JP5858294B2 - Ink set and ink jet recording method - Google Patents

Ink set and ink jet recording method Download PDF

Info

Publication number
JP5858294B2
JP5858294B2 JP2013126399A JP2013126399A JP5858294B2 JP 5858294 B2 JP5858294 B2 JP 5858294B2 JP 2013126399 A JP2013126399 A JP 2013126399A JP 2013126399 A JP2013126399 A JP 2013126399A JP 5858294 B2 JP5858294 B2 JP 5858294B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink
pigment
weight
yellow
set according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2013126399A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2013209668A (en
Inventor
啓 水谷
啓 水谷
修一 小金平
修一 小金平
広法 佐藤
広法 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seiko Epson Corp filed Critical Seiko Epson Corp
Priority to JP2013126399A priority Critical patent/JP5858294B2/en
Publication of JP2013209668A publication Critical patent/JP2013209668A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5858294B2 publication Critical patent/JP5858294B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

本発明は、インクセット、及びインクジェット記録方法に関し、特に、記録した際の粒状性抑制、擬似輪郭抑制、虹光抑制、色再現性、及び光沢性を満足できるインクセットに関する。 The present invention relates to an ink set and an ink jet recording method , and more particularly to an ink set that can satisfy graininess suppression, pseudo contour suppression, rainbow light suppression, color reproducibility, and glossiness during recording.

従来から、カラーインクジェット記録用のインクセットとして、イエロー(Y)、マゼ
ンタ(M)、及びシアン(C)のインクを備えた3色インクセットや、さらにブラック(
K)のインクを加えた4色インクセットが提供されている。また、得られる記録物におけ
る色再現性を高めるために、YMCインクに加えて、レッド(R)及び/又はバイオレッ
ト(V)のインクを備えたインクセットが提案されている(例えば、特許文献1を参照)
。また、YMCインクに加えて、オレンジ(Or)及びグリーン(Gr)の2色の特色イ
ンクを備えたインクセットも提案されている(例えば、特許文献2を参照)。
Conventionally, as ink sets for color ink jet recording, a three-color ink set including yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) inks, and a black (
A four-color ink set with the ink of K) is provided. In addition, in order to improve color reproducibility in the obtained recorded matter, an ink set including red (R) and / or violet (V) ink in addition to YMC ink has been proposed (for example, Patent Document 1). See
. In addition to YMC ink, an ink set including two special color inks of orange (Or) and green (Gr) has been proposed (see, for example, Patent Document 2).

国際公開第02/100959号パンフレットInternational Publication No. 02/100959 Pamphlet 国際公開第99/05230号パンフレットWO99 / 05230 Pamphlet

しかしながら、特許文献1のインクセットを用いた記録では、光沢性は優れるが、干渉
色(ブロンジング)のさらなる抑制が望まれる。また、特許文献2のインクセットを用い
た記録では、顔料固形分が3重量%以上であるために、印画紙ベースの光沢メディア(例
えば、写真用紙<光沢>(製品番号KA420PSK)(セイコーエプソン社製))上において、
さらなる光沢性の向上が望まれる。
However, in the recording using the ink set of Patent Document 1, the glossiness is excellent, but further suppression of interference color (bronzing) is desired. In addition, in the recording using the ink set of Patent Document 2, since the pigment solid content is 3% by weight or more, gloss media based on photographic paper (for example, photographic paper <gloss> (product number KA420PSK) (Seiko Epson Corporation) Made)) above,
Further improvement in gloss is desired.

そして、従来のインクセットでは、記録サンプルにおける人肌色の階調性が十分実現さ
れていなかった。すなわち、従来のインクセットでは、人肌色の暗部の色再現において、
粒状性が劣化してしまう問題、擬似輪郭が発生してしまう問題、色再現のために記録され
るCインクのドットとYインクのドットが局所的に重なって人肌色の暗部が緑味に転ぶ現
象(緑転び)が発生してしまう問題、Cインクの顔料固形分濃度が3重量%以下になると
赤味の干渉色を発生させるために、人肌色の暗部においてドット重なりの緑と干渉色の赤
とが混在し、虹色に光る現象(虹光)が強くなる問題、等がある。このような問題は、露
出等が不適切に撮影された乳幼児の顔写真において、顕著である。
In the conventional ink set, the gradation of human skin color in the recording sample has not been sufficiently realized. That is, in the conventional ink set, in the color reproduction of the dark part of human skin color,
Graininess deteriorates, pseudo contours occur, C ink dots and Y ink dots that are recorded for color reproduction overlap locally, and the dark areas of human skin turn green. In order to generate a reddish interference color when the C ink pigment solid content concentration is 3% by weight or less, the dot overlap green and interference color in the dark part of human skin color. There is a problem that a phenomenon in which red is mixed and rainbow-colored (rainbow light) becomes strong. Such a problem is conspicuous in a face photograph of an infant whose exposure is improperly photographed.

そこで、本発明は、記録した際の粒状性抑制、擬似輪郭抑制、虹光抑制、色再現性、及
び光沢性を満足できるインクセットを提供することを目的とする。
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink set that can satisfy graininess suppression, pseudo contour suppression, rainbow light suppression, color reproducibility, and glossiness upon recording.

本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のYMCインク、特定のインク(A)、及び特
定のインク(B)を備えたインクセットが、記録した際の粒状性抑制、擬似輪郭抑制、虹
光抑制、及び色再現性の向上を満足できることを知見し、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that an ink set including a specific YMC ink, a specific ink (A), and a specific ink (B) has recorded graininess suppression, pseudo contour suppression, rainbow The inventors have found that light suppression and improvement in color reproducibility can be satisfied, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、(1)少なくとも、記録媒体上でのCIELAB色空間において定義される色相角∠H°が80°〜110°の範囲であるイエローインク、該色相角∠H°が330°〜360°の範囲であるマゼンタインク、及び該色相角∠H°が230〜260°の範囲であるシアンインクの3色のインクと、下記インク(A)及び下記インク(B)と、を備え、
前記シアンインクは、少なくともC.I.ピグメントブルー15:3を含み、
前記インク(A)は、少なくともC.I.ピグメントレッド17,49:2,112,149,177,178,179,188,254,255,及び264からなる群より選択される一種以上を含み、
前記インク(B)は、少なくともC.I.ピグメントオレンジ5,43,36,62,及び242から選択される一種以上を含み、
前記イエローインクと前記シアンインクが錯体顔料を含む、インクセット
インク(A):前記色相角∠H°が0°〜80°の範囲であるインク
インク(B):前記色相角∠H°が0°〜80°の範囲であるインク
〔前記インク(A)は前記マゼンタインクよりも彩度の最大値が高く、かつ同一インク付着量において低明度であり、前記インク(B)は前記マゼンタインクよりも彩度の最大値が高く、かつ同一インク付着量において高明度であり、前記イエローインクよりも彩度の最大値が高く、かつ同一インク付着量において低明度である。前記色相角(∠H°)は、∠H°=tan-1(b*/a*)+180(a*<0の場合)、又は∠H°=tan-1(b*/a*)+360(a*>0の場合)により求められる。a*及びb*は、CIELAB色空間において定義される知覚色度指数を表す。〕;
(2)前記イエローインクは、C.I.ピグメントイエロー74と、C.I.ピグメントイエロー129と、を顔料として含む、前記(1)に記載のインクセット;
(3)前記シアンインクが白色顔料を含む、前記(1)又は(2)に記載のインクセット;
(4)前記マゼンタインクがγ型C.I.ピグメントバイオレット19及びC.I.ピグメントレッド202の固溶体を顔料として含む、前記(1)〜(3)の何れか1に記載のインクセット;
(5)前記インク(B)は、C.I.ピグメントオレンジ43と、C.I.ピグメントレッド242との混合比が、4:1〜2:1である、前記(1)〜(4)の何れか1に記載のインクセット;
(6)さらに、C.I.ピグメントブルー15:1及び/又はC.I.ピグメントバイオレット23を顔料として含むブルーインクを備える、前記(1)〜(5)の何れか1に記載のインクセット;
(7)前記各インク中の顔料固形分濃度が3重量%未満である、前記(1)〜(6)の何れか1に記載のインクセット;
(8)さらに、ブラックインクを備え、該ブラックインクはC.I.ピグメントブラック7を顔料として含む、前記(1)〜(7)の何れか1に記載のインクセット;
(9)さらに、ブラックインクを備え、該ブラックインクの顔料固形分濃度が1重量%以下である、前記(1)〜(8)の何れか1に記載のインクセット;
(10)さらに、クリアインクを備える、前記(1)〜(9)の何れか1に記載のインクセット;
(11)前記(1)〜(10)の何れか1に記載のインクセットを用いて画像を形成する、インクジェット記録方法;を提供する。
That is, the present invention provides (1) at least a yellow ink having a hue angle ∠H ° defined in the CIELAB color space on the recording medium in the range of 80 ° to 110 °, and the hue angle ∠H ° is 330 °. A magenta ink having a range of ˜360 ° and a cyan ink having a hue angle ∠H ° of 230 ° to 260 °, and the following ink (A) and the following ink (B): ,
The cyan ink has at least C.I. I. Including Pigment Blue 15: 3,
The ink (A) contains at least C.I. I. Pigment Red 17, 49: 2, 112, 149, 177, 178, 179, 188, 254, 255, and 264, and one or more selected from the group consisting of 264,
The ink (B) contains at least C.I. I. Including one or more selected from Pigment Orange 5, 43, 36, 62, and 242;
Ink set in which the yellow ink and the cyan ink contain a complex pigment Ink (A): Ink in which the hue angle ∠H ° is in the range of 0 ° to 80 ° Ink (B): The hue angle ∠H ° is 0 Ink in the range of 80 ° to 80 ° [The ink (A) has a higher saturation value than the magenta ink and has a low lightness at the same ink adhesion amount, and the ink (B) is less than the magenta ink. The maximum saturation value is high, and the lightness is high at the same ink adhesion amount, and the maximum saturation value is higher than that of the yellow ink, and the lightness is low at the same ink adhesion amount. The hue angle (∠H °) is ∠H ° = tan −1 (b * / a *) + 180 (when a * <0), or ∠H ° = tan −1 (b * / a *) + 360. (When a *> 0). a * and b * represent the perceptual chromaticity index defined in the CIELAB color space. ];
(2) The yellow ink is C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 129 as a pigment, and the ink set according to (1) above;
(3) The ink set according to (1) or (2), wherein the cyan ink contains a white pigment;
(4) The magenta ink is a γ-type C.I. I. Pigment violet 19 and C.I. I. The ink set according to any one of the above (1) to (3), comprising a solid solution of Pigment Red 202 as a pigment;
(5) The ink (B) is C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. The ink set according to any one of (1) to (4), wherein the mixing ratio with Pigment Red 242 is 4: 1 to 2: 1;
(6) Further, C.I. I. Pigment blue 15: 1 and / or C.I. I. The ink set according to any one of (1) to (5), comprising a blue ink containing Pigment Violet 23 as a pigment;
(7) The ink set according to any one of (1) to (6), wherein the pigment solid content concentration in each ink is less than 3% by weight;
(8) Further, a black ink is provided. I. The ink set according to any one of (1) to (7), comprising Pigment Black 7 as a pigment;
(9) The ink set according to any one of (1) to (8), further comprising a black ink, wherein the black ink has a pigment solid content concentration of 1% by weight or less;
(10) The ink set according to any one of (1) to (9), further including a clear ink;
(11) An ink jet recording method for forming an image using the ink set according to any one of (1) to (10).

