JP5868803B2 - Bactericidal solution and bactericidal solution manufacturing apparatus - Google Patents

Bactericidal solution and bactericidal solution manufacturing apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP5868803B2
JP5868803B2 JP2012165658A JP2012165658A JP5868803B2 JP 5868803 B2 JP5868803 B2 JP 5868803B2 JP 2012165658 A JP2012165658 A JP 2012165658A JP 2012165658 A JP2012165658 A JP 2012165658A JP 5868803 B2 JP5868803 B2 JP 5868803B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ozone
water
solution
dissolved
sterilizing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2012165658A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2014024784A (en
Inventor
美栄 森
美栄 森
克明 松澤
克明 松澤
浩介 石井
浩介 石井
北野 誠
誠 北野
田中 浩
浩 田中
崇 浦野
崇 浦野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IHI Corp
IHI Shibaura Machinery Corp
Original Assignee
IHI Corp
IHI Shibaura Machinery Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IHI Corp, IHI Shibaura Machinery Corp filed Critical IHI Corp
Priority to JP2012165658A priority Critical patent/JP5868803B2/en
Publication of JP2014024784A publication Critical patent/JP2014024784A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5868803B2 publication Critical patent/JP5868803B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

本発明は、対象物を殺菌する殺菌溶液、および、殺菌溶液製造装置に関する。   The present invention relates to a sterilizing solution for sterilizing an object and a sterilizing solution manufacturing apparatus.

従来、医療器具等の対象物を滅菌するために、放射線、電子線(以下、単に放射線等と称する)の照射が行われている。しかし、放射線等は、人体に悪影響を及ぼすおそれがある。したがって、照射した放射線等が外部に漏洩して人体に影響を及ぼさないように、照射部の周囲をコンクリート等の厚い壁で囲繞する必要があり、装置が大がかりとなっていた。また、放射線等を照射する照射装置は高価である。   Conventionally, in order to sterilize an object such as a medical instrument, irradiation with radiation or an electron beam (hereinafter simply referred to as radiation or the like) is performed. However, radiation or the like may adversely affect the human body. Therefore, it is necessary to enclose the periphery of the irradiated portion with a thick wall such as concrete so that the irradiated radiation or the like does not leak to the outside and affect the human body, and the apparatus is large. Moreover, the irradiation apparatus which irradiates radiation etc. is expensive.

そこで、オゾンが溶解した水(オゾン水溶液)に対象物を接触させることで、対象物を殺菌する技術が開示されている(例えば、特許文献1)。   Then, the technique which disinfects a target object by making a target object contact the water (ozone aqueous solution) which ozone melt | dissolved is disclosed (for example, patent document 1).

特開2008−113682号公報JP 2008-113682 A

上述したオゾン水溶液を用いた殺菌において、オゾンは、大気中の酸素を利用して生成されるため、原料費を殆ど要さず、低コストで対象物を殺菌することができる。しかし、オゾンを用いた殺菌において、さらに殺菌効率を向上する余地がある。   In the sterilization using the above-described ozone aqueous solution, ozone is generated using oxygen in the atmosphere, so that the raw material cost is hardly required and the object can be sterilized at a low cost. However, there is room for further improving the sterilization efficiency in the sterilization using ozone.

そこで本発明は、このような課題に鑑み、オゾン水溶液を用いた殺菌において、殺菌効率をさらに向上することが可能な殺菌溶液、および、殺菌溶液製造装置を提供することを目的としている。   Then, in view of such a subject, this invention aims at providing the sterilization solution which can further improve sterilization efficiency in the sterilization using ozone aqueous solution, and a sterilization solution manufacturing apparatus.

上記課題を解決するために、本発明の殺菌溶液は、対象物を殺菌する殺菌溶液であって、オゾンと、クロロ過安息香酸と、を水、および、水溶性溶媒のいずれか一方または双方に溶解させた溶液であることを特徴とする。 In order to solve the above problems, sterile solutions of the present invention is a disinfecting solution to sterilize the object, and ozone, chloro and perbenzoic acid, and water, and, in either or both of the water-soluble solvent It is a dissolved solution.

上記課題を解決するために、本発明の殺菌溶液は、対象物を殺菌する殺菌溶液であって、オゾンと、m−クロロ過安息香酸と、を水、および、水溶性溶媒のいずれか一方または双方に溶解させた溶液であることを特徴とする。In order to solve the above-mentioned problem, the sterilizing solution of the present invention is a sterilizing solution for sterilizing an object, wherein ozone and m-chloroperbenzoic acid are either water and a water-soluble solvent or The solution is characterized by being dissolved in both.

上記課題を解決するために、本発明の殺菌溶液製造装置は、水、および、水溶性溶媒のいずれか一方または双方に、クロロ過安息香酸を溶解させた溶液である化合物溶解水を収容する貯留槽と、オゾンを生成するオゾン発生部と、貯留槽において、化合物溶解水にオゾンをバブリングすることで、殺菌溶液を生成するバブリング部と、を備えたことを特徴とする。
上記課題を解決するために、本発明の他の殺菌溶液製造装置は、水、および、水溶性溶媒のいずれか一方または双方に、m−クロロ過安息香酸を溶解させた溶液である化合物溶解水を収容する貯留槽と、オゾンを生成するオゾン発生部と、貯留槽において、化合物溶解水にオゾンをバブリングすることで、殺菌溶液を生成するバブリング部と、を備えたことを特徴とする。
In order to solve the above problem, sterilizing solution producing apparatus of the present invention, water, and, in either or both of the water-soluble solvent, to accommodate the compound dissolved water is a solution prepared by dissolving chloroperbenzoic acid reservoir In the tank, the ozone generation part which produces | generates ozone, and the bubbling part which produces | generates a bactericidal solution by bubbling ozone to compound solution water in the storage tank, It was characterized by the above-mentioned.
In order to solve the above-mentioned problem, another sterilizing solution manufacturing apparatus of the present invention is a compound-dissolved water which is a solution in which m-chloroperbenzoic acid is dissolved in either or both of water and a water-soluble solvent. And a bubbling unit that generates a bactericidal solution by bubbling ozone into the compound-dissolved water in the storage tank.

