JP2001231525A - Method for sterilization of food - Google Patents

Method for sterilization of food

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JP2001231525A
JP2001231525A JP2000047573A JP2000047573A JP2001231525A JP 2001231525 A JP2001231525 A JP 2001231525A JP 2000047573 A JP2000047573 A JP 2000047573A JP 2000047573 A JP2000047573 A JP 2000047573A JP 2001231525 A JP2001231525 A JP 2001231525A
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JP
Japan
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food
aqueous solution
ozone
sterilization
hydroxyl radical
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Application number
JP2000047573A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobuyuki Aoi
暢之 青井
Yukio Bito
幸生 尾藤
Shizuka Ogiso
静香 小木曽
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Taiyo Kagaku KK
Original Assignee
Taiyo Kagaku KK
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a food sterilization technique free from the deterioration of the quality such as degradation or denaturation in the sterilization of a food. SOLUTION: A food such as hen's egg is brought into contact with an aqueous solution containing hydroxyl radical to sterilize soil-originated spore-forming bacteria such as Bacillus cereus. The hydroxyl radical is produced by mixing and reacting ozone to an aqueous solution of hydrogen peroxide and/or peracetic acid. The mixing ratio of ozone to hydrogen peroxide and/or peracetic acid is 1:10 to 10:1. The contact of the food with the aqueous solution containing hydroxyl radical comprises one or plural kinds of physical treatments selected from brushing, showering and vibration energy application on the food immersed in the aqueous solution.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は食品の殺菌方法に関
するものである。さらに詳しくは食品にヒドロキシラジ
カルを含む水溶液を接触させることを特徴とする食品の
殺菌方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for sterilizing food. More specifically, the present invention relates to a method for sterilizing food, which comprises contacting an aqueous solution containing a hydroxyl radical with food.

【0002】[0002]

【従来の技術】食中毒の防止は古くより多くの取り組み
がなされてきているが、未だに不十分なため、毎年多く
の食中毒が発生している。食中毒の防止は食品の殺菌技
術、保管・搬送技術など多くの技術の組み合わせにより
達成されるが、現代の食生活においては加工食品を摂取
することが増加しているため、特に食品の殺菌技術が重
要である。近年、食中毒の中でも鶏卵由来の食中毒が着
目され、その対策の検討が進められてきた。その結果、
サルモネラ菌を対象とした殺菌技術が種々開発されてお
り、市販の鶏卵においてはサルモネラに汚染されている
ものは減少しつつある。一方、セレウス菌など芽胞菌は
土壌由来のものが多いため、未だ多くのセレウス菌汚染
鶏卵が流通しており、その対策が求められている。もっ
とも一般的な殺菌方法は加熱による殺菌であるが、食品
は一般的に加熱することにより変性あるいは変質するた
めに加熱による殺菌は食品の商品価値を減じることが多
い。芽胞菌は耐熱性が高いため、加熱殺菌法を用いた場
合には食品の品質劣化が著しく、適用できない場合が多
い。
2. Description of the Related Art Food poisoning prevention has been carried out for many years, but it is still inadequate, so that many food poisonings occur every year. Prevention of food poisoning can be achieved by a combination of many technologies such as food sterilization technology, storage and transport technology, but in modern dietary habits, the consumption of processed foods is increasing. is important. In recent years, among poisoning of food, attention has been paid to food poisoning derived from eggs, and studies on countermeasures have been promoted. as a result,
Various sterilization techniques for Salmonella have been developed, and the number of commercially available eggs that are contaminated with Salmonella is decreasing. On the other hand, since many spores such as Bacillus cereus are derived from soil, many eggs of Bacillus cereus contaminated are still in circulation, and countermeasures are required. The most general sterilization method is sterilization by heating. However, foods are generally denatured or degraded by heating, and sterilization by heating often reduces the commercial value of foods. Since spores have high heat resistance, the use of the heat sterilization method significantly deteriorates the quality of food, and is often not applicable.

【0003】特に、鶏卵など加熱凝固性を有する食品は
加熱殺菌することが困難であるため、これに代わる方法
として、特開平11−89509において食肉を次亜塩
素酸塩溶液を用いて処理する方法が開示されている。ま
た、鶏卵の殺菌方法としては洗浄時に酸・アルカリ・洗
剤・EDTA・殺菌液などを水に溶解して用いることが
試みられているが有効に殺菌できなかったり、卵の可食
部分の品質劣化など問題があった。また、他の薬剤を使
用する方法として、例えば、特開平10−27224や
特開平10−119919、特開平9−84482にお
いて卵殻をオゾンガスで処理したり、特開平3−285
635におけるシリカゲルを用いたオゾン吸着微生物抑
制材料、特開平7−16033、特開平8−28977
2における二酸化塩素や二酸化塩素分解物、特表平7−
501209における分子形もしくは過酸化物形の酸素
やオゾン・一酸化炭素、特開平7−255369におけ
る水の電気分解により得た酸性水、特開平10−276
605における強アルカリアルカリ機能水と強酸性機能
水の組み合わせなどの技術が開示されている。
[0003] In particular, foods having heat coagulability, such as chicken eggs, are difficult to sterilize by heat. Therefore, as an alternative method, a method in which meat is treated with a hypochlorite solution in Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-89509. Is disclosed. Attempts have been made to disinfect chicken eggs by dissolving acid, alkali, detergent, EDTA, disinfectant, etc. in water during washing, but they cannot be disinfected effectively, or the quality of edible parts of eggs deteriorates. There was a problem. Further, as a method of using other chemicals, for example, eggshells are treated with ozone gas in JP-A-10-27224, JP-A-10-119919, and JP-A-9-84482, and JP-A-3-285.
635, an ozone-adsorbing microorganism suppressing material using silica gel, JP-A-7-16033, JP-A-8-28977
Dioxide and chlorine dioxide decomposition products in Table 2
Molecular or peroxide oxygen or ozone / carbon monoxide in 501209, acid water obtained by electrolysis of water in JP-A-7-255369, JP-A-10-276
605, a technique such as a combination of a strong alkaline functional water and a strong acidic functional water.

