DE102009016542A1 - Method for disinfecting inner surfaces of device with ozone-containing gas, involves saturating gas stream with steam of aqueous solution - Google Patents

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Abstract

The method involves saturating the gas stream with the steam of an aqueous solution. The gas stream carries aerosol of the solution such that a three-phase contact steam-aqueous solution-material or a water-containing covering layer is formed on the inner surface. The ozone or other active secondary product of the ozone contained in the gas stream are guided for production of cell membrane permeable or damaging or cytotoxic products such as hydroxyl radical, atomic oxygen, hydroperoxyl radical or singlet oxygen. The products are volatile in contact with the inner surface.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Desinfektion von Innenräumen von Geräten. Die Innenräume werden bei Gerätenutzung von fluiden Medien durchströmt. Die mit dem Medium im Kontakt stehenden Innenwände werden befreit von pathogenen Keimen. Keime im Sinne der Erfindung können Bakterien, Pilze, Sporen und auch Viren sein. Die Befreiung (ist im Sinne der Definition der Mikrobiologie und Virologie als Inaktivierung zu verstehen) von Keimen (im weiteren nur noch als Keime benannt) wird durch Desinfektion mit einem gasförmigen Medium bewirkt, welches keimtötende Wirkstoffe und wässrige Aerosole enthält. Dazu enthält das Gas neben den normalen Luftbestandteilen Ozon und gasförmige Wasserstoffperoxid – Anteile. Die wässrigen Aerosolphasen enthalten gelöstes Ozon, sekundär aus diesem gebildetes Wasserstoffperoxid und weiteres zugesetztes Wasserstoffperoxid. Es wird auf den Zusatz nicht flüchtiger Verbindungen, wie katalytisch wirksamen Metallverbindungen, und auf Halogenverbindungen konsequent verzichtet. Die Desinfektion wird im geschlossenen Kreislauf durchgeführt, so dass keine der hochwirksamen desinfizierenden Bestandteile in die Umwelt austreten können. Für die Desinfektion medizinischer Geräte, wie z. B. Beatmungsgeräte, werden für diese angepasste Prozessparameter voreingestellt, die Einhaltung dieser an verschiedenen Größen gemessen und Abweichungen durch Fehlermeldung deutlich gemacht.The The invention relates to a method for the disinfection of interiors of devices. The interiors become with device use flows through fluid media. The ones in contact with the medium standing inner walls are freed from pathogenic germs. Germs within the meaning of the invention may be bacteria, fungi, spores and be viruses too. The liberation (is in the sense of the definition to understand microbiology and virology as inactivation) of germs (hereinafter referred to as germs) is by disinfection with a gaseous medium which causes germicidal Active ingredients and aqueous aerosols contains. To contains the gas in addition to the normal air constituents ozone and gaseous hydrogen peroxide fractions. The aqueous aerosol phases contain dissolved ozone, secondarily from this formed hydrogen peroxide and others added hydrogen peroxide. It becomes non-volatile on the addition Compounds, such as catalytically active metal compounds, and consistently dispensed with halogen compounds. Disinfection is carried out in a closed circuit, so that none of highly effective disinfecting components escape into the environment can. For the disinfection of medical devices, such as B. ventilators are adapted for this Pre-set process parameters, compliance with these at different sizes measured and deviations made clear by error message.

Es ist eine große Zahl von Verfahren der Desinfektion von Gasen, Flüssigkeiten und Materialoberflächen durch Anwendung von desinfizierenden Gasen, durch die Einkopplung von Energie beispielsweise von UV-Strahlen oder aus Plasmaentladungen und Kombinationen von stofflicher und energetischer Einwirkung bekannt. Einige von diesen kommen ohne physikalische Anregung im Bereich des zu desinfizierenden Stoffes aus und verwenden Desinfektionsmittel, die durch chemischen Zerfall dieser nach Anwendung keine störenden Rückstände hinterlassen. Zerfallsprodukte sind im Wesentlichen Sauerstoff und Wasser.It is a large number of methods of disinfection of Gases, liquids and material surfaces Application of disinfecting gases, through the coupling of Energy from, for example, UV rays or plasma discharges and Combinations of material and energetic action known. Some of these come in the area without physical stimulation of the substance to be disinfected and use disinfectants, the chemical decomposition of these after application no disturbing Leave residues. Decay products are essentially oxygen and water.