上記課題を解決するために、本発明の他の殺菌溶液製造装置は、オゾンを生成するオゾン発生部と、水、および、水溶性溶媒のいずれか一方または双方に、クロロ過安息香酸を溶解させた溶液である化合物溶解水に、オゾンを溶解させるエジェクタと、化合物溶解水にオゾンが溶解された殺菌溶液を収容する貯留槽と、を備えたことを特徴とする。
上記課題を解決するために、本発明の他の殺菌溶液製造装置は、オゾンを生成するオゾン発生部と、水、および、水溶性溶媒のいずれか一方または双方に、m−クロロ過安息香酸を溶解させた溶液である化合物溶解水に、オゾンを溶解させるエジェクタと、化合物溶解水にオゾンが溶解された殺菌溶液を収容する貯留槽と、を備えたことを特徴とする。
In order to solve the above problems, other sterilizing solution producing apparatus of the present invention, an ozone generator for generating ozone, water, and, in either or both of the water-soluble solvent, dissolving the chloroperbenzoic acid It is characterized by comprising an ejector that dissolves ozone in the compound-dissolved water that is a solution, and a storage tank that contains a sterilizing solution in which ozone is dissolved in the compound-dissolved water.
In order to solve the above-mentioned problems, another sterilizing solution manufacturing apparatus of the present invention includes m-chloroperbenzoic acid in one or both of an ozone generator that generates ozone, water, and a water-soluble solvent. An ejector that dissolves ozone in compound-dissolved water, which is a dissolved solution, and a storage tank that stores a sterilizing solution in which ozone is dissolved in compound-dissolved water.

貯留槽に収容された殺菌溶液中のオゾン濃度を測定する濃度測定部と、測定されたオゾン濃度に基づいて、オゾン発生部が生成するオゾン量を調整するオゾン制御部と、をさらに備えるとしてもよい。   A concentration measuring unit that measures the ozone concentration in the sterilizing solution stored in the storage tank and an ozone control unit that adjusts the amount of ozone generated by the ozone generating unit based on the measured ozone concentration Good.

本発明によれば、オゾンを用いた殺菌において、殺菌効率を向上することができる。   According to the present invention, sterilization efficiency can be improved in sterilization using ozone.

殺菌効果の向上のメカニズムを説明するための図である。It is a figure for demonstrating the mechanism of the improvement of a bactericidal effect. 殺菌溶液製造装置を説明するための図である。It is a figure for demonstrating a disinfection solution manufacturing apparatus. 変形例1にかかる殺菌溶液製造装置を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the bactericidal solution manufacturing apparatus concerning the modification 1. FIG. 変形例2にかかる殺菌溶液製造装置を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the bactericidal solution manufacturing apparatus concerning the modification 2. FIG.

以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。かかる実施形態に示す寸法、材料、その他具体的な数値等は、発明の理解を容易とするための例示にすぎず、特に断る場合を除き、本発明を限定するものではない。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能、構成を有する要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略し、また本発明に直接関係のない要素は図示を省略する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The dimensions, materials, and other specific numerical values shown in the embodiments are merely examples for facilitating the understanding of the invention, and do not limit the present invention unless otherwise specified. In the present specification and drawings, elements having substantially the same function and configuration are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted, and elements not directly related to the present invention are not illustrated. To do.

本実施形態にかかる、対象物(例えば、内視鏡)を殺菌する殺菌溶液は、オゾンと、過安息香酸類、および、安息香酸類のいずれか一方または双方の化合物と、を水および、水溶性溶媒のいずれか一方または双方に溶解させた溶液である。ここでは、殺菌溶液として、オゾンと、過安息香酸類、および、安息香酸類のいずれか一方または双方の化合物と、を水に溶解させた溶液を例に挙げて説明するが、オゾンと、過安息香酸類、および、安息香酸類のいずれか一方または双方の化合物と、を水に加えて、または、代えて、水溶性溶媒(例えば、エタノール、酢酸)に溶解させてもよい。   A sterilizing solution for sterilizing an object (for example, an endoscope) according to the present embodiment includes ozone, perbenzoic acids, and one or both of benzoic acids, water, and a water-soluble solvent. It is a solution dissolved in either one or both. Here, as a sterilizing solution, a solution in which ozone, perbenzoic acid, and / or a compound of benzoic acid is dissolved in water will be described as an example. However, ozone and perbenzoic acid are described. , And a compound of either one or both of benzoic acids may be dissolved in a water-soluble solvent (for example, ethanol, acetic acid) in addition to or in place of water.

安息香酸類は、例えば、安息香酸、メチルパラベン(methyl 4-hydroxybenzoate)、エチルパラベン(ethyl 4-hydroxybenzoate)、プロピルパラベン(propyl 4-hydroxybenzoate)、イソプロピルパラベン(isopropyl 4-hydroxybenzoate)、ブチルパラベン(butyl 4-hydroxybenzoate)、イソブチルパラベン(isobutyl 4-hydroxybenzoate)、ベンジルパラベン(benzyl 4-hydroxybenzoate)等のパラオキシ安息香酸エステルであってもよい。また、安息香酸類は、o−フルオロ安息香酸、m−フルオロ安息香酸、p−フルオロ安息香酸、o−クロロ安息香酸、m−クロロ安息香酸、p−クロロ安息香酸、o−ブロモ安息香酸、m−ブロモ安息香酸、p−ブロモ安息香酸等のハロゲン化安息香酸であってもよいし、2−アミノ−4−クロロ安息香酸、4−クロロ−3−ニトロ安息香酸であってもよい。さらに、安息香酸類は、フルオロパラオキシ安息香酸エステル、クロロパラオキシ安息香酸エステル、ブロモパラオキシ安息香酸エステル等のハロゲン化安息香酸エステルであってもよい。   Benzoic acids include, for example, benzoic acid, methyl 4-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, propyl 4-hydroxybenzoate, isopropyl 4-hydroxybenzoate, butyl paraben. Paraoxybenzoic acid esters such as hydroxybenzoate), isobutyl 4-hydroxybenzoate, benzyl 4-hydroxybenzoate and the like may be used. Benzoic acids include o-fluorobenzoic acid, m-fluorobenzoic acid, p-fluorobenzoic acid, o-chlorobenzoic acid, m-chlorobenzoic acid, p-chlorobenzoic acid, o-bromobenzoic acid, m- Halogenated benzoic acid such as bromobenzoic acid and p-bromobenzoic acid may be used, and 2-amino-4-chlorobenzoic acid and 4-chloro-3-nitrobenzoic acid may be used. Furthermore, the benzoic acid may be a halogenated benzoic acid ester such as a fluoroparaoxybenzoic acid ester, a chloroparaoxybenzoic acid ester, or a bromoparaoxybenzoic acid ester.