【0004】しかし、細菌は進化の過程で酸素ストレス
に対してカタラーゼ、グルタチオン、アルカリヒドロペ
ルオキシド還元酵素、スーパーオキシドディスムターゼ
などの酵素を持つようになり、さらに細菌の中にはその
環境が悪化して増殖が停止すると特殊なヒートショック
プロテインを産生したり芽胞を形成して酸素ストレス耐
性を増したりするものがいる。これらは活発に細菌が増
殖しているときには有効に殺菌出来る過酸化水素、次亜
塩素酸、オゾンなどに対しても耐性を持つようになって
いるため、これら技術は特定の細菌には効果はあるもの
の芽胞菌に対しては有効ではなかった。
However, bacteria develop enzymes such as catalase, glutathione, alkaline hydroperoxide reductase, and superoxide dismutase in response to oxygen stress during the course of evolution. When growth ceases, some produce special heat shock proteins or form spores to increase oxygen stress tolerance. Since these are resistant to hydrogen peroxide, hypochlorous acid, ozone, etc., which can be effectively sterilized when bacteria are actively growing, these techniques are not effective for specific bacteria. Some were not effective against spores.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】かかる事由より、本発
明は食品の品質を劣化させずに殺菌する方法を提供する
ことを課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for sterilizing food without deteriorating the quality of the food.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】これら現状に鑑み、発明
者等は問題点を解決すべく鋭意検討を行った結果、ヒド
ロキシラジカルが、これらの酸素ストレスに耐性のある
細菌に対しても強い殺菌効果を有することを見いだし、
本発明に至った。即ち、本発明は食品にヒドロキシラジ
カルを含む水溶液を接触させることを特徴とする食品の
殺菌法である。以下に本発明の詳細な説明を行う。
In view of these circumstances, the present inventors have conducted intensive studies in order to solve the problems, and as a result, hydroxy radicals are strongly killed against bacteria that are resistant to oxygen stress. Have an effect,
The present invention has been reached. That is, the present invention is a method for sterilizing food, comprising contacting an aqueous solution containing a hydroxyl radical with the food. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の要旨の第一は、食品にヒ
ドロキシラジカルを含む水溶液を接触させることにより
食品を殺菌する方法を提供することである。本発明にお
ける食品とは野菜・肉・卵・魚介類・果実などの生鮮食
品、カット野菜・漬物・ハム・ソーセージ・総菜類な
ど、あるいは乾燥食品・冷凍食品などの加工食品など特
に限定はないが、加熱殺菌ができない野菜・卵・果実な
ど生鮮食品にたいしては特に効果的である。とりわけ、
卵は食中毒のリスクが高いため特に有効である。また、
食中毒菌の一種であるセレウス菌などバチルス屬の細菌
などは環境が悪化すると芽胞を形成して耐熱性や耐薬品
性をもつようになる芽胞菌であるが、これら芽胞菌に対
しても、本発明の技術は有効である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, the gist of the present invention is to provide a method for sterilizing food by bringing an aqueous solution containing a hydroxyl radical into contact with the food. The food in the present invention is not particularly limited, such as fresh foods such as vegetables, meat, eggs, seafood and fruits, cut vegetables, pickles, hams, sausages, prepared dishes, and processed foods such as dried foods and frozen foods. It is particularly effective for fresh foods such as vegetables, eggs and fruits that cannot be sterilized by heating. Above all,
Eggs are particularly effective because of their high risk of food poisoning. Also,
Bacillus bacteria such as Bacillus cereus, which is a kind of food poisoning bacteria, are spores that form spores and become resistant to heat and chemicals when the environment deteriorates. The technique of the invention is effective.

【0008】本発明におけるヒドロキシラジカルを含む
水溶液とは上記のヒドロキシラジカルを含む水、あるい
は水溶液である。その製法は特に限定はなく、いかなる
公知の方法でも良い。ここにおいて、ヒドロキシラジカ
ルとは、水に放射線を照射したり、鉄触媒存在下に過酸
化水素より誘導される(Fenton反応)分子HO・
である。ヒドロキシラジカルは極めて反応性が高く、ヒ
ドロキシラジカル2分子が結合して過酸化水素を生成す
る速度は5,000,000,000/Msと早いので
その寿命は非常に短いものである。
[0008] The aqueous solution containing a hydroxy radical in the present invention is water or an aqueous solution containing the above-mentioned hydroxy radical. The production method is not particularly limited, and any known method may be used. Here, the hydroxyl radical refers to a molecule HO · which is irradiated with water to water or is derived from hydrogen peroxide in the presence of an iron catalyst (Fenton reaction).
It is. Hydroxy radicals are extremely reactive and have a very short life because the rate at which two molecules of hydroxy radicals combine to form hydrogen peroxide is as fast as 5,000,000 / Ms.

【0009】例えば、オゾン水に紫外線(UV−A)を
照射したり、オゾン水に紫外線(UV−C)が照射され
た酸化チタンを接触せしめたり、過酸化水素と過酢酸の
両方またはいずれか一種の水溶液にオゾンを混合する方
法等によりヒドロキシラジカルを生成させることが出来
る。しかし、実際には、紫外線を利用する方法において
は、食品由来の汚れや水溶性物質のために光の透過が困
難であり、ヒドロキシラジカルは水溶液の一部に局在す
るため、十分な殺菌効果を得るには過剰なエネルギーや
時間が必要であるので、過酸化水素と過酢酸の両方また
はいずれか一種の水溶液にオゾンを混合する方法が好ま
しい。即ち、本発明の要旨の第二は、食品に過酸化水素
と過酢酸の両方またはいずれか一種の水溶液にオゾンを
混合して得られたヒドロキシラジカルを含む水溶液を接
触させることにより食品を殺菌する方法を提供すること
である。
For example, the ozone water is irradiated with ultraviolet light (UV-A), the ozone water is brought into contact with titanium oxide irradiated with ultraviolet light (UV-C), or hydrogen peroxide and / or peracetic acid are used. Hydroxy radicals can be generated by mixing ozone with a kind of aqueous solution. However, in practice, in the method using ultraviolet light, it is difficult to transmit light due to food-borne dirt and water-soluble substances, and since the hydroxyl radical is localized in a part of the aqueous solution, a sufficient sterilizing effect is obtained. Since an excessive amount of energy and time are required to obtain the above, a method of mixing ozone with an aqueous solution of both or any one of hydrogen peroxide and peracetic acid is preferable. That is, the second of the gist of the present invention is to sterilize food by contacting the food with an aqueous solution containing hydroxy radicals obtained by mixing ozone with both or any one aqueous solution of hydrogen peroxide and peracetic acid. Is to provide a way.