DE 102 01 037 A1 beschreibt ein Verfahren, bei dem Ozon oder ein Ozon-Wasser-Gemisch unter erhöhtem Druck zur Desinfektion, aber auch zur Oxidation von Abwässern aus Fischzuchtbetrieben eingesetzt wird. Dieser Prozess über eine konzentrierte Lösung von Ozon ist mit Blick auf zu erwartende Wirkungsgeschwindigkeiten und der Bildung von hochwirksamen Folgeprodukten aus der Ozonlösung, das sind in geringeren Konzentrationen H2O2, die Radikale •OOH und in Spuren •OH, günstig. In Gegenwart von organischen Verbindungen kann die Konzentration an Peroxy-Radikalen und Hydroxylradikalen •OH effektiv höher sein. Ozonisierungsverfahren sind auch bei der Trinkwasserdesinfektion etabliert. DE 102 01 037 A1 describes a method in which ozone or an ozone-water mixture is used under increased pressure for disinfection, but also for the oxidation of waste water from fish farms. This concentrated solution of ozone is favorable in terms of expected rates of action and the formation of highly effective ozone solution derivatives, which are lower in concentrations of H 2 O 2 , the radicals • OOH and in traces • OH. In the presence of organic compounds, the concentration of peroxy radicals and hydroxyl radicals • OH can be effectively higher. Ozonization processes are also established in drinking water disinfection.

Die Desinfektion mit wässrigen Lösungen ist für die vorgesehenen Anwendungen dieser Anmeldung in der Regel auszuschließen.The Disinfection with aqueous solutions is for to exclude the intended applications of this application in the rule.

DE 103 16 759 A1 beschreibt für elektrochemisch erzeugte Hydroxylradikalen •OH Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung und Desinfektion von Gasströmen. Hydroxylradikale sind die biologisch und chemisch wirksamsten Reagenzien aber auch extrem kurzlebig (atmosphärisch ca. 1 ns). Deren Verwendung wird deswegen vorgeschlagen, weil auch Verfahren zur Entfernung von Keimen aus Gasströmen auf Basis elektrochemischer Ozonerzeugung ungeeignet seien. Im genannten Verfahren wirkt eine wässrige Phase auf den zu desinfizierenden Stoff, beispielsweise den Luftstrom ein. Für das angestrebte Verfahren der vorliegenden Erfindung wirkt umgekehrt das desinfizierende Gas in Verbindung mit einer anderen Phase auf die zu desinfizierenden Oberflächen ein. Es ist sicher anzuerkennen, dass auch andere Reagenzien aus der Gruppe der ROS (reactive Oxygen species) für die Desinfektion maßgeblich sein können. So soll bei der antimikrobiellen photodynamischen Therapie der Paradontitis photochemisch gebildeter angeregter Sauerstoff 1O2, der so genannte Singulett-Sauerstoff, die Bakterienmembran und dann die DNS schädigen (M. VOCK). DE 103 16 759 A1 describes for electrochemically generated hydroxyl radicals • OH method and device for the purification and disinfection of gas streams. Hydroxyl radicals are the biologically and chemically most effective reagents but also extremely short-lived (atmospheric about 1 ns). Their use is therefore proposed because processes for the removal of germs from gas streams based on electrochemical ozone generation are unsuitable. In the mentioned method, an aqueous phase acts on the substance to be disinfected, for example the air flow. Conversely, for the intended method of the present invention, the disinfecting gas in conjunction with another phase acts on the surfaces to be disinfected. It is safe to acknowledge that other reagents from the group of reactive oxygen species (ROS) may also be decisive for the disinfection. Thus, in the antimicrobial photodynamic therapy of paradontitis photochemically formed excited oxygen 1 O 2 , the so-called singlet oxygen, the bacterial membrane and then the DNA damage (M. VOCK).

Im Patent DE 10 2005 004 237 wird ein „Desinfektionssystem und Verfahren zur Desinfektion von zu desinfizierenden Teilen” vorgestellt, bei dem wesentlich ein Ozonerzeuger und ein Feuchtigkeitserzeuger im geschlossenen Kreislauf mit einem Behälter mit dem zu desinfizierenden Inhalt über einen Durchflusserzeuger verbunden sind. Bei diesem Verfahren ist die gleichzeitige Einwirkung sowohl von Gasen mit keimtötenden Bestandteilen wie auch Feuchtigkeit hervorzuheben. Feuchtigkeit ist u. a. zur Aktivierung pilzlicher Sporen notwendig. Wasserdampf und kondensierte Wasserphasen lassen die Bildung aktiverer Folgeprodukte zu.In the patent DE 10 2005 004 237 there is presented a "sanitizing system and method for disinfecting parts to be disinfected" in which substantially an ozone generator and a closed circuit moisture generator are connected to a container having the contents to be disinfected via a flow generator. In this method, the simultaneous action of both gases with germicidal components as well as moisture is emphasized. Moisture is necessary to activate fungal spores. Water vapor and condensed water phases allow the formation of more active secondary products.

