2−プロパンアミド、N−(ヒドロキシメチル)−、またはN−メチロール(メタ)アクリルアミドであり、
HEMAは、2−プロペン酸、2−メチル−、2−ヒドロキシエチルエステル、または2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートであり、
DDMは、1−ドデカンチオールであり、
DPGは、ジプロピレングリコールであり、
PPGは、プロピレングリコールである。
プラスチックビーカー中で2−メチル−2−プロペン酸、2−エチルヘキシルエステル(12.20g)に溶解させた疎水化無機酸化物粒子(0.40g、VP R825)を超音波処理により分散させることによって、第1段階ポリマーエマルジョン組成物を調製した。次に、水(14g);ARMEEN DM 18 D(0.4g);ポリ(オキシ−1,2−エタンジイル)、α−(2−メチル−1−オキソ−2−プロペニル)−ω−ヒドロキシ−)(1.75g);2−プロペンアミド、N−(ヒドロキシメチル)−(0.24g);1−ドデカンチオール(0.05g);プロピレングリコール(3.5g);塩化ナトリウム(0.07g、水中2% w/w);および酢酸(0.2g)もプラスチックビーカーに加え、超音波処理して、段階1のプレエマルジョンを形成した。ビーカーの中身を、窒素パージ、オーバーヘッド機械的撹拌器、加熱マントル、および温度プローブを装備した丸底フラスコに移した。水(5g)を用いてビーカーをすすぎ、次に、水すすぎ液を丸底フラスコに加えた。プレエマルジョンを撹拌し、30分間窒素でスパージした後、ラジカル開始剤VAZO−56(4.75gの水中0.09g)を加えた。次に、温度を65℃(149°F)まで上昇させ、窒素雰囲気下で1時間保持した。この結果、段階1のエマルジョンが形成された。
第1段階エマルジョンの調製の際に粒子が含まれなかったことを除き、実施例1のプロセスを繰り返した。試験方法1を用いて、布帛におけるフッ素のグラム当たり1900マイクログラムとなるように生成物を布帛に塗布し、試験方法2〜5を用いて、撥性および耐久性を試験した。結果を表3に示す。
CF3(CF2)3(CH2CF2)2I(714g)およびd−(+)−リモネン(3.2g)を入れたオートクレーブにエチレン(56g)を導入し、反応器を240℃で12時間加熱した。生成物を真空蒸留によって単離して、CF3(CF2)3(CH2CF2)2CH2CH2Iを得た。CF3(CF2)3(CH2CF2)2CH2CH2I(10g、0.02モル)とN−メチルホルムアミド(8.9mL、0.15モル)との混合物を、26時間150℃まで加熱した。混合物を100℃まで冷ました後、水を加えて、粗エステルを分離した。エチルアルコール(3mL)およびp−トルエンスルホン酸(0.09g)を加え、混合物を70℃で0.25時間撹拌した。ギ酸エチルおよびエチルアルコールを蒸留によって除去して、粗生成物を得た。粗生成物をエーテルに溶解させ、10重量%の亜硫酸ナトリウム水溶液、水および塩水で順番に洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。蒸留により、アルコール生成物、CF3(CF2)3(CH2CF2)2CH2CH2OH(6.5g、収率83%)が得られた:2mm Hg(266パスカル)における沸点が94〜95℃。
第1段階エマルジョンの調製の際に粒子が含まれなかったことを除き、実施例2のプロセスを繰り返した。試験方法1を用いて、布帛におけるフッ素のグラム当たり1900マイクログラムとなるように生成物を布帛に塗布し、試験方法2〜5を用いて、撥性および耐久性を試験した。結果を表3に示す。