【0010】本発明におけるオゾンとは三個の酸素原子
が結合した成分で、例えば、日光に照らされている海水
に微量含まれるものである。オゾンの製造方法はいかな
る公知の方法でも良く、酸素を含む組成物に紫外線を照
射したり、酸素を含む組成物雰囲気中で電気スパークを
発生せしめたり、プラズマを発生させることによってオ
ゾンを生成させることが出来る。殺菌効果を高めるため
にはオゾン濃度を高めることが有効であるので、酸素を
含む組成物中の酸素濃度を高めることが好ましい。例え
ば、酸素ガスを用いたり、空気を膜分離装置や吸着分離
装置や圧縮分離装置などを使って酸素濃度を高めたガス
を用いたり、水を電気分解して酸素濃度が高い水を用い
て、オゾンを発生することが良い。特に装置が簡単であ
るので、酸素ガスを用いたり、水を電気分解して得られ
る酸素濃度が高い水を用いて、オゾンを発生することが
良い。
[0010] Ozone in the present invention is a component in which three oxygen atoms are bonded, and is, for example, contained in a trace amount in seawater irradiated with sunlight. The method for producing ozone may be any known method, such as irradiating a composition containing oxygen with ultraviolet rays, generating an electric spark in an atmosphere of the composition containing oxygen, or generating plasma by generating plasma. Can be done. Since it is effective to increase the ozone concentration in order to enhance the sterilizing effect, it is preferable to increase the oxygen concentration in the composition containing oxygen. For example, using oxygen gas, using gas whose oxygen concentration is increased using a membrane separation device, adsorption separation device, compression separation device, or the like, or using water with high oxygen concentration by electrolyzing water, It is good to generate ozone. In particular, since the apparatus is simple, it is preferable to generate ozone using oxygen gas or water having a high oxygen concentration obtained by electrolyzing water.

【0011】本発明における過酸化水素と過酢酸の両方
またはいずれか一種の水溶液とオゾンを混合する方法
は、市販の過酸化水素水溶液あるいは過酢酸水溶液もし
くはそれら混合物を水に添加して希釈して得られる水溶
液に公知の気液混合装置を用いてオゾンを混合・溶解す
ることにより達成される。気液混合装置は特に限定する
ものではないが、オゾンは水への溶解度が低いため単純
にバブリングするより、強制的に混合することが好まし
く、液中に設置された多孔質の構造体やノズルよりオゾ
ンを噴射したり、流動状態の液中にベンチュリーでオゾ
ンを引き込ませたり、機械的な撹拌装置もしくは分散装
置を用いて混合する方法を例示することが出来る。ここ
においてオゾン濃度は高いほど良いが、通常1〜100
ppmの濃度であれば殺菌に有効なヒドロキシラジカル
を生成させることが出来る。好ましくは1〜40pp
m、更に好ましい濃度は5〜20ppmである。
In the present invention, the method of mixing both ozone and one or both of hydrogen peroxide and peracetic acid with an aqueous solution is characterized by adding a commercially available aqueous solution of hydrogen peroxide or an aqueous solution of peracetic acid or a mixture thereof to water and diluting it. This is achieved by mixing and dissolving ozone into the obtained aqueous solution using a known gas-liquid mixing device. Although the gas-liquid mixing device is not particularly limited, it is preferable to forcibly mix ozone rather than simply bubbling due to its low solubility in water, and a porous structure or a nozzle installed in the liquid is preferable. Examples of the method include injecting ozone more, drawing ozone into a liquid in a fluid state by a venturi, and mixing using a mechanical stirring device or a dispersion device. Here, the higher the ozone concentration, the better, but usually 1 to 100
If the concentration is ppm, hydroxy radicals effective for sterilization can be generated. Preferably 1 to 40 pp
m, a more preferred concentration is 5 to 20 ppm.

【0012】また、過酸化水素と過酢酸の両方もしくは
一つとオゾンの混合比が1モル対10モル以上であれば
よい。しかし、過多になると食品が過酸化水素や過酢酸
の為に変色したり、風味が変化したりして商品の価値が
低下する場合がある。従って、好ましい過酸化水素と過
酢酸の両方もしくは一つとオゾンの混合比は1モル対1
0モル〜10モル対1モルの範囲である。即ち、本発明
の要旨の第三は、食品に過酸化水素と過酢酸の両方また
はいずれか一種の水溶液に1モル対10モル〜10モル
対1モルの混合比でオゾンを混合して得られたヒドロキ
シラジカルを含む水溶液を接触させることにより食品を
殺菌する方法を提供することである。また、その水溶液
の温度は高温になるとオゾンの溶解度が低下するので、
70℃以下が好ましく、62℃以下が更に好ましく、5
〜20℃がもっとも好ましい。また、ヒドロキシラジカ
ルはその寿命が非常に短いため、ヒドロキシラジカルを
含む水溶液を製造した後、食品に接触させる方法は合理
的でない。従って、水溶液と食品を接触た状態でオゾン
を混合する方法が好ましい。
It is sufficient that the mixing ratio of ozone to both or one or both of hydrogen peroxide and peracetic acid is 1 mol to 10 mol or more. However, if the amount is excessive, the food may be discolored due to hydrogen peroxide or peracetic acid, or the flavor may change, and the value of the product may decrease. Therefore, a preferable mixing ratio of ozone to both or one or both of hydrogen peroxide and peracetic acid is 1 mole to 1 mole.
The range is from 0 mole to 10 moles to 1 mole. That is, the third aspect of the present invention is obtained by mixing ozone with a food in an aqueous solution containing both hydrogen peroxide and peracetic acid or any one of them in a mixing ratio of 1 mol to 10 mol to 10 mol to 1 mol. To provide a method for sterilizing food by contacting an aqueous solution containing a hydroxy radical. Also, as the temperature of the aqueous solution increases, the solubility of ozone decreases,
70 ° C. or lower is preferable, and 62 ° C. or lower is more preferable.
~ 20 ° C is most preferred. In addition, since the lifetime of the hydroxy radical is very short, it is not reasonable to prepare an aqueous solution containing the hydroxy radical and then contact the food with food. Therefore, a method of mixing ozone with the aqueous solution and the food in contact with each other is preferred.