Aufgabe der Erfindung ist es, Innenräume von Geräten zu desinfizieren oder eventuell auch zu sterilisieren, wobei die Innenräume der Geräte von fluiden Medien durchströmt werden, welche durch ihre synergistische Wirkung in der Lage sind, Keime (im Sinne der o. a. Definition) zu inaktivieren. Die Wirkung wird über ein gasförmiges Medium erreicht, welches keimtötende Wirkstoffe und wässrige Aerosole enthält. Dazu enthält das gasförmige Medium neben den normalen Luftbestandteilen besonders Ozon und gasförmiges Wasserstoffperoxid. Die wässrigen Aerosolphasen enthalten gelöstes Ozon, sekundär aus diesem gebildetes Wasserstoffperoxid und weiteres zugesetztes Wasserstoffperoxid. Es wird auf den Zusatz nicht flüchtiger Verbindungen, wie katalytisch wirksamen Metallverbindungen, und auf Halogenverbindungen konsequent verzichtet. Die Desinfektion bzw. Sterilisation wird im geschlossenen Kreislauf durchgeführt, so dass keine der hochwirksamen desinfizierenden Bestandteile in die Umwelt austreten können. Da die zu desinfizierenden Geräteinnenräume im Allgemeinen eine komplizierte Geometrie haben und z. B. auch labyrinthisch verlaufen können, ist eine UV-Bestrahlung der Innenwände ausgeschlossen. Für die Desinfektion medizinischer Geräte, wie Beatmungsgeräte, werden für diese angepasste Prozessparameter voreingestellt, die Einhaltung dieser an verschiedenen Größen gemessen und Abweichungen durch Fehlermeldung deutlich gemacht.The object of the invention is to disinfect or possibly sterilize the interiors of equipment, wherein the interiors of the devices are flowed through by fluid media, which are by their synergistic effect in a position to inactivate germs (in the sense of the above definition). The effect is achieved via a gaseous medium containing germicidal agents and aqueous aerosols. For this purpose, the gaseous medium contains, in addition to the normal air constituents, especially ozone and gaseous hydrogen peroxide. The aqueous aerosol phases contain dissolved ozone, secondarily from this formed hydrogen peroxide and further added hydrogen peroxide. It is consistently dispensed with the addition of non-volatile compounds, such as catalytically active metal compounds, and halogen compounds. The disinfection or sterilization is in a closed circuit so that none of the highly effective disinfecting components can escape into the environment. Since the device interior to be disinfected generally have a complicated geometry and z. B. can also run labyrinthine, UV irradiation of the inner walls is excluded. For the disinfection of medical devices, such as respirators, for these adjusted process parameters are preset, the compliance of these measured at different sizes and deviations made clear by error message.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch die Merkmale des Hauptanspruchs gelöst. Ausgestaltungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen dargestellt.According to the invention the problem is solved by the features of the main claim. Embodiments of the invention are in the subclaims shown.