過安息香酸類は、例えば、過安息香酸、o−フルオロ過安息香酸、m−フルオロ過安息香酸、p−フルオロ過安息香酸、o−クロロ過安息香酸、m−クロロ過安息香酸、p−クロロ過安息香酸、o−ブロモ過安息香酸、m−ブロモ過安息香酸、p−ブロモ過安息香酸等のハロゲン化過安息香酸であってもよい。   Perbenzoic acids include, for example, perbenzoic acid, o-fluoroperbenzoic acid, m-fluoroperbenzoic acid, p-fluoroperbenzoic acid, o-chloroperbenzoic acid, m-chloroperbenzoic acid, p-chloroperbenzoic acid. Halogenated perbenzoic acid such as benzoic acid, o-bromoperbenzoic acid, m-bromoperbenzoic acid, and p-bromoperbenzoic acid may be used.

本願発明者は、過安息香酸類、および、安息香酸類のいずれか一方または双方の化合物を、オゾンとともに水中に存在させることにより、オゾンのみを水中に存在させる場合や、過安息香酸類、および、安息香酸類のいずれか一方または双方の化合物のみを水中に存在させる場合と比較して、殺菌効果が向上することを見出した。   The inventor of the present application provides a case where only ozone is present in water by allowing one or both of perbenzoic acid and a compound of benzoic acid to be present in water together with ozone, or perbenzoic acid and benzoic acid. It has been found that the bactericidal effect is improved as compared with the case where only one or both of these compounds are present in water.

図1は、殺菌効果の向上のメカニズムを説明するための図である。本願発明者は、過安息香酸類や安息香酸類とオゾンとを水中で共存させると、オゾンが有する酸化力によって、図1中破線で囲ったように、安息香酸から水酸化物イオン(図1(a)参照)が、パラオキシ安息香酸エステルから水酸化物イオン(図1(b)参照)が、過安息香酸から水酸化物イオン(図1(c)参照)が遊離するであろうと推測した。そして、遊離した水酸化物イオン(OH)と、オゾンとがさらに反応して、水酸化物イオンからヒドロキシラジカル(OH・)が生成されると推測した。このようにして、生成されたヒドロキシラジカルが、化合物から水酸化物イオンを遊離したり、水酸化物イオンをヒドロキシラジカルにしたりするため、連鎖的にヒドロキシラジカルを生成できると推測される。 FIG. 1 is a diagram for explaining a mechanism for improving the bactericidal effect. When the present inventor coexists perbenzoic acids or benzoic acids with ozone in water, the oxidative power of ozone causes hydroxide ions (FIG. 1 (a However, it was speculated that hydroxide ions (see FIG. 1 (b)) would be liberated from paraoxybenzoic acid esters and hydroxide ions (see FIG. 1 (c)) from perbenzoic acid. And it estimated that the free hydroxide ion (OH < - >) and ozone reacted further, and a hydroxy radical (OH *) was produced | generated from hydroxide ion. Thus, since the produced | generated hydroxyl radical liberates a hydroxide ion from a compound or makes a hydroxide ion into a hydroxyl radical, it is estimated that a hydroxyl radical can be produced | generated in a chain.

また、過安息香酸などの過酸は、不安定な物質であり、分解するときに過酸化水素を発生して、安息香酸などの安定した(酸化力の無い)物質になる。このとき、オゾンの共存下では、過酸化水素はヒドロキシラジカルとなり、酸化力が発揮される。過酸化水素を発生して分解した後の過酸でない物質(例えば安息香酸)は、オゾンの共存下で再び過酸となることが知られている。このように、オゾンが存在することにより過安息香酸は、安息香酸→過安息香酸→安息香酸と繰り返し変化することとなる。したがって、この安息香酸と過安息香酸との繰り返しの変化の過程において過酸化水素を連続的に発生させることができ、当該過酸化水素からヒドロキシラジカルを安定して発生させることが可能となる。このような、オゾンが常に外部から供給されている系では、これら一連の反応(安息香酸と過安息香酸との繰り返しの変化)は継続して起こることとなり、安定した酸化力を発揮することが可能となる。   In addition, peracids such as perbenzoic acid are unstable substances, and generate hydrogen peroxide when decomposed to become stable (no oxidizing power) substances such as benzoic acid. At this time, in the presence of ozone, hydrogen peroxide becomes a hydroxy radical and exhibits oxidizing power. It is known that a substance that is not a peracid (for example, benzoic acid) after generating and decomposing hydrogen peroxide becomes a peracid again in the presence of ozone. Thus, the presence of ozone causes perbenzoic acid to repeatedly change from benzoic acid → perbenzoic acid → benzoic acid. Therefore, hydrogen peroxide can be continuously generated in the process of repeated change of benzoic acid and perbenzoic acid, and hydroxy radicals can be stably generated from the hydrogen peroxide. In such a system in which ozone is constantly supplied from the outside, a series of these reactions (repetitive changes between benzoic acid and perbenzoic acid) will occur continuously, and a stable oxidizing power can be exhibited. It becomes possible.