【0013】本発明の要旨の第四は、食品にヒドロキシ
ラジカルを含む水溶液を接触させる工程で該水溶液に浸
漬した食品にブラシング、シャワーリング、振動エネル
ギーから選ばれる物理的処理を施すことにより食品を殺
菌する方法を提供することである。即ち、殺菌の対象で
ある細菌が有機物に覆われている状態ではヒドロキシラ
ジカルを含む水溶液が有効に細菌に到達できないので、
ブラシ、シャワーを併用したり、振動エネルギーを付与
することにより殺菌効果を向上させることが出来る。ま
た、撥水性の表面を持った食品や細孔があるため表面に
気泡が発生する場合には、そのままではヒドロキシラジ
カルを含む水溶液が対象に到達しないため有効な殺菌が
出来ないが、ブラシ、シャワーを併用したり、振動エネ
ルギーを付与することにより有効な殺菌を行うことが出
来る。
A fourth aspect of the present invention is to provide a food, which is subjected to a physical treatment selected from brushing, showering, and vibration energy, in a step of contacting the food with an aqueous solution containing a hydroxyl radical in a step of contacting the food with the aqueous solution. It is to provide a method of sterilization. That is, the aqueous solution containing hydroxyl radicals cannot reach the bacteria effectively in a state where the bacteria to be sterilized are covered with organic matter,
The sterilization effect can be improved by using a brush and a shower together or by applying vibration energy. In addition, when air bubbles are generated on the surface due to food or pores having a water-repellent surface, an effective aqueous solution containing hydroxyl radicals cannot reach the target as it is, so that effective sterilization cannot be performed. Effective sterilization can be carried out by using together or applying vibration energy.

【0014】本発明におけるブラシとはパイプ、平板、
棒状の構造物に多数の繊維を配列したもので、ブラシを
回転運動や振動運動させたり、あるいは食品を運動させ
たり、ブラシと食品の両方を運動させたりして、差速を
つけることにより食品表面を擦るものである。ここにお
いてブラシの毛先を対象に対して常に直角を保つよう
に、対象の形により切り欠くことも有効であるし、ま
た、対象の移動速度を勘案してブラシにある角度を持た
せるように傾斜させても良く、更には複数のブラシをシ
リーズに配置することも有効である。また、本発明にお
けるシャワーとはヒドロキシラジカルを含む水溶液を食
品に高速で衝突させることによってより効率的に殺菌を
行う方法である。シャワーは気中でのみならず液中で行
っても良い。
The brush in the present invention is a pipe, a flat plate,
A rod-shaped structure in which a large number of fibers are arranged.The brush is rotated or vibrated, the food is moved, or both the brush and the food are moved. It rubs the surface. Here, it is also effective to cut out the tip of the brush so that it always keeps a right angle to the target, depending on the shape of the target, and to give the brush a certain angle in consideration of the moving speed of the target. It may be inclined, and it is also effective to arrange a plurality of brushes in a series. Further, the shower in the present invention is a method for more efficiently disinfecting by colliding an aqueous solution containing a hydroxyl radical with food at a high speed. The shower may be performed not only in the air but also in the liquid.

【0015】本発明において振動エネルギーを付与する
方法とは、ヒドロキシラジカルを含む水溶液に数Hz〜
数百kHzの周波数の振動が印加された振動板を浸漬す
ることにより達成される。あるいは流体を高速で吹き込
んで、キャビテーションを発生させて二次的に振動を発
生させても良い。振動周波数は10Hz〜200Hzあ
るいは10kHz〜100kHzが好ましく、10Hz
〜60Hzあるいは20kHz〜50kHzが更に好ま
しく、20Hz〜60Hzがもっとも好ましい。また、
振動板は金属、合成樹脂、ゴムなどの材質が使用出来
る。金属材質としてはチタン、チタン合金、ニッケル、
ニッケル合金、アルミニウム、銅、銅合金、鉄、ステン
レススチールを例示することが出来る。振動板の厚さは
振動を水溶液に効率的に伝達するため薄いほうが良い
が、剛性も必要であるので、一般的には0.1mm〜5
mmが好ましい。また、必要により、複数の振動板を設
置したり、複数の振動発生器を設置しても良い。
[0015] In the present invention, the method of imparting vibration energy means that an aqueous solution containing a hydroxyl radical has a frequency of several Hz to
This is achieved by immersing a vibration plate to which vibration having a frequency of several hundred kHz is applied. Alternatively, a fluid may be blown at a high speed to generate cavitation, thereby generating vibration secondary. The vibration frequency is preferably 10 Hz to 200 Hz or 10 kHz to 100 kHz, and is preferably 10 Hz.
To 60 Hz or 20 kHz to 50 kHz is more preferable, and 20 Hz to 60 Hz is most preferable. Also,
The diaphragm can be made of a material such as metal, synthetic resin, or rubber. Titanium, titanium alloy, nickel,
Nickel alloy, aluminum, copper, copper alloy, iron and stainless steel can be exemplified. The thickness of the diaphragm is preferably small in order to efficiently transmit vibrations to the aqueous solution, but rigidity is required.
mm is preferred. If necessary, a plurality of diaphragms or a plurality of vibration generators may be provided.