Der Vorteil der Erfindung besteht darin, dass durch die synergistische Wirkung der Inaktivierung von Keimen durch die Kombination desinfizierender/sterilisierender Anteile im fluiden Medium eine entscheidende Wirkverbesserung erreichbar ist. Unter der Nutzung des im DE 10 2005 004 237 beschriebenen Geräteaufbaus wurde zum Nachweis der Verfahrenswirksamkeit der hier beschriebenen Erfindung dem Feuchtigkeitserzeuger in definierter Form Wasserstoffperoxidlösung zugesetzt. Es hat sich gezeigt, dass die Zahl der Keime entscheidend mehr als nach dem Verfahren DE 10 2005 004 237 inaktiviert werden konnten.The advantage of the invention is that by the synergistic effect of the inactivation of germs by the combination of disinfecting / sterilizing components in the fluid medium a decisive improvement in the effect can be achieved. Using the im DE 10 2005 004 237 In order to demonstrate the method effectiveness of the invention described here, hydrogen peroxide solution was added to the moisturizer in defined form. It has been shown that the number of germs is significantly more than after the process DE 10 2005 004 237 could be inactivated.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand eines Ausführungsbeispieles näher erläutert. Zur Durchführung des Verfahrens dient ein in 1 dargestelltes Desinfektionssystem. Dieses enthält ein Desinfektionsgerät 1, eine Ozonerzeugerbaugruppe 2 mit einem Ozonerzeuger 3, einen Feuchtigkeitserzeuger 4 mit einem Wasserstandssensor 5, einen direkten oder indirekten Wärmeerzeuger, eine Messkammer 6 mit Sensoren zur Erfassung der Prozessparameter wie Ozongehalt, Feuchtigkeit und Flow und eine Steuereinheit 7 mit Speichern für einstellbare Referenzwerte zu den Prozessparametern wie Ozongehalt, Feuchtigkeitsgehalt und Zeit. Dabei kann der Ozonerzeuger 3 gleichzeitig der Wärmeerzeuger sein. Ist der Ozonerzeuger 3, wie im Ausführungsbeispiel, ein amalgamdotierter Niederdruckquecksilberdampfstrahler, ist zum Betreiben dessen ein übliches elektronisches Vorschaltgerät 8 angeordnet. Ist der Feuchtigkeitserzeuger 4, wie im Ausführungsbeispiel, ein piezoelektrisch arbeitender Feuchtigkeitserzeuger, benötigt er zur Funktionalität einen AC-Transformator 9. Zum Desinfektionssystem gehören weiterhin ein Flow-Erzeuger 10 und ein Behältnis 11 mit zu desinfizierendem Inhalt. Der Flow-Erzeuger 10, die Messkammer 6, der Feuchtigkeitserzeuger 4, die Ozonerzeugerbaugruppe 2 und das Behältnis 11 sind jeweils gasdicht abgeschlossen und enthalten Eingangs- und Ausgangsanschlüsse zum Einbinden in den geschlossenen Kreislauf des Desinfektionssystems. Zur Verbindung der Systemkomponenten ist ein ebenfalls gasdichtes Schlauchsystem, bestehend aus einem ersten gasdichten Schlauch 12, einem zweiten gasdichten Schlauch 13, einem dritten gasdichten Schlauch 14, einem vierten gasdichten Schlauch 15 und einem fünften gasdichten Schlauch 16, vorgesehen. Der Flow-Erzeuger 10, beispielsweise eine Pumpe oder ein Ventilator, fördert die Luft über den ersten Schlauch 12 durch die Messkammer 6, über den zweiten Schlauch 13 durch den Feuchtigkeitserzeuger 4 und über den dritten Schlauch 14 in die Ozonerzeugerbaugruppe 2, wo sie mit Ozon angereichert wird. Dieses Ozon-Luftgemisch wird über den vierten Schlauch 15 durch das Behältnis 11 transportiert und gelangt anschließend über den fünften Schlauch 16 wieder in den Flow-Erzeuger 10. Das System stellt also einen geschlossenen Kreislauf dar. Das Behältnis 11 kann zu desinfizierende Teile enthalten, es kann aber auch selbst ein zu desinfizierendes Gerät sein. Enthält das Behältnis 11 einen Flow-Erzeuger oder ist das Behältnis 11 beispielsweise ein intaktes aktives Beatmungsgerät, wird das Ozon-Luftgemisch aus diesem sofort über einen sechsten gasdichten Schlauch 17 der Messkammer 6 zugeführt, so dass auf den externen Flow-Erzeuger 10 verzichtet werden kann. Der externe Flow-Erzeuger 10 wird aber benötigt, soll beispielsweise ein defektes Beatmungsgerät desinfiziert werden. Die in der Messkammer 6 mittels Ozonsensor, Feuchtigkeitssensor und Flow-Sensor gemessenen Werte werden in der Steuereinheit 7 mit eingestellten Standardwerten verglichen, und erst dann, wenn die Verfahrensparameter Ozon, Feuchtigkeit und Flow erreicht sind, gibt das System die Desinfektion frei und es beginnt die vorbestimmte Desinfektionszeit für das Behältnis 11. Zur Sicherheit des Desinfektionssystems 1 ist ein externer Ozonsensor 18 