本発明によれば、記録した際の粒状性抑制、擬似輪郭抑制、虹光抑制、及び色再現性、
及び光沢性を満足できるインクセットを提供することができる。
According to the present invention, graininess suppression when recording, pseudo contour suppression, rainbow light suppression, and color reproducibility,
In addition, an ink set that can satisfy glossiness can be provided.

マゼンタインクに含まれる固溶体の好適な例の粉末X線回折分析の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the powder X-ray diffraction analysis of the suitable example of the solid solution contained in magenta ink. 実施例1のインクセットを用いて記録した記録物のa*値とb*値の関係を示すグラフである。6 is a graph showing a relationship between a * value and b * value of a recorded matter recorded using the ink set of Example 1. 実施例1及び比較例1のイエローインクを用いて記録した記録物の彩度と明度の関係を示すグラフである。6 is a graph showing the relationship between chroma and lightness of recorded matter recorded using the yellow ink of Example 1 and Comparative Example 1. 実施例1及び比較例1のマゼンタインクを用いて記録した記録物の彩度と明度の関係を示すグラフである。6 is a graph showing the relationship between chroma and lightness of recorded matter recorded using magenta inks of Example 1 and Comparative Example 1. 実施例1に係る記録物の彩度と明度の関係を示すグラフである。3 is a graph showing a relationship between saturation and lightness of a recorded matter according to Example 1; 実施例1に係る記録物のDutyと明度の関係を示すグラフである。6 is a graph showing a relationship between duty and brightness of a recorded matter according to Example 1; 実施例1及び比較例1のインクセットのパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。6 is a diagram comparing color reproduction areas for patch patterns of ink sets of Example 1 and Comparative Example 1. FIG. 実施例1のオレンジインク組成物と実施例2のオレンジインク組成物に係る記録物の彩度と明度の関係を示すグラフである。6 is a graph showing a relationship between chroma and lightness of recorded matter relating to the orange ink composition of Example 1 and the orange ink composition of Example 2. FIG. 実施例1のオレンジインク組成物と実施例2のオレンジインク組成物に係る記録物の彩度と明度の関係を示すグラフである。6 is a graph showing a relationship between chroma and lightness of recorded matter relating to the orange ink composition of Example 1 and the orange ink composition of Example 2. FIG. 実施例1のオレンジインク組成物と実施例2のオレンジインク組成物に係る記録物のDutyと明度の関係を示すグラフである。6 is a graph showing the relationship between the duty and brightness of a recorded matter relating to the orange ink composition of Example 1 and the orange ink composition of Example 2. 実施例2及び比較例2のインクセットのパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。5 is a diagram comparing color reproduction areas for patch patterns of ink sets of Example 2 and Comparative Example 2. FIG. 実施例1及び実施例3のインクセットのパッチパターンについて、色再現面積を比較した図である。It is the figure which compared the color reproduction area about the patch pattern of the ink set of Example 1 and Example 3. FIG.

次に、本発明の実施の形態について説明する。以下の実施形態は、本発明を説明するた
めの例示であり、本発明をこの実施形態にのみ限定する趣旨ではない。本発明は、その要
旨を逸脱しない限り、さまざまな形態で実施することができる。
Next, an embodiment of the present invention will be described. The following embodiment is an example for explaining the present invention, and is not intended to limit the present invention only to this embodiment. The present invention can be implemented in various forms without departing from the gist thereof.

本発明のインクセットは、少なくとも、記録媒体上でのCIELAB色空間において定
義される色相角∠H°が約80°〜約110°の範囲であるイエローインク、該色相角∠
H°が約330°〜約360°の範囲であるマゼンタインク、及び該色相角∠H°が約2
30〜約260°の範囲であるシアンインクの3色のインクと、下記インク(A)及び下
記インク(B)と、を備える。
インク(A):前記色相角∠H°が約0°〜約80°の範囲であるインク
インク(B):前記色相角∠H°が約0°〜約80°の範囲であるインク
〔前記インク(A)は前記マゼンタインクよりも高彩度かつ低明度であり、前記インク(
B)は前記マゼンタインクよりも高彩度かつ高明度であり、前記イエローインクよりも高
彩度かつ低明度である。
前記色相角(∠H°)は、∠H°=tan-1(b*/a*)+180(a*<0の場合)
、又は∠H°=tan-1(b*/a*)+360(a*>0の場合)により求められる。a*
及びb*は、CIELAB色空間において定義される知覚色度指数を表す。〕
The ink set of the present invention includes at least a yellow ink having a hue angle ∠H ° defined in the CIELAB color space on the recording medium in the range of about 80 ° to about 110 °, and the hue angle ∠
A magenta ink having an H ° in the range of about 330 ° to about 360 °, and the hue angle ∠H ° is about 2
Three inks of cyan ink having a range of 30 to about 260 °, and the following ink (A) and the following ink (B) are provided.
Ink (A): ink in which the hue angle ∠H ° is in the range of about 0 ° to about 80 ° Ink (B): ink in which the hue angle ∠H ° is in the range of about 0 ° to about 80 ° The ink (A) has higher saturation and lower brightness than the magenta ink, and the ink (
B) has higher saturation and lightness than the magenta ink, and higher saturation and lower lightness than the yellow ink.
The hue angle (∠H °) is ∠H ° = tan −1 (b * / a *) + 180 (when a * <0).
Or ∠H ° = tan −1 (b * / a *) + 360 (when a *> 0). a *
And b * represent the perceptual chromaticity index defined in the CIELAB color space. ]

「記録媒体」は、好ましくはインクジェット記録方法等において通常用いられる記録媒
体であり、特に、PM写真用紙(セイコーエプソン株式会社製)であることが好ましい。
The “recording medium” is preferably a recording medium usually used in an ink jet recording method or the like, and is particularly preferably PM photographic paper (manufactured by Seiko Epson Corporation).

各インクの色材は顔料インクであることが好ましい。   The color material of each ink is preferably a pigment ink.

このような構成としたことにより、記録した際の粒状性抑制、擬似輪郭抑制、虹光抑制
、色再現性、及び光沢性を満足することができる。すなわち、上記構成としたことにより
、光沢性を維持しつつ、記録サンプルにおける人肌色の階調性が改善される。
By adopting such a configuration, it is possible to satisfy graininess suppression, pseudo contour suppression, rainbow light suppression, color reproducibility, and glossiness when recorded. That is, with the above configuration, the gradation of human skin color in the recording sample is improved while maintaining the gloss.

人肌色の暗部の色再現において、粒状性が劣化することを抑制でき、擬似輪郭の発生を
抑制でき、インクの顔料固形分濃度が低い場合に生じる虹光りを軽減することができる。
In color reproduction of dark portions of human skin color, it is possible to suppress the deterioration of graininess, to suppress the generation of pseudo contours, and to reduce iridescence that occurs when the pigment solid content concentration of ink is low.

また、a*>0の場合において、高明度、中明度、低明度領域における色再現性が一層
向上する。
Further, when a *> 0, the color reproducibility in the high lightness, medium lightness, and low lightness regions is further improved.

前記インク(A)がMインクよりも高彩度かつ低明度であるが、Yインクの明度が低い
ので、粒状性を劣化させることがなく、さらに、Mインクの彩度が高くインク(B)の彩
度が高いので、擬似輪郭を抑制することができるので、人肌色において同一色相で明度を
低下させることができる。
The ink (A) has a higher saturation and lower lightness than the M ink, but the Y ink has a lower lightness, so that the graininess is not deteriorated, and the saturation of the M ink is high and the color of the ink (B). Since the degree is high, the pseudo contour can be suppressed, so that the brightness can be lowered with the same hue in the human skin color.

前記インク(B)がMインクよりも高彩度かつ高明度であり、Yインクよりも高彩度か
つ低明度であるので、インク(B)を積極的に発生させても粒状性が劣化することがない
。このため、Yインクの代替としてインク(B)を使用できるので、Cインクのドットと
Yインクのドットが重なる頻度を効果的に低減でき、緑転びを抑制することができる。
Since the ink (B) has higher saturation and lightness than the M ink and higher saturation and lower lightness than the Y ink, the graininess does not deteriorate even if the ink (B) is positively generated. For this reason, since the ink (B) can be used as an alternative to the Y ink, the frequency at which the dots of the C ink and the Y ink overlap can be effectively reduced, and the green fall can be suppressed.

また、Cインクに対してインク(B)の色相角の差がほぼ180度なので、Cインクが
発生した場合でも緑転びすることなく、効果的に明度を低下させることができる。
Further, since the difference in hue angle of the ink (B) with respect to the C ink is approximately 180 degrees, even when the C ink is generated, the brightness can be effectively reduced without causing the green to turn.

前記イエローインクは錯体顔料を含むことが好ましい。   The yellow ink preferably contains a complex pigment.