ヒドロキシラジカルは殺菌効果を有するため、上述したように、過安息香酸類や安息香酸類とオゾンとを水中で共存させることで、連鎖的にヒドロキシラジカルを生成することができ、殺菌効果を向上することが可能となる。   Since the hydroxy radical has a bactericidal effect, as described above, by coexisting perbenzoic acid or benzoic acid with ozone in water, a hydroxy radical can be generated in a chain and the bactericidal effect can be improved. It becomes possible.

続いて、上記殺菌溶液を製造する殺菌溶液製造装置について説明する。   Then, the sterilization solution manufacturing apparatus which manufactures the said sterilization solution is demonstrated.

(殺菌溶液製造装置100)
図2は、殺菌溶液製造装置100を説明するための図である。図2に示すように、殺菌溶液製造装置100は、酸素ボンベ110と、オゾン発生部114と、バルブ116と、貯留槽120と、バブリング部130と、オゾン分解部140と、バルブ142と、ブロワ144とを含んで構成される。ここでは、過安息香酸類、および、安息香酸類のいずれか一方または双方の化合物として、m−クロロ過安息香酸(以下、単にMCPBAと称する)を例に挙げて説明する。
(Sterilizing solution manufacturing apparatus 100)
FIG. 2 is a diagram for explaining the sterilizing solution manufacturing apparatus 100. As shown in FIG. 2, the sterilizing solution manufacturing apparatus 100 includes an oxygen cylinder 110, an ozone generation unit 114, a valve 116, a storage tank 120, a bubbling unit 130, an ozone decomposition unit 140, a valve 142, and a blower. 144. Here, m-chloroperbenzoic acid (hereinafter simply referred to as MCPBA) will be described as an example as a compound of one or both of perbenzoic acid and benzoic acid.

オゾン発生部114は、所謂オゾナイザであり、予め定められた電圧を印加することで放電空間を形成する。この放電空間に、酸素ボンベ110から酸素(O)が供給されると、酸素が活性化してオゾン(O)となる。オゾン発生部114で生成されたオゾンは、バルブ116を通じてバブリング部130に送出される。 The ozone generator 114 is a so-called ozonizer, and forms a discharge space by applying a predetermined voltage. When oxygen (O 2 ) is supplied from the oxygen cylinder 110 to this discharge space, oxygen is activated and becomes ozone (O 3 ). The ozone generated by the ozone generator 114 is sent to the bubbling unit 130 through the valve 116.

貯留槽120は、不図示の供給手段によって供給されたMCPBA水溶液122(化合物溶解水)を収容する。なお、本実施形態において、供給手段は、MCPBA水溶液122を貯留槽120に供給するが、MCPBAと水とをそれぞれ別のラインで供給し、貯留槽120において混合することで、MCPBA水溶液122を生成してもよい。   The storage tank 120 stores an MCPBA aqueous solution 122 (compound dissolved water) supplied by a supply unit (not shown). In this embodiment, the supply means supplies the MCPBA aqueous solution 122 to the storage tank 120. However, the MCPBA aqueous solution 122 is generated by supplying MCPBA and water in separate lines and mixing them in the storage tank 120. May be.

バブリング部130は、貯留槽120において、MCPBA水溶液122にオゾンをバブリングする(微細な気泡として供給する)。バブリング部130を備える構成により、MCPBA水溶液122に効率よくオゾンを溶解させることができる。こうして、MCPBAとオゾンとが水に溶解した殺菌溶液を製造することが可能となる。   The bubbling unit 130 bubbles ozone into the MCPBA aqueous solution 122 in the storage tank 120 (supplied as fine bubbles). With the configuration including the bubbling unit 130, ozone can be efficiently dissolved in the MCPBA aqueous solution 122. Thus, it becomes possible to produce a sterilizing solution in which MCPBA and ozone are dissolved in water.

オゾン分解部140は、オゾンを分解する触媒で構成されており、バルブ142を介して、MCPBA水溶液122に溶解しきれなかったオゾンが、貯留槽120内から導入され、オゾンを分解する。オゾン分解部140によってオゾンが分解されることで生じた排気ガスは、ブロワ144によって外部に排出される。   The ozone decomposition unit 140 is composed of a catalyst that decomposes ozone, and ozone that has not been dissolved in the MCPBA aqueous solution 122 is introduced from the storage tank 120 through the valve 142 to decompose ozone. Exhaust gas generated by decomposing ozone by the ozone decomposing unit 140 is discharged to the outside by the blower 144.

以上説明したように、本実施形態にかかる殺菌溶液製造装置100によれば、殺菌効果が高い殺菌溶液を効率よく製造することが可能となる。   As described above, according to the sterilizing solution manufacturing apparatus 100 according to the present embodiment, a sterilizing solution having a high sterilizing effect can be efficiently manufactured.

なお、図2に示した殺菌溶液製造装置100では、貯留槽120において、MCPBA水溶液122にオゾンを溶解させる構成としているが、オゾン発生部114と、バルブ116との間でMCPBA水溶液122にオゾンを溶解させてもよい。   In the sterilizing solution manufacturing apparatus 100 shown in FIG. 2, ozone is dissolved in the MCPBA aqueous solution 122 in the storage tank 120, but ozone is added to the MCPBA aqueous solution 122 between the ozone generator 114 and the valve 116. It may be dissolved.