mit Minilüfter 19 vorgesehen, um die Außenluft auf eventuell vorhandenes Ozon zu überprüfen. Bei Überschreitung des MAK-Wertes in der Umgebungsluft, was nur im Fehlerfall auftreten kann, wird ein Alarmsignal abgegeben. Ein übliches Schaltnetzteil 20 erzeugt alle erforderlichen Spannungen für das Desinfektionsgerät 1. Üblicherweise ist am Desinfektionsgerät 1 ein Ein-/Ausschalter 21 und ein Display 22 mit einer Displayplatine 23 angeordnet, auf dem alle Messwerte, Referenzwerte und Fehlermeldungen, die in der Steuereinheit 7 sowohl gespeichert und/oder erzeugt als auch protokolliert werden, angezeigt werden. Um diese Werte oder Protokolle aber auch weiterverarbeiten und/oder ausdrucken zu können, weist die Steuereinheit 7 eine Schnittstelle 24 für einen PC 25 auf.The invention will be explained in more detail with reference to an embodiment. To carry out the method is used in 1 illustrated disinfection system. This contains a disinfection device 1 , an ozone generator assembly 2 with an ozone generator 3 , a moisturizer 4 with a water level sensor 5 , a direct or indirect heat generator, a measuring chamber 6 with sensors for recording the process parameters such as ozone content, humidity and flow and a control unit 7 with memories for adjustable reference values for the process parameters such as ozone content, moisture content and time. In this case, the ozone generator 3 at the same time be the heat generator. Is the ozone generator 3 As in the exemplary embodiment, an amalgam-doped low-pressure mercury vapor radiator is a conventional electronic ballast for operating it 8th arranged. Is the moisturizer 4 As in the exemplary embodiment, a piezoelectrically operating moisture generator, it requires an AC transformer for functionality 9 , The disinfection system also includes a flow generator 10 and a container 11 with content to be disinfected. The flow generator 10 , the measuring chamber 6 , the moisturizer 4 , the ozone generator assembly 2 and the container 11 are each sealed gas-tight and contain input and output connections for incorporation into the closed circuit of the disinfection system. To connect the system components is also a gas-tight tube system, consisting of a first gas-tight tube 12 , a second gastight tube 13 , a third gas-tight tube 14 , a fourth gastight tube 15 and a fifth gas tight tube 16 , intended. The flow generator 10 For example, a pump or a fan, promotes the air through the first tube 12 through the measuring chamber 6 , over the second hose 13 through the moisturizer 4 and over the third hose 14 into the ozone generator assembly 2 where it is enriched with ozone. This ozone-air mixture is via the fourth hose 15 through the container 11 transported and then passes through the fifth hose 16 back in the flow generator 10 , The system thus represents a closed circuit. The container 11 may contain parts to be disinfected, but it may itself be a device to be disinfected. Contains the container 11 a flow generator or is the container 11 for example, an intact active ventilator, the ozone-air mixture from this immediately via a sixth gastight tube 17 the measuring chamber 6 fed so that on the external flow generator 10 can be waived. The external flow generator 10 but is needed, for example, a defective ventilator to be disinfected. The in the measuring chamber 6 values measured by ozone sensor, humidity sensor and flow sensor are in the control unit 7 compared with set default values, and only when the process parameters ozone, humidity and flow are reached, the system releases the disinfection and it begins the predetermined disinfection time for the container 11 , For the safety of the disinfection system 1 is an external ozone sensor 18 with mini fan 19 provided to check the outside air for any ozone present. If the MAK value in the ambient air is exceeded, which can only occur in the event of a fault, an alarm signal is emitted. A standard switching power supply 20 generates all necessary voltages for the disinfection device 1 , Usually, the disinfection device 1 an on / off switch 21 and a display 22 with a display board 23 arranged on which all readings, reference values and error messages appearing in the control unit 7 both stored and / or generated as well as logged. In order to be able to further process and / or print these values or protocols, the control unit instructs 7 an interface 24 for a PC 25 on.