【0016】本発明のヒドロキシラジカルを含む水溶液
は高濃度のリン酸二水素イオンやリン酸水素イオンが存
在すると失活するので、カルシウムイオンなど二価金属
イオンを共存させることが好ましい。また、高濃度の有
機性物質もヒドロキシラジカルを消費するので、水溶液
中の有機性物質濃度が高くならないように、適宜水溶液
を入れ換えたり、水溶液を追加供給してオーバーフロー
させることが好ましい。
Since the aqueous solution containing a hydroxy radical of the present invention is inactivated when a high concentration of dihydrogen phosphate ion or hydrogen phosphate ion is present, it is preferable that divalent metal ions such as calcium ions coexist. In addition, since high-concentration organic substances also consume hydroxyl radicals, it is preferable that the aqueous solution be appropriately replaced or an additional aqueous solution is supplied so as to overflow, so that the concentration of the organic substance in the aqueous solution does not increase.

【0017】殺菌効果を更に高めるため、酢酸、リンゴ
酸、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、乳酸、フィチン
酸、フマル酸、アジピン酸、シュウ酸、臭素酸、塩素
酸、次亜塩素酸、ホウ酸、桂皮酸、安息香酸あるいはそ
のエステル類、クロル安息香酸あるいはそのエステル
類、ヒドロキシ安息香酸あるいはそのエステル類、サリ
チル酸、ソルビン酸などの酸やそのナトリウム塩、カリ
ウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などの塩類、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、水酸化
カルシウムなどのアルカリ性物質、アルキルトリメチル
アンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニ
ウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、アル
キルジメチルエチルアンモニウムクロライド、アルキル
ジメチルエチルアンモニウムブロマイド、セチルジメチ
ルエチルアンモニウムクロライド、オクタデセニルジメ
チルエチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルジメ
チルエチルアンモニウムブロマイド、メチルドデシルベ
ンジルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジ
メチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルジメ
チルベンジルアンモニウムクロライド、セチルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライド、オクタデシルジメチ
ルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルジメチル
−3、4−ジクロロベンジルアンモニウムクロライド、
ジメチルフェニルベンジルアンモニウムクロライド、ミ
リスト−アミノ−プロピル−ジメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド、ジイソブチル−フェノキシ−エトキシ
エチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジイ
ソブチル−クレゾキシ−エトキシ−エチルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニウムク
ロライド、セチルピリジニウムクロライド、ポリアルキ
ルナフタレンメチルピリジニウムクロライドなどの第4
級アンモニウム塩、ドデシルジアミノエチルグリシン塩
酸、ドデシルグリシン、ドデシルアミノエチルグリシ
ン、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド
などの両性界面活性剤、ラウリン酸ナトリウム、ラウリ
ン酸カリウム、ラウリン酸アンモニウム、ラウリン酸ア
ルキロールアミン塩、ステアリン酸ナトリウム、ステア
リン酸カリウム、ステアリン酸アンモニウム、ステアリ
ン酸アルキロールアミン塩、ミリスチン酸ナトリウム、
ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸アンモニウム、ミ
リスチン酸アルキロールアミン塩、パルミチン酸ナトリ
ウム、パルミチン酸カリウム、パルミチン酸アンモニウ
ム、パルミチン酸アルキロールアミン塩、オレイン酸ナ
トリウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸アンモニウ
ム、オレイン酸アルキロールアミン塩などの石鹸、分岐
鎖アルキルベンゼン硫酸化ナトリウム塩、直鎖アルキル
ベンゼン硫酸化ナトリウム塩、高級アルコール硫酸化ナ
トリウム塩、αーオレフィン硫酸化ナトリウム塩、アル
カン硫酸化ナトリウム塩、ポリオキシエチレン付加物硫
酸化ナトリウム塩、脂肪酸アミドアルキル硫酸化ナトリ
ウム塩などの陰イオン界面活性剤、グリセリン脂肪酸エ
ステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、プロピレングリ
コール脂肪酸エステル、脂肪酸ポリオキシエチレンエー
テル、高級アルコールポリオキシエチレンエーテル、ア
ルキルフェノールポリオキシエチレンエーテル、ソルビ
タン脂肪酸エステルポリオキシエチレンエーテル、ひま
し油ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシプロピレ
ンポリオキシエチレンエーテルなどの非イオン界面活性
剤、エンジュサポニン、ダイズサポニン、酵素処理ダイ
ズサポニン、チャ種子サポニン、ビートサポニン、ユッ
カサポニン、キラヤサポニンなどのサポニン、イマザリ
ル、オルトフェニルフェノール、オルトフェニルフェノ
ールナトリウム、ジフェニール、チアベンダゾールなど
の防かび剤などを添加しても良い。
To further enhance the bactericidal effect, acetic acid, malic acid, citric acid, gluconic acid, tartaric acid, lactic acid, phytic acid, fumaric acid, adipic acid, oxalic acid, bromic acid, chloric acid, hypochlorous acid, boric acid , Cinnamic acid, benzoic acid or its esters, chlorobenzoic acid or its esters, hydroxybenzoic acid or its esters, salicylic acid, sorbic acid, etc., and their sodium, potassium, calcium, magnesium, etc. salts , Sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, alkaline substances such as calcium hydroxide, alkyltrimethylammonium chloride, alkyltrimethylammonium bromide, cetyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, alkyldimethylethylamine Ammonium chloride, alkyldimethylethylammonium bromide, cetyldimethylethylammonium chloride, octadecenyldimethylethylammonium bromide, octadecyldimethylethylammonium bromide, methyldodecylbenzyltrimethylammonium chloride, alkyldimethylbenzylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, cetyl Dimethylbenzylammonium chloride, octadecyldimethylbenzylammonium chloride, alkyldimethyl-3,4-dichlorobenzylammonium chloride,
Dimethylphenylbenzylammonium chloride, myristo-amino-propyl-dimethylbenzylammonium chloride, diisobutyl-phenoxy-ethoxyethyldimethylbenzylammonium chloride, diisobutyl-cresoxy-ethoxy-ethyldimethylbenzylammonium chloride, laurylpyridinium chloride, cetylpyridinium chloride, polyalkyl 4th such as naphthalene methyl pyridinium chloride
Grade ammonium salt, dodecyl diaminoethyl glycine hydrochloride, dodecyl glycine, dodecyl amino ethyl glycine, dodecyl dimethyl benzyl ammonium chloride and other amphoteric surfactants, sodium laurate, potassium laurate, ammonium laurate, alkylolamine laurate, stearin Sodium salt, potassium stearate, ammonium stearate, alkylolamine stearate, sodium myristate,
Potassium myristate, ammonium myristate, alkylolamine amine myristate, sodium palmitate, potassium palmitate, ammonium palmitate, alkylolamine amine palmitate, sodium oleate, potassium oleate, ammonium oleate, alkylol oleate Soaps such as amine salts, sodium sulfates of branched alkylbenzenes, sodium sulfates of linear alkylbenzenes, sodium sulfates of higher alcohols, sodium sulfates of α-olefins, sodium sulfates of alkanes, sodium sulfates of polyoxyethylene adducts Salts, anionic surfactants such as fatty acid amide alkyl sulfated sodium salts, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, Sugar fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, fatty acid polyoxyethylene ether, higher alcohol polyoxyethylene ether, alkylphenol polyoxyethylene ether, sorbitan fatty acid ester polyoxyethylene ether, castor oil polyoxyethylene ether, polyoxypropylene polyoxyethylene ether, etc. Nonionic surfactants such as enjusaponin, soybean saponin, enzyme-treated soybean saponin, tea seed saponin, beet saponin, yucca saponin, quillaja saponin and other saponins, imazalil, orthophenylphenol, sodium orthophenylphenol, diphenyl, thiabendazole and the like A fungicide may be added.