(変形例1)
図3は、変形例1にかかる殺菌溶液製造装置200を説明するための図である。図3に示すように、殺菌溶液製造装置200は、酸素発生部210と、ポンプ212と、オゾン発生部114と、バルブ116と、貯留槽120と、バブリング部130と、オゾン分解部140と、バルブ142と、ブロワ144とを含んで構成される。なお、上述した殺菌溶液製造装置100の構成要素として既に述べたオゾン発生部114、バルブ116、貯留槽120、バブリング部130、オゾン分解部140、バルブ142、ブロワ144は、実質的に機能が等しいので重複説明を省略し、ここでは、構成が相違する酸素発生部210、ポンプ212を主に説明する。
(Modification 1)
FIG. 3 is a view for explaining a sterilizing solution manufacturing apparatus 200 according to the first modification. As shown in FIG. 3, the sterilizing solution manufacturing apparatus 200 includes an oxygen generation unit 210, a pump 212, an ozone generation unit 114, a valve 116, a storage tank 120, a bubbling unit 130, an ozone decomposition unit 140, A valve 142 and a blower 144 are included. The ozone generation unit 114, the valve 116, the storage tank 120, the bubbling unit 130, the ozone decomposition unit 140, the valve 142, and the blower 144 that have already been described as the constituent elements of the sterilizing solution manufacturing apparatus 100 described above have substantially the same functions. Therefore, overlapping description is omitted, and here, the oxygen generation unit 210 and the pump 212 having different configurations will be mainly described.

酸素発生部210は、例えば、PSA(Pressure Swing Adsorption)方式の酸素分離装置であり、ポンプ212によって圧送された空気から酸素を分離して酸素を回収する。酸素発生部210において回収された酸素は、オゾン発生部114に送出される。   The oxygen generator 210 is, for example, a PSA (Pressure Swing Adsorption) type oxygen separator, and collects oxygen by separating oxygen from the air pumped by the pump 212. The oxygen collected in the oxygen generator 210 is sent to the ozone generator 114.

このように、変形例1のかかる殺菌溶液製造装置200によれば、酸素ボンベ110がなくとも、空気から酸素(オゾン)を生成することができるため、酸素に要するコストを低減することが可能となる。   Thus, according to the sterilizing solution manufacturing apparatus 200 of Modification 1, oxygen (ozone) can be generated from the air without the oxygen cylinder 110, so that the cost required for oxygen can be reduced. Become.

また、図3に示した殺菌溶液製造装置200では、貯留槽120において、MCPBA水溶液122にオゾンを溶解させる構成としているが、オゾン発生部114と、バルブ116との間でMCPBA水溶液122にオゾンを溶解させてもよい。   In the sterilizing solution manufacturing apparatus 200 shown in FIG. 3, ozone is dissolved in the MCPBA aqueous solution 122 in the storage tank 120, but ozone is added to the MCPBA aqueous solution 122 between the ozone generator 114 and the valve 116. It may be dissolved.

(変形例2)
図4は、変形例2にかかる殺菌溶液製造装置300を説明するための図である。図4に示すように、殺菌溶液製造装置300は、酸素ボンベ110と、オゾン発生部114と、ポンプ310と、エジェクタ312と、濃度測定部320と、オゾン制御部330と、貯留槽120と、オゾン分解部140と、バルブ142と、ブロワ144とを含んで構成される。なお、上述した殺菌溶液製造装置100の構成要素として既に述べた酸素ボンベ110、オゾン発生部114、貯留槽120、オゾン分解部140、バルブ142、ブロワ144は、実質的に機能が等しいので重複説明を省略し、ここでは、構成が相異するポンプ310、エジェクタ312、濃度測定部320、オゾン制御部330を主に説明する。
(Modification 2)
FIG. 4 is a diagram for explaining the sterilizing solution manufacturing apparatus 300 according to the second modification. As shown in FIG. 4, the sterilizing solution manufacturing apparatus 300 includes an oxygen cylinder 110, an ozone generation unit 114, a pump 310, an ejector 312, a concentration measurement unit 320, an ozone control unit 330, a storage tank 120, The ozonolysis part 140, the valve | bulb 142, and the blower 144 are comprised. Since the oxygen cylinder 110, the ozone generation unit 114, the storage tank 120, the ozone decomposition unit 140, the valve 142, and the blower 144, which have already been described as the constituent elements of the sterilizing solution manufacturing apparatus 100 described above, have substantially the same functions, they are redundantly described. Here, the pump 310, the ejector 312, the concentration measuring unit 320, and the ozone control unit 330 having different configurations will be mainly described.

ポンプ310は、MCPBA水溶液122を貯留槽120に循環させている。本実施形態において、ポンプ310は、後述するエジェクタ312が配される循環路310aと、後述する濃度測定部320が配される循環路の2つの循環路310bにMCPBA水溶液122を送出している。エジェクタ312は、ポンプ310によるMCPBA水溶液122の循環路310a上に設けられており、オゾン発生部114から供給されたオゾンをMCPBA水溶液122中に溶解させる。   The pump 310 circulates the MCPBA aqueous solution 122 to the storage tank 120. In the present embodiment, the pump 310 sends the MCPBA aqueous solution 122 to two circulation paths 310b, which are a circulation path 310a where an ejector 312 described later is disposed and a circulation path where a concentration measuring unit 320 described later is disposed. The ejector 312 is provided on the circulation path 310 a of the MCPBA aqueous solution 122 by the pump 310, and dissolves ozone supplied from the ozone generator 114 in the MCPBA aqueous solution 122.

濃度測定部320は、ポンプ310によるMCPBA水溶液122の循環路310b上に設けられており、循環路310bを流通する殺菌溶液中のオゾン濃度(溶存オゾン濃度)を測定する。   The concentration measuring unit 320 is provided on the circulation path 310b of the MCPBA aqueous solution 122 by the pump 310, and measures the ozone concentration (dissolved ozone concentration) in the sterilizing solution flowing through the circulation path 310b.

オゾン制御部330は、CPU(中央処理装置)を含む半導体集積回路で構成され、ROMからCPU自体を動作させるためのプログラムやパラメータ等を読み出し、ワークエリアとしてのRAMや他の電子回路と協働して殺菌溶液製造装置300全体を管理および制御する。   The ozone control unit 330 is composed of a semiconductor integrated circuit including a CPU (Central Processing Unit), reads programs and parameters for operating the CPU itself from the ROM, and cooperates with the RAM as a work area and other electronic circuits. Thus, the entire sterilizing solution manufacturing apparatus 300 is managed and controlled.