Für die Erfindung entscheidend ist, dass im Feuchtigkeitserzeuger 4 ein Depot an Wasserstoffperoxidlösung vorhanden ist und daraus die für die Desinfektion wirksamen Aerosole in den Kreislauf bis in das Behältnis 11 gebracht werden können um dort für die Inaktivierung der Keime wirksam werden zu können. In unterschiedlichen Applikationen kann die Ausführung und Anordnung des Feuchtigkeitserzeugers 4 in einer der Applikation dienlicheren Art gemacht werden. Über die Gestaltung der für die jeweilige Applikation dienlichsten Prozessparameter sind applikationsspezifische Optimierungen zu ermitteln und schließlich wie o. a. als Referenzwerte in der Steuereinheit 7 zu hinterlegen.It is crucial for the invention that in the moisture generator 4 a depot of hydrogen peroxide solution is present and from there the effective for the disinfection aerosols in the circulation into the container 11 can be brought there to be effective for the inactivation of the germs can. In different applications, the design and arrangement of the moisture generator 4 be made in a more useful way the application. Application-specific optimizations are to be determined via the design of the process parameters which are most useful for the respective application, and finally, as above, as reference values in the control unit 7 to deposit.

Wie im Ausführungsbeispiel dargestellt können die Innenräume des Behältnisses 11, welches z. B. ein Beatmungsgerät sein kann, bei Gerätenutzung des Desinfektionssystems 1 von fluiden Medien durchströmt werden. Die mit dem Medium im Kontakt stehenden Innenwände des Behältnisses 11 werden nun erfindungsgemäß wirkungsvoller als im Verfahren DE 10 2005 004 237 von Keimen inaktiviert. Die in dieser Anordnung erzeugten wässrigen Aerosolphasen des Mediums enthalten gelöstes Ozon, sekundär aus diesem gebildetes Wasserstoffperoxid, ROS sowie weiteres zugesetztes Wasserstoffperoxid und bilden Dreiphasenkontakte Dampf – wässrige Lösung – Werkstoff und wasserhaltige Deckschichten in den Innenräumen. Es wird auf den Zusatz nicht flüchtiger Verbindungen, wie katalytisch wirksamen Metallverbindungen, und auf Halogenverbindungen konsequent verzichtet. Abgesehen vom Wasserstoffperoxid H2O2 sind alle anderen ROS reaktiver als Ozon. Das ist ausreichender Grund der grundsätzlichen Verbesserung der auf der Einwirkung von Ozon beruhenden Verfahren nachzuspüren. So soll einerseits H2O2 leicht Zellmembranen durchdringen und cytotoxisch wirken, während andere Annahmen (S. SCHULTE) die fehlende desinfizierende Wirkung gegen Bakterienfilme unterstellen. Wegen letzterem Zusammenhang sind Kombinationen mit synergetisch wirkenden Stoffen, wie Peressigsäure oder Metallkatalysatoren (z. B. DE 19736336 A1 ) beschrieben und verbreitet angewendet. Dabei muss auch für Wasserstoffperoxid gesehen werden, dass dieses vor allem nach dem HABER-WEISS-Prozess, Hydroperoxyl-Radikale wirken mit, und nach dem FENTON-Prozess, Schwermetallionen wie Fe2+ wirken mit, unter Bildung von Hydroxylradikalen •OH aktiviert werden können. Zu den wirksameren ROS gehören die Hydroxylradikalen •OH, zwei Formen des atomaren Sauerstoffes •O•, Hydroperoxylradikale •OOH (bzw. deren Anionen die Superoxidradikalionen •OO) und zwei Formen des Singulettsauerstoffes 1O2. Die Halbwertszeiten liegen etwa in der Reihenfolge um viele Zehnerpotenzen niedriger als für Ozon (•OH ca. 1 ns). Einige Peroxylradikale erreichen Halbwertszeiten von einigen Sekunden. Damit ist die Wahrscheinlichkeit, dass derartige Moleküle am Ort der Desinfektion vorhanden sind, ebenfalls höher. Es wurde versucht, das relativ reaktionsträge Wasserstoffperoxid H2O2, deswegen von anderen Erfindern nach dem Sterrad-Verfahren im H2O2-Gas-Plasma aktiviert, beim vorgeschlagenen Verfahren nur als synergetische Substanz einzusetzen. So wird durch Umsetzung von Ozon mit dem unter nicht zu sauren Bedingungen in Lösung vorhandenen Anionen des Wasserstoffperoxides die Wirksamkeit durch Bildung zweier Radikale (Hydroperoxylradikale, Superoxidradikalionen) gesteigert. Nach O3 + HO2 (Anion des H2O2, kaum wirksam im Sauren) → OH• + •OO + O2 sollte die Wirksamkeit durch Bildung zweier Radikale gesteigert werden. Dagegen spricht, dass schon durch die Wechselwirkung von Ozon mit Wasser derartige Produkte entstehen. Ohne den Einsatz von Wasserstoffperoxid entstehen bei der Ozonung, wenn keine organischen Verunreinigungen vorliegen, aus drei Ozonmolekülen zwei OH-Radikale. Die Konzentrationen der OH-Radikale u. a. Radikale, wie die genannten Superoxidradikalionen, sollen durch synergetische Substanzen insgesamt deutlich gesteigert sein. Deren Konzentration soll aber deutlich gesteigert sein. Ebenso negativ könnte sich auswirken, dass H2O2 am Anfang einer deaktivierenden Kettenreaktion steht, in der zuerst das Hydroxylradikal zum chemisch weniger wirksamen Hydroperoxylradikal umgewandelt wird. Neben den schon bekannten günstigen Merkmalen des gleichzeitigen Einwirkens sowohl von ozonhaltigen feuchten Gasen wie auch Feuchtigkeit, insbesondere als Film auf den mit Keimen kontaminierten Oberflächen, kommt die synergetische Wirkung für die Bildung aktiverer Moleküle und Ionen eben dort zur Wirkung. Es kann sich eine Reihe von ROS im Flüssigkeitsfilm bilden. Diese müssen zuerst die Zellmembran durchdringen oder zumindest beschädigen um nachfolgend im Zellinneren cytotoxisch zu wirken. So gebildetes OH• bewirkt in den Membranen eine Lipidperoxidation, depolymerisiert Membranmoleküle, deaktiviert Enzyme und schädigt die DNS. Sicher haben andere Spezies