【0018】[0018]

【実施例】実施例1 Escherichia coli(ATCC−867
7)及び(ATCC−43895)、Salmonel
la enteritidis(ATCC−1307
6)、Bacillus cereus(ATCC−1
1778)、Bacillus stearother
mophilus(ATCC−7953)、Bacil
lus subtilis(ATCC−6051)の各
菌株をHeart Infusion Broth(D
ifco製)を用い、37℃で24時間増菌し、その
後、滅菌蒸留水を用いて冷却遠心分離器により2回遠心
洗浄(6000rpm、30分)して洗浄菌液を得た。
EXAMPLES Example 1 Escherichia coli (ATCC-867)
7) and (ATCC-43895), Salmonel
la enteritidis (ATCC-1307)
6), Bacillus cereus (ATCC-1)
1778), Bacillus stearother
mophilus (ATCC-7953), Bacil
rus subtilis (ATCC-6051) was isolated from the Heart Infusion Broth (D
(ifco), at 37 ° C. for 24 hours, and then centrifugally washed twice (6000 rpm, 30 minutes) with sterile distilled water by a cooling centrifuge to obtain a washed bacterial solution.

【0019】[0019]

【表1】 [Table 1]

【0020】実施例2 表1の組成の水溶液9部に実施例1で得られた洗浄菌液
1部を加え、表2の温度にて0分、1分、3分、5分処
理後、それぞれの菌数を測定し、その結果を対数として
表2〜3に示した。
Example 2 1 part of the washed bacterial solution obtained in Example 1 was added to 9 parts of the aqueous solution having the composition shown in Table 1, and treated at the temperature shown in Table 2 for 0, 1, 3, 5 minutes. Each bacterial count was measured, and the results are shown in Tables 2 and 3 as logarithms.

【0021】[0021]

【表2】 [Table 2]

【0022】[0022]

【表3】 [Table 3]

【0023】比較例1 表1の組成の水溶液を用い、実施例2と同様に試験を行
い、その結果を対数として表4〜5に示した。
Comparative Example 1 Using the aqueous solution having the composition shown in Table 1, a test was carried out in the same manner as in Example 2, and the results are shown in Tables 4 and 5 as logarithms.

【0024】[0024]

【表4】 [Table 4]

【0025】[0025]

【表5】 [Table 5]

【0026】実施例3 市販のキャベツを千切りにし、その10gを、実施例1
で得られた洗浄菌液10gを含む水道水1000gに1
0分間浸漬した後、十分に水切りを行う。更に、表1の
組成の水溶液で0分、1分、3分、5分処理後、各々ホ
モジナイズして、これを検体として常法により菌数の測
定を行った。結果を対数として表6,7に示す。
Example 3 A commercial cabbage was cut into shreds and 10 g of the cabbage was used in Example 1.
1 in 1000 g of tap water containing 10 g of the washed bacterial solution obtained in
After immersion for 0 minutes, water is sufficiently removed. Furthermore, after treatment with an aqueous solution having the composition shown in Table 1 for 0, 1, 3, and 5 minutes, each was homogenized, and the number of bacteria was measured by a conventional method using these as samples. Tables 6 and 7 show the results as logarithms.

【0027】[0027]

【表6】 [Table 6]

【0028】[0028]

【表7】 [Table 7]

【0029】比較例2 表1の組成の水溶液を用いる以外は実施例3と同様に試
験を行い、その結果を対数として表6,7に示した。
Comparative Example 2 A test was conducted in the same manner as in Example 3 except that an aqueous solution having the composition shown in Table 1 was used. The results are shown in Tables 6 and 7 as logarithms.

【0030】実施例4 市販の殻付卵を表1の組成の水溶液を用いて、表1の温
度にて0分、1分、3分、5分処理後、卵殻表面を拭取
り検査を行って、その菌数を測定し、その結果を対数と
して表8,9に示した。
Example 4 A commercially available egg with a shell was treated with an aqueous solution having the composition shown in Table 1 at the temperature shown in Table 1 for 0, 1, 3, and 5 minutes, and then the eggshell surface was wiped and inspected. Then, the number of bacteria was measured and the results are shown in Tables 8 and 9 as logarithms.