前記イエローインクに含まれる顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー(
PY)1,2,3,12,14,16,17,73,74,75,83,93,95,9
7,98,109,110,114,128,129,138,139,147,150
,151,154,155,180,185等が挙げられ、これらの1種又は2種以上が
用いられる。
Examples of the pigment contained in the yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow (
PY) 1, 2, 3, 12, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 9
7, 98, 109, 110, 114, 128, 129, 138, 139, 147, 150
151, 154, 155, 180, 185, etc., and one or more of these are used.

前記イエローインクは、特に、C.I.ピグメントイエロー74(PY74)と、C.
I.ピグメントイエロー129(PY129)と、を顔料として含むことが好ましい。
In particular, the yellow ink is C.I. I. Pigment yellow 74 (PY74), C.I.
I. Pigment Yellow 129 (PY129) is preferably included as a pigment.

前記シアンインクは錯体顔料を含むことが好ましい。   The cyan ink preferably contains a complex pigment.

前記シアンインクに含まれる顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー(PB
)1,2,3,15:3,15:4,15:34,16,22,60;C.I.バットブ
ルー4,60,C.I.ピグメントブルー76(PB76)等が挙げられ、これらの1種
又は2種以上が用いられる。
Examples of the pigment contained in the cyan ink include C.I. I. Pigment Blue (PB
) 1, 2, 3, 15: 3, 15: 4, 15:34, 16, 22, 60; I. Bat Blue 4, 60, C.I. I. Pigment Blue 76 (PB76) and the like, and one or more of these are used.

前記シアンインクは、特に、C.I.ピグメントブルー15:4(PB15:4)、C
.I.ピグメントブルー15:3の群から選ばれる1種または2種を顔料として含むこと
が好ましい。
In particular, the cyan ink is C.I. I. Pigment Blue 15: 4 (PB15: 4), C
. I. It is preferable that 1 type or 2 types chosen from the group of Pigment Blue 15: 3 are included as a pigment.

前記シアンインクは、さらに白色顔料を含むことが好ましい。白色顔料としては、二酸
化チタン、二酸化ジルコニア等の第IV族元素酸化物が挙げられる。シアンインクが白色
顔料を含むことにより、干渉色の赤光が抑制され、虹光を抑制することができる。
The cyan ink preferably further contains a white pigment. Examples of white pigments include Group IV element oxides such as titanium dioxide and zirconia dioxide. By including a white pigment in the cyan ink, interference red light can be suppressed and rainbow light can be suppressed.

前記マゼンタインクに含有される顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド(
PR)5,7,12,48(Ca),48(Mn),57(Ca),57:1,112,
122,123,168,184,202,209;C.I.ピグメントバイオレット1
9(PV19)等が挙げられ、これらの1種又は2種以上が用いられる。
Examples of the pigment contained in the magenta ink include C.I. I. Pigment Red (
PR) 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112,
122, 123, 168, 184, 202, 209; C.I. I. Pigment Violet 1
9 (PV19) and the like, and one or more of these are used.

前記マゼンタインクは、特に、γ型C.I.ピグメントバイオレット19(PV19)
及びC.I.ピグメントレッド202(PR202)の固溶体を顔料として含むことが好
ましい。「γ型C.I.ピグメントバイオレット19と、C.I.ピグメントレッド20
2と、の固溶体」とは、γ型PV19と、PR202とが固体で互いに溶けた状態をなす
結晶を意味する。上記固溶体のγ型PV19とPR202との量比は本発明の範囲内で適
宜調整できるが、γ型PV19の重量がPV202の重量よりも大きいことが好ましい。
The magenta ink is particularly γ-type C.I. I. Pigment Violet 19 (PV19)
And C.I. I. It is preferable that a solid solution of Pigment Red 202 (PR202) is included as a pigment. “Γ-type CI Pigment Violet 19 and CI Pigment Red 20
“Solid solution of 2” means a crystal in which γ-type PV19 and PR202 are solid and are dissolved in each other. The amount ratio of γ-type PV19 and PR202 in the solid solution can be appropriately adjusted within the scope of the present invention, but the weight of γ-type PV19 is preferably larger than the weight of PV202.

前記固溶体の好適な例の粉末X線回折分析の結果を図1に示す。本分析においては、Pa
Nalytical X'PertProを用いて、深さ0.5mmのガラスセルに試料を詰めて測定した。
The result of the powder X-ray diffraction analysis of a suitable example of the solid solution is shown in FIG. In this analysis, Pa
Using Nalytical X'PertPro, the sample was packed in a glass cell having a depth of 0.5 mm and measured.

上記好適なマゼンタインクは、上記固溶体に加えて、PV19、PV32等のその他の
マゼンタ系顔料をさらに含んでいてもよい。
The suitable magenta ink may further contain other magenta pigments such as PV19 and PV32 in addition to the solid solution.

前記インク(A)はレッドインクであることが好ましい。   The ink (A) is preferably red ink.

前記インク(A)に含まれる顔料としては、C.I.ピグメントレッド(PR)17,
49:2,112,149,177,178,179,188,254,255及び26
4からなる群から選ばれる1種又は2種以上が好適に用いられる。
Examples of the pigment contained in the ink (A) include C.I. I. Pigment Red (PR) 17,
49: 2, 112, 149, 177, 178, 179, 188, 254, 255 and 26
One or more selected from the group consisting of 4 are suitably used.

前記インク(A)は、特に、C.I.ピグメントレッド177(PR177)及び/又
はC.I.ピグメントレッド179(PR179)を顔料として含むレッドインクである
ことが好ましい。
The ink (A) is preferably C.I. I. Pigment red 177 (PR177) and / or C.I. I. A red ink containing CI Pigment Red 179 (PR179) as a pigment is preferable.

前記インク(B)はオレンジインクであることが好ましい。   The ink (B) is preferably an orange ink.

前記インク(B)に含まれる顔料としては、C.I.ピグメントオレンジ5,43,3
6,62,242からなる群から選ばれる1種又は2種以上が好適に用いられる。
Examples of the pigment contained in the ink (B) include C.I. I. Pigment Orange 5, 43, 3
One or more selected from the group consisting of 6,62,242 are preferably used.

前記インク(B)は、特に、C.I.ピグメントオレンジ43(POr43)及び/又
はC.I.ピグメントレッド242(PR242)を顔料として含むオレンジインクであ
ることが好ましい。C.I.ピグメントオレンジ43(POr43)及びC.I.ピグメ
ントレッド242(PR242)を顔料として含む場合、耐光性と発色性を兼ね備えたイ
ンクを得る観点から、前記C.I.ピグメントオレンジ43と、C.I.ピグメントレッ
ド242との混合比は、4:1〜2:1であることが好ましい。
The ink (B) is preferably C.I. I. Pigment orange 43 (POr43) and / or C.I. I. It is preferably an orange ink containing Pigment Red 242 (PR242) as a pigment. C. I. Pigment orange 43 (POr43) and C.I. I. In the case where CI Pigment Red 242 (PR242) is included as a pigment, from the viewpoint of obtaining an ink having both light resistance and color developability, the C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. The mixing ratio with Pigment Red 242 is preferably 4: 1 to 2: 1.

インクセットは、さらに、C.I.ピグメントブルー76(PB76)、C.I.ピグ
メントブルー15:1(PB15:1)、ニッケルフタロシアニン及び/又はC.I.ピ
グメントバイオレット23(PV23)を顔料として含むブルーインクを備えていてもよ
い。
The ink set further includes C.I. I. Pigment blue 76 (PB76), C.I. I. Pigment blue 15: 1 (PB15: 1), nickel phthalocyanine and / or C.I. I. You may provide the blue ink which contains pigment violet 23 (PV23) as a pigment.

前記各インク中の顔料固形分濃度は、3重量%未満であることが好ましい。   The pigment solid content concentration in each ink is preferably less than 3% by weight.

インクセットは、さらに、ブラックインクを備え、該ブラックインクはC.I.ピグメ
ントブラック7を顔料として含んでいてもよい。
The ink set further includes black ink, and the black ink is C.I. I. Pigment Black 7 may be included as a pigment.

インクセットが、さらに、ブラックインクを備える場合、該ブラックインクの顔料固形
分濃度は1重量%以下であることが好ましい。
When the ink set further includes black ink, the black ink preferably has a pigment solid content concentration of 1% by weight or less.

ブラックインクに含有される顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラ
ック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメ
ントブラック7)類、酸化鉄顔料等の無機顔料;アニリンブラック(C.I.ピグメント
ブラック1)等の有機顔料等が挙げられる。特に、カーボンブラックを用いることが好ま
しく、好ましいカーボンブラックの例として、三菱化学製のNo.2300, No.900, MCF88, No
.33, No.40, No.52, MA7, MA8, MA100, No.2200B等、コロンビア製のRaven5750,Raven52
50, Raven5000, Raven3500, Raven1255, Raven700等、キャボット社製のRegal 400R, Reg
al 400R, Regal 1660R, Mogul 1, Monarch700, Monarch800, Monarch880, Monarch900, M
onarch1000, Monarch1100, Monarch1300, Monarch1400等、テグッサ社製のColor Black F
W1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, Colo
r Black S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U, Printex
V, Printex 140U, Specil Black 6, Specil Black5, Specil Black 4A, Specil Black 4
等が挙げられる。
Examples of the pigment contained in the black ink include carbon blacks (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black and channel black, inorganic pigments such as iron oxide pigments; aniline black (C And organic pigments such as I. Pigment Black 1). In particular, it is preferable to use carbon black. As examples of preferable carbon black, No. 2300, No. 900, MCF 88, No.
.33, No.40, No.52, MA7, MA8, MA100, No.2200B etc., Colombian Raven5750, Raven52
50, Raven5000, Raven3500, Raven1255, Raven700 etc., Regal 400R, Reg made by Cabot
al 400R, Regal 1660R, Mogul 1, Monarch700, Monarch800, Monarch880, Monarch900, M
Onarch1000, Monarch1100, Monarch1300, Monarch1400 etc.
W1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, Colo
r Black S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U, Printex
V, Printex 140U, Specil Black 6, Specil Black5, Specil Black 4A, Specil Black 4
Etc.

インクセットは、さらに、着色剤を含まないクリアインクを備えていてもよい。クリア
インクを備えることにより、光沢性、発色性、耐擦性、及び保存安定性に優れた記録画像
が得られる。
The ink set may further include a clear ink that does not contain a colorant. By providing the clear ink, it is possible to obtain a recorded image having excellent glossiness, color development, abrasion resistance, and storage stability.