mitgewirkt. Klammert man den unbeständigen atomaren Sauerstoff aus, sind es die Hydroperoxylradikale •OOH (nicht primär deren Anionen die Superoxidradikalionen •OO wegen fehlender Membranpermeabilität als Ionen). Wegen der ambivalenten Wirkung des Wasserstoffperoxides sollte dessen Konzentration im Gasstrom und im Flüssigkeitsfilm begrenzt sein. Tatsächlich konnte in der Verfahrensentwicklung festgestellt werden, dass niedrige Konzentrationen im Zerstäuber bzw. kürzere Einwirkphasen der Aerosole auf den ozonhaltigen Gasstrom festgestellt werden. Es konnte im Experiment nachgewiesen werden, dass auch noch nach Einwirkung Wasserstoffperoxid nachweisbar ist. Auch die hydrophoben Singulett-Sauerstoffmoleküle sollen eine gute Membranpermeabilität zeigen, greifen auch die Membran an (Lipidperoxide) und sind cytotoxisch.As shown in the embodiment, the interiors of the container 11 which z. B. may be a respirator, device usage of the disinfection system 1 be traversed by fluid media. The interior walls of the container in contact with the medium 11 become now according to the invention more effective than in the process DE 10 2005 004 237 inactivated by germs. The aqueous aerosol phases of the medium produced in this arrangement contain dissolved ozone, secondarily hydrogen peroxide formed therefrom, ROS and further added hydrogen peroxide and form three-phase contacts steam-aqueous solution-material and water-containing cover layers in the interior spaces. It is consistently dispensed with the addition of non-volatile compounds, such as catalytically active metal compounds, and halogen compounds. Apart from the hydrogen peroxide H 2 O 2 , all other ROS are more reactive than ozone. This is sufficient reason to trace the fundamental improvement of the ozone-based process. On the one hand, H 2 O 2 should easily penetrate cell membranes and have cytotoxic effects, while other assumptions (S. SCHULTE) suggest the lack of disinfecting action against bacterial films. Because of the latter connection, combinations with synergistic substances, such as peracetic acid or metal catalysts (eg. DE 19736336 A1 ) and widely used. Hydrogen peroxide must also be considered to react with hydroperoxyl radicals, especially after the HABER-WEISS process, and after the FENTON process, heavy metal ions such as Fe 2+ can be activated to form hydroxyl radicals • OH , Among the more effective ROS are the hydroxyl radicals • OH, two forms of atomic oxygen, • O •, hydroperoxyl radicals, • OOH (or their anions, the superoxide radical ions • OO - ), and two forms of singlet oxygen, 1 O 2 . The half-lives are about in order by many orders of magnitude lower than for ozone (• OH about 1 ns). Some peroxyl radicals reach half-lives of a few seconds. Thus, the likelihood of such molecules being present at the site of disinfection is also higher. It was attempted, the relatively inert hydrogen peroxide H 2 O 2 , therefore activated by other inventors by the Sterrad process in H 2 O 2 gas plasma, to use in the proposed method only as a synergistic substance. Thus, by reacting ozone with the anions of the hydrogen peroxide present under conditions which are not too acidic in solution, the activity is increased by the formation of two radicals (hydroperoxyl radicals, superoxide radical ions). After O 3 + HO 2 - (anion of H 2 O 2 , hardly effective in acidic) → OH • + • OO - + O 2 , the activity should be increased by the formation of two radicals. On the other hand it speaks that already by the interaction of ozone with water such products develop. Without the use of hydrogen peroxide, when there are no organic contaminants, three OH molecules produce two OH radicals during ozonation. The concentrations of the OH radicals, including radicals, such as the cited superoxide radical ions, are said to be significantly increased overall by synergistic substances. Their concentration should be significantly increased. Equally negative could be that H 2 O 2 is at the beginning of a deactivating chain reaction in which first the hydroxyl radical is converted to the chemically less active hydroperoxyl radical. In addition to the already known favorable features of the simultaneous action of both ozone-containing moist gases as well as moisture, in particular as a film on the surface contaminated with germs, the synergistic effect for the formation of more active molecules and ions there is effective. It can form a series of ROS in the liquid film. These must first penetrate or at least damage the cell membrane in order subsequently to act cytotoxic in the cell interior. Thus formed OH • causes lipid peroxidation in the membranes, depolymerizes membrane molecules, deactivates enzymes and damages the DNA. Certainly other species have participated. If one excludes the volatile atomic oxygen, it is the hydroperoxyl radicals • OOH (not their anions, the superoxide radical ions • OO - because of the lack of membrane permeability as ions). Because of the ambivalent effect of the hydrogen peroxide, its concentration in the gas stream and in the liquid film should be limited. In fact, it was found in the process development that low concentrations in the atomizer or shorter exposure phases of the aerosols are detected on the ozone-containing gas stream. It could be demonstrated in the experiment that hydrogen peroxide is still detectable even after exposure. The hydrophobic singlet oxygen molecules should also show a good membrane permeability, also attack the membrane (lipid peroxides) and are cytotoxic.