【0031】[0031]

【表8】 [Table 8]

【0032】[0032]

【表9】 [Table 9]

【0033】比較例3 表1の組成の水溶液を用いる以外は実施例3と同様に試
験を行い、その結果を対数として表8,9に示した。本
発明の実施態様並びに目的を挙げれば以下のとおりであ
る。
Comparative Example 3 A test was conducted in the same manner as in Example 3 except that the aqueous solution having the composition shown in Table 1 was used. The results are shown in Tables 8 and 9 as logarithms. Embodiments and objects of the present invention are as follows.

【0034】(1)食品にヒドロキシラジカルを含む水
溶液を接触させることを特徴とする食品の殺菌法。 (2)ヒドロキシラジカルが、オゾン水に紫外線(UV
−A)を照射することにより反応生成するヒドロキシラ
ジカルである前記(1)記載の殺菌法。 (3)ヒドロキシラジカルが、オゾン水と紫外線(UV
−C)を照射された酸化チタンを接触せしめることによ
り反応生成するヒドロキシラジカルである前記(1)記
載の殺菌法。 (4)ヒドロキシラジカルが、過酸化水素の水溶液にオ
ゾンを混合することにより反応生成するヒドロキシラジ
カルである前記(1)記載の殺菌法。 (5)ヒドロキシラジカルが、過酸化水素の水溶液に1
モル対10モル〜10モル対1モルの割合ででオゾンを
混合することにより反応生成するヒドロキシラジカルで
ある前記(1)記載の殺菌法。
(1) A method for sterilizing food, which comprises contacting the food with an aqueous solution containing a hydroxyl radical. (2) Hydroxy radicals generate ultraviolet rays (UV
The sterilization method according to the above (1), wherein the hydroxyl radical is a reaction radical produced by irradiation with -A). (3) Hydroxyl radical is converted to ozone water and ultraviolet (UV)
The sterilization method according to the above (1), wherein the hydroxyl radical is a reaction radical generated by contacting the titanium oxide irradiated with -C). (4) The sterilization method according to the above (1), wherein the hydroxy radical is a hydroxy radical generated by mixing ozone with an aqueous solution of hydrogen peroxide. (5) Hydroxy radical is added to an aqueous solution of hydrogen peroxide
The sterilization method according to the above (1), wherein the hydroxyl radical is a reaction generated by mixing ozone at a ratio of 10 moles to 10 moles to 1 mole per mole.

【0035】(6)ヒドロキシラジカルが、過酢酸の水
溶液にオゾンを混合することにより反応生成するヒドロ
キシラジカルである前記(1)記載の殺菌法。 (7)ヒドロキシラジカルが、過酢酸の水溶液に1モル
対10モル〜10モル対1モルの割合ででオゾンを混合
することにより反応生成するヒドロキシラジカルである
前記(1)記載の殺菌法。 (8)ヒドロキシラジカルが、過酸化水素と過酢酸の両
方の水溶液にオゾンを混合することにより反応生成する
ヒドロキシラジカルである前記(1)記載の殺菌法。 (9)ヒドロキシラジカルが、過酸化水素と過酢酸の両
方の水溶液に1モル対10モル〜10モル対1モルの割
合ででオゾンを混合することにより反応生成するヒドロ
キシラジカルである前記(1)記載の殺菌法。 (10)オゾンが、酸素ガスを用いて発生するオゾンで
ある前記(2)〜(6)いずれか記載の殺菌法。
(6) The sterilization method according to the above (1), wherein the hydroxy radical is a hydroxy radical produced by mixing ozone with an aqueous solution of peracetic acid. (7) The sterilization method according to the above (1), wherein the hydroxy radical is a hydroxy radical produced by mixing ozone with an aqueous solution of peracetic acid at a ratio of 1 mol: 10 mol to 10 mol: 1 mol. (8) The sterilization method according to the above (1), wherein the hydroxy radical is a hydroxy radical produced by mixing ozone with an aqueous solution of both hydrogen peroxide and peracetic acid. (9) The above-mentioned (1), wherein the hydroxy radical is produced by mixing ozone with an aqueous solution of both hydrogen peroxide and peracetic acid at a ratio of 1 mol: 10 mol to 10 mol: 1 mol. The sterilization method described. (10) The sterilization method according to any one of (2) to (6), wherein the ozone is ozone generated using oxygen gas.

【0036】(11)オゾンが、膜分離装置を使って酸
素濃度を高めた空気を用いて発生するオゾンである前記
(2)〜(6)いずれか記載の殺菌法。 (12)オゾンが、吸着分離装置を使って酸素濃度を高
めた空気を用いて発生するオゾンである前記(2)〜
(6)いずれか記載の殺菌法。 (13)オゾンが、電気機分解することによって得られ
る酸素濃度を高めた水を用いて発生するオゾンである前
記(2)〜(6)いずれか記載の殺菌法。 (14)オゾン濃度が1〜100ppmである前記
(2)〜(10)いずれか記載の殺菌法。 (15)オゾン濃度が1〜40ppmである前記(2)
〜(10)いずれか記載の殺菌法。
(11) The sterilization method according to any one of (2) to (6) above, wherein the ozone is ozone generated using air having an increased oxygen concentration using a membrane separation device. (12) The ozone is ozone generated by using air having an increased oxygen concentration using an adsorption separation device.
(6) The sterilization method according to any of the above. (13) The sterilization method according to any one of (2) to (6), wherein the ozone is ozone generated using water having an increased oxygen concentration obtained by electromechanical decomposition. (14) The sterilization method according to any one of (2) to (10), wherein the ozone concentration is 1 to 100 ppm. (15) The above (2), wherein the ozone concentration is 1 to 40 ppm.
To (10).