各インクは、顔料の分散安定性を高めるために分散剤を含有させることが好ましい。好
適な分散剤の例としては、カチオン性分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤、界
面活性剤が挙げられる。
Each ink preferably contains a dispersant in order to enhance the dispersion stability of the pigment. Examples of suitable dispersants include cationic dispersants, anionic dispersants, nonionic dispersants, and surfactants.

アニオン性分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−ア
クリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アク
リル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン
−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン
−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキ
ルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共
重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、
酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニ
ル−アクリル酸共重合体等が挙げられる。
Examples of anionic dispersants include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer, acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-acrylic acid. Copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-methacrylic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer Styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinyl ethylene Copolymer,
And vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer, vinyl acetate-acrylic acid copolymer, and the like.

ノニオン性分散剤としては、ポリビニルピロリドン、ポリプロピレングリコール、ビニ
ルピロリドン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
Nonionic dispersants include polyvinyl pyrrolidone, polypropylene glycol, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer, and the like.

分散剤としての界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等
のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアル
キルアミド等のノニオン性界面活性剤、が挙げられる。特に、顔料の分散安定性を高める
観点から、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体を用いることが好ましい。
Surfactants as dispersants include anionic surfactants such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurate, ammonium salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkyl ester Nonionic surfactants such as oxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, and the like. In particular, it is preferable to use a styrene- (meth) acrylic acid copolymer from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the pigment.

分散剤は、各インク中、固形分換算で好ましくは、0.1〜10重量%、更に好ましく
は、0.3〜6重量%含有される。
The dispersant is preferably contained in each ink in an amount of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.3 to 6% by weight in terms of solid content.

各インクは、炭素数5〜10の分岐を有してもよいアルカンジオールを3重量%以上1
5重量%以下含むことが好ましい。特に、水溶性の1,2−アルカンジオールを8〜15
重量%含むことが好ましい。あるいは、水溶性の両末端アルカンジオールを3〜8重量%
含むことが好ましい。4−メチル−1,2−ペンタンジオール、1,2−ペンタンジオー
ル、3,3−ジメチル−1,2−ブタンジオール、4,4−ジメチル−1,2−ペンタン
ジオール、5−メチル−1,2−ヘキサンジオール,1,2−ヘキサンジオール、1,2
−ヘプタンジオール、1,2−オクタンジオールが好ましい。さらには、4−メチル−1
,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオールが好ましい。
Each ink contains 3% by weight or more of alkanediol which may have a branch having 5 to 10 carbon atoms.
It is preferable to contain 5% by weight or less. In particular, water-soluble 1,2-alkanediol is 8 to 15
It is preferable to contain by weight. Alternatively, 3 to 8% by weight of water-soluble both-end alkanediol
It is preferable to include. 4-methyl-1,2-pentanediol, 1,2-pentanediol, 3,3-dimethyl-1,2-butanediol, 4,4-dimethyl-1,2-pentanediol, 5-methyl-1, 2-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,2
-Heptanediol and 1,2-octanediol are preferred. Furthermore, 4-methyl-1
1,2-pentanediol and 1,2-hexanediol are preferred.

各インクは、湿潤剤として、多価アルコール類、糖類、エチレンオキサイド鎖を有する
多価アルコール類を1種又は2種以上含むことが好ましい。このような湿潤剤を加えるこ
とによって、インクジェット記録用に用いた場合に、インクの乾燥を防いでインクジェッ
トプリンタのヘッドでの目詰まりが抑制される。
Each ink preferably contains one or more polyhydric alcohols having a polyhydric alcohol, a saccharide, and an ethylene oxide chain as a wetting agent. By adding such a wetting agent, when used for inkjet recording, the ink is prevented from drying and clogging at the head of the inkjet printer is suppressed.

湿潤剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価ア
ルコール類;糖アルコール等の糖類;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノブチルエーテル等のエチレンオキサイド鎖を有する多価アルコール
類;等が挙げられ、これらの1種又は2種以上が用いられる。
Examples of the wetting agent include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, trimethylolethane, Polyhydric alcohols such as trimethylolpropane; sugars such as sugar alcohol; ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol mono Ethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether Polyhydric alcohols having an ethylene oxide chain such as ether, and the like, these one or more is used.

湿潤剤は、各インク中、固形分換算で好ましくは3〜16重量%含有される。   The wetting agent is preferably contained in each ink in an amount of 3 to 16% by weight in terms of solid content.

各インクは、浸透剤として、ラクトン類、ラクタム類(ピロリドン類)、アルカンジオ
ール類、グリコールエーテル類を1種又は2種以上含んでもよい。浸透剤を加えることに
よって、記録媒体への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
Each ink may contain one or more lactones, lactams (pyrrolidones), alkanediols, and glycol ethers as penetrants. By adding a penetrating agent, it is possible to increase the wettability of the recording medium and increase the penetrability of the ink.

浸透剤としては、例えば、γ−ブチロラクトン等のラクトン類、2−ピロリドン、N−
メチル−2−ピロリドン等のラクタム類(ピロリドン類);1,2−ペンタンジオール、
4−メチル−1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール等のアルカンジオー
ル等;エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエー
テル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエ
ーテル等のグリコールエーテル類;が挙げられる。
Examples of the penetrant include lactones such as γ-butyrolactone, 2-pyrrolidone, N-
Lactams such as methyl-2-pyrrolidone (pyrrolidones); 1,2-pentanediol,
Alkanediols such as 4-methyl-1,2-pentanediol and 1,2-hexanediol; ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene Glycol ethers such as glycol monobutyl ether.

浸透剤は、各インク中、固形分換算で好ましくは8〜15重量%含有される。   The penetrant is preferably contained in each ink in an amount of 8 to 15% by weight in terms of solid content.

各インクは、界面活性剤として、アセチレングリコール類、ポリシロキサン類を1種又
は2種以上含んでもよい。界面活性剤を加えることによって、記録媒体への濡れ性を高め
てインクの浸透性を高めることができる。
Each ink may contain one or more acetylene glycols and polysiloxanes as a surfactant. By adding a surfactant, it is possible to increase the wettability of the recording medium and increase the permeability of the ink.

各インクは、界面活性剤として、ポリオルガノシロキサンを含むことが好ましい。   Each ink preferably contains polyorganosiloxane as a surfactant.

本発明のマゼンタインク組成物がポリオルガノシロキサンを含む場合、一種のポリオル
ガノシロキサンを含んでもよいし、又は二種以上のポリオルガノシロキサンを含んでもよ
い。
When the magenta ink composition of the present invention contains a polyorganosiloxane, it may contain one kind of polyorganosiloxane or two or more kinds of polyorganosiloxane.

各インクは、界面活性剤として、下記一般式で表されるポリオルガノシロキサンを含む
ことが好ましい。
(式中、Rは水素原子またはメチル基を表し、aは7〜11の整数を表し、mは20〜7
0の整数を表し、nは2〜5の整数を表す。)
Each ink preferably contains a polyorganosiloxane represented by the following general formula as a surfactant.
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents an integer of 7 to 11, and m represents 20 to 7)
An integer of 0 is represented, and n represents an integer of 2 to 5. )

このような好適な構成とすることにより、光沢感が一層向上した記録物を得ることがで
きる。
With such a suitable configuration, a recorded matter with further improved gloss can be obtained.

又は、各インクは、界面活性剤として、上記一般式で表されるポリオルガノシロキサン
に加えて、さらに、下記一般式で表されるポリオルガノシロキサンを含むことが好ましい

(式中、Rは水素原子またはメチル基を表し、aは9〜13の整数を表し、mは2〜4の
整数を表し、nは1〜2の整数を表す。)
Alternatively, each ink preferably contains a polyorganosiloxane represented by the following general formula as a surfactant in addition to the polyorganosiloxane represented by the above general formula.
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents an integer of 9 to 13, m represents an integer of 2 to 4, and n represents an integer of 1 to 2).

このような好適な構成とすることにより、印刷本紙に記録した際の凝集むらを抑制する
ことができる。
By adopting such a suitable configuration, it is possible to suppress the uneven aggregation when recording on the printing paper.

各インクは、インクの乾燥時間を短縮する観点から、低沸点有機溶媒を含んでもよい。
該低沸点有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール
、iso−プロプルアルコール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタ
ノール、iso−ブタノール、n−ペンタノール等が挙げられ、これらの1種又は2種以
上が用いられる。特に、一価アルコールが好ましい。
Each ink may contain a low boiling point organic solvent from the viewpoint of shortening the drying time of the ink.
Examples of the low boiling point organic solvent include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, iso-butanol, n-pentanol and the like. These 1 type (s) or 2 or more types are used. In particular, monohydric alcohol is preferable.

各インクは、前述した顔料、分散剤、湿潤剤、低沸点有機溶媒、浸透剤、界面活性剤等
の成分を含有し、バランスとして水を含有することが好ましい。水は、イオン交換水、限
外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることが好ましい。特に、これら
の水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビ
やバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
Each ink contains components such as the pigment, dispersant, wetting agent, low-boiling organic solvent, penetrant, and surfactant described above, and preferably contains water as a balance. It is preferable to use pure water or ultrapure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, or distilled water. In particular, water obtained by sterilizing these waters by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is preferable because generation of mold and bacteria is prevented over a long period of time.

各インクには、更に必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸ナトリウム等
の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸
収剤、pH調整剤等の添加剤を含有させることができ、これらの1種又は2種以上が用い
られる。
For each ink, if necessary, a fixing agent such as a water-soluble rosin, an antifungal agent / preservative such as sodium benzoate, an antioxidant / ultraviolet absorber such as an allophanate, a chelating agent, an oxygen absorber , Additives such as a pH adjusting agent can be contained, and one or more of these can be used.

pH調整剤としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、ト
リプロパノールアミン等を挙げることができる。pH調整剤の添加量は目的とするpHに
応じて決定される。
Examples of the pH adjuster include potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, tripropanolamine and the like. The amount of pH adjuster added is determined according to the target pH.