11
Desinfektionsgerätdisinfector
22
OzonerzeugerbaugruppeOzone generator assembly
33
Ozonerzeugerozone generator
44
Feuchtigkeitserzeugermoisture generator
55
WasserstandssensorWater level sensor
66
Messkammermeasuring chamber
77
Steuereinheitcontrol unit
88th
elektronisches Vorschaltgerätelectronic ballast
99
AC-TransformatorAC transformer
1010
externer Flow-Erzeugerexternal Flow generator
1111
Behältniscontainer
1212
erster Schlauchfirst tube
1313
zweiter Schlauchsecond tube
1414
dritter Schlauchthird tube
1515
vierter Schlauchfourth tube
1616
fünfter Schlauchfifth tube
1717
sechster Schlauchsixth tube
1818
externer Ozonsensorexternal ozone sensor
1919
MinilüfterMini fan
2020
SchaltnetzteilSwitching Power Supply
2121
Ein-/AusschalterOn / off switch
2222
Displaydisplay
2323
Displayplatinedisplay board
2424
Schnittstelleinterface
2525
PCPC

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • - DE 10201037 A [0003] - DE 10201037 A [0003]
  • - DE 10316759 A1 [0005] DE 10316759 A1 [0005]
  • - DE 102005004237 [0006, 0009, 0009, 0012] - DE 102005004237 [0006, 0009, 0009, 0012]
  • - DE 19736336 A1 [0012] DE 19736336 A1 [0012]

Claims (4)

Verfahren zur Desinfektion von inneren Oberflächen mit ozonhaltigem Gas, dadurch gekennzeichnet, dass der Gasstrom gesättigt ist mit dem Dampf einer wässrigen Lösung und mindestens soviel Aerosol dieser Lösung trägt, dass sich an den verkeimten inneren Oberflächen ein Dreiphasenkontakt Dampf – wässrige Lösung – Werkstoff und/oder eine wasserhaltige Deckschicht bilden, die Ozon und andere im Gasstrom enthaltenen aktiven Folgeprodukte des Ozons zur Produktion von zellmembranpermeablen und/oder -schädigenden sowie cytotoxischen Produkten wie Hydroxylradikalen, atomaren Sauerstoff, Hydroperoxylradikalen und/oder Singulettsauerstoff führen und dass alle Verbindungen im Kontakt mit der inneren Oberfläche flüchtig sind.Method for disinfecting inner surfaces with ozone - containing gas, characterized in that the gas stream is saturated with the vapor of an aqueous solution and at least as much aerosol carries this solution, that at the germinated inner surfaces a three - phase contact steam - aqueous solution - material and / or form a hydrous overcoat that carries ozone and other ozone active secondary products in the gas stream to produce cell membrane permeable and / or damaging as well as cytotoxic products such as hydroxyl radicals, atomic oxygen, hydroperoxyl radicals and / or singlet oxygen, and that all compounds are in contact with the inner surface are fleeting. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine Lösungskomponente Wasserstoffperoxid ist.Method according to claim 1, characterized in that a solution component is hydrogen peroxide. Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass Prozessparameter applikationspezifisch optimiert als Referenzparameter im System abgelegt existieren und zeitnah zur Verfügung stehen.Method according to claims 1 to 2, characterized that process parameters are optimized application-specific as reference parameters stored in the system exist and available promptly stand. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass eine Baugruppe als Reservoir mit den erforderlichen Komponenten, die zur Bildung der desinfektionswirksamen Anteile dienen, im System wahlfrei angeordnet werden kann und somit optimale applikationsspezifische Wirkung erzielt werden kann.Method according to Claims 1 to 3, characterized that an assembly as a reservoir with the required components, which are used to form the disinfectant effective components in the system optional can be arranged and thus optimal application-specific Effect can be achieved.
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