【0037】(16)オゾン濃度が2〜20ppmであ
る前記(2)〜(10)いずれか記載の殺菌法。 (17)水溶液の温度が70℃以下である前記(1)〜
(16)いずれか記載の殺菌法。 (18)水溶液の温度が62℃以下である前記(1)〜
(16)いずれか記載の殺菌法。 (19)水溶液の温度が5〜20℃以下である前記
(1)〜(16)いずれか記載の殺菌法。 (20)食品にヒドロキシラジカルを含む水溶液を接触
させる工程で、該水溶液に浸漬した食品にブラシング処
理を施すことを特徴とする前記(1)〜(20)いずれ
か記載の殺菌法。
(16) The sterilization method according to any one of (2) to (10), wherein the ozone concentration is 2 to 20 ppm. (17) The above (1) to (10), wherein the temperature of the aqueous solution is 70 ° C. or lower.
(16) The sterilization method according to any of the above. (18) The above (1) to (6), wherein the temperature of the aqueous solution is 62 ° C. or lower.
(16) The sterilization method according to any of the above. (19) The sterilization method according to any one of (1) to (16), wherein the temperature of the aqueous solution is 5 to 20 ° C or lower. (20) The sterilization method according to any one of (1) to (20), wherein in the step of contacting the food with an aqueous solution containing a hydroxyl radical, the food immersed in the aqueous solution is subjected to a brushing treatment.

【0038】(21)食品にヒドロキシラジカルを含む
水溶液を接触させる工程で、該水溶液に浸漬した食品に
シャワーリング処理を施すことを特徴とする前記(1)
〜(20)いずれか記載の殺菌法。 (22)食品にヒドロキシラジカルを含む水溶液を接触
させる工程で、該水溶液に浸漬した食品に振動エネルギ
ー処理を施すことを特徴とする前記(1)〜(20)い
ずれか記載の殺菌法。 (23)振動周波数が10〜200Hzである前記(2
2)記載の殺菌法。 (24)振動周波数が10〜60Hzである前記(2
2)記載の殺菌法。 (25)振動周波数が20〜60Hzである前記(2
2)記載の殺菌法。 (26)振動周波数が10〜100kHzである前記
(22)記載の殺菌法。 (27)振動周波数が20〜50kHzである前記(2
2)記載の殺菌法。
(21) The step (1), wherein the step of contacting the food with an aqueous solution containing a hydroxyl radical comprises subjecting the food immersed in the aqueous solution to a showering treatment.
To (20). (22) The sterilization method according to any one of (1) to (20) above, wherein in the step of contacting the food with an aqueous solution containing a hydroxyl radical, the food immersed in the aqueous solution is subjected to vibration energy treatment. (23) The method according to (2), wherein the vibration frequency is 10 to 200 Hz.
The sterilization method according to 2). (24) The method according to (2), wherein the vibration frequency is 10 to 60 Hz.
The sterilization method according to 2). (25) The method according to (2), wherein the vibration frequency is 20 to 60 Hz.
The sterilization method according to 2). (26) The sterilization method according to (22), wherein the vibration frequency is 10 to 100 kHz. (27) The method according to (2), wherein the vibration frequency is 20 to 50 kHz.
The sterilization method according to 2).

【0039】[0039]

【発明の効果】上述したように、本発明の構成によれ
ば、ヒドロキシラジカルが、サルモネラ菌、大腸菌など
通常の細菌のみならずバチルス屬細菌等の酸素ストレス
に耐性のある細菌に対しても強い殺菌効果を有すること
が明らかとなった。従って、本発明の食品にヒドロキシ
ラジカルを含む水溶液を接触させることを特徴とする食
品の殺菌法より、食品の品質を劣化させずに食品を殺菌
することを可能とするものである。
As described above, according to the constitution of the present invention, the hydroxyl radical is strongly killed not only for normal bacteria such as Salmonella and Escherichia coli but also for bacteria which are resistant to oxygen stress such as Bacillus. It became clear that it had an effect. Therefore, the food sterilization method according to the present invention, which involves contacting an aqueous solution containing a hydroxyl radical with the food, enables the food to be sterilized without deteriorating the quality of the food.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 食品にヒドロキシラジカルを含む水溶液
を接触させることを特徴とする食品の殺菌法。
1. A method for sterilizing food, comprising bringing an aqueous solution containing a hydroxyl radical into contact with the food.
【請求項2】 ヒドロキシラジカルが、過酸化水素と過
酢酸の両方またはいずれか一種の水溶液にオゾンを混合
することにより反応生成するヒドロキシラジカルである
請求項1記載の殺菌法。
2. The sterilization method according to claim 1, wherein the hydroxy radical is a hydroxy radical produced by mixing ozone with an aqueous solution of hydrogen peroxide and / or at least one of peracetic acid.
【請求項3】 過酸化水素と過酢酸の両方またはいずれ
か一種とオゾンの混合比が1モル対10モル〜10モル
対1モルである請求項2記載の殺菌法。
3. The sterilization method according to claim 2, wherein the mixing ratio of ozone and / or one or both of hydrogen peroxide and peracetic acid is from 1 mol to 10 mol to 10 mol to 1 mol.
【請求項4】 食品にヒドロキシラジカルを含む水溶液
を接触させる工程で、該水溶液に浸漬した食品にブラッ
シングまたはシャワーリングまたは振動エネルギーから
選ばれる一つもしくは複数の物理的処理を施すことを特
徴とする請求項1〜3いずれか記載の殺菌方法。
4. A step of contacting the food with an aqueous solution containing a hydroxyl radical, wherein the food immersed in the aqueous solution is subjected to one or more physical treatments selected from brushing, showering, and vibrational energy. The sterilization method according to claim 1.
【請求項5】 食品が鶏卵である請求項1〜4いずれか
記載の殺菌法。
5. The sterilization method according to claim 1, wherein the food is a chicken egg.
【請求項6】 殺菌の対象が芽胞菌である1〜5いずれ
か記載の殺菌法。
6. The sterilization method according to any one of 1 to 5, wherein the target of sterilization is a spore bacterium.
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