本発明のインクセットは、ノズルからインクの液滴を吐出させ、該液滴を記録媒体に付
着させて文字や図形等の画像を形成する記録方法であるインクジェット記録方法に用いら
れることが好ましく、特にオンデマンド型のインクジェット記録方法に用いられることが
好ましい。オンデマンド型のインクジェット記録方法としては、例えば、プリンターヘッ
ドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法、プリンターヘッドに配設
された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録
方法等が挙げられ、何れのインクジェット記録方法にも好適に使用できる。
The ink set of the present invention is preferably used in an ink jet recording method which is a recording method in which an ink droplet is ejected from a nozzle and the droplet is attached to a recording medium to form an image such as a character or a graphic. In particular, it is preferably used for an on-demand type ink jet recording method. As an on-demand type ink jet recording method, for example, a piezoelectric element recording method that performs recording using a piezoelectric element disposed in a printer head, or a thermal energy generated by a heater of a heating resistance element disposed in the printer head is used. And a thermal jet recording method for recording, and can be suitably used for any ink jet recording method.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。当業者は、以下に示す実施例のみならず様々な変更を加えて実施す
ることが可能であり、かかる変更も本特許請求の範囲に包含される。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples. Those skilled in the art can implement various modifications as well as the following embodiments, and such modifications are also included in the scope of the claims.

〔実施例1〕
マゼンタインクとして、γ型PV19とPR202との固溶体(以下、固溶体という)
であってγ型PV19の重量がPR202の重量よりも大きい固溶体を含むマゼンタイ
ク組成物を以下の配合により調製した。また、以下の配合によるイエローインク、シアン
インク、レッドインク、オレンジインク、ブラックインクをそれぞれ調製し、インクセッ
トを得た。
[Example 1]
As a magenta ink, a solid solution of γ-type PV19 and PR202 (hereinafter referred to as a solid solution).
A magentaic composition containing a solid solution in which the weight of γ-type PV19 was larger than that of PR202 was prepared by the following formulation. In addition, yellow ink, cyan ink, red ink, orange ink, and black ink having the following composition were prepared to obtain an ink set.

<マゼンタインク組成物;実施例1>
固溶体 2.2重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
4−メチル−1,2−ペンタンジオール 8.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Magenta ink composition; Example 1>
Solid solution 2.2% by weight
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
4-methyl-1,2-pentanediol 8.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<イエローインク組成物;実施例1>
PY74 1.5重量%
PY129 0.5重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
4−メチル−1,2−ペンタンジオール 8.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Yellow Ink Composition; Example 1>
PY74 1.5 wt%
PY129 0.5% by weight
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
4-methyl-1,2-pentanediol 8.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<シアンインク組成物(1);実施例1>
PB15:4 1.5重量%
二酸化チタン 0.5重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
4−メチル−1,2−ペンタンジオール 8.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Cyan ink composition (1); Example 1>
PB15: 4 1.5 wt%
Titanium dioxide 0.5% by weight
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
4-methyl-1,2-pentanediol 8.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<レッドインク組成物;実施例1>
PR177 2.5重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 1.0重量%
グリセリン 10.0重量%
4−メチル−1,2−ペンタンジオール 8.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Red Ink Composition; Example 1>
PR177 2.5% by weight
Styrene acrylic acid copolymer resin 1.0% by weight
Glycerin 10.0% by weight
4-methyl-1,2-pentanediol 8.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<オレンジインク組成物;実施例1>
POr43 2.0重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
4−メチル−1,2−ペンタンジオール 8.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Orange ink composition; Example 1>
POr43 2.0% by weight
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
4-methyl-1,2-pentanediol 8.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<ブラックインク組成物;実施例1>
PCB7 1.5重量%
PB15:4 0.2重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
4−メチル−1,2−ペンタンジオール 8.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Black Ink Composition; Example 1>
PCB7 1.5% by weight
PB15: 4 0.2 wt%
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
4-methyl-1,2-pentanediol 8.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

〔比較例1〕
比較例1のインクセットとしては、以下の配合によるマゼンタインク、イエローインク
、シアンインク、ブルーインク組成物をそれぞれ調製し、さらに実施例1のものと同組成
のレッドインク及びブラックインクを備えるインクセットとした。
[Comparative Example 1]
As an ink set of Comparative Example 1, magenta ink, yellow ink, cyan ink, and blue ink compositions having the following composition were prepared, respectively, and an ink set comprising red ink and black ink having the same composition as that of Example 1 It was.

<マゼンタインク組成物;比較例1>
PV19 2.0重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
4−メチル−1,2−ペンタンジオール 8.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Magenta ink composition; Comparative Example 1>
PV19 2.0% by weight
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
4-methyl-1,2-pentanediol 8.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<イエローインク組成物;比較例1>
PY 74 3.0重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 1.2重量%
グリセリン 10.0重量%
4−メチル−1,2−ペンタンジオール 8.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Yellow Ink Composition; Comparative Example 1>
PY 74 3.0 wt%
Styrene acrylic acid copolymer resin 1.2% by weight
Glycerin 10.0% by weight
4-methyl-1,2-pentanediol 8.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<シアンインク組成物;比較例1>
PB15:4 1.5重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
4−メチル−1,2−ペンタンジオール 8.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Cyan ink composition; Comparative Example 1>
PB15: 4 1.5 wt%
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
4-methyl-1,2-pentanediol 8.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<ブルーインク組成物;比較例2>
PV23 1.5重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
1,2−ヘキサンジオール 8.0重量%
1,5−ペンタンジオール 3.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Blue ink composition; Comparative Example 2>
PV23 1.5% by weight
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
1,2-hexanediol 8.0% by weight
1,5-pentanediol 3.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

上記のようにして調製した各インク組成物を、インクジェットプリンタ(商品名「MC
−2000」、セイコーエプソン(株)製)のインクカートリッジに装着し、写真用紙<
光沢>(セイコーエプソン(株)製)に、1440×1440dpiの解像度で、Dut
y(%)を変化させて記録を行い、各記録物について、L*値、a*値、b*値を測定した
Each ink composition prepared as described above was transferred to an inkjet printer (trade name “MC
-2000 ", manufactured by Seiko Epson Corporation)
Gloss> (manufactured by Seiko Epson Corporation) with a resolution of 1440 × 1440 dpi and Dut
Recording was performed while changing y (%), and the L * value, a * value, and b * value were measured for each recorded matter.

「duty」は、Duty=(実印字ドット数)/(縦解像度×横解像度)×100(
%)で定義される。
“Duty” is Duty = (actual print dot number) / (vertical resolution × horizontal resolution) × 100 (
%).

L*値、a*値、b*値及びC*値の測定は、分光光度計GRETAG MACBETH SPM50(GRETAG
製)を用いて行った。具体的には、光源D50、光源フィルタなしで、白色標準は絶対白と
し、視野角は2°とした。
L * value, a * value, b * value and C * value are measured by spectrophotometer GRETAG MACBETH SPM50 (GRETAG
Made). Specifically, without the light source D50 and the light source filter, the white standard was absolute white and the viewing angle was 2 °.

h(色相角(°))は、∠H°=tan-1(b*/a*)+180(a*<0の場合)、
又は∠H°=tan-1(b*/a*)+360(a*>0の場合)により求めた。
h (hue angle (°)) is ∠H ° = tan −1 (b * / a *) + 180 (when a * <0),
Or it calculated | required by ∠H ° = tan < -1 > (b * / a *) + 360 (when a *> 0).

実施例1のインクセットの結果を表1、2に示す。   The results of the ink set of Example 1 are shown in Tables 1 and 2.

比較例1のインクセットの結果を表3、4に示す。     The results of the ink set of Comparative Example 1 are shown in Tables 3 and 4.

〔実施例2〕
マゼンタインクとして、γ型PV19とPR202との固溶体(以下、固溶体という)
であってγ型PV19の重量がPR202の重量よりも大きい固溶体を含むマゼンタイン
ク組成物を以下の配合により調製した。また、以下の配合によるイエローインク、シアン
インク、レッドインク、オレンジインク、ブラックインクをそれぞれ調製し、インクセッ
トを得た。
[Example 2]
As a magenta ink, a solid solution of γ-type PV19 and PR202 (hereinafter referred to as a solid solution).
A magenta ink composition containing a solid solution in which the weight of γ-type PV19 was larger than that of PR202 was prepared by the following formulation. In addition, yellow ink, cyan ink, red ink, orange ink, and black ink having the following composition were prepared to obtain an ink set.

<マゼンタインク組成物;実施例2>
固溶体 2.2重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
1,2−ヘキサンジオール 8.0重量%
1,5−ペンタンジオール 3.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Magenta ink composition; Example 2>
Solid solution 2.2% by weight
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
1,2-hexanediol 8.0% by weight
1,5-pentanediol 3.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<イエローインク組成物;実施例2>
PY74 1.5重量%
PY129 0.5重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
1,2−ヘキサンジオール 8.0重量%
1,5−ペンタンジオール 3.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Yellow Ink Composition; Example 2>
PY74 1.5 wt%
PY129 0.5% by weight
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
1,2-hexanediol 8.0% by weight
1,5-pentanediol 3.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<シアンインク組成物;実施例2>
PB15:4 1.5重量%
二酸化チタン 0.5重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
1,2−ヘキサンジオール 8.0重量%
1,5−ペンタンジオール 3.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Cyan ink composition; Example 2>
PB15: 4 1.5 wt%
Titanium dioxide 0.5% by weight
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
1,2-hexanediol 8.0% by weight
1,5-pentanediol 3.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<レッドインク組成物;実施例2>
PR177 2.5重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 1.0重量%
グリセリン 10.0重量%
1,2−ヘキサンジオール 8.0重量%
1,5−ペンタンジオール 3.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Red ink composition; Example 2>
PR177 2.5% by weight
Styrene acrylic acid copolymer resin 1.0% by weight
Glycerin 10.0% by weight
1,2-hexanediol 8.0% by weight
1,5-pentanediol 3.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<オレンジインク組成物;実施例2>
POr43 1.5重量%
POr242 0.5重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
1,2−ヘキサンジオール 8.0重量%
1,5−ペンタンジオール 3.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Orange ink composition; Example 2>
POr43 1.5% by weight
POr242 0.5% by weight
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
1,2-hexanediol 8.0% by weight
1,5-pentanediol 3.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<ブラックインク組成物;実施例2>
PCB7 1.5重量%
PB15:4 0.2重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
1,2−ヘキサンジオール 8.0重量%
1,5−ペンタンジオール 3.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Black ink composition; Example 2>
PCB7 1.5% by weight
PB15: 4 0.2 wt%
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
1,2-hexanediol 8.0% by weight
1,5-pentanediol 3.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

〔比較例2〕
比較例2のインクセットとしては、以下の配合によるマゼンタインク、イエローインク
、シアンインク、ブルーインクをそれぞれ調製し、さらに実施例2のものと同組成のレッ
ドインク及びブラックインクを備えるインクセットとした。
[Comparative Example 2]
As an ink set of Comparative Example 2, magenta ink, yellow ink, cyan ink, and blue ink were prepared according to the following composition, and an ink set including red ink and black ink having the same composition as that of Example 2 was prepared. .