変形例2においてオゾン制御部330は、濃度測定部320が測定したオゾン濃度に基づいて、オゾン発生部114を制御し、オゾン発生部114が生成するオゾンの量を調整する。   In Modification 2, the ozone control unit 330 controls the ozone generation unit 114 based on the ozone concentration measured by the concentration measurement unit 320 and adjusts the amount of ozone generated by the ozone generation unit 114.

このように、変形例2のかかる殺菌溶液製造装置300は、濃度測定部320、オゾン制御部330を備える構成により、殺菌溶液中のオゾン濃度を、殺菌に適した濃度に維持することができる。   Thus, the sterilizing solution manufacturing apparatus 300 according to Modification 2 can maintain the ozone concentration in the sterilizing solution at a concentration suitable for sterilization by the configuration including the concentration measuring unit 320 and the ozone control unit 330.

なお、図4に示した殺菌溶液製造装置300では、酸素ボンベ110からオゾン発生部114へ酸素が供給される構成について説明したが、酸素ボンベ110に代えて、酸素発生部210、ポンプ212を設けておき、酸素発生部210、ポンプ212からオゾン発生部114へ酸素を供給させてもよい。   In the sterilizing solution manufacturing apparatus 300 shown in FIG. 4, the configuration in which oxygen is supplied from the oxygen cylinder 110 to the ozone generation section 114 has been described. However, instead of the oxygen cylinder 110, an oxygen generation section 210 and a pump 212 are provided. In addition, oxygen may be supplied from the oxygen generation unit 210 and the pump 212 to the ozone generation unit 114.

(実施例1)
溶存オゾン濃度0.5mg/L、MCPBA0.0075質量%の殺菌溶液を用いて殺菌効率を試験した。このとき、指標菌としてMycobacterium terrae ATCC15755を用いた。なお、試験系Aは汚れ物質としての血清を0.1%添加した懸濁液中の菌の数をカウントし、試験系Bは汚れ物質としてのBSA(ウシ血清アルブミン)を0.03質量%添加した担体上の菌の数をカウントした。また、殺菌溶液の温度を20℃とし、処理時間(殺菌溶液と菌とを接触させた時間)は5分とした。
Example 1
Bactericidal efficiency was tested using a bactericidal solution having a dissolved ozone concentration of 0.5 mg / L and MCPBA of 0.0075% by mass. At this time, Mycobacterium terrae ATCC15755 was used as an indicator bacterium. Test system A counts the number of bacteria in the suspension to which 0.1% of serum as a soil substance was added, and test system B contains 0.03% by mass of BSA (bovine serum albumin) as a soil substance. The number of bacteria on the added carrier was counted. In addition, the temperature of the sterilizing solution was 20 ° C., and the treatment time (the time during which the sterilizing solution and the bacteria were contacted) was 5 minutes.

下記表1に示すように、試験系Aにおいて、菌数が2.0×10cfu/mLから0(ゼロ)に減少した。また、試験系Bにおいても、菌数が6.0×10cfu/mLから0(ゼロ)に減少した。つまり、実施例1では、0.5mg/Lという極めて薄い濃度のオゾンに0.0075質量%といった極めてわずかな量のMCPBAを添加するだけで、6桁以上菌数を減少させられることが分かった。

Figure 0005868803
As shown in Table 1 below, in Test System A, the number of bacteria decreased from 2.0 × 10 6 cfu / mL to 0 (zero). In the test system B, the number of bacteria decreased from 6.0 × 10 6 cfu / mL to 0 (zero). That is, in Example 1, it was found that the number of bacteria can be reduced by 6 orders of magnitude or more simply by adding an extremely small amount of MCPBA such as 0.0075% by mass to ozone at a very low concentration of 0.5 mg / L. .
Figure 0005868803

(実施例2)
実施例2では、MCPBA0.01gをエタノール200μLに溶解させ、溶存オゾン濃度0.5mg/Lの水溶液200mLに添加して殺菌溶液を生成した。また、比較例1として、オゾンのみが溶解された水溶液(溶存オゾン濃度0.5mg/Lの水溶液200mL)を、比較例2として、MCPBAのみが溶解された水溶液(0.00005g/mL)を生成した。
(Example 2)
In Example 2, 0.01 g of MCPBA was dissolved in 200 μL of ethanol and added to 200 mL of an aqueous solution having a dissolved ozone concentration of 0.5 mg / L to produce a sterilizing solution. Further, as Comparative Example 1, an aqueous solution in which only ozone was dissolved (200 mL of an aqueous solution having a dissolved ozone concentration of 0.5 mg / L) was generated, and as Comparative Example 2, an aqueous solution in which only MCPBA was dissolved (0.00005 g / mL) was generated. did.

また、10cfu/cmとなるように、試験片に指標菌(Mycobacterium terrae ATCC15755)を固定したものを作成した。そして、20℃の上記殺菌溶液、比較例1のオゾンのみが溶解された水溶液(以下、オゾン水溶液と称する)、比較例2のMCPBAのみが溶解された水溶液(以下、MCPBA水溶液と称する)に、指標菌が固定された試験片を5分間浸漬した。 Also, so that 10 6 cfu / cm 2, to create what was fixed indicator bacteria (Mycobacterium terrae ATCC15755) to the test piece. Then, the sterilizing solution at 20 ° C., an aqueous solution in which only ozone of Comparative Example 1 is dissolved (hereinafter referred to as an aqueous ozone solution), an aqueous solution in which only MCPBA of Comparative Example 2 is dissolved (hereinafter referred to as an MCPBA aqueous solution), The test piece on which the indicator bacteria were fixed was immersed for 5 minutes.