パーフルオロプロピルビニルエーテルCF3(CF2)2CHFCF2CH2CH2OH)アルコールを、以下のように実施例3に使用するために調製した。ドライボックス中、500mLのPyrex瓶に、ジエチレングリコール(175mL、99%、Aldrich Chemical Company(Milwaukee、WI)から市販されている)および80mLの無水テトラヒドロフランを入れた。水素の発生が完了するまで、水素化ナトリウム(3.90g)を、磁気撹拌しながらゆっくりと加えた。蓋をした瓶をドライボックスから取り出し、溶液を、窒素を満たしたグローブバッグ中の400mLの金属製振とう機チューブに移した。振とう機チューブを、−18℃の内部温度まで冷まし、振とうを開始し、金属シリンダーからパーフルオロプロピルビニルエーテル(41g)を加えた。混合物を室温まで温め、20時間振とうした。反応混合物を別の400mLの振とう機チューブで行われる複製反応(duplicate reaction)と組み合わせた。組み合わされた反応混合物を600mLの水に加え、この混合物を、分液漏斗中で3×200mLのジエチルエーテルで抽出した。エーテル抽出物を、MgSO4上で乾燥させ、ろ過し、ロータリーエバポレータで真空濃縮して、液体(119.0g)を得た。CD3OD中の1H NMR、およびガスクロマトグラフィーによる分析の両方により、少量のジエチレングリコールが示された。この材料を、150mLのジエチルエーテルに溶解させ、分液漏斗中で水(3×150mL)で抽出した。エーテル層を、MgSO4上で乾燥させ、ろ過し、高真空のロータリーエバポレータで真空濃縮して、CF3(CF2)2CHFCF2CH2CH2OH(99.1g)を得た。
第1段階エマルジョンの調製の際に粒子が含まれなかったことを除き、実施例3のプロセスを繰り返した。試験方法1を用いて、布帛におけるフッ素のグラム当たり1900マイクログラムとなるように生成物を布帛に塗布し、試験方法2〜5を用いて、撥性および耐久性を試験した。結果を表3に示す。
布帛におけるフッ素のグラム当たり1140マイクログラムとなるようにパッド浴中3重量%のレベルで、試験方法1を用いて、実施例1の生成物を布帛に塗布し、試験方法2〜5を用いて、布帛の撥性および耐久性を試験した。結果を表3に示す。
比較例Dは、6〜14個の炭素を有するパーフルオロアルキル基の同族体の混合物を含有する市販のフッ素化(メタ)アクリレート系コポリマーであった。典型的な混合物は、以下のものを含んでいた:6個の炭素、27%〜37%;8個の炭素、28%〜32%;10個の炭素、14%〜20%;12個の炭素、8%〜13%;14個の炭素、3%〜6%。生成物は、10%のフッ素を含有していた。布帛におけるフッ素のグラム当たり2375マイクログラムとなるようにパッド浴中3重量%のレベルで、試験方法1を用いて、比較例Eを布帛に塗布し、試験方法2〜5を用いて、布帛の撥性および耐久性を試験した。結果を表3に示す。
本発明は以下の実施の態様を含むものである。
1.A)第1のポリマーであって、無水ベースで、
(a)約0.1重量%〜約1.0重量%の疎水化ナノ粒子;
(b)約89重量%〜約99.8重量%の、C 1 〜C 18 の、直鎖状、分枝鎖状、または環状アルキル(メタ)アクリレートの1種以上のモノマー;
(c)約0.1重量%〜約10.0重量%の、N−メチロール(メタ)アクリルアミドおよび式(I)のモノマーからなる群から選択される1種以上のモノマー
R−(OCH 2 CH 2 ) a −O−C(O)−C(R 1 )=CH 2 (I)
(式中、Rが、水素、C 1 〜C 4 アルキル、または−C(O)−C(R 1 )=CH 2 であり、R 1 が、Hまたは−CH 3 である)
を含み;
第2のポリマーと接触している第1のポリマーと、
B)第2のポリマーであって、無水ベースで、
(d)約70重量%〜約90重量%の、式(II)のフッ素化モノマー
R f 1 −L−X−C(O)−C(R)=CH 2 (II)
(式中、R f 1 が、1〜約6個のカテナリー酸素原子によって介在されていてもよい2〜約7個の炭素原子を有する一価の、部分的にまたは完全にフッ素化された、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であり;炭素原子対酸素原子の比率が、少なくとも2:1であり、いずれの酸素原子も互いに結合されておらず;
Lが、結合、あるいは1〜約20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の二価の連結基であり、前記連結基が、−O−、−NR 6 −、−S−、−SO−、−SO 2 −、および−N(R 6 )C(O)−からなる群から選択される1〜約4個のヘテロ基によって介在されていてもよく、R 6 が、HまたはC 1 〜C 6 アルキルであり、前記連結基が、CH 2 Clで置換されていてもよく;
Xが、−O−、−N(R)−、または−S−であり、Rが、HまたはCH 3 である);
(e)約10重量%〜30重量%の、C 1 〜C 18 の、直鎖状、分枝鎖状、または環状アルキル(メタ)アクリレートの1種以上のモノマー;および
(f)約0.1重量%〜約10重量%の、N−メチロール(メタ)アクリルアミドおよび式(I)のモノマーからなる群から選択される1種以上のモノマー
R−(OCH 2 CH 2 ) a −O−C(O)−C(R 1 )=CH 2 (I)
(式中、Rが、水素、C 1 〜C 4 アルキル、または−C(O)−C(R 1 )=CH 2 であり、R 1 が、Hまたは−CH 3 である)
を含む第2のポリマーと
を含むポリマー組成物であって;
ただし、前記第1のポリマーが、前記ポリマー組成物の約20重量%〜約75重量%を占めるポリマー組成物。
2.R f 1 が、F(CF 2 ) n 、F(CF 2 ) n (CH 2 ) x [(CF 2 CF 2 ) p (CH 2 CH 2 ) q ] m 、F(CF 2 ) n O(CF 2 ) n 、F(CF 2 ) n OCFHCF 2 、またはF(CF 2 ) n [OCF 2 CF(CF 3 )] p [OCF 2 CF 2 ] q であり、式中、nが1〜約6であり;xが1〜約6であり;p、q、およびmが各々独立して1〜約3である、前記1に記載のポリマー。
3.Lが、結合、R 5 、R 6 −A、A、またはエチレンオキシドであり、式中、AがC 1 〜C 6 アルキルであり、R 5 が、−S(CH 2 ) u −、
uが、約2〜約4の整数であり;
sが、1〜約50の整数であり;
R 2 、R 3 、およびR 4 が、各々独立して、水素、または1〜約6個の炭素原子を含有するアルキル基である、前記1に記載のポリマー。
4.式(II)が、F(CF 2 ) n (CH 2 ) t X−C(O)−C(R)=CH 2 、F(CF 2 ) n (CH 2 CF 2 ) p (CH 2 CH 2 ) q (R 5 ) r X−C(O)−C(R)=CH 2 、F(CF 2 ) n O(CH 2 ) x [(CF 2 CF 2 ) p (CH 2 CH 2 ) q ] m (R 5 ) r X−C(O)−C(R)=CH 2 、F(CF 2 ) n (CF 2 ) n CH 2 (C t H 2t )X−C(O)−C(R)=CH 2 、F(CF 2 ) n −OCFHCF 2 (OCH 2 CH 2 ) v X−C(O)−C(R)=CH 2 からなる群から選択され、式中、
tが、1〜10の整数であり;
nが、約1〜6の整数であり;
p、q、およびmが、各々独立して、1〜3の整数であり;
xが、1〜6の整数であり、
rが、0または1であり;
Xが、−O−、−NH−または−S−であり;
R 5 が、−S(CH 2 ) u −、
uが、2〜4の整数であり;
sが、1〜50の整数であり;
vが、2〜4の整数であり;
R 2 、R 3 、およびR 4 が、各々独立して、水素、または1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基である、前記1に記載のポリマー。
5.前記ナノ粒子が、Si、Ti、Zn、Zr、Mn、Al、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択されるM原子の酸化物を含む表面改質無機酸化物粒子であり;少なくとも1つの粒子が、式(IV)
(−L 2 −) d (−L 3 ) c (−Si−R 7 (4-d) ) (IV)
(式中:
L 2 が、Mに共有結合された酸素を表し;各L 3 が、独立して、H、C 1 〜C 2 アルキル、およびOHからなる群から選択され;dおよびcは、dが1以上であり、cが0以上であり、合計(d+c)が3以下であるような整数であり;
R 7 が、1〜18個の炭素原子を含有する直鎖状、分枝鎖状、または環状アルキル基である)
によって表される少なくとも1つの基に共有結合された表面を有する、前記1に記載のポリマー。
6.前記疎水化ナノ粒子が、約10〜約500nmの平均粒径を有する、前記1に記載のポリマー。
7.前記第2のポリマーが、少なくとも1種の界面活性剤をさらに含む、前記1に記載のポリマー。
8.コアとしての前記第1のポリマーがシェルとしての前記第2のポリマーによって完全にまたは部分的に囲まれた物理的形態である、前記1に記載のポリマー。
9.前記1に記載のポリマー組成物と基材を接触させる工程を含む、撥油性、撥水性、および動的撥水性を前記基材に与える方法。
10.前記基材が、前記ポリマーと接触した後、約0.05重量%〜約0.5重量%のフッ素含量を有する、前記9に記載の方法。
11.前記9に記載の方法にしたがって処理された繊維基材を含む基材。
Claims (3)
- A)第1のポリマーであって、無水ベースで、
(a)0.1重量%〜1.0重量%の10〜500nmの平均粒径を有する無機酸化物粒子;
(b)89重量%〜99.8重量%の、C1〜C18の、直鎖状、分枝鎖状、または環状アルキル(メタ)アクリレートの1種以上のモノマー;
(c)0.1重量%〜10.0重量%の、N−メチロール(メタ)アクリルアミドおよび式(I)のモノマーからなる群から選択される1種以上のモノマー
R−(OCH2CH2)a−O−C(O)−C(R1)=CH2 (I)
(式中、Rが、水素、C1〜C4アルキル、または−C(O)−C(R1)=CH2であり、R1が、Hまたは−CH3である)
を含み;
第2のポリマーと接触している第1のポリマーと、
B)第2のポリマーであって、無水ベースで、
(d)70重量%〜90重量%の、式(II)のフッ素化モノマー
Rf 1−L−X−C(O)−C(R)=CH2 (II)
(式中、Rf 1が、1〜6個のカテナリー酸素原子によって介在されていてもよい2〜7個の炭素原子を有する一価の、部分的にまたは完全にフッ素化された、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であり;炭素原子対酸素原子の比率が、少なくとも2:1であり、いずれの酸素原子も互いに結合されておらず;
Lが、1〜20個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の二価の連結基であり、前記連結基が、−O−、−NR6−、−S−、−SO−、−SO2−、および−N(R6)C(O)−からなる群から選択される1〜4個のヘテロ基によって介在されていてもよく、R6が、HまたはC1〜C6アルキルであり、前記連結基が、CH2Clで置換されていてもよく;
Xが、−O−、−N(R)−、または−S−であり、Rが、HまたはCH3である);
(e)10重量%〜30重量%の、C1〜C18の、直鎖状、分枝鎖状、または環状アルキル(メタ)アクリレートの1種以上のモノマー;および
(f)0.1重量%〜10重量%の、N−メチロール(メタ)アクリルアミドおよび式(I)のモノマーからなる群から選択される1種以上のモノマー
R−(OCH2CH2)a−O−C(O)−C(R1)=CH2 (I)
(式中、Rが、水素、C1〜C4アルキル、または−C(O)−C(R1)=CH2であり、R1が、Hまたは−CH3である)
を含む第2のポリマーと
を含むポリマー組成物であって;
ただし、前記第1のポリマーが、前記ポリマー組成物の20重量%〜75重量%を占めるポリマー組成物。 - 請求項1に記載のポリマー組成物と基材を接触させる工程を含む、撥油性、撥水性、および動的撥水性を前記基材に与える方法。
- 請求項1に記載のポリマー組成物が表面に塗布されている繊維基材。
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