<マゼンタインク組成物;比較例2>
PV19 2.0重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
1,2−ヘキサンジオール 8.0重量%
1,5−ペンタンジオール 3.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Magenta ink composition; Comparative Example 2>
PV19 2.0% by weight
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
1,2-hexanediol 8.0% by weight
1,5-pentanediol 3.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<イエローインク組成物;比較例2>
PY 74 3.0重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 1.2重量%
グリセリン 10.0重量%
1,2−ヘキサンジオール 8.0重量%
1,5−ペンタンジオール 3.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Yellow Ink Composition; Comparative Example 2>
PY 74 3.0 wt%
Styrene acrylic acid copolymer resin 1.2% by weight
Glycerin 10.0% by weight
1,2-hexanediol 8.0% by weight
1,5-pentanediol 3.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<シアンインク組成物;比較例2>
PB15:4 1.5重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
1,2−ヘキサンジオール 8.0重量%
1,5−ペンタンジオール 3.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Cyan ink composition; Comparative Example 2>
PB15: 4 1.5 wt%
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
1,2-hexanediol 8.0% by weight
1,5-pentanediol 3.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

<ブルーインク組成物;比較例2>
PV23 1.5重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
1,2−ヘキサンジオール 8.0重量%
1,5−ペンタンジオール 3.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
<Blue ink composition; Comparative Example 2>
PV23 1.5% by weight
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
1,2-hexanediol 8.0% by weight
1,5-pentanediol 3.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

上記のようにして調製した各インク組成物を、インクジェットプリンタ(商品名「MC
−2000」、セイコーエプソン(株)製)のインクカートリッジに装着し、写真用紙<
光沢>(セイコーエプソン(株)製)に、1440×1440dpiの解像度で、Dut
y(%)を変化させて記録を行い、各記録物について、L*値、a*値、b*値を測定した
Each ink composition prepared as described above was transferred to an inkjet printer (trade name “MC
-2000 ", manufactured by Seiko Epson Corporation)
Gloss> (manufactured by Seiko Epson Corporation) with a resolution of 1440 × 1440 dpi and Dut
Recording was performed while changing y (%), and the L * value, a * value, and b * value were measured for each recorded matter.

「duty」は、Duty=(実印字ドット数)/(縦解像度×横解像度)×100(
%)で定義される。
“Duty” is Duty = (actual print dot number) / (vertical resolution × horizontal resolution) × 100 (
%).

L*値、a*値、b*値及びC*値の測定は、分光光度計GRETAG SPM(GRETAG社製)を用い
て行った。具体的には、光源D50、光源フィルタなしで、白色標準は絶対白とし、視野角
は2°とした。
The L * value, a * value, b * value, and C * value were measured using a spectrophotometer GRETAG SPM (manufactured by GRETAG). Specifically, without the light source D50 and the light source filter, the white standard was absolute white and the viewing angle was 2 °.

h(色相角(°))は、∠H°=tan-1(b*/a*)+180(a*<0の場合)、
又は∠H°=tan-1(b*/a*)+360(a*>0の場合)により求めた。
h (hue angle (°)) is ∠H ° = tan −1 (b * / a *) + 180 (when a * <0),
Or it calculated | required by ∠H ° = tan < -1 > (b * / a *) + 360 (when a *> 0).

実施例2のインクセットの結果を表5、6に示す。   The results of the ink set of Example 2 are shown in Tables 5 and 6.

比較例2のインクセットの結果を表7、8に示す。   The results of the ink set of Comparative Example 2 are shown in Tables 7 and 8.

表1〜8のデータを用いてグラフ化したものを図2〜6及び図8〜10に示す。   What was graphed using the data of Tables 1-8 is shown in FIGS.

図2は、実施例1のインクセットを用いて記録した記録物のa*値とb*値の関係を示す
グラフである。図2に示すように、実施例1のオレンジインクとシアンインクがほぼ正反
対の色相であることが分かった。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the a * value and the b * value of a recorded matter recorded using the ink set of Example 1. As shown in FIG. 2, it was found that the orange ink and the cyan ink of Example 1 had almost opposite hues.

図8は、実施例1のオレンジインクと実施例2のオレンジインクを用いて記録した記録
物のa*値とb*値の関係を示すグラフである。図8に示すように、実施例1のオレンジイ
ンクの色相と実施例2のオレンジインクの色相に大きな違いがないことがわかった。
FIG. 8 is a graph showing the relationship between the a * value and the b * value of a recorded matter recorded using the orange ink of Example 1 and the orange ink of Example 2. As shown in FIG. 8, it was found that there was no significant difference between the hue of the orange ink of Example 1 and the hue of the orange ink of Example 2.

図3は、実施例1及び比較例1のイエローインクを用いて記録した記録物の彩度と明度
の関係を示すグラフである。図3に示すように、実施例1のイエローインクが比較例1の
イエローインクよりも、同一彩度において明度が低いことが分かった。
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the saturation and the brightness of the recorded matter recorded using the yellow ink of Example 1 and Comparative Example 1. As shown in FIG. 3, it was found that the yellow ink of Example 1 was lower in brightness at the same saturation than the yellow ink of Comparative Example 1.

図4は、実施例1及び比較例1のマゼンタインクを用いて記録した記録物の彩度と明度の関係を示すグラフである。図4に示すように、実施例1のマゼンタインクが比較例1のマゼンタインクよりも、同一明度において彩度が高いことが分かった。 FIG. 4 is a graph showing the relationship between chroma and lightness of recorded matter recorded using the magenta ink of Example 1 and Comparative Example 1. As shown in FIG. 4, it was found that the magenta ink of Example 1 had higher saturation at the same lightness than the magenta ink of Comparative Example 1.

図5は、実施例1に係る記録物の彩度と明度の関係を示すグラフである。図5に示すよ
うに、実施例1において、オレンジインクはマゼンタインクよりも、同一彩度において高
明度であった。また、オレンジインクはイエローインクよりも、同一彩度において低明度
であった。また、レッドインクはマゼンタインクよりも同一彩度において低明度であった
FIG. 5 is a graph illustrating the relationship between the saturation and the brightness of the recorded matter according to the first embodiment. As shown in FIG. 5, in Example 1, the orange ink was higher in brightness at the same saturation than the magenta ink. In addition, the orange ink had a lower lightness at the same saturation than the yellow ink. Also, the red ink had a lower lightness at the same saturation than the magenta ink.

図9は、実施例1のオレンジインクと実施例2のオレンジインクを用いて記録した記録
物の彩度と明度の関係を示すグラフである。図9に示すように、実施例1のオレンジイン
クの色相と実施例2のオレンジインクの色相に大きな違いがないことがわかった。
FIG. 9 is a graph showing the relationship between the saturation and brightness of a recorded matter recorded using the orange ink of Example 1 and the orange ink of Example 2. As shown in FIG. 9, it was found that there was no significant difference between the hue of the orange ink of Example 1 and the hue of the orange ink of Example 2.

図6は、実施例1に係る記録物のDutyと明度の関係を示すグラフである。図6に示
すように、実施例1において、同一インク付着量において、オレンジインクはマゼンタイ
ンクよりも高明度であった。また、同一インク付着量において、オレンジインクはイエロ
ーインクよりも低明度であった。また、同一インク付着量において、レッドインクはマゼ
ンタインクよりも低明度であった。
FIG. 6 is a graph illustrating the relationship between the duty and brightness of the recorded matter according to the first embodiment. As shown in FIG. 6, in Example 1, the orange ink had higher brightness than the magenta ink at the same ink adhesion amount. In addition, at the same ink adhesion amount, the orange ink had lower brightness than the yellow ink. In addition, at the same ink adhesion amount, the red ink had lower brightness than the magenta ink.

図10は、実施例1のオレンジインクと実施例2のオレンジインクを用いて記録した記
録物のDutyと明度の関係を示すグラフである。図10に示すように、実施例1のオレンジ
インクと実施例2のオレンジインクとの間で同一インク付着量における明度に大きな違い
がないことがわかった。
FIG. 10 is a graph showing the relationship between the duty and brightness of a recorded matter recorded using the orange ink of Example 1 and the orange ink of Example 2. As shown in FIG. 10, it was found that there was no significant difference in lightness at the same ink adhesion amount between the orange ink of Example 1 and the orange ink of Example 2.

さらに、粒状性、擬似輪郭、虹光、及び色再現性の評価を行った。   Furthermore, graininess, pseudo contour, rainbow light, and color reproducibility were evaluated.

<粒状性の評価>
PX−G900に実施例又は比較例のインクセットを充填し、同一のインク重量制限値
でLUTを作成した。その後、「JIS N1 グラスと女性」の画像と任意に選択した
40種類の乳幼児の画像を写真用紙<光沢>に14440×720dpiと720×72
0dpiとで記録し、肌の粒状性を観察した。
A:粒状性が、14440×720dpiと720×720dpiで大きく変化せず、720×720dpiでも特に
気にならない。
B:粒状性が、14440×720dpiと720×720dpiで大きく変化があり、720×720dpiでは粒
状性が気になる。
<Evaluation of graininess>
PX-G900 was filled with the ink set of Example or Comparative Example, and LUTs were created with the same ink weight limit value. After that, an image of “JIS N1 Glass and Women” and 40 images of arbitrarily selected infants were placed on photo paper <gloss> at 14440 × 720 dpi and 720 × 72.
Recording was performed at 0 dpi, and the graininess of the skin was observed.
A: The graininess does not change greatly between 14440 × 720 dpi and 720 × 720 dpi, and is not particularly noticeable even at 720 × 720 dpi.
B: Graininess varies greatly between 14440 × 720 dpi and 720 × 720 dpi, and the granularity is a concern at 720 × 720 dpi.