下記表2に示すように、比較例1としてオゾン水溶液中に、試験片を浸漬した場合、菌数の対数減少値は、1.9にしかならなかった。また、比較例2としてMCPBA水溶液中に、試験片を浸漬した場合、菌数の対数減少値は、1.5にしかならなかった。   As shown in Table 2 below, when the test piece was immersed in an aqueous ozone solution as Comparative Example 1, the logarithmic decrease value of the number of bacteria was only 1.9. Moreover, when the test piece was immersed in the MCPBA aqueous solution as Comparative Example 2, the logarithmic decrease value of the number of bacteria was only 1.5.

これに対し、実施例2として、上記殺菌溶液(オゾンおよびMCPBAが溶解された水溶液)中に、試験片を浸漬した場合、菌数の対数減少値は、3.5となった。つまり、比較例1、2と比較して、実施例2では、対数にして0.1、菌数を減少させられることが分かった。したがって、従来行われていた比較例1、比較例2と比較して、実施例2では、殺菌効率が著しく向上することが分かった。

Figure 0005868803
On the other hand, as Example 2, when the test piece was immersed in the sterilizing solution (aqueous solution in which ozone and MCPBA were dissolved), the logarithmic decrease value of the number of bacteria was 3.5. In other words, compared to Comparative Examples 1 and 2, in Example 2, it was found that the number of bacteria can be reduced by 0.1 logarithm. Therefore, compared with the comparative example 1 and the comparative example 2 which were performed conventionally, in Example 2, it turned out that sterilization efficiency improves remarkably.
Figure 0005868803

また、本願発明者は、材料としてポリウレタンを用いて、オゾン水溶液と、殺菌溶液とで、材料の劣化試験を行った。その結果双方とも材料劣化が認められないことを確認している。したがって、本実施形態にかかる殺菌溶液を用いて、内視鏡等の対象物を殺菌したとしても、対象物を劣化させることなく殺菌できることが分かった。   Moreover, this inventor performed the deterioration test of material with the ozone aqueous solution and the disinfection solution, using polyurethane as a material. As a result, it was confirmed that no material deterioration was observed in both cases. Therefore, it has been found that even when an object such as an endoscope is sterilized using the sterilizing solution according to the present embodiment, the object can be sterilized without deteriorating.

以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明はかかる実施形態に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。   As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described referring an accompanying drawing, it cannot be overemphasized that this invention is not limited to this embodiment. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope of the claims, and these are naturally within the technical scope of the present invention. Is done.

なお、上述した殺菌溶液製造装置100、200に、濃度測定部320、オゾン制御部330を設けておき、制御部330は、濃度測定部320が測定したオゾン濃度に基づいて、オゾン発生部114を制御し、オゾン発生部114に発生させるオゾンの量を調整してもよい。これにより、殺菌溶液製造装置100、200においても、殺菌溶液中のオゾン濃度を、殺菌に適した濃度に維持することができる。   In addition, the concentration measuring unit 320 and the ozone control unit 330 are provided in the sterilizing solution manufacturing apparatuses 100 and 200 described above, and the control unit 330 controls the ozone generating unit 114 based on the ozone concentration measured by the concentration measuring unit 320. The amount of ozone generated by the ozone generation unit 114 may be controlled. Thereby, also in the sterilization solution manufacturing apparatuses 100 and 200, the ozone concentration in the sterilization solution can be maintained at a concentration suitable for sterilization.

本発明は、対象物を殺菌する殺菌溶液、および、殺菌溶液製造装置に利用することができる。   The present invention can be used for a sterilizing solution for sterilizing an object and a sterilizing solution manufacturing apparatus.

100、200、300 …殺菌溶液製造装置
114 …オゾン発生部
120 …貯留槽
130 …バブリング部
312 …エジェクタ
100, 200, 300 ... sterilizing solution manufacturing apparatus 114 ... ozone generation part 120 ... storage tank 130 ... bubbling part 312 ... ejector

Claims (7)