<虹光の評価>
PX−G900に実施例又は比較例のインクセットを充填し、同一のインク重量制限値
でLUTを作成した。その後、「JIS N1 グラスと女性」の画像と40種類の乳幼
児の画像を写真用紙<光沢>に14440×1440dpiで記録し、F11光源を記録
物から10cmまたは50cm離して、様々な角度から観察した。
A:10cmでは緑色や赤光が少なく、50cmでは緑色や赤光が全く感じられない。
B:10cmでは緑色や赤光が目立ち、50cmでは緑色や赤光が感じられ、気になる。
<Rainbow evaluation>
PX-G900 was filled with the ink set of Example or Comparative Example, and LUTs were created with the same ink weight limit value. After that, the images of “JIS N1 Glass and Women” and 40 types of infant images were recorded on photographic paper <gloss> at 14440 × 1440 dpi, and the F11 light source was observed from various angles at a distance of 10 cm or 50 cm. .
A: There is little green or red light at 10 cm, and no green or red light is felt at 50 cm.
B: Green and red light are noticeable at 10cm, and green and red light are felt at 50cm.

<擬似輪郭の評価>
PX−G900に実施例又は比較例のインクセットを充填し、同一のインク重量制限値
でLUTを作成した。その後、任意に選択した40種類の朝陽と夕陽の画像を写真用紙<
光沢>に14440×1440dpiで記録し、黄色から赤色まで日輪の輪郭の階調性を
観察した。
A:日輪が階調性よく、再現されている。
B:日輪が黄色の輪、赤の輪に分断して観られる記録物があり、階調性よく、再現され
ていない。
<Evaluation of pseudo contour>
PX-G900 was filled with the ink set of Example or Comparative Example, and LUTs were created with the same ink weight limit value. After that, 40 kinds of arbitrarily chosen images of morning sun and sunset were photograph paper <
Gloss> was recorded at 14440 × 1440 dpi, and the gradation of the contour of the sun rings from yellow to red was observed.
A: The sun rings are reproduced with good gradation.
B: There is a recorded matter in which the daily ring is divided into a yellow ring and a red ring, and it is not reproduced with good gradation.

<色再現性(ガマット体積)の評価>
PX−G9000に実施例又は比較例のインクセットを充填し、同一のインク重量制限値
でLUTを作成した。その後、最大の色再現を計測できる画像を写真用紙<光沢>に解像
度14440×720dpiにて記録し、記録物を得た。
上記のようにして測定して得られたL*値、a*値、b*値から、CIEで規定するL*値
、a*値、b*値が全て1であるときのガマット体積を1として、ガマット体積を算出し、
以下の基準で評価した。
A:ガマット体積が75万以上
B:ガマット体積が75万未満
<Evaluation of color reproducibility (gamut volume)>
PX-G9000 was filled with the ink set of Example or Comparative Example, and LUTs were created with the same ink weight limit value. Thereafter, an image capable of measuring the maximum color reproduction was recorded on a photographic paper <gloss> at a resolution of 14440 × 720 dpi to obtain a recorded matter.
From the L * value, a * value, and b * value obtained by measuring as described above, the gamut volume when the L * value, a * value, and b * value specified by the CIE are all 1 is 1. Calculate the gamut volume as
Evaluation was made according to the following criteria.
A: Gamat volume is 750,000 or more B: Gamat volume is less than 750,000

上記の評価結果を表9に示す。   The evaluation results are shown in Table 9.

表9に示すように、実施例1及び2のインクセットは、粒状性抑制、擬似輪郭抑制、虹
光抑制、及び色再現性を満足できることが分かった。
As shown in Table 9, it was found that the ink sets of Examples 1 and 2 can satisfy graininess suppression, pseudo contour suppression, rainbow light suppression, and color reproducibility.

実施例1及び比較例1のインクセットのパッチパターンを図7(a)〜(i)に、実施
例2及び比較例2のインクセットのパッチパターンを図11(a)〜(i)に示す。図7
及び図11において、(a)は高明度部(L*値=90)における色再現面積を比較した
図であり、(b)は、高明度部(L*値=80)における色再現面積を比較した図であり
、(c)は、高明度部(L*値=70)における色再現面積を比較した図であり、(d)
は、中明度部(L*値=60)における色再現面積を比較した図であり、(e)は、中明
度部(L*値=50)における色再現面積を比較した図であり、(f)は、中明度部(L
*値=40)における色再現面積を比較した図であり、(g)は、低明度部(L*値=3
0)における色再現面積を比較した図であり、(h)は、低明度部(L*値=20)にお
ける色再現面積を比較した図であり、(i)は、低明度部(L*値=10)における色再
現面積を比較した図である。
The patch patterns of the ink sets of Example 1 and Comparative Example 1 are shown in FIGS. 7 (a) to (i), and the patch patterns of the ink sets of Example 2 and Comparative Example 2 are shown in FIGS. 11 (a) to (i). . FIG.
11A and 11B are diagrams comparing the color reproduction areas in the high brightness part (L * value = 90), and FIG. 11B, the color reproduction areas in the high brightness part (L * value = 80). It is the figure which compared, (c) is the figure which compared the color reproduction area in a high lightness part (L * value = 70), (d)
Is a diagram comparing the color reproduction area in the medium lightness portion (L * value = 60), and (e) is a diagram comparing the color reproduction area in the medium lightness portion (L * value = 50), f) is the medium brightness part (L
(* Value = 40) is a diagram comparing the color reproduction area, and (g) is a low brightness part (L * value = 3).
0) is a diagram comparing the color reproduction areas, (h) is a diagram comparing the color reproduction areas in the low lightness portion (L * value = 20), and (i) is the low lightness portion (L *). It is the figure which compared the color reproduction area in value = 10).

考察するに、実施例1及び2のインクセットにおいては、比較例1及び2のインクセッ
トに比べて以下の点で優れている。
(1)イエローインクの明度が低いので、肌色において、明度を低下させるためにシアン
インクを発生させる量が低減できるので、ドットが重なった場合の緑転びを抑制できる。
(2)マゼンタインクの彩度が高いので、オレンジインクやレッドインクの発生を効果的
に制御できるので、擬似輪郭を抑制できる。
(3)シアンインクが二酸化チタンを含むので、干渉色の赤光が抑制でき、(1)の効果
と相乗して、虹光を抑制できる。
(4)オレンジインクがマゼンタインクよりも高明度かつ高彩度、かつ、イエローインク
よりも高彩度かつ低明度なので、オレンジインクを積極的に発生させても粒状性が劣化す
ることがない。よって、イエローインクの代替としてオレンジインクを使用できるので、
シアンインクのドットとイエローインクのドットが重なる頻度を効果的に低減でき、緑転
びを抑制できる。また、シアンインクに対して、オレンジインクの色相角の差がほぼ180
度であるので、シアンインクが発生した場合、緑転びすることなく効果的に明度を低下さ
せることができる。
(5)レッドインクがマゼンタインクよりも高彩度かつ低明度であるが、イエローインク
の明度が低いので粒状性を劣化させることがなく、及び/又は、マゼンタインクの彩度が
高く、及び/又は、オレンジインクの彩度が高いので、擬似輪郭を抑制しつつ、レッドイ
ンクを発生させることができるので、肌色において、同色相で明度を低下させることがで
きる。
(6)図11に示すように、比較例2(細実線)は暗部のブルーの色再現性に優れるが、
暗部のイエローの色再現性に劣る。そのため、高明度部から低明度部にかけての擬似輪郭
が発生しやすくなるという問題が発生する可能性がある。これに対し、実施例2(塗り潰
し)はそのような問題は発生しない。
In consideration, the ink sets of Examples 1 and 2 are superior to the ink sets of Comparative Examples 1 and 2 in the following points.
(1) Since the lightness of yellow ink is low, the amount of cyan ink generated to reduce the lightness in skin color can be reduced, and therefore, green shift when dots overlap can be suppressed.
(2) Since the saturation of magenta ink is high, generation of orange ink and red ink can be controlled effectively, so that pseudo contour can be suppressed.
(3) Since the cyan ink contains titanium dioxide, red light of interference color can be suppressed, and rainbow light can be suppressed in synergy with the effect of (1).
(4) Since the orange ink has higher brightness and higher saturation than the magenta ink, and higher saturation and lower brightness than the yellow ink, the granularity does not deteriorate even if the orange ink is positively generated. Therefore, orange ink can be used as an alternative to yellow ink,
The frequency with which the cyan ink dots and the yellow ink dots overlap can be effectively reduced, and green shift can be suppressed. Also, the difference in hue angle between orange ink and cyan ink is approximately 180.
Therefore, when cyan ink is generated, it is possible to effectively reduce the lightness without causing a green color shift.
(5) The red ink has a higher saturation and lower brightness than the magenta ink, but the yellow ink has a lower brightness, so that the graininess is not deteriorated and / or the saturation of the magenta ink is high and / or Since the saturation of the orange ink is high, the red ink can be generated while suppressing the pseudo contour, and therefore the lightness can be lowered with the same hue in the skin color.
(6) As shown in FIG. 11, Comparative Example 2 (thin solid line) is excellent in blue color reproducibility in the dark part.
Inferior in yellow color reproducibility in dark areas. Therefore, there is a possibility that a pseudo contour from the high brightness part to the low brightness part is likely to occur. On the other hand, Example 2 (filling) does not cause such a problem.

〔実施例3〕
以下の配合によるシアンインク(2)を調製した。
<シアンインク組成物(2)>
PB15:3 1.5重量%
二酸化チタン 0.5重量%
スチレンアクリル酸共重合樹脂 0.8重量%
グリセリン 10.0重量%
4−メチル−1,2−ペンタンジオール 8.0重量%
トリエタノールアミン 0.9重量%
BYKUV3510(ビッグケミー社) 0.1重量%
純水 残量
計 100.0重量%
Example 3
Cyan ink (2) having the following composition was prepared.
<Cyan ink composition (2)>
PB15: 3 1.5% by weight
Titanium dioxide 0.5% by weight
Styrene acrylic acid copolymer resin 0.8% by weight
Glycerin 10.0% by weight
4-methyl-1,2-pentanediol 8.0% by weight
Triethanolamine 0.9% by weight
BYKUV3510 (Big Chemie) 0.1% by weight
Pure water remaining
Total 100.0% by weight

実施例1と同様にして記録を行い、シアンインク組成物(2)のL*値、a*値、b*値
を測定した。その結果を表10に示す。
Recording was performed in the same manner as in Example 1, and the L * value, a * value, and b * value of the cyan ink composition (2) were measured. The results are shown in Table 10.

さらに、シアンインク組成物(1)とシアンインク組成物(2)に代えた以外は実施例
1と同様にして実施例3のインクセットを得た。
実施例1と実施例3のインクセットのパッチパターンを図12に示す。
図12に示すように、実施例3のインクセットも実施例1のインクセットと同様に優れ
ていた。
Further, an ink set of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cyan ink composition (1) and the cyan ink composition (2) were used.
The patch patterns of the ink sets of Example 1 and Example 3 are shown in FIG.
As shown in FIG. 12, the ink set of Example 3 was superior to the ink set of Example 1.

Claims (11)

少なくとも、記録媒体上でのCIELAB色空間において定義される色相角∠H°が80°〜110°の範囲であるイエローインク、該色相角∠H°が330°〜360°の範囲であるマゼンタインク、及び該色相角∠H°が230〜260°の範囲であるシアンインクの3色のインクと、下記インク(A)及び下記インク(B)と、を備え、
前記シアンインクは、少なくともC.I.ピグメントブルー15:3を含み、
前記インク(A)は、少なくともC.I.ピグメントレッド17,49:2,112,149,177,178,179,188,254,255,及び264からなる群より選択される一種以上を含み、
前記インク(B)は、少なくともC.I.ピグメントオレンジ5,43,36,62,及び242から選択される一種以上を含み、
前記イエローインクと前記シアンインクが錯体顔料を含む、インクセット。
インク(A):前記色相角∠H°が0°〜80°の範囲であるインク
インク(B):前記色相角∠H°が0°〜80°の範囲であるインク
〔前記インク(A)は前記マゼンタインクよりも彩度の最大値が高く、かつ同一インク付着量において低明度であり、前記インク(B)は前記マゼンタインクよりも彩度の最大値が高く、かつ同一インク付着量において高明度であり、前記イエローインクよりも彩度の最大値が高く、かつ同一インク付着量において低明度である。
前記色相角(∠H°)は、∠H°=tan-1(b*/a*)+180(a*<0の場合)、又は∠H°=tan-1(b*/a*)+360(a*>0の場合)により求められる。a*及びb*は、CIELAB色空間において定義される知覚色度指数を表す。〕
At least a yellow ink having a hue angle ∠H ° defined in the CIELAB color space on the recording medium in a range of 80 ° to 110 °, and a magenta ink having a hue angle ∠H ° in a range of 330 ° to 360 °. And three inks of cyan ink whose hue angle ∠H ° is in the range of 230 to 260 °, and the following ink (A) and the following ink (B):
The cyan ink has at least C.I. I. Including Pigment Blue 15: 3,
The ink (A) contains at least C.I. I. Pigment Red 17, 49: 2, 112, 149, 177, 178, 179, 188, 254, 255, and 264, and one or more selected from the group consisting of 264,
The ink (B) contains at least C.I. I. Including one or more selected from Pigment Orange 5, 43, 36, 62, and 242;
An ink set in which the yellow ink and the cyan ink contain a complex pigment.
Ink (A): Ink whose hue angle ∠H ° is in the range of 0 ° to 80 ° Ink (B): Ink where the hue angle ∠H ° is in the range of 0 ° to 80 ° [Ink (A) Is higher in saturation than the magenta ink and has a low brightness at the same ink adhesion amount, and the ink (B) has a higher saturation value than the magenta ink and at the same ink adhesion amount. It has high brightness, a maximum saturation value higher than that of the yellow ink, and low brightness at the same ink adhesion amount.
The hue angle (∠H °) is ∠H ° = tan −1 (b * / a *) + 180 (when a * <0), or ∠H ° = tan −1 (b * / a *) + 360. (When a *> 0). a * and b * represent the perceptual chromaticity index defined in the CIELAB color space. ]
前記イエローインクは、C.I.ピグメントイエロー74及びC.I.ピグメントイエロー129を顔料として含む、請求項1に記載のインクセット。   The yellow ink is C.I. I. Pigment yellow 74 and C.I. I. The ink set according to claim 1, comprising Pigment Yellow 129 as a pigment. 前記シアンインクが白色顔料を含む、請求項1又は2に記載のインクセット。   The ink set according to claim 1, wherein the cyan ink contains a white pigment. 前記マゼンタインクがγ型C.I.ピグメントバイオレット19及びC.I.ピグメントレッド202の固溶体を顔料として含む、請求項1〜3の何れか1項に記載のインクセット。   The magenta ink is a γ-type C.I. I. Pigment violet 19 and C.I. I. The ink set according to any one of claims 1 to 3, comprising a solid solution of Pigment Red 202 as a pigment. 前記インク(B)は、C.I.ピグメントオレンジ43と、C.I.ピグメントレッド242との混合比が、4:1〜2:1である、請求項1〜4の何れか1項に記載のインクセット。   The ink (B) is C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. The ink set according to any one of claims 1 to 4, wherein a mixing ratio with Pigment Red 242 is 4: 1 to 2: 1. さらに、C.I.ピグメントブルー15:1及び/又はC.I.ピグメントバイオレット23を顔料として含むブルーインクを備える、請求項1〜5の何れか1項に記載のインクセット。   Furthermore, C.I. I. Pigment blue 15: 1 and / or C.I. I. The ink set according to claim 1, comprising a blue ink containing pigment violet 23 as a pigment. 前記各インク中の顔料固形分濃度が3重量%未満である、請求項1〜6の何れか1項に記載のインクセット。   The ink set according to any one of claims 1 to 6, wherein the pigment solid content concentration in each ink is less than 3 wt%. さらに、ブラックインクを備え、該ブラックインクはC.I.ピグメントブラック7を顔料として含む、請求項1〜7の何れか1項に記載のインクセット。   Further, black ink is provided, and the black ink is C.I. I. The ink set according to any one of claims 1 to 7, comprising Pigment Black 7 as a pigment. さらに、ブラックインクを備え、該ブラックインクの顔料固形分濃度が1重量%以下である、請求項1〜8の何れか1項に記載のインクセット。   The ink set according to claim 1, further comprising a black ink, wherein the black ink has a pigment solid content concentration of 1% by weight or less. さらに、クリアインクを備える、請求項1〜9の何れか1項に記載のインクセット。   Furthermore, the ink set of any one of Claims 1-9 provided with a clear ink. 請求項1〜10の何れか1項に記載のインクセットを用いて画像を形成する、インクジェット記録方法。   An inkjet recording method for forming an image using the ink set according to claim 1.
JP2013126399A 2013-06-17 2013-06-17 Ink set and ink jet recording method Active JP5858294B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013126399A JP5858294B2 (en) 2013-06-17 2013-06-17 Ink set and ink jet recording method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013126399A JP5858294B2 (en) 2013-06-17 2013-06-17 Ink set and ink jet recording method

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007188016A Division JP5293987B2 (en) 2007-07-19 2007-07-19 Ink set, inkjet recording method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013209668A JP2013209668A (en) 2013-10-10
JP5858294B2 true JP5858294B2 (en) 2016-02-10

Family

ID=49527770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013126399A Active JP5858294B2 (en) 2013-06-17 2013-06-17 Ink set and ink jet recording method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5858294B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7059600B2 (en) * 2017-12-06 2022-04-26 株式会社リコー Image forming method, image forming apparatus, and printed matter manufacturing method
JP7351120B2 (en) * 2019-07-12 2023-09-27 ブラザー工業株式会社 Water-based ink and ink set for inkjet recording

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000355667A (en) * 1999-04-14 2000-12-26 Seiko Epson Corp Color inkjet recording water based pigment ink set, color inkjet recording method and color inkjet print
JP4096157B2 (en) * 2002-03-15 2008-06-04 セイコーエプソン株式会社 Ink set and ink jet recording method using the same
JP4655507B2 (en) * 2004-04-28 2011-03-23 セイコーエプソン株式会社 Ink set and recording method, recording system and recorded matter using the same
JP2006336001A (en) * 2005-06-06 2006-12-14 Canon Inc Pigment ink for inkjet recording and pigment ink set for inkjet recording
US8016930B2 (en) * 2005-11-16 2011-09-13 Seiko Epson Corporation Magenta ink composition, ink cartridge, and recording system and recorded matter using the same
JP5115695B2 (en) * 2006-04-03 2013-01-09 セイコーエプソン株式会社 Ink set

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013209668A (en) 2013-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5115695B2 (en) Ink set
JP5293987B2 (en) Ink set, inkjet recording method
JP4623384B2 (en) Ink set and ink jet recording method
JP5120535B2 (en) Ink set
JP5365095B2 (en) Ink set
JP5365111B2 (en) Ink set, recording method, and recording apparatus
JP5387037B2 (en) Ink set, recording apparatus, and recording method
JP4872127B2 (en) Magenta ink composition, ink set, ink cartridge, recording method using them, and recorded matter
JP2011116876A (en) Ink set, recording device, and recording method
JP4655507B2 (en) Ink set and recording method, recording system and recorded matter using the same
JP5858294B2 (en) Ink set and ink jet recording method
JP4497272B2 (en) Ink set and recording method using the ink set
JP4497273B2 (en) Ink set and recording method using the ink set
JP4497270B2 (en) Ink set and recording method using the ink set
JP2010196058A (en) Ink set and recording method using the ink set
JP4497271B2 (en) Ink set and recording method using the ink set
JP4501148B2 (en) Ink set and recording method using the ink set
JP4501100B2 (en) Ink set and recording method using the ink set
JP2009197093A (en) Magenta ink composition, ink cartridge, and recording system and recorded material using the same
JP2009144166A (en) Ink set, recording method using ink set, recording system, and recorded matter
JP2010168586A (en) Ink set and recording method using the same
JP2010168585A (en) Ink set and recording method using the same
JP2010189645A (en) Ink set and recording method using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20130712

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150105

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150306

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150907

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20151104

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20151119

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20151202

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5858294

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350