対象物を殺菌する殺菌溶液であって、
オゾンと、
クロロ過安息香酸と
を水、および、水溶性溶媒のいずれか一方または双方に溶解させた溶液であることを特徴とする殺菌溶液。
A sterilizing solution for sterilizing an object,
With ozone,
Chloro and perbenzoic acid,
A sterilizing solution, which is a solution in which water is dissolved in either or both of water and a water-soluble solvent.
対象物を殺菌する殺菌溶液であって、  A sterilizing solution for sterilizing an object,
オゾンと、  With ozone,
m−クロロ過安息香酸と、  m-chloroperbenzoic acid,
を水、および、水溶性溶媒のいずれか一方または双方に溶解させた溶液であることを特徴とする殺菌溶液。A sterilizing solution, which is a solution in which water is dissolved in either or both of water and a water-soluble solvent.
水、および、水溶性溶媒のいずれか一方または双方に、クロロ過安息香酸を溶解させた溶液である化合物溶解水を収容する貯留槽と、
オゾンを生成するオゾン発生部と、
前記貯留槽において、前記化合物溶解水に前記オゾンをバブリングすることで、殺菌溶液を生成するバブリング部と、
を備えたことを特徴とする殺菌溶液製造装置。
Water, and, in either or both of the water-soluble solvent, a reservoir for containing the compounds dissolved water is a solution prepared by dissolving chloroperbenzoic acid,
An ozone generator for generating ozone;
In the storage tank, by bubbling the ozone in the compound-dissolved water, a bubbling unit that generates a sterilizing solution;
An apparatus for producing a sterilizing solution, comprising:
水、および、水溶性溶媒のいずれか一方または双方に、m−クロロ過安息香酸を溶解させた溶液である化合物溶解水を収容する貯留槽と、  A reservoir containing compound-dissolved water which is a solution in which m-chloroperbenzoic acid is dissolved in either or both of water and a water-soluble solvent;
オゾンを生成するオゾン発生部と、  An ozone generator for generating ozone;
前記貯留槽において、前記化合物溶解水に前記オゾンをバブリングすることで、殺菌溶液を生成するバブリング部と、  In the storage tank, by bubbling the ozone in the compound-dissolved water, a bubbling unit that generates a sterilizing solution;
を備えたことを特徴とする殺菌溶液製造装置。An apparatus for producing a sterilizing solution, comprising:
オゾンを生成するオゾン発生部と、
水、および、水溶性溶媒のいずれか一方または双方に、クロロ過安息香酸を溶解させた溶液である化合物溶解水に、前記オゾンを溶解させるエジェクタと、
前記化合物溶解水にオゾンが溶解された殺菌溶液を収容する貯留槽と、
を備えたことを特徴とする殺菌溶液製造装置。
An ozone generator for generating ozone;
Water, and, in either or both of the water-soluble solvent, the compound dissolved water is a solution prepared by dissolving chloroperbenzoic acid, and an ejector for dissolving the ozone,
A storage tank containing a sterilizing solution in which ozone is dissolved in the compound-dissolved water;
An apparatus for producing a sterilizing solution, comprising:
オゾンを生成するオゾン発生部と、  An ozone generator for generating ozone;
水、および、水溶性溶媒のいずれか一方または双方に、m−クロロ過安息香酸を溶解させた溶液である化合物溶解水に、前記オゾンを溶解させるエジェクタと、  An ejector for dissolving ozone in compound-dissolved water, which is a solution in which m-chloroperbenzoic acid is dissolved in either or both of water and a water-soluble solvent;
前記化合物溶解水にオゾンが溶解された殺菌溶液を収容する貯留槽と、  A storage tank containing a sterilizing solution in which ozone is dissolved in the compound-dissolved water;
を備えたことを特徴とする殺菌溶液製造装置。An apparatus for producing a sterilizing solution, comprising:
前記貯留槽に収容された前記殺菌溶液中のオゾン濃度を測定する濃度測定部と、
測定された前記オゾン濃度に基づいて、前記オゾン発生部が生成するオゾン量を調整するオゾン制御部と、
をさらに備えたことを特徴とする請求項3から6のいずれか1項に記載の殺菌溶液製造装置。
A concentration measuring unit for measuring the ozone concentration in the sterilizing solution contained in the storage tank;
Based on the measured ozone concentration, an ozone control unit that adjusts the amount of ozone generated by the ozone generation unit;
The sterilizing solution manufacturing apparatus according to any one of claims 3 to 6 , further comprising:
JP2012165658A 2012-07-26 2012-07-26 Bactericidal solution and bactericidal solution manufacturing apparatus Expired - Fee Related JP5868803B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012165658A JP5868803B2 (en) 2012-07-26 2012-07-26 Bactericidal solution and bactericidal solution manufacturing apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012165658A JP5868803B2 (en) 2012-07-26 2012-07-26 Bactericidal solution and bactericidal solution manufacturing apparatus

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014024784A JP2014024784A (en) 2014-02-06
JP5868803B2 true JP5868803B2 (en) 2016-02-24

Family

ID=50198776

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012165658A Expired - Fee Related JP5868803B2 (en) 2012-07-26 2012-07-26 Bactericidal solution and bactericidal solution manufacturing apparatus

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5868803B2 (en)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2695694B2 (en) * 1990-11-26 1998-01-14 三菱重工業株式会社 Container sterilization method and device
JPH0623377A (en) * 1992-01-17 1994-02-01 Fuji Electric Co Ltd Water treatment method using ozone
JP2001231525A (en) * 2000-02-24 2001-08-28 Taiyo Kagaku Co Ltd Method for sterilization of food
JP2003146807A (en) * 2001-11-14 2003-05-21 Saraya Kk Bactericidal disinfectant aromatic peracid composition
US9034390B2 (en) * 2006-05-02 2015-05-19 Bioneutral Laboratories Corporation Anti-microbial composition and method for making and using same

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014024784A (en) 2014-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4408957B2 (en) Sterilization method and apparatus
JP5143387B2 (en) Fluid processing method and fluid processing apparatus
JP5006966B2 (en) Sterilization method using hydrogen peroxide and ozone
JP2007518954A (en) Ozone enhanced hydrogen peroxide vapor decontamination method and system
ES2393940T3 (en) Procedure and apparatus for eliminating vaporized hydrogen peroxide from an area
JP6761563B2 (en) Decontamination equipment and decontamination method
JPWO2015098731A1 (en) Composition for generating chlorine dioxide by irradiation with visible light
JPH0415059A (en) Deodorizer and sterilizer device
JP4446206B2 (en) Dialysis device and disinfection method thereof
JP2014023596A (en) Sterilizer
US20170189349A1 (en) Onychomycosis Treatment System and Method
WO2019194116A1 (en) Photodeodorization method and photodeodorization device
JPH0960931A (en) Ultrasonic wave humidifying and sterilizing device
US6051188A (en) Process and device for the disinfection of a medical apparatus
JP3195890U (en) Sterilizer for shoes
JP6047699B2 (en) Production method, production apparatus and ozone-containing aqueous solution of ozone-containing aqueous solution
JP5868803B2 (en) Bactericidal solution and bactericidal solution manufacturing apparatus
JP6735485B2 (en) Sterilization method and sterilization device
JP2006513849A (en) Water as a free radical solution
WO2022049984A1 (en) Sterilization treatment method and sterilization treatment device
JP5030089B2 (en) Cleaning method by sterilization or particle removal, and apparatus used therefor
JP2010082331A (en) Ultraviolet light generator and ultraviolet light irradiating method
DE102009016542A1 (en) Method for disinfecting inner surfaces of device with ozone-containing gas, involves saturating gas stream with steam of aqueous solution
JP2006020669A (en) Active oxygen sterilizer and active oxygen sterilization method
JP6501486B2 (en) Sterilizer

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150203

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20150904

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20151013

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20151120

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20151215

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160106

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